專(zhuān)利名稱(chēng)：生產(chǎn)聚碳酸酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及生產(chǎn)聚碳酸酯的方法。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及通過(guò)使用聚合促進(jìn)劑(promoter)生產(chǎn)聚合度提高了的聚碳酸酯的方法。
背景技術(shù)：
聚碳酸酯在諸如耐沖擊性之類(lèi)的機(jī)械性能方面極好，并且在耐熱性和透明度方面也非常好，其廣泛地用于許多工程應(yīng)用。在一種生產(chǎn)聚碳酸酯的方法中，諸如雙酚之類(lèi)的芳族二羥基化合物和諸如碳酸二苯酯之類(lèi)的二芳基碳酸酯在熔融狀態(tài)進(jìn)行酯交換反應(yīng)(熔融縮聚法)。已知在熔融縮聚方法中通過(guò)向反應(yīng)體系中加入聚合促進(jìn)劑以提高聚碳酸酯的聚合度。增加分子量累積可在反應(yīng)器中以較短的停留時(shí)間和較低的反應(yīng)器溫度得到增加的聚碳酸酯產(chǎn)量，因此促進(jìn)了更簡(jiǎn)單、價(jià)格更低廉的反應(yīng)器設(shè)計(jì)。
JP-A 7-90074公開(kāi)了一種用二羥基化合物和碳酸二酯通過(guò)酯交換方法生產(chǎn)聚碳酸酯的方法，其中在酯交換比例超過(guò)70％之后加入高活性的有至少兩個(gè)官能團(tuán)的二酯、酰鹵或酸酐，得到聚合度提高的聚碳酸酯。應(yīng)當(dāng)指出JP-A 7-90074教導(dǎo)了基于4-硝基苯酚、4-氰基苯酚和和氯代酚的高活性碳酸二酯的使用，例如二(4-硝基苯基)碳酸酯、二(4-氰基苯基)碳酸酯和二(4-氯苯基)碳酸酯。這些化合物的使用導(dǎo)致有色的或可能有毒的或爆炸性的副產(chǎn)物的生成，或?qū)е略谌紵龝r(shí)生成含氯氣體產(chǎn)物的副產(chǎn)物。這樣從產(chǎn)品質(zhì)量(透明度)、處理和環(huán)境方面考慮，都需要使用不含氯、氰基和硝基活性基團(tuán)的聚合促進(jìn)劑。
美國(guó)專(zhuān)利No.5,696,222公開(kāi)了一種通過(guò)加入某些聚合促進(jìn)劑生產(chǎn)聚合度提高的聚碳酸酯的方法，所述的聚合促進(jìn)劑是例如碳酸酯和二羧酸芳基酯，包括二(2-甲氧基苯基)碳酸酯、二(2-乙氧苯基)碳酸酯、二(2-氯苯基)碳酸酯、二(2-甲氧基苯基)對(duì)苯二甲酸酯和二(2-甲氧基苯基)己二酸酯。應(yīng)當(dāng)指出美國(guó)專(zhuān)利No.5,696,222教導(dǎo)了當(dāng)酯用作聚合促進(jìn)劑時(shí)，酯鍵的引入導(dǎo)致了聚酯碳酸酯共聚物(而不是均聚物)的生成并導(dǎo)致水解穩(wěn)定性降低。
仍然需要一種生產(chǎn)聚合度提高的聚碳酸酯的改進(jìn)方法。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及生產(chǎn)聚碳酸酯的方法，該方法包括加入式(1)的聚合促進(jìn)化合物 其中R1和R3可相同或不同，選自烷氧基、苯氧基、芐氧基、芳氧基、苯基和芳基基團(tuán)。
R2選自烷基、苯基、芳基或芳烷基。所述苯基、芳基或芳烷基可任選地被取代。所述烷基可以是直鏈、支鏈和環(huán)狀的烷基中的任何一種。
在一個(gè)具體實(shí)施方案中，聚合促進(jìn)劑選自雙酚的水楊酸酯和二-氯甲酸酯。
在一個(gè)具體實(shí)施方案中，聚合促進(jìn)劑選自BPA-二-甲基水楊酰基碳酸酯、BPA-二-正丙基水楊?；妓狨?、BPA-二-芐基水楊?；妓狨ズ推浠旌衔?。
在本發(fā)明的另一個(gè)具體實(shí)施方案中，在低聚物達(dá)到大約2,500至15,000道爾頓的數(shù)均分子量后向聚碳酸酯低聚物中加入大比例的聚合促進(jìn)劑。
發(fā)明詳述聚合促進(jìn)劑/偶聯(lián)劑在本發(fā)明的方法中，將下式(1)的化合物加入聚碳酸酯低聚物中來(lái)構(gòu)建其分子量 其中R1和R3可相同或不同，選自烷氧基、苯氧基、芐氧基、芳氧基、苯基和芳基基團(tuán)。R2選自烷基、苯基、芳基或芳烷基。所述苯基、芳基或芳烷基可任選地被取代。所述烷基可以是直鏈、支鏈和環(huán)狀的烷基中的任何一種。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，R1和R3選自甲氧基、乙氧基、正丙氧基、芐氧基、苯氧基、苯基和甲氧羰基。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，聚合促進(jìn)劑選自由雙酚的二-氯甲酸酯制備的一組聚合促進(jìn)劑。在再一個(gè)具體實(shí)施方案中，聚合促進(jìn)劑是BPA二-甲基水楊?；妓狨ァ?br> 制備 在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案中，通過(guò)適當(dāng)?shù)亩?氯甲酸酯(例如BPA-二-氯甲酸酯)與二當(dāng)量的活化酚諸如水楊酸甲酯在諸如二氯甲烷之類(lèi)的溶劑中在用于中和釋放出的HCl的堿存在下反應(yīng)制備聚合促進(jìn)劑。在該反應(yīng)中可使用另外的催化劑以促進(jìn)縮合反應(yīng)。縮合反應(yīng)完成后，用酸和堿的水溶液洗滌產(chǎn)品溶液，然后用水洗滌直至洗出液呈中性。有機(jī)溶劑可通過(guò)蒸餾除去，將聚合促進(jìn)劑結(jié)晶并回收。
制備本發(fā)明聚合促進(jìn)劑的縮合反應(yīng)可在本領(lǐng)域已知的無(wú)水的條件下就每當(dāng)量氯甲酸酯而言使用一或多當(dāng)量的叔胺作為堿，或在本領(lǐng)域公知的界面條件下用氫氧化鈉水溶液作為堿在縮合催化劑存在下進(jìn)行。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，縮合催化劑是三乙基胺、烷基季銨鹽或其混合物。
聚碳酸酯的生產(chǎn)過(guò)程本發(fā)明的聚合促進(jìn)劑可用來(lái)構(gòu)建通過(guò)界面法或熔融法制備的聚碳酸酯低聚物的分子量。如下所示，它起偶聯(lián)劑作用并與聚碳酸酯的末端羥基 反應(yīng)以增加聚碳酸酯的分子量
如果加入到熔融反應(yīng)器中，則鄰位取代的酚通過(guò)蒸餾被排入塔頂體系中從而以高產(chǎn)率加快末端封閉。所述酚可回收并在另外的聚合促進(jìn)劑的制備中再循環(huán)/再使用。
應(yīng)當(dāng)注意，分子量增加了的聚碳酸酯仍可含有少量的任何未轉(zhuǎn)化的酚、任何未反應(yīng)的聚合促進(jìn)劑和聚合促進(jìn)反應(yīng)的任何副反應(yīng)的副產(chǎn)物，例如末端的2-(烷氧羰基)苯基基團(tuán)等等。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，末端封閉的聚碳酸酯含約小于500ppm的鄰位取代的酚和大約500ppm的未反應(yīng)的本發(fā)明聚合促進(jìn)劑。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，分子量增加了的聚碳酸酯含大約2,500ppm或更少的末端2-(烷氧羰基)苯基基團(tuán)。
熔融聚碳酸酯方法 在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案中，將促進(jìn)劑加入熔體或酯交換工藝中。通過(guò)酯交換生產(chǎn)聚碳酸酯是本領(lǐng)域的公知技術(shù)，在例如K.J.Saunders，1973，Chapman and Hall Ltd.的Organic Polymer Chemistry和包括美國(guó)專(zhuān)利3,442,854、5,026,817、5,097,002、5,142,018、5,151,491和5,340,905的許多美國(guó)專(zhuān)利中均有描述。
在熔融工藝中，通過(guò)芳族二羥基化合物(A)和碳酸二酯(B)的熔融縮聚生產(chǎn)聚碳酸酯。反應(yīng)可以間歇方式或連續(xù)方式進(jìn)行。進(jìn)行反應(yīng)的設(shè)備可以是任何適宜類(lèi)型的罐、管或塔。連續(xù)法通常需要使用一或多個(gè)連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器(CSTR)和一或多個(gè)后縮聚(finishing)反應(yīng)器。
芳族二羥基化合物(A)的例子包括二(羥基芳基)烷烴，如二(4-羥苯基)甲烷；1，1-二(4-羥苯基)乙烷；2，2-二(4-羥苯基)丙烷(又名雙酚A)；2，2-二(4-羥苯基)丁烷；2，2-二(4-羥苯基)辛烷；二(4-羥苯基)苯基甲烷；2，2-二(4-羥基-1-甲基苯基)丙烷；1，1-二(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷；和2，2-二(4-羥基-3-溴苯基)丙烷；二(羥基芳基)環(huán)烷烴，諸如1，1-(4-羥苯基)環(huán)戊烷和1，1-二(4-羥苯基)環(huán)己烷；二羥基芳基醚，諸如4，4′-二羥基二苯基醚和4，4′-二羥基-3，3′-二甲基苯基醚；二羥基二芳基硫，諸如4，4′-二羥基二苯基硫和4，4′-二羥基-3，3′-二甲基二苯基硫；二羥基二芳基亞砜，諸如4，4′-二羥基二苯基亞砜和4，4′-二羥基-3，3′-二甲基二苯基亞砜；和二羥基二芳基砜，諸如4，4′-二羥基二苯基砜和4，4′-二羥基-3，3′-二甲基二苯基砜。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，芳族二羥基化合物是雙酚A(BPA)。
碳酸二酯(B)的例子包括碳酸二苯酯；碳酸二甲苯基酯；碳酸二(氯苯基)酯；碳酸間甲苯基酯；碳酸二萘基酯；碳酸二(聯(lián)苯)酯；碳酸二乙酯；碳酸二甲酯；碳酸二丁酯；和碳酸二環(huán)己基酯。在一個(gè)工業(yè)生產(chǎn)方法的具體實(shí)施方案中，使用碳酸二苯酯(DPC)。
在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案中，將聚合促進(jìn)劑與DPC或另一種碳酸二芳基酯一起加入形成高封端水平的聚碳酸酯。
碳酸二酯組分也可含少量的、例如最多約50摩爾％的二羧酸或其酯，諸如對(duì)苯二甲酸，或間苯二酸二苯酯，以制備聚酯聚碳酸酯。
在聚碳酸酯的制備中，每摩爾芳族二羥基化合物通常使用大約1.0摩爾至大約1.30摩爾的碳酸二酯。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，使用約1.01摩爾至約1.20摩爾的碳酸二酯。
終止劑/封端劑 在熔融方法的一個(gè)具體實(shí)施方案中，終止劑或封端劑也可用于聚碳酸酯的生產(chǎn)。終止劑的例子包括苯酚、對(duì)叔丁基苯酚、對(duì)枯基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚和本領(lǐng)域公知的其它封端劑。
支化劑 在本發(fā)明方法的一個(gè)具體實(shí)施方案中，根據(jù)需要使用支化劑。支化劑是公知的，可以包括含有至少三個(gè)官能團(tuán)的多官能有機(jī)化合物，官能團(tuán)可以是羥基、羧基、羧酸酐和其混合物。具體的例子包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三對(duì)羥基苯基乙烷、靛紅-雙酚、三酚TC(1，3，5-三((對(duì)羥基苯基)異丙基)苯)、三酚PA(4(4(1，1-二(對(duì)羥基苯基)-乙基)-α，α-二甲基芐基)苯酚、苯均三酸和二苯甲酮四羧酸。
任選的催化劑 聚碳酸酯合成可在促進(jìn)酯交換反應(yīng)的催化劑存在下進(jìn)行。例子包括堿金屬和堿土金屬本身或其氧化物、氫氧化物、酰胺化合物、醇化物和酚鹽；堿性金屬氧化物，如ZnO、PbO和Sb2O3；有機(jī)鈦化合物；可溶性錳化合物；含氮的堿性化合物；和鈣、鎂、鋅、鉛、錫、錳、鎘和鈷的醋酸鹽；以及復(fù)合催化劑體系，諸如含氮堿性化合物和硼化合物，含氮堿性化合物和堿(堿土)金屬化合物，以及含氮堿性化合物、堿(堿土)金屬化合物和硼化合物。
在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案中，酯交換催化劑是季銨化合物或季鏻化合物。這些化合物非限制性的例子包括四甲基氫氧化銨、四甲基乙酸銨、四甲基氟化銨、四苯基硼酸四甲基銨、四苯基氟化鏻、四苯基硼酸四苯基鏻、四丁基氫氧化鏻和二甲基二苯基氫氧化銨。
上述催化劑可以單獨(dú)使用，或根據(jù)所打算的應(yīng)用將兩種或多種類(lèi)型結(jié)合使用。當(dāng)使用超過(guò)一種催化劑時(shí)，每一種可在反應(yīng)的不同階段加入到熔體中。
催化劑的適當(dāng)濃度部分取決于使用多少種催化劑，例如一種或兩種。通常，對(duì)于每摩爾二羥基化合物而言，催化劑總量通常在大約1×10-8至大約1.0摩爾之間。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，對(duì)于每摩爾二羥基化合物而言，催化劑濃度為約1×10-5至約5×10-2摩爾。當(dāng)使用超過(guò)一種催化劑時(shí)，每一種可在反應(yīng)的不同階段加入到熔體中。
聚碳酸酯中任選的組分 在本發(fā)明中，得到的聚碳酸酯還可含有本領(lǐng)域常用的熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、脫模劑、著色劑、抗靜電劑、潤(rùn)滑劑、防霧劑、天然油、合成油、蠟、有機(jī)填料和無(wú)機(jī)填料。
將聚合促進(jìn)劑加入到熔融方法中將本發(fā)明的促進(jìn)劑加入到聚碳酸酯中的方法沒(méi)有特別的限制。例如，當(dāng)聚碳酰酯正在形成或在熔融狀態(tài)時(shí)可將促進(jìn)劑加入到作為反應(yīng)產(chǎn)物的聚碳酸酯中，或可在聚碳酸酯擠出或制粒期間加入，或在終聚反應(yīng)器和擠壓機(jī)或制粒機(jī)之間當(dāng)聚碳酸酯仍處在熔融狀態(tài)時(shí)加入。
相對(duì)于待加入聚合促進(jìn)劑于其中的聚碳酸酯低聚物的自由OH含量，聚合促進(jìn)劑以大約0.1-2.5的化學(xué)計(jì)量率加入。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，以大約0.2-1.5的化學(xué)計(jì)量率加入。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，以大約0.3-1.2的化學(xué)計(jì)量率加入。
本發(fā)明的促進(jìn)劑可通過(guò)多種方法在不同的階段加入聚碳酸酯低聚物中，這取決于使用的設(shè)備和工藝操作條件，例如加入間歇式反應(yīng)器、連續(xù)式反應(yīng)體系或在擠壓機(jī)中。在熔融法的一個(gè)具體實(shí)施方案中，將促進(jìn)劑加入連續(xù)反應(yīng)體系中的稍后的反應(yīng)器中。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，在連續(xù)熔融反應(yīng)器體系中體系的最后一個(gè)反應(yīng)器和第一個(gè)聚合器之間將其加入。在又一個(gè)的具體實(shí)施方案中，在連續(xù)熔融反應(yīng)器體系中在第一和第二聚合器之間將其加入。用于上述反應(yīng)的反應(yīng)器可以為容器、管或塔中的任何一種形式。
在一個(gè)具體實(shí)施方案中，在聚碳酸酯低聚物以熔融狀態(tài)形成后將促進(jìn)劑加入到本發(fā)明的方法中。在一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，當(dāng)聚碳酸酯低聚物的數(shù)均分子量Mn已經(jīng)達(dá)到大約2,500至15,000道爾頓后，加入促進(jìn)劑總量的至少80％(更優(yōu)選90％)。在本發(fā)明的另一個(gè)具體實(shí)施方案中，在聚碳酸酯低聚物的數(shù)均分子量Mn達(dá)到大約4,000至10,000道爾頓后加入聚合促進(jìn)劑。
在一個(gè)具體實(shí)施方案中，在聚碳酸酯低聚物以熔融狀態(tài)形成后將促進(jìn)劑加入本發(fā)明的方法中，并在大約200至350℃的反應(yīng)溫度保持大約10分鐘至90分鐘。在第二具體實(shí)施方案中，在大約300℃的反應(yīng)器溫度反應(yīng)時(shí)間約為30至60分鐘。
用于加入促進(jìn)劑的設(shè)備/方法沒(méi)有特別的限制。促進(jìn)劑可以固體、液體、熔體或其在溶劑中的溶液的形式加入。此外，促進(jìn)劑可以預(yù)定量一次加入，或者將其分成數(shù)份預(yù)定的量分?jǐn)?shù)次加入。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，通過(guò)靜態(tài)混合器將其以粉末的形式加入工藝中。
實(shí)施例 在下文中參考實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限制。在實(shí)施例中，進(jìn)行了下述測(cè)定。
a)分子量Mw和Mn通過(guò)對(duì)照聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)通過(guò)GPC分析1毫克/ml聚合物在二氯甲烷中的溶液進(jìn)行測(cè)量。
聚合促進(jìn)劑 在實(shí)施例1-4中，使用的聚合促進(jìn)劑是BPA二-甲苯水楊酸酯碳酸酯。聚合促進(jìn)劑通過(guò)下述兩種方法制備，并在實(shí)施例1-4中可互換地使用a)無(wú)水方法將16.80g(0.0476摩爾(BPA氯甲酸酯在50ml無(wú)水甲苯中的溶液用大約40分鐘加入14.6g(0.0957摩爾)水楊酸甲酯和10.164g(0.1006摩爾、14ml)三乙胺在100ml的甲苯中的溶液中。加入氯甲酸酯之后將混合物機(jī)械攪拌2小時(shí)。過(guò)濾得到的混合物，用甲苯洗滌固體。合并的濾液和洗液轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，用等體積的H2O、10％HCl(2×)、2.5％NaOH(1×)和鹽水(1×)洗滌。有機(jī)層通過(guò)無(wú)水CaSO4錐形漏斗(cone)進(jìn)一步干燥，溶劑用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去。粗的殘余物用產(chǎn)物小晶體接種后冷卻固化。固體從乙醚-己烷再結(jié)晶，得到大約24.2g(87％)的純的BPA二-甲基水楊酸酯碳酸酯。
b)界面方法將4.14g(0.104摩爾)氫氧化鈉和0.35ml 70％的甲基三丁基氯化銨水溶液(1.02mmol)在75ml水中的溶液用己烷2×75ml萃取，然后在15分鐘加入到攪拌的14.58g(0.096摩爾)水楊酸甲酯和16.80g(0.0476摩爾)BPA二-氯甲酸酯在150ml的二氯甲烷中的溶液中。將混合物再攪拌10分鐘然后進(jìn)行相分離。有機(jī)相用等體積的10％HCl、5％Na2CO3、水和鹽水(飽和NaCl)洗滌，然后通過(guò)無(wú)水CaSO4錐形漏斗干燥。蒸發(fā)溶劑，得到27.3g(98.3％)純的BPA二-甲基水楊酸酯碳酸酯。
起始物料聚碳酸酯 在所有的實(shí)施例中，通過(guò)熔融法制備的起始聚碳酸酯具有如下特性重均分子量Mw 18.3*103g/mol數(shù)均分子量Mn 7.52*103g/mol自由-OH的含量670ppm實(shí)施例1-4在實(shí)施例1-4中，在間歇管式反應(yīng)器中在氮?dú)庀录尤?5g起始聚碳酸酯和BPA-二-甲基水楊基碳酸酯，后者用量在0.3167g(5.420*10-4摩爾或0.55摩爾/摩爾OH基團(tuán))至0.633525g(1.084*10-3摩爾或1.1摩爾/摩爾OH基團(tuán))之間變化?；旌衔镌?00℃加熱并攪拌大約20分鐘。融化混合步驟之后，將體系抽真空至0.5毫巴壓力，繼續(xù)反應(yīng)10-40分鐘。形成的酚蒸餾除去。反應(yīng)步驟之后，從反應(yīng)管取出聚合物樣品用于測(cè)定數(shù)均分子量和重均分子量。
比較實(shí)施例1 反應(yīng)條件與實(shí)施例1相同，在真空反應(yīng)步驟的停留時(shí)間為20分鐘，但使用美國(guó)專(zhuān)利5,696,222中公開(kāi)的二-甲基水楊基碳酸酯作為聚合促進(jìn)劑代替BPA-二-甲基水楊基碳酸酯。
比較實(shí)施例2 反應(yīng)條件與實(shí)施例2相同，在真空反應(yīng)步驟的停留時(shí)間為10分鐘。但使用美國(guó)專(zhuān)利5,696,222中公開(kāi)的二-甲基水楊基碳酸酯聚合促進(jìn)劑代替BPA-二-甲基水楊基碳酸酯。
比較實(shí)施例3 反應(yīng)器條件與實(shí)施例3相同，在真空反應(yīng)步驟的停留時(shí)間為20分鐘，但使用美國(guó)專(zhuān)利5,696,222中公開(kāi)的二-甲基水楊基碳酸酯聚合促進(jìn)劑代替本發(fā)明的BPA-二-甲基水楊基碳酸酯。
比較實(shí)施例4 使用美國(guó)專(zhuān)利5,696,222的促進(jìn)劑二-甲基水楊基碳酸酯代替BPA-二-甲基水楊基碳酸酯，在與實(shí)施例4相同的反應(yīng)條件下真空反應(yīng)40分鐘。
比較實(shí)施例5 反應(yīng)條件與實(shí)施例1相同，在真空反應(yīng)步驟的停留時(shí)間為20分鐘，用不同的未活化的碳酸酯--碳酸二苯酯--作為聚合促進(jìn)劑代替BPA-二-甲基水楊基碳酸酯。
比較實(shí)施例6 在實(shí)施例1的偶合反應(yīng)中完全不使用聚合促進(jìn)劑，在真空反應(yīng)步驟反應(yīng)20分鐘。
聚合促進(jìn)反應(yīng)實(shí)施例的結(jié)果如下表1所示
表1
雖然已經(jīng)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了舉例說(shuō)明和描述，但可對(duì)其進(jìn)行變化而不背離本發(fā)明的精神和范圍。因此，本發(fā)明不受此限制。
權(quán)利要求
1.生產(chǎn)芳族聚碳酸酯的方法，該方法包括在聚合促進(jìn)反應(yīng)中，將式(1)化合物在熔融條件下加入到聚碳酸酯低聚物反應(yīng)混合物中，形成分子量增加了的聚碳酸酯 其中R1和R3可相同或不同，選自烷氧基、苯氧基、芐氧基、芳氧基、苯基和芳基基團(tuán)，R2選自烷基、苯基、芳基或芳烷基，并且其中式(1)化合物總重量的至少80％是在聚碳酸酯低聚物數(shù)均分子量Mn達(dá)到大約2,500至15,000道爾頓后加入的。
2.權(quán)利要求1的方法，其中通過(guò)熔融聚合包含芳族二羥基化合物和碳酸二苯酯的反應(yīng)混合物生產(chǎn)聚碳酸酯。
3.權(quán)利要求1的方法，其中用至少10分鐘在約200℃至300℃的熔融條件下將式(1)化合物加入反應(yīng)混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中式(1)化合物選自BPA-二-甲基水楊酰基碳酸酯、BPA-二-正丙基水楊?；妓狨?、BPA-二-芐基水楊?；妓狨ズ推浠旌衔?。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中基于1摩爾當(dāng)量的在加入時(shí)已形成的聚碳酸酯的末端羥基，加入的式(1)化合物的量約為0.1-20摩爾。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中基于1摩爾當(dāng)量的在加入時(shí)已形成的聚碳酸酯低聚物的末端羥基，加入的式(1)化合物的量約為0.2-1.25摩爾。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中基于1摩爾當(dāng)量的在加入時(shí)已形成的聚碳酸酯低聚物的末端羥基，加入的式(1)化合物的量約為0.3-0.9摩爾。
8.權(quán)利要求1的方法，其中式(1)化合物在聚碳酸酯的數(shù)均分子量Mn已經(jīng)到達(dá)約4,000至10,000道爾頓后加入。
9.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中式(1)化合物是用于芳族二羥基化合物和碳酸二苯酯化合物反應(yīng)的聚合促進(jìn)劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中基于1摩爾當(dāng)量的在加入時(shí)形成的聚碳酸酯的末端羥基，加入的聚合促進(jìn)劑的量約為0.1-2.0摩爾。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在聚合促進(jìn)反應(yīng)中產(chǎn)生的鄰取代的酚在所形成的聚碳酸酯中的含量為500ppm或以下。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在聚合促進(jìn)反應(yīng)中產(chǎn)生的鄰取代的酚在所形成的聚碳酸酯中的含量為100ppm或以下。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在所形成的聚碳酸酯中聚合促進(jìn)劑的含量為500ppm或以下。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在所形成的聚碳酸酯中聚合促進(jìn)劑的含量為100ppm或以下。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在所形成的聚碳酸酯中末端2-(烷氧羰基)苯基的含量為2,500ppm或以下。
16.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在所形成的聚碳酸酯中末端2-(烷氧羰基)苯基的含量為1,000ppm或以下。
全文摘要
用芳族二羥基化合物和碳酸二苯酯熔融縮聚生產(chǎn)聚碳酸酯的方法，該方法包括將式(I)化合物在融化條件下加入到聚碳酸酯中，其中R
文檔編號(hào)C07C69/96GK1561356SQ01821568
公開(kāi)日2005年1月5日 申請(qǐng)日期2001年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月28日
發(fā)明者H·-P·布拉克, D·J·布魯內(nèi)勒, J·A·塞拉, D·卡利克 申請(qǐng)人:通用電氣公司