美國專利4, 372, 930號的表2所示的LEV型沸石相同的XRD圖 譜。產物的硅鋁摩爾比為30且平均粒徑為0. 16μm。
[0250] 將得到的LEV型沸石與實施例1同樣地測定硅烷醇含量和結晶化殘存率。將結果 不于表3。
[0251]表 3
[0252]
[0253] 由表3可知，本實施例的LEV型沸石的硅醇基含量少于比較例，且水熱耐久處理后 的結晶化度殘存率非常高。通過實施例1與實施例2的比較可知，通常硅醇基含量隨著硅 鋁摩爾比的增大而增加。因此，可以推測，在比較例1的試樣的硅鋁摩爾比超過30時，其硅 醇基含量比比較例1更高。雖然比較例2的試樣的硅鋁摩爾比為30,但是SiOH/Si比大于 實施例的試樣，因此結晶化度殘存率較低。由此可以確認，通過兼顧硅鋁摩爾比和SiOH/Si 比，可以得到具有較高耐熱水性的LEV型沸石。
[0254] 實施例5
[0255] (LEV型沸石的制造）
[0256] 用與實施例1相同的方法得到產物。
[0257] 將產物過濾、清洗，并在大氣中于110°C下干燥一夜。得到的產物的粉末X射線衍 射圖譜顯示出與表2相同的粉末X射線衍射圖譜。由此可以確認，該產物為LEV型沸石，即 不含有LEV型沸石以外的相、是單一相的Nu-3。另外，本實施例的Si02/Al203比為24且平均 粒徑為2. 9μπι。而且，通過標準曲線法從該LEV型沸石的1HMASNMR圖譜中求出的SiOH/ Si比為 0· 49X10 2。
[0258](含銅處理）
[0259] 通過將得到的LEV型沸石在空氣中于600°C下煅燒2小時，除去LEV型沸石所含有 的1-金剛烷胺。
[0260] 將煅燒后的LEV型沸石用20%氯化銨水溶液處理，然后在大氣中于110°C下干燥 一夜。由此，得到NH4型的LEV型沸石。
[0261] 使LEV型沸石含有銅的操作通過含浸擔持法來進行。將硝酸銅三水和物1. 3g溶 解于純水4. 2g中制備硝酸銅溶液。將該硝酸銅溶液滴加在得到的NH4型的LEV型沸石12g 中，并用研缽混合5分鐘。將混合后的試樣在110 °C下干燥一夜。對干燥后的試樣在空氣中 于550°C下進行煅燒2小時的處理。將該處理后的試樣的狀態(tài)稱為"新處理（fresh處理）"， 該處理后的狀態(tài)的試樣稱為"新處理試樣"。
[0262] 得到的新處理試樣的銅為2. 9重量％且Cu/Al為0. 37。
[0263](水熱耐久處理）
[0264] 將新處理試樣壓制成型，制成凝聚直徑12篩目~20篩目的凝聚粒子。將凝聚粒 子狀的試樣3mL填充于常壓固定床流動式反應管中，使含有10體積％H20的空氣以300mL/ 分（空間速度6, 000h4流過反應管，進行水熱耐久處理。水熱耐久處理于900°C下，以1小 時、2小時、4小時及8小時中的任一時間進行。
[0265] 實施例6
[0266] 用與實施例2相同的方法得到產物。
[0267] 將產物過濾、清洗，并在大氣中于110°C下干燥一夜。得到的產物的粉末X射線衍 射圖譜顯示出與表2相同的粉末X射線衍射圖譜。由此可以確認，該產物不含有LEV型沸 石以外的相、是單一相的Nu-3。另外，產物的Si02/Al203比為31且平均粒徑為4. 3μπι。而 且，通過標準曲線法從該LEV型沸石的1ΗMASNMR圖譜中求出的SiOH/Si比為0. 63Χ102。
[0268] 除了將硝酸銅三水和物1.lg溶解于純水4. 3g中并使用硝酸銅溶液以外，用與實 施例5相同的方法對試樣和硝酸銅溶液進行混合、干燥及煅燒，得到新處理試樣。
[0269] 得到的新處理試樣的銅為2. 4重量％且Cu/Al為0.38。
[0270] 除了使用本實施例的含銅LEV型沸石以及設為任意的處理時間以外，用與實施例 5相同的方法進行水熱耐久處理。另外，用與實施例5相同的方法對新處理試樣和各個水熱 耐久處理后的試樣進行了氮氧化物還原特性的評價。
[0271] 實施例7
[0272] 用與實施例3相同的方法得到產物。
[0273] 將產物過濾、清洗，并在大氣中于110°C下干燥一夜。得到的產物的粉末X射線衍 射圖譜顯示出與表2相同的粉末X射線衍射圖譜。由此可以確認，該產物不含有LEV型沸 石以外的相、是單一相的Nu-3。另外，產物的Si02/Al203比為33且平均粒徑為7.0μπι。而 且，用標準曲線法從該LEV型沸石的1ΗMASNMR圖譜中求出的SiOH/Si比為0. 65Χ10 2。
[0274] 除了將硝酸銅三水和物1. 0g溶解于純水4. 3g中并使用制備的硝酸銅溶液以外， 用與實施例5相同的方法進行試樣和硝酸銅溶液的混合、干燥及煅燒，得到了新處理試樣。
[0275] 得到的新處理試樣的銅為2. 3重量％且Cu/Al為0.38。
[0276] 除了使用本實施例的含銅LEV型沸石以及設為任意的處理時間以外，用與實施例 5相同的方法進行了水熱耐久處理。另外，用與實施例5相同的方法對新處理試樣和各個水 熱耐久處理后試樣進行了氮氧化物還原特性的評價。
[0277] 實施例8
[0278] 用與實施例4相同的方法得到產物。
[0279] 將產物過濾、清洗，并在大氣中于110°C下干燥一夜。得到的產物的粉末X射線衍 射圖譜顯示出與表2相同的粉末X射線衍射圖譜。由此可以確認，該產物不含有LEV型沸 石以外的相、是單一相的Nu-3。另外，產物的Si02/Al203比為34且平均粒徑為0. 67μπι。而 且，用標準曲線法從該LEV型沸石的1ΗMASNMR圖譜中求出的SiOH/Si比為0. 65Χ10 2。
[0280] 除了將硝酸銅三水和物0.9g溶解于純水4. 3g中并使用制備的硝酸銅溶液以外， 用與實施例5相同的方法進行試樣和硝酸銅溶液的混合、干燥及煅燒，得到新處理試樣。
[0281] 得到的新處理試樣的銅為2. 1重量％且Cu/Al為0. 35。
[0282] 除了使用本實施例的含銅LEV型沸石以及設為任意的處理時間以外，用與實施例 5相同的方法進行了水熱耐久處理。另外，用與實施例5相同的方法對新處理試樣和各個水 熱耐久處理后試樣進行了氮氧化物還原特性的評價。
[0283] 對本實施例的新處理試樣和水熱耐久處理后試樣進行FT-IR測定，計算出相對硅 燒醇量。
[0284] 實施例9
[0285] 用與實施例5相同的方法得到LEV型沸石，通過將其煅燒、用20 %氯化銨水溶液處 理、以及干燥，得到了NH4型的LEV型沸石。
[0286] 除了將硝酸銅三水和物1. 8g溶解于純水4.lg中并使用制備的硝酸銅溶液以外， 用與實施例5相同的方法進行試樣和硝酸銅溶液的混合、干燥及煅燒，得到新處理試樣。得 到的新處理試樣的Si02/Al203比為24,銅為2. 9重量％且Cu/Al為0. 49。
[0287] 除了使用本實施例的含銅LEV型沸石以及設為任意的處理時間以外，用與實施例 5相同的方法進行了水熱耐久處理。另外，用與實施例5相同的方法對新處理試樣和各個水 熱耐久處理后試樣進行了氮氧化物還原特性的評價。
[0288] 實施例10
[0289] 用與實施例8相同的方法得到LEV型沸石，通過將其煅燒、用20 %氯化銨水溶液處 理、以及干燥，得到了NH4型的LEV型沸石。
[0290] 除了將硝酸銅三水和物1. 2g溶解于純水4. 2g中并使用制備的硝酸銅溶液以外， 用與實施例5相同的方法進行試樣和硝酸銅溶液的混合、干燥及煅燒，得到新處理試樣。得 到的新處理試樣的Si02/Al203比為33、銅為2. 6重量％且Cu/Al為0. 44。
[0291] 除了使用本實施例的含銅LEV型沸石以及設為任意的處理時間以外，用與實施例 5相同的方法進行了水熱耐久處理。另外，用與實施例5相同的方法對新處理試樣和各個水 熱耐久處理后試樣進行了氮氧化物還原特性的評價。
[0292] 對本實施例的新處理試樣和水熱耐久處理后試樣進行FT-IR測定，計算出相對硅 燒醇量。
[0293] 實施例11
[0294] 用與實施例8相同的方法得到LEV型沸石，通過將其煅燒、用20 %氯化銨水溶液處 理、以及干燥，得到了NH4型的LEV型沸石。
[0295] 除了將硝酸銅三水和物1. 3g溶解于純水4. 2g中并使用制備的硝酸銅溶液以外， 用與實施例5相同的方法進行試樣和硝酸銅溶液的混合、干燥及煅燒，得到新處理試樣。得 到的新處理試樣的Si02/Al203比為33,銅為2. 9重量％且Cu/Al為0. 49。
[0296] 除了使用本實施例的含銅LEV型沸石以及設為任意的處理時間以外，用與實施例 5相同的方法進行了水熱耐久處理。另外，用與實施例5相同的方法對新處理試樣和各個水 熱耐久處理后試樣進行了氮氧化物還原特性的評價。
[0297] 實施例12
[0298] 用與實施例8相同的方法得到LEV型沸石，通過將其煅燒、用20 %氯化銨水溶液處 理、以及干燥，得到了NH4型的LEV型沸石。
[0299] 除了將硝酸銅三水和物1. 2g溶解于純水4. 2g中并使用制備的硝酸銅溶液、以及 在空氣中于850°C下對干燥后試樣進行煅燒2小時的處理以外，用與實施例5相同的方法進 行試樣和硝酸銅溶液的混合、干燥及煅燒，得到試樣。將該處理后試樣的狀態(tài)稱為"高溫新 處理"，將該處理后的狀態(tài)的試樣稱為"高溫新處理試樣"。得到的高溫新處理試樣的Si02/ A1203比為33,銅為2. 6重量％且Cu/Al為0. 44。
[0300] 除了使用本實施例的含銅LEV型沸石以及設為任意的處理時間以外，用與實施例 5相同的方法進行了水熱耐久處理。另外，用與實施例5相同的方法對高溫新處理試樣和各 個水熱耐久處理后試樣進行了氮氧化物還原特性的評價。
[0301] 比較例3
[0302] 合成了使用二甲基二乙基銨作為SDA的LEV型沸石。即，將鋁酸鈉（19.7重量％ Na20,19. 1%Al203) 2. 6g溶解于二甲基二乙基氫氧化銨20%溶液96. 6g。加入48%氫氧化 鈉溶液〇. 68g、水0. 2g并最后加入沉淀法二氧化硅19. 9g。反應混合物具有如下組成。
[0303]Si02/Al203= 60
[0304] (Na20+DMDEA20)/Si02= 0. 32
[0305]Na20/(Na20+DMDEA20) = 0. 14
[0306] 將該混合物在130°C下加熱23天。通過對產物的試樣進行離心分離來清洗，在大 氣中于110°C下干燥一夜。產物未顯示表2的XRD圖譜，而顯示出與美國專利4, 495, 303 號的表2所示的LEV型沸石相同的XRD圖譜。產物的Si02/Al203比為27且平均粒徑為 0. 31μπι。另外，通過標準曲線法從該LEV型沸石的1HMASNMR圖譜中求出的SiOH/Si比 為 2. 7X10 2〇
[0307] 除了將硝酸銅三水和物1. 2g溶解于純水4. 2g中并使用制備的硝酸銅溶液以外， 用與實施例5相同的方法進行試樣和硝酸銅溶液的混合、干燥及煅燒，得到新處理試樣。
[0308] 得到的新處理的試樣的銅為2. 5重量％且Cu/Al為0.35。
[0309] 除了使用本比較例的含銅LEV型沸石以及設為任意的處理時間以外，用與實施例 5相同的方法進行了水熱耐久處理。另外，用與實施例5相同的方法對新處理試樣和各個水 熱耐久處理后試樣進行了氮氧化物還原特性的評價。
[0310] 對本實施例的新處理試樣和水熱耐久處理后試樣進行FT-IR測定，計算出相對硅 燒醇量。
[0311] 比較例4
[0312] 將鋁酸鈉0. 45g和48%氫氧化鈉1. 10g加入純水6. 52g中并混合。向其中添加沉 淀法二氧化硅2. 86g而得到混合物。將該混合物加熱至95°C，一邊對其進行攪拌，一邊加入 碘化N-甲基奎寧環(huán)雜3. 07g，得到原料混合物。以摩爾比計，反應混合物的組成如下所示。
[0313]Si02/Al203= 50
[0314] Na/Si02= 0. 192
[0315] H20/Si02= 10
[0316]N-甲基奎寧環(huán)鐓/Si02= 0· 285
[0317] 將得到的反應混合物密封于不銹鋼制高壓釜中，一邊旋轉該高壓釜，一邊在180°C 下加熱72小時，得到產物。
[0318] 將產物過濾、清洗后，在大氣中于110°C下干燥一夜。產物未顯示表2的XRD圖譜， 而顯示出與美國專利4, 372, 930號的表2所示的LEV型沸石相同的XRD圖譜。產物的Si02/ A1203比為30且平均粒徑為0. 16μm。另外，通過標準曲線法從該LEV型沸石的1HMASNMR 圖譜中求出的SiOH/Si比為1. 6X10 2。
[0319] 除了將硝酸銅三水和物0. 07g溶解于純水0. 28g中并使用制備的硝酸銅溶液、以 及將該硝酸銅溶液滴加到得到的NH4型的LEV型沸石0. 8g中以外，用與實施例5相同的方 法進行試樣和硝酸銅溶液的混合、干燥及煅燒，得到新處理試樣。
[0320] 得到的新處理試樣的銅為2. 3重量％且Cu/Al為0.35。