專利名稱：片狀二氧化鈦還原顏料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及非常薄的片狀二氧化鈦的還原顏料。
片狀二氧化鈦還原顏料已經(jīng)為人們已知。但是它們是基于采用云母作為基體。將二氧化鈦沉積在云母上而后將其部分還原成鈦的低氧化物。所用的還原劑是氣相還原劑，如氫和氨，或固體還原劑，如硅或鈦。這些顏料中有一些還具有附加的包括二氧化硅的外層。
US4948631描述了通過在750-850℃的溫度下用氨還原用二氧化鈦涂覆的云母而制備特殊的灰色珠光顏料的方法。
JP H4-20031描述了通過將二氧化鈦-云母顏料與鈦混合并且在500-1000℃的溫度下降壓還原所獲得的混合物而制備著色云母顏料的方法。
US4623396描述了由云母、第一層二氧化鈦、鈦的低氧化物和氧氮化鈦以及第二層二氧化鈦組成的二氧化鈦-云母顏料。
云母顏料廣泛用于印刷和涂料工業(yè)、用于化妝品和用于聚合物工業(yè)中。它們以干涉顏色和高光澤而著稱。但是云母顏料不適宜形成極薄的層，其原因在于作為顏料金屬氧化物層的基體，云母的厚度已經(jīng)為200-1200nm。另一個缺點是由片尺寸決定的一定比例的云母片的厚度有時在平均值附近變化較大。此外，云母是一種天然存在的礦物，它含有某些外來雜質(zhì)離子。此外還需要在工業(yè)上非常昂貴和費時的操作步驟。這些步驟包括研磨和分級。
基于厚云母片并且用金屬氧化物涂覆的珠光顏料由于其邊緣厚度而具有明顯的分散量，特別是在細顆粒尺寸分布低于20微米時。
人們提出采用通過將玻璃熔體軋制而后研磨而獲得的玻璃薄片作為云母的替代物。基于這種材料的干涉顏料確實顯示出比普通的基于云母的顏料更好的顏色效果。但是它存在這樣一個缺點，即該玻璃片具有非常大的約10-15微米的平均厚度和非常寬的厚度分布(通常在4-20微米之間)，而干涉顏料的厚度一般為不大于3微米。
EP0384596公開了一種方法，其中在480-500℃下向水合堿金屬硅酸鹽中加入空氣射流，形成壁厚較小的氣泡；然后將氣泡破碎并獲得厚度小于3微米的片狀堿金屬硅酸鹽基體。但是該方法較昂貴并且所獲得的片的厚度分布較寬。
DE1136042公開了一種制備元素周期表中IV和V族和鐵族金屬片狀氧化物或水合氧化物的連續(xù)帶方法。在該方法中，如果合適，可以在連續(xù)帶上首先涂覆例如一層硅氧烷隔離層以有助于該金屬氧化物層隨后脫開。然后涂覆可轉(zhuǎn)化成所需的金屬氧化物的金屬的可水解化合物溶液的液體膜并且將該膜干燥而后用一種振動裝置將其脫開。所獲得的片的層厚度為0.2-2微米，對此沒有給出具體的實施例。
EP0240952和EP0236952提出制備多種片狀材料，包括二氧化硅，氧化鋁和二氧化鈦的連續(xù)帶方法。在該方法中，通過一種輥系統(tǒng)將厚度一定的片狀材料的前體的液體薄膜涂覆在光滑的帶上；將該膜干燥并與該帶脫開，形成片狀顆粒。然后將該顆粒煅燒，如果需要并研磨和分級。
通過EP0240952中所說的方法獲得的片的厚度相對固定，這是因為例如該膜可以通過一種輥系統(tǒng)非常均勻地涂覆到連續(xù)的帶上。在其實施例中，片的厚度為0.3-3.0微米。根據(jù)實施例1，通過將這種輥部分浸入裝有該前體的貯存容器中而首先用該前體潤濕第一個輥。該膜由該輥轉(zhuǎn)移到以相同方向轉(zhuǎn)動的第二個輥上，第二個輥與第一個輥非?？拷?。最后由該第二個輥將該膜壓在該連續(xù)的帶上。
但是其缺點在于采用非常昂貴的前體材料，并且特別是要增加場地的安全性，這在使用有機化合物時是必須要提出的。一般要使該前體完全化學(xué)轉(zhuǎn)化成所需的金屬層必須將該膜和該帶材料高溫加熱。除了在這種情況下會使該帶材料產(chǎn)生相當(dāng)高的熱應(yīng)力以外，較高的能量消耗和對工藝速度的限定還會對該方法產(chǎn)生非常不利的影響。
WO93/08 237公開了由二氧化硅的片狀基質(zhì)組成的片狀顏料，該基質(zhì)包括可溶的和不可溶的著色劑并且其上涂覆了一層或多層金屬氧化物或金屬反射層。該片狀基質(zhì)是通過將水玻璃固化在連續(xù)的帶上而制得的。
DE1273098描述了通過將ZnS、MgF2、ZnO、CaF2和TiO2膜汽相沉積在連續(xù)帶上而制備珍珠顏料的過程。但是與在US4879140中所說的方法(其中通過由SiH4和SiCl4等離子沉積而獲得具有Si和SiO2層的片狀顏料)相類似，這種方法還會在設(shè)備上花費非常大。
盡管存在多種努力，但至今人們尚不能開發(fā)出一種較為經(jīng)濟的制備層厚度低于500nm的非常薄的片狀二氧化鈦顏料的方法。
本發(fā)明的目的在于提供一種高光澤度的二氧化鈦還原顏料，其層厚度低于500nm并且層厚度偏差低于10％。
該目的是通過片狀二氧化鈦還原顏料而實現(xiàn)的，該顏料由二氧化鈦、鈦的低氧化物和需要時的另外的金屬氧化鈦或氧氮化鈦組成，它可通過如下制備片狀二氧化鈦方法而獲得，即將一種液體前體固化在連續(xù)的帶上、剝離所形成的層、通過濕法用二氧化鈦無中間干燥地涂覆所獲得的二氧化鈦片、干燥以及如果需要將該材料煅燒并在非氧化氣氛中將所獲得的材料處理。
根據(jù)本發(fā)明，該目的還通過制備新型顏料的方法而實現(xiàn)，該顏料由二氧化鈦、鈦的低氧化物和需要時另外的金屬氧化物或氧氮化鈦組成，其中-將片狀二氧化鈦前體作為薄層涂覆到連續(xù)的帶上，-干燥固化該液體膜，在此期間二氧化鈦通過化學(xué)反應(yīng)由該前體形成，-將所形成的層從該帶上剝離并進行沖洗，-在中間干燥之后或沒有干燥的條件下，將所形成的二氧化鈦片懸浮在水中并用二氧化鈦進行涂覆，以及-將經(jīng)過涂覆的顆粒從水懸浮液中分離、干燥以及如果需要進行煅燒，和-在升高的溫度下、在非氧化氣氛中用還原劑進行處理。
在該方法的一個特定的實施方案中，將從帶上剝離的二氧化鈦片干燥、并用另一種方法，如CVD法再涂覆二氧化鈦，并且在升高的溫度下、在非氧化氣氛中用還原劑進行處理。術(shù)語CVD法在這里是指在流化床反應(yīng)器中進行氣相涂覆，如EP0045851和EP0106235中針對珠光顏料的制備所說的方法。
根據(jù)本發(fā)明，該目的還通過制備新型顏料的方法而實現(xiàn)，該顏料由二氧化鈦、鈦的低氧化物和需要時另外的金屬氧化鈦或氧氮化鈦組成，其中-將片狀二氧化鈦前體作為薄層涂覆到連續(xù)的帶上，-干燥固化該液體膜，在此期間二氧化鈦通過化學(xué)反應(yīng)由該前體形成，-將所形成的層從該帶上剝離并進行沖洗，-將二氧化鈦片從水懸浮液中分離、干燥以及如果需要進行煅燒，和-在升高的溫度下、在非氧化氣氛中用還原劑進行處理。
本發(fā)明還涉及該新型顏料在帶顏料的涂料、印刷油墨、塑料、化妝品和陶瓷及玻璃釉料中的運用。
為此，它們還可以與市售顏料，如無機和有機吸收顏料、金屬顏料和LCP顏料的混合物使用。
該新型顏料是基于片狀二氧化鈦顆粒。這些片的厚度為10-500nm，優(yōu)選地為40-150nm。其它兩個尺寸的范圍為2-200微米，特別是5-50微米。
通過濕法工藝涂覆到二氧化鈦片上的二氧化鈦層的厚度為5-300nm，優(yōu)選地為5-150nm。
用來在連續(xù)的帶上制備二氧化鈦片的前體包括可以加熱水解的鈦化合物水溶液。優(yōu)選的前體是四氯化鈦水溶液。在這些溶液中的鈦鹽的濃度為7-30％重量，優(yōu)選地為8-15％重量。
可以與二氧化鈦和鈦的低氧化物一起存在于該新型顏料中的另外的金屬氧化物是所用的還原劑的氧化產(chǎn)物。該金屬氧化物在該新型顏料中的濃度為1-20％重量，優(yōu)選地為1-5％重量。
所用的還原劑為氣相還原劑，如氫，或固體還原劑，如金屬粉末、金屬合金、金屬硼化物、金屬碳化物或金屬硅化物。優(yōu)選的是金屬硼、鋁、硅、鋅和鐵的粉末，特別是硅。
該二氧化鈦顏料與還原劑以100比1至5比1的比率混合。在一個特定的實施方案中，該新型顏料還含有碳黑。它可以直接涂覆到片狀二氧化鈦顆粒上或與二氧化鈦一起在濕法工藝中沉積在該片狀二氧化鈦顆粒上。其細節(jié)參見DE19502231、DE4222372和US4076551。
該新型顏料可以在三階段工藝中制備。在第一個階段中，借助于連續(xù)帶制備片狀二氧化鈦顆粒。
首先參照

圖1來描述該帶方法。
在輥系統(tǒng)2上導(dǎo)轉(zhuǎn)的連續(xù)帶1移動通過涂覆機3，在該涂覆機用前體薄膜涂覆?？梢圆捎幂伿酵扛矙C和流動單元作為合適的涂覆機。帶速度為2-400米/分鐘，優(yōu)選地為5-200米/分鐘。
為了達到均勻潤濕該塑料帶，一般向該涂覆溶液中加入一種市售潤濕劑或通過火焰、電暈處理或電離處理而使該帶表面活化。
經(jīng)過涂覆的帶而后移過干燥區(qū)4，在該區(qū)中，涂層在30-200℃的溫度下干燥。可以采用市售紅外、環(huán)境空氣噴射器和UV干燥器作為干燥器。
在經(jīng)過干燥區(qū)以后，將該帶導(dǎo)過具有適當(dāng)剝離介質(zhì)，如完全軟化的水的剝離浴，在該浴中，經(jīng)過干燥的涂層從該帶上剝離。利用一些附加的裝置如噴射器、刷子或超聲波來幫助進行剝離操作。
在再涂覆之前，將該帶在后干燥器6中干燥。
該連續(xù)的帶應(yīng)由化學(xué)穩(wěn)定的、耐熱的塑料制成，以確保其有適當(dāng)?shù)膲勖洼^高的干燥溫度。適用于此的材料是聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)或其它的聚酯和聚丙烯酸酯。
膜的寬度一般為幾厘米至2米或2米以上。其厚度為10微米-幾毫米，這兩個參數(shù)可以根據(jù)特定的需要而最佳化。
連續(xù)帶工藝的更進詳細的描述可以從US3138475、EP0240952和W093/08237中獲知。
從該帶上剝離的二氧化鈦片再通過已知的方法在第二個階段中用二氧化鈦進行涂覆，在此之前可以不干燥。優(yōu)選地采用在US3553001中所說的方法。
可以將一種鈦鹽水溶液慢慢加入到加熱至50-100℃，優(yōu)選地為70-80℃的二氧化鈦片的懸浮液中，通過同時加入一種堿。例如氨水溶液或堿金屬氫氧化物水溶液而將pH值保持在約0.5-5，特別是在約1.5-2.5下不變。當(dāng)二氧化鈦沉積物的厚度達到所需的值時，停止加入鈦鹽溶液。
這種方法也稱為滴定法，其特點在于可以避免鈦鹽過量。這一點是通過這樣一種方法實現(xiàn)的，即單位時間內(nèi)向水解液中僅僅加入用水合二氧化鈦均勻涂覆所需的鈦鹽量以及單位時間內(nèi)可以被要涂覆的顆粒的可獲得表面所吸附的量。因此，不會形成沒有沉積在要涂覆的表面上的水合二氧化鈦顆粒。每分鐘加入的鈦鹽的量約為0.01-20×10-5摩爾鈦鹽/平方米要涂覆的表面。
在第三個工藝階段中，將已經(jīng)用二氧化鈦濕法涂覆過的二氧化鈦片象制備二氧化鈦還原顏料已知的那樣進行還原處理。優(yōu)選地是使用在WO93/19131中所說的方法。
將二氧化鈦顆粒與上述固體還原劑以100比1至5比1的比率強烈混合并且在600℃以上的溫度，優(yōu)選的為700-1100℃的溫度下在非氧化氣氛中處理10分鐘以上，優(yōu)選地為15-60分鐘。所用的非氧化氣氛是氮氣、氬氣、氦氣或二氧化碳，優(yōu)選地為氮氣或氬氣。
還原反應(yīng)在鹵化物的存在下可以得到加快。優(yōu)選的是堿金屬和堿土金屬氯化物，如氯化鋰、氯化鈉、氯化鉀、氯化鎂和氯化鈣，或其它金屬氯化物，如二氯化鐵(II)和三氯化鐵(III)、氯化鎳、氯化銅、氯化錳和氯化鉻。特別優(yōu)選的是采用氯化鈣?；谒玫亩趸侇伭?，采用0.1-40％重量，優(yōu)選地為0.5-10％重量的氯化物。
作為氣態(tài)還原劑，可以采用氫氮混合物或氨。優(yōu)選地是采用氫氮混合物，其中氫氣含量為3％體積。
該新型顏料還可以用低溶解度的牢固粘接的無機或有機著色劑涂覆。優(yōu)選地采用色淀顏料，特別是鋁色淀顏料。為此，可以沉積氫氧化鋁層并且在第二步中用色淀顏料進行涂覆。在DE2429762和DE2928287中更詳細地描述了該方法。
另外優(yōu)選的是用配合鹽顏料，特別是氰基高鐵酸鹽配合物，例如普魯士蘭或特恩布爾蘭進行涂覆，例如在EP141173和DE2313332中所說。
本發(fā)明的顏料還可以用有機染料進行涂覆，特別是用酞菁染料或金屬酞菁染料和/陰丹士染料進行涂覆，如DE4009567中所述。為此，制備該顏料在該染料溶液中的懸浮液然后將其與染料微溶或不可溶解的溶劑混合在一起。
還可以采用金屬硫化物或金屬硫化物水合物和碳黑來進行另外的涂覆。
還可以對該顏料進行后涂覆或后處理，它們可以進一步提高該顏料對光、氣候和化學(xué)品的穩(wěn)定性或有利于該顏料的操作，特別是將其導(dǎo)入到各種介質(zhì)中。例如可能的后涂覆或后處理工藝可以是在DE-C-2215191、DE-A-3151354、DE-A-3235017或DE-A-3334598中所說的工藝。由于本發(fā)明的顏料的性能沒有這些附加措施就已經(jīng)非常好，因此，如果需要，這些物質(zhì)(它們也可以涂覆)可以在顏料總量的約0-5％，特別是0-3％重量。
相對于至今已知的二氧化鈦還原顏料來說，該新型顏料的特點在于高光澤和高均勻厚度。稱為厚度偏差的標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過10％。由于該顏料顆粒相平行的表面和較小的厚度偏差，可以獲得非常高的顏色明亮度和非常高的著色強度。
該新型顏料代表在珠光顏料中在厚度方面可以獲得的最理想狀態(tài)，這是因為它僅僅由在光學(xué)上起作用的涂層組成，并且不存在通常是慣用的載體材料，例如云母或玻璃片，這些材料對其光學(xué)作用沒有作用。由于云母的厚度的原因，對于給定的功能涂層厚度來說，云母原料的厚度通常比該功能涂層的厚度大25倍左右。由此而在工業(yè)應(yīng)用方面導(dǎo)致了固有的優(yōu)點，這是任何其它常規(guī)的還原顏料所不能達到的。舉例來說，可以以更薄的涂層進行涂覆并且可以減少所需的顏料量，這是因為由不存在“填料”載體材料，該顏料更具光學(xué)活性。
采用下面的實施例來進一步描述本發(fā)明而不是要對它進行限制。實施例1通過反向旋轉(zhuǎn)涂覆輥用20％四氯化鈦溶液涂覆聚對苯二甲酸乙二醇酯循環(huán)帶(寬度0.3米，速度20米/分鐘)。該涂覆溶液含有0.3％重量表面活性劑(DISPERSE-AYD W-28，制造商DANIEL PRODUCTSCOMPANY)。在該帶上的水膜通過將其放入70℃熱空氣中而在干燥階段干燥并且在填充了去離子水的剝離盒中從該帶上剝離。而后用片狀二氧化鈦顆粒填充并用去離子水進行沖洗。這些片具有銀光澤并且層厚度為100±10nm。為了進一步涂覆二氧化鈦，可以將它們分散在去離子水中。
將2升分散液(固體含量15克二氧化鈦)加熱到75℃并用稀鹽酸調(diào)整到pH1.8。
將4.3克SnCl4·5H2O溶解在29毫升HCl中，并用蒸餾水將該溶液制成290毫升，攪拌10分鐘。
將該SnCl4溶液以3毫升/分鐘的速度加入到二氧化鈦懸浮液中，在此期間加入32％氫氧化鈉溶液使pH值保持在1.8下不變。在涂覆二氧化錫以后，在穩(wěn)定的溫度和pH下將該懸浮液攪拌15分鐘。
以3毫升/分鐘的速度將40％四氯化鈦水溶液加入并且將pH用32％氫氧化鈉仍保持在1.8下不變。
連續(xù)加入四氯化鈦，直到達到所需的第一或更高級的干涉色。將獲得的顏料過濾，用去離子水沖洗直到?jīng)]有鹽，干燥并將其在750℃下煅燒。顏色性能不會隨著煅燒溫度的變化而有很大變化，并且在每一種情況下均可以獲得具有珍珠光澤的顏料。
將10克具有紅色干涉色的二氧化鈦顏料與0.2克硅粉(顆粒尺寸小于150微米，制備商Merck KGaA)混合并且將該混合物在850℃下在氮氣中在管式爐中煅燒45分鐘。
由此獲得一種顏料，它具有深紅色粉末顏色和亮紅色干涉色。實施例2將2升來自實施例1的二氧化鈦片的分散液(固體含量15克二氧化鈦)加熱到75℃并用稀鹽酸調(diào)整到pH2.2。
以3毫升/分鐘的速度將40％四氯化鈦水溶液加入并且將pH用32％氫氧化鈉仍保持在2.2下不變。
連續(xù)加入四氯化鈦，直到達到所需的第一或更高級的干涉色。將獲得的顏料過濾，用去離子水沖洗直到?jīng)]有鹽，干燥并將其在750℃下煅燒。與實施例1相比，其顏色性能隨著煅燒溫度的變化而有很大變化，這是因為在約600℃開始并在750℃時結(jié)束的銳鈦礦-金紅石轉(zhuǎn)變反應(yīng)，因此在金紅石轉(zhuǎn)變過程中可以制得TiO2珍珠光澤的顏料，其中不含錫。
將10克具有紅色干涉色的二氧化鈦顏料與0.2克硅粉(顆粒尺寸小于150微米，制備商Merck KGaA)混合并且將該混合物在850℃下在氮氣中在管式爐中煅燒45分鐘。
由此獲得一種顏料，它具有黑紅色粉末顏色和深紅色干涉色。實施例3將2升來自實施例1的二氧化鈦片的分散液(固體含量15克二氧化鈦)加熱到75℃并用稀鹽酸調(diào)整到pH2.2。
以3毫升/分鐘的速度將40％四氯化鈦水溶液加入并且將pH用32％氫氧化鈉仍保持在2.2下不變。
連續(xù)加入四氯化鈦，直到達到所需的第一或更高級的干涉色。將獲得的顏料過濾，用去離子水沖洗直到?jīng)]有鹽，干燥并將其在750℃下煅燒。與實施例1相比，其顏色性能隨著煅燒溫度的變化而有很大變化，這是因為在約600℃開始并在750℃時結(jié)束的銳鈦礦-金紅石轉(zhuǎn)變反應(yīng)，因此在金紅石轉(zhuǎn)變過程中可以制得TiO2珍珠光澤的顏料，其中不含錫。
將10克具有紅色干涉色的二氧化鈦顏料在850℃下在氫氣含量為3％體積的氮氣-氫氣中在管式爐中煅燒45分鐘。
由此獲得一種顏料，它具有黑紅色粉末顏色和深紅色干涉色。
權(quán)利要求
1.片狀二氧化鈦還原顏料，該顏料由二氧化鈦、鈦的低氧化物和需要時另外的金屬氧化物或氧氮化物組成，它可以通過如下方法而制得，即將一種可加熱水解的鈦化合物的水溶液固化在連續(xù)的帶上、剝離所形成的層、通過濕法用二氧化鈦在有或無中間干燥的條件下涂覆所獲得的二氧化鈦片、干燥以及如果需要將該材料煅燒并在非氧化氣氛中將所獲得的材料處理。
2.權(quán)利要求1的二氧化鈦還原顏料，其特征在于另外的金屬氧化物是Li2O、Na2O、K2O、MgO、CaO、B2O3、Al2O3、SiO2、ZnO、SnO2或Fe2O3。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2的二氧化鈦還原顏料，其特征在于該可加熱水解的鈦化合物的水溶液是四氯化鈦的水溶液。
4.用于制備根據(jù)權(quán)利要求1-3的二氧化鈦還原顏料的方法，其特征在于-將一種可加熱水解的鈦化合物的水溶液作為薄層涂覆到連續(xù)的帶上，-干燥固化該液體膜，在此期間二氧化鈦通過化學(xué)反應(yīng)由該溶液形成，-將所形成的層從該帶上剝離并進行沖洗，-在中間干燥之后或沒有干燥的條件下，將所形成的二氧化鈦片懸浮在水中并用另一種二氧化鈦進行涂覆，以及-將經(jīng)過涂覆的顆粒從水懸浮液中分離、干燥以及如果需要進行煅燒，和-在升高的溫度下、在非氧化氣氛中用還原劑進行處理。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其特征在于該可加熱水解的鈦化合物的水溶液是四氯化鈦的水溶液。
6.根據(jù)權(quán)利要求4和5的方法，其特征在于該還原劑是堿金屬、B、Al、Si、Zn、Fe、LiH、CaH2、Al4C3、Mg2Si、MgSi2、CaSi2。
7.根據(jù)權(quán)利要求4-6中至少一個的方法，其特征在于該還原劑是氨或氫氣氮氣混合氣。
8.根據(jù)權(quán)利要求4-7中至少一個的方法，其特征在于該另外的二氧化鈦通過CVD法在流化床反應(yīng)器中涂覆到二氧化鈦片上。
9.用于制備根據(jù)權(quán)利要求1-3的二氧化鈦還原顏料的方法，其特征在于-將可加熱水解的鈦化合物的水溶液作為薄層涂覆到連續(xù)的帶上，-干燥固化該液體膜，在此期間二氧化鈦通過化學(xué)反應(yīng)由該溶液形成，-將所形成的層從該帶上剝離并進行沖洗，-將二氧化鈦片從水懸浮液中分離、干燥以及如果需要進行煅燒，和-在升高的溫度下、在非氧化氣氛中用還原劑進行處理。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其特征在于可加熱水解的鈦化合物的水溶液是四氯化鈦水溶液。
11.根據(jù)權(quán)利要求9和10的方法，其特征在于該還原劑是堿金屬、B、Al、Si、Zn、Fe、LiH、CaH2、Al4C3、Mg2Si、MgSi2、CaSi2。
12.根據(jù)權(quán)利要求9-11中至少一個的方法，其特征在于該還原劑是氨或氫氣氮氣混合氣。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-3的顏料在涂料、印刷油墨、塑料、化妝品和陶瓷及玻璃釉料中作為顏料的用途。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的用途，其特征在于該顏料以與市售顏料的混合物使用。
15.用根據(jù)權(quán)利要求1-3的顏料著色的涂料、印刷油墨、塑料、化妝品、陶瓷及玻璃。
全文摘要
片狀二氧化鈦還原顏料,該顏料由二氧化鈦、鈦的低氧化物和需要時的金屬氧化鈦或氧氮化鈦組成,它是通過將一種可加熱水解的鈦化合物的水溶液固化在連續(xù)的帶上、剝離所形成的層、在潮濕工藝中用二氧化鈦無中間干燥地涂覆所獲得的二氧化鈦片、干燥以及如果需要將該材料煅燒并在非氧化氣氛中將所獲得的材料處理而獲得的。
文檔編號C01G23/04GK1193334SQ97190518
公開日1998年9月16日 申請日期1997年4月25日 優(yōu)先權(quán)日1996年5月9日
發(fā)明者S·安德斯, S·霍克, G·布倫納, D·布魯克納, A·海蘭德, M·昆茨, K·奧斯特里德, G·普法弗, M·施邁爾茨 申請人:默克專利股份有限公司