本發(fā)明涉及工業(yè)廢渣建材資源化利用
技術(shù)領(lǐng)域:
中使用的化學(xué)添加劑領(lǐng)域,具體地,涉及一種轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣粉活化劑及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù):
:轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣是鋼鐵企業(yè)排放的轉(zhuǎn)爐鋼渣經(jīng)熱燜處理后得到的鋼渣,由于其經(jīng)過了熱燜處理使轉(zhuǎn)爐鋼渣中游離氧化鈣和游離氧化鎂含量得到了有效控制,從而顯著改善了轉(zhuǎn)爐鋼渣的體積穩(wěn)定性,因此近些年將轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣磨細(xì)為鋼渣粉作為輔助膠凝材料用于水泥或混凝土中的潛力很大。但與礦粉等相比,鋼渣粉的活性較低,嚴(yán)重限制了其建材資源化利用,提高鋼渣粉的水化活性成為轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣大宗資源利用的關(guān)鍵。目前鋼渣粉的活化方法有機(jī)械粉磨、化學(xué)激發(fā)和高溫?zé)峄罨N方式。鋼渣粉的加工過程實(shí)際就是先機(jī)械粉磨活化,但要獲得活性較高的鋼渣粉則需要進(jìn)一步機(jī)械粉磨活化,這對鋼渣顆粒尺寸的要求較高,由于鋼渣易磨性較差,導(dǎo)致鋼渣粉的進(jìn)一步細(xì)化需要消耗較多的粉磨能耗,使得鋼渣粉機(jī)械活化粉磨成本也增加。而高溫?zé)峄罨谐S玫膲赫艉驼麴B(yǎng)方法不適合普通水泥混凝土膠凝材料的制備與應(yīng)用,而高溫重構(gòu)方法目前僅處于實(shí)驗(yàn)室初步探索階段,且通過將鋼渣回爐或熔融進(jìn)行活化,不僅工藝復(fù)雜,能耗過大,不利于應(yīng)用推廣。使用化學(xué)外加劑激發(fā)活化是提高膠凝材料水化活性的一種常用方法,且投資少、效果明顯,使用簡單方便,這在水泥混凝土領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。然而,目前有關(guān)轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣粉的專用活化劑較少,而通常的水泥助磨劑、混凝土添加劑均不能顯著提高轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣粉的水化活性,實(shí)際應(yīng)用效果不明顯。研發(fā)針對轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣粉的活化劑十分必要和迫切。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明的目的是提供一種可顯著提高鋼渣粉活性的轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣粉活化劑。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供上述轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣粉活化劑的制備方法。本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供上述轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣粉活化劑作為鋼渣助磨活化劑的應(yīng)用。為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:本發(fā)明提供一種轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣粉活化劑,所述活化劑包括如下重量份的原料:堿渣:20-60份;硫鋁酸鹽水泥:15-40份;高爐水淬渣微粉:10-40份;甲酸鈣:2-10份;聚乙烯醇磷酸銨:0.5-1份;單乙醇二異丙醇胺:0.5-3份;消泡劑:0.01-0.05份。本發(fā)明采用多種組分以協(xié)同復(fù)合不同作用方式來活化轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣,其中,硫鋁酸鹽水泥、堿渣和甲酸鈣作為無機(jī)物料可以調(diào)節(jié)早期水化速率和產(chǎn)物,起到提高鋼渣早期活性;聚乙烯醇磷酸銨和單乙醇二異丙醇胺為有機(jī)組分,通過絡(luò)合作用促進(jìn)鋼渣水化溶解,對早后期活性均有持續(xù)提高作用;而高爐水淬渣微粉能與鋼渣形成疊加水化效應(yīng),可加速鋼渣水化提高中后期活性;而消泡劑在鋼渣粉水化過程起消除較大氣泡作用,以細(xì)化膠凝材料體系的孔結(jié)構(gòu);本發(fā)明利用有機(jī)物料和無機(jī)物料的合理配合達(dá)到有效提高鋼渣粉活性的目的。另一方面本發(fā)明大量利用了化工副產(chǎn)品堿渣,不僅活化效果顯著,而且成本降低,綠色環(huán)保,一定程度上實(shí)現(xiàn)了以廢治廢的目的。與堿激發(fā)或常用早強(qiáng)劑或助磨劑相比,本發(fā)明對轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣的早后期活性均有顯著提高效果,綜合效果突破現(xiàn)有水平,且大量利用了化工副產(chǎn)品堿渣,成本低廉,性價(jià)比高。進(jìn)一步地,所述活化劑包括如下重量份的原料:堿渣:30-50份;硫鋁酸鹽水泥:20-40份;高爐水淬渣微粉:10-35份;甲酸鈣:2-8份;聚乙烯醇磷酸銨:0.5-1份;單乙醇二異丙醇胺:0.5-1.5份;消泡劑:0.01-0.05份。優(yōu)選地,所述活化劑包括如下重量份的原料:堿渣:40份;硫鋁酸鹽水泥:20份;高爐水淬渣微粉:35份;甲酸鈣:5份;聚乙烯醇磷酸銨:0.5份;單乙醇二異丙醇胺:1份;消泡劑:0.02份。優(yōu)選地,所述硫鋁酸鹽水泥為低堿度硫鋁酸鹽水泥。普通(快硬)硫鋁酸鹽水泥也能達(dá)到本發(fā)明的有益效果,但低堿度硫鋁酸鹽水泥具有堿度低、膨脹率小、干縮不變形等優(yōu)點(diǎn),對膠凝材料體積穩(wěn)定性及長期耐久性等影響小,故選取低堿度硫鋁酸鹽水泥更合適。優(yōu)選地,所述消泡劑為聚二甲基硅氧烷。一般普通消泡劑也可以起到細(xì)化膠凝材料體系的孔結(jié)構(gòu)的作用,但聚二甲基硅氧烷的用量很少、效果更顯著,且在膠凝材料水化的堿性體系中的化學(xué)穩(wěn)定性好。進(jìn)一步地,所述高爐水淬渣微粉為高爐水淬礦渣微粉,其可與鋼渣粉形成疊加水化效應(yīng),可加速鋼渣水化提高中后期活性。優(yōu)選地,所述堿渣為堿渣干粉料。堿渣為氨堿法生產(chǎn)純堿過程中產(chǎn)生的大宗固體廢渣,但其含有大量能提高轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣活性的有用組分,如ca(oh)2、caso4、cacl2等,對本發(fā)明的鋼渣活化劑的活化性能具有非常重要的影響,而且堿渣處理成本較高,本發(fā)明通過大量試驗(yàn)研究得出將其作為活化劑用于提高鋼廠廢棄物鋼渣的應(yīng)用性能,更達(dá)到了以廢治廢的目的。另一方面,提供一種所述轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣粉活化劑的制備方法,包括如下步驟:1)按比例將所述堿渣、硫鋁酸鹽水泥、高爐水淬渣微粉、甲酸鈣和聚乙烯醇磷酸銨混合均勻制得粉料;2)按比例依次將所述單乙醇二異丙醇胺和消泡劑的液體有機(jī)物均勻噴灑或滴加于所述粉料上,并混合均勻,制得所述轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣粉活化劑。優(yōu)選地,所述步驟2)中的噴灑方法可以使用噴霧裝置噴灑。進(jìn)一步地,所述步驟2)中的所述液態(tài)有機(jī)物經(jīng)過稀釋后均勻噴灑或滴加于所述粉料上,稀釋倍數(shù)為2-3倍。液態(tài)有機(jī)物經(jīng)過稀釋后更容易均勻噴灑或滴加在粉料上,稀釋方法和溶劑可以為本領(lǐng)域人員常用的技術(shù)手段。再一方面,提供一種所述轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣粉活化劑的的應(yīng)用,其特征在于,所述的轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣粉活化劑用于的粉磨,其在鋼渣粉磨生產(chǎn)中的摻量為0.5-1.5%。由于采用上述技術(shù)方案,本發(fā)明至少具有以下優(yōu)點(diǎn):(1)本發(fā)明采用多種組分以協(xié)同復(fù)合不同作用方式來活化轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣,其中,硫鋁酸鹽水泥熟料、堿渣和甲酸鈣可以調(diào)節(jié)早期水化速率和產(chǎn)物,起到提高鋼渣早期活性;聚乙烯醇磷酸銨和單乙醇二異丙醇胺為有機(jī)組分,通過絡(luò)合作用促進(jìn)鋼渣水化溶解,對早后期活性均有持續(xù)提高作用;而高爐水淬渣微粉能與鋼渣形成疊加水化效應(yīng),可加速鋼渣水化提高中后期活性;而消泡劑在鋼渣粉水化過程起消除較大氣泡作用,以細(xì)化膠凝材料體系的孔結(jié)構(gòu)。(2)本發(fā)明利用有機(jī)物料和無機(jī)物料的合理配合達(dá)到有效提高鋼渣粉活性的目的,與堿激發(fā)或常用早強(qiáng)劑或助磨劑相比,本發(fā)明對轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣的早后期活性均有顯著提高效果,綜合效果突破現(xiàn)有層次。(3)另一方面本發(fā)明大量利用了化工副產(chǎn)品堿渣,不僅活化效果顯著,而且成本降低,綠色環(huán)保,一定程度上實(shí)現(xiàn)了以廢治廢的目的。(4)本發(fā)明的鋼渣粉活化劑不僅可以有效提高鋼渣粉的活性,而且不會(huì)對水泥品質(zhì)產(chǎn)生危害影響,有效摻量低,成本低廉,綠色環(huán)保,綜合性能優(yōu)異,社會(huì)和經(jīng)濟(jì)效益顯著。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明,但本發(fā)明不局限于下述實(shí)施例,任何在本發(fā)明的啟示下得出的與本發(fā)明相同或相近似的產(chǎn)品,均在保護(hù)范圍之內(nèi)。(注:實(shí)施例中各原料的配比均為重量份數(shù))實(shí)施例1:首先依次取20份堿渣干粉料、30份低堿度硫鋁酸鹽水泥、40份高爐水淬渣微粉、10份甲酸鈣和0.5份聚乙烯醇磷酸銨混合均勻制得粉料,然后依次將0.5份單乙醇二異丙醇胺和0.01份聚二甲基硅氧烷均勻噴灑或滴加于上述粉料上,混合均勻,制得轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣粉活化劑1。實(shí)施例2:首先依次取50份堿渣干粉料、35份低堿度硫鋁酸鹽水泥、10份高爐水淬渣微粉、5份甲酸鈣和0.8份聚乙烯醇磷酸銨混合均勻制得粉料,然后依次將2份單乙醇二異丙醇胺和0.02份聚二甲基硅氧烷均勻噴灑或滴加于上述粉料上,最后混合均勻,制得轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣粉活化劑2。實(shí)施例3:首先依次取40份堿渣干粉料、20份低堿度硫鋁酸鹽水泥、35份高爐水淬渣微粉、5份甲酸鈣和0.5份聚乙烯醇磷酸銨混合均勻制得粉料,然后依次將1份單乙醇二異丙醇胺和0.02份聚二甲基硅氧烷均勻噴灑或滴加于上述粉料上,最后混合均勻,制得轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣粉活化劑3。實(shí)施例4:首先依次取30份堿渣干粉料、40份低堿度硫鋁酸鹽水泥、20份高爐水淬渣微粉、10份甲酸鈣和0.2份聚乙烯醇磷酸銨混合均勻制得粉料,然后依次將1.5份單乙醇二異丙醇胺和0.03份聚二甲基硅氧烷均勻噴灑或滴加于上述粉料上,最后混合均勻,制得轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣粉活化劑4。實(shí)施例5:首先依次取60份堿渣干粉料、15份低堿度硫鋁酸鹽水泥、20份高爐水淬渣微粉和8份甲酸鈣混合均勻制得無機(jī)粉料,然后依次將1.0份聚乙烯醇磷酸銨、0.5份單乙醇二異丙醇胺和0.04份聚二甲基硅氧烷混合均勻并稀釋2-3倍后,并通過噴霧裝置均勻噴灑于無機(jī)粉料上,最后混合均勻,制得轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣粉活化劑5。對比例1:依次取40份堿渣干粉料、20份低堿度硫鋁酸鹽水泥、35份高爐水淬渣微粉和5份甲酸鈣,并混合均勻,制得本對比例的轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣粉活化劑11。對比例2:首先依次取35份高爐水淬渣微粉和0.5份聚乙烯醇磷酸銨混合均勻制得粉料,然后依次將1份單乙醇二異丙醇胺和0.02份聚二甲基硅氧烷均勻噴灑或滴加于上述粉料上,最后混合均勻,制得本對比例的轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣粉活化劑12。對比例3:現(xiàn)有水泥基材料的早強(qiáng)劑或活化劑主要以nacl、na2sio3、na2so4和粉煤灰(常作為載體)等無機(jī)組分為主,有機(jī)組分以三乙醇胺為主。為此,本對比例采用上述組分配制而成。即:首先依次取20份nacl、20份na2sio3、20份na2so4和40份粉煤灰混合均勻制得粉料,然后將0.5份三乙醇胺均勻噴灑或滴加于上述粉料上,最后混合均勻,制得現(xiàn)有早強(qiáng)劑或活化劑13。上述實(shí)施例和對比例中的重量份數(shù)優(yōu)選以kg(千克)計(jì),也可以以g(克)或t(噸)計(jì),只要保證混合均勻就能達(dá)到本發(fā)明的目的。且發(fā)明的上述實(shí)施例中將液態(tài)有機(jī)物稀釋后再噴灑更容易混勻物料。對上述實(shí)施例1-5、對比例1-3所制的轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣粉活化劑作為鋼渣助磨劑進(jìn)行性能試驗(yàn)如下:所用的轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣取自山東某鋼鐵公司,經(jīng)過初級(jí)破碎-磁選-篩分后,其粒徑約為2-5mm,化學(xué)組成如表1所示。表1轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣的化學(xué)成分(%)caosio2al2o3fe2o3mgok2oso3p2o5loi46.2816.752.2922.175.490.0340.252.540.94將本發(fā)明活化劑與轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣一起加入到φ500mm×500mm球磨機(jī)中,其中本發(fā)明活化劑的摻量為轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣重量的0.8%,粉磨時(shí)間為50min制得改性鋼渣粉,與未加活化劑粉磨相同時(shí)間的制得的鋼渣粉進(jìn)行對比,比較結(jié)果如表2和表3所示。表2使用上述各實(shí)施例或?qū)Ρ壤幕罨瘎┲苽涞母男凿撛奂?xì)度與活性由表2可以看出,使用本發(fā)明實(shí)施例的活化劑的改性鋼渣粉的活性指數(shù)得到顯著提高,7d活性提高9%以上,28d活性提高7%以上,活化效果優(yōu)異,并明顯優(yōu)于對比例的改性鋼渣粉,具體的,對比例的活化劑11、12與實(shí)施例3的活化劑3相比,活化劑3對鋼渣粉的早中后活性提高效果顯著,均達(dá)到了10%以上,而活化劑11缺少有機(jī)物的輔助時(shí)對鋼渣粉的早中期活性指數(shù)的有一定的提高,但也僅有5%,后期活性指數(shù)基本沒影響,而活化劑12顯示在缺少堿渣、低堿度硫酸鋁鹽的情況下,早中后期的活化效果均不明顯,進(jìn)一步表明本發(fā)明的各物質(zhì)之間具有協(xié)同復(fù)配效果,為早中后期活性均有明顯效果。且上述實(shí)施例中制備的活化劑用于鋼渣粉改性時(shí)的摻量只要在0.5-1.5%的重量百分范圍內(nèi)均能達(dá)到本發(fā)明的目的。表3活化劑3改性前后的鋼渣粉用于水泥中的力學(xué)性能由表3結(jié)果可以看出,使用本發(fā)明實(shí)施例3制備的活化劑3轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣粉代替水泥10%時(shí),其力學(xué)性能基本不受影響,且后期強(qiáng)度還有所提高;在鋼渣粉摻量小于30%時(shí),其強(qiáng)度可達(dá)到42.5級(jí)水泥強(qiáng)度;在鋼渣粉摻量達(dá)到50%時(shí),其強(qiáng)度基本滿足32.5級(jí)水泥強(qiáng)度。將活化劑3改性的鋼渣粉與未改性的鋼渣粉(參照組2)相比,在摻量(30%)相同時(shí),活化劑3改性的鋼渣粉制備水泥的早后期抗壓強(qiáng)度均明顯高于參照組2;且參照組2與改性鋼渣粉摻量為40%時(shí)相比,早期抗壓強(qiáng)度接近,這已經(jīng)明顯減小了鋼渣粉摻量對復(fù)合水泥力學(xué)性能的影響,為鋼渣粉用于制備復(fù)合水泥提供了極大的可能。本發(fā)明實(shí)施例的活化劑對轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣的活性指數(shù)均有大幅度提高,故在使用本發(fā)明其它實(shí)施例的活化劑改性的鋼渣粉制備復(fù)合水泥時(shí),也能達(dá)到表3中實(shí)施例3所能達(dá)到的效果。綜上所述,由于采用了以上技術(shù)方案,本發(fā)明采用多種組分以協(xié)同復(fù)合不同作用方式來活化轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣,與堿激發(fā)或常用早強(qiáng)劑或助磨劑相比,本發(fā)明對轉(zhuǎn)爐熱燜鋼渣的早后期活性均有顯著提高效果,綜合效果突破現(xiàn)有層次;本發(fā)明具備可實(shí)施性,且發(fā)展前景良好,具有實(shí)際的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益,符合我國水泥工業(yè)節(jié)能降耗和可持續(xù)化發(fā)展戰(zhàn)略,值得廣泛推廣應(yīng)用。以上所述,僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已,并非對本發(fā)明作任何形式上的限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員利用上述揭示的技術(shù)內(nèi)容做出些許簡單修改、等同變化或修飾,均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁12