本發(fā)明涉及一種氧化硅包覆氧化鋅、含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物及化妝料。本申請基于2015年2月27日在日本申請的日本專利申請2015-038674號主張優(yōu)先權(quán),并將其內(nèi)容援用于此。
背景技術(shù):
:賦予了紫外線屏蔽功能的化妝料不限于休閑娛樂用途而在日常生活中經(jīng)常使用。因此,化妝料重視感覺不到壓力的觸感,以便能夠毎天使用。為了得到這種觸感,作為化妝料,要求水潤使用感的水系化妝料。與油系化妝料相比,水系化妝料沒有發(fā)粘感,可得到清爽的使用感,因此近年來,用作防曬劑、乳液、乳霜等各種化妝料。該化妝料中,作為無機系紫外線屏蔽劑,主要使用氧化鈦和氧化鋅。然而,氧化鋅具有光催化活性,因此當(dāng)用于化妝料時,存在必須嚴(yán)選調(diào)配量和所共存的其他調(diào)配成分的繁雜性。因此,以抑制氧化鋅的光催化活性為目的,提出了用氧化硅或氧化鋯等低活性物質(zhì)包覆了氧化鋅的表面的表面包覆氧化鋅(例如,參考專利文獻1、2)。但是,當(dāng)水系化妝料中使用氧化鋅時,產(chǎn)生水系化妝料特有的問題。其為如下問題:由于氧化鋅為兩性金屬的氧化物,因此氧化鋅容易溶解于酸及堿,或者還微量溶解于水中,釋放出鋅離子。因此,當(dāng)水系化妝料中使用氧化鋅時,有可能產(chǎn)生溶出的鋅離子與有機系紫外線吸收劑、增稠劑等水溶性高分子等進行反應(yīng)而導(dǎo)致作為化妝料的性能下降、變色、粘度增減等問題。因此,當(dāng)水系化妝料中使用氧化鋅時,存在配方的自由度受限的問題。尤其,若同時使用作為增稠劑而通用的羧基乙烯基聚合物等卡波姆和氧化鋅,則溶出的鋅離子與卡波姆的羧酸酯基(coo-)進行反應(yīng),由此卡波姆的凝膠結(jié)構(gòu)被破壞,存在化妝料的粘度下降的問題。因此,為了抑制鋅離子的溶出,提出了用氧化硅等無機化合物包覆了表面的表面包覆氧化鋅(例如,參考專利文獻3、4)?,F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1:日本特開平3-183620號公報專利文獻2:日本特開平11-256133號公報專利文獻3:日本特開平11-302015號公報專利文獻4:日本特開2007-16111號公報技術(shù)實現(xiàn)要素:發(fā)明要解決的問題然而,即使在將如專利文獻1~4中所記載的表面包覆氧化鋅應(yīng)用于水系化妝料的情況下,抑制化妝料的粘度下降的效果也不充分,要求進一步進行改善。尤其,最近的化妝料具有為了更接近水的質(zhì)感而增加水的含量的傾向。在增加了水的含量的情況下,無法抑制化妝料的粘度下降,且品質(zhì)下降的問題逐漸明顯化。并且,若為了維持化妝料的粘度而增加增稠劑的含量,則失去水潤感,或者從表面包覆氧化鋅中溶出的鋅離子與卡波姆進行反應(yīng)而產(chǎn)生鹽,使用感有可能變差。本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的,其目的在于提供一種當(dāng)應(yīng)用于水系材料時能夠抑制由卡波姆引起的粘度下降的氧化硅包覆氧化鋅、含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物及化妝料。用于解決問題的方案本發(fā)明人等為了解決上述課題而反復(fù)進行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)了以下發(fā)明。即,發(fā)現(xiàn)對于包含氧化鋅粒子及所述氧化鋅粒子的表面上的氧化硅被膜的氧化硅包覆氧化鋅,若將懸浮水導(dǎo)電率控制為120μs/cm以下,則即使在將該氧化硅包覆氧化鋅應(yīng)用于水系化妝料等水系材料的情況下,也能夠抑制由卡波姆引起的粘度下降,能夠維持水系材料的品質(zhì)穩(wěn)定性,以至于完成了本發(fā)明。本發(fā)明的氧化硅包覆氧化鋅包含氧化鋅粒子及所述氧化鋅粒子的表面上的氧化硅被膜,所述氧化硅包覆氧化鋅的特征在于,懸浮水導(dǎo)電率為120μs/cm以下。本發(fā)明的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物的特征在于,含有本發(fā)明的氧化硅包覆氧化鋅。本發(fā)明的化妝料的特征在于,含有本發(fā)明的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明的氧化硅包覆氧化鋅,由于懸浮水導(dǎo)電率為120μs/cm以下,因此即使在應(yīng)用于水系化妝料等水系材料的情況下,也能夠抑制由卡波姆引起的粘度下降,能夠維持水系材料的品質(zhì)穩(wěn)定性。根據(jù)本發(fā)明的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物,由于含有本發(fā)明的氧化硅包覆氧化鋅,因此即使在應(yīng)用于水系化妝料等水系材料的情況下,也能夠抑制由卡波姆引起的粘度下降,能夠維持水系材料的品質(zhì)穩(wěn)定性。根據(jù)本發(fā)明的化妝料,由于含有本發(fā)明的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物,因此不會由卡波姆引起粘度下降,品質(zhì)穩(wěn)定性優(yōu)異。附圖說明圖1是表示實施例1~4及比較例1的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物的粘度的經(jīng)時變化的圖表。圖2是表示實施例3的氧化硅包覆氧化鋅的電子顯微鏡圖像。具體實施方式對用于實施本發(fā)明的氧化硅包覆氧化鋅、含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物及含有其的化妝料的優(yōu)選方式進行說明。另外,以下實施方式是為了更加良好地理解發(fā)明的宗旨而具體說明的,只要沒有特別指定,則并不限定本發(fā)明。[氧化硅包覆氧化鋅]本實施方式的氧化硅包覆氧化鋅為包含氧化鋅粒子及所述氧化鋅粒子的表面上的氧化硅被膜的氧化硅包覆氧化鋅,且懸浮水導(dǎo)電率為120μs/cm以下。本實施方式的氧化硅包覆氧化鋅的懸浮水導(dǎo)電率是指通過如下方法測定出的值?;旌涎趸璋惭趸\10g和純水90g,將該混合液一邊攪拌,一邊在加熱板上煮沸10分鐘。接著,將混合液自然冷卻至25℃之后,以使氧化硅包覆氧化鋅和純水的合計量成為100g的方式向混合液中加入純水,使其懸浮。通過導(dǎo)電率計(商品名:personalscmetersc72,橫河電機公司制)測定該懸浮水的導(dǎo)電率。本實施方式的氧化硅包覆氧化鋅的懸浮水導(dǎo)電率越低越優(yōu)選,最優(yōu)選為0μs/cm。另一方面,由于難以除去氧化硅包覆氧化鋅中所含的所有雜質(zhì),因此本實施方式的氧化硅包覆氧化鋅的懸浮水導(dǎo)電率優(yōu)選為10μs/cm以上且110μs/cm以下,更優(yōu)選為20μs/cm以上且100μs/cm以下,進一步優(yōu)選為30μs/cm以上且90μs/cm以下。將氧化硅包覆氧化鋅的懸浮水導(dǎo)電率控制在上述范圍內(nèi)的方法,即,降低氧化硅包覆氧化鋅的懸浮水導(dǎo)電率的方法并沒有特別限定,例如可以舉出在制造過程中,強化氧化硅包覆氧化鋅的清洗的方法、或以減少殘存于氧化硅包覆氧化鋅中的雜質(zhì)量的方式適當(dāng)調(diào)整制造條件的方法等。作為強化氧化硅包覆氧化鋅的清洗的方法,例如可以舉出使用清洗力強的裝置或者增加清洗次數(shù)的方法等。作為用于清洗的溶劑,例如可以舉出水或醇類等。本實施方式的氧化硅包覆氧化鋅只要懸浮水導(dǎo)電率為120μs/cm以下,則并沒有特別限定,例如優(yōu)選使用包含氧化鋅粒子及所述氧化鋅粒子的表面上的氧化硅被膜且氧化硅被膜致密的氧化硅包覆氧化鋅,或殘存于氧化硅包覆氧化鋅中的堿金屬被選自由mg、ca及ba組成的組中的至少1種置換的氧化硅包覆氧化鋅。(氧化硅包覆氧化鋅的例1)作為氧化硅被膜致密的氧化硅包覆氧化鋅的一例,可以舉出如下氧化硅包覆氧化鋅:其包含氧化鋅粒子及所述氧化鋅粒子的表面上的氧化硅被膜,當(dāng)將氧化硅被膜中的硅在q3環(huán)境下的存在比設(shè)為q3、在q4環(huán)境下的存在比設(shè)為q4時,q3+q4≥0.6且q4/(q3+q4)≥0.5。另外,通過該氧化鋅粒子的光催化活性而產(chǎn)生的亮藍的分解率越是成為3%以下,越優(yōu)選由氧化硅被膜均勻地包覆氧化鋅粒子整體。氧化硅被膜只要越是滿足“當(dāng)將硅在q3環(huán)境下的存在比設(shè)為q3、在q4環(huán)境下的存在比設(shè)為q4時,q3+q4≥0.6且q4/(q3+q4)≥0.5”,縮合度越高即可。另外,致密的氧化硅被膜的“致密性”與氧化硅的“縮合度”之間具有密切的關(guān)系,氧化硅的縮合度越高,氧化硅被膜的致密性越高。即,在此所說的致密的氧化硅被膜的“致密的”是指越是滿足q3+q4≥0.6且q4/(q3+q4)≥0.5,即q3+q4及q4/(q3+q4)越是大于下限值,氧化硅的縮合度越高的狀態(tài)的氧化硅被膜。關(guān)于氧化硅的縮合度,能夠通過對于氧化硅包覆氧化鋅,通過固體29simas-核磁共振(nmr)分光法測定nmr譜,并根據(jù)該nmr譜的峰面積比測定歸屬于q0、q1、q2、q3、q4各自的環(huán)境下的信號的面積比,由此可容易地得知。在此,qn(n=0~4)是指根據(jù)作為氧化硅的構(gòu)成單元的sio4四面體單元的氧原子中的交聯(lián)氧原子、即與2個si鍵合的氧原子的數(shù)量而決定的化學(xué)結(jié)構(gòu)。將歸屬于這些q0、q1、q2、q3、q4各自的環(huán)境下的信號的面積比標(biāo)記為q0、q1、q2、q3、q4。其中,q0+q1+q2+q3+q4=1。以下敘述通過氧化鋅粒子的光催化活性而產(chǎn)生的亮藍的分解率優(yōu)選為3%以下的原因。由于該原因意味著,若該亮藍的分解率為3%以下,則氧化鋅粒子的光催化活性得到抑制,因此覆蓋氧化鋅粒子的氧化硅被膜的均質(zhì)性也高。在此,覆蓋氧化鋅粒子的氧化硅被膜的均質(zhì)性高表示不存在包覆不均、被膜不存在局部化、不存在針孔等情況。亮藍的分解率用作氧化鋅粒子的光催化活性的指標(biāo)。氧化鋅粒子的光催化反應(yīng)基本在氧化鋅粒子的表面上發(fā)生。即,通過氧化鋅粒子的光催化活性而產(chǎn)生的亮藍的分解率低,表示氧化鋅粒子在氧化硅包覆氧化鋅的表面上露出的部位少。亮藍的分解率的測定方法如下。首先,制作將亮藍調(diào)整為規(guī)定的含有率(例如,5ppm)的亮藍水溶液,從該亮藍水溶液中采取規(guī)定量至螺桿管中,向該采取的亮藍水溶液中投入以氧化鋅換算為該溶液質(zhì)量的1質(zhì)量%的氧化硅包覆氧化鋅,并進行超聲波分散而制備懸浮液。接著,隔開規(guī)定距離(例如,10cm)向該懸浮液照射規(guī)定時間(例如,6小時)規(guī)定波長的紫外線。作為紫外線照射燈,例如能夠使用殺菌燈gl20(波長253.7nm,紫外線輸出功率7.5w:東芝公司制)。接著,從照射了該紫外線的懸浮液中采集上清液,通過原子吸光光度法測定上述亮藍水溶液及上清液各自的吸收光譜。并且,使用這些測定值并通過下述式(1)計算亮藍的分解率d。d=(a0-a1)/a0……(1)(其中,a0為亮藍水溶液(5ppm)的吸收光譜的吸收極大波長(630nm)處的吸光度,a1為上述上清液的吸收光譜的吸收極大波長處的吸光度。)另外,對通常的氧化鋅(平均粒徑35nm;住友大阪水泥公司制),基于上述方法測定了亮藍的分解率,結(jié)果為90%。由此,該氧化鋅(平均粒徑35nm;住友大阪水泥公司制)中,確認(rèn)到若具有光催化活性則亮藍的分解率高。氧化硅包覆氧化鋅的平均粒徑優(yōu)選為3nm以上且2μm以下,為了使化妝料得到所希望的透明性和紫外線屏蔽性,在所述范圍內(nèi)適當(dāng)進行調(diào)整。欲得到透明性高的化妝料時,氧化硅包覆氧化鋅的平均粒徑優(yōu)選為3nm以上且50nm以下。另一方面,欲提高化妝料的紫外線屏蔽性時,氧化硅包覆氧化鋅的平均粒徑優(yōu)選為50nm以上且2μm以下。另外,本實施方式中的“平均粒徑”是指利用以下方法求出的數(shù)值。即,當(dāng)使用透射型電子顯微鏡(tem)等觀察本實施方式的氧化硅包覆氧化鋅時,選出規(guī)定數(shù)量例如200個或100個氧化硅包覆氧化鋅。并且,測定這些氧化硅包覆氧化鋅各自的最長的直線部分(最大長徑),并將這些測定值進行權(quán)重平均。當(dāng)氧化硅包覆氧化鋅彼此發(fā)生了凝聚時,不是測定該凝聚體的凝聚粒徑。測定規(guī)定數(shù)量的構(gòu)成該凝聚體的氧化硅包覆氧化鋅的粒子(一次粒子),將其作為平均粒徑。氧化硅包覆氧化鋅中的氧化鋅粒子的含量優(yōu)選為50質(zhì)量%以上且90質(zhì)量%以下。在此,當(dāng)氧化硅包覆氧化鋅中的氧化鋅粒子的含量小于50質(zhì)量%時,無法得到所希望的紫外線屏蔽效果。因此,若要得到所希望的紫外線屏蔽效果,則必須使用大量的氧化硅包覆氧化鋅,因此不優(yōu)選。另一方面,若氧化硅包覆氧化鋅中的氧化鋅粒子的含量超過90質(zhì)量%,則氧化硅包覆氧化鋅中的氧化鋅粒子的比例過高,其結(jié)果,無法用氧化硅被膜充分覆蓋氧化鋅粒子的表面,因此不優(yōu)選。當(dāng)將氧化硅包覆氧化鋅在氫離子指數(shù)(ph)5的水溶液中以成為0.05質(zhì)量%的方式浸漬1小時時,在所述水溶液中溶出的鋅的溶出率優(yōu)選為60質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為20質(zhì)量%以下,進一步優(yōu)選為10質(zhì)量%以下。在此,鋅的溶出率優(yōu)選為60質(zhì)量%以下的原因在于,若鋅的溶出率超過60質(zhì)量%,則氧化硅包覆氧化鋅本身的穩(wěn)定性下降,當(dāng)將氧化硅包覆氧化鋅應(yīng)用于化妝料時,溶出的鋅離子與有機系紫外線屏蔽劑、增稠劑等水溶性高分子等進行反應(yīng),發(fā)生作為化妝料的性能下降、變色、粘度增減等,因此不優(yōu)選。鋅的溶出率例如能夠如下測定:將氧化硅包覆氧化鋅以成為0.05質(zhì)量%的方式分散于ph=5的緩沖液中,攪拌1小時之后,進行固液分離,并通過icp發(fā)光分析裝置測定液相的鋅濃度。作為ph=5的緩沖液,只要是能夠使氧化硅包覆氧化鋅分散的緩沖液,則并沒有特別限定,例如可以適宜使用混合0.1m鄰苯二甲酸氫鉀水溶液500ml和0.1m氫氧化鈉水溶液226ml之后加入水而整體量成為1000ml的緩沖液。為了使化妝料得到所希望的透明性和紫外線屏蔽性而適當(dāng)調(diào)整氧化鋅粒子的平均粒徑。欲得到透明性高的化妝料時,氧化鋅粒子的平均粒徑優(yōu)選為1nm以上且50nm以下。另一方面,欲提高化妝料的紫外線屏蔽性時,氧化鋅粒子的平均粒徑優(yōu)選為50nm以上且500nm以下。這種氧化硅包覆氧化鋅的制造方法在國際公開第2014/171322號中有詳細(xì)敘述。根據(jù)該制造方法,對于氧化鋅粒子,使用烷氧基硅烷或硅酸鈉及烷氧基硅烷,用氧化硅被膜包覆氧化鋅的表面,并在200℃~600℃下進行煅燒,由此得到氧化硅包覆氧化鋅。另外,當(dāng)使用平均粒徑為50nm以上的氧化鋅粒子時,可以在150℃~600℃下進行煅燒。(氧化硅包覆氧化鋅的例2)作為氧化硅包覆氧化鋅的其他例,可以舉出包含氧化鋅粒子及所述氧化鋅粒子的表面上的氧化硅被膜的氧化硅包覆氧化鋅,其含有選自由mg、ca及ba組成的組中的至少1種。優(yōu)選使用該氧化硅包覆氧化鋅的原因如下。以使通過氧化鋅粒子的光催化活性而產(chǎn)生的亮藍的分解率成為3%以下的方式用二氧化硅被膜均勻地包覆氧化鋅粒子的表面整體時,優(yōu)選使用硅酸鈉等包含堿金屬的材料來形成氧化硅被膜。但是,若該堿金屬殘存于氧化硅包覆氧化鋅中,則使氧化硅包覆氧化鋅分散于水相時堿離子溶出,使ph或粘度大幅變動,導(dǎo)致作為化妝料的品質(zhì)穩(wěn)定性受損。因此,通過用選自由mg、ca及ba組成的組中的至少1種來置換氧化硅包覆氧化鋅的氧化硅被膜中所含的堿金屬,氧化硅包覆氧化鋅的氧化硅被膜中所含的堿金屬從氧化硅包覆氧化鋅的氧化硅被膜中被除去。另一方面,與氧化硅被膜中所含的堿金屬進行置換的選自由mg、ca及ba組成的組中的至少1種,在置換后存在于氧化硅包覆氧化鋅的氧化硅被膜中。這些被置換的mg、ca、ba以在水中的溶解度低的硅酸鎂、硅酸鈣、硅酸鋇等形式存在。置換的結(jié)果,氧化硅包覆氧化鋅的氧化硅被膜中所含的mg、ca及ba的合計質(zhì)量百分比大于氧化硅被膜中所含的堿金屬的合計質(zhì)量百分比。因此,即使將該氧化硅包覆氧化鋅混合于水相中,堿金屬的溶出也得到抑制,能夠抑制ph或粘度的變動,能夠維持作為化妝料的品質(zhì)穩(wěn)定性。氧化硅包覆氧化鋅的平均粒徑可以根據(jù)需要進行選擇,優(yōu)選為2nm以上且2μm以下,更優(yōu)選為5nm以上且500nm以下,進一步優(yōu)選為10nm以上且400nm以下。氧化硅包覆氧化鋅的平均粒徑越小,調(diào)配于化妝料時越適于提高使用時的透明性。另一方面,氧化硅包覆氧化鋅的平均粒徑越大,紫外線的散射強度也越高,能夠屏蔽至長波長為止的紫外線。因此,氧化硅包覆氧化鋅的平均粒徑可以根據(jù)目標(biāo)的化妝料的透明性及紫外線的屏蔽性適當(dāng)選擇。氧化硅包覆氧化鋅中的氧化鋅粒子的含有率可以根據(jù)需要進行選擇,優(yōu)選為50質(zhì)量%以上且99質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為70質(zhì)量%以上且95質(zhì)量%以下,進一步優(yōu)選為70質(zhì)量%以上且90質(zhì)量%以下。在此,當(dāng)氧化硅包覆氧化鋅中的氧化鋅粒子的含有率小于50質(zhì)量%時,有可能無法得到所希望的紫外線屏蔽效果。在化妝品原料基劑中包含這種氧化硅包覆氧化鋅的化妝料中,若要得到所希望的紫外線屏蔽效果,則必須使用大量的氧化硅包覆氧化鋅,因此不優(yōu)選。另一方面,若氧化硅包覆氧化鋅中的氧化鋅粒子的含有率超過99質(zhì)量%,則該氧化硅包覆氧化鋅中的氧化鋅粒子的比例有可能變得過高。其結(jié)果,無法用氧化硅被膜充分覆蓋氧化鋅粒子的表面,氧化鋅的光催化活性或鋅離子的溶出抑制有可能變得不充分,因此不優(yōu)選。氧化硅包覆氧化鋅中的氧化硅的含有率可以根據(jù)氧化鋅粒子的平均粒徑適當(dāng)調(diào)整。例如,關(guān)于平均粒徑為50nm以下的氧化鋅粒子,氧化硅的含有率優(yōu)選為3質(zhì)量%以上且45質(zhì)量%以下。并且,關(guān)于平均粒徑超過50nm的氧化鋅粒子,氧化硅的含有率優(yōu)選為1質(zhì)量%以上且35質(zhì)量%以下。氧化硅包覆氧化鋅含有選自由mg、ca及ba組成的組中的至少1種。在氧化硅包覆氧化鋅中,氧化硅被膜中所含的mg、ca及ba的合計質(zhì)量百分比優(yōu)選大于氧化硅被膜中所含的堿金屬的合計質(zhì)量百分比。另外,氧化硅被膜中所含的堿金屬的合計質(zhì)量百分比相對于氧化硅被膜中所含的mg、ca及ba的合計質(zhì)量百分比之比(堿金屬的合計質(zhì)量百分比/mg、ca及ba的合計質(zhì)量百分比)優(yōu)選為0.001以上且0.6以下,更優(yōu)選為0.01以上且0.5以下,進一步優(yōu)選為0.1以上且0.4以下。本實施方式中,堿金屬是指一般已知的堿金屬,具體而言,是指選自由鋰、鈉、鉀、銣、銫及鈁組成的組中的至少1種。在此,將氧化硅被膜中所含的mg、ca及ba的合計質(zhì)量百分比設(shè)為大于氧化硅被膜中所含的堿金屬的合計質(zhì)量百分比的原因在于,氧化硅包覆氧化鋅的初期的氫離子指數(shù)(ph)的變動原因并不是因為鋅離子的溶出,而主要是因為氧化硅被膜中所含的堿金屬離子的溶出。在氧化硅包覆氧化鋅中,氧化硅被膜中所含的堿金屬的合計質(zhì)量百分比優(yōu)選為0.2質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為0.15質(zhì)量%以下。氧化硅被膜中所含的堿金屬的合計質(zhì)量百分比的下限值能夠任意選擇。堿金屬的合計質(zhì)量百分比可以是0質(zhì)量%,若舉出其他例,例如可以是0.0001質(zhì)量%以上或0.001質(zhì)量%以上等。在氧化硅包覆氧化鋅中,氧化硅被膜中所含的mg、ca及ba的合計質(zhì)量百分比優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上且1質(zhì)量%以下。氧化硅包覆氧化鋅(氧化硅被膜)中所含的堿金屬、mg、ca及ba的質(zhì)量百分比(質(zhì)量%)能夠通過原子吸光分析法進行測定。在氧化硅包覆氧化鋅中,通過氧化鋅粒子的光催化活性而產(chǎn)生的亮藍的分解率優(yōu)選為3%以下,更優(yōu)選為2%以下,進一步優(yōu)選為1%以下。另外,氧化硅包覆氧化鋅的氧化硅被膜優(yōu)選滿足“當(dāng)將硅在q3環(huán)境下的存在比設(shè)為q3、在q4環(huán)境下的存在比設(shè)為q4時,q3+q4≥0.6且q4/(q3+q4)≥0.5”。[氧化硅包覆氧化鋅的制造方法]對本實施方式中的氧化硅包覆氧化鋅的制造方法進行說明。本實施方式中的氧化硅包覆氧化鋅的制造方法為具有如下工序的制造方法:在含水的溶液中混合在氧化鋅粒子的表面包覆含有堿金屬的氧化硅而成的復(fù)合粒子和選自由mg、ca及ba組成的組中的至少1種,并用選自由mg、ca及ba組成的組中的至少1種置換該氧化硅中所含的堿金屬的工序(以下,稱為“置換工序”。);及煅燒工序。另外,也可以設(shè)置如下工序:添加置換工序前的包覆含有堿金屬的氧化硅而成的氧化鋅或置換工序后的包含選自由mg、ca及ba組成的組中的至少1種的氧化硅包覆氧化鋅、烷氧基硅烷及10聚體以下的烷氧基硅烷的寡聚物中的至少1種、催化劑及水,并將它們的混合物攪拌30分鐘以上且24小時以下而使其反應(yīng),形成縮合度更高的氧化硅被膜。接著,對氧化硅包覆氧化鋅的制造方法進行詳細(xì)說明。作為包覆含有堿金屬的氧化硅而成的氧化鋅,可以使用使硅酸鈉等含有堿金屬的硅酸鹽和氧化鋅粒子進行反應(yīng)而使氧化硅包覆于氧化鋅粒子的表面而成的氧化鋅?;蛘?,也可以使用市售品的被氧化硅包覆的氧化鋅。作為使氧化硅包覆于氧化鋅粒子的表面的方法,例如能夠使用日本特開平03-183620號公報、日本特開平11-256133號公報、日本特開平11-302015號公報、日本特開2007-016111號公報等中所記載的方法。用氧化硅包覆氧化鋅粒子的表面的方法可以根據(jù)需要進行選擇,例如可以舉出以下方法。首先,混合氧化鋅粒子和水,接著,在水中對氧化鋅粒子進行超聲波分散而制備氧化鋅水系懸浮液。接著,對氧化鋅水系懸浮液進行加溫,將該氧化鋅水系懸浮液一邊攪拌,一邊加入硅酸鈉水溶液,并熟化10分鐘~60分鐘。接著,將氧化鋅水系懸浮液一邊攪拌,一邊添加稀硫酸等酸而將ph調(diào)整為5~9,并熟化30分鐘~5小時。接著,對該反應(yīng)液進行固液分離,使用水等溶劑清洗所得到的反應(yīng)物,進而,在100℃~200℃左右下進行干燥,得到被含有堿金屬的氧化硅包覆的氧化鋅粒子?!爸脫Q工序”置換工序需要在用含有堿金屬的氧化硅包覆氧化鋅粒子的表面的工序之后進行。其原因在于,若在僅含水的溶液中混合包含堿金屬的硅酸鹽和選自由mg、ca及ba組成的組中的至少1種,則作為雜質(zhì)會生成硅酸鎂、硅酸鈣及硅酸鋇的至少1種沉淀。因此,置換工序優(yōu)選編入從通過使硅酸鹽進行中和反應(yīng)等而用氧化硅包覆氧化鋅粒子的表面的工序之后至干燥工序之后的任一階段。根據(jù)這種方法,能夠減少反應(yīng)工藝,能夠以低成本得到本實施方式中的氧化硅包覆氧化鋅。在置換工序中,首先,將被含有堿金屬的氧化硅包覆的氧化鋅和選自由mg、ca及ba組成的組中的至少1種加入含水的溶液中進行混合。作為含水的溶液,并沒有特別限定,可以根據(jù)需要進行選擇。作為含水的溶液,例如可以使用水、或?qū)⑺湍軌蚺c水相容的溶劑混合而成的溶液。作為能夠與水相容的溶劑,例如優(yōu)選甲醇、乙醇、2-丙醇等質(zhì)子性極性溶劑、丙酮、四氫呋喃等非質(zhì)子性極性溶劑。在這些之中,更優(yōu)選甲醇、乙醇、2-丙醇等質(zhì)子性極性溶劑。該混合處理中的反應(yīng)溫度并沒有特別限定,可以根據(jù)需要進行調(diào)整。只要是含有被包覆了氧化硅的氧化鋅、選自由mg、ca及ba組成的組中的至少1種及含水的溶液的混合液中的溶劑的凝固點以上即可。并且,在靜置混合液的狀態(tài)下,反應(yīng)也會進行,但為了提高反應(yīng)效率,優(yōu)選一邊攪拌混合液一邊使其反應(yīng)。反應(yīng)時間并沒有特別限定,可以根據(jù)需要進行選擇。反應(yīng)時間優(yōu)選1小時以上。通過該混合處理,被包覆了氧化硅的氧化鋅中的堿金屬被置換成選自由mg、ca及ba組成的組中的至少1種而從被包覆了氧化硅的氧化鋅中溶出到混合液中。另一方面,與堿金屬置換的選自由mg、ca及ba組成的組中的至少1種離子通過與堿金屬的置換而被導(dǎo)入氧化硅包覆氧化鋅中,其結(jié)果,成為包含選自由mg、ca及ba組成的組中的至少1種的氧化硅包覆氧化鋅?;旌弦褐兴倪x自由mg、ca及ba組成的組中的至少1種的含量并沒有特別限定,可以根據(jù)需要進行選擇。為了用選自由mg、ca及ba組成的組中的至少1種離子對被包覆了氧化硅的氧化鋅中的na、k等堿離子進行離子交換,混合液中所含的選自由mg、ca及ba組成的組中的至少1種的含量優(yōu)選為被包覆了氧化硅的氧化鋅中的堿金屬的摩爾當(dāng)量的總和以上。作為用于提供選自由mg、ca及ba組成的組中的至少1種的原料,只要是包含這些元素的無機鹽即可,并沒有特別限定。作為用于提供mg的原料,例如可以舉出氯化鎂、硫酸鎂、硝酸鎂等。作為用于提供ca的原料,例如可以舉出氯化鈣、硝酸鈣等。作為用于提供ba的原料,例如可以適宜使用氯化鋇、硝酸鋇等。這些原料可以以固體的狀態(tài)使用,也可以以水溶液的狀態(tài)使用。接著,通過常壓過濾、減壓過濾、加壓過濾、離心分離等,對通過該置換工序而生成的含有氧化硅包覆氧化鋅的混合液進行固液分離。通過使用水等溶劑清洗所得到的固形物,可得到氧化硅包覆氧化鋅。另外,為了進一步減少所得到的氧化硅包覆氧化鋅中的堿金屬的含量,優(yōu)選固液分離后,再次使所得到的氧化硅包覆氧化鋅和選自由mg、ca及ba組成的組中的至少1種在含水的溶液中混合,進行該氧化硅包覆氧化鋅中的堿金屬與選自由mg、ca及ba組成的組中的至少1種的置換工序。該置換工序更優(yōu)選反復(fù)進行多次。如此得到的氧化硅包覆氧化鋅含水,因此優(yōu)選為了除去該水而使其干燥。干燥溫度并沒有特別限定,通常優(yōu)選在100℃以上的溫度下進行干燥。并且,當(dāng)在80℃以下的溫度下進行干燥時,優(yōu)選減壓干燥。接著,通過對該干燥物進行200℃以上且小于600℃的熱處理(煅燒),能夠制作本實施方式中的氧化硅包覆氧化鋅。[含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物]本實施方式的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物含有本實施方式的氧化硅包覆氧化鋅。本實施方式的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物中,氧化硅包覆氧化鋅的平均粒徑能夠任意選擇,優(yōu)選為2nm以上且500nm以下,更優(yōu)選為5nm以上且400nm以下,進一步優(yōu)選為10nm以上且400nm以下。在此,將氧化硅包覆氧化鋅的平均粒徑限定在上述范圍的原因在于,當(dāng)平均粒徑小于2nm時,粒徑過小,因此氧化硅包覆氧化鋅的表面能較高,因此容易相互凝聚,難以維持所希望的形狀及尺寸。另一方面,若平均粒徑超過500nm,則氧化硅包覆氧化鋅本身的透明性容易下降,當(dāng)將含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物用于化妝料等時,有可能損害可見光線區(qū)域的透明性,有可能產(chǎn)生發(fā)澀感等而使用感變差。本實施方式的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物中的氧化硅包覆氧化鋅的平均分散粒徑優(yōu)選為10nm以上且1μm以下。更優(yōu)選為20nm以上且800nm以下,進一步優(yōu)選為25nm以上且500nm以下。當(dāng)氧化硅包覆氧化鋅的平均分散粒徑小于10nm時,氧化硅包覆氧化鋅的結(jié)晶性變低,其結(jié)果,有可能無法顯示出充分的紫外線屏蔽性。另一方面,若氧化硅包覆氧化鋅的平均分散粒徑超過1μm,則產(chǎn)生炫光感、發(fā)澀感等,配制化妝料時的使用觸感有可能變差,并且分散穩(wěn)定性下降,有可能得不到穩(wěn)定的組合物。另外,本發(fā)明中,分散粒徑是指多個氧化硅包覆氧化鋅粒子以聚集的方式分散的狀態(tài)的粒徑。為了得到所希望的紫外線屏蔽性能,本實施方式的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物中的氧化硅包覆氧化鋅的含有率只要適當(dāng)調(diào)整即可,并沒有特別限制。優(yōu)選1質(zhì)量%以上且80質(zhì)量%以下,更優(yōu)選5質(zhì)量%以上且70質(zhì)量%以下,進一步優(yōu)選10質(zhì)量%以上且60質(zhì)量%以下。并且,為了有效地利用本發(fā)明的氧化硅包覆氧化鋅的特征,氧化硅包覆氧化鋅的含有率可以為1質(zhì)量%以上且20質(zhì)量%以下,或者也可以為2質(zhì)量%以上且10質(zhì)量%以下或3質(zhì)量%以上且7質(zhì)量%以下。在此,氧化硅包覆氧化鋅的含有率優(yōu)選為1質(zhì)量%以上且80質(zhì)量%以下。其原因在于,當(dāng)氧化硅包覆氧化鋅的含有率小于1質(zhì)量%時,含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物無法顯示出充分的紫外線屏蔽功能。其結(jié)果,在將含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物調(diào)配于化妝料等時,為了顯示出所希望的紫外線屏蔽功能,需要添加大量的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物,制造成本有可能變高,因此不優(yōu)選。另一方面,若氧化硅包覆氧化鋅的含有率超過80質(zhì)量%,則含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物的粘性增加而氧化硅包覆氧化鋅的分散穩(wěn)定性下降,氧化硅包覆氧化鋅有可能容易沉降,因此不優(yōu)選。作為用于本實施方式的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物的溶劑,只要是能夠使上述氧化硅包覆氧化鋅分散的溶劑即可,并沒有特別限定。例如,可以適宜使用水、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、辛醇、甘油等醇類;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、γ-丁內(nèi)酯等酯類;乙醚、乙二醇單甲醚(甲基溶纖劑)、乙二醇單乙醚(乙基溶纖劑)、乙二醇單丁醚(丁基溶纖劑)、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚等醚類。這些溶劑可以僅使用1種,也可以將2種以上混合使用。并且,作為用于本實施方式的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物的其他溶劑的例子,還可以適宜使用丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮、乙酰丙酮、環(huán)己酮等酮類;苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳香族烴;環(huán)己烷等環(huán)狀烴;二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙?;阴0?、n-甲基吡咯烷酮等酰胺類;二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等鏈狀聚硅氧烷類。并且,還可以適宜使用八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷等環(huán)狀聚硅氧烷類;氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等改性聚硅氧烷類。這些溶劑可以僅使用1種,也可以將2種以上混合使用。本實施方式的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物可以在不損害其特性的范圍內(nèi)含有分散劑、穩(wěn)定劑、水溶性粘合劑、增稠劑等一般使用的添加劑。作為分散劑,可以適宜使用陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑、有機烷氧基硅烷或有機氯硅烷等硅烷偶聯(lián)劑、聚醚改性硅酮、氨基改性硅酮等改性硅酮。這些分散劑的種類或量只要根據(jù)復(fù)合粒子的粒徑或目標(biāo)分散介質(zhì)的種類適當(dāng)選擇即可,可以僅使用上述分散劑中的1種,也可以將2種以上混合使用。作為水溶性粘合劑,例如能夠使用聚乙烯醇(pva)、聚乙烯吡咯烷酮、羥基纖維素、聚丙烯酸等。作為增稠劑,當(dāng)將本實施方式的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物應(yīng)用于化妝料時,只要是化妝料中所使用的增稠劑即可,并沒有特別限定。作為增稠劑,例如可以適宜使用明膠、酪蛋白、膠原蛋白、透明質(zhì)酸、白蛋白、淀粉等天然的水溶性高分子、甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素鈉、海藻酸丙二醇酯等半合成高分子、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、卡波姆(羧基乙烯基聚合物)、聚丙烯酸鹽、聚氧化乙烯等合成高分子、膨潤土、合成鋰皂石、鋰蒙脫石等無機礦物等。這些增稠劑可以單獨使用,也可以組合使用2種以上。在這些增稠劑中,優(yōu)選合成高分子,更優(yōu)選羧基乙烯基聚合物(卡波姆)。另外,羧基乙烯基聚合物還包含烷基改性羧基乙烯基聚合物等將羧基乙烯基聚合物的一部分改性的物質(zhì)。在此,當(dāng)使用羧基乙烯基聚合物作為增稠劑時,本實施方式的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物中的卡波姆的含有率優(yōu)選為0.0001質(zhì)量%以上且10質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上且1質(zhì)量%以下。若本實施方式的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物中的羧基乙烯基聚合物的含有率小于0.0001質(zhì)量%,則有可能無法得到增稠效果。另一方面,若羧基乙烯基聚合物的含有率超過10質(zhì)量%,則含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物的粘度過高,從使用上的觀點考慮不優(yōu)選。并且,為了有效地利用本發(fā)明的氧化硅包覆氧化鋅,當(dāng)使用羧基乙烯基聚合物時,本發(fā)明的含有氧化硅包覆氧化鋅組合物中的羧基乙烯基聚合物的含量可以為0.5質(zhì)量%以上且2.5質(zhì)量%以下、1.0質(zhì)量%以上且2.0質(zhì)量%以下、或1.3質(zhì)量%以上且1.7質(zhì)量%以下。并且,當(dāng)使用羧基乙烯基聚合物作為增稠劑時的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物的氫離子指數(shù)(ph)優(yōu)選5以上且9以下,更優(yōu)選6以上且9以下,進一步優(yōu)選7以上且9以下。通過將本實施方式的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物的ph設(shè)在上述范圍內(nèi),能夠抑制粘度等的經(jīng)時變化。另外,上述羧基乙烯基聚合物被廣泛用作水系化妝料的增稠劑。然而,由于是利用羧基間或羧酸酯基間的相互作用進行增稠(凝膠化),因此若存在鋅離子,則羧基乙烯基聚合物的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)被破壞,無法保持一定的粘性。因此,若在經(jīng)粘度調(diào)整的羧基乙烯基聚合物水溶液中混合數(shù)質(zhì)量%的氧化鋅,則在數(shù)小時內(nèi)進行低粘度化。并且,即使在使用了被無機氧化物或樹脂包覆而表面活性得到抑制的氧化鋅時,通常情況下,在數(shù)小時至數(shù)日之內(nèi)進行低粘度化或分相。因此,當(dāng)同時使用羧基乙烯基聚合物和氧化鋅時,抑制或減少包含它們的混合物的粘度下降成為問題。并且,當(dāng)使用現(xiàn)有的被無機氧化物或樹脂包覆而表面活性得到抑制的氧化鋅來抑制了羧基乙烯基聚合物水溶液的粘度下降時,經(jīng)過一定時間之后的粘度下降通常比初期的粘度下降成為更大的問題。初期的粘度下降能夠通過預(yù)先調(diào)高羧基乙烯基聚合物水溶液的粘度等來應(yīng)對。然而,若粘度在經(jīng)過一定時間后的中長期內(nèi)發(fā)生變化,則在流通階段,化妝料的性狀會發(fā)生變化,會損害經(jīng)時穩(wěn)定性。尤其,用無機氧化物或樹脂實施了表面處理的氧化鋅具有一定的溶出抑制效果,因此鋅離子有可能經(jīng)中長期而緩慢溶出。并且,以往,與包含羧基乙烯基聚合物的組合物的粘度變化有關(guān)的報告例少,并且,即使有報告例,也只確認(rèn)到抑制至室溫下經(jīng)過7日左右所引起的粘度變化。在此,若使用如下本實施方式的氧化硅包覆氧化鋅,即,當(dāng)將氧化硅被膜中的硅在q3環(huán)境下的存在比設(shè)為q3、在q4環(huán)境下的存在比設(shè)為q4時,q3+q4≥0.6且q4/(q3+q4)≥0.5,且通過氧化鋅粒子的光催化活性而產(chǎn)生的亮藍的分解率為3%以下,則可得到品質(zhì)穩(wěn)定性優(yōu)異的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物。即,與現(xiàn)有的被無機氧化物或樹脂包覆的氧化鋅相比,本實施方式的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物使用鋅溶出抑制效果更高的氧化硅包覆氧化鋅,因此即使使用羧基乙烯基聚合物作為增稠劑,粘度的經(jīng)時下降也少,成為品質(zhì)穩(wěn)定性優(yōu)異的組合物。當(dāng)含有羧基乙烯基聚合物作為增稠劑時,本實施方式的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物的粘度優(yōu)選為5pa·s以上。當(dāng)粘度小于5pa·s時,包含含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物的化妝料無法良好地在皮膚上伸展,在處理方面不優(yōu)選。粘度的上限值并沒有特別限定,只要根據(jù)所希望的使用感適當(dāng)調(diào)整即可,例如優(yōu)選為100pa·s以下,更優(yōu)選為50pa·s以下,進一步優(yōu)選為15pa·s以下。為了使水系化妝料成為能夠感覺到特有的水潤感的使用感,優(yōu)選為15pa·s以下。為了將含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物的粘度設(shè)為5pa·s以上,只要將氧化硅包覆氧化鋅的懸浮水導(dǎo)電率設(shè)為120μs/cm以下即可。另一方面,氧化硅包覆氧化鋅的粘度的上限值以羧基乙烯基聚合物的含量進行調(diào)整即可。羧基乙烯基聚合物的含量越多粘度越高,因此適當(dāng)調(diào)整并添加羧基乙烯基聚合物以得到所希望的使用感即可。本實施方式的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物的粘度為使用bii型旋轉(zhuǎn)粘度計(東機產(chǎn)業(yè)公司制)在20℃、30rpm的條件下測定出的值。當(dāng)將本實施方式的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物中的氧化硅包覆氧化鋅的含有率設(shè)為15質(zhì)量%、并使用該組合物而形成厚度32μm的涂膜時,該涂膜對波長450nm的光的透射率優(yōu)選50%以上,更優(yōu)選60%以上,進一步優(yōu)選70%以上。該透射率能夠通過用棒涂布機將含有15質(zhì)量%的氧化硅包覆氧化鋅的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物涂布于石英基板上,形成厚度為32μm的涂膜,并使用spf分析器uv-1000s(藍菲光學(xué)(labsphere)公司制)測定該涂膜的分光透射率來求出。此時,除氧化硅包覆氧化鋅以外的組合物的成分例如可以為水等溶劑。本實施方式的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物的制造方法只要能夠使上述氧化硅包覆氧化鋅分散于上述溶劑中即可,并沒有特別限定。作為用于這種分散的分散方法,能夠使用公知的分散方法。例如,除了使用攪拌機的方法以外,還可以適宜使用利用了用氧化鋯珠的珠磨機、球磨機、均質(zhì)器、超聲波分散機、混煉機、三輥磨機、自轉(zhuǎn)/公轉(zhuǎn)混合機等的分散方法。作為分散處理所需的時間,只要是足以使上述氧化硅包覆氧化鋅均勻地分散于上述溶劑中的時間即可。接著,作為本實施方式的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物的具體例,分別對(a)使氧化硅包覆氧化鋅分散于作為非水溶性分散介質(zhì)的硅酮樹脂中的含有氧化硅包覆氧化鋅的硅酮樹脂系組合物、及(b)使氧化硅包覆氧化鋅分散于水中的含有氧化硅包覆氧化鋅的水系組合物進行說明。(含有氧化硅包覆氧化鋅的硅酮樹脂系組合物)含有氧化硅包覆氧化鋅的硅酮樹脂系組合物為將上述氧化硅包覆氧化鋅分散于硅酮樹脂中的硅酮樹脂系組合物。該組合物中,優(yōu)選將氧化硅包覆氧化鋅的含有率設(shè)為1質(zhì)量%以上且80質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為20質(zhì)量%以上且70質(zhì)量%以下,進一步優(yōu)選為30質(zhì)量%以上且60質(zhì)量%以下。氧化硅包覆氧化鋅可以用硅酮樹脂對其表面進行表面處理而成。氧化硅包覆氧化鋅通過用硅酮樹脂進行表面處理而在油相、尤其在硅油中的親和性變高。因此,可以更容易地調(diào)配于油包水型(w/o型)或水包油型(o/w)化妝料中。即,通過將用硅酮樹脂進行了表面處理的氧化硅包覆氧化鋅調(diào)配于油相而作為油包水型或水包油型化妝料,能夠抑制鋅離子在油包水型(w/o型)或水包油型(o/w)化妝料中溶出。作為用于表面處理的硅酮樹脂,只要是能夠用作化妝料的硅酮樹脂,則并沒有特別限定。作為硅酮樹脂,例如可以舉出甲基氫化聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、聚甲基硅氧烷(methicone)、氫化聚二甲基硅氧烷(hydrogendimethicone)、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷、(丙烯酸酯/丙烯酸十三烷基酯/甲基丙烯酸三乙氧基甲硅烷基丙酯/甲基丙烯酸聚二甲基硅氧烷)共聚物、三乙氧基辛?;柰榈取_@些可以僅單獨使用1種,也可以使用將這些中的2種以上混合的物質(zhì),還可以使用這些的共聚物。作為硅酮樹脂,只要是具有由下述式(2)表示的結(jié)構(gòu)骨架的環(huán)狀硅酮樹脂或直鏈狀硅酮樹脂即可,并沒有特別限定。(-(si(ch3)2o-)x……(2)(式(2)中,x在1~2000的范圍。)該硅酮樹脂中,通過將x的值設(shè)在上述范圍,容易與上述氧化硅包覆氧化鋅混合,因此優(yōu)選。作為這種硅酮樹脂,例如可以舉出二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基五硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷等。含有氧化硅包覆氧化鋅的硅酮樹脂系組合物可以含有分散劑。作為分散劑,例如可以舉出聚醚改性硅酮、聚甘油改性硅酮、氨基改性硅酮、苯基改性硅酮、烷基改性硅酮、甲醇改性硅酮、二甲基硅酮等。分散劑的添加量能夠任意選擇,相對于含有氧化硅包覆氧化鋅的硅酮樹脂系組合物中的氧化硅包覆氧化鋅的質(zhì)量,優(yōu)選在1質(zhì)量%以上且50質(zhì)量%以下的范圍。例如,根據(jù)需要,可為3質(zhì)量%以上且15質(zhì)量%以下的范圍、或10質(zhì)量%~30質(zhì)量%等。通過將分散劑的添加量調(diào)整在上述范圍內(nèi),即使在單獨使用含有氧化硅包覆氧化鋅的硅酮樹脂系組合物的情況下,并且即使在直接混合于化妝料的情況下,在涂抹涂布于皮膚時,也能夠充分確保透明性。并且,在含有氧化硅包覆氧化鋅的硅酮樹脂系組合物中,可以在不損害其特性的范圍還混合天然油、保濕劑、增稠劑、香料、防腐劑等。(含有氧化硅包覆氧化鋅的水系組合物)含有氧化硅包覆氧化鋅的水系組合物為將上述氧化硅包覆氧化鋅分散于水系分散介質(zhì)或分散于包含醇類的水系分散介質(zhì)中的水系組合物。該組合物中,含有氧化硅包覆氧化鋅的含有率優(yōu)選為1質(zhì)量%以上且80質(zhì)量%以下,更優(yōu)選含有20質(zhì)量%以上且70質(zhì)量%以下,進一步優(yōu)選含有30質(zhì)量%以上且60質(zhì)量%以下。并且,為了有效地利用本發(fā)明的氧化硅包覆氧化鋅的特征,氧化硅包覆氧化鋅的含有率可以為1質(zhì)量%以上且20質(zhì)量%以下,或者也可以為2質(zhì)量%以上且10質(zhì)量%以下或3質(zhì)量%以上且7質(zhì)量%以下。優(yōu)選包含20質(zhì)量%~99質(zhì)量%的水系分散介質(zhì)或包含醇類的水系分散介質(zhì),更優(yōu)選包含30質(zhì)量%~80質(zhì)量%,進一步優(yōu)選包含40質(zhì)量%~70質(zhì)量%。并且,為了有效地利用本發(fā)明的氧化硅包覆氧化鋅的特征,也可以含有80質(zhì)量%~99質(zhì)量%或90質(zhì)量%~97質(zhì)量%包含醇類的水系分散介質(zhì)或水。在此,水系分散介質(zhì)是指水或利用酸或堿調(diào)整了ph的水。在此,所謂包含醇類的水系分散介質(zhì)為包含醇類和水的分散介質(zhì)。水可以使用利用酸或堿調(diào)整了ph的水。作為醇類,例如可以舉出乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、辛醇、丙三醇、1,3-丁二醇、丙二醇、山梨糖醇等碳數(shù)1~6的一元醇或多元醇。在這些之中,優(yōu)選一元醇,尤其優(yōu)選乙醇。當(dāng)含有氧化硅包覆氧化鋅的水系組合物由上述氧化硅包覆氧化鋅和包含醇類的水系分散劑構(gòu)成時,醇類的含有率優(yōu)選為5質(zhì)量%以上且20質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為10質(zhì)量%以上且20質(zhì)量%以下。尤其,當(dāng)將醇類的含有率設(shè)為5質(zhì)量%以上且20質(zhì)量%以下時,能夠提高氧化硅包覆氧化鋅在水系組合物中的分散性及經(jīng)時穩(wěn)定性,因此優(yōu)選。含有氧化硅包覆氧化鋅的水系組合物中還可以含有0.001質(zhì)量%以上且10質(zhì)量%以下、更優(yōu)選0.005質(zhì)量%以上且5質(zhì)量%以下、進一步優(yōu)選0.01質(zhì)量%以上且3質(zhì)量%以下的水溶性高分子。該情況下,需要將各成分的含有率調(diào)整為氧化硅包覆氧化鋅、水系分散介質(zhì)、包含醇類的水系分散劑及水溶性高分子各自的含有率的合計不超過100質(zhì)量%。當(dāng)將含有氧化硅包覆氧化鋅的水系組合物應(yīng)用于化妝料時,作為該水系組合物中所含的水溶性高分子,只要能夠作為化妝料的用途使用即可,并沒有特別限定。例如可以舉出阿拉伯膠、海藻酸鈉、酪蛋白、角叉菜膠、半乳聚糖、羧基乙烯基聚合物、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、羧甲基淀粉、瓊脂、黃原膠、溫桲籽、瓜兒膠、膠原蛋白、明膠、纖維素、葡聚糖、糊精、黃蓍膠、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、透明質(zhì)酸鈉果膠、支鏈淀粉(pullulan)、甲基纖維素、甲基羥丙基纖維素等。這些水溶性高分子可以僅單獨使用1種,也可以混合使用2種以上。并且,為了有效地利用本發(fā)明的氧化硅包覆氧化鋅,當(dāng)使用羧基乙烯基聚合物時,本發(fā)明的含有氧化硅包覆氧化鋅的水系組合物中的羧基乙烯基聚合物的含量可以為0.5質(zhì)量%以上且2.5質(zhì)量%以下、1.0質(zhì)量%以上且2.0質(zhì)量%以下或1.3質(zhì)量%以上且1.7質(zhì)量%以下。該水溶性高分子具有作為分散劑及粘度調(diào)整劑的作用,并且通過添加到水系組合物中,也具有還提高氧化硅包覆氧化鋅在含有氧化硅包覆氧化鋅的水系組合物中的分散性及經(jīng)時穩(wěn)定性的作用。含有氧化硅包覆氧化鋅的水系組合物包含水溶性高分子時的醇類的含有率優(yōu)選5質(zhì)量%以上且20質(zhì)量%以下,更優(yōu)選15質(zhì)量%以上且20質(zhì)量%以下。并且,也可以不含醇類。在此,含有氧化硅包覆氧化鋅的水系組合物包含水溶性高分子時的醇類的含有率設(shè)為5質(zhì)量%以上且20質(zhì)量%以下。其原因如下。即,是因為當(dāng)醇類的含有率小于5質(zhì)量%時,根據(jù)水溶性高分子的種類,醇類的含量變得過少,因此水溶性高分子無法均勻地滲透于醇類,從而在水分中不均勻地溶脹。其結(jié)果,氧化硅包覆氧化鋅的分散性下降而難以進行處理,進而,含有氧化硅包覆氧化鋅的水系組合物的經(jīng)時穩(wěn)定性下降,因此不優(yōu)選。并且,是因為若含有率超過20質(zhì)量%,則含有氧化硅包覆氧化鋅的水系組合物整體的粘性變高。其結(jié)果,氧化硅包覆氧化鋅的分散穩(wěn)定性下降,并且含有氧化硅包覆氧化鋅的水系組合物的經(jīng)時穩(wěn)定性也下降,因此不優(yōu)選。含有氧化硅包覆氧化鋅的水系組合物能夠如下得到:在水系分散介質(zhì)、包含醇類的水系分散介質(zhì)、包含水溶性高分子的水系分散介質(zhì)、或包含醇類及水溶性高分子的水系分散介質(zhì)中混合上述氧化硅包覆氧化鋅,接著根據(jù)需要混合水并使其分散而得到。組合物中的水的量只要適當(dāng)調(diào)整即可,但若考慮氧化硅包覆氧化鋅的分散穩(wěn)定性及經(jīng)時穩(wěn)定性,則優(yōu)選15質(zhì)量%以上且94質(zhì)量%以下的范圍。只要從該范圍中根據(jù)需要選擇適當(dāng)?shù)牧考纯?。通過在上述范圍內(nèi)調(diào)整水的量,即使單獨使用或者混合于化妝料中,也可得到涂抹涂布于皮膚時能夠充分確保透明性的含有氧化硅包覆氧化鋅的水系組合物。[化妝料]本實施方式的化妝料的一例含有本實施方式的氧化硅包覆氧化鋅或本實施方式的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物。本實施方式的化妝料的其他例含有化妝品原料基劑及分散于化妝品原料基劑中的本實施方式的氧化硅包覆氧化鋅或本實施方式的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物。在此,化妝品基劑原料是指形成化妝品的主體的諸多原料,可以舉出油性原料、水性原料、表面活性劑、粉體原料等。作為油性原料,例如可以舉出油脂、高級脂肪酸、高級醇、酯油類等。作為水性原料,可以舉出純化水、醇、增稠劑等。作為粉末原料,可以舉出有色顏料、白色顏料、珠光劑、體質(zhì)顏料等。本實施方式的化妝料例如通過將本實施方式的氧化硅包覆氧化鋅或含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物如以往那樣調(diào)配于乳液、乳霜、粉底霜、口紅、胭脂、眼瞼膏等化妝品原料基劑中而得到。并且,也可以將本實施方式的氧化硅包覆氧化鋅或含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物調(diào)配于油相或水相中而制成o/w型或w/o型乳液之后,與化妝品原料基劑調(diào)配?;瘖y料中的氧化硅包覆氧化鋅的含量只要根據(jù)所希望的特性適當(dāng)調(diào)整即可,例如氧化硅包覆氧化鋅的含量的下限可以為0.01質(zhì)量%以上,也可以為0.1質(zhì)量%以上,也可以為1質(zhì)量%以上。并且,氧化硅包覆氧化鋅的含量的上限可以為50質(zhì)量%以下,也可以為40質(zhì)量%以下,也可以為30質(zhì)量%以下?;瘖y料中的氧化硅包覆氧化鋅的含量的上限值及下限值能夠任意組合。并且,為了有效地利用本發(fā)明的氧化硅包覆氧化鋅,本發(fā)明的化妝品例如包含本發(fā)明的氧化硅包覆氧化鋅和化妝品原料基劑,化妝品原料基劑包含羧基乙烯基聚合物和水系溶劑,氧化硅包覆氧化鋅的含有率為0.5質(zhì)量%以上且20質(zhì)量%以下,優(yōu)選為2質(zhì)量%以上且8質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為3質(zhì)量%以上且7質(zhì)量%以下,羧基乙烯基聚合物的含有率為0.1質(zhì)量%以上且10質(zhì)量%以下,優(yōu)選為0.5質(zhì)量%以上且5質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為1質(zhì)量%以上且2.5質(zhì)量%以下,所述水系溶劑的ph為6.5以上且9以下,優(yōu)選為7以上且8.5以下,更優(yōu)選為7以上且8以下。以下,對防曬化妝料進行具體說明。關(guān)于防曬化妝料中的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物的含有率,為了有效地屏蔽紫外線、尤其是長波長紫外線(uva),以含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物中所含的氧化硅包覆氧化鋅的含有率計優(yōu)選為1質(zhì)量%以上且30質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為3質(zhì)量%以上且20質(zhì)量%以下,進一步優(yōu)選為5質(zhì)量%以上且15質(zhì)量%以下。防曬化妝料可以根據(jù)需要含有疏水性分散介質(zhì)、除氧化鋅粒子以外的無機微?;驘o機顏料、親水性分散介質(zhì)、油脂、表面活性劑、保濕劑、增稠劑、ph調(diào)節(jié)劑、營養(yǎng)劑、抗氧化劑、香料等。作為疏水性分散介質(zhì),例如可以舉出液體石蠟、角鯊?fù)?、異鏈烷烴、支鏈狀輕質(zhì)鏈烷烴、凡士林、地蠟等烴油、肉豆蔻酸異丙酯、異辛酸鯨蠟酯、三辛酸甘油酯等酯油、十甲基環(huán)五硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等硅油、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸等高級脂肪酸、月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、己基十二烷醇、異硬脂醇等高級醇等。作為除氧化鋅粒子以外的無機微粒子或無機顏料,例如可以舉出碳酸鈣、磷酸鈣(磷灰石)、碳酸鎂、硅酸鈣、硅酸鎂、硅酸鋁、高嶺土、滑石、氧化鈦、氧化鋁、氧化鐵黃、γ-氧化鐵、鈦酸鈷、鈷紫、氧化硅等。防曬化妝料還可以含有至少1種有機系紫外線吸收劑。作為有機系紫外線吸收劑,例如可以舉出苯并三唑系紫外線吸收劑、苯甲酰甲烷系紫外線吸收劑、苯甲酸系紫外線吸收劑、鄰氨基苯甲酸系紫外線吸收劑、水楊酸系紫外線吸收劑、肉桂酸系紫外線吸收劑、硅酮系肉桂酸紫外線吸收劑、除這些以外的有機系紫外線吸收劑等。作為苯并三唑系紫外線吸收劑,例如可以舉出2,2’-羥基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑等。作為苯甲酰甲烷系紫外線吸收劑,例如可以舉出二芐連氮、二茴香酰甲烷(dianisoylmethane)、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷、1-(4’-異丙基苯基)-3-苯基丙-1,3-二酮、5-(3,3’-二甲基-2-亞降冰片烷基)-3-戊-2-酮等。作為苯甲酸系紫外線吸收劑,例如可以舉出對氨基苯甲酸(paba)、paba單甘油酯、n,n-二丙氧基paba乙酯、n,n-二乙氧基paba乙酯、n,n-二甲基paba乙酯、n,n-二甲基paba丁酯、n,n-二甲基paba甲酯等。作為鄰氨基苯甲酸系紫外線吸收劑,例如可以舉出n-乙酰基鄰氨基苯甲酸高孟酯等。作為水楊酸系紫外線吸收劑,例如可以舉出水楊酸戊酯、水楊酸甲酯、水楊酸高孟酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸芐酯、對-2-丙醇苯基水楊酸酯(p-2-propanolphenylsalicylate)等。作為肉桂酸系紫外線吸收劑,例如可以舉出甲氧基肉桂酸辛酯、二-對甲氧基肉桂酸-單-2-乙基己酸甘油酯、肉桂酸辛酯、4-異丙基肉桂酸乙酯、2,5-二異丙基肉桂酸甲酯、2,4-二異丙基肉桂酸乙酯、2,4-二異丙基肉桂酸甲酯、對甲氧基肉桂酸丙酯、對甲氧基肉桂酸異丙酯、對甲氧基肉桂酸異戊酯、對甲氧基肉桂酸辛酯(對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)、對甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、對甲氧基肉桂酸環(huán)己酯、α-氨基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氨基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、甘油基單-2-乙基己?;?二對甲氧基肉桂酸酯等。作為硅酮系肉桂酸紫外線吸收劑,例如可以舉出[3-雙(三甲基硅氧基)甲基甲硅烷基-1-甲基丙基]-3,4,5-三甲氧基肉桂酸酯、[3-雙(三甲基硅氧基)甲基甲硅烷基-3-甲基丙基]-3,4,5-三甲氧基肉桂酸酯、[3-雙(三甲基硅氧基)甲基甲硅烷基丙基]-3,4,5-三甲氧基肉桂酸酯、[3-雙(三甲基硅氧基)甲基甲硅烷基丁基]-3,4,5-三甲氧基肉桂酸酯、[3-三(三甲基硅氧基)甲硅烷基丁基]-3,4,5-三甲氧基肉桂酸酯、[3-三(三甲基硅氧基)甲硅烷基-1-甲基丙基]-3,4-二甲氧基肉桂酸酯等。作為除上述以外的有機系紫外線吸收劑,例如可以舉出3-(4’-甲基亞芐基)-d,l-樟腦、3-亞芐基-d,l-樟腦、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、5-(3,3’-二甲基-2-亞降冰片烷基)-3-戊-2-酮、硅酮改性紫外線吸收劑、氟改性紫外線吸收劑等。如以上說明,根據(jù)本實施方式的氧化硅包覆氧化鋅,由于懸浮水導(dǎo)電率為120μs/cm以下,因此即使在應(yīng)用于水系化妝料等水系材料的情況下,也能夠抑制由卡波姆引起的粘度下降,能夠維持水系材料的品質(zhì)穩(wěn)定性。根據(jù)本實施方式的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物,由于含有本實施方式的氧化硅包覆氧化鋅,因此即使在應(yīng)用于水系化妝料等水系材料的情況下,也能夠抑制由卡波姆引起的粘度下降,能夠維持水系材料的品質(zhì)穩(wěn)定性。根據(jù)本實施方式的化妝料,由于含有本實施方式的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物,因此不會存在由卡波姆引起的粘度下降,品質(zhì)穩(wěn)定性優(yōu)異。實施例以下,通過實施例及比較例對本發(fā)明進行進一步具體的說明,但本發(fā)明并不限定于以下實施例。[實施例1]“氧化硅包覆氧化鋅”混合氧化鋅粒子(平均粒徑35nm;住友大阪水泥公司制)和水,接著進行超聲波分散,制備出氧化鋅粒子的含有率為20質(zhì)量%的氧化鋅水系懸浮液。接著,將該氧化鋅水系懸浮液加入相對于氧化鋅水系懸浮液中的氧化鋅粒子的質(zhì)量以氧化硅換算計包含20質(zhì)量%的硅酸鈉的硅酸鈉水溶液中,并進行攪拌而制成懸浮液。接著,將該懸浮液加溫至60℃,一邊攪拌該懸浮液一邊緩慢添加稀鹽酸而將ph調(diào)整為6.5~7。然后,靜置2小時之后,再添加與該懸浮液中的氧化鋅粒子的質(zhì)量相同質(zhì)量的氯化鈣水溶液(氯化鈣二水合物25質(zhì)量%)并進行攪拌,進一步靜置了2小時。接著,通過離心分離機對該懸浮液進行固液分離,并使用壓濾機以水清洗了所得到的固形物。然后,在150℃下干燥該固形物,進而,在500℃下進行了1小時熱處理(煅燒)。接著,混合所得到的固形物和2-丙醇,接著進行超聲波分散,制備出氧化硅包覆氧化鋅的含有率為10質(zhì)量%的氧化硅包覆氧化鋅2-丙醇懸浮液。接著,將該懸浮液加溫至60℃,一邊攪拌該懸浮液一邊添加氨水及水而將ph調(diào)整為10~11。另外,水的添加量設(shè)為相對于在后面添加的四乙氧基硅烷2-丙醇溶液中的四乙氧基硅烷成為120質(zhì)量%。另外,向該懸浮液中以四乙氧基硅烷的滴加量換算成氧化硅時相對于氧化鋅的總質(zhì)量成為15質(zhì)量%的方式緩慢滴加四乙氧基硅烷2-丙醇溶液,并持續(xù)攪拌了6小時。反應(yīng)結(jié)束后,通過離心分離機對該懸浮液進行固液分離,并在150℃下干燥了所得到的固形物。接著,在500℃下對該干燥物進行3小時熱處理(煅燒),制作出實施例1的氧化硅包覆氧化鋅。通過原子吸光分析測定了實施例1的氧化硅包覆氧化鋅的na和ca的含量,其結(jié)果,na為0.20質(zhì)量%,ca為0.32質(zhì)量%。并且,對實施例1的氧化硅包覆氧化鋅,通過使用了固體29si的mas-核磁共振(nmr)分光法測定nmr譜,由該nmr譜的峰面積比計算出歸屬于q0、q1、q2、q3、q4各自的環(huán)境的信號的面積比q0、q1、q2、q3、q4。將構(gòu)成實施例1的氧化硅包覆氧化鋅的氧化硅被膜中的硅在q3環(huán)境下的存在比設(shè)為q3、在q4環(huán)境下的存在比設(shè)為q4來計算出q3+q4的值和q4/(q3+q4)的值。其結(jié)果,q3+q4≥0.6,q4/(q3+q4)≥0.5?!昂醒趸璋惭趸\的組合物”將卡波姆(商品名:ultrez10,日光化學(xué)公司制)1.5g溶解于純水中,接著滴加10質(zhì)量%氫氧化鈉水溶液而調(diào)整ph,制備出含有卡波姆1.5質(zhì)量%且ph為7.5的卡波姆水溶液。接著,以95:5的質(zhì)量比混合該卡波姆水溶液和實施例1的氧化硅包覆氧化鋅之后,進行攪拌,得到了實施例1的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物。[實施例2]“氧化硅包覆氧化鋅”混合氧化鋅粒子(平均粒徑35nm;住友大阪水泥公司制)和水,接著進行超聲波分散,制備出氧化鋅粒子的含有率為20質(zhì)量%的氧化鋅水系懸浮液。接著,將該氧化鋅水系懸浮液加入相對于氧化鋅水系懸浮液中的氧化鋅粒子的質(zhì)量以氧化硅換算包含20質(zhì)量%的硅酸鈉的硅酸鈉水溶液中,并進行攪拌而制成懸浮液。接著,將該懸浮液加溫至60℃,一邊攪拌該懸浮液一邊緩慢添加稀鹽酸而將ph調(diào)整為6.5~7。然后,靜置2小時之后,通過離心分離機對該懸浮液進行固液分離,并使用壓濾機以水清洗了所得到的固形物。接著,加入與該固形物中的氧化鋅粒子的質(zhì)量相同質(zhì)量的氯化鈣水溶液(氯化鈣二水合物25質(zhì)量%)中進行攪拌,進一步靜置了2小時。然后,通過離心分離機對該懸浮液進行固液分離,并使用壓濾機以水再次清洗了所得到的固形物。然后,在150℃下干燥該固形物,進而,在500℃下進行了1小時熱處理(煅燒)。接著,混合所得到的固形物和2-丙醇,接著進行超聲波分散,制備出氧化硅包覆氧化鋅的含有率為10質(zhì)量%的氧化硅包覆氧化鋅2-丙醇懸浮液。接著,將該懸浮液加溫至60℃,一邊攪拌該懸浮液一邊添加氨水及水而將ph調(diào)整為10~11。另外,水的添加量設(shè)為相對于在后面添加的四乙氧基硅烷2-丙醇溶液中的四乙氧基硅烷成為120質(zhì)量%。另外,向該懸浮液中以四乙氧基硅烷的滴加量換算成氧化硅時相對于氧化鋅的總質(zhì)量成為15質(zhì)量%的方式緩慢滴加四乙氧基硅烷2-丙醇溶液,并持續(xù)攪拌了6小時。反應(yīng)結(jié)束后,通過離心分離機對該懸浮液進行固液分離,并在150℃下干燥了所得到的固形物。接著,在500℃下對該干燥物進行3小時熱處理(煅燒),制作出實施例2的氧化硅包覆氧化鋅。通過原子吸光分析測定了實施例2的氧化硅包覆氧化鋅的na和ca的含量,其結(jié)果,na為0.10質(zhì)量%,ca為0.17質(zhì)量%。并且,與實施例1同樣地,將構(gòu)成實施例2的氧化硅包覆氧化鋅的氧化硅被膜中的硅在q3環(huán)境下的存在比設(shè)為q3、在q4環(huán)境下的存在比設(shè)為q4來計算出q3+q4的值和q4/(q3+q4)的值。其結(jié)果,q3+q4≥0.6,q4/(q3+q4)≥0.5?!昂醒趸璋惭趸\的組合物”使用實施例2的氧化硅包覆氧化鋅來代替使用實施例1的氧化硅包覆氧化鋅,除此以外,與實施例1同樣地得到了實施例2的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物。[實施例3]“氧化硅包覆氧化鋅”混合氧化鋅粒子(平均粒徑250nm;住友大阪水泥公司制)和水,接著進行超聲波分散,制備出氧化鋅粒子的含有率為50質(zhì)量%的氧化鋅水系懸浮液。接著,將該氧化鋅水系懸浮液加入相對于氧化鋅水系懸浮液中的氧化鋅粒子的質(zhì)量以氧化硅換算包含17.7質(zhì)量%(氧化硅包覆氧化鋅中的氧化硅為15質(zhì)量%)的硅酸鈉的硅酸鈉水溶液中,并進行攪拌而制成懸浮液。接著,將該懸浮液加溫至60℃,一邊攪拌該懸浮液一邊緩慢添加稀鹽酸而將ph調(diào)整為6。然后,靜置2小時之后,再加入與該懸浮液中的氧化鋅粒子的質(zhì)量相同質(zhì)量的氯化鈣水溶液(氯化鈣二水合物50質(zhì)量%)并進行攪拌,進一步靜置了2小時。接著,通過離心分離機對該懸浮液進行了固液分離。將所得到的固形物懸浮于水中,攪拌10分鐘之后,通過離心分離機進行了固液分離。合計進行5次懸浮于該水中并進行清洗的工序。接著,在150℃下干燥該固形物,另外,在500℃下進行3小時熱處理(煅燒),制作出實施例3的氧化硅包覆氧化鋅。通過原子吸光分析測定了實施例3的氧化硅包覆氧化鋅的na和ca的含量,其結(jié)果,na為0.12質(zhì)量%,ca為0.10質(zhì)量%。并且,與實施例1同樣地,將構(gòu)成實施例3的氧化硅包覆氧化鋅的氧化硅被膜中的硅在q3環(huán)境下的存在比設(shè)為q3、在q4環(huán)境下的存在比設(shè)為q4來計算出q3+q4的值和q4/(q3+q4)的值。其結(jié)果,q3+q4≥0.6,q4/(q3+q4)<0.5?!昂醒趸璋惭趸\的組合物”使用實施例3的氧化硅包覆氧化鋅來代替使用實施例1的氧化硅包覆氧化鋅,除此以外,與實施例1同樣地得到了實施例3的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物。[實施例4]“氧化硅包覆氧化鋅”實施例3中,合計進行了8次將固形物懸浮于水中并進行清洗的工序,除此以外,與實施例3同樣地制作出實施例4的氧化硅包覆氧化鋅。通過原子吸光分析測定了實施例4的氧化硅包覆氧化鋅的na和ca的含量,其結(jié)果,na為0.11質(zhì)量%,ca為0.13質(zhì)量%。并且,與實施例1同樣地,將構(gòu)成實施例3的氧化硅包覆氧化鋅的氧化硅被膜中的硅在q3環(huán)境下的存在比設(shè)為q3、在q4環(huán)境下的存在比設(shè)為q4來計算出q3+q4的值和q4/(q3+q4)的值。其結(jié)果,q3+q4≥0.6,q4/(q3+q4)<0.5?!昂醒趸璋惭趸\的組合物”使用實施例4的氧化硅包覆氧化鋅來代替使用實施例1的氧化硅包覆氧化鋅,除此以外,與實施例1同樣地得到了實施例4的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物。[比較例1]“氧化硅包覆氧化鋅”實施例3中,合計進行4次將固形物懸浮于水中并進行清洗的工序,除此以外,與實施例3同樣地制作出比較例1的氧化硅包覆氧化鋅。與實施例1同樣地,將構(gòu)成比較例1的氧化硅包覆氧化鋅的氧化硅被膜中的硅在q3環(huán)境下的存在比設(shè)為q3、在q4環(huán)境下的存在比設(shè)為q4來計算出q3+q4的值和q4/(q3+q4)的值。其結(jié)果,q3+q4≥0.6,q4/(q3+q4)<0.5?!昂醒趸璋惭趸\的組合物”使用比較例1的氧化硅包覆氧化鋅來代替使用實施例1的氧化硅包覆氧化鋅,除此以外,與實施例1同樣地得到了比較例1的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物。[比較例2]“氧化硅包覆氧化鋅”混合氧化鋅粒子(平均粒徑35nm;住友大阪水泥公司制)和水,接著進行超聲波分散,制備出氧化鋅粒子的含有率為50g/l(5質(zhì)量%)的氧化鋅水系懸浮液。接著,將該懸浮液加溫至80℃,一邊攪拌該懸浮液一邊以相對于氧化鋅水系懸浮液中的氧化鋅粒子的質(zhì)量以氧化硅換算包含10質(zhì)量%的硅酸鈉的方式加入硅酸鈉水溶液,并熟化了10分鐘。接著,一邊攪拌該懸浮液一邊經(jīng)60分鐘添加稀硫酸而將ph調(diào)整為6.5,并熟化了30分鐘。接著,一邊攪拌該懸浮液,一邊以相對于氧化鋅粒子的總質(zhì)量以氧化鋁換算成為5質(zhì)量%的方式加入鋁酸鈉的水溶液,并熟化了10分鐘。接著,一邊攪拌該懸浮液一邊經(jīng)10分鐘添加稀硫酸而將ph調(diào)整為7.0,并熟化了30分鐘。接著,通過離心分離機對該懸浮液進行固液分離,并以水進行清洗,在130℃下對所得到的固形物進行了5小時加熱干燥。接著,使用噴射式粉碎機對該干燥物進行粉碎,制作出比較例2的氧化硅包覆氧化鋅?!昂醒趸璋惭趸\的組合物”使用比較例2的氧化硅包覆氧化鋅來代替使用實施例1的氧化硅包覆氧化鋅,除此以外,與實施例1同樣地得到了比較例2的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物。[比較例3]“氧化硅包覆氧化鋅”作為比較例3的氧化硅包覆氧化鋅,使用了市售品的氧化硅包覆氧化鋅(商品名:sih20-zno650,平均粒徑25nm,sio2/zno=17質(zhì)量%,住友大阪水泥公司制)。“含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物”使用比較例3的氧化硅包覆氧化鋅來代替使用實施例1的氧化硅包覆氧化鋅,除此以外,與實施例1同樣地得到了比較例3的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物。[比較例4]“氧化硅包覆氧化鋅”作為比較例4的氧化硅包覆氧化鋅,使用了市售品的氧化硅包覆氧化鋅(商品名:sih5-zno650,平均粒徑25nm,sio2/zno=4.77質(zhì)量%,住友大阪水泥公司制)?!昂醒趸璋惭趸\的組合物”使用比較例4的氧化硅包覆氧化鋅來代替使用實施例1的氧化硅包覆氧化鋅,除此以外,與實施例1同樣地得到了比較例4的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物。[評價]“氧化硅包覆氧化鋅的懸浮水導(dǎo)電率的評價”將實施例1~4及比較例1~4的氧化硅包覆氧化鋅10g投入到純水90g中,一邊進行攪拌一邊煮沸10分鐘,自然冷卻至25℃之后,追加與蒸發(fā)的量相同量的純水,制備出含有10質(zhì)量%氧化硅包覆氧化鋅的懸浮水。使用導(dǎo)電率計(商品名:personalscmetersc72,橫河電機公司制)測定了該懸浮水的導(dǎo)電率。將結(jié)果示于表1?!昂醒趸璋惭趸\的組合物的粘度的評價”使用bii型旋轉(zhuǎn)粘度計(東機產(chǎn)業(yè)公司制),在20℃、30rpm的條件下測定了實施例1~4及比較例1~4的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物的粘度。并且,從實施例1~4及比較例1的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物中采集規(guī)定量,將該采集的試樣在恒溫槽中保持為40℃,每隔規(guī)定時間在20℃、30rpm的條件下測定了粘度。將結(jié)果示于圖1。并且,將開始保持為40℃之后直至300小時為止的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物的粘度為5pa·s以上的情況評價為○,將開始保持為40℃之后直至300小時為止的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物的粘度小于5pa·s的情況評價為×。將結(jié)果示于表1。另外,比較例2、比較例3及比較例4的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物在混合之后粘度立即下降至3pa·s以下,因此沒有進行保持為40℃并每隔規(guī)定時間測定粘度的試驗。另外,在20℃下測定了在恒溫槽中將實施例1的試樣在40℃下保持780小時之后的ph,其結(jié)果為8.9。并且,在20℃下測定了在恒溫槽中將實施例3的試樣在40℃下保持780小時之后的ph,其結(jié)果為9.2。[表1]導(dǎo)電率(μs/cm)判定實施例199.7〇實施例251.1〇實施例387.9〇實施例445.9〇比較例1185×比較例2345×比較例3535×比較例4327×由表1的結(jié)果可知,實施例1~4的氧化硅包覆氧化鋅的懸浮水導(dǎo)電率為100μs/cm以下。另一方面,可知比較例1~4的氧化硅包覆氧化鋅的懸浮水導(dǎo)電率為185μs/cm以上。由表1及圖1的結(jié)果可知,對于實施例1~4的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物,開始保持為40℃之后300小時為止的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物的粘度為5pa·s以上。另一方面,可知對于比較例1~4的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物,開始保持為40℃之后300小時為止的含有氧化硅包覆氧化鋅的組合物的粘度小于5pa·s。“氧化硅包覆氧化鋅的觀察”使用電離輻射型電子顯微鏡(fe-tem)jem-2100f(日本電子公司制),觀察了實施例3的氧化硅包覆氧化鋅。將觀察到的顯微鏡圖像示于圖2。由圖2確認(rèn)到,氧化硅被膜大致均勻地包覆氧化鋅粒子,氧化硅被膜的均質(zhì)性較高。產(chǎn)業(yè)上的可利用性對于本發(fā)明的氧化硅包覆氧化鋅,通過將懸浮水導(dǎo)電率設(shè)為120μs/cm以下,即使在應(yīng)用于水系化妝料等水系材料的情況下,也能夠抑制由卡波姆引起的粘度下降。因此,本發(fā)明的氧化硅包覆氧化鋅能夠維持水系材料的品質(zhì)穩(wěn)定性,因此能夠提高應(yīng)用于需要抑制水系材料的氫離子指數(shù)(ph)的變動的水系化妝品時的配方的自由度,其工業(yè)價值大。當(dāng)前第1頁12