本發(fā)明屬于冶金合成化學(xué)領(lǐng)域，尤其涉及一種從錸粉制備三氯化錸的工藝。

背景技術(shù)：

錸本身無獨立礦床，常分散在其他有色金屬礦體中，主要和輝鉬礦伴生共存，多以微量伴生于鉬、銅、鉛、鋅、鉑、鈮等礦物中。所以，要充分利用地區(qū)資源、發(fā)揮地域優(yōu)勢、大力打造稀散金屬高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)。

前蘇聯(lián)某硬質(zhì)合金廠，采用氧化焙燒-沉淀法提取錸：將含有Re₂O₇的煙氣經(jīng)淋洗塔和濕式電除塵器收塵，煙氣中的Re₂O₇溶于水而生成高錸酸，溶有Re₂O₇的水溶液循環(huán)淋洗煙氣，富集到一定濃度后，抽出一部分溶液進行濃縮，加入氯化鉀，回收錸。法國，從焙燒輝鉬礦煙氣中，采用氧化焙燒-萃取法來提取錸：煙氣中的Re₂O₇經(jīng)過硫酸吸收，用異戊醇萃取吸收液中的錸，由于錸和鉬的分配比值D相差極大，鉬與錸分離良好，成為當(dāng)今生產(chǎn)錸的主導(dǎo)工藝之一。存在的主要問題是常會產(chǎn)生第三相，錸回收率低，僅為75％。此外，異戊醇的水溶性大，易揮發(fā)，試劑耗量大，成本高，而且發(fā)出刺激性臭味。

但是，上述技術(shù)均為提取錸酸銨或氧化錸的工藝，在現(xiàn)有技術(shù)中制備三氯化錸的工藝鮮見文獻報道。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

為了解決上述問題，本發(fā)明的目的在于提供一種以錸粉制備三氯化錸的工藝。

本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種三氯化錸制備方法，方法如下：將錸粉均勻填裝于氣氛爐中，通入氯氣，緩慢升溫至280-320℃，反應(yīng)9-11h，冷卻，待溫度降低至180-220℃時，停止通入氯氣，改為通入氮氣，并于180-220℃下反應(yīng)3-4h，自然冷卻至室溫，得目標(biāo)產(chǎn)物三氯化錸。

上述的一種三氯化錸制備方法，將錸粉均勻填裝于氣氛爐中，厚度保持在2-3cm。

上述的一種三氯化錸制備方法，采用階段控溫：將錸粉均勻填裝于氣氛爐中，先將爐溫升至90-110℃，保持1-2h，然后通入氯氣，再緩慢升溫至280-320℃，反應(yīng)9-11h，冷卻。

上述的一種三氯化錸制備方法，以20℃/min的升溫速率，緩慢升溫至280-320℃。

上述的一種三氯化錸制備方法，控制氯氣的氣體流量為1m³/h。

上述的一種三氯化錸制備方法，控制氮氣的氣體流量為3m³/h。

本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明以錸粉為原料，通過采用階段控制溫度的方法，制備三氯化錸，實現(xiàn)收率大于80％，經(jīng)濟效益、社會效益和環(huán)境效益顯著。

具體實施方式

實施例1一種三氯化錸制備方法

(一)方法如下：

將錸粉均勻填裝于氣氛爐中，厚度保持在2cm，先將爐溫升至100℃，保持2h后，通入氯氣，控制氣體流量1m³/h，然后，以20℃/min的升溫速率，緩慢升溫至300℃，反應(yīng)10h，自然冷卻，待溫度降低至200℃時，停止通入氯氣，改為通入氮氣，控制氮氣的氣體流量為3m³/h，反應(yīng)3h，自然冷卻至室溫，得暗紅色的晶狀物，經(jīng)X射線衍射檢測分析，產(chǎn)物為三氯化錸，產(chǎn)率為85％。

實施例2

(一)氣體流量的影響

對比1：控制氯氣的氣體流量為0.5m³/h，其余實驗條件和方法同實施例1，得三氯化錸的產(chǎn)率為63％。

對比2：控制氯氣的氣體流量為1.5m³/h，其余實驗條件和方法同實施例1，得三氯化錸的產(chǎn)率為55％。

對比3：控制氯氣的氣體流量為1m³/h，控制氮氣的氣體流量為2m³/h，其余實驗條件和方法同實施例1，得三氯化錸的產(chǎn)率為73％。

對比4：控制氯氣的氣體流量為1m³/h，控制氮氣的氣體流量為4m³/h，其余實驗條件和方法同實施例1，得三氯化錸的產(chǎn)率為77％。

(二)鋪設(shè)厚度的影響

對比5：錸粉厚度改為1cm，其余實驗條件和方法同實施例1，得三氯化錸的產(chǎn)率為40％，其余為五氯化錸。

對比6：錸粉厚度改為3cm，其余實驗條件和方法同實施例1，得三氯化錸的產(chǎn)率為47％。

(三)升溫速率的影響

對比7：改變通入氯氣后的升溫速率為15℃/min，其余實驗條件和方法同實施例1，得三氯化錸的產(chǎn)率為70％。

對比8：改變通入氯氣后的升溫速率為25℃/min，其余實驗條件和方法同實施例1，因升溫快，錸反應(yīng)迅速，會有其它副產(chǎn)物生成，最后三氯化錸的產(chǎn)率只有50％。

比較實施例1和對比1-8所得結(jié)果，當(dāng)錸粉裝填厚度為2cm，控制氯氣流量為1m³/h，氮氣流量為3m³/h，并且其升溫速度維持在20℃/min時實驗所得三氯化錸的產(chǎn)率達(dá)到最大。

(四)溫度的影響

對比9：將錸粉均勻填裝于氣氛爐中，厚度保持在2cm，以20℃/min的升溫速率，緩慢升溫至300℃，然后通入氯氣，控制氣體流量1m³/h，，反應(yīng)10h，自然冷卻，待溫度降低至200℃時，停止通入氯氣，改為通入氮氣，控制氮氣的氣體流量為3m³/h，反應(yīng)3h，自然冷卻至室溫，得三氯化錸的產(chǎn)率為55％。

(五)氮氣的影響

對比10：將錸粉均勻填裝于氣氛爐中，厚度保持在2cm，先將爐溫升至100℃，保持2h后，通入氯氣，控制氣體流量1m³/h，然后，以20℃/min的升溫速率，緩慢升溫至300℃，反應(yīng)10h，自然冷卻，待溫度降低至200℃時，停止通入氯氣再反應(yīng)3h，自然冷卻至室溫，所得產(chǎn)物為三氯化錸和五氯化錸的混合物，而且經(jīng)過提純后，三氯化錸的產(chǎn)率僅僅45％。