專利名稱：一種從含硒物料中分離提取硒的工藝方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本技術(shù)涉及冶金工藝技術(shù)領(lǐng)域，特別是從含銀、硒、銅、鉛、碲等元素的原料中提取 粗硒的技術(shù)，具體說是一種從含硒物料中分離提取硒的工藝方法。
背景技術(shù)：
國內(nèi)外多采用回轉(zhuǎn)窯處理銅陽極泥，采用硫酸化焙燒蒸硒提取粗硒，而現(xiàn)在部分 企業(yè)采用加壓浸出——火法熔煉工藝提取粗硒，主要工藝過程為銅陽極泥進(jìn)行加壓浸出， 產(chǎn)出的浸出液采用銅粉置換回收銀和硒，將銀硒渣和加壓浸出后的加壓渣投入卡爾多爐進(jìn) 行熔煉，從火法熔煉煙氣回收系統(tǒng)產(chǎn)出粗硒。而在處理銅陽極泥加壓浸出液的過程中，沉硒 終點(diǎn)不好檢測，當(dāng)溶液含硒量特別低的時(shí)候，需要過量的銅粉才能將少量的硒置換出來，否 則沉硒不徹底，這導(dǎo)致產(chǎn)出的硒渣含銅量高達(dá)30%以上，不利于后續(xù)卡爾多爐熔煉回收金 銀。由于卡爾多爐除銅的效果不太理想，這些含銅高的硒渣進(jìn)入爐子熔煉之后，會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)出 的金銀合金陽極板中含銅過高，從而使金銀電解工序電解銀粉的合格率降低。

發(fā)明內(nèi)容
為克服上述已有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種從含硒物料中提取硒的工藝方法。本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是
一種從沉硒渣中提取粗硒的工藝方法，按下述工藝步驟進(jìn)行
a、將含銀、銅、鉛、碲雜質(zhì)的沉硒渣用亞硫酸鈉進(jìn)行溶解，控制液固比1(Γ20:1、亞硫酸 鈉濃度廣2mol/l，加堿調(diào)溶液ρΗ值為1(Γ12 ；
b、攪拌升溫，控制反應(yīng)溫度9(T95°C，反應(yīng)廣池后過濾，濾液進(jìn)一步回收硒，使硒溶解 于堿性的亞硫酸鈉溶液中生成易溶于水的硒代硫酸鈉，而銀、銅等雜質(zhì)仍以固態(tài)形式保留 在溶液中；
c、硒代硫酸鈉濾液中加入硫酸調(diào)節(jié)pH值為壙5，再次攪拌升溫，使溫度達(dá)到65 75°C；
d、反應(yīng)Hh后將溶液過濾，所得的渣進(jìn)行洗滌后得到粗硒。本發(fā)明從沉硒渣中提取粗硒的工藝方法的另一種實(shí)施方式為
a、用亞硫酸鈉將單質(zhì)硒溶解，控制液固比1(Γ20:1、亞硫酸鈉濃度廣2mol/l，加堿調(diào)溶 液PH值為10 12 ；
b、控制溫度9(T95°C，反應(yīng)廣池后過濾洗滌，除去溶液中的雜質(zhì)元素；
c、然后在濾液中加硫酸調(diào)節(jié)pH值為壙5，攪拌升溫65 75°C，反應(yīng)廣2h，將溶液過濾洗 滌得到純度不小于80%的粗硒。本發(fā)明應(yīng)用于銅陽極泥加壓浸出中硒的回收提取的實(shí)驗(yàn)已成功，產(chǎn)出純度大于 80%的硒粉，經(jīng)后續(xù)硒精煉工序處理已產(chǎn)出質(zhì)量符合標(biāo)準(zhǔn)要求的精硒產(chǎn)品。本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了硒渣中銅銀與硒的分離，分離出來的粗硒純度較高，可以直接進(jìn)行 精煉，縮短了回收硒的工藝流程，提高了其回收率，并降低了生產(chǎn)成本；解決了金銀精煉工 序銀電解時(shí)陽極板含銅高的困擾，提高了一次電解銀粉的合格率。本發(fā)明可應(yīng)用于濕法處理銅陽極泥工藝過程產(chǎn)生的含硒渣或火法處理銅陽極泥工藝過程產(chǎn)生的含硒酸泥等物料 中回收提取硒，也可應(yīng)用于由粗硒原料直接純化生產(chǎn)高純硒產(chǎn)品。


圖1為本發(fā)明工藝流程圖。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)說明。實(shí)施例1
(1)首先將干燥后的含銀、銅、鉛、碲雜質(zhì)的沉硒渣加入反應(yīng)釜內(nèi)，加水漿化，打開攪拌， 然后緩慢加入亞硫酸鈉，控制溶液的液固比10:1，亞硫酸鈉濃度lmol/1，再加入液堿調(diào)溶 液PH值為10 ；
(2)攪拌升溫，控制反應(yīng)溫度95°C，反應(yīng)1小時(shí)，待反應(yīng)完全后過濾，濾液進(jìn)一步回收 硒，使硒溶解于堿性的亞硫酸鈉溶液中生成易溶于水的硒代硫酸鈉，而銀、銅等雜質(zhì)仍以固 態(tài)形式保留在溶液中；
(3)在反應(yīng)釜內(nèi)加入硒代硫酸鈉濾液，加入硫酸試劑，調(diào)節(jié)溶液最終的pH值為4，開始 升溫，打開攪拌，調(diào)節(jié)溫度65 °C時(shí)，
(4)反應(yīng)1小時(shí)后進(jìn)行過濾，過濾渣進(jìn)行洗滌得到所要提取的粗硒，純度為80%以上。實(shí)施例2
(1)首先將干燥后的含銀、銅、鉛、碲雜質(zhì)的沉硒渣加入反應(yīng)釜內(nèi)，加水漿化，打開攪拌， 然后緩慢加入亞硫酸鈉，控制溶液的液固比20:1、亞硫酸鈉濃度2mol/l，再加入液堿調(diào)溶 液PH值為12 ；
(2)攪拌升溫，控制反應(yīng)溫度90°C，反應(yīng)2小時(shí)，待反應(yīng)完全后過濾，濾液進(jìn)一步回收 硒，使硒溶解于堿性的亞硫酸鈉溶液中生成易溶于水的硒代硫酸鈉，而銀、銅等雜質(zhì)仍以固 態(tài)形式保留在溶液中；
(3)在反應(yīng)釜內(nèi)加入硒代硫酸鈉濾液，加入硫酸試劑，調(diào)節(jié)溶液最終的pH值為5，開始 升溫，打開攪拌，調(diào)節(jié)溫度75°C時(shí)，
(4)反應(yīng)2小時(shí)后進(jìn)行過濾，過濾渣進(jìn)行洗滌得到所要提取的粗硒，純度為80%以上。實(shí)施例3
(1)首先將干燥后的沉硒渣加入容器內(nèi)，加水漿化，打開攪拌，然后緩慢加入亞硫酸鈉， 控制最終溶液的液固比20:1、亞硫酸鈉濃度2mol/l，再加入液堿調(diào)溶液pH值為12 ；
(2)控制反應(yīng)溫度90°C，反應(yīng)2小時(shí)，待反應(yīng)完全后過濾洗滌，除去溶液中的雜質(zhì)元素；
(3)在濾液中加入硫酸調(diào)節(jié)pH值為4，攪拌升溫，調(diào)節(jié)溫度75°C，反應(yīng)2小時(shí)，將溶液過 濾洗滌得到純度不小于80%的粗硒。實(shí)施例4
(1)首先將干燥后的沉硒渣加入容器內(nèi)，加水漿化，打開攪拌，然后緩慢加入亞硫酸鈉， 控制最終溶液的液固比10:1、亞硫酸鈉濃度lmol/1，再加入液堿調(diào)溶液PH值為10 ；
(2)控制反應(yīng)溫度95°C，反應(yīng)1小時(shí)，待反應(yīng)完全后過濾洗滌，除去溶液中的雜質(zhì)元素；
(3)在濾液中加入硫酸調(diào)節(jié)pH值為5，攪拌升溫，調(diào)節(jié)溫度65°C，反應(yīng)1小時(shí)，將溶液過 濾洗滌得到純度不小于80%的粗硒。
權(quán)利要求
1.一種從沉硒渣中提取粗硒的工藝方法，其特征在于按下述工藝步驟進(jìn)行a、將含銀、銅、鉛、碲雜質(zhì)的沉硒渣用亞硫酸鈉進(jìn)行溶解，控制液固比1(Γ20:1、亞硫酸 鈉濃度廣2mol/l，加堿調(diào)溶液ρΗ值為1(Γ12 ；b、攪拌升溫，控制反應(yīng)溫度9(T95°C，反應(yīng)廣池后過濾，濾液進(jìn)一步回收硒，使硒溶解 于堿性的亞硫酸鈉溶液中生成易溶于水的硒代硫酸鈉，而銀、銅等雜質(zhì)仍以固態(tài)形式保留 在溶液中；c、硒代硫酸鈉濾液中加入硫酸調(diào)節(jié)pH值為壙5，再次攪拌升溫，使溫度達(dá)到65 75°C；d、反應(yīng)Hh后將溶液過濾，所得的渣進(jìn)行洗滌后得到粗硒。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從沉硒渣中提取粗硒的工藝方法，其特征在于按下述工 藝進(jìn)行a、用亞硫酸鈉將單質(zhì)硒溶解，控制液固比1(Γ20:1、亞硫酸鈉濃度廣2mol/l，加堿調(diào)溶 液PH值為10 12 ；b、控制溫度9(T95°C，反應(yīng)Hh后過濾洗滌，除去溶液中的雜質(zhì)元素；c、然后在濾液中加硫酸調(diào)節(jié)pH值為壙5，攪拌升溫65 75°C，反應(yīng)廣2h，將溶液過濾洗 滌得到純度不小于80%的粗硒。
全文摘要
一種從沉硒渣中提取粗硒的工藝方法，將沉硒渣溶解于堿性的亞硫酸鈉溶液中，單質(zhì)硒與亞硫酸鈉溶液反應(yīng)生成易溶于水的硒代硫酸鈉，硒代硫酸鈉在硫酸的酸化作用下充分反應(yīng)得到硒單質(zhì)沉淀物，經(jīng)過洗滌烘干，可得純度為90%左右的粗硒。本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了硒渣中銅銀與硒的分離，分離出來的粗硒純度較高，可以直接進(jìn)行精煉，縮短了回收硒的工藝流程，提高了其回收率，并降低了生產(chǎn)成本；解決了金銀精煉工序銀電解時(shí)陽極板含銅高的困擾，提高了一次電解銀粉的合格率。本發(fā)明可應(yīng)用于濕法處理銅陽極泥工藝過程產(chǎn)生的含硒渣或火法處理銅陽極泥工藝過程產(chǎn)生的含硒酸泥等物料中回收提取硒，也可應(yīng)用于由粗硒原料直接純化生產(chǎn)高純硒產(chǎn)品。
文檔編號(hào)C01B19/02GK102086029SQ20101057274
公開日2011年6月8日 申請(qǐng)日期2010年12月4日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月4日
發(fā)明者喬保民, 周鶴立, 蔡靜, 鐘清慎, 馬玉天, 黃虎軍 申請(qǐng)人:金川集團(tuán)有限公司