專利名稱：從錳銀礦生產(chǎn)硫酸錳和提取銀的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種錳銀礦冶煉方法，更具體地說是由錳銀礦生產(chǎn)硫酸錳和提取銀的方法。
目前，有采用濕法，即水冶方法處理錳礦的，如中南礦冶學(xué)院曾實驗連二硫酸法處理軟錳礦，美國礦物局用連二硫酸法處理阿利桑那州貧錳礦。產(chǎn)品都是氫氧化錳，沒有能直接生產(chǎn)硫酸錳的方法。意大利試驗了用亞硫酸鹽堆浸法浸出錳，但周期長，要15天[Hysrometallurgy25，85-87(1990)]。
錳銀礦處理較難，錳和銀的分離是難題，通常以磁選和浮選獲得含錳銀的精礦，再加鉛進行火法熔煉，得鉛銀合金和富錳的礦渣，達(dá)到錳、銀分離，分別提取錳和銀的目的。此外，也有先對原礦進行還原焙燒，再用濕法，如用硫酸浸出錳，氰化浸出銀等方法，但上述這些方法能耗高，提取率低，一般錳回收80%，銀小于80%，工藝繁瑣，且污染環(huán)境，增加了鉛和其他的污染。完全采用水冶法處理的，如秘魯克羅姆礦公司(CiaMineraCaglloma)用二步浸出法處理錳銀礦(《含金礦石選冶技術(shù)集錦》P215-220，冶金工業(yè)部長春黃金研究所)，該方法第一步在酸性條件下用二氧化硫浸礦石，再用石灰中和含錳的浸出液，產(chǎn)品為氫氧化錳，產(chǎn)品中伴有鐵等賤金屬雜質(zhì)，還需進一步處理，若生產(chǎn)硫酸錳，要再用硫酸處理氫氧化錳精礦，酸堿中和，再加酸處理，還要增加除雜質(zhì)的處理程序，使工藝過程復(fù)雜，成本大大提高。
本發(fā)明的目的是提出一種成本低，工藝簡單，由錳銀礦直接生產(chǎn)硫酸錳和提取銀的方法。
本發(fā)明提出的由錳銀礦生產(chǎn)硫酸錳和提取銀的方法，采用二次浸出法，第一次浸出為酸性條件下用二氧化硫浸出，再用氧化-中和法處理，即在浸出液中加入氧化劑和堿，使浸出液中的錳轉(zhuǎn)化為硫酸錳;同時把浸出液中的二價鐵氧化為三價鐵，在中和條件下形成氫氧化物沉淀與溶液中產(chǎn)品分離，達(dá)到除去雜質(zhì)的目的。濾液經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶生產(chǎn)硫酸錳，氧化劑為氧化錳或高錳酸鉀，堿為石灰或氫氧化鈉;第二次浸出為堿性條件下，對浸出錳后的礦渣用氰化鈉浸出，再用鋅粉置換出銀渣，經(jīng)酸洗后回收銀泥，堿性條件為先加入氫氧化鈉使浸出液轉(zhuǎn)化為堿性后，再加石灰，防止生成硫酸鈣沉淀包裹礦渣表面，有利氰化浸出銀，從而提高銀的浸出率。
第一次浸出，即酸性條件下用二氧化硫浸出的參數(shù)為液固比2∶1至3∶1(體積比，液相指水和硫酸體積之和)，每噸原礦石加入工業(yè)濃硫酸40公斤至100公斤，加入二氧化硫20公斤至300公斤，浸出溫度30℃至50℃，浸出時間為3小時至5小時。
氧化-中和法處理浸出液的條件是加入含錳30%的氧化錳礦粉和石灰，加入量為氧化錳礦粉2%至8%，石灰為2%至6%(相對于原礦石的重量百分比)。
第二次浸出是對于浸出錳后的礦渣，經(jīng)水洗后，加入氫氧化鈉、石灰和氰化鈉，常溫浸出，浸出液固體積比為3∶1至4∶1。每噸原礦石加入氫氧化鈉5公斤至20公斤，石灰為20公斤至40公斤;氰化鈉0.5公斤至2.5公斤。常溫浸出24-40小時后，對含銀的浸出液以每升浸出液加入2.5克-6.5克的比例加入鋅粉進行置換，提取銀。
本發(fā)明提出的由錳銀礦生產(chǎn)硫酸錳和提取銀的方法，與已有的二次浸出法相比，省去了先生產(chǎn)出氫氧化錳精礦，再進行石灰中和和硫酸處理，才生產(chǎn)硫酸錳的重復(fù)處理過程。本發(fā)明是直接對浸出液，以氧化-中和法除去鐵等雜質(zhì)和過量的二氧化硫，使錳轉(zhuǎn)化成硫酸錳，從而簡化了流程，降低了成本，也提高了產(chǎn)品的質(zhì)量。采用氧化錳做氧化劑，不僅使錳連二硫酸鹽完全轉(zhuǎn)化成硫酸錳，還氧化浸出液中二價鐵等雜質(zhì)成三價鐵，在中和過程中沉淀，便于過濾分離，不引入其他物質(zhì)，成本也低。第二次的氰化浸出，加入氫氧化鈉，再加石灰，防止硫酸鈣生成，包裹礦粉表面，有助于提高氰化提銀的效率，比只加石灰浸出率高，比完全加入氫氧化鈉成本低，用鋅粉置換出銀，含氰化物的溶液可循環(huán)使用，既可提高銀的回收率，又有利于含氰化物廢液的處理。
采用本發(fā)明的方法建廠處理錳銀礦，規(guī)模可大可小，靈活方便，成本低，投資少，大小礦區(qū)均可建廠，有利于綜合利用。
附

圖1和附圖2為本發(fā)明的工藝流程圖。
實施例1含錳27.5%(重量比)，含銀555克/噸的錳銀礦，礦粉粒度為-200目，75%，加水調(diào)漿，液固比為2∶1(體積比)，第一次浸出，每噸原礦加入工業(yè)濃硫酸80公斤，加入二氧化硫300公斤，二氧化硫通入礦漿的流量控制在0.02升/分，在30℃下浸出3小時，浸出液中加入含錳30%(重量比)的氧化錳礦粉60公斤(對于每噸原礦)，補加工業(yè)濃硫酸20公斤(對于每噸原礦)，便于加入的氧化錳反應(yīng)后轉(zhuǎn)化成硫酸錳，再加入石灰，每噸原礦加入40公斤石灰，使鐵等雜質(zhì)沉淀，過濾除去，濾液經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶(已有技術(shù))，烘干，粉碎，得硫酸錳產(chǎn)品。
第二次浸出，對于浸錳后的礦渣，用水洗滌、淋洗各一次，液固比2∶1，洗滌10分鐘，再加水調(diào)節(jié)液固比為4∶1，以每噸原礦加入5公斤的比例加入氫氧化鈉，再按每噸原礦加入石灰10公斤，再加入固體氰化鈉，每噸原礦加入1.33公斤氰化鈉，常溫浸出，浸出時間為30小時，浸渣用水洗滌、淋洗各一次，液固比為4∶1，洗滌時間為10分鐘，氰化浸出液加入用1%(w/v)醋酸鉛溶液潤濕過的鋅粉，進行置換，用量為每升氰化浸出液加入鋅粉5克，攪拌置換3小時，使溶液中銀沉淀，過濾得銀渣。過濾得的含氰化物溶液循環(huán)至氰化浸銀步驟。
本實施例錳的總回收率為94.02%，銀的總回收率為94.45%。產(chǎn)品硫酸錳質(zhì)量達(dá)國家一級品標(biāo)準(zhǔn)。
權(quán)利要求
1.從錳銀礦生產(chǎn)硫酸錳和提取銀的方法，采用二次浸出法，一次浸出用二氧化硫，二次浸出用氰化鈉，本發(fā)明的特征在于錳銀礦生產(chǎn)硫酸錳和提取銀的二次浸出法的第一次浸出用硫酸和二氧化硫，以浸出液中加入氧化錳和石灰的氧化-中和法除去浸出液中雜質(zhì)，濾液經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶生產(chǎn)硫酸錳，第二次浸出為對于浸出錳后的礦渣經(jīng)水洗滌后，加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)至堿性，再加石灰，并用氰化鈉浸出，再用鋅粉置換出銀渣，經(jīng)酸洗后回收銀泥。
2.如權(quán)利要求1所述的從錳銀礦生產(chǎn)硫酸錳和提取銀的方法，其特征在于第一次浸出用硫酸和二氧化硫的參數(shù)為對于每噸原礦石，硫酸用量是40公斤至100公斤，二氧化硫的用量是20公斤到300公斤，浸出溫度為30℃-50℃，浸出時間為3小時至5小時，加入氧化錳和石灰的氧化-中和法，相對于原礦石的重量百分比是加入含錳30%(重量百分比)的氧化錳礦粉2%-8%，石灰為2%-6%，第二次浸出是加入氫氧化鈉，石灰和氰化鈉，對于原礦石的重量比分別為氫氧化鈉0.5%-2%，石灰2%-4%，氰化鈉為0.5-2.5公斤/噸原礦，常溫浸出24小時-40小時，鋅粉置換出銀渣，鋅粉的用量為每升含銀氰化浸出液加入2.5克-6.5克。
3.如權(quán)利要求1所述的從錳銀礦生產(chǎn)硫酸錳和提取銀的方法，其特征在于二次浸出過程中的含氰化物的濾液循環(huán)至氰化浸銀步驟。
全文摘要
本發(fā)明是由錳銀礦直接生產(chǎn)硫酸錳和提取銀的方法，先用硫酸-二氧化硫浸出錳，并采用氧化-中和法除去雜質(zhì)，直接生產(chǎn)出硫酸錳，再二次氰化浸出提取銀。從錳銀礦直接獲得硫酸錳和銀成本低，投資少，錳、銀回收率高，且有利于環(huán)境保護。生產(chǎn)規(guī)模可大可小，靈活方便，適于不同規(guī)模錳銀礦的綜合利用開發(fā)。
文檔編號C22B3/04GK1079258SQ9310395
公開日1993年12月8日 申請日期1993年4月7日 優(yōu)先權(quán)日1993年4月7日
發(fā)明者黎海雁, 韓勇, 劉可均, 徐建榮, 劉成芳 申請人:核工業(yè)中南地質(zhì)勘探局230研究所