專利名稱：一種一水硫酸錳的純化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種一水硫酸錳的純化方法，特別是涉及一種利用有機胺改性的淀粉螯合劑進行吸附、醋酸纖維素酯膜過濾純化一水硫酸錳的方法。
背景技術(shù)：
一水硫酸錳是一種用途非常廣泛的無機鹽，是重要的微量元素肥料之一，用作飼料添加劑，其試劑規(guī)格常作滴定分析銨、銀、碲、氯酸鹽、溴酸鹽和高碘酸鹽，另外，在科研、生產(chǎn)上常作媒染劑、彩釉制造和油漆干燥劑等。一水硫酸錳加熱脫除結(jié)晶水可制得無水硫酸錳，無水硫酸錳除了上述用途外，還可用于更高分析要求的微量分析測定試劑，在生物醫(yī)藥上不僅用于分析、合成等，還是優(yōu)良的原料藥、營養(yǎng)添加劑，而且是精氨酸激酶、脯氨酸肽酶、丙酮酸羧化酶的重要組成部分；錳離子還有激活多種酶的作用，是部分水解酶、脫坡酶、磷酸化酶、核化酶等的激活劑，具有促進生長、增強免疫和提高動物繁殖性能等作用。現(xiàn)有技術(shù)中，用工業(yè)級的一水硫酸錳進行精制，其雜質(zhì)金屬離子的含量均在3ppm以上，難以達到科研、藥品所用的一水硫酸錳雜質(zhì)金屬離子需控制在Ippm內(nèi)的指標要求。如中國專利CN101875507A、CN1222486A分別公開了采用化學(xué)沉淀方法制取精制硫酸錳的方法，但由于該方法過程復(fù)雜，且當(dāng)溶液中含有絡(luò)合劑時，絡(luò)合劑使重金屬處于溶解狀態(tài)，不能形成氫氧化物沉淀，殘留的重 金屬濃度高，無法達到環(huán)保要求，同時處理后的產(chǎn)品中雜質(zhì)金屬離子的含量仍偏高，不符合指標要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的問題在于提供一種一水硫酸錳的純化方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)生產(chǎn)的一水硫酸錳產(chǎn)品中雜質(zhì)金屬離子含量偏高的不足。本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思是這樣的:以工業(yè)一水硫酸錳為原料，加入高純水中溶解，經(jīng)有機胺改性的淀粉螯合劑吸附、醋酸纖維素酯膜過濾，得到的濾液經(jīng)蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶，將結(jié)晶體用高純水進行洗滌、干燥，即得到純化的一水硫酸錳。具體而言，本發(fā)明所述的一水硫酸錳的純化方法，包括如下步驟:將工業(yè)一水硫酸錳加入高純水中溶解，加入有機胺改性的淀粉螯合劑，在常溫條件下攪拌4 6小時，過濾去除該螯合劑，濾液經(jīng)醋酸纖維素酯過濾后，在90 110°C溫度下進行蒸發(fā)、濃縮，冷卻析出結(jié)晶后進行抽濾，得到的結(jié)晶體用5 10°C的高純水洗滌，在100 120°C條件下干燥，得到純化的一水硫酸錳。上述方法中，所述的高純水的比抗阻值大于17ΜΩ.cm，所述的工業(yè)一水硫酸錳與高純水的質(zhì)量體積比為1:5 10g/ml。所述的有機胺改性的淀粉螯合劑的制備方法參看天津工業(yè)大學(xué)胡春紅的碩士研究生論文《天然高分子螯合劑的制備及性能研究》的報道，本發(fā)明不再贅述。所述的工業(yè)一水硫酸錳與有機胺改性的淀粉螯合劑的質(zhì)量比為1:0.01 0.02，g/g。
所述的醋酸纖維素酯膜的孔徑為0.10 00.22 μ H10所述的結(jié)晶體與洗滌的高純水質(zhì)量體積比為1:1 2，g/mL.
用本發(fā)明上述純化方法得到的一水硫酸錳，經(jīng)檢測分析，雜質(zhì)金屬離子的含量達到食品、醫(yī)用所需雜質(zhì)金屬離子低于Ippm的指標值，符合美國聯(lián)邦通訊委員會(FCC)(1996年版)食品化學(xué)藥典對食品添加劑硫酸錳提出的技術(shù)指標要求。本發(fā)明的有益效果:1、本發(fā)明采用經(jīng)有機胺改性的淀粉螯合劑作為雜質(zhì)金屬離子去除劑，可解決含絡(luò)合物和雜質(zhì)金屬離子的硫酸錳溶·液的無毒害處理問題，利用有機胺改性的淀粉螯合劑在常溫下可與硫酸錳溶液中的雜質(zhì)金屬離子迅速反應(yīng)生成不溶于水的螯合沉淀，從而達到去除雜質(zhì)金屬離子的目的。2、本發(fā)明在多種雜質(zhì)金屬離子共存情況下進行無毒害處理后，可達到環(huán)保要求，對合成物中雜質(zhì)金屬絡(luò)合鹽也能充分發(fā)揮作用，并具有沉淀快，后處理容易，穩(wěn)定無毒，無二次公害等特點，可廣泛用于硫酸錳無毒害處理環(huán)節(jié)。3、本發(fā)明采用有機胺改性的淀粉螯合劑價格低廉，除雜效果好，可生物降解。4、用本發(fā)明純化方法得到的一水硫酸錳產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，對環(huán)境友好，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實施例方式下面通過具體實施例對本發(fā)明做進一步的說明，但實施例并不限制本發(fā)明的保護范圍。需要說明的是，以下實施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案而非限制。盡管參照較佳實施例對本發(fā)明進行了詳細說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可以對發(fā)明的技術(shù)方案進行修改或者等同替換，而不脫離本發(fā)明技術(shù)方案的范圍，其均應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的權(quán)利要求范圍中。實施例1在裝有攪拌器的反應(yīng)裝置中，加入比抗阻值大于17ΜΩ.cm的高純水500ml，工業(yè)一水硫酸錳100g，室溫下攪拌溶解后，加入經(jīng)有機胺改性的淀粉螯合劑lg，常溫攪拌6小時，濾除螯合劑，所得液體經(jīng)孔徑為0.22 μ m的醋酸纖維素酯膜進行過濾，濾液在90 110°C的溫度下進行蒸發(fā)、濃縮，冷卻析出結(jié)晶后進行抽濾，過濾得到的結(jié)晶體用5 10°C的高純水150ml進行洗滌，然后在120°C下干燥，得到純化的一水硫酸錳92g。檢測結(jié)果表明，該產(chǎn)品符合食品、醫(yī)藥標準，雜質(zhì)金屬離子的含量均在Ippm以下，具體檢測數(shù)據(jù)參看下述表1，標準值為美國FCC (1996年版)食品化學(xué)藥典標準。表I
權(quán)利要求
1.一種一水硫酸錳的純化方法，其特征在于，包括如下步驟: 將工業(yè)一水硫酸錳加入高純水中溶解，加入有機胺改性的淀粉螯合劑，在常溫條件下攪拌4 6小時，過濾去除螯合劑，濾液經(jīng)醋酸纖維素酯過濾后，在90 110°C溫度下進行蒸發(fā)、濃縮，冷卻析出結(jié)晶后進行抽濾，得到的結(jié)晶體用5 10°C的高純水洗滌，在100 120°C條件下干燥，得到純化的一水硫酸錳。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的純化方法，其特征在于，所述的高純水的比抗阻值大于17ΜΩ.cm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的純化方法，其特征在于，所述的工業(yè)一水硫酸錳與高純水的質(zhì)量體積比為1:5 10g/ml。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的純化方法，其特征在于，所述的工業(yè)一水硫酸錳與有機胺改性的淀粉螯合劑的質(zhì)量比為1:0.01 0.02，g/g。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的純化方法，其特征在于，所述的醋酸纖維素酯膜的孔徑為0.10 0.22 μ m。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的純化方法，其特征在于，所述的結(jié)晶體與洗滌的高純水質(zhì)量體積比為1:1 2 ，g/mlo
全文摘要
本發(fā)明公開了一種一水硫酸錳的純化方法，以工業(yè)一水硫酸錳為原料，加入高純水中溶解，經(jīng)有機胺改性的淀粉螯合劑吸附，醋酸纖維素酯膜過濾，得到的濾液經(jīng)蒸發(fā)、濃縮，冷卻析出結(jié)晶后得到的結(jié)晶體用高純水進行洗滌、干燥，得到純化的一水硫酸錳。經(jīng)檢測分析，純化的一水硫酸錳雜質(zhì)金屬離子的含量達到食品、醫(yī)用所需雜質(zhì)金屬離子低于1ppm的指標值。本發(fā)明采用有機胺改性的淀粉螯合劑價格低廉，除雜效果好，可生物降解。用本發(fā)明純化方法得到的一水硫酸錳產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，對環(huán)境友好，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C01G45/10GK103145188SQ201310098140
公開日2013年6月12日 申請日期2013年3月25日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月25日
發(fā)明者馬駿, 施虹, 陳紅, 趙嘉賓, 倪傳宏 申請人:國藥集團化學(xué)試劑有限公司