本發(fā)明涉及污染物綜合治理領(lǐng)域，具體地，本發(fā)明涉及脫硫液中連二硫酸錳的處理方法。
背景技術(shù)：
目前，二氧化錳脫硫已經(jīng)獲得了較為廣泛的應(yīng)用，但是，脫硫液中往往含有相當(dāng)數(shù)量的連二硫酸錳，這給脫硫液的進(jìn)一步利用造成了困難。
就脫硫液中連二硫酸錳的處理方法而言，當(dāng)前已公開(kāi)的方法包括強(qiáng)酸法、催化法等，但是，在實(shí)際應(yīng)用中，這些方法普遍存在分解效率低的問(wèn)題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的發(fā)明目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種脫硫液中連二硫酸錳的處理方法。
本發(fā)明提供的一種脫硫液中連二硫酸錳的處理方法，包括：
(1)向脫硫液中加入二氧化錳礦粉，得到混合溶液；
(2)對(duì)所述混合溶液進(jìn)行加熱加壓處理。
前述的處理方法，所述二氧化錳礦粉在使用之前先過(guò)100目篩。
前述的處理方法，所述二氧化錳礦粉的加入量是所述脫硫液中連二硫酸錳含量的1.15-1.3倍。
前述的處理方法，所述二氧化錳礦粉的加入量是所述脫硫液中連二硫酸錳含量的1.2倍。
前述的處理方法，在步驟(2)中，加壓范圍是1.05MP-1.20MP。
前述的處理方法，在步驟(2)中，對(duì)所述混合溶液進(jìn)行加熱加壓處理的時(shí)間是0.9-2小時(shí)。
前述的處理方法，在步驟(2)中，對(duì)所述混合溶液進(jìn)行加熱加壓處理的時(shí)間是1小時(shí)。
前述的處理方法，在步驟(2)中，對(duì)所述混合溶液進(jìn)行加熱加壓處理是在密閉耐酸容器內(nèi)進(jìn)行的。
本發(fā)明通過(guò)在水熱條件下使二氧化錳和連二硫酸錳發(fā)生反應(yīng)從而實(shí)現(xiàn)了低成本處理連二硫酸錳。
具體實(shí)施方式
為充分了解本發(fā)明之目的、特征及功效，借由下述具體的實(shí)施方式，對(duì)本發(fā)明做詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明并不僅僅限于此。
本發(fā)明提供了一種脫硫液(即脫硫硫酸錳溶液)中連二硫酸錳的處理方法，本發(fā)明的方法包括如下步驟：
首先，向待處理的脫硫液中加入二氧化錳礦粉，得到混合溶液。
其中，本發(fā)明對(duì)二氧化錳礦粉沒(méi)有特殊要求，錳含量10wt％-40wt％的二氧化錳礦粉均可用于本發(fā)明中。優(yōu)選地，在使用前，先使二氧化錳礦粉過(guò)篩，例如通過(guò)100目篩(國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)篩)。
其中，在向待處理的脫硫液中加入二氧化錳礦粉之前，可以先測(cè)定脫硫液中連二硫酸錳的含量，然后按照二氧化錳礦粉的加入量是脫硫液中連二硫酸錳含量的1.15-1.3倍(優(yōu)選按照等摩爾過(guò)量20％比例)加入二氧化錳礦粉。
其次，對(duì)上述混合溶液進(jìn)行加熱加壓處理。
將上述混合溶液置于密閉耐酸容器內(nèi)，夾套加熱加壓至1.05MP-1.20MP(所謂壓力，是加熱過(guò)程蒸汽平衡產(chǎn)生的。硫酸錳溶液存在較為明顯的沸點(diǎn)增高現(xiàn)象，濃度不同沸點(diǎn)增高并不相同，例如300g/L的硫酸錳溶液0.75MP時(shí)對(duì)應(yīng)的溫度約為155℃，因此在該步處理中發(fā)明人采用壓力來(lái)衡量工藝，更有利于反應(yīng)的發(fā)生)，保持0.9-2小時(shí)，優(yōu)選1小時(shí)。隨后將夾套冷卻至小于100℃，對(duì)反應(yīng)后的溶液中連二硫酸錳的含量進(jìn)行測(cè)定，測(cè)得連二硫酸錳的含量不超過(guò)0.17g/L。
本發(fā)明的處理方法所涉及的主要化學(xué)反應(yīng)如下：
H2SO3+MnO2→MnSO4+H2O
本發(fā)明利用連二硫酸錳水熱分解并和二氧化錳礦粉反應(yīng)生產(chǎn)硫酸錳，不需要加入其它助劑，連二硫酸錳去除效率高。相比于當(dāng)前采用硫酸條件下加入雙氧水或二氧化錳礦粉并加熱以分解去除連二硫酸錳的方法，本發(fā)明的方法不需要加入硫酸、不需要加入雙氧水，條件易于實(shí)現(xiàn)且成本低。而當(dāng)前采用硫酸條件下加入二氧化錳的方法，其處理效率低下，相比于該方法，本發(fā)明方法的效率更高。
下面通過(guò)實(shí)施例的方式進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但并不因此將本發(fā)明限制在所述的實(shí)施例范圍之中。下列實(shí)施例中未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)方法，按照常規(guī)方法和條件，或按照商品說(shuō)明書(shū)選擇。
實(shí)施例1
待處理脫硫液中MnSO4含量是104.3g/L，MnS2O6含量是26.23g/L。采用的二氧化錳礦粉是錳質(zhì)量含量為18％的二氧化錳礦粉。
具體操作如下：
(1)按照每升待處理脫硫液加入45g二氧化錳礦粉的比例將二氧化錳礦粉加入到待處理脫硫液中，混合均勻得到混合溶液。
(2)將上述混合溶液置于密閉耐酸容器內(nèi)，夾套加熱加壓至1.05MP，保持1小時(shí)。隨后將夾套冷卻至小于100℃，對(duì)反應(yīng)后的溶液中連二硫酸錳的含量進(jìn)行測(cè)定，測(cè)得連二硫酸錳的含量是0.14g/L。
實(shí)施例2
待處理脫硫液中MnSO4含量是133.1g/L，MnS2O6含量是43.70g/L。采用的二氧化錳礦粉是錳質(zhì)量含量為18％的二氧化錳礦粉。
具體操作如下：
(1)按照每升待處理脫硫液加入75g二氧化錳礦粉的比例將二氧化錳礦粉加入到待處理脫硫液中，混合均勻得到混合溶液。
(2)將上述混合溶液置于密閉耐酸容器內(nèi)，夾套加熱加壓至1.2MP，保持2小時(shí)。隨后將夾套冷卻至小于100℃，對(duì)反應(yīng)后的溶液中連二硫酸錳的含量進(jìn)行測(cè)定，測(cè)得連二硫酸錳的含量是零。
實(shí)施例3
待處理脫硫液中MnSO4含量是213.5g/L，MnS2O6含量是66.30g/L。采用的二氧化錳礦粉是錳質(zhì)量含量為18％的二氧化錳礦粉。
具體操作如下：
(1)按照每升待處理脫硫液加入113g二氧化錳礦粉的比例將二氧化錳礦粉加入到待處理脫硫液中，混合均勻得到混合溶液。
(2)將上述混合溶液置于密閉耐酸容器內(nèi)，夾套加熱加壓至1.2MP，保持1小時(shí)。隨后將夾套冷卻至小于100℃，對(duì)反應(yīng)后的溶液中連二硫酸錳的含量進(jìn)行測(cè)定，測(cè)得連二硫酸錳的含量是零。