1.一種復(fù)雜反應(yīng)底物中回收鎢基催化劑的方法,其特征在于:
復(fù)雜反應(yīng)底物為糖類化合物催化轉(zhuǎn)化后精餾剩余物,具體反應(yīng)為:以糖類化合物為反應(yīng)原料,在反應(yīng)釜或固定床上于水中進(jìn)行催化加氫反應(yīng),所采用的催化劑為復(fù)合催化劑,包括催化劑A為Ru/C或骨架Ni為固體催化劑,催化劑B為金屬鎢、鎢的氮化物、鎢的碳化物、鎢的磷化物、鎢的氧化物、鎢的硫化物、鎢的氯化物、鎢的氫氧化物、鎢青銅、鎢酸、鎢酸鹽、偏鎢酸、偏鎢酸銨、仲鎢酸、仲鎢酸鹽、過(guò)氧鎢酸、過(guò)氧鎢酸鹽、鎢雜多酸中的一種或兩種以上,反應(yīng)中充填氫氣,壓力為3-15Mpa,反應(yīng)溫度120-310℃,糖類化合物的質(zhì)量濃度為1-60%,質(zhì)量空速為0.1-10h-1;
反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過(guò)精餾分離乙二醇、丙二醇之后,得到釜底剩余產(chǎn)物,釜底剩余產(chǎn)物沸點(diǎn)≥200℃,其中含有鎢鹽;
通過(guò)向釜底剩余產(chǎn)物中加入有機(jī)溶劑將鎢鹽析出并回收,并得到高沸點(diǎn)雜醇,有機(jī)溶劑處理釜底液的溫度為-10-200℃,有機(jī)溶劑同底物的質(zhì)量比為100:1-1:10,鎢鹽質(zhì)量回收率≥90%。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:
糖類化合物為淀粉、纖維素、半纖維素、蔗糖、葡萄糖、果糖、果聚糖、木糖、可溶性低聚木糖中的一種或二種以上。
3.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:
反應(yīng)條件為:反應(yīng)溫度為180-300℃,壓力為3-12Mpa,糖類化合物的質(zhì)量濃度為10-50%,質(zhì)量空速為1-8h-1,或者,反應(yīng)器中 糖類化合物的質(zhì)量與催化劑總質(zhì)量的比值為1-50。
4.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:
精餾后釜底剩余產(chǎn)物的高沸點(diǎn)雜醇主要為甘油、甘露醇、山梨醇、脫水山梨醇、丁二醇、C6-C18的多元醇中的一種或兩種以上,鎢鹽的質(zhì)量濃度為1-50%。
5.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:
通過(guò)向釜底剩余產(chǎn)物中加入有機(jī)溶劑的方式使鎢鹽析出并回收,有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、四氫呋喃、環(huán)己烷、甲酸乙酯、乙酸甲酯中的一種或兩種以上。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:
優(yōu)選析出條件:處理溫度為0-80℃,有機(jī)溶劑同底物質(zhì)量比為10:1-1:1,處理時(shí)間為0.5-5h。
7.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:
優(yōu)選反應(yīng)溶劑可以為甲醇、乙醇、丙醇中的一種或兩種以上,其中溶劑中水的含量低于2%。
8.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:
回收的鎢鹽比例超過(guò)≥90%,回收的鎢鹽在糖類化合物轉(zhuǎn)化中反應(yīng)活性不變。
9.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:回收的高沸點(diǎn)雜醇中鎢鹽質(zhì)量含量≤0.005%。