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高碳50釩鐵的低成本生產(chǎn)方法與流程

文檔序號(hào):11780499閱讀:1274來(lái)源:國(guó)知局
高碳50釩鐵的低成本生產(chǎn)方法與流程
本發(fā)明涉及一種釩鐵的生產(chǎn)方法,尤其是一種高碳50釩鐵的低成本生產(chǎn)方法。

背景技術(shù):
50釩鐵(FeV50)是指含釩48%~55%的釩鐵合金,目前國(guó)內(nèi)外普遍采用電硅熱法生產(chǎn),即將氧化釩、鐵屑(廢鋼)、還原劑(硅鐵、硅鋁鐵等)及白灰等分批次加入電弧爐中,經(jīng)三到四期初煉還原、一期精煉后得到產(chǎn)品,其工藝流程如圖1所示,其具體實(shí)施方法是:在釩鐵冶煉過(guò)程中,將廢鋼和返爐精渣加入電弧爐后通電進(jìn)入預(yù)處理期,完成預(yù)處理后分期加入氧化釩、石灰及還原劑,相繼進(jìn)行初煉一、二、三期冶煉,每期冶煉后出貧渣,初煉三期(或四期)完成后進(jìn)入精煉期,精煉后停電出釩鐵水,澆注、破碎后得到中釩鐵。該方法具有過(guò)程釩損失率低、成品率高、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定性高等優(yōu)勢(shì)。但隨著近年國(guó)內(nèi)釩產(chǎn)能的增加,釩鐵、釩氮合金等產(chǎn)量逐年增加,而作為釩鐵、釩氮合金主要消耗產(chǎn)業(yè)的鋼鐵行業(yè)普遍不景氣,造成了釩鐵等釩合金的價(jià)格偏低,迫于市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)壓力,降低50釩鐵的生產(chǎn)成本,成為提高其產(chǎn)品效益和市場(chǎng)占有率的主要因素。為降低生產(chǎn)成本,當(dāng)前釩鐵生產(chǎn)企業(yè)采取了以下措施:(1)降低含釩原料的成本:公開(kāi)號(hào)為CN101104891A的專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)峁┝艘环N從釩的低含量溶液中制取釩鐵的方法,其從釩的低含量溶液中沉淀釩酸鐵,再與鋁粒、石灰混合冶煉釩鐵。該方法適用于從低品位含釩礦石焙燒后的中性、酸性浸出液中富集提取釩而制備中釩鐵,由于采用了釩酸鐵作為含釩原料,替代了原有技術(shù)中的氧化釩,而釩酸鐵能夠降低含釩原料的工序成本,故能起到一定降本作用。公開(kāi)號(hào)為CN102477509A的專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)峁┝艘环N中釩鐵的制備方法,其在提釩浸出液與水溶性三價(jià)鐵鹽接觸過(guò)程中加入一定量氫氧化鈣/氧化鈣,經(jīng)固液分離、煅燒脫水后得到釩酸鐵和釩酸鈣的混合物,作為含釩物料冶煉中釩鐵。該方法解決了沉淀產(chǎn)物成分復(fù)雜,造成洗滌和過(guò)濾困難,同時(shí)雜質(zhì)Cr(OH)3進(jìn)入沉淀物會(huì)使釩鐵冶煉過(guò)程中帶入雜質(zhì)鉻的問(wèn)題,同時(shí)適用于含釩濃度較高的溶液;本方法同樣采用了低成本含釩原料,能起到一定降本作用。以上兩種工藝通過(guò)使用生產(chǎn)成本較低、綠色環(huán)保的釩酸鐵、釩酸鈣代替釩氧化物作為含釩原料冶煉釩鐵,避免了傳統(tǒng)工藝氨氮及重金屬離子廢水處理的問(wèn)題,有效的降低了生產(chǎn)中釩鐵的原料成本。(2)優(yōu)化過(guò)程工藝、資源綜合利用:公開(kāi)號(hào)為CN102115800A的專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)峁┝艘环N釩鐵合金清潔生產(chǎn)工藝,該工藝通過(guò)將電硅熱法與電鋁熱法兩種生產(chǎn)工藝在同一場(chǎng)地實(shí)施,充分利用兩種冶煉釩鐵合金過(guò)程原、材料互補(bǔ)性,釩鐵成品破碎產(chǎn)生的釩鐵粉直接用于氮化釩鐵生產(chǎn),不再返回流程二次熔煉;對(duì)電鋁熱法工藝的爐渣、爐襯、工藝廢料,回收用于電硅熱法生產(chǎn);對(duì)兩種工藝產(chǎn)生的冶煉貧渣、除塵灰、工業(yè)廢水進(jìn)行資源化再利用。該工藝通過(guò)優(yōu)化過(guò)程工藝,降低工藝流程的綜合能耗,提高冶煉釩鐵合金的資源利用率。上述降低含釩原料的成本、優(yōu)化過(guò)程工藝、資源綜合利用等措施對(duì)降低50釩鐵的生產(chǎn)成本具有一定的效果,但總體來(lái)說(shuō)目前行業(yè)基本還是采用上世紀(jì)90年代初就有的以硅鐵為還原劑,硅鋁鐵為爐渣貧化劑(例如專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?0106462.9提供的一種釩鐵爐渣貧化劑及其應(yīng)用)電硅熱法冶煉的方法,先用硅鐵使?fàn)t渣還原到一定程度后,當(dāng)爐渣中含釩較低(折V2O5≤2%)時(shí),加入硅鋁鐵合金對(duì)爐渣進(jìn)行貧化還原,使?fàn)t渣中殘存釩含量V2O5≤0.35%時(shí),即視為貧渣棄去。該方法有效的提高了鋁的利用率,使鋁材消耗降低34~40%,可從一定程度上降低釩鐵的生產(chǎn)成本,目前,國(guó)內(nèi)主要生產(chǎn)廠(chǎng)家均采用硅鐵和硅鋁鐵為還原劑的方式冶煉中釩鐵。該工藝生產(chǎn)50釩鐵生產(chǎn)過(guò)程中發(fā)生的主要還原反應(yīng)為式Ⅰ和式Ⅱ:2V2O5+5Si+5CaO==高溫==4V+5CaO·SiO2Ⅰ2V2O5+20/3Al==高溫==4V+10/3Al2O3Ⅱ經(jīng)測(cè)算,生產(chǎn)每噸中釩鐵,硅鐵消耗500~600公斤,硅鋁鐵50~100公斤。無(wú)論硅鐵合金還是硅鋁鐵合金其主要生產(chǎn)原料硅鐵、硅鋁鐵、純硅及純鋁等,都是工業(yè)電爐或采用熔融電解法得到,生產(chǎn)過(guò)程能耗大,不符合現(xiàn)在的環(huán)保要求,同時(shí)其價(jià)格昂貴,對(duì)50釩鐵成本影響很大。可見(jiàn),還原劑成本是影響50釩鐵生產(chǎn)成本的重要因素,目前使用的硅鐵、硅鋁(鐵)、純硅及純鋁等還原劑消耗量大、價(jià)格昂貴、綜合成本高。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種高效率的高碳50釩鐵的低成本生產(chǎn)方法。為解決上述技術(shù)問(wèn)題,本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是:其包括初煉還原工序和精煉工序,其特征在于,所述初煉還原工序:初煉一期加入碳質(zhì)還原劑1~30kg/t釩鐵,替代原硅鐵1~50kg/t釩鐵和硅鋁1~20kg/t釩鐵;初煉二期、三期共可加入碳質(zhì)還原劑20~160kg/t釩鐵,替代原硅鐵30~250kg/t釩鐵和硅鋁鐵10~50kg/t釩鐵;所述精煉工序:精煉期加入碳質(zhì)還原劑10~30kg/t釩鐵,替代硅鋁10~30kg/t釩鐵;精渣罐內(nèi)加入精渣質(zhì)量0~3%碳質(zhì)還原劑,替代硅鐵0~50kg。本發(fā)明優(yōu)選的碳質(zhì)還原劑為石墨粉、焦炭、焦丁、焦煤粉、石墨電極粉、炭黑、木炭、石油焦、煙煤和藍(lán)炭中的一種或幾種。更優(yōu)選的,所述碳質(zhì)還原劑為石墨粉、焦炭和/或焦丁。更優(yōu)選的,所述碳質(zhì)還原劑為塊狀、粉狀或球狀,所述塊狀或球狀的粒度為5~40mm。本發(fā)明所述初煉還原工序和精煉工序優(yōu)選的反應(yīng)溫度均為1500℃~2000℃。所述初煉還原工序和精煉工序更優(yōu)選的反應(yīng)溫度均為1600℃~2000℃。進(jìn)一步的,本發(fā)明所述每期碳質(zhì)還原劑與該期的其他物料混合后持續(xù)加入,每期料的加料持續(xù)時(shí)間為15~35min。采用上述技術(shù)方案所產(chǎn)生的有益效果在于:(1)用低成本的碳質(zhì)還原劑替代了價(jià)格較高的硅、鋁質(zhì)還原劑,每噸釩鐵可替代硅鐵30~350kg、硅鋁(鐵)20~100kg,由于碳質(zhì)還原劑價(jià)格低,用量少,可大幅度降低生產(chǎn)成本,噸釩鐵成本可下降2000元以上。(2)減少固體廢棄物排放,降低生產(chǎn)成本,并有效提高了生產(chǎn)中的釩收率。硅、鋁質(zhì)還原劑還原產(chǎn)物為氧化硅和氧化鋁,作為固體廢棄物進(jìn)入渣內(nèi),碳質(zhì)還原劑還原產(chǎn)物為氣態(tài),不會(huì)進(jìn)入渣相中,因此大大減少了固體廢棄物排放。冶煉貧渣中殘釩量在0.35%左右,貧渣量減少,可減少貧渣中不可避免的釩損失,提高生產(chǎn)中整體釩收率0.2%~0.8%。(3)碳質(zhì)還原劑還原過(guò)程中生成的氣態(tài)物質(zhì)在渣相中可起到一定的攪拌作用,能促進(jìn)還原反應(yīng)進(jìn)行,有利于釩的沉降。附圖說(shuō)明下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明。圖1是現(xiàn)有技術(shù)的工藝流程圖;圖2是本發(fā)明的工藝流程圖。具體實(shí)施方式本高碳50釩鐵的低成本生產(chǎn)方法,以電硅熱法生產(chǎn)50釩鐵,以碳質(zhì)還原劑部分代替現(xiàn)有50釩鐵生產(chǎn)用硅鐵、硅鋁(鐵)等還原劑冶煉50釩鐵,生產(chǎn)時(shí)將碳質(zhì)還原劑與氧化釩、石灰及還原劑(硅鐵等)混合后分期持續(xù)加入到電弧爐內(nèi),通過(guò)控制反應(yīng)溫度、碳質(zhì)還原劑加入量等,即可得到碳含量較高的符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的高碳50釩鐵;冶煉釩鐵過(guò)程中的反應(yīng)為式Ⅲ、式Ⅳ和式Ⅴ:2V2O5+5Si+5CaO==高溫==4V+5CaO·SiO2Ⅲ2V2O5+20/3Al==高溫==4V+10/3Al2O3Ⅳ2V2O5+10C==高溫==4V+10COⅤ。本生產(chǎn)方法的工藝流程如圖2所示,將廢鋼和返爐精渣一起加入到電弧爐內(nèi)送電預(yù)處理后,碳質(zhì)還原劑與其他物料(氧化釩、石灰、硅鐵等)一起分期加入,并在每期冶煉后出貧渣,初煉三期出貧渣后加入氧化釩、石灰、還原劑(硅鐵、硅鋁鐵、碳質(zhì)還原劑等)進(jìn)入精煉期,精煉后停電出精煉渣(先在精渣包內(nèi)加入部分碳質(zhì)還原劑),出釩鐵水,澆鑄、破碎、精整后得到高碳50釩鐵。冶煉中若初煉二、三期加入的碳質(zhì)還原劑替代硅鐵,硅鋁(鐵)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過(guò)60%以上時(shí),可在不減少氧化釩加入量的情況下將初煉二、三期冶煉合并為一期,減少一期初煉冶煉。上述控制反應(yīng)溫度需保證在1500℃-2000℃,為進(jìn)一步降低釩鐵中的碳含量應(yīng)盡量保證反應(yīng)溫度大于1600℃。上述控制加入時(shí)機(jī)為初煉期、精煉期及出精煉渣時(shí)均有加入。初煉一期時(shí)少量或不加入碳質(zhì)還原劑,而初煉二、三期可部分或大部采用碳質(zhì)還原劑還原,若貧渣困難時(shí)需加入硅鋁(鐵)或鋁進(jìn)行貧渣;精煉期先采用部分碳質(zhì)還原劑精煉后再采用鋁質(zhì)還原劑精煉以保證釩鐵含釩;而出精煉渣時(shí)則是在精渣罐內(nèi)放入碳質(zhì)還原劑后再倒入精渣,還原精渣中的氧化釩。上述控制加料方式為碳質(zhì)還原劑與其他物料(氧化釩、石灰、硅鐵等)混合后分期加入爐內(nèi),每期爐料由原來(lái)的一次性全部加入改為持續(xù)加入,每期料的加料持續(xù)時(shí)間為15~35min。上述控制碳質(zhì)還原劑的加料量是每生產(chǎn)1t中釩鐵,可加入碳質(zhì)原劑30~250kg。其中初煉一期加入碳質(zhì)還原劑1~30kg/t釩鐵,替代原硅鐵1~50kg/t釩鐵和硅鋁1~20kg/t釩鐵;初煉二期、三期共可加入碳質(zhì)還原劑20~160kg/t釩鐵,替代原硅鐵30~250kg/t釩鐵和硅鋁鐵10~50kg/t釩鐵;精煉期加入碳質(zhì)還原劑10~30kg/t釩鐵,替代硅鋁10~30kg/t釩鐵;精渣罐內(nèi)加入精渣質(zhì)量0~3%碳質(zhì)還原劑,替代硅鐵0~50kg。綜上所述,每噸釩鐵可替代硅鐵30~350kg,硅鋁(鐵)20~100kg。上述的碳質(zhì)還原劑為石墨粉、焦炭、焦丁、焦煤粉、石墨電極粉、炭黑、木炭、石油焦、煙煤、藍(lán)炭等石油煉制、原煤焦化下游固體主產(chǎn)物和副產(chǎn)物中的一種或幾種,特別是冶金行業(yè)應(yīng)用較多的石墨粉、焦炭及焦丁。上述碳質(zhì)還原劑是以塊狀、粉狀或?qū)⒎哿蠅呵蚝蟮那驙罴尤脞C鐵冶煉爐中,塊或球的粒度在5~40mm。實(shí)施例1:本生產(chǎn)方法的具體工藝如下所述。電硅熱法冶煉中釩鐵1噸,返爐精渣中加入焦丁20kg,替代還原硅鐵32kg;冶煉過(guò)程初煉一期,加入25kg焦丁并減少硅鐵50kg,還原后加硅鋁鐵貧渣,硅鋁鐵減少1kg,在1500~1600℃下完成冶煉后,在初煉二、三期分別加入10kg、10kg焦丁并在二、三期減少硅鐵30kg,硅鋁鐵10kg,在1600~1900℃下進(jìn)行還原,并根據(jù)反應(yīng)情況加入適量硅鋁貧渣,經(jīng)加入30kg焦丁替代30kg硅鋁鐵精煉后再用硅鋁鐵精煉得到合格高碳釩鐵,釩收率由96.3%提高到96.5%,其主要化學(xué)成分(wt)為:V49.52%、Si0.55%、C2.81%,余量為鐵和不可避免的雜質(zhì)。實(shí)施例2:本生產(chǎn)方法的具體工藝如下所述。電硅熱法冶煉中釩鐵1噸,返爐精渣中不加入碳質(zhì)還原劑,釩鐵冶煉過(guò)程初煉一、二、三期,分別加入30kg、60kg、40kg焦炭,一期替代硅鐵30kg,硅鋁鐵20kg,二期替代硅鐵78kg,硅鋁鐵20kg,三期替代硅鐵55kg,硅鋁鐵10kg,并加入10kg石墨球團(tuán)替代20kg硅鋁鐵精煉后再加硅鋁鐵精煉最終得到合格高碳釩鐵,釩收率由96.3%提高到96.6%,其主要化學(xué)成分為:V50.23%、Si0.91%、C3.7%,余量為鐵和不可避免的雜質(zhì)。實(shí)施例3:本生產(chǎn)方法的具體工藝如下所述。電硅熱法冶煉中釩鐵1噸,返爐精渣中加入石墨粉壓制的球團(tuán)25kg替代硅鐵50kg,釩鐵冶煉過(guò)程初煉一期加入13kg壓球烘干石墨球團(tuán),替代硅鐵25kg,硅鋁鐵20kg;二、三期冶煉合并為一期并加入160kg壓球烘干石墨球團(tuán),可替代硅鐵250kg,硅鋁鐵50kg,精煉期加入10kg石墨球團(tuán)替代20kg硅鋁鐵精煉后再加硅鋁鐵精煉最終得到合格高碳釩鐵,釩收率由96.3%提高到97.1%,其主要化學(xué)成分為:V51.31%、Si0.87%、C4.2%,余量為鐵和不可避免的雜質(zhì)。實(shí)施例4:本生產(chǎn)方法的具體工藝如下所述。電硅熱法冶煉中釩鐵1噸,返爐精渣中加入焦丁20kg,替代硅鐵30kg,釩鐵冶煉過(guò)程初煉一期加入1kg焦丁,減少硅鐵kg還原后加硅鋁鐵貧渣,將二、三期初煉分別加入焦碳50kg,焦丁50kg并減少硅鐵加入量120kg,硅鋁鐵35kg,精煉期加入10kg焦丁替代10kg硅鋁鐵精煉后再加硅鋁鐵精煉最終得到合格高碳釩鐵,釩收率由96.3%提高到96.7%,其主要化學(xué)成分為:V50.61%、Si0.36%、C1.59%,余量為鐵和不可避免的雜質(zhì)。
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