專利名稱：Rh的回收方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含有Rh的溶液的提純方法，例如，含有處理來自銅電解淀渣(slime)的貴金屬回收工序的中間產(chǎn)品殘?jiān)玫降暮兄亟饘?、堿土類金屬、Ag的Rh鹽酸溶液的提純方法。
背景技術(shù)：
如上述，從含有Rh等的貴金屬的溶液高效率地回收Rh的技術(shù)公開的不多。
然而，例如在特開2005-97695號“白金族元素的相互分離方法”(專利文獻(xiàn)1)中，公開有Pd、Pt、Ir、Rh等的白金族元素的相互分離方法。
在該處理液中未公開包含Ag的情況。因此在通過萃取劑回收Rh時(shí)，未顯示出萃取時(shí)的麻煩。
本發(fā)明者等發(fā)現(xiàn)，在從含有Ag的溶液中回收Rh時(shí)，分相性差，不能高效率地回收Rh。Fe、Pb等的雜質(zhì)殘存于萃取后的液體中，不能有效地回收Rh。
專利文獻(xiàn)1特開2005-97695號“白金族元素的相互分離方法”發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種回收高純度的Rh的方法，沒有上述的現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，諸如分相性的惡化及Fe、Pb等的雜質(zhì)的殘留，有效率地提純含有重金屬及堿土類金屬、Ag的Rh溶液。
本發(fā)明者等為了解決上述的課題而進(jìn)行以下的發(fā)明。
即，本發(fā)明提供(1)一種Rh溶液的提純方法，其中，對含有重金屬、堿土類金屬之中任何1種以上的雜質(zhì)和Ag的Rh的鹽酸水溶液，添加堿將pH調(diào)整到7～12，使Rh以外的成分沉淀，將該中和沉淀物過濾分離，用鹽酸再溶解，使這時(shí)的Cl對Rh的摩爾比Cl/Rh成為3～4，將如此調(diào)整好的鹽酸添加量的液體過濾，把Ag作為沉淀物除去之后，用DEHPA萃取。
(2)根據(jù)上述(1)的Rh溶液的提純方法，其中，在Rh的鹽酸水溶液中添加堿，將pH調(diào)整到7～12，使Rh以外的成分沉淀，將該中和沉淀物過濾分離之后，由鹽酸溶解以使Cl對Rh的摩爾比Cl/Rh為2.7～3.5，將如此得到的Rh溶液過濾，把Ag作為沉淀物除去后，補(bǔ)加鹽酸以使Cl對Rh的摩爾比Cl/Rh為4～8，將所得到的液體以DEHPA萃取。
(3)根據(jù)上述(1)的Rh溶液的提純方法，其中，過濾分離使Rh以外的成分沉淀了的中和沉淀物，用鹽酸再溶解時(shí)調(diào)整鹽酸添加量以使Cl對Rh的摩爾比Cl/Rh為3～4，在90℃以上加熱后冷卻，之后將Ag作為沉淀物除去后，用DEHPA萃取。
(4)根據(jù)上述(2)的Rh溶液的提純方法，其中，補(bǔ)加鹽酸以使Cl對Rh的摩爾比Cl/Rh為4～8，在以90℃以上加熱后冷卻至室溫，之后用DEHPA萃取。
(5)根據(jù)上述(1)～(4)中任一項(xiàng)所述的Rh溶液的提純方法，其中，用鹽酸將Rh中和沉淀物再溶解了的液體中的Ru濃度作為20mg/l以下，用DEHPA萃取，由此既可高度確保Rh向水相的回收率，又可除去重金屬、堿土類金屬。
根據(jù)上述(1)、(2)，是既可高度確保Rh向水相的回收率，又可提純Rh的方法，在將Rh中和沉淀物用鹽酸再溶解了的液體以DEHPA萃取時(shí)，把溶液中的Ru濃度作為20mg/l以下，再用DEHPA萃取。
本發(fā)明的Rh鹽酸溶液的提純方法，(1)使含有重金屬、堿土類金屬之中任何1種以上的雜質(zhì)等的Rh的鹽酸溶液中的Cl對Rh的摩爾比Cl/Rh成為3～4，以此方式調(diào)整，將其以DEHPA萃取，由此既能夠確保Rh的低損失，又能夠充分地除去重金屬和堿土類金屬。
(2)將鹽酸的添加分為兩次，Ag作為氯絡(luò)合物溶解，通過這種控制能夠進(jìn)一步降低因DEHPA萃取帶來的Rh損失。
(3)將DP萃取前液中的Ru濃度設(shè)為20mg/l以下，用DEHPA萃取，由此既能夠確保Rh的低損失，又能夠充分地除去重金屬和堿土類金屬。


圖1表示本發(fā)明的流程圖的一個形態(tài)。
圖2表示Rh鹽酸溶液的中和處理pH和Rh損失的關(guān)系。
圖3表示萃取前液的Cl/Rh摩爾比所對應(yīng)的DP-8R萃取時(shí)的Rh損失的關(guān)系。
圖4表示Rh中和物溶解時(shí)的Cl/Rh摩爾比和溶解液中的Ag濃度和Rh未溶解損失的關(guān)系。
圖5是本發(fā)明的流程圖的一個形態(tài)，表示與圖1所示的形態(tài)不同的形態(tài)。
圖6表示Rh中和物溶解時(shí)的Cl/Rh摩爾比和Ag濃度和Rh未溶解損失的關(guān)系。
圖7表示萃取前液的Cl/Rh摩爾比與DP-8R萃取時(shí)的Rh損失的關(guān)系。
圖8表示相對于萃取前液的Ru濃度的DP-8R萃取時(shí)的Rh損失的關(guān)系。
具體實(shí)施例方式
以下對本發(fā)明詳細(xì)加以說明。
本發(fā)明的處理對象液，是在從銅電解淀渣回收貴金屬時(shí)發(fā)生的溶液的處理、或從廢催化劑中回收貴金屬時(shí)等發(fā)生的溶液的處理中含有Ag的溶液。
例如，是如下的液體含有Pt從50mg/L到1g/L、含有Pd從50到400mg/L、含有Ru從1到30mg/L、含有Ir從15mg/L到3g/L、含有Rh從100mg/L到40g/L、含有Ag從0.5到1.5g/L、含有Fe從0.5到2g/L、含有Pb從50mg/L到2g/L等。
本發(fā)明的對象處理液為鹽酸酸性。鹽酸的濃度沒有特別地限定，可從0.1至8.0mol/L。
在處理對象的Rh含有鹽酸溶液中添加堿劑。堿劑為苛性鈉等。
堿劑的添加，是為了使把Rh以外的成分作為中和物而回收時(shí)的pH值處于7～12。由此，Rh在中和后的液體中不會溶解損失，能夠作為中和物過濾分離回收。還有此時(shí)Ag的一部分在濾液中被分離。
(鹽酸1次添加法)在用鹽酸再溶解含有Rh及其他成分的中和物時(shí)，調(diào)整為使Cl對Rh的摩爾比Cl/Rh成為3～4左右。
并發(fā)現(xiàn)若為該摩爾比，則Rh的損失極少。
Cl/Rh摩爾比比3低時(shí)，在用DEHPA萃取時(shí)有中間相生成，Rh損失增大，而且殘留于萃取后液中的重金屬濃度變高。
Cl/Rh摩爾比比4高時(shí)，沒有來自Rh損失方面的問題，但是相對于Rh作為雜質(zhì)的Ag的溶解度上升，Ag濃度變高。
另外，用鹽酸再溶解含有Rh及其他的成分的中和物時(shí)的溫度和加熱時(shí)間，如果是以90℃以上加熱1小時(shí)以上則為充分。加熱溫度和加熱時(shí)間，根據(jù)Rh溶液的顏色的變化的方法能夠容易地調(diào)整。例如，若加熱到90℃以上，則明顯紅色增加，溶液變成紅褐色。
加熱至100℃時(shí)，黑綠色的溶液在80℃附近開始稍帶紅色，如上述若變成90℃以上時(shí)則紅色增加。
該顏色變化被推測是因?yàn)镃l進(jìn)行向Rh的配位，通過添加鹽酸以使Cl/Rh摩爾比成為3以上，被認(rèn)為能夠生成[RhCl3(H2O)3]等的Rh氯絡(luò)合物。
Cl向Rh的配位數(shù)，被認(rèn)為會根據(jù)溶液中的Cl溶液和加熱溫度及加熱時(shí)間而變化，但是，如果溶液中的Cl濃度適當(dāng)，則認(rèn)為加熱溫度越高，Cl向Rh的配位充分進(jìn)行所需要的時(shí)間越短。
將加熱了的Rh溶液冷卻至室溫后沉淀，過濾分離AgCl，由此能夠使濾液中的Ag濃度為45～80mg/l。還有，因?yàn)锳gCl沉淀物的粒度小，所以優(yōu)選用網(wǎng)眼盡可能細(xì)小的過濾器過濾，通過用0.1μm膜濾器(membranefilter)過濾，能夠?qū)⑵渫耆ァ?br> (鹽酸2次添加法)在以鹽酸溶解Rh的中和沉淀物時(shí)，通過將鹽酸的添加分成2次，既能夠抑制Ag作為氯絡(luò)合物而溶解，又能進(jìn)一步降低DEHPA萃取中的Rh損失。
在以鹽酸再溶解含有Rh以外的成分的中和物時(shí)，調(diào)整鹽酸的添加量以使Cl對Rh的摩爾數(shù)成為2.7～3.5，過濾溶解的Rh鹽酸溶液，將Ag作為沉淀物除去，由此幾乎不會出現(xiàn)Rh的未溶解損失，能夠使濾液中的Ag濃度處在80mg/l以下。
若這時(shí)的鹽酸添加量多，則Ag溶解度上升，濾液中的Ag濃度變高。若鹽酸添加量少，則中和物中的Rh未全部溶解，在過濾時(shí)作成為濾渣，Rh的未溶解損失發(fā)生。
此外，對于濾液，添加鹽酸以使Cl/Rh摩爾比成為4～8，在90℃以上加熱的液體，用DEHPA萃取，由此水相中的Rh只是稍有損失，能夠達(dá)到制造4N左右的Rh的水平，除去重金屬和堿土類金屬。
若不進(jìn)行鹽酸的補(bǔ)加、加熱而用DEHPA萃取，則因?yàn)镃l向Rh的配位不足，中間相生成，來自水相的Rh的損失增大。
還有，在上述的中和沉淀物中包含NaCl時(shí)，下調(diào)用鹽酸溶解中和沉淀物時(shí)的Cl濃度，易于沉淀除去Ag，同時(shí)為了防止萃取操作時(shí)鹽析，用純水把中和沉淀物再調(diào)漿清洗后過濾，在濾液中將NaCl分離之后，用鹽酸溶解。
(預(yù)先除去Ru的方法)此外，若用DEHPA萃取時(shí)在Rh鹽酸溶液中包含Ru，則在萃取時(shí)有廢油狀的油膩而粘性高的中間相生成，Rh損失增大。雖然原因尚不清楚，但是被認(rèn)為是由于在萃取操作時(shí)Ru不能穩(wěn)定地存在于水相中，從而生成淤渣(sludge)。
因此，在萃取操作之前，需要通過例如蒸餾等的方法，預(yù)先除去Ru直到20mg/l左右。
實(shí)施例(鹽酸1次添加法)對鹽酸1次添加法，沿圖1所示的流程圖加以說明。還有，以下的實(shí)施例和比較例的分析，均利用ICP發(fā)光光譜分析裝置進(jìn)行。
(實(shí)施例1)
作為原料使用表1所示的Rh鹽酸溶液。
表1

在該溶液250ml中添加NaOH水溶液，在90℃將pH調(diào)整成7后，放冷1晚。用5C濾紙真空過濾中和沉淀物，在濾液中除去Ag的一部分。中和沉淀物用純水再調(diào)漿水洗后，重復(fù)用濾紙直空過濾的操作2次，充分地去除NaCl。
對中和沉淀物添加鹽酸以使Cl/Rh摩爾比為3.1，加熱至60℃溶解。添加純水以使溶液的Rh濃度為40g/l左右后，以90℃加熱1小時(shí)，以促進(jìn)Cl向Rh的配位反應(yīng)。溶液的顏色從黑綠色變化成紅褐色。放冷1晚后，用0.1μm膜濾器過濾，過濾分離以AgCl為主成分的沉淀物。
過濾后的濾液中的Ag，如表1所示成為37mg/L，與過濾前的4346mg/L相比大大降低。
溶劑萃取，使用DP-8R(大八化學(xué)制)以煤油(kerosine)將其稀釋到20％作為萃取劑DEHPA。按O/A＝2∶1向鹽酸再溶解液中添加20％的DP-8R，一邊攪拌一邊添加NaOH，將pH調(diào)整至3.8。30分鐘攪拌后，移至分液漏斗靜置，分離有機(jī)相和水相。
將重復(fù)該操作2次后的水相作為DP-8R萃取后液。分相性在萃取2階段均良好。表1顯示分析值。能夠?qū)⒊g的重金屬、堿土類金屬去除到10mg/l以下，F(xiàn)e去除到9mg/L，Pb去除到4mg/L。
該萃取操作帶來的Rh損失為0.1％。
還有萃取操作中Rh損失，根據(jù)以下的計(jì)算公式計(jì)算。
萃取時(shí)的Rh損失(％)＝(C-D)÷C×100C萃取前液中的Rh量(g)＝萃取前液量(L)×萃取前液Rh濃度分析值(mg/L)÷1000D萃取后液中的Rh量(g)
＝萃取后液量(L)×萃取后液Rh濃度分析值(mg/L)÷1000通過使中和物的鹽酸再溶解條件適當(dāng)，能夠降低萃取操作帶來的Rh損失，盡管如此，因?yàn)橛行㏑h被分配到有機(jī)相中，所以會發(fā)生向有機(jī)相的Rh損失。
還有，上述的中和操作時(shí)的各pH所對應(yīng)的向中和物的Rh回收率在圖2中顯示?？芍ㄟ^使中和處理的pH處在7～12，能夠使向中和物的Rh回收率在99.9％以上。
此外，上述的處理中的鹽酸添加量，是將補(bǔ)加鹽酸時(shí)的Cl/Rh摩爾比改變至2.2～3.6，其他的操作與上述相同地進(jìn)行出處理后，同上用DEHPA萃取，圖3顯示這時(shí)的Rh損失。
將Cl/Rh摩爾比調(diào)整到3.1～3.6時(shí)，萃取中的Rh損失低于10％，另外萃取后液中的重金屬和堿金屬低于10mg/l。
當(dāng)Cl/Rh摩爾比低于3，萃取時(shí)的分相惡化而Rh損失變高，極端的情況是不分相。
Cl/Rh摩爾比大時(shí)，利用DEHPA萃取時(shí)的Rh損失和雜質(zhì)除去方面沒有問題，但是由于Cl濃度增加，溶液中所包含的Ag濃度變高而不為優(yōu)選。
用鹽酸溶解中和沉淀物時(shí)的Cl/Rh摩爾比改變至1.3～4.4，與上述相同，用鹽酸再溶解中和沉淀物，圖4顯示過濾了的液體的Ag濃度及Rh未溶解損失。
用鹽酸再溶解中和物時(shí)，若為了使Ag的溶解度下降而抑制鹽酸的添加量，則中和物中的Rh不會全部溶解，在過濾操作時(shí)Rh進(jìn)到過濾殘?jiān)卸l(fā)生損失。
可知通過使鹽酸再溶解中和物時(shí)的Cl/Rh摩爾比為3～4，既能夠確保Rh損失在0.5％以下，又能夠使Ag濃度低至45～80mg/l。
還有，中和物的鹽酸溶解時(shí)的Rh損失根據(jù)下式計(jì)算。
中和物溶解時(shí)的Rh損失(％)＝(A-B)÷A×100ARh鹽酸溶液(中和前液)中的Rh量(g)＝Rh鹽酸溶液量(L)×Rh鹽酸溶液Rh濃度分析值(mg/L)÷1000B中和物溶解液中的Rh量(g)
＝溶解液量(L)×溶解液Rh濃度分析值(mg/L)÷1000以NaOH中和Rh鹽酸溶液，使Rh作為中和物沉淀，是用純水再調(diào)漿、過濾后，通過由鹽酸再溶解中和物，以除去NaCl，將Rh從10g/l濃縮到50～80g/l。
這里，由于使中和條件適當(dāng)，中和后液中Rh濃度為＜1mg/l，因此中和操作帶來的Rh損失可視為零。另外，用純水將中和物再調(diào)漿，將NaCl在濾液中除去，這時(shí)的Rh損失也可以視為零。
據(jù)上可知，在Rh的鹽酸水溶液中添加堿將pH調(diào)整為7～12，將使Rh以外的成分沉淀了的中和物過濾分離之后，用鹽酸溶解以使Cl對Rh的摩爾比Cl/Rh為3～4，過濾此Rh溶液，將Ag作為沉淀物除去，使濾液中的Ag濃度在80mg/l以下，由DEHPA萃取，由此能夠使Rh損失低于10％，能夠除去萃取后液中的重金屬、堿土類金屬，并使其濃度低于10mg/l。
(比較例1)作為原料使用表2所示的Rh鹽酸溶液。
表2

用鹽酸再溶解中和沉淀物時(shí)，定量添加鹽酸以使Cl/Rh摩爾比為2.2，濃度調(diào)整后的加熱以90℃進(jìn)行1小時(shí)，將除此以外與實(shí)施例1進(jìn)行相同處理的鹽酸再溶解液作為萃取前液。
溶液的顏色呈綠中略帶紅褐色。用20％的DP-8R，按O/A＝2∶1一邊混合攪拌一邊添加NaOH，調(diào)整到pH為3.8后再攪拌30分鐘，移至分液漏斗靜置30分鐘，但是有機(jī)相和水相懸濁嚴(yán)重而不分相。
這被推測是由于鹽酸的添加量不足，所以水相中的各成分在萃取操作時(shí)在水相中不能穩(wěn)定地溶解，而有一部分析出。
(比較例2)
作為原料使用表3所示的Rh鹽酸溶液。
表3

用鹽酸再溶解中和沉淀物時(shí)，定量添加鹽酸以使Cl/Rh摩爾比為2.5，添加純水進(jìn)行濃度調(diào)整后的加熱以60℃進(jìn)行30分鐘，將除此以外與實(shí)施例1進(jìn)行相同處理的鹽酸再溶解液作為萃取前液。
溶液的顏色呈黑綠色。用20％的DP-8R，按O/A＝2∶1一邊混合攪拌一邊添加NaOH，調(diào)整到pH為3.8后再攪拌30分鐘，移至分液漏斗靜置30分鐘，分離有機(jī)相和水相。
將重復(fù)該操作2次后的水相作為DP-8R萃取后液。分相性在萃取2個階段都在界面都生成懸濁相。萃取前后的水相的分析值在表3顯示。萃取后液水相中的Fe濃度為10mg/l，Pb濃度為18mg/l，F(xiàn)e、Pb的去除不充分。
該萃取操作造成的Rh損失為19.7％。這被認(rèn)為是由于鹽酸添加量不足，加熱不充分。
關(guān)于實(shí)施例1及比較例1、2的條件和DP萃取中的分相性、雜質(zhì)除去、Rh損失匯總于表4。
表4

如實(shí)施例1，通過在Rh中和物的鹽酸溶解時(shí)將Cl/Rh摩爾比調(diào)整到3～4，在90℃以上加熱1小時(shí)，能夠使DEHPA萃取時(shí)的Rh損失處在10％以下，而且能夠除去重金屬、堿土類金屬直至其低于10mg/l。
如比較例1、2，當(dāng)Cl/Rh摩爾比低于3時(shí)，不論加熱溫度，在以DEHPA萃取時(shí)，完全不分相而不能進(jìn)行萃取操作，就算能夠分相也生成中間相，Rh損失增大，雜質(zhì)的萃取分離惡化。
還有，若Cl/Rh摩爾比在4以上，則AgCl的溶解度上升，Rh鹽酸再溶解度的濾液中Ag濃度上升，Rh最終制品中的Ag品質(zhì)上升而不為優(yōu)選。Cl/Rh摩爾比和Rh鹽酸再溶解液Ag濃度的關(guān)系由圖4表示。
在Rh鹽酸再溶解中，若以Cl/Rh摩爾比為4以下、60℃以上的條件再溶解，冷卻至室溫之后，用0.1μm膜濾器過濾，則能夠除去Ag直至其濃度低于80mg/l。
Cl/Rh摩爾比為3～4，能夠使Ag濃度處在45～80mg/l，這時(shí)的Rh未溶解損失為0.5％以下。
據(jù)以上可知，根據(jù)本發(fā)明第一項(xiàng)，Rh只是稍有損失，能夠有效地除去重金屬和堿土類金屬。
(實(shí)施例2)(鹽酸添加2次法)對鹽酸添加2次法，根據(jù)圖5所示的流程圖加以說明。
作為原料使用表5所示的Rh鹽酸溶液。
表5

在該溶液9L中添加NaOH水溶液，在90℃把pH調(diào)整到7后，放冷1晚。用5C濾紙真空過濾中和沉淀物，在濾液中除去Ag的一部分。中和沉淀物用純水再調(diào)漿水洗后，重復(fù)用濾紙直空過濾的操作2次，充分除去NaCl。
在中和沉淀物中添加鹽酸以使Cl/Rh摩爾比為3.5，添加純水以溶液的Rh濃度為50g/l左右后，以80℃加熱30分鐘，完全溶解中和物。溶液的顏色為紅褐色。
放冷1晚后，用0.1μm膜濾器過濾，過濾分離以AgCl為主成分的沉淀物。濾液的Ag濃度為45mg/l，與實(shí)施例1的Ag濃度37mg/l為同程度的值。這時(shí)的Rh未溶解損失為0.1％。
在上述的濾液中，補(bǔ)加鹽酸以使Cl/Rh摩爾比為4.0，以95℃加熱2小時(shí)，促進(jìn)Cl向Rh的配位。溶液的顏色從紅褐色進(jìn)一步增紅。將放冷至室溫的液體作為萃取前液溶劑萃取，使用DP-8R(大八化學(xué)制)以煤油將其稀釋到20％。按O/A＝1∶1向萃取前液中添加20％的DP-8R，一邊攪拌一邊添加NaOH，將pH調(diào)整至3.8。
30分鐘攪拌后，移至分液漏斗靜置，分離有機(jī)相和水相。將重復(fù)該操作2次后的水相作為DP-8R萃取后液。分相性在萃取2階段均良好。
表5顯示分析值。能夠?qū)⒊g的重金屬、堿土類金屬去除直到10mg/l以下。該萃取操作造成的Rh損失為0.8％。
還有，把用鹽酸溶解中和沉淀物時(shí)的Cl/Rh摩爾比改變至1.3～4.4，與實(shí)施例2同樣，用鹽酸再溶解中和物，圖6顯示過濾了的液體的Ag濃度及Rh未溶解損失。
可知通過使鹽酸再溶解中和物時(shí)的Cl/Rh摩爾比處在2.7～3.5，既能夠確保Rh損失在0.5％以下，又能夠使Ag濃度低于80mg/l。
此外，在實(shí)施例2中，將補(bǔ)加鹽酸時(shí)的Cl/Rh摩爾比改變至3.1～7.1，其他的操作與實(shí)施例1做同樣處理后，與實(shí)施例1同樣由圖7顯示用DEHPA萃取時(shí)的Rh損失。
Cl/Rh摩爾比為4～7.1，萃取中的Rh損失低于3％。另外萃取后液中的重金屬和堿金屬低于10mg/l。
當(dāng)Cl/Rh摩爾比大時(shí)，利用DEHPA萃取的Rh損失、雜質(zhì)除去方面沒有問題，但是由于Cl濃度增加，在繼續(xù)實(shí)施的其他操作中，在添加NaOH時(shí)其成為NaCl析出的原因而不為優(yōu)選。
因此，優(yōu)選Cl/Rh摩爾比在8以下。
據(jù)上可知，根據(jù)本發(fā)明第二項(xiàng)所示，在Rh的鹽酸水溶液中添加堿將pH調(diào)整為7～12，將使Rh以外的成分沉淀了的中和物過濾分離之后，以Cl對Rh的摩爾比Cl/Rh為2.7～3.5的方式用鹽酸溶解，將此Rh溶液過濾，把Ag作為沉淀物除去，使濾液中的Ag濃度在80mg/l以下，此外，以Cl對Rh的摩爾比Cl/Rh為4～8的方式補(bǔ)加鹽酸，將加熱了的液體由DEHPA萃取，由此能夠使Rh損失低于4％，能夠除去萃取后液中的重金屬、堿土類金屬，并使其濃度直至低于10mg/l。
(比較例3)作為原料使用表6所示的Rh鹽酸溶液。
表6

用鹽酸再溶解中和沉淀物時(shí)，添加鹽酸以使Cl/Rh摩爾比為4.0，添加純水進(jìn)行濃度調(diào)整后的加熱以60℃進(jìn)行30分鐘，將除此以外與實(shí)施例1進(jìn)行相同處理的鹽酸再溶解液作為萃取前液。
溶液的顏色呈紅褐色。用20％的DP-8R，按O/A＝2∶1一邊混合攪拌一邊添加NaOH，調(diào)整到pH為3.8后攪拌30分鐘，移至分液漏斗靜置30分鐘，分離有機(jī)相和水相。
將重復(fù)該操作2次后的水相作為DP-8R萃取后液。分相性在萃取2個階段都在界面生成懸濁相。萃取前后的水相的分析值在表4顯示。萃取后液水相中的Pb濃度為13mg/l，Pb的去除不充分。
該萃取操作造成的Rh損失為7.7％。這被認(rèn)為是由于鹽酸再溶解后的加熱不充分，所以Cl向Rh的配位變得不充分，Rh絡(luò)合物的一部分析出，或是被收集到懸濁相中，或是一部分被萃取到DP-8R。
將實(shí)施例1、2及比較例3的條件和DP萃取中的分相性、雜質(zhì)除去、Rh損失匯總于表7。
如比較例3，即使Cl/Rh摩爾比在3～4的范圍，在相對于實(shí)施例1加熱溫度低，加熱時(shí)間短的情況下，DEHPA萃取時(shí)也有中間相生成，雜質(zhì)的萃取分離惡化，而且Rh損失增大到7.7％。
另一方面，如實(shí)施例1及實(shí)施例2可知，Cl/Rh摩爾比在3以上，如果在90℃以上加熱1小時(shí)，由于DEHPA萃取中的Rh損失能夠降低為低于1％，所以認(rèn)為Cl向Rh的配位充分進(jìn)行，加熱溫度及加熱時(shí)間充分。
(實(shí)施例3)(預(yù)先在萃取處理前除去Ru的方法)以下通過實(shí)施例，對預(yù)先在萃取處理前除去Ru的方法加以詳細(xì)說明。
作為原料使用表8～12所示的Rh鹽酸溶液。
Rh鹽酸溶液的Ru濃度為0mg/l及10～800mg/l左右，將除此以外均與實(shí)施例2進(jìn)行同樣處理的鹽酸再溶解液作為萃取前液。溶液的顏色為紅褐色。
用20％的DP-8R，按O/A＝1∶1一邊混合攪拌一邊添加NaOH，調(diào)整到pH為3.8后再攪拌30分鐘，移至分液漏斗靜置30分鐘后，分離有機(jī)相和水相。
將實(shí)施了該操作1次后的水相作為DP-8R萃取后液。
使處理對象液(鹽酸再溶解(過濾后))的Ru濃度變化，表7～11顯示將該液體進(jìn)行萃取處理后的水相及處理前的分析值。
表7

表8

表9

表10

表11

表12

關(guān)于處理結(jié)果，關(guān)于萃取前液的Ru濃度，和DP萃取中的分相性、雜質(zhì)除去、Rh損失，在表13及圖8中顯示。
表13

15
如果萃取前液中Ru濃度為20mg/l，則可知在DP萃取中，分相性良好，能夠除去Pb等重金屬及堿土類金屬直至其低于10mg/l，而且能夠使Rh損失低于6％。
雖然原因還不明確，不過被認(rèn)為是由于在萃取操作時(shí)，Ru不能穩(wěn)定地存在于水相中，從而生成淤渣。
為了在萃取操作前進(jìn)行Ru的除去，可以通過例如蒸餾操作而實(shí)施。
由上可知，根據(jù)實(shí)施例1、2、3，在DP萃取中，分相性良好，能夠除去重金屬、堿土類金屬，而且Rh損失也少。
權(quán)利要求
1.一種Rh溶液的提純方法，其特征在于，在含有重金屬及堿土類金屬中任何1種以上的雜質(zhì)和Ag的Rh的鹽酸水溶液中添加堿，將pH調(diào)整到7～12，過濾分離使Rh以外的成分沉淀的中和沉淀物，調(diào)整鹽酸添加量以使用鹽酸再溶解時(shí)的Cl對Rh的摩爾比Cl/Rh為3～4，將如此調(diào)整過的液體過濾，將Ag作為沉淀物除去后，用DEHPA萃取。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的Rh溶液的提純方法，其特征在于，在Rh的鹽酸水溶液中添加堿，將pH調(diào)整到7～12，使Rh以外的成分沉淀，將該中和沉淀物過濾分離之后，由鹽酸溶解以使Cl對Rh的摩爾比Cl/Rh為2.7～3.5，將如此得到的Rh溶液過濾，把Ag作為沉淀物除去后，補(bǔ)加鹽酸以使Cl對Rh的摩爾比Cl/Rh為4～8，將所得到的液體以DEHPA萃取。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的Rh溶液的提純方法，其特征在于，過濾分離使Rh以外的成分沉淀的中和沉淀物，在調(diào)整鹽酸添加量以使用鹽酸再溶解時(shí)的Cl對Rh的摩爾比Cl/Rh為3～4時(shí)，在90℃以上加熱后冷卻，之后將Ag作為沉淀物除去后，用DEHPA萃取。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的Rh溶液的提純方法，其特征在于，在補(bǔ)加鹽酸以使Cl對Rh的摩爾比Cl/Rh為4～8時(shí)，在以90℃以上加熱后冷卻至室溫，之后用DEHPA萃取。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的Rh溶液的提純方法，其特征在于，用鹽酸將Rh中和沉淀物再溶解的液體中的Ru濃度設(shè)為20mg/l以下，用DEHPA萃取，由此既可高度確保Rh對水相的回收率，又可除去重金屬、堿土類金屬。
全文摘要
提供一種提純Rh溶液的方法，該Rh溶液含有重金屬及堿土類金屬之中任何1種以上的雜質(zhì)和Ag。該Rh溶液的提純方法在含有重金屬及堿土類金屬之中任何1種以的雜質(zhì)和Ag的Rh的鹽酸水溶液中，添加堿將pH調(diào)整到7～12，過濾分離使Rh以外的成分沉淀的中和沉淀物，并調(diào)整鹽酸添加量以使用鹽酸再溶解時(shí)的Cl對Rh的摩爾比Cl/Rh為3～4，將如此調(diào)整過液體過濾，將Ag作為沉淀物除去后，用DEHPA萃取。
文檔編號C22B3/10GK101045959SQ20061016034
公開日2007年10月3日 申請日期2006年11月15日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月31日
發(fā)明者薄井正治郎, 伊東義夫, 岡島伸明, 關(guān)根和廣 申請人:日礦金屬株式會社