專利名稱：：包含鈰和/鋱磷酸鹽和鈉的核/殼型組合物、由該組合物獲得的發(fā)光材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及任選地具有鑭的包含鈰和/鋱磷酸鹽和鈉的核/殼型組合物、由該組合物獲得的發(fā)光材料(luminophore)及其制備方法。
背景技術(shù)：
：在下文表示為LaCeT磷酸鹽的鑭鈰鋱混合磷酸鹽因它們的發(fā)光性能而廣為人知。當(dāng)它們受到波長低于可見光區(qū)波長的某些高能輻射(用于照明或顯示系統(tǒng)的UV或VUV輻射)照射時，其發(fā)射明亮的綠色光。利用此特性的發(fā)光材料目前以工業(yè)規(guī)模使用，例如用于三色熒光燈中、液晶顯示器的背光系統(tǒng)中或等離子體系統(tǒng)中。這些發(fā)光材料包含稀土元素，而稀土元素具有高的價格并且還會經(jīng)歷大的波動。這些發(fā)光材料的成本降低因而是一個重要的問題。而且，某些稀土元素如鋱的稀缺性使得希望在發(fā)光材料中降低其用量。除了降低發(fā)光材料的成本之外，還尋求改善它們的制備方法。對于LaCeT磷酸鹽來說尤其已知通過濕途徑的方法，例如在專利申請EP0581621中所描述的。這種方法使得能夠改善磷酸鹽的粒度，具有窄的粒度分布，這導(dǎo)致獲得特別好性能的發(fā)光材料。所述方法更特別地采用硝酸鹽作為稀土元素鹽并且推薦使用氫氧化銨作為堿，但這具有排放含氮產(chǎn)物的缺陷。因此，盡管該方法確實導(dǎo)致獲得性能良好的產(chǎn)品，但它的實施可能變得更為復(fù)雜以符合越來越嚴(yán)厲的禁止或限制這種排放的環(huán)保類的法規(guī)。當(dāng)然可以尤其使用除氫氧化銨之外的強堿，如堿金屬氫氧化物，但它們導(dǎo)致堿金屬存在于磷酸鹽中，并且它們的存在被認(rèn)為容易使發(fā)光材料的發(fā)光性能劣化。因而目前需要下述這樣的制備方法，該方法很少或沒有使用硝酸鹽或氫氧化銨并且這樣做不會導(dǎo)致對所獲得的產(chǎn)品的發(fā)光性能產(chǎn)生負(fù)面影響。
發(fā)明內(nèi)容為了滿足上述挑戰(zhàn)和需求，本發(fā)明的第一目標(biāo)在于提供成本降低的發(fā)光材料。本發(fā)明的另一個目標(biāo)在于考慮一種制備磷酸鹽的方法，該方法限制了含氮產(chǎn)物的排放，甚至不排放這類產(chǎn)物。為此，本發(fā)明的組合物是如下類型的組合物，其包含由無機核和均勻覆蓋所述無機核的殼構(gòu)成的顆粒，所述殼基于稀土元素(Ln)的磷酸鹽，Ln要么表示至少一種選自鈰和鋱的稀土元素，要么表示與上述兩種稀土元素中的至少之一組合的鑭，并且這種組合物的特征在于它包含具有至多7000ppm含量的鈉。在閱讀了以下的描述以及各種具體但非限制性的旨在說明本發(fā)明的實施例之后，本發(fā)明的其它特性、細(xì)節(jié)和優(yōu)點將會變得更加明顯。還應(yīng)當(dāng)指出，在說明書的其余部分中，除非另有指出，在給出的數(shù)值的所有范圍或極限中，在邊界處的數(shù)值被包括在內(nèi)，如此限定的數(shù)值的范圍或極限因而涵蓋了至少大于或等于下邊界和/或至多小于或等于上邊界的任何值。在此并且針對整個說明書還要提及的是，鈉含量使用兩項技術(shù)測量。第一項技術(shù)是X-射線熒光技術(shù)，其能夠測量至少大約IOOppm的鈉含量。這項技術(shù)將更特別地用于其中鈉含量最高的磷酸鹽或者前體或者發(fā)光材料。第二項技術(shù)是ICP(感應(yīng)耦合等離子體)-AES(原子發(fā)射光譜)或者ICP-OES(光發(fā)射譜)技術(shù)。這項技術(shù)將更特別地在此用于其中鈉含量最低，尤其是低于大約IOOppm含量的前體或者發(fā)光材料。術(shù)語“稀土元素”在本說明書的其余部分中被理解為是指由鈧、釔和元素周期表中原子序數(shù)為包含端值在內(nèi)的57-71的那些元素所構(gòu)成的組中的元素。術(shù)語“比表面積”被理解為是指通過氪吸附確定的BET比表面積。在本說明書中給出的表面積的測量是在200°C下對粉末脫氣8小時之后在ASAP2010設(shè)備上進(jìn)行的。如上所述，本發(fā)明涉及兩種類型的產(chǎn)品含磷酸鹽的組合物，在下文中也被稱作組合物或前體；以及由這些前體獲得的發(fā)光材料。所述發(fā)光材料本身具有足以使得它們在所希望的應(yīng)用中直接可用的發(fā)光性能。所述前體并不具有發(fā)光性能或者有可能具有對于在這些相同應(yīng)用中使用來說過低的發(fā)光性能?，F(xiàn)在將更詳細(xì)地描述這兩種類型的產(chǎn)品。包含磷酸鹽的組合物或者前體本發(fā)明的包含磷酸鹽的組合物首先特征在于如下描述的它們的特定核/殼型結(jié)構(gòu)。無機核基于可尤其是無機氧化物或磷酸鹽的材料。在氧化物當(dāng)中，尤其可以提及鋯、鋅、鈦、鎂、鋁(氧化鋁(alumine))和稀土元素的氧化物。作為稀土元素的氧化物，可更特別地提及釓氧化物、釔氧化物和鈰氧化物?？蓛?yōu)選選擇釔氧化物、釓氧化物和氧化鋁。在磷酸鹽當(dāng)中，可以提及其中之一可任選地起到摻雜劑作用的一種或多種稀土元素的正磷酸鹽，如正磷酸鑭(LaPO4)、正磷酸鑭鈰((LaCe)PO4)、正磷酸釔(YPO4),稀土元素或鋁的多磷酸鹽。根據(jù)一種特別的實施方案，核的材料是正磷酸鑭、正磷酸釓或者正磷酸釔。還可以提及堿土金屬磷酸鹽，如Ca2P2O7、磷酸鋯^P2O7和堿土金屬羥磷灰石。此外，其它無機化合物也是合適的，如釩酸鹽，尤其是稀土元素釩酸鹽，(YVO4)，鍺酸鹽，二氧化硅，硅酸鹽，尤其是硅酸鋅或硅酸鋯，鎢酸鹽，鉬酸鹽，硫酸鹽(BaSO4)，硼酸鹽(YBO3,GdBO3)，碳酸鹽和鈦酸鹽(如BaTiO3)，鋯酸鹽，堿土金屬鋁酸鹽，其任選地被稀土元素?fù)诫s，例如鋇和/或鎂的鋁酸鹽，例如MgAl2O4，BaAl2O4或BaMgAl1(1017。最后，產(chǎn)生于上述化合物的化合物可以是合適的，例如混合氧化物，尤其是稀土元素的混合氧化物，例如鋯和鈰混合氧化物，混合磷酸鹽，尤其是稀土元素的混合磷酸鹽，以及磷釩酸鹽。尤其是，核的材料可具有特別的光學(xué)性能，尤其是UV輻射反射性能。表述“無機核基于”被理解為是指包含至少50%，優(yōu)選至少70%，更優(yōu)選至少80%甚至90%質(zhì)量所考慮材料的整體(ensemble)。根據(jù)一種特別的實施方案，該核可基本上由所述材料構(gòu)成(即含量為至少95%質(zhì)量，例如至少98%，甚至至少99%質(zhì)量)，或者完全由這種材料構(gòu)成。下面將描述本發(fā)明的多種有利的變化形式。根據(jù)第一種變化形式，該核由致密材料制成，這事實上對應(yīng)于通常良好結(jié)晶的材料或者對應(yīng)于具有低比表面積的材料。術(shù)語“低比表面積”被理解為是指至多5m2/g，更特別地至多2m2/g，更特別地至多l(xiāng)m2/g，尤其是至多0.6m2/g的比表面積。根據(jù)另一種變化形式，該核基于溫度穩(wěn)定性材料。這意味著是指下面這樣的材料，該材料具有在高溫下的熔點，其不會降解為會給在此相同溫度下作為發(fā)光材料的應(yīng)用帶來問題的副產(chǎn)物，并且其保持結(jié)晶并且其因而不會被轉(zhuǎn)化為無定形材料，這同樣是指在此相同溫度下。這里所指的高溫是至少高于900°C，優(yōu)選至少高于1000°C，甚至更優(yōu)選至少1200°C的溫度。第三種變化形式在于對于該核來說使用兼具上述兩種變化形式的特性的材料，因而是低比表面積和溫度穩(wěn)定性的材料。使用根據(jù)上述變化形式至少之一的核的事實提供了多種優(yōu)點。首先，該前體的核/殼結(jié)構(gòu)在發(fā)光材料中被特別良好地保持，由此使得能夠?qū)崿F(xiàn)最大的成本優(yōu)勢。此外還發(fā)現(xiàn)，由本發(fā)明的前體獲得的發(fā)光材料(在其生產(chǎn)過程中使用根據(jù)上述變化形式至少之一的核)具有的光致發(fā)光產(chǎn)率不僅相同于而且在某些情況下優(yōu)于具有相同組成但不具有核/殼結(jié)構(gòu)的發(fā)光材料的光致發(fā)光產(chǎn)率。該核的材料可被致密化，這尤其通過使用已知的熔融鹽技術(shù)來進(jìn)行。這種技術(shù)在于，任選地在還原性氣氛(例如氬/氫混合物)下，在可選自氯化物(例如氯化鈉、氯化鉀)、氟化物(例如氟化鋰)、硼酸鹽(硼酸鋰)、碳酸鹽和硼酸的助熔劑(agentfondant)的存在下，使要致密化的材料達(dá)到高溫，例如至少900°C。該核可具有尤其為1-10μm的平均直徑。這些直徑值可通過掃描電子顯微術(shù)(MEB)利用至少150個顆粒的統(tǒng)計計數(shù)來確定。該核的尺寸，如同將在下文描述的殼的尺寸，也可尤其在本發(fā)明的磷酸鹽/前體的切片的透射電子顯微圖上測量。本發(fā)明的組合物/前體的結(jié)構(gòu)的另一特性是該殼。這種殼以給定的厚度均勻地覆蓋該核，該厚度根據(jù)本發(fā)明的一種特定實施方式為大于或等于300nm。術(shù)語“均勻”被理解為是指完全覆蓋該核并且具有優(yōu)選從來不小于一個給定值的厚度的連續(xù)層，所述給定值在根據(jù)前述特定實施方式的殼的情況下例如是300nm。這種均勻性尤其可見于掃描電子顯微圖上。X射線衍射(DRX)測量還表明在該核和該殼間存在兩種不同的組成。該殼的厚度可更特別地是至少500nm。它可小于或等于2000ηπΚ2μm)，更特別地小于或等于lOOOnm。該殼基于特定的稀土元素(Ln)的磷酸鹽，下面將對其進(jìn)行更詳細(xì)的描述。該殼的磷酸鹽基本上(因為有可能存在其它殘余含磷酸鹽物質(zhì))并且優(yōu)選完全是正磷酸鹽類型的。該殼的磷酸鹽是鈰或鋱或這兩種稀土元素的組合的磷酸鹽。它還可以是與上述這兩種稀土元素中的至少之一組合的鑭的磷酸鹽，并且它特別地是鑭鈰鋱磷酸鹽。這些各種稀土元素的相應(yīng)比例可在寬范圍內(nèi)變化，并且更特別地在以下給出的數(shù)值范圍內(nèi)。因而，所述殼的磷酸鹽基本上包含可滿足下述通式(1)的產(chǎn)品LaxCeyTbzPO4(1)其中x+y+z之和等于1并且y和ζ至少之一不是0。在上式(1)中，χ可更特別地是0.2-0.98，甚至更特別地是0.4-0.95。如果在式(1)中χ和y至少之一不是0，則優(yōu)選ζ為至多0.5并且ζ可以是0.05-0.2，更特別地是0.1-0.2。如果y和ζ二者均不是0，則χ可以是0.2-0.7，并且更特別地是0.3-0.6。如果ζ等于0，則y可以更特別地是0.02-0.5，甚至更特別地是0.05-0.25。如果y等于0，則ζ可更特別地是0.05-0.6，并且更特別地是0.08-0.3。如果χ等于0，則ζ可更特別地是0.1-0.4。只作為示例，可提及下面的更特別的組合物L(fēng)a0■43孔0.I3PO^La0Th.291uO.I4PO^La0■06Ce0.Th671uO■33O上述的其它殘余含磷酸鹽物質(zhì)的存在可導(dǎo)致，對于該殼的磷酸鹽整體來說，Ln(所有稀土元素)/PO4摩爾比可小于1。該殼的磷酸鹽可包含傳統(tǒng)上尤其起到發(fā)光性能促進(jìn)劑或者鈰和鋱元素的氧化度的穩(wěn)定劑的作用的其它元素。作為這些元素的實例，可更特別地提及硼和其它稀土元素如鈧、釔、镥和釓。當(dāng)存在鑭時，上述的稀土元素可更特別地作為這種元素的替代物而存在。這些促進(jìn)劑或穩(wěn)定劑元素在硼的情況下以通常為至多質(zhì)量元素的量存在，相對于該殼的磷酸鹽的總質(zhì)量，并且對于上述其它元素來說通常為至多30%。該殼的磷酸鹽可具有三種類型的晶體結(jié)構(gòu)，取決于本發(fā)明的實施方式。這些晶體結(jié)構(gòu)可通過DRX確定。根據(jù)第一種實施方案，該殼的磷酸鹽可首先具有獨居石型晶體結(jié)構(gòu)。根據(jù)另一種實施方案，該磷酸鹽可具有磷鑭鐠礦(rhabdophane)型結(jié)構(gòu)。最后，根據(jù)第三種實施方案，該殼的磷酸鹽可具有混合磷鑭鐠礦/獨居石型結(jié)構(gòu)。獨居石型結(jié)構(gòu)對應(yīng)于在其制備之后經(jīng)歷了通常為至少600°C的溫度下的熱處理的那些組合物。磷鑭鐠礦結(jié)構(gòu)對應(yīng)于在其制備之后沒有經(jīng)歷熱處理或者經(jīng)歷了在通常不超過400°C的溫度下的熱處理的那些組合物。對于還未經(jīng)歷熱處理的組合物，該殼的磷酸鹽通常是水合的；但是，例如在600C-100°C進(jìn)行的簡單干燥操作就足以除去大部分的這種殘余水并且導(dǎo)致獲得基本上無水的稀土元素磷酸鹽，少量的剩余水本身通過在高于大約400°C的更高溫度下進(jìn)行的煅燒來除去。混合磷鑭鐠礦/獨居石型結(jié)構(gòu)對應(yīng)于經(jīng)歷了在至少400°C，可達(dá)到直至小于6000C(可以是400°C-500°C)的溫度下的熱處理的那些組合物。根據(jù)一種優(yōu)選的變化形式，該殼的磷酸鹽是純相的，也就是說，DRX衍射圖只揭示出單一的獨居石相或者磷鑭鐠礦相，這取決于實施方式。但是，磷酸鹽也可以不是純相，并且在這種情況下產(chǎn)品的DRX衍射圖顯示出存在非常少量的殘余相。本發(fā)明組合物的一個重要特征是其含有鈉。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選變化形式，這種鈉大部分(這意味著至少50%的鈉)存在于殼中，優(yōu)選基本上(這意味著大約至少80%的鈉)存在于殼中，甚至完全存在于殼中?？梢哉J(rèn)為，當(dāng)處于殼中時，鈉并不是簡單地作為與殼的磷酸鹽中的其它組分的混合物而存在于其中的，而是與磷酸鹽的一種或多種組成化學(xué)元素化學(xué)鍵接。這種鍵的化學(xué)性質(zhì)可通過以下的事實揭示在大氣壓力下利用純水進(jìn)行簡單的洗滌并不能除去在殼的磷酸鹽中存在的鈉。如上所述，鈉含量為至多7000ppm，更特別地為至多6000ppm，再更特別地為至多5000ppm。這個含量在此并且對于整個說明書來說以相對于組合物總質(zhì)量的鈉元素質(zhì)量表7J\ο更特別地，組合物的這個鈉含量可取決于如上所述的實施方案，即取決于該殼的磷酸鹽的晶體結(jié)構(gòu)。因而，在殼的磷酸鹽具有獨居石型結(jié)構(gòu)的情況下，這個含量可更特別地是至多4000ppm。在殼的磷酸鹽具有磷鑭鐠礦或混合磷鑭鐠礦/獨居石結(jié)構(gòu)的情況下，鈉含量可以高于在前述情況下的鈉含量。它可以更特別地是至多5000ppm。最小鈉含量并不是關(guān)鍵因素。其可對應(yīng)于通過用于測量鈉含量的分析技術(shù)可檢測的最小值。但是通常，這個最小含量為至少300ppm，尤其無論該殼的磷酸鹽是何種晶體結(jié)構(gòu)。此含量可更特別地是至少lOOOppm。這個含量還可更特別地是至少1200ppm。根據(jù)一種優(yōu)選的實施方案，該鈉含量可以是1400ppm-2500ppm。根據(jù)本發(fā)明的一種特定實施方案，該組合物僅包含鈉作為堿金屬元素。本發(fā)明的組合物/前體由顆粒構(gòu)成，所述顆粒具有優(yōu)選為1.5μm-15μm的平均直徑。此直徑可更特別地是3μm-10μm,甚至更特別地是4μm_8μm。所提及的平均直徑為顆粒群體的直徑的體積平均數(shù)。此處及本說明書其余部分所給出的粒度(granulon^trie)值通過激光粒度分析技術(shù)，例如使用Malvern型激光粒度分析儀對經(jīng)歷超聲(130W)1分30秒的水中分散的顆粒的樣品進(jìn)行測量。此外，所述顆粒優(yōu)選具有低分散指數(shù)，通常為至多0.7，更特別地至多0.6，甚至更特別地至多0.5。在本說明書上下文中，顆粒群體的“分散指數(shù)”被理解為是指如下定義的比率Ii=(d84-d16)/(2xd50)其中d84為顆粒直徑，其中84%的顆粒具有低于d84的直徑；d16為顆粒直徑，其中16%的顆粒具有低于d16的直徑；且D50為顆粒平均直徑，其中50%的顆粒具有低于D5tl的直徑。盡管根據(jù)本發(fā)明的組合物或前體在暴露于給定波長輻射之后具有在根據(jù)產(chǎn)品的組成而變化的波長下發(fā)光的性能(例如，對于鑭鈰鋱磷酸鹽來說，在暴露于254nm波長輻射之后在大約MOnm的波長下發(fā)光，即發(fā)綠光)，但通過對所述產(chǎn)品進(jìn)行后處理有可能并且甚至必然進(jìn)一步改善這些發(fā)光性能，并且這可獲得可直接原樣在所希望的應(yīng)用中使用的真(veritable)發(fā)光材料。要理解，稀土元素的簡單磷酸鹽和實際發(fā)光材料之間的界限保持為隨意的，并且僅取決于下述這樣的發(fā)光閾值從該發(fā)光閾值開始則認(rèn)為產(chǎn)品可以以用戶可接受的方式被直接使用。在本情況下，并且相當(dāng)一般性地，可將還未經(jīng)受高于大約900°C的熱處理的本發(fā)明組合物認(rèn)為并確定為是發(fā)光材料的前體，因為這類產(chǎn)品通常具有可被判定為不滿足商業(yè)發(fā)光材料的最小亮度標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)光性能，所述商業(yè)發(fā)光材料可直接原樣使用，無任何后續(xù)轉(zhuǎn)化。反之，可將以下這樣的產(chǎn)品判定為發(fā)光材料該產(chǎn)品任選地在經(jīng)過合適的處理之后顯現(xiàn)出合適的亮度，并且足以直接被應(yīng)用者使用，例如在燈、電視屏幕或者電致發(fā)光二極管中。根據(jù)本發(fā)明的發(fā)光材料如下描述。發(fā)光材料根據(jù)本發(fā)明的發(fā)光材料是如下類型的這種類型的發(fā)光材料包含由無機核和均勻覆蓋該無機核的殼構(gòu)成的顆粒，所述殼基于稀土元素(Ln)的磷酸鹽，Ln要么表示至少一種選自鈰和鋱的稀土元素，要么表示與上述兩種稀土元素中的至少之一組合的鑭，并且它們的特征在于該殼的稀土元素磷酸鹽具有獨居石型晶體結(jié)構(gòu)并且它們包含鈉，鈉含量為至多350ppmo本發(fā)明的發(fā)光材料具有與剛剛描述的組合物或前體共同的特征。因此，以上關(guān)于這些前體的主題所描述的所有內(nèi)容在此均同樣地適用于根據(jù)本發(fā)明的發(fā)光材料的描述，涉及關(guān)于由無機核和均勻殼構(gòu)成的結(jié)構(gòu)、無機核的性質(zhì)、殼的厚度(其在此也可以大于或等于300nm)的特性，并且涉及粒度特性，發(fā)光材料的顆粒因而可具有1.5μm-15μm的平均直徑。該殼的稀土元素(Ln)的磷酸鹽還具有正磷酸鹽的形式，組成基本上相同于該前體的殼的磷酸鹽的組成。以上針對前體給出的鑭、鈰和鋱的相關(guān)比例在此也適用。同樣，該殼的磷酸鹽可包含以上提及的促進(jìn)劑或穩(wěn)定劑元素以及所指出的比例。發(fā)光材料的殼的磷酸鹽具有獨居石型晶體結(jié)構(gòu)。如在磷光體(phosphores)中的情況一樣，這種晶體結(jié)構(gòu)也可通過DRX揭示。根據(jù)一種優(yōu)選的實施方案，這種殼磷酸鹽可以是純相，也就是說DRX衍射圖僅顯示出單一的獨居石相。但是，這種磷酸鹽也可以不是純相，并且在這種情況下，產(chǎn)品的DRX衍射圖顯示出存在非常少量的殘余相。本發(fā)明的發(fā)光材料包含鈉，具有以上給出的最大含量。這些含量在此也是通過相對于發(fā)光材料的總質(zhì)量的鈉元素質(zhì)量表示的。還要指出，鈉含量可更特別地為至多250ppm，甚至更特別地為至多l(xiāng)OOppm。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選變化形式，并且如在上述組合物/前體的情況一樣，這種鈉大部分(這意味著至少50%的鈉)存在于殼中，優(yōu)選基本上(這意味著大約至少80%的鈉)存在于殼中，甚至完全存在于殼中。最小鈉含量并不是關(guān)鍵因素。正如在組合物中的情況一樣，其同樣可對應(yīng)于通過用于測量鈉含量的分析技術(shù)可檢測的最小值。但是通常，這個最小含量為至少lOppm，更特別地為至少40ppm，甚至更特別地為至少50ppm。根據(jù)一種特定的實施方式，該發(fā)光材料不包含除鈉之外的其它元素作為堿金屬元ο構(gòu)成本發(fā)明發(fā)光材料的顆?？梢跃哂谢旧锨蛐蔚男螤睢＿@些顆粒是致密的。現(xiàn)在將描述本發(fā)明的前體和發(fā)光材料的制備方法。組合物或前體的制備方法用于制備組合物/前體的方法的特征在于該方法包括以下步驟-將包含一種或多種稀土元素(Ln)的氯化物的第一溶液連續(xù)引入到包含無機核的顆粒和磷酸根離子并且具有小于2的初始pH值的第二溶液中；-在將第一溶液引入到第二溶液中的過程中控制如此獲得的介質(zhì)的pH值在小于2的恒定值，由此獲得沉淀物，對于第一步來說使第二溶液的PH值處于小于2的操作或者對于第二步來說PH值的控制操作或者這兩種操作至少部分地使用氫氧化鈉來進(jìn)行；-回收如此獲得的沉淀物；并且-要么，在制備其中殼的稀土元素磷酸鹽具有獨居石型晶體結(jié)構(gòu)的組合物的情況下，將其在至少600°C的溫度下煅燒；-要么，在制備其中殼的稀土元素磷酸鹽具有磷鑭鐠礦型或混合磷鑭鐠礦/獨居石型晶體結(jié)構(gòu)的組合物的情況下，將其任選地在低于600°C的溫度下煅燒；并且-將所獲得的產(chǎn)物再分散于熱水中，然后將其與液體介質(zhì)分離。現(xiàn)在將詳細(xì)描述該方法的各個步驟。根據(jù)本發(fā)明實現(xiàn)稀土元素(Ln)磷酸鹽在受控pH值下的直接沉淀，并且這通過使第一溶液與第二溶液反應(yīng)來進(jìn)行，所述第一溶液包含一種或多種稀土元素(Ln)的氯化物，這些元素則以獲得具有所希望組成的產(chǎn)物所需的比例存在，所述第二溶液包含磷酸根離子以及無機核的顆粒，這些顆粒以分散的狀態(tài)保持在所述溶液中。選擇核為顆粒的形式，所述顆粒具有適合于所尋求制備的組合物的粒度的粒度。因而，尤其可以使用具有尤其為1-10μm的平均直徑并且具有至多0.7或至多0.6的分散指數(shù)的核。優(yōu)選地，所述顆粒具有各向同性的形態(tài)，有利地為基本上球形的形態(tài)。根據(jù)該方法的第一重要特征，應(yīng)當(dāng)遵守一定的反應(yīng)物引入順序，更具體地，該一種或多種稀土元素的氯化物的溶液必須逐漸地且連續(xù)地引入到包含磷酸根離子的溶液中。根據(jù)本發(fā)明方法的第二重要特征，包含磷酸根離子的溶液的初始pH值應(yīng)當(dāng)小于2，優(yōu)選為1-2。根據(jù)第三特征，沉淀介質(zhì)的pH值則應(yīng)當(dāng)被控制在小于2并且優(yōu)選為1-2的pH值?！翱刂频膒H值”被理解為是指沉淀介質(zhì)的pH值保持在某一恒定的或者基本恒定的值，這通過向包含磷酸根離子的溶液中添加堿性化合物來實現(xiàn)，并且這種添加與向所述溶液中引入包含稀土元素氯化物的溶液的操作同時進(jìn)行。介質(zhì)的PH值因而將在設(shè)定值周圍變化至多0.5pH單位，更優(yōu)選在這個值周圍變化至多0.IpH單位。該設(shè)定值將有利地對應(yīng)于包含磷酸根離子的溶液的初始PH值(小于2)。該沉淀優(yōu)選在水性介質(zhì)中在一定溫度下進(jìn)行，所述溫度并不是關(guān)鍵因素并且其有利地是環(huán)境溫度(15°C-25°C)至100°C。該沉淀在反應(yīng)介質(zhì)的攪拌下進(jìn)行。在第一溶液中的稀土元素氯化物的濃度可在寬范圍內(nèi)變化。因而總稀土元素濃度可以是0.01摩爾/升-3摩爾/升。最后應(yīng)當(dāng)指出，稀土元素氯化物溶液可進(jìn)一步包含其它金屬鹽，尤其是氯化物，例如上述促進(jìn)劑或穩(wěn)定劑元素如硼和其它稀土元素的鹽。旨在與稀土元素氯化物溶液反應(yīng)的磷酸根離子可以由純的或者溶解的化合物提供，所述化合物例如是磷酸、堿金屬磷酸鹽或者是與結(jié)合稀土元素的陰離子一起提供可溶性化合物的其它金屬元素的磷酸鹽。磷酸根離子以使得在兩種溶液之間存在大于1且有利地為1.1-3的P04/Ln摩爾比的量存在。正如在說明書之前所強調(diào)的，包含磷酸根離子和無機殼的顆粒的溶液應(yīng)當(dāng)最初具有(即，在稀土元素氯化物溶液開始被引入之前)小于2，優(yōu)選1-2的pH值。因而，如果所用的溶液本來不具有此PH值，則通過添加堿性化合物或者通過添加酸(例如在初始溶液具有太高PH值情況下的鹽酸)使其達(dá)到所希望的合適的值。之后，隨著包含一種或多種稀土元素氯化物的溶液的引入，沉淀介質(zhì)的pH值逐漸降低；因而，根據(jù)本發(fā)明方法的基本特征之一，為了將沉淀介質(zhì)的PH值保持在所希望的恒定的工作值(其應(yīng)當(dāng)小于2，并且優(yōu)選1-2)，將堿性化合物同時添加到這種介質(zhì)中。根據(jù)本發(fā)明方法的另一特征，為了使包含磷酸根離子的第二溶液的初始pH值達(dá)到低于2的值或者為了在沉淀過程中控制pH值而使用的堿性化合物至少部分地是氫氧化鈉。術(shù)語“至少部分地”被理解為是指可使用其至少之一是氫氧化鈉的堿性化合物的混合物。其它堿性化合物例如可以是氫氧化銨。根據(jù)一種優(yōu)選的實施方案，使用僅為氫氧化鈉的堿性化合物，并且根據(jù)另一更為優(yōu)選的實施方案，對于上述兩種操作來說，即同時為了使第二溶液的PH值達(dá)到合適的值并且為了控制沉淀pH值，只使用氫氧化鈉。在這兩種優(yōu)選的實施方案中，可由堿性化合物如氫氧化銨引起的含氮產(chǎn)物的排放得到了降低或消除。在沉淀步驟結(jié)束后，直接獲得作為殼沉積在無機核顆粒上的稀土元素(Ln)的磷酸鹽，其任選地添加了其它元素。在最終沉淀介質(zhì)中的稀土元素的總濃度則有利地大于0.25摩爾/升。在該沉淀結(jié)束后，可任選地進(jìn)行熟化(murissement),該熟化如下進(jìn)行將如上獲得的反應(yīng)介質(zhì)保持在一個溫度下一定的持續(xù)時間，所述溫度處于與沉淀發(fā)生時的溫度相同的溫度范圍，所述時間例如可以是一刻鐘至一小時。該沉淀物可通過任何本身已知的措施回收，尤其是通過簡單的過濾來進(jìn)行。實際上，在根據(jù)本發(fā)明方法的條件下，包含可過濾非凝膠狀稀土元素磷酸鹽的化合物被沉淀。然后洗滌所回收的產(chǎn)物，例如用水洗滌，然后將其干燥。然后使該產(chǎn)物經(jīng)歷熱處理或煅燒。這種煅燒可以被使用或不使用并且是在不同的溫度下，這取決于想要獲得的磷酸鹽的結(jié)構(gòu)。溫度越高，煅燒持續(xù)時間通常越短。僅作為示例，這個持續(xù)時間可以是1-3小時。該熱處理通常在空氣中進(jìn)行。通常，煅燒溫度為至多大約400°C(在其中該殼的磷酸鹽具有磷鑭鐠礦結(jié)構(gòu)的產(chǎn)品的情況下，這個結(jié)構(gòu)也是由沉淀獲得的未煅燒的產(chǎn)品的結(jié)構(gòu))。對于其中該殼的磷酸鹽具有混合磷鑭鐠礦/獨居石結(jié)構(gòu)的產(chǎn)品來說，煅燒溫度通常為至少400°C并且其可達(dá)到直至小于600°C的溫度。其可以是400°C-500°C。為了獲得其中該殼的磷酸鹽具有獨居石結(jié)構(gòu)的前體，煅燒溫度為至少600°C并且可以是大約700°C至低于1000°C的溫度，更特別地為至多大約900°C。根據(jù)本發(fā)明的另一重要特征，在煅燒之后或者甚至在沉淀之后的產(chǎn)物在沒有熱處理的情況下被再分散于熱水中。這種再分散操作通過將固體產(chǎn)物在攪拌下引入水中來進(jìn)行。如此獲得的懸浮液保持?jǐn)嚢枰欢ǖ某掷m(xù)時間，所述持續(xù)時間可以是大約1-6小時，更特別地是大約1-3小時。水的溫度可以是至少30°C，更特別地至少60°C，并且可以是大約30°C_90°C，優(yōu)選60°C-90°C，這是在大氣壓力下。可以在壓力下(如在壓熱器中)，在可以是100°C-200°C，更特別地是100°C_150°C的溫度下進(jìn)行此操作。在最后步驟中，通過任何本身已知的措施，例如通過簡單過濾，將固體與液體介質(zhì)分離?？稍谏鲜鰲l件下，任選地在與進(jìn)行第一再分散不同的溫度下，任選地重復(fù)再分散步驟一次或多次。分離的產(chǎn)物可進(jìn)行洗滌，尤其用水洗滌，并且可以進(jìn)行干燥。制備發(fā)光材料的方法本發(fā)明的發(fā)光材料通過在至少1000°C的溫度下煅燒如上所述的組合物或前體或者通過如上所述的方法獲得的組合物或前體而獲得。這個溫度可以是大約IOOO0C-1300°c。通過這種處理，組合物或前體被轉(zhuǎn)化為有效的發(fā)光材料。盡管如上所述前體本身可具有固有的發(fā)光性能，但這些性能通常不足以用于所針對的應(yīng)用并且其通過該煅燒處理得到了極大的改善。該煅燒可以在空氣中，在惰性氣體中，但也可以并且優(yōu)選地在還原性氣氛(例如H2,N2/H2或Ar/H2)中進(jìn)行，以在這后一種情況下將所有Ce和Tb物質(zhì)轉(zhuǎn)化到它們的氧化態(tài)(+III)。已知地，該煅燒可以在助熔劑(flux)或助熔試劑存在下進(jìn)行，例如氟化鋰，四硼酸鋰，氯化鋰，碳酸鋰，磷酸鋰，氯化銨，氧化硼和硼酸和磷酸銨，以及它們的混合物。在使用助熔劑的情況下，獲得發(fā)光材料，該發(fā)光材料所具有的發(fā)光性能通常至少等于已知發(fā)光材料的發(fā)光性能。本發(fā)明在此最重要的優(yōu)點在于發(fā)光材料來源于前體，所述前體本身由一種比已知方法排放更少含氮產(chǎn)物甚至無這種產(chǎn)物的方法獲得。還可以在不存在任何助熔劑的情況下進(jìn)行煅燒，因而不進(jìn)行助熔劑與前體的預(yù)先混合，由此簡化了該方法并且有助于降低發(fā)光材料中存在的雜質(zhì)的比率。另外還因而避免了使用可包含氮或者由于它們可能的毒性而必須按照嚴(yán)格的安全標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行處理的產(chǎn)品，對于大量的上述助熔劑來說情況就是這樣。在處理之后，顆粒有利地進(jìn)行洗滌，以獲得盡可能純的發(fā)光材料并且處于解聚集或者略微聚集的狀態(tài)。在后一種情況下，可以通過使發(fā)光材料經(jīng)歷溫和條件下的解聚集處理而使其解聚集。已知發(fā)現(xiàn)，由無助熔劑煅燒獲得的本發(fā)明發(fā)光材料與在相同煅燒條件下獲得的現(xiàn)有技術(shù)發(fā)光材料相比可具有改善的發(fā)光產(chǎn)率。不希望受到任何一種理論的限制，這種更好的產(chǎn)率據(jù)認(rèn)為是本發(fā)明發(fā)光材料更好結(jié)晶的結(jié)果，這種更好的結(jié)晶也是組合物/前體的更好結(jié)晶的結(jié)果。上述的熱處理使得能夠獲得保持核/殼結(jié)構(gòu)以及與前體顆粒非常接近的粒度分布的發(fā)光材料。此外，該熱處理可被進(jìn)行而不導(dǎo)致Ce和Tb物質(zhì)從外部發(fā)光材料層向核的明顯擴散現(xiàn)象。根據(jù)本發(fā)明的一種可考慮的特定實施方案，可以在同一個步驟中進(jìn)行為了制備前體所描述的熱處理和為了將前體轉(zhuǎn)化為發(fā)光材料的煅燒。在這種情況下，直接獲得發(fā)光材料而不在前體階段停止。本發(fā)明的發(fā)光材料具有對于與產(chǎn)品的各種吸收域?qū)?yīng)的電磁激發(fā)來說強的發(fā)光性能。因而，本發(fā)明的基于鈰和鋱的發(fā)光材料可被用在照明或顯示系統(tǒng)中，所述系統(tǒng)具有UV范圍O00-280nm)內(nèi)，例如254nm附近的激發(fā)源。尤其要指出的是三色汞蒸氣燈(尤其是管型的)，管狀或平面形式的液晶系統(tǒng)的背光用的燈(LCD背光)。它們在UV激發(fā)下具有高亮度，且在熱后處理后不存在發(fā)光損失。它們的發(fā)光在環(huán)境溫度至300°C的相對高溫下在UV下尤其是穩(wěn)定的?；阡埡丸|或者鑭、鈰和鋱的本發(fā)明發(fā)光材料也是如下綠色發(fā)光材料的良好候選者，所述綠色發(fā)光材料用于VUV(或“等離子體”)激發(fā)系統(tǒng)，例如用于等離子體屏幕及無汞三色燈，尤其是氙氣激發(fā)燈(管狀或平面的)。本發(fā)明的發(fā)光材料在VUV激發(fā)(例如147nm及172nm附近)下具有強綠色發(fā)光。這些發(fā)光材料在VUV激發(fā)下是穩(wěn)定的。本發(fā)明的發(fā)光材料也可用作電致發(fā)光二極管激發(fā)裝置中的綠色發(fā)光材料。它們尤其可用在可在近UV被激發(fā)的系統(tǒng)中。它們也可被用在UV激發(fā)標(biāo)記系統(tǒng)中。本發(fā)明的發(fā)光材料可通過公知技術(shù)如絲網(wǎng)印刷、噴涂、電泳或沉積而用在燈和屏幕系統(tǒng)中。它們也可分散在有機基質(zhì)(例如塑料基質(zhì)或在UV下透明的聚合物基質(zhì)等)、無機基質(zhì)(例如二氧化硅)或有機-無機混雜基質(zhì)中。根據(jù)另一方面，本發(fā)明還涉及包含如上所述的發(fā)光材料或者由也如上所述的方法獲得的發(fā)光材料作為綠色發(fā)光源的上述類型的發(fā)光裝置。具體實施例方式現(xiàn)在將給出實施例。在以下的實施例中，通過使用以下方法以粒度、形態(tài)、組成和性能表征所制備的產(chǎn)PΡΠO鈉含量如上所指出的，通過兩種測量技術(shù)測定鈉含量。對于X-射線熒光技術(shù)來說，這涉及在原樣產(chǎn)品粉末上進(jìn)行的半定量分析。所使用的設(shè)備是PANalyticalMagiXPROPff2540X-射線熒光分光計。ICP-AES(或0ES)技術(shù)通過利用JOBINYVON的ULTIMA裝置定劑量添加進(jìn)行定量測量而實施。樣品預(yù)先進(jìn)行在密閉反應(yīng)器(MARS-CEM系統(tǒng))中由微波輔助的硝酸-高氯酸介質(zhì)中的礦化(或者消化)。發(fā)光光致發(fā)光(PL)產(chǎn)率針對粉末形式的產(chǎn)品通過比較在254nm激發(fā)下使用分光光度計記錄的在450nm至750nm的發(fā)射光譜曲線下的面積(賦值100%的值)與由對比產(chǎn)品獲得的面積來測量。粒度測定使用激光粒度分析儀Coulter(Malvern2000)，對分散于水中并經(jīng)過超聲(130W)1分30秒的顆粒樣品測定顆粒直徑。電子顯微術(shù)透射電子顯微圖是使用高分辨率JEOL2010FEG型TEM顯微鏡在顆粒切片(微切片法)上得到的。通過EDS(能量分散光譜分析)測量化學(xué)組成的裝置的空間分辨率小于2nm。所觀測到的形態(tài)與所測得的化學(xué)組成的相關(guān)性可證明核-殼結(jié)構(gòu)，并可于顯微圖上測量殼厚度?；瘜W(xué)組成的測定也可通過EDS針對由STEMHAADF產(chǎn)生的照片來進(jìn)行。該測定對應(yīng)于對至少兩個光譜所取的平均值。X射線衍射X射線衍射圖是根據(jù)布拉格-布倫塔諾(Bragg-Brendano)法以銅為對陰極使用Ka線產(chǎn)生的。選擇分辨率以便其足以分開LaP04:Ce，Tb和LaPO4的線，優(yōu)選其為ΔQθ)<0.02°。對比實施例1此實施例涉及根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的基于稀土元素磷酸鹽的前體的制備。在1小時內(nèi)向預(yù)先通過添加氫氧化銨達(dá)到ρΗ值1.4并且被加熱到60°C的500ml的磷酸H3PO4溶液中添加500ml的總濃度為1.5mol/l的稀土元素硝酸鹽溶液并且分解如下0.855mol/l硝酸鑭；0.435mol/l硝酸鈰；以及0.21mol/l硝酸鋱。磷酸根/稀土元素摩爾比為1.15。在沉淀過程中的ρΗ值通過添加氫氧化銨被調(diào)節(jié)到1.3。在沉淀步驟之后，在60°C下再保持混合物1小時。所得到的沉淀物則通過過濾回收，用水進(jìn)行洗滌，然后在空氣中在60°C下干燥，然后在空氣中在900°C下熱處理2小時。在這個步驟結(jié)束時獲得組成為(IAl57Cea29Tbai4)PO4的前體。顆粒的尺寸(D50)為6.7μm，分散指數(shù)為0.4。實施例2這個實施例描述了根據(jù)本發(fā)明的前體，包含LaPO4核和基于(LaCeTb)PO4型磷酸鹽的殼。核的合成在1小時內(nèi)向通過添加氫氧化銨預(yù)先達(dá)到ρΗ1.9并被加熱到60°C的500ml的磷酸H3PO4溶液(1.725mol/l)中添加500ml的硝酸鑭溶液(1.5mol/l)。通過添加氫氧化銨把在沉淀過程中的PH值調(diào)節(jié)到1.9。在沉淀步驟之后，將反應(yīng)介質(zhì)在60°C下再保持1小時。然后通過過濾將沉淀物回收，用水洗滌并且然后在60°C下在空氣中干燥。所獲得的粉末然后在900°C下在空氣中進(jìn)行熱處理。該粉末最后通過使用熔融鹽技術(shù)進(jìn)行致密化處理。由此，在重量的LiF存在下，在1100°C的溫度下，在還原性氣氛(Ar/H2)中煅燒該粉末2小時。則獲得比表面積為0.5m2/g的獨居石相的稀土元素磷酸鹽。通過MEB測量的如此獲得的核的平均直徑為3.2μm0LaP0,/LCeTbP0,核/殼組合物/前體的合成在1升燒杯中如下制備1.3mol/l稀土元素氯化物溶液添加446.細(xì)1的1.387mol/l的LaCl3溶液，185.9ml的1.551mol/l的CeCl3溶液，73.6ml的2.177mol/l的TbCl3溶液以及115.6ml的去離子水(d，eaupermutee)，即總計1.07mol的稀土元素氯化物，組成為(IAl58Cq27Tbai5)Cl3t5在2.5升的反應(yīng)器中引入0.411的去離子水，向其中添加83g的Normapur85%H3PO4,然后是大約6mol/l的氫氧化鈉NaOH，以達(dá)到1.5的pH值。使溶液達(dá)到60°C。然后，將如上制備的基于磷酸鑭的核93.6g添加到如此制備的底料(pieddecuve)中。利用6mol/l氫氧化鈉將pH值調(diào)節(jié)到1.5。將461mL預(yù)先制備的稀土元素氯化物溶液在攪拌下在1小時內(nèi)在溫度(60°C)下在調(diào)節(jié)pH值1.5的情況下添加到混合物中。所得混合物在60°C下熟化1小時。在熟化步驟結(jié)束時，使溶液冷卻到30°C并且回收產(chǎn)物。然后將其在燒結(jié)玻璃(fritte)上進(jìn)行過濾并且用兩體積的水進(jìn)行洗滌，然后干燥并且在空氣中在700°C下煅燒2小時。在煅燒之后，所獲得的產(chǎn)物在80°C下在水中再分散3小時，然后洗滌和過濾，最后進(jìn)行干燥。則獲得獨居石相的稀土元素磷酸鹽，其具有不同組成的兩種獨居石結(jié)晶相，即LaPO4禾口(La,Ce,Tb)PO4。根據(jù)本發(fā)明的這種前體包含1450ppm的鈉。顆粒的平均尺寸(D5tl)是7.3μm，分散指數(shù)為0.3。獲取通過超微切片術(shù)制備(厚度為IOOnm)且放置于帶孔膜上的經(jīng)樹脂涂覆產(chǎn)物的MET顯微圖。以截面觀測該顆粒。在此顯微圖中觀察到其核為球形并且被平均厚度為0.8μm的殼圍繞的顆粒的截面。對比實施例3本實施例涉及由對比實施例1的前體獲得的發(fā)光材料。在此實施例中獲得的前體粉末在Ar/H2(5%氫)氣氛中在1100°C下煅燒2小時。在此步驟之后獲得LAP發(fā)光材料。顆粒的平均尺寸(D5tl)為6.8μm，分散指數(shù)為0.4。產(chǎn)物的組成是(LEta57Cea29Tbai4)PO4,即15.5%重量的鋱氧化物(Tb4O7)，相對于稀土元素氧化物的總和。如此獲得的發(fā)光材料的效率(PL)如上所述測定并且被標(biāo)準(zhǔn)化為100%。實施例4此實施例涉及根據(jù)本發(fā)明的LaPO4/(LaCeTb)PO4核/殼發(fā)光材料。在實施例2中獲得的前體粉末在Ar/H2(5%氫)氣氛中在1100°C下煅燒2小時。在此步驟之后獲得核/殼發(fā)光材料。顆粒的平均尺寸(D5tl)是7.3μm，分散指數(shù)為0.4。發(fā)光材料包含90ppm的鈉。下表給出了所獲得的產(chǎn)品的光致發(fā)光(PL)產(chǎn)率。權(quán)利要求1.包含由無機核和均勻覆蓋該無機核的殼構(gòu)成的顆粒的組合物，這種殼基于稀土元素(Ln)的磷酸鹽，Ln要么表示至少一種選自鈰和鋱的稀土元素，要么表示與上述兩種稀土元素中的至少之一組合的鑭，其特征在于該組合物包含具有至多7000ppm含量的鈉。2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于顆粒的無機核基于無機氧化物或磷酸鹽，更特別地是稀土元素磷酸鹽或鋁氧化物。3.上述權(quán)利要求之一的組合物，其特征在于該殼具有大于或等于300nm的厚度。4.上述權(quán)利要求之一的組合物，其特征在于所述顆粒具有1.5μπι-15μπι的平均直徑。5.上述權(quán)利要求之一的組合物，其特征在于該殼的稀土元素磷酸鹽-要么為磷鑭鐠礦型或混合磷鑭鐠礦/獨居石型的晶體結(jié)構(gòu)-要么為獨居石型晶體結(jié)構(gòu)并且該組合物在這種情況下具有至多4000ppm的鈉含量。6.上述權(quán)利要求之一的組合物，其特征在于其鈉含量為至少300ppm，更特別地為至少IOOOppmo7.上述權(quán)利要求之一的組合物，其特征在于其包含下述通式(1)的產(chǎn)品LaxCeyTbzPO4(1)其中x+y+z之和等于1并且y和ζ至少之一不是0，χ可以是0.2-0.98，更特別地是0.4-0.95。8.包含由無機核和均勻覆蓋該無機核的殼構(gòu)成的顆粒的發(fā)光材料，這種殼基于稀土元素(Ln)的磷酸鹽，Ln要么表示至少一種選自鈰和鋱的稀土元素，要么表示與上述兩種稀土元素中的至少之一組合的鑭，其特征在于該殼的稀土元素磷酸鹽具有獨居石型晶體結(jié)構(gòu)并且該發(fā)光材料包含鈉，鈉含量為至多350ppm。9.權(quán)利要求8的發(fā)光材料，其特征在于它具有至少IOppm并且更特別地至少50ppm的鈉含量。10.權(quán)利要求8或9之一的發(fā)光材料，其特征在于該殼具有大于或等于300nm的厚度。11.權(quán)利要求8-10之一的發(fā)光材料，其特征在于所述顆粒具有1.5μm-15μm的平均直徑。12.制備權(quán)利要求1-7之一的組合物的方法，其特征在于該方法包括以下步驟-將包含一種或多種稀土元素(Ln)的氯化物的第一溶液連續(xù)引入到包含無機核的顆粒和磷酸根離子并且具有小于2的初始pH值的第二溶液中；-在將第一溶液引入到第二溶液中的過程中控制如此獲得的介質(zhì)的PH值在小于2的恒定值，由此獲得沉淀物，對于第一步來說使第二溶液的PH值處于小于2的操作或者對于第二步來說PH值的控制操作或者這兩種操作至少部分地使用氫氧化鈉來進(jìn)行；-回收如此獲得的沉淀物；并且-要么，在制備其中殼的稀土元素磷酸鹽具有獨居石型晶體結(jié)構(gòu)的組合物的情況下，將其在至少600°C的溫度下煅燒；-要么，在制備其中殼的稀土元素磷酸鹽具有磷鑭鐠礦型或混合磷鑭鐠礦/獨居石型晶體結(jié)構(gòu)的組合物的情況下，將其任選地在低于600°C的溫度下煅燒；并且-將所獲得的產(chǎn)物再分散于熱水中，然后將其與液體介質(zhì)分離。13.制備權(quán)利要求8-11之一的發(fā)光材料的方法，其特征在于在至少1000°C的溫度下煅燒權(quán)利要求1-7之一的組合物或者由權(quán)利要求12的方法獲得的組合物。14.權(quán)利要求13的方法，其特征在于在還原性氣氛下進(jìn)行煅燒。15.如下類型的裝置等離子體系統(tǒng)、汞蒸氣燈、液晶系統(tǒng)的背光用燈、無汞三色燈、電致發(fā)光二極管激發(fā)裝置、UV激發(fā)標(biāo)記系統(tǒng)，其特征在于其包含權(quán)利要求8-11之一的發(fā)光材料或者由權(quán)利要求13或14的方法獲得的發(fā)光材料，或者其通過使用權(quán)利要求8-11之一的發(fā)光材料或者由權(quán)利要求13或14的方法獲得的發(fā)光材料來生產(chǎn)。全文摘要本發(fā)明的組合物為如下類型的組合物，其包含由無機核和均勻覆蓋該無機核的殼構(gòu)成的顆粒，這種殼基于任選地具有鑭的鈰和/鋱的磷酸鹽。該組合物的特征在于其包含具有至多7000ppm含量的鈉。本發(fā)明的發(fā)光材料通過在至少1000℃的溫度下煅燒所述組合物而獲得。文檔編號H01J61/44GK102498187SQ201080033851公開日2012年6月13日申請日期2010年7月21日優(yōu)先權(quán)日2009年7月29日發(fā)明者T·勒-梅西耶,V·比塞特申請人:羅地亞管理公司