專利名稱：洗碟組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于洗碟機的洗滌劑組合物。
背景技術(shù)：
近年來朝向更安全和環(huán)境友好的洗滌劑組合物的趨勢在不斷增加。這已經(jīng)導(dǎo)致開發(fā)出替代性絡(luò)合劑(助洗劑)，其用于代替主流的基于磷的助洗劑。磷酸鹽助洗劑與富營養(yǎng)化問題有關(guān)。
另一方面，磷酸鹽可以結(jié)合鈣離子和鎂離子，可以充當(dāng)洗滌劑的堿度來源，并且用來緩沖洗碟機中的PH9以上的洗滌液以及其他化學(xué)物質(zhì)諸如二硅酸鹽、硅酸鹽和碳酸鈉。 磷酸鹽還能夠分散洗滌液中已有的碳酸鈣從而防止“沾染”在玻璃器皿上。
因此，替代洗滌劑中的磷酸鹽需要彌補堿性洗滌劑中的至少4種不同的功能，即 (1)提供堿度；( 緩沖能力；C3)絡(luò)合鎂離子和鈣離子；和(4)分散碳酸鈣的能力。
為了克服尋找三聚磷酸鈉(STPP)的替代品中的此問題，已經(jīng)鑒定了諸如檸檬酸鹽的有機分子。檸檬酸鹽的優(yōu)點在于其是生物可降解的并且可廣泛獲得。其是晶體物質(zhì)， 可以容易地純化。缺點是與磷酸鹽相比其洗滌性能較差。
在專利文獻(xiàn)中，其他分子已經(jīng)被提及作為三聚磷酸鈉的可能替代品。
US3293176描述了具有多種羧基、磷基或磺基的分子。所述的分子是不對稱的醚， 其基于乳酸鹽和丙二酸鹽。
US4025450和US4228300描述了某些聚羧酸酯醚化合物的制備和它們作為另外包含表面活性劑的無磷酸鹽洗滌劑組合物中的助洗劑的應(yīng)用。具體地，US 4 228 300要求公開的化合物含有氫基團或甲基或乙基和在組合物中存在至少8% wt表面活性劑。
DE 2 304 404公開了用于洗碟機的組合物，所述組合物包含某些聚羧酸酯醚化合物、非離子型表面活性劑和含活性氯的化合物。
出人意料地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)某些有機聚羧酸酯無磷助洗劑作為洗碟組合物中的助洗劑顯示優(yōu)異的性能，對于與漂白組分的相互作用是穩(wěn)定的并且還是生物可降解的。此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這些助洗劑的性質(zhì)是不過分吸濕的，因此可以容易地?fù)饺胫翞槌尚误w形式諸如洗滌劑片的組合物中。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明的第一個方面，提供了一種洗碟機用洗滌劑組合物，包含 · 0. 05-7. 5wt%的表面活性劑；和 · 0. l-90wt % 的式 1 化合物； 式1 其中R選自由-H、-CH3、-CnH2nCH3、-CnH2nOH、-CnH2nCOOH、-CnH2nSO3H、-CnH2nNH2、-CnH2nNH R，、-CnH2nNR，2、-NHC ( = 0) -R，和-CnH2nPO (OR，)2 組成的組； 其中η彡1;且 R’為H、烷基或芳基， 和進(jìn)一步其中所述組合物包含選自無機過氧化合物、有機過酸和由它們衍生的鹽的漂白劑。
優(yōu)選η為1-10，更優(yōu)選1-7，最優(yōu)選1_4，尤其是1或2。特別優(yōu)選_CH3。
在本發(fā)明的第二個實施方式中，提供了一種洗碟機用洗滌劑組合物，其包含式1 化合物，其中 R選自由 _CnH2nCH3、-CnH2n0H、-CnH2nC00H、-CnH2nS03H、-CnH2nNH2、-CnH2nNHIT、-CnH2n NR，2、-NHC( = 0)-R’和-CnH2nPO (OR’)2組成的組；其中η和R’如上面對于本發(fā)明的第一個實施方式所定義，條件是在CnH2nCH3中η為2或更大的整數(shù)。
在本發(fā)明的第三個實施方式中，提供了一種洗碟機用洗滌劑組合物，其包含如對于本發(fā)明的第一個實施方式所定義的式1化合物和助洗劑。
根據(jù)如前所述的本發(fā)明的任一個實施方式的洗碟機用洗滌劑組合物，優(yōu)選地包含
5-90%wt，優(yōu)選10-80% wt，更優(yōu)選20-75% wt，尤其30-70% wt的根據(jù)如前所定義的式1 的化合物。
表面活性劑 優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的第二個或第三個方面的洗碟機用洗滌劑組合物包含表面活性劑，更優(yōu)選0. 05-7. 5wt%的表面活性劑。
包含在根據(jù)如前所述的本發(fā)明的第一個或第二個實施方式的洗碟機用洗滌劑組合物中的表面活性劑優(yōu)選地選自陰離子型、非離子型、陽離子型、兩性型或兩性離子型表面活性劑或它們的混合物，最優(yōu)選非離子型、陽離子型和兩性型表面活性劑。許多這樣 ^ Kirk Othmer ‘ s Encyclopedia of Chemical Technology (Kirk Othmer 化學(xué)技術(shù)百科全書)，第三版，Vol. 22,360-379 頁，“Surfactants and Detersive Systems (表面活性劑和清潔劑系統(tǒng))"中，該文通過引用并入本文中。通常，優(yōu)選非離子型表面活性劑。
—種可能類型的非離子型表面活性劑是乙氧化非離子型表面活性劑，其通過具有
6-20個碳原子的單羥基烷醇或烷基酚與每摩爾醇或烷基酚至少3摩爾、優(yōu)選至少6摩爾、更優(yōu)選至少9摩爾、還優(yōu)選至少12摩爾、特別優(yōu)選至少16摩爾和仍更優(yōu)選至少20摩爾的環(huán)氧乙烷反應(yīng)制備。
特別優(yōu)選的非離子型表面活性劑是由具有16-20個碳原子的直鏈脂肪醇和每摩爾醇至少12摩爾、特別優(yōu)選至少16摩爾和還更優(yōu)選至少20摩爾的環(huán)氧乙烷形成的非離子化合物。
根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式，非離子型表面活性劑另外在分子中包含環(huán)氧丙烷(PO)單元。優(yōu)選這些PO單元占非離子型表面活性劑的總分子量的至多25wt%，優(yōu)選至多20wt%和還更優(yōu)選至多15wt%。特別優(yōu)選的表面活性劑是乙氧化單羥基烷醇或烷基酚， 其另外地包含聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物單元。這樣的表面活性劑的醇或烷基酚部分占非離子型表面活性劑的總分子量的30%以上，優(yōu)選50%以上，更優(yōu)選70wt%以上。
另一類型的合適的非離子型表面活性劑包括用三羥甲基丙烷引發(fā)的聚氧乙烯和聚氧丙烯的反向嵌段共聚物以及聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段共聚物。
另一類優(yōu)選的非離子型表面活性劑可以由下式表示 R1O [CH2CH (CH3) 0] x [CH2CH2O] y [CH2CH (OH) R2] 其中R1表示具有4-18個碳原子的直鏈或支鏈脂族烴基或它們的混合物，R2表示具有216個碳原子的直鏈或支鏈脂族烴基或它們的混合物，χ是0. 5和1. 5之間的值，且y 是至少15的值。
另一組優(yōu)選的非離子型表面活性劑是具有下式的封端的聚氧烷基化非離子型化合物 R1O [CH2CH (R3) 0] x [CH2] kCH (OH) [CH2] jOR2 其中R1和R2表示具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈、飽和或不飽和的、脂族或芳族烴基，R3代表氫原子或甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2- 丁基或2-甲基-2- 丁基，χ是 1和30之間的值，且k和j是1和12之間的值，優(yōu)選1和5之間的值。當(dāng)χ的值> 2時， 上式中的每個R3可以是不同的。R1和R2優(yōu)選是具有6-22個碳原子的直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的、脂族的或芳族的烴基，其中具有8-18個碳原子的基團是特別優(yōu)選的。對于基團R3，特別優(yōu)選H、甲基或乙基。對于χ的特別優(yōu)選的值包括1和20之間，優(yōu)選6和15 之間的值。
如上所述，在x> 2的情況下，式中的每個R3可以是不同的。例如，當(dāng)χ = 3時， 基團R3可以被選擇為形成環(huán)氧乙烷(R3 = H)或環(huán)氧丙烷(R3 =甲基)單元，其可以每次一個的順序使用例如(PO) (EO) (EO)、E0) (PO) (EO)、(EO) (EO) (PO)、(EO) (EO) (EO)、(PO) (EO) (PO), (PO) (PO) (EO)和(PO) (PO) (P0)。對于X，值3僅是一個實例，并且可以選擇較大的值， 在此情況下將出現(xiàn)(EO)或(PO)單元的較大數(shù)量的變化形式。
特別優(yōu)選的上式的封端的聚氧烷基化醇是產(chǎn)生下列簡化分子式的分子的其中k =1且j = 1的那些 R1O [CH2CH (R3) 0] XCH2CH (OH) CH2OR2 在本發(fā)明的上下文中不同的非離子型表面活性劑的混合物的使用是合適的，例如，烷氧基化醇和含羥基的烷氧基化醇的混合物。
其他合適的表面活性劑公開在WO 95/01416中，該申請的內(nèi)容明確地在本文中作為參考。
在本發(fā)明的第一個或第二個方面的特別優(yōu)選的實施方式中，包含在組合物中的表面活性劑是非離子型的，其中至少50wt%的非離子型表面活性劑具有35°C、優(yōu)選> 40°C的熔點。優(yōu)選地，此非離子型表面活性劑選自一種或多種羥基烷基聚乙二醇醚和具有至少30 個亞烷氧基的任選地封端的聚烷基化醇和它們的混合物。
助洗劑 根據(jù)本發(fā)明的第一個或第二個實施方式的組合物可以包含另外的助洗劑 (builder)，此后稱為助洗劑(cobuilder)。
當(dāng)存在一種或多種助洗劑時，其優(yōu)選以至少2wt%，優(yōu)選至少3wt%，更優(yōu)選至少 #t%，和最優(yōu)選至少5wt%的量存在于組合物中。
當(dāng)存在一種或多種助洗劑時，其優(yōu)選以至多40wt%，優(yōu)選至多25wt%，更優(yōu)選至多20wt%，和最優(yōu)選至多15襯％的量存在于組合物中。
根據(jù)一個實施方式，助洗劑以2wt% -40wt%的量存在。
助洗劑優(yōu)選為有機化合物，并且包括聚羧酸的均聚物和共聚物和它們的部分或完全中和的鹽，另外的單體聚羧酸和羥基羧酸以及它們的鹽，磷酸鹽和膦酸鹽，以及這些物質(zhì)的混合物。優(yōu)選的上面提及的化合物的鹽是銨和/或堿金屬鹽，即，鋰鹽，鈉鹽和鉀鹽，且特別優(yōu)選的鹽是鈉鹽。
示例性的適合的聚羧酸是丙烯酸的均聚物。另外適合的聚羧酸是聚天冬氨酸，即含有衍生自下式的天冬氨酸的單體單元的聚合物
權(quán)利要求
1. 一種洗碟機用洗滌劑組合物，包含(i)0.05-7. 5wt%的表面活性劑；和(ii)0.1-90 1%的式1化合物；
式1其中 R選自由-H、-CH3、-CnH2nCH3、-CnH2n0H、-CnH2nC00H、-CnH2nS03H、-CnH2nNH2、-CnH2nNHR，、-CnH2nNR' 2、-NHC( = 0)-R’ 和-CnH2nPO (OR’)2 組成的組；其中1 ；且R’為H、烷基或芳基，和進(jìn)一步其中所述組合物包含選自無機過氧化合物、有機過酸和由它們衍生的鹽的漂白劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的洗碟機用洗滌劑組合物，其中R為_CH3。
3.一種洗碟機用洗滌劑組合物，包含0. l-90wt%的式1化合物；
式1其中 R選自由-CnH2nCH3、-CnH2n0H、-CnH2nC00H、-CnH2nS03H、-CnH2nNH2、-CnH2nNHR，、-CnH2nNR，2 、-NHC ( = 0)-R’ 和-CnH2nPO (OR’)2 組成的組；其中η彡1 ；且R’為H、烷基或芳基，條件是在CnH2nCH3中η為2或更大的整數(shù)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的洗碟機用洗滌劑組合物，其中所述組合物進(jìn)一步包含表面活性劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的洗碟機用洗滌劑組合物，其中所述組合物包含0.05-7. 5wt% 的表面活性劑。
6.一種洗碟機用洗滌劑組合物，包含式1化合物；
式1其中 R選自由-H、-CH3、-CnH2nCH3、-CnH2n0H、-CnH2nC00H、-CnH2nS03H、-CnH2nNH2、-CnH2nNHR，、-CnH2nNR' 2、-NHC( = 0)-R’ 和-CnH2nPO (OR’)2 組成的組；其中η≥1;且R’為H、烷基或芳基；并且進(jìn)一步其中所述組合物包含助洗劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的洗碟機用洗滌劑組合物，其中所述組合物進(jìn)一步包含表面活性劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的洗碟機用洗滌劑組合物，其中所述組合物包含0.05-7. 5wt% 的表面活性劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1、2、4、5、7或8中任一項所述的洗碟機用洗滌劑組合物，其中所述表面活性劑是非離子型的。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的洗碟機用洗滌劑組合物，其中至少50wt%的所述非離子型表面活性劑具有> 35°C的熔點。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-5或9-10中任一項所述的洗碟機用洗滌劑組合物，所述組合物進(jìn)一步包含助洗劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的洗碟機用洗滌劑組合物，其中所述助洗劑是有機的。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的洗碟機用洗滌劑組合物，其中所述有機助洗劑是生物可降解的聚合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的洗碟機用洗滌劑組合物，其中所述有機助洗劑包括聚天冬氨酸。
15.根據(jù)權(quán)利要求12所述的洗碟機用洗滌劑組合物，其中所述有機助洗劑包括磺化的聚合物。
16.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的洗碟機用洗滌劑組合物，其中所述組合物包含 5-90wt%的根據(jù)式1的化合物。
17.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的洗碟機用洗滌劑組合物，其中所述組合物進(jìn)一步包含酶，其選自由蛋白酶、淀粉酶、纖維素酶、脂肪酶、漆酶、氧化酶、酪氨酸酶、甘露聚糖酶和過氧化物酶組成的組。
18.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的洗碟機用洗滌劑組合物，其中所述組合物進(jìn)一步包含漂白劑組分，其選自由無機過氧化合物和有機過酸以及由它們衍生的鹽組成的組。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的洗碟機用洗滌劑組合物，其中所述組合物進(jìn)一步包含漂白催化劑，其選自由錳、鐵、鈷、鋅、鈦、鎳或釩的鹽或它們的混合物組成的組。
20.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的洗碟機用洗滌劑組合物，其中所述組合物進(jìn)一步包含銀/銅緩蝕劑，其選自由有機和無機氧化還原活性物質(zhì)組成的組。
21.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的洗碟機用洗滌劑組合物，其中所述組合物包含(i)0.l_90wt%的式1化合物；(ii)0.05-7. 5wt%的表面活性劑；(iii)0.01-5wt%的一種或多種酶顆粒； (iV)l-30wt%的漂白劑；和(v)0. 005-0. Iwt %的漂白催化劑。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的洗碟機用洗滌劑組合物，其中所述組合物包含 ⑴10. 0-70 1%的式1化合物；(ii)0.5-5. Owt%的表面活性劑；(iii)O.5-2wt%的一種或多種酶顆粒；漂白劑；和 (v)0. 005-0. Iwt %的漂白催化劑。
23.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的洗碟機用洗滌劑組合物，其中所述組合物為液體、凝膠、粉末、片劑、棒、球、錠劑或具有多于一個室的硬質(zhì)膠囊的形式。
24.一種在自動洗碟機中洗滌廚房用具的方法，其中將根據(jù)權(quán)利要求1-23中任一項所述的洗滌劑組合物加入至所述自動洗碟機中。
25.根據(jù)權(quán)利要求1-23中任一項所述的組合物在根據(jù)本發(fā)明的第三方面的洗滌廚房用具的方法中的用途。
全文摘要
一種洗碟機用洗滌劑組合物，包含0.05-7.5wt％的表面活性劑和0.1-90wt％的式1化合物；式1其中R 選自由-H、-CH3、-CnH2nCH3、-CnH2nOH、-CnH2nCOOH、-CnH2nSO3H、-CnH2nNH2、-CnH2nNHR’、-CnH2nNR’2、-NHC(＝O)-R’和-CnH2nPO(OR’)2組成的組；其中n≥1；且R’為H、烷基或芳基，和進(jìn)一步其中所述組合物包含選自無機過氧化合物、有機過酸和由它們衍生的鹽的漂白劑。式1化合物是生物可降解的，對漂白劑穩(wěn)定且仍然是一種有效的助洗劑。本發(fā)明的組合物如果需要可以容易地配制為片劑組合物，因為式1化合物不是過度吸濕的。
文檔編號C11D3/32GK102186960SQ200980140637
公開日2011年9月14日 申請日期2009年10月13日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月14日
發(fā)明者斯蒂芬·林格勒, 朱迪思·普羅伊申 申請人:雷克特本克斯?fàn)柡商m有限公司