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色調(diào)劑、靜電荷圖像顯影劑、色調(diào)劑盒、處理盒、圖像形成設(shè)備和圖像形成方法與流程

文檔序號:11518048閱讀:314來源:國知局
色調(diào)劑、靜電荷圖像顯影劑、色調(diào)劑盒、處理盒、圖像形成設(shè)備和圖像形成方法與流程
本發(fā)明涉及靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑、靜電荷圖像顯影劑、色調(diào)劑盒、處理盒、圖像形成設(shè)備和圖像形成方法。
背景技術(shù)
:二氧化硅顆粒用作化妝品、橡膠或研磨劑等的添加劑成分或主要成分,并起到例如改善樹脂強(qiáng)度、改善粉末流動性或抑制其中近似最密集填充的現(xiàn)象(填緊)等作用。二氧化硅顆粒的特征顯示出容易取決于二氧化硅顆粒的形狀和表面性質(zhì),并提出對二氧化硅顆粒進(jìn)行變形或?qū)Χ趸桀w粒進(jìn)行表面處理。例如專利文件1提出了溶膠-凝膠二氧化硅顆粒,其中體均粒徑為80nm至300nm,平均圓形度為0.5至0.85,并以油進(jìn)行表面處理。專利文件2提出了二氧化硅顆粒的制造方法,所述方法包括在超臨界二氧化碳中以油對所述二氧化硅顆粒的表面進(jìn)行表面處理的步驟。專利文件3提出了靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑外添劑,其由球形聚二有機(jī)硅氧烷化二氧化硅細(xì)顆粒制成,所述顆粒的一次顆粒的平均粒徑為0.01μm至5μm,并通過以下方式獲得:特定四烷氧基硅烷等的共水解縮合反應(yīng)獲得的球形親水性二氧化硅細(xì)顆粒與具有可水解甲硅烷基但不具有親水性基團(tuán)的特定聚二有機(jī)硅氧烷混合,通過使球形親水性二氧化硅細(xì)顆粒與特定聚二有機(jī)硅氧烷反應(yīng),然后使反應(yīng)之后的二氧化硅細(xì)顆粒與特定硅氮烷化合物等反應(yīng)。專利文件4提出了經(jīng)表面處理的二氧化硅細(xì)顆粒,其中,接受硅油處理的一次顆粒的平均直徑為50nm至200nm,,其中經(jīng)表面處理的二氧化硅細(xì)顆粒通過甲醇滴定法測定的疏水度為65容量%以上,并且其中甲醇濃度為60容量%的甲醇水溶液中的漂浮率為90%以上。專利文件5提出了疏水性二氧化硅粉末的制備方法,所述方法包括以相對于100重量份原始二氧化硅粉末為a/20重量份至a/5重量份(此處,a是原始二氧化硅粉末的比表面積(m2/g))比例使特定聚硅氧烷附著在原始二氧化硅粉末上,在低于聚硅氧烷分解溫度的溫度下進(jìn)行熱處理,從而使利用氯仿為溶劑通過索氏提取法提取8小時后聚硅氧烷的殘余量相對于100重量份原始二氧化硅粉末為a/25重量份以上,然后以由六甲基二硅氮烷制成的三甲基硅烷化試劑進(jìn)行處理。專利文件6提出電子照相色調(diào)劑用外添劑,其由包含硅油的無機(jī)細(xì)顆粒制成,并且其中硅油的分離率為10%至65%。專利文件7提出了表面改性的無機(jī)氧化物粉末,其為經(jīng)反應(yīng)性改性硅油進(jìn)行表面處理的無機(jī)氧化物粉末,并通過以下方式獲得:將反應(yīng)性改性的硅油添加至無機(jī)氧化物粉末中,并在一次處理之后進(jìn)行二次處理,其中一次處理的溫度為150℃至280℃且處理時間為5分鐘至120分鐘,二次處理的溫度為280℃至330℃且處理時間為5分鐘至180分鐘,其中反應(yīng)性改性的硅油是二甲基氫聚硅酮和/或兩端為硅醇的二甲基硅油,并且其中碳固定率為90%以上,疏水度為95%以上。[專利文件1]jp-a-2014-162678[專利文件2]jp-a-2014-185069[專利文件3]日本專利第4347201號[專利文件4]日本專利第4758655號[專利文件5]日本專利第4828032號[專利文件6]jp-a-2009-098700[專利文件7]jp-a-2009-292915技術(shù)實現(xiàn)要素:現(xiàn)有技術(shù)中,已知通過以下方式獲得的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑(下文中,也稱為“色調(diào)劑”):在色調(diào)劑顆粒中外部添加二氧化硅樹脂和樹脂顆粒(下文中,也稱為“包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒”),所述樹脂顆粒包含通過聚合(甲基)丙烯酸酯單體獲得的聚合物。通常,包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒外部添加到色調(diào)劑顆粒中,目的是防止清潔刮片和圖像保持構(gòu)件(下文中,也稱為“感光體”)的接觸部(下文中,也稱為“清潔部”)的清潔刮片磨損。然而,由于包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒具有容易從清潔部通過的性質(zhì),當(dāng)樹脂顆粒過度地從清潔部通過時,對感光體充電的充電部件中容易產(chǎn)生色調(diào)劑彌散。充電部件的色調(diào)劑彌散變成引起圖像缺陷(例如,產(chǎn)生色條)的因素。此處,本發(fā)明的目的是提供靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑,與包含壓縮凝集度小于60%或大于95%或顆粒壓縮比小于0.20或大于0.40的二氧化硅顆粒和通過僅聚合(甲基)丙烯酸酯單體而獲得的聚合物的樹脂顆粒作為外部添加到色調(diào)劑顆粒中的外添劑的情況相比,防止了由包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒從清潔部通過引起的充電部件的色調(diào)劑彌散。上述目的通過以下構(gòu)造實現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明的第一方面,提供了一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑,其包含:包含粘合劑樹脂的色調(diào)劑顆粒;和包含二氧化硅顆粒和樹脂顆粒的外添劑,所述二氧化硅顆粒的壓縮凝集度為60%至95%并且顆粒壓縮比為0.20至0.40,所述樹脂顆粒包含通過聚合(甲基)丙烯酸酯單體獲得的聚合物。根據(jù)本發(fā)明的第二方面,在第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中,所述樹脂顆粒的平均當(dāng)量圓直徑為200nm至2,000nm。根據(jù)本發(fā)明的第三方面,在第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中,其中,所述二氧化硅顆粒的平均當(dāng)量圓直徑(d(si))和所述樹脂顆粒的平均當(dāng)量圓直徑(d(r))的粒徑比(d(si)/d(r))為0.048至0.650。根據(jù)本發(fā)明的第四方面,在第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中,所述樹脂顆粒包含(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸環(huán)己酯。根據(jù)本發(fā)明的第五方面,在第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中,所述二氧化硅顆粒的平均當(dāng)量圓直徑為40nm至200nm。根據(jù)本發(fā)明的第六方面,在第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中,所述二氧化硅顆粒的顆粒分散度為90%至100%。根據(jù)本發(fā)明的第七方面,在第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中,所述二氧化硅顆粒的平均圓形度為0.85至0.98。根據(jù)本發(fā)明的第八方面,在第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中,所述二氧化硅顆粒為溶膠-凝膠二氧化硅顆粒。根據(jù)本發(fā)明的第九方面,在第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中,所述色調(diào)劑顆粒的平均圓形度為0.94至1.00。根據(jù)本發(fā)明的第十方面,在第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中,其中,所述二氧化硅顆粒為以粘度為1,000cst至50,000cst的硅氧烷化合物進(jìn)行表面處理的二氧化硅顆粒,并且所述硅氧烷化合物的表面附著量為0.01重量%至5重量%。根據(jù)本發(fā)明的第十一方面,在第十方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中,所述硅氧烷化合物是硅油。根據(jù)本發(fā)明的第十二方面,提供了一種靜電荷圖像顯影劑,其包含:第一至第十一方面中任一項所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。根據(jù)本發(fā)明的第十三方面,提供了一種色調(diào)劑盒其包含:包含第一至第十一方面中任一項所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的容器,其中,所述色調(diào)劑盒能從圖像形成設(shè)備上拆卸。根據(jù)本發(fā)明的第十四方面,提供了一種能從圖像形成設(shè)備上拆卸的處理盒,其包含:顯影單元,該顯影單元收納第十二方面所述的靜電荷圖像顯影劑,并利用所述靜電荷圖像顯影劑使在圖像保持構(gòu)件的表面上形成的靜電荷圖像顯影從而形成色調(diào)劑圖像。根據(jù)本發(fā)明的第十五方面,提供了一種圖像形成設(shè)備其包含:圖像保持構(gòu)件;充電單元,其對所述圖像保持構(gòu)件的表面充電;靜電荷圖像形成單元,其在所述圖像保持構(gòu)件的經(jīng)充電表面上形成靜電荷圖像;顯影單元,其收納第十二方面所述的靜電荷圖像顯影劑,并利用所述靜電荷圖像顯影劑使在所述圖像保持構(gòu)件的表面上形成的靜電荷圖像顯影從而形成色調(diào)劑圖像;轉(zhuǎn)印單元,其將在所述圖像保持構(gòu)件的表面上形成的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面上;清潔單元,其具有清潔所述圖像保持構(gòu)件表面的清潔刮片;和定影單元,其將轉(zhuǎn)印到所述記錄介質(zhì)表面上的所述色調(diào)劑圖像定影。根據(jù)本發(fā)明的第十六方面,提供了一種圖像形成方法,所述方法包括:對所述圖像保持構(gòu)件的表面充電;在所述圖像保持構(gòu)件的經(jīng)充電表面上形成靜電荷圖像;利用第十二方面所述的靜電荷圖像顯影劑使在所述圖像保持構(gòu)件的表面上形成的所述靜電荷圖像顯影從而形成色調(diào)劑圖像;將在所述圖像保持構(gòu)件的表面上形成的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面上;通過清潔刮片清潔所述圖像保持構(gòu)件的表面;和將轉(zhuǎn)印至所述記錄介質(zhì)的表面上的所述色調(diào)劑圖像定影。根據(jù)本發(fā)明第一方面、第三方面、第四方面、和第七至第九方面中任一項,提供了一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑,與其中采用壓縮凝集度小于60%或大于95%或顆粒壓縮比小于0.20或大于0.40的二氧化硅顆粒和包含通過僅聚合(甲基)丙烯酸酯單體獲得的聚合物的樹脂顆粒作為外部添加到色調(diào)劑顆粒中的外添劑的情況相比,本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑防止由包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒從清潔部通過引起的充電部件的色調(diào)劑彌散。根據(jù)本發(fā)明的第二方面,提供了一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑,與樹脂顆粒的平均當(dāng)量圓直徑小于200nm或大于2,000nm的情況相比,本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑防止由包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒從清潔部通過引起的充電部件的色調(diào)劑彌散。根據(jù)本發(fā)明的第五方面,提供了一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑,與二氧化硅顆粒的平均當(dāng)量圓直徑小于40nm或大于200nm的情況相比,本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑防止由包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒從清潔部通過引起的充電部件的色調(diào)劑彌散。根據(jù)本發(fā)明的第六方面,提供了一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑,與二氧化硅顆粒的顆粒分散度小于90%的情況相比,本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑防止由包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒從清潔部通過引起的充電部件的色調(diào)劑彌散。根據(jù)本發(fā)明的第十或第十一方面,提供了一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑,與用粘度小于1000cst或大于50,000cst的硅氧烷化合物表面處理的二氧化硅顆粒或硅氧烷化合物的表面附著量小于0.01重量%或大于5重量%的二氧化硅顆粒和包含通過僅聚合(甲基)丙烯酸酯單體獲得的聚合物的樹脂顆粒用作外部添加到色調(diào)劑顆粒中的外添劑的情況相比,本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑防止由包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒從清潔部通過引起的充電部件的色調(diào)劑彌散。根據(jù)本發(fā)明的第十二方面,提供了一種靜電荷圖像顯影劑,與色調(diào)劑包含采用壓縮凝集度小于60%或大于95%或顆粒壓縮比小于0.20或大于0.40的二氧化硅顆粒和包含通過僅聚合(甲基)丙烯酸酯單體獲得的聚合物的樹脂顆粒作為外部添加到色調(diào)劑顆粒中的外添劑的情況相比,本發(fā)明的靜電荷圖像顯影劑防止由包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒從清潔部通過引起的充電部件的色調(diào)劑彌散。根據(jù)本發(fā)明的第十三至十六方面中任一項,提供了色調(diào)劑盒、處理盒、圖像形成設(shè)備或圖像形成方法,與色調(diào)劑包含采用壓縮凝集度小于60%或大于95%或顆粒壓縮比小于0.20或大于0.40的二氧化硅顆粒和包含通過僅聚合(甲基)丙烯酸酯單體獲得的聚合物的樹脂顆粒作為外部添加到色調(diào)劑顆粒中的外添劑的情況相比,本發(fā)明的色調(diào)劑盒、處理盒、圖像形成設(shè)備或圖像形成方法防止由包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒從清潔部通過引起的充電部件的色調(diào)劑彌散。附圖說明將基于以下附圖詳細(xì)描述本發(fā)明的本示例性實施方式,其中:圖1是圖示根據(jù)本示例性實施方式的圖像形成設(shè)備的實例的示意性構(gòu)造圖;和圖2是圖示根據(jù)本示例性實施方式的處理盒的實例的示意性構(gòu)造圖。具體實施方式下文中,將詳細(xì)描述作為本發(fā)明的一個實例的示例性實施方式。靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑根據(jù)本示例性實施方式的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑(下文中,稱為“色調(diào)劑”)是包含粘合劑樹脂的色調(diào)劑顆粒和外添劑的色調(diào)劑。外添劑包含:其中壓縮凝集度為60%至95%且顆粒壓縮比為0.20至0.40的二氧化硅顆粒(下文中,稱為“特定二氧化硅顆粒”),和包含通過聚合(甲基)丙烯酸酯單體獲得的聚合物的樹脂顆粒(包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒)。本示例性實施方式的外添劑(即,特定二氧化硅顆粒和包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒)可包含在色調(diào)劑顆粒的外側(cè),并可以附著至色調(diào)劑顆粒的表面或可以被釋放。已知外部添加到色調(diào)劑顆粒中作為確保色調(diào)劑流動性的外添劑的二氧化硅顆粒。當(dāng)二氧化硅顆粒到達(dá)清潔部時,顆粒被阻塞在清潔部的尖端顆粒(清潔刮片和感光體的接觸部分中旋轉(zhuǎn)方向上下游側(cè)上的部分),并形成因來自清潔刮片的壓力而凝集的凝集體(下文中,稱為“外部添加的障礙物”)。外部添加的障礙物有助于改善清潔性。同時,當(dāng)圖像反復(fù)輸出時,由于感光體和清潔刮片之間的摩擦力而加速清潔刮片的磨損,由于清潔刮片磨損引起的清潔缺陷,容易形成圖像缺陷如色條。另外,出于降低感光體和清潔刮片之間的摩擦的目的,已知的是將包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒以及二氧化硅顆粒作為外添劑外部添加至色調(diào)劑顆粒。然而,包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒具有容易從清潔部通過的性質(zhì)。由于樹脂顆粒從清潔部通過,降低了感光體和清潔刮片之間的摩擦,但在過度通過的情況下,由通過的樹脂顆粒在充電部件中容易形成色調(diào)劑彌散。充電部件的色調(diào)劑彌散成為引起圖像缺陷(例如,形成色條)的因素。同時,在根據(jù)本示例性實施方式的色調(diào)劑中,特定二氧化硅顆粒和包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒同時用作外部添加到色調(diào)劑顆粒中的外添劑。因此,防止了包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒從清潔部的過度通過,并防止了由通過引起的充電部件的色調(diào)劑彌散。其原因未知,不過考慮了以下原因。壓縮凝集度和顆粒壓縮比滿足上述范圍的特定二氧化硅顆粒是具有流動性高且凝集性也高的性質(zhì)的的二氧化硅顆粒。此處,二氧化硅顆粒通常具有優(yōu)異流動性,但雖然流動性優(yōu)異不過堆積密度低,因此二氧化硅顆粒具有凝集困難的性質(zhì)。同時,為了改善二氧化硅顆粒的流動性,已知的是利用疏水劑對二氧化硅顆粒的表面進(jìn)行表面處理的技術(shù)。根據(jù)該技術(shù),改善了二氧化硅顆粒的流動性,但凝集性仍然較低。另外,還已知利用疏水劑和硅油對二氧化硅顆粒的表面進(jìn)行表面處理的技術(shù)。根據(jù)該技術(shù),凝集性得到改善。然而,相反的是,流動性容易劣化。換言之,在二氧化硅顆粒中,流動性和凝集性具有相反的關(guān)系。同時,在特定二氧化硅顆粒中,如上所述,通過將壓縮凝集度和顆粒壓縮比設(shè)定在上述范圍內(nèi),兩種相反的性質(zhì)如流動性和凝集性變得優(yōu)異。接下來,將按順序描述特定二氧化硅顆粒的壓縮凝集度和顆粒壓縮比在上述范圍內(nèi)的含義。首先,描述將特定二氧化硅顆粒的壓縮凝集度設(shè)定為60%至95%的含義。壓縮凝集度是指示二氧化硅顆粒的凝集性的指標(biāo)。該指標(biāo)指示了通過壓縮二氧化硅顆粒獲得二氧化硅顆粒成型體后,在使該二氧化硅顆粒成型體掉落時使成型體松散的困難程度。因此,當(dāng)壓縮凝集度增大時,在二氧化硅顆粒中,堆積密度容易變大并且附著力(分子間力)傾向于變強(qiáng)。另外,計算壓縮凝集度的方法將在下文中具體描述。因此,其中壓縮凝集度控制得較高(即,60%至95%)的特定二氧化硅顆粒的凝集性變得優(yōu)異。然而,當(dāng)保持凝集性優(yōu)異時,從確保流動性的角度而言,壓縮凝集度的上限值變?yōu)?5%。接下來,描述特定二氧化硅顆粒的顆粒壓縮比設(shè)定為0.20至0.40的含義。顆粒壓縮比是指示二氧化硅顆粒流動性的指標(biāo)。具體而言,顆粒壓縮比由二氧化硅顆粒的密堆表觀比重和松散表觀比重之間的差與密堆表觀比重的比((密堆表觀比重-松散表觀比重)/密堆表觀比重)指示。因此,當(dāng)顆粒壓縮比降低時,二氧化硅顆粒的流動性提高。另外,計算顆粒壓縮比的方法將在下文中具體描述。因此,顆粒壓縮比控制較低(為0.20至0.40)的特定二氧化硅顆粒具有優(yōu)異流動性。然而,在保持優(yōu)異流動性的同時,從改善凝集性角度而言,顆粒壓縮比的下限為0.20。以上,特定二氧化硅顆粒具有顆粒容易流動的獨特性質(zhì),進(jìn)而附著力大。因此,壓縮凝集度和顆粒壓縮比滿足上述范圍的特定二氧化硅是具有流動性和凝集性高的性質(zhì)的二氧化硅顆粒。接下來,將描述特定二氧化硅顆粒和包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒用作外部添加到色調(diào)劑顆粒中的外添劑的推定作用。首先,由于流動性高,當(dāng)特定二氧化硅顆粒到達(dá)清潔部時,在特定二氧化硅顆粒到達(dá)清潔部的尖端之前,其變得容易在感光體的整個軸方向上移動。因此,特定二氧化硅顆粒容易達(dá)到在清潔部的整個尖端上近似均勻的狀態(tài)。換言之,外部添加的障礙物容易形成為在清潔部的整個尖端上近似均勻的狀態(tài)。同時,由于特定二氧化硅顆粒的凝集性也高,容易強(qiáng)固地形成沿清潔部的尖端形成的外部添加的障礙物。換言之,通過利用特定二氧化硅顆粒作為外添劑,根據(jù)特定二氧化硅顆粒的“流動性”,容易在清潔部的整個尖端形成近似均勻的狀態(tài)的外部添加的障礙物,進(jìn)而根據(jù)特定二氧化硅顆粒的“凝集性”,容易強(qiáng)固地形成外部添加的障礙物。因此,清潔部的清潔性得到改善,并防止了包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒從清潔部的過度通過。以上,根據(jù)本示例性實施方式的色調(diào)劑,防止了由包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒從清潔部通過引起的充電部件的色調(diào)劑彌散。另外,防止了由充電部件的色調(diào)劑彌散引起的圖像缺陷(例如形成色條)。然而,如上所述,由于特定二氧化硅顆粒具有高流動性,當(dāng)外部添加到色調(diào)劑顆粒中時相對于色調(diào)劑顆粒的分散性也提高。此外,在特定二氧化硅顆粒中,由于凝集性高,對色調(diào)劑顆粒的附著性也提高。換言之,當(dāng)特定二氧化硅顆粒外部添加到色調(diào)劑顆粒中時,提高流動性和相對于色調(diào)劑顆粒的分散性高的性質(zhì),特定二氧化硅顆粒容易以近似均勻的狀態(tài)附著在色調(diào)劑顆粒的表面上。另外,提高凝集性和對色調(diào)劑顆粒的附著性高的性質(zhì),附著至色調(diào)劑顆粒的特定二氧化硅顆粒不容易在色調(diào)劑顆粒上移動并由于顯影單元中攪拌等引起的機(jī)械負(fù)荷從色調(diào)劑顆粒上釋放。換言之,不容易發(fā)生外部添加結(jié)構(gòu)的變化。因此,色調(diào)劑顆粒本身的流動性提高,并且容易保持高流動性。結(jié)果,容易保持充電性。以上,在根據(jù)本示例性實施方式的色調(diào)劑中,通過包含特定二氧化硅顆粒作為外添劑,充電保持性變得優(yōu)異。在根據(jù)本示例性實施方式的色調(diào)劑中,優(yōu)選的是,特定二氧化硅顆粒具有90%至100%的顆粒分散度。此處,將描述特定二氧化硅顆粒的顆粒分散度設(shè)置為90%至100%的意義。顆粒分散度是指示二氧化硅顆粒分散性的指標(biāo)。該指標(biāo)由二氧化硅顆粒相對于一次顆粒狀態(tài)下色調(diào)劑顆粒分散的容易程度指示。具體而言,當(dāng)二氧化硅顆粒對色調(diào)劑顆粒的表面的計算覆蓋率設(shè)定為c0并且實際測定覆蓋率為c時,顆粒分散度由與附著目標(biāo)的實際測定覆蓋率c與計算覆蓋率c0之比(實際測定覆蓋率c/計算覆蓋率c0)指示。因此,當(dāng)顆粒分散度提高時,二氧化硅顆粒不容易凝集并二氧化硅顆粒容易相對于處于一次顆粒狀態(tài)的色調(diào)劑顆粒分散。另外,下文將詳細(xì)描述計算顆粒分散度的方法。通過將顆粒分散度控制為較高(為90%至100%),同時將壓縮凝集度和顆粒壓縮比控制在上述范圍內(nèi),特定二氧化硅顆粒具有更優(yōu)異的相對于色調(diào)劑顆粒的分散性。因此,進(jìn)一步提高了色調(diào)劑顆粒本身的流動性,并容易保持高流動性。結(jié)果,進(jìn)一步地,特定二氧化硅顆粒容易以近似均勻的狀態(tài)附著在色調(diào)劑顆粒的表面上并難以從色調(diào)劑顆粒上剝落,并且充電保持性變得優(yōu)異。在根據(jù)本示例性實施方式的色調(diào)劑中,如上所述,作為具有流動性和凝集性高的性質(zhì)的特定二氧化硅顆粒,適當(dāng)采用了硅氧烷化合物在表面上附著的具有較大重均分子量的二氧化硅顆粒。具體而言,適當(dāng)采用了其中粘度為1,000cst至50,000cst的硅氧烷化合物在表面上附著(優(yōu)選,表面附著量為0.01重量%至5重量%的附著)的二氧化硅顆粒。在特定二氧化硅顆粒中,例如可采用利用粘度為1,000cst至50,000cst的硅氧烷化合物對所述二氧化硅顆粒的表面進(jìn)行表面處理的方法,從而使表面附著量為0.01重量%至5重量%。此處,表面附著量是基于對二氧化硅顆粒的表面進(jìn)行表面處理之前的二氧化硅顆粒(未處理的二氧化硅顆粒)的比例。下文中,表面處理之前的二氧化硅顆粒(換言之,未處理的二氧化硅顆粒)簡稱為“二氧化硅顆?!?。二氧化硅顆粒的表面利用粘度為1,000cst至50,000cst的硅氧烷化合物進(jìn)行處理從而使表面附著量為0.01重量%至5重量%的特定二氧化硅顆粒具有高流動性和凝集性,并且壓縮凝集度和顆粒壓縮比容易滿足上述要求。其原因未知,但可考慮以下原因。當(dāng)少量粘度在上述范圍內(nèi)的具有較高粘度的硅氧烷化合物以上述范圍附著在所述二氧化硅顆粒的表面上時,實現(xiàn)了由所述二氧化硅顆粒表面的硅氧烷化合物的特征導(dǎo)致的功能。其機(jī)理不明。然而,當(dāng)二氧化硅顆粒流動時,容易實現(xiàn)由硅氧烷化合物導(dǎo)致的防粘性,因為少量的具有較高粘度的硅氧烷化合物以上述范圍附著在所述二氧化硅顆粒的表面,或隨著分子間力由于硅氧烷化合物的空間位阻而降低,二氧化硅顆粒之間的附著性降低。因此,二氧化硅顆粒的流動性進(jìn)一步提高。同時,當(dāng)二氧化硅顆粒受壓時,二氧化硅顆粒表面的硅氧烷化合物的長分子鏈開始纏結(jié),二氧化硅顆粒的最密填充性提高,并且二氧化硅顆粒之間的凝集變強(qiáng)。另外,據(jù)認(rèn)為由于硅氧烷化合物的長分子鏈糾纏引起的二氧化硅顆粒附著力在二氧化硅顆粒流動時釋放。此外,色調(diào)劑顆粒的附著力也因為二氧化硅顆粒表面的硅氧烷化合物的長分子鏈而提高。以上,在少量粘度處于上述范圍的硅氧烷化合物以上述范圍附著在二氧化硅顆粒的表面上的特定二氧化硅顆粒中,壓縮凝集度和顆粒壓縮比容易滿足上述要求,并且顆粒分散度也容易滿足上述要求。下文中,詳細(xì)描述色調(diào)劑的構(gòu)造。色調(diào)劑顆粒色調(diào)劑顆粒包含例如粘合劑樹脂。色調(diào)劑顆??砂珓⒎勒硠┖捅匾獣r的其他添加劑。粘合劑樹脂粘合劑樹脂的實例包括諸如由以下單體的均聚物等乙烯基樹脂,例如:苯乙烯(例如,苯乙烯、對氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯等),(甲基)丙烯酸酯(例如,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯等),烯屬不飽和腈型(例如,丙烯腈和甲基丙烯腈等),乙烯基醚(例如,乙烯基甲基醚和乙烯基異丁基醚等),乙烯基酮(例如,乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基異丙烯基酮等),和烯烴(例如,乙烯、丙烯和丁二烯等);或者通過組合這些單體中的2種以上獲得的共聚物。粘合劑樹脂的實例包括非乙烯基樹脂(例如,環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、纖維素樹脂、聚醚樹脂、和改性的松香)、這些樹脂與上述乙烯基樹脂的混合物、和通過在這些樹脂共存下聚合乙烯基單體獲得的接枝聚合物。這些粘合劑樹脂可以單獨使用或?qū)⑵渲袃煞N以上組合使用。作為粘合劑樹脂,聚酯樹脂是合適的。聚酯樹脂的實例包含已知的聚酯樹脂。聚酯樹脂的實例包含包含多元羧酸和多元醇的縮聚物。另外,可以使用商售產(chǎn)品或合成樹脂作為聚酯樹脂。多元羧酸的實例包括脂族二羧酸(例如,草酸、丙二酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸和癸二酸等),脂環(huán)族二羧酸(例如,環(huán)己烷二羧酸等),芳香族二羧酸(例如,對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸和萘二羧酸等),它們的酸酐,或其低級烷基(具有例如1至5個碳原子)酯。其中,作為多元羧酸,例如優(yōu)選使用芳香族二羧酸。作為多元羧酸,可以將具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)或支鏈結(jié)構(gòu)的三元以上的羧酸與二元羧酸組合使用。三元以上的羧酸的實例包含偏苯三酸、均苯四酸,其酸酐,其酸酐、或其低級烷基酯(具有例如1至5個碳原子)。多元羧酸可以單獨使用或?qū)⑵渲袃煞N以上組合使用。多元醇的實例包含脂族二醇(例如,乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇或新戊二醇等),脂環(huán)族二醇(例如,環(huán)己烷二醇、環(huán)己烷二甲醇或氫化雙酚a等)或芳香族二醇(例如,雙酚a的環(huán)氧乙烷加合物或雙酚a的環(huán)氧丙烷加合物等)。其中,作為多元醇,例如,優(yōu)選芳香族二醇和脂環(huán)族二醇,更優(yōu)選芳香族二醇。作為多元醇,采用交聯(lián)結(jié)構(gòu)或支鏈結(jié)構(gòu)的三元以上的羥基醇可以與二元醇組合使用。三元以上的羥基醇的實例包含甘油、三羥甲基丙烷或季戊四醇。多元醇可以單獨使用或?qū)⑵渲袃煞N以上組合使用。聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)優(yōu)選50℃至80℃,更優(yōu)選50℃至65℃。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通過由差示掃描量熱法(dsc)得到的dsc曲線確定。更具體地,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通過jisk7121-1987“塑料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度測試方法”中用于確定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的方法中記載的“外推玻璃化轉(zhuǎn)變起始溫度”獲得。聚酯樹脂的重均分子量(mw)優(yōu)選5,000至1,000,000,更優(yōu)選7,000至500,000。聚酯樹脂的數(shù)均分子量(mn)優(yōu)選2,000至100,000。聚酯樹脂的分子量分布mw/mn優(yōu)選1.5至100,更優(yōu)選2至60。通過凝膠滲透色譜法(gpc)測定重均分子量和數(shù)均分子量。通過使用thf溶劑,使用tosohcorporation制備的gpc-hlc-8120為測定裝置和tosohcorporation制備的柱tskgelsuperhm-m(15cm),進(jìn)行g(shù)pc分子量測定。通過該測定結(jié)果,利用由單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品繪制的分子量校準(zhǔn)曲線可以計算出重均分子量和數(shù)均分子量。聚酯樹脂可通過已知的制備方法獲得。具體而言,例如通過下述反應(yīng)方法獲得聚酯樹脂:聚合溫度設(shè)定為180℃至230℃,并且如果必要降低反應(yīng)體系中的壓力,同時除去縮合時形成的水或醇。在原料單體在反應(yīng)溫度下不溶或不相容的情況下,可加入高沸點溶劑作為助溶劑進(jìn)行溶解。在此情況下,在蒸餾掉增溶劑的同時進(jìn)行縮聚反應(yīng)。在存在相容性低的單體的情況下,可以先將相容性低的單體與要與該單體縮聚的酸或醇縮合,然后將所得物與主要成分縮聚。相對于全部色調(diào)劑顆粒,粘合劑樹脂的含量為例如優(yōu)選40重量%至95重量%,更優(yōu)選50重量%至90重量%,并進(jìn)而更優(yōu)選60重量%至85重量%。著色劑著色劑的實施例包含各種顏料,例如炭黑、鉻黃、漢撒黃、聯(lián)苯胺黃、士林黃、喹啉黃、顏料黃、永久橙gtr、吡唑啉橙、火神橙、色淀紅、永久紅、亮胭脂紅3b、亮胭脂紅6b、dupont油紅、吡唑啉酮紅、立索爾紅、羅丹明b色淀、淀紅c、顏料紅、玫瑰紅、苯胺藍(lán)、群青、calco油藍(lán)、氯化亞甲基藍(lán)、酞菁藍(lán)、顏料藍(lán)、酞菁綠和孔雀綠草酸鹽;和各種染料,如吖啶染料、呫噸染料、偶氮染料、苯醌染料、吖嗪染料、蒽醌染料、硫靛染料、二噁嗪染料、噻嗪染料、偶氮甲堿染料、靛染料、酞菁染料、苯胺黑染料、聚甲炔染料、三苯基甲烷染料、二苯基甲烷染料和噻唑染料。著色劑可以單獨使用或?qū)⑵渲袃煞N以上組合使用。作為著色劑,必要時可以使用表面處理的著色劑,或著色劑可以與分散劑共同使用。此外,多種著色劑可一同使用。相對于總的色調(diào)劑顆粒,著色劑的含量例如優(yōu)選1重量%至30重量%,更優(yōu)選3重量%至15重量%。防粘劑防粘劑的實例包括:烴蠟;天然蠟,如巴西棕櫚蠟,米糠蠟和小燭樹蠟;合成或礦物石油蠟如褐煤蠟;和酯蠟,如脂肪酸酯和褐煤酸酯等。所述防粘劑不限于此。防粘劑熔融溫度優(yōu)選50℃至110℃,更優(yōu)選60℃至100℃。根據(jù)示差掃描量熱計(dsc)測定的dsc曲線,通過jisk7121-1987“塑料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度測試方法”中用于確定熔融溫度的方法所述的“熔融峰溫度”獲得所述熔融溫度。相對于總的色調(diào)劑顆粒,防粘劑的含量例如優(yōu)選1重量%至20重量%,更優(yōu)選5重量%至15重量%。其他添加劑其他添加劑的實例包括已知添加劑,如磁性材料、電荷控制劑和無機(jī)粉末。色調(diào)劑顆粒包含這些添加劑作為內(nèi)部添加劑。色調(diào)劑顆粒的特性色調(diào)劑顆粒可以是具有單層結(jié)構(gòu)的色調(diào)劑顆粒,或者可以是具有由芯(芯顆粒)和涂覆所述芯的涂覆層(殼層)構(gòu)成的所謂芯/殼結(jié)構(gòu)的色調(diào)劑顆粒。此處,例如具有芯/殼結(jié)構(gòu)的色調(diào)劑顆??捎砂澈蟿渲捅匾獣r的其他添加劑如著色劑和防粘劑的芯和包含粘合劑樹脂的涂覆層構(gòu)成。色調(diào)劑顆粒的體均粒徑(d50v)優(yōu)選為2μm至10μm,并更優(yōu)選4μm至8μm。色調(diào)劑顆粒的各種平均粒徑和各種粒徑分布指數(shù)使用coultermultisizer-ii(由beckmancoulter,inc.制備)來測量,使用isoton-ii(由beckmancoulter,inc.制備)作為電解液。測量時,將0.5mg~50mg測量樣品添加至作為分散劑的2ml5%的表面活性劑(優(yōu)選烷基苯磺酸鈉)水溶液中。將所得物添加至100ml~150ml電解液中。通過超聲均化器對懸浮有樣品的電解液進(jìn)行1分鐘的分散處理。通過coultermultisizer-ii,利用孔徑為100μm的孔測量粒徑為2μm~60μm的顆粒的粒徑分布。取樣的顆粒數(shù)量為50,000。相對于基于所測量的粒徑分布劃分出的粒徑范圍(區(qū)段),從小直徑側(cè)分別繪制數(shù)量和體積的累積分布。將累積為16%的粒徑定義為體積粒徑d16v和數(shù)量粒徑d16p,將累積為50%的粒徑定義為體積粒徑d50v和數(shù)量粒徑d50p,并且將累積為84%的粒徑定義為體積粒徑d84v和數(shù)量粒徑d84p。利用這些值,通過(d84v/d16v)1/2計算體均粒徑分布指數(shù)(gsdv),通過(d84p/d16p)1/2計算數(shù)均粒徑分布指數(shù)(gsdp)。所述色調(diào)劑顆粒的平均圓形度優(yōu)選0.94至1.00,并更優(yōu)選0.94至0.98。所述色調(diào)劑顆粒的平均圓形度通過(當(dāng)量圓周長)/(周長)((投影面積與顆粒圖像相同的圓的周長)/(顆粒投影面積的周長))。具體而言,所述色調(diào)劑顆粒的平均圓形度是通過以下方法測定的值。首先,獲得這樣的色調(diào)劑顆粒,其中在將作為測定目標(biāo)的色調(diào)劑(顯影劑)分散在包含表面活性劑的水中后通過進(jìn)行超聲處理去除外添劑。通過抽吸收集所獲得的色調(diào)劑顆粒,形成扁平流并瞬時發(fā)出閃光來獲取作為靜止圖像的顆粒圖像,并通過分析顆粒圖像的流動式顆粒圖像分析裝置(sysmexcorporation制造的fpia-2100)確定平均圓形度。另外,確定平均圓形度時的樣品數(shù)量為3500。外添劑外添劑包含特定二氧化硅顆粒和含有通過聚合(甲基)丙烯酸酯單體獲得的聚合物的樹脂顆粒(包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒)。外添劑可包括除特定二氧化硅顆粒和包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒之外的其他外添劑。換言之,特定二氧化硅顆粒、包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒和其他外添劑可外部添加到色調(diào)劑顆粒中。特定二氧化硅顆粒壓縮凝集度特定二氧化硅顆粒的壓縮凝集度為60%至95%,但在特定二氧化硅顆粒中,從確保特定二氧化硅顆粒的凝集性和流動性的角度而言,即,從防止由包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒從清潔部通過引起的充電部件的色調(diào)劑彌散的角度而言,壓縮凝集度優(yōu)選70%至95%,并更優(yōu)選80%至95%。壓縮凝集度通過以下方法計算。在直徑為6cm的盤狀模具中填充6.0g特定二氧化硅顆粒。接下來,利用壓縮成型機(jī)(由maekawatestingmachinemfg.co.,ltd.制造)以5.0t/cm2的壓力壓制該模具60秒,從而獲得壓制盤狀特定二氧化硅顆粒的成型體(下文中,稱為“掉落前的成型體”)。之后,測定掉落前的成型體的重量。接下來,將掉落前的成型體放置在孔徑為600μm的篩上,通過振動篩分機(jī)(由tsutsuiscientificinstrumentsco.,ltd.制造:產(chǎn)品編號vibratingmvb-1)以1mm的振幅和1分鐘的振動時間使掉落前的成型體掉落。通過這樣做,特定二氧化硅顆粒從掉落前的成型體上經(jīng)由篩網(wǎng)而掉落,而特定二氧化硅顆粒的成型體保持在篩網(wǎng)上。之后,測定剩余的特定二氧化硅顆粒成型體(下文中,稱為“掉落之后的成型體”)的重量。另外,利用以下等式(1)由掉落之后的成型體的重量與掉落前的成型體的重量之比計算壓縮凝集度。等式(1):壓縮凝集度=(掉落之后的成型體的重量/掉落前的成型體的重量)/100顆粒壓縮比特定二氧化硅顆粒的顆粒壓縮比為0.20至0.40,并且從確保特定二氧化硅顆粒中的凝集性和流動性的角度而言,即,從防止由包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒從清潔部通過引起的充電部件的色調(diào)劑彌散的角度而言,顆粒壓縮比優(yōu)選0.24至0.38,并更優(yōu)選0.28至0.36。顆粒壓縮比通過以下方法計算。特定二氧化硅顆粒的松散表觀比重和密堆表觀比重利用粉末測定儀(hosokawmicrogroup.制備,產(chǎn)品編號pt-s)。然后,利用以下等式(2)由二氧化硅顆粒的密堆表觀比重和松散表觀比重之差與密堆表觀比重之比來計算顆粒壓縮比。等式(2):顆粒壓縮比=(密堆表觀比重-松散表觀比重)/密堆表觀比重另外,“松散表觀比重”是通過以特定二氧化硅顆粒填充容量為100cm3的容器并將容器稱重而獲得的測量值,并且是指使特定二氧化硅顆粒自然落入容器中的狀態(tài)下的填充比重?!懊芏驯碛^比重”是指如下的表觀比重:在松散表觀比重狀態(tài)下以18mm的滑塊行程和50次/分鐘的敲擊速度通過對容器底部反復(fù)施加沖擊(敲擊)180次并進(jìn)行脫氣,使特定二氧化硅顆粒重排并更致密地填充容器。顆粒分散度從相對于色調(diào)劑顆粒的更優(yōu)異分散性角度而言(即,從優(yōu)異充電保持性角度而言),特定二氧化硅顆粒的顆粒分散度優(yōu)選90%至100%,更優(yōu)選為95%至100%,并且進(jìn)而更優(yōu)選100%。顆粒分散度是對色調(diào)劑顆粒的實際測定覆蓋率c與計算覆蓋率c0的比例,并通過以下等式(3)計算。等式(3):顆粒分散度=實際測定覆蓋率c/計算覆蓋率c0此處,當(dāng)色調(diào)劑顆粒的體均粒徑設(shè)為dt(m),特定二氧化硅顆粒的平均當(dāng)量圓直徑設(shè)為da(m),色調(diào)劑顆粒的比重設(shè)為ρt,特定二氧化硅顆粒的比重設(shè)為ρa(bǔ),色調(diào)劑顆粒的重量設(shè)為wt(kg),并且特定二氧化硅顆粒的添加量設(shè)為wa(kg)時,可通過以下等式(3-1)計算利用特定二氧化硅顆粒對色調(diào)劑顆粒的表面的計算覆蓋率c0。等式(3-1):計算覆蓋率c0=√3/(2π)×(ρt/ρa(bǔ))×(dt/da)×(wa/wt)×100(%)通過利用xps(x-射線光電子能譜)(“jps-9000mx”:joelltd.制造)測定分別僅相對于色調(diào)劑顆粒、僅相對于特定二氧化硅顆粒、和相對于來自涂覆(附著)有特定二氧化硅顆粒的色調(diào)劑顆粒的由特定二氧化硅顆粒產(chǎn)生的硅原子信號強(qiáng)度,并通過使用以下等式(3-2)可以計算具有特定二氧化硅顆粒的色調(diào)劑顆粒的表面的實際測定覆蓋率c。等式(3-2):實際測定覆蓋率c=(z-x)/(y-x)×100(%)在等式(3-2)中,x代表由僅色調(diào)劑顆粒的特定二氧化硅顆粒產(chǎn)生的硅原子信號強(qiáng)度。y代表由僅特定二氧化硅顆粒的特定二氧化硅顆粒產(chǎn)生的硅原子信號強(qiáng)度。z代表由涂覆(附著)有特定二氧化硅顆粒的色調(diào)劑顆粒的特定二氧化硅顆粒產(chǎn)生的硅原子信號強(qiáng)度。平均當(dāng)量圓直徑特定二氧化硅顆粒中,從確保特定二氧化硅顆粒的凝集性和流動性的角度而言,即,從防止由包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒從清潔部通過引起的充電部件的色調(diào)劑彌散的角度而言,特定二氧化硅顆粒的平均當(dāng)量圓直徑優(yōu)選40nm至200nm,更優(yōu)選為50nm至180nm,并且進(jìn)而更優(yōu)選60nm至160nm。通過sem(掃描電子顯微鏡)(hitachi,ltd.制備:s-4100)觀察特定二氧化硅顆粒添加到色調(diào)劑顆粒中后的一次顆粒從而捕獲圖像;在圖像分析儀(mitanicorporation制造的winroof)中輸入圖像;通過對一次顆粒的圖像分析測定各顆粒的面積;根據(jù)該面積值計算當(dāng)量圓直徑。將體積標(biāo)準(zhǔn)的所得的當(dāng)量圓直徑的累積頻率中50%的直徑(d50)為特定二氧化硅顆粒的平均當(dāng)量圓直徑d50。另外,調(diào)整電子顯微鏡的放大倍數(shù),從而在一個視野中捕捉到約10至50個特定二氧化硅顆粒,并通過合并多個視野的觀察結(jié)果獲得一次顆粒的當(dāng)量圓直徑。平均圓形度特定二氧化硅顆粒的形狀可以為球形或不規(guī)則形。然而,從確保特定二氧化硅顆粒的凝集性和流動性的角度而言,特定二氧化硅顆粒的平均圓形度優(yōu)選0.85至0.98,更優(yōu)選為0.90至0.98,并且進(jìn)而更優(yōu)選0.93至0.98。特定二氧化硅顆粒的平均圓形度通過以下方法測定。首先,利用sem觀察特定二氧化硅顆粒添加到色調(diào)劑顆粒中之后的一次顆粒觀察,根據(jù)以下等式分析對一次顆粒的獲得的平面圖像,從而獲得特定二氧化硅顆粒的圓形度。等式:圓形度=4π×(a/i2)該等式中,i代表圖像上的一次顆粒的周長,a代表一次顆粒的投影面積。另外,將從上述圖像平面分析獲得的100個一次顆粒的圓形度的累積頻率中50%的圓形度作為特定二氧化硅顆粒的平均圓形度。此處,將詳細(xì)描述特定二氧化硅顆粒的各特性(壓縮凝集度、顆粒壓縮比、顆粒分散度、和平均圓形度)的測定方法。首先,按以下方式將外添劑與色調(diào)劑分離。將色調(diào)劑投入甲醇中并分散,攪拌后,通過在超聲浴中進(jìn)行處理,可以將作為外添劑的特定二氧化硅顆?;虬?甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒與色調(diào)劑分離。外添劑的粒徑和比重決定了分離的容易程度。例如,在粒徑大于特定二氧化硅顆粒的包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒的情況中,包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒容易從色調(diào)劑(色調(diào)劑顆粒)上剝離。因此,通過弱離心分離可以將包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒從色調(diào)劑的表面上剝離,其中,設(shè)置較弱超聲處理條件(例如輸出和時間),并且色調(diào)劑不沉積,之后通過弱離心分離僅收集沉積的包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒的量,其中色調(diào)劑不通過離心分離沉積。接下來,通過從所收集的甲醇溶液中蒸發(fā)甲醇從而取出包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒。接下來,通過將超聲處理條件(例如輸出和時間)改變?yōu)閺?qiáng)條件,特定二氧化硅顆粒從色調(diào)劑的表面上剝離,并且之后通過色調(diào)劑不因離心分離而沉積的弱離心分離僅收集沉積的特定二氧化硅顆粒的量。接下來,通過從所收集的甲醇溶液中蒸發(fā)甲醇從而取出特定二氧化硅顆粒。超聲處理條件需要根據(jù)特定二氧化硅顆粒和包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒而調(diào)整。另外,只要可以分離,也可以進(jìn)行其他方法。另外,利用分離的特定二氧化硅顆粒和包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒來測定各特性。下文中,將詳細(xì)描述特定二氧化硅顆粒的構(gòu)造。特定二氧化硅顆粒是以二氧化硅(即,sio2)為主要成分的顆粒,并且可以為晶體或無定型。特定二氧化硅顆??梢允抢萌缢AШ屯檠趸柰榈裙杌衔餅樵现苽涞念w粒,或者可以是通過粉碎石英而獲得的顆粒。特定二氧化硅顆粒的具體實例包括溶膠凝膠法制備的二氧化硅顆粒(下文中,稱為“溶膠-凝膠二氧化硅顆?!?、水性膠體二氧化硅顆粒、醇性二氧化硅顆粒、通過氣相法獲得的氣相二氧化硅顆粒以及熔融二氧化硅顆粒。其中,優(yōu)選溶膠-凝膠二氧化硅顆粒。表面處理在特定二氧化硅顆粒中,為了使壓縮凝集度和顆粒壓縮比設(shè)定在上述特定范圍內(nèi),優(yōu)選以硅氧烷化合物進(jìn)行表面處理。作為表面處理方法,優(yōu)選利用超臨界二氧化碳對二氧化硅顆粒的表面在超臨界二氧化碳中進(jìn)行表面處理。另外,下文將描述表面處理方法。硅氧烷化合物硅氧烷化合物沒有特別限制,只要硅氧烷化合物在分子結(jié)構(gòu)中具有硅氧烷骨架即可。硅氧烷化合物的實例包括硅油和硅樹脂。其中,從以近似均勻的狀態(tài)對二氧化硅顆粒的表面進(jìn)行表面處理的角度而言,優(yōu)選硅油。硅油的實例包括二甲基硅油、甲基氫硅油、甲基苯基硅油、氨基改性硅油、環(huán)氧基改性硅油、羧基改性硅油、甲醇改性硅油、甲基丙烯酸改性硅油、巰基改性硅油、苯酚修改硅油、聚醚改性硅油、甲基苯乙烯基改性硅油、烷基改性硅油、高級脂肪酸酯改性硅油、高級脂肪酸酰胺改性硅油、和氟改性硅油。其中,優(yōu)選二甲基硅油、甲基氫硅油和氨基改性硅油。硅氧烷化合物可以單獨使用或?qū)⑵渲袃煞N以上組合使用。粘度從特定二氧化硅顆粒的優(yōu)異流動性和凝集性的角度而言,硅氧烷化合物的粘度(動力學(xué)粘度)優(yōu)選為1,000cst至50,000cst,更優(yōu)選為2,000cst至30,000cst,并且進(jìn)而更優(yōu)選3,000cst至10,000cst。硅氧烷化合物的粘度按以下順序獲得。將甲苯加入到特定二氧化硅顆粒中并通過超聲均化器分散30分鐘。之后,收集上清。此時,制得濃度為1g/100ml的硅氧烷化合物的甲苯溶液。通過以下等式(a)獲得此時的特定粘度[ηsp](25℃)。等式(a):ηsp=(η/η0)–1(η0:甲苯的粘度,η:溶液的粘度)接下來,將特定粘度[ηsp]代入以下等式(b)所示的huggins關(guān)系表達(dá)式中,獲得固有粘度[η]。等式(b):ηsp=[η]+k’[η]2(k’:huggins常數(shù),k’=0.3(當(dāng)代入[η]=1至3時)接下來,將固有粘度[η]代入以下等式(c)所示的a.kolorlov等式,以確定分子量m。等式(c):[η]=0.215×10-4m0.65分子量m代入以下等式(d)所示的a.j.barry等式,以確定硅氧烷粘度[η]。等式(d):logη=1.00+0.0123m0.5表面附著量從特定二氧化硅顆粒的優(yōu)異流動性和凝集性的角度而言,相對于二氧化硅顆粒(表面處理之前的二氧化硅顆粒),所述硅氧烷化合物在特定二氧化硅顆粒表面的附著量至優(yōu)選0.01重量%至5重量%,更優(yōu)選為0.05重量%至3重量%,并且進(jìn)而更優(yōu)選0.10重量%至2重量%。表面附著量通過以下方法測定。將100mg特定二氧化硅顆粒分散在1ml氯仿中,并向其中加入1μl的dmf(n,n-二甲基甲酰胺)作為內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)液,使用超聲清洗裝置進(jìn)行超聲處理30分鐘,進(jìn)行硅氧烷化合物在氯仿溶劑中的提取。然后,利用jnm-al400型核磁共振光譜儀(jeoldatumltd.制備)測量氫原子核的光譜,并從硅氧烷化合物所產(chǎn)生的峰面積與dmf所產(chǎn)生的峰面積的比例獲得硅氧烷化合物的量。另外,根據(jù)硅氧烷化合物的量獲得表面附著量。此處,在特定二氧化硅顆粒中,優(yōu)選的是,以粘度為1,000cst至50,000cst的硅氧烷化合物進(jìn)行表面處理,其中所述二氧化硅顆粒的表面上所述硅氧烷化合物的表面附著量為0.01重量%至5重量%。通過滿足上述要求,可獲得流動性和凝集性改善的特定二氧化硅顆粒。外部添加量從確保特定二氧化硅顆粒的凝集性和流動性的角度而言,即,從防止由包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒從清潔部通過引起的充電部件的色調(diào)劑彌散的角度而言,特定二氧化硅顆粒的外部添加量(含量)相對于色調(diào)劑顆粒優(yōu)選0.1重量%至5重量%,更優(yōu)選為0.2重量%至4重量%,并且進(jìn)而更優(yōu)選0.5重量%至3重量%。特定二氧化硅顆粒的制備方法特定二氧化硅顆??赏ㄟ^以下過程制得:用粘度為1,000cst~50,000cst的硅氧烷化合物對二氧化硅顆粒表面進(jìn)行表面處理,并使表面附著量相對于二氧化硅顆粒為0.01重量%~5重量%。根據(jù)特定二氧化硅顆粒的制備方法,能夠獲得具有改善的流動性和凝集性的二氧化硅顆粒。表面處理方法的實例包括:在超臨界二氧化碳中用硅氧烷化合物對二氧化硅顆粒表面進(jìn)行表面處理的方法;和在空氣中用硅氧烷化合物對二氧化硅顆粒表面進(jìn)行表面處理的方法。表面處理方法的具體實例包括:通過利用超臨界二氧化碳將硅氧烷化合物溶解在超臨界二氧化碳中并將硅氧烷化合物附著在二氧化硅顆粒表面上的方法;通過將包含硅氧烷化合物和溶解硅氧烷化合物的溶劑的溶液在空氣中提供(例如噴霧或涂覆)至二氧化硅顆粒表面上,并將硅氧烷化合物附著在二氧化硅顆粒表面上的方法;和在將包含硅氧烷化合物和溶解硅氧烷化合物的溶劑的溶液在空氣中添加并保持至二氧化硅顆粒分散液中之后,使二氧化硅顆粒分散液和該溶液的混合溶液干燥的方法。其中,作為表面處理方法,優(yōu)選利用超臨界二氧化碳將硅氧烷化合物附著在二氧化硅顆粒表面上的方法。當(dāng)在超臨界二氧化碳中進(jìn)行表面處理時,硅氧烷化合物處于溶解在超臨界二氧化碳中的狀態(tài)。由于超臨界二氧化碳具有低界面張力的性質(zhì),因而可以認(rèn)為溶解在超臨界二氧化碳中狀態(tài)的硅氧烷化合物容易分散并與超臨界二氧化碳容易一起到達(dá)二氧化硅顆粒表面的孔洞深部,以硅氧烷化合物不僅對二氧化硅顆粒表面并且對孔洞深部均進(jìn)行了表面處理。因此,用超臨界二氧化碳中的硅氧烷化合物進(jìn)行表面處理的二氧化硅顆粒被認(rèn)為是表面被硅氧烷化合物幾乎均勻的狀態(tài)處理的二氧化硅顆粒(例如,表面處理層形成為薄膜形狀態(tài))。另外,在特定二氧化硅顆粒的制備方法中,可以通過在超臨界二氧化碳中共同使用疏水性處理劑與硅氧烷化合物進(jìn)行對二氧化硅顆粒表面賦予疏水性的表面處理。在此情況中,據(jù)認(rèn)為,疏水性處理劑與硅氧烷化合物一起溶解在超臨界二氧化碳中,在超臨界二氧化碳中溶解狀態(tài)的疏水性處理劑和硅氧烷化合物容易與超臨界二氧化碳一起分散到達(dá)二氧化硅顆粒表面的孔洞深部,從而以硅氧烷化合物和疏水性處理劑不僅對二氧化硅顆粒表面而且對孔洞深部進(jìn)行了表面處理。結(jié)果,在用超臨界二氧化碳中的硅氧烷化合物和疏水性處理劑進(jìn)行表面處理的二氧化硅顆粒被硅氧烷化合物和疏水性處理劑處理至幾乎均勻的狀態(tài),并容易賦予高疏水性。另外,在特定二氧化硅顆粒的制備方法中,在二氧化硅顆粒的其他制備步驟(例如,溶劑去除步驟等)中可以使用超臨界二氧化碳。在其他制備步驟中使用超臨界二氧化碳制備特定二氧化硅顆粒的方法的實例包括包含以下步驟的二氧化硅顆粒制備方法:通過溶膠凝膠法制備包含二氧化硅顆粒和溶劑(包含醇和水)的二氧化硅顆粒分散液的步驟(下文稱為“分散液制備步驟”);使超臨界二氧化碳通過從而從二氧化硅分散液中去除溶劑的步驟(下文稱為“溶劑去除步驟”);和在超臨界二氧化碳中通過硅氧烷化合物在去除溶劑后對二氧化硅的表面進(jìn)行表面處理的步驟(下文中,稱為“表面處理步驟”)。另外,當(dāng)使用超臨界二氧化碳從二氧化硅顆粒分散液中去除溶劑時,容易抑制粗粉末的形成。其原因尚不清楚,不過考慮了例如以下原因:1)當(dāng)去除二氧化硅分散液中的溶劑時,由于超臨界二氧化碳的性質(zhì)(“界面張力不起作用”),由此可以在沒有在去除溶劑時的液橋力導(dǎo)致的顆粒之間凝集的情況下去除溶劑;和2)由于超臨界二氧化碳的下述性質(zhì),即“超臨界二氧化碳是在溫度和壓力超過臨界點的條件下的二氧化碳并具有氣體的擴(kuò)散性質(zhì)和液體的溶解性質(zhì)”,因而通過使溶劑與超臨界二氧化碳在相對較低的溫度(如250℃以下)有效地接觸而溶解溶劑,去除溶解有溶劑的超臨界二氧化碳,因此可去除二氧化硅分散液中的溶劑,而不會形成因硅烷醇基縮合而導(dǎo)致的諸如二次凝集體等粗粉末。此處,溶劑去除步驟和表面處理步驟可以分開進(jìn)行,不過優(yōu)選的是兩個步驟連續(xù)進(jìn)行(也就是,各個步驟在對大氣壓下不開放的狀態(tài)下進(jìn)行)。當(dāng)連續(xù)進(jìn)行各步驟時,在溶劑去除步驟后,二氧化硅顆粒沒有機(jī)會吸附水,并且表面處理可以在抑制二氧化硅上過量吸附水的狀態(tài)下進(jìn)行。因此,不需要使用大量的硅氧烷化合物或通過引起多度加熱的高溫下進(jìn)行溶劑去除步驟和表面處理步驟。結(jié)果,可以更有效地抑制粗粉末的形成。下文中,詳細(xì)描述特定二氧化硅顆粒的制備方法的各個步驟。另外,特定二氧化硅顆粒的制備方法不限于此,并且例如,該方法可以為:1)僅在表面處理步驟中使用超臨界二氧化碳的方面或2)各步驟分開進(jìn)行的方面。下文中,詳細(xì)描述各個步驟。分散液制備步驟在分散液制備步驟中,例如制備包含二氧化硅顆粒和溶劑(包含醇和水)的二氧化硅顆粒分散液。具體而言,在分散液制備步驟中,二氧化硅顆粒分散液通過例如濕式方法(如溶膠-凝膠法等)制備,并制備該分散液。特別地,二氧化硅顆粒分散液可通過作為濕式方法的溶膠-凝膠法制備,具體而言,通過使四烷氧基硅烷在堿催化劑的存在下與諸如醇和水等溶劑反應(yīng)(水解反應(yīng)和縮合反應(yīng))來制備二氧化硅顆粒。另外,二氧化硅顆粒的平均當(dāng)量圓粒徑的優(yōu)選范圍和平均圓形度的優(yōu)選范圍與上述相同。在分散液制備步驟中,例如,當(dāng)二氧化硅顆粒通過濕法制備時,獲得處于二氧化硅顆粒分散在溶劑中的分散液狀態(tài)(二氧化硅顆粒分散液)的二氧化硅顆粒。此處,在工序轉(zhuǎn)移至溶劑去除步驟時,在所制備的二氧化硅顆粒分散液中,水與醇的重量比例如可以為0.05至1.0,優(yōu)選0.07至0.5,并更優(yōu)選0.1至0.3。如果二氧化硅顆粒分散液中的水與醇的重量比設(shè)定在上述范圍內(nèi),在表面處理后較少形成二氧化硅顆粒的粗粉末,并且容易獲得具有優(yōu)異電阻的二氧化硅顆粒。如果水與醇的重量比低于0.05,則在溶劑去除步驟中,去除溶劑時在二氧化硅顆粒表面上有較少硅烷醇基縮合。因此,經(jīng)歷溶劑去除的二氧化硅顆粒表面上吸附的水量將增大,從而二氧化硅顆粒的電阻將在一些情況下在表面處理后過度下降。另外,如果水與醇的重量比超過1.0,則在溶劑去除步驟中,在二氧化硅顆粒分散液中溶劑去除幾乎完成的時間點將保留大量的水。因此,二氧化硅顆粒容易由于液橋力而相互凝集,并在一些情況中在表面處理后成為粗粉末。另外,在工序轉(zhuǎn)移至溶劑去除步驟時,所制備的二氧化硅顆粒分散液中水-二氧化硅顆粒重量比可以為例如0.02~3,優(yōu)選為0.05~1,更優(yōu)選為0.1~0.5。如果二氧化硅顆粒分散液中的水與二氧化硅顆粒的重量比設(shè)定在上述范圍內(nèi),較少出現(xiàn)二氧化硅顆粒的粗粉末,并且容易制得具有優(yōu)異電阻性的二氧化硅顆粒。如果水與二氧化硅顆粒的重量比低于0.02,則在溶劑去除步驟中,去除溶劑時二氧化硅顆粒表面上硅烷醇基極少縮合。因此,經(jīng)歷溶劑去除的二氧化硅顆粒表面上吸附的水量增大,從而在一些情況下二氧化硅顆粒的電阻將過度減小。同時,如果水與二氧化硅顆粒重量比超過3,則在溶劑去除步驟中在從二氧化硅顆粒分散液中去除溶劑幾乎完成的時間點將保留大量的水。因此,二氧化硅顆粒容易由于液橋力而相互凝集。另外,在轉(zhuǎn)移至溶劑去除步驟時,在所制備的二氧化硅顆粒分散液中二氧化硅顆粒與二氧化硅顆粒分散液的重量比可以為例如0.05~0.7,優(yōu)選為0.2~0.65,更優(yōu)選為0.3~0.6。如果二氧化硅顆粒與二氧化硅顆粒分散液的重量比低于0.05,則在溶劑去除步驟中,所用的超臨界二氧化碳的量增大,并且生產(chǎn)率劣化。另外,如果二氧化硅顆粒與二氧化硅顆粒分散液的重量比高于0.7,則二氧化硅顆粒分散液中二氧化硅顆粒之間的距離變近,并且由于二氧化硅顆粒的凝集或凝膠化而容易形成粗粉末。溶劑去除步驟溶劑去除步驟是通過例如使超臨界二氧化碳來去除二氧化硅顆粒分散液中的溶劑的步驟。換言之,在溶劑去除步驟中,通過使超臨界二氧化碳通過從而使超臨界二氧化碳與二氧化硅顆粒分散液接觸,由此去除溶劑。具體而言,在溶劑去除過程中,例如將二氧化硅顆粒分散液置于密閉反應(yīng)器中。然后,在密閉反應(yīng)器中添加液化二氧化碳并加熱,通過高壓泵增大反應(yīng)器中的內(nèi)部壓力,從而使二氧化碳達(dá)到超臨界狀態(tài)。然后,將超臨界二氧化碳引入密閉反應(yīng)器中并從密閉反應(yīng)器中排出,來使超臨界二氧化碳通過密閉反應(yīng)器內(nèi)部,也就是,通過二氧化硅顆粒分散液。以此方式,在超臨界二氧化碳溶解溶劑(水和醇)的同時,其也隨夾帶的溶劑排出到二氧化硅顆粒分散液的外部(密閉反應(yīng)器的外部),由此去除溶劑。此處,超臨界二氧化碳是處于臨界點以上的溫度和壓力下并具有氣體的擴(kuò)散性質(zhì)和液體的溶解性質(zhì)的二氧化碳。去除溶劑的溫度,即超臨界二氧化碳的溫度條件例如可以為31℃~350℃,優(yōu)選為60℃~300℃,更優(yōu)選為80℃~250℃。如果溫度低于上述范圍,則溶劑難以溶于超臨界二氧化碳中,這使得難以去除溶劑。另外,據(jù)認(rèn)為,由于溶劑或超臨界二氧化碳的液橋力可能容易形成粗粉末。另一方面,如果溫度超過上述范圍,據(jù)認(rèn)為,由于二氧化硅顆粒表面上硅烷醇基縮合而容易形成如二次凝集體等粗粉末。溶劑去除的壓力,即超臨界二氧化碳的壓力條件例如可以為7.38mpa~40mpa,優(yōu)選為10mpa~35mpa,更優(yōu)選為15mpa~25mpa。如果壓力低于上述范圍,則溶劑趨于難溶于超臨界二氧化碳中。同時,如果壓力超過上述范圍,則裝置成本趨于增加。超臨界二氧化碳引入和排出密閉反應(yīng)器的量可以例如為15.4l/min/m3至1,540l/min/m3,優(yōu)選77l/min/m3至770l/min/m3。如果引入和排出量小于15.4l/min/m3,由于需要時間來去除溶劑,因而生產(chǎn)率趨于容易降低。另一方面,如果引入和排出量超過1540l/min/m3時,超臨界二氧化碳通過時間短,因而與二氧化硅顆粒分散液接觸的時間縮短。由此,趨于難以有效去除溶劑。表面處理步驟表面處理例如是在溶劑去除步驟后連續(xù)地在超臨界二氧化碳中以硅氧烷化合物對二氧化硅顆粒表面進(jìn)行表理的步驟。換言之,在表面處理步驟中,例如,在工序從溶劑去除步驟繼續(xù)之前,反應(yīng)器在不向大氣環(huán)境開放的同時,使用超臨界二氧化碳中的硅氧烷化合物處理二氧化硅顆粒的表面。具體而言,在表面處理步驟中,例如,停止引入和排出密閉反應(yīng)器的超臨界二氧化碳的引入和排出,然后調(diào)整密閉反應(yīng)器中的溫度和壓力。并且,在超臨界二氧化碳存在于密閉反應(yīng)器中的狀態(tài)下,將硅氧烷化合物以相對于二氧化硅顆粒的一定比例添加到容器中。然后,在保持上述狀態(tài)的條件(即,在超臨界二氧化碳中)下,使硅氧烷化合物反應(yīng),從而處理二氧化硅顆粒的表面。此處,在表面處理步驟中,硅氧烷化合物需要在超臨界二氧化碳中(也就是在超臨界二氧化碳?xì)夥罩?反應(yīng),并且可以在使超臨界二氧化碳通過(也就是將超臨界二氧化碳引入和排出密閉反應(yīng)器)的同時進(jìn)行表面處理;或可以在不使超臨界二氧化碳部通過的同時進(jìn)行表面處理。在表面處理步驟中,二氧化硅顆粒相對于反應(yīng)器體積的量(投入量)例如為30g/l至600g/l,優(yōu)選50g/l至500g/l,并更優(yōu)選80g/l至400g/l。如果該量小于上述范圍,則硅氧烷化合物相對于超臨界二氧化碳的濃度降低,并因此硅氧烷化合物與二氧化硅顆粒表面接觸的可能性降低,由此導(dǎo)致反應(yīng)難以不進(jìn)行。另一方面,如果該量超過上述范圍,則硅氧烷化合物相對于超臨界二氧化碳的濃度增大,因而硅氧烷化合物不完全溶解于超臨界二氧化碳中,并且導(dǎo)致分散變差,由此容易形成粗凝集體。超臨界二氧化碳的密度例如為0.10g/ml至0.80g/ml,優(yōu)選0.10g/ml至0.60g/ml,并更優(yōu)選0.2g/ml至0.50g/ml。如果密度小于上述范圍,則硅氧烷化合物在超臨界二氧化碳中的溶解度降低,因而趨向于出現(xiàn)凝集體。另一方面,如果密度高于上述范圍,則超臨界二氧化碳向硅氧烷化合物細(xì)孔中的擴(kuò)散劣化,因而表面處理可能進(jìn)行得不充分。特別是,對于包含大量硅烷醇基的溶膠-凝膠二氧化碳顆粒,優(yōu)選在上述范圍內(nèi)進(jìn)行表面處理。超臨界二氧化碳的密度通過溫度和壓力等調(diào)節(jié)。硅氧烷化合物的具體實例與上述相同。并且,硅氧烷化合物粘度的優(yōu)選范圍也與上述相同。在硅氧烷化合物中,在采用硅油時,硅油容易以近似均勻的狀態(tài)附著在二氧化硅顆粒的表面,并且容易改善二氧化硅顆粒的流動性和凝集性。從易于將二氧化硅顆粒的表面附著量控制在0.01重量%~5重量%的角度來看,相對于二氧化硅顆粒,硅氧烷化合物的用量例如可以為0.05重量%~3重量%,優(yōu)選為0.1重量%~2重量%,更優(yōu)選為0.15重量%~1.5重量%。另外,硅氧烷化合物可以單獨使用,也可以作為與容易溶解二氧化硅顆粒的溶劑混合的液體使用。溶劑的實例包括甲苯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等。在表面處理步驟中,二氧化硅顆粒的表面處理可以用硅氧烷化合物和疏水劑的混合物進(jìn)行。疏水劑的實例包括硅烷類疏水劑。硅烷類疏水劑的實例包括具有烷基(如甲基、乙基、丙基和丁基)的已知硅化合物。其具體實例包括硅氮烷化合物(例如硅烷化合物,諸如甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、三甲基氯硅烷、三甲基甲氧基硅烷等硅烷化合物、六甲基二硅氮烷、和四甲基二硅氮烷等)等。疏水劑可以單獨使用或?qū)⑵渲卸喾N組合使用。在硅烷類疏水劑中,優(yōu)選的是具有三甲基的硅化合物,如三甲基甲氧基硅烷、六甲基二硅氮烷(hmds)等,特別優(yōu)選的是六甲基二硅氮烷(hmds)。硅烷類疏水劑的用量沒有特別限制,相對于二氧化硅顆粒,其可以例如為1重量%~100重量%,優(yōu)選為3重量%~80重量%,更優(yōu)選為5重量%~50重量%。另外,硅烷類疏水劑可以單獨使用,也可以作為與容易溶解硅烷類疏水劑的溶劑混合的溶液使用。溶劑的實例包括甲苯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等。表面處理的溫度條件,即超臨界二氧化碳的溫度例如為80℃~300℃,優(yōu)選為100℃~250℃,更優(yōu)選為120℃~200℃。在溫度低于上述范圍時,存在硅氧烷化合物的表面處理性能變差的情況。另一方面,在溫度超過上述范圍時,存在二氧化硅顆粒的硅烷醇基之間將進(jìn)行縮合反應(yīng)的情況,由此出現(xiàn)顆粒凝集。特別是,可以對含有大量硅烷醇基的溶膠-凝膠二氧化硅顆粒在上述溫度范圍內(nèi)進(jìn)行表面處理。同時,表面處理的壓力條件,即超臨界二氧化碳的壓力條件可以是滿足上述密度的條件,并且可以例如為8mpa~30mpa,優(yōu)選為10mpa~25mpa,更優(yōu)選為15mpa~20mpa。通過以上各步驟,獲得了特定二氧化硅顆粒。包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒是包含通過聚合(甲基)丙烯酸酯單體獲得的聚合物的樹脂顆粒。(甲基)丙烯酸表示包括丙烯酸和甲基丙烯酸的任一種。通過聚合(甲基)丙烯酸酯單體獲得的聚合物的具體實施例包括:(甲基)丙烯酸酯單體的均聚物;結(jié)合兩種以上(甲基)丙烯酸酯單體的共聚物;結(jié)合(甲基)丙烯酸酯單體和其他類型單體的共聚物;將乙烯基單體(包括(甲基)丙烯酸酯單體)在這些成分共存下聚合獲得的接枝聚合物;和這些成分的混合物。下文中,通過聚合(甲基)丙烯酸酯單體獲得的聚合物(均聚物、共聚物或接枝聚合物)可稱為“特定(甲基)丙烯酸酯聚合物”。包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒中所含的特定(甲基)丙烯酸酯聚合物的比例為例如50重量%以上,優(yōu)選80重量%以上,更優(yōu)選90重量%以上,并且進(jìn)而更優(yōu)選100重量%。(甲基)丙烯酸酯單體的實施例包括(甲基)丙烯酸烷基酯(例如(甲基)丙烯酸的直鏈或支化烷基酯,例如,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯正辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正月桂基酯、基(甲基)丙烯酸正十四烷酯、(甲基)丙烯酸正十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸異己酯、(甲基)丙烯酸異庚酯、(甲基)丙烯酸異辛酯,或(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯;或(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯,如(甲基)丙烯酸環(huán)丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)庚酯、(甲基)丙烯酸環(huán)辛酯、(甲基)丙烯酸環(huán)癸酯、(甲基)丙烯酸環(huán)十二烷基酯、或叔丁基(甲基)丙烯酸環(huán)己酯,(甲基)丙烯酸芳基酯(例如(甲基)丙烯酸苯基酯,(甲基)丙烯酸聯(lián)苯基酯,(甲基)丙烯酸二苯基乙基酯,(甲基)丙烯酸叔丁基苯基酯,或(甲基)丙烯酸三聯(lián)苯基酯),(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯,(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯,或(甲基)丙烯酸β-羧基乙基酯。這些(甲基)丙烯酸酯單體可以單獨使用,或?qū)⑵渲袃煞N以上組合使用。其中,作為(甲基)丙烯酸酯單體,從防止由包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒從清潔部通過引起的充電部件的色調(diào)劑彌散的角度而言,優(yōu)選(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基可以為直鏈、支化或環(huán)狀,但優(yōu)選直鏈。另外,烷基還包含具有取代基的烷基,其取代有烷氧基、羥基、氰基或鹵原子。(甲基)丙烯酸烷基酯單體中烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選1至12,更優(yōu)選為1至10,進(jìn)而更優(yōu)選為1至8,特別優(yōu)選1至5。特定(甲基)丙烯酸酯聚合物可具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的特定(甲基)丙烯酸酯聚合物的實例包括通過至少共聚(甲基)丙烯酸酯單體和可交聯(lián)單體獲得的交聯(lián)產(chǎn)物。特定(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量優(yōu)選,例如為5,000至150,000,更優(yōu)選為8,000至120,000,并且進(jìn)而更優(yōu)選10,000至100,000。另外,通過凝膠滲透色譜法(gpc)測定重均分子量。通過使用thf溶劑,使用tosohcorporation制備的gpc-hlc-8120gpc為測定裝置和tosohcorporation制備的柱tskgelsuperhm-m(15cm),進(jìn)行g(shù)pc分子量測定。通過該測定結(jié)果,利用由單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品繪制的分子量校準(zhǔn)曲線可以計算出重均分子量。在特定(甲基)丙烯酸酯聚合物是通過組合(甲基)丙烯酸酯單體和其他單體獲得的共聚物的情況中,聚合共聚物中使用的其他單體沒有特別限制,但其實例包括:(甲基)丙烯酸;芳香族乙烯基單體;可交聯(lián)單體(例如二乙烯基苯或二甲基丙烯酸乙二酯);腈單體(例如乙腈);或不飽和烴單體(例如1,3-丁二烯)。另外,芳香族乙烯基單體是分子中具有一個以上乙烯基的芳香族化合物。另外,在特定(甲基)丙烯酸酯聚合物是通過合并(甲基)丙烯酸酯單體和其他單體獲得的共聚物的情況中,特定(甲基)丙烯酸酯聚合物中包含的(甲基)丙烯酸酯單體的比例為例如50重量%以上,優(yōu)選80重量%以上,更優(yōu)選90重量%以上。在(甲基)丙烯酸酯聚合物中,從防止由包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒從清潔部通過引起的充電部件的色調(diào)劑彌散的角度而言,優(yōu)選(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸環(huán)己酯。包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒可通過各種聚合方法合成,例如溶液聚合法、沉淀聚合法、懸浮聚合法、本體聚合法和乳液聚合法。另外,聚合反應(yīng)可通過已知操作進(jìn)行,例如批量式操作、半連續(xù)式操作和連續(xù)式操作。另外,包含(甲基)丙烯酸酯和特定(甲基)丙烯酸酯聚合物的樹脂顆??梢允撬@得的那些。從防止由包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒從清潔部通過引起的充電部件的色調(diào)劑彌散的角度而言,包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒的平均當(dāng)量圓直徑優(yōu)選200nm至2,000nm,更優(yōu)選為200nm至1,000nm,并且進(jìn)而更優(yōu)選200nm至800nm。包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒的平均當(dāng)量圓直徑是通過以下方法測定的值。通過以掃描電子顯微鏡(sem)裝置(hitachi,ltd.制造:s-4100)觀察包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒外部添加至色調(diào)劑顆粒中后的一次顆粒來獲取圖像,將圖像輸入到圖像分析裝置(mitanicorporation制造的winroof)中,通過分析一次顆粒的圖像測定每個顆粒的面積,并根據(jù)該面積值計算當(dāng)量圓直徑。所得的當(dāng)量圓直徑的累積頻率中50%的直徑(d50)為包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒的平均當(dāng)量圓直徑d50。另外,調(diào)整電子顯微鏡的放大倍數(shù),從而在一個視野中捕捉到約10至50個包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒,并通過將多個視野的觀察結(jié)果合并獲得一次顆粒的當(dāng)量圓直徑。二氧化硅顆粒的平均當(dāng)量圓直徑(d(si))與樹脂顆粒的平均當(dāng)量圓直徑(d(r))的粒徑比(d(si)/d(r))優(yōu)選0.048至0.650。從防止由包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒從清潔部通過引起的充電部件的色調(diào)劑彌散的角度而言,相對于整個色調(diào)劑顆粒,包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒的外部添加量例如優(yōu)選0.1重量%至2重量%,并更優(yōu)選0.1重量%至1.5重量%。其他添加劑其他添加劑的實例包括例如無機(jī)顆粒。無機(jī)顆粒的實例包括sio2(除特定二氧化硅顆粒之外)、tio2、al2o3、cuo、zno、sno2、ceo2、fe2o3、mgo、bao、cao、k2o、na2o、zro2、cao·sio2、k2o·(tio2)n、al2o3·2sio2、caco3、mgco3、baso4或mgso4。用作其他外添劑的無機(jī)顆粒的表面可以疏水化。疏水性處理例如通過將無機(jī)顆粒浸入疏水劑中來進(jìn)行。疏水劑沒有特別限制,但其實例包括硅烷偶聯(lián)劑、硅油、鈦酸鹽偶聯(lián)劑或鋁酸鹽偶聯(lián)劑。這些疏水劑可以單獨使用或?qū)⑵渲袃煞N以上組合使用。通常,疏水劑的量例如相對于100重量份無機(jī)顆粒為1重量份至10重量份。其他外添劑的實例還包括樹脂顆粒(樹脂顆粒,例如聚苯乙烯或三聚氰胺樹脂,不包括包含(甲基)丙烯酸酯的樹脂顆粒),或清潔助劑(例如以硬脂酸鋅為代表的高級脂肪酸的金屬鹽顆粒,和含氟高分子聚合物)。其他外添劑的外部添加量相對于色調(diào)劑顆粒例如優(yōu)選為0重量%至5重量%,并更優(yōu)選0重量%至4重量%。色調(diào)劑的制備方法接下來,將描述本示例性實施方式的色調(diào)劑的制備方法。制備色調(diào)劑顆粒后,通過將外添劑外部添加至色調(diào)劑顆粒中后,獲得本示例性實施方式的色調(diào)劑。色調(diào)劑顆??梢酝ㄟ^干式制備法(例如,捏合粉碎法等)或濕式制備法(例如,凝集聚結(jié)法、懸浮聚合法或溶解懸浮法等)來制備。色調(diào)劑顆粒的制備方法不限于這些制備方法,并且可以采用已知的方法。其中,色調(diào)劑顆粒可通過凝集聚結(jié)法獲得。具體而言,例如,在通過凝集聚結(jié)法制備色調(diào)劑顆粒的情況下,色調(diào)劑顆粒通過以下步驟制備:制備其中分散有作為粘合劑樹脂的樹脂顆粒的樹脂顆粒分散液的步驟(樹脂顆粒分散液制備步驟);通過使樹脂顆粒分散液(必要時,混合其他顆粒分散液之后的分散液)中的樹脂顆粒(必要時的其他顆粒)凝集而形成凝集顆粒的步驟(凝集顆粒形成步驟);和通過加熱其中分散有凝集顆粒的凝集顆粒分散液并使凝集顆粒融合聚結(jié)而形成色調(diào)劑顆粒(聚結(jié)步驟)。下文中,將詳細(xì)描述各步驟。在以下描述中,將描述獲得含有著色劑和防粘劑的色調(diào)劑顆粒的方法,但是根據(jù)需要使用著色劑和防粘劑。當(dāng)然可以使用著色劑和防粘劑以外的添加劑。樹脂顆粒分散液制備步驟首先,其中分散有著色劑顆粒的著色劑顆粒分散液和其中分散有防粘劑顆粒的防粘劑顆粒分散液以及其中分散有作為粘合劑樹脂的樹脂顆粒的樹脂顆粒分散液一同制備。此處,樹脂顆粒分散液例如通過使用表面活性劑將樹脂顆粒分散在分散介質(zhì)中而制備。用于樹脂顆粒分散液的分散介質(zhì)的實例包括水性介質(zhì)。水性介質(zhì)的實例包括水(如蒸餾水和離子交換水)和醇。這些水性介質(zhì)可以單獨使用或?qū)⑵渲袃煞N以上組合使用。表面活性劑的實例包括:陰離子表面活性劑,如硫酸酯鹽、磺酸酯鹽、磷酸酯和皂類表面活性劑等;陽離子表面活性劑,如胺鹽和季銨鹽表面活性劑等;和非離子表面活性劑,如聚乙二醇、烷基酚氧化乙烯加合物類和多元醇非離子表面活性劑等。其中,特別使用陰離子表面活性劑和陽離子表面活性劑。非離子表面活性劑可以與陰離子表面活性劑或陽離子表面活性劑組合使用。表面活性劑可以單獨使用或?qū)⑵渲袃煞N以上組合使用。在樹脂顆粒分散液中,用于將樹脂顆粒分散在分散介質(zhì)中的方法的實例包括常規(guī)分散方法,其使用具有旋轉(zhuǎn)剪切型均化器或者介質(zhì)的球磨機(jī)、砂磨機(jī)或戴諾磨等。此外,取決于樹脂顆粒的種類,例如可以利用轉(zhuǎn)相乳化法將樹脂顆粒分散在樹脂顆粒分散液中。另外,轉(zhuǎn)相乳化法是這樣的方法:將擬分散的樹脂溶解在能夠溶解該樹脂的疏水性有機(jī)溶劑中,并在有機(jī)連續(xù)相(o相)中添加堿進(jìn)行中和之后,向其中添加水性介質(zhì)(w相),從而進(jìn)行由w/o交換至o/w的樹脂轉(zhuǎn)移(所謂的轉(zhuǎn)相),由此形成非連續(xù)相,并將樹脂以顆粒形狀分散在水性介質(zhì)中。分散在樹脂顆粒分散液中的樹脂顆粒的體均粒徑優(yōu)選例如為0.01μm~1μm,更優(yōu)選為0.08μm~0.8μm,進(jìn)而更優(yōu)選為0.1μm~0.6μm。另外,在樹脂顆粒的體均粒徑中,使用通過激光衍射粒徑分布分析儀(例如,由horiba,ltd.制備,la-700)測量獲得的粒徑分布,基于劃分的粒徑范圍(區(qū)段)由小直徑側(cè)形成基于體積的累積分布,并將全部顆粒的累積分布為50%處的粒徑測定為體均粒徑d50v。其他分散液中顆粒的體均粒徑將以同樣的方式測量。包含于樹脂顆粒分散液中的樹脂顆粒的含量例如優(yōu)選為5重量%~50重量%,且更優(yōu)選為10重量%~40重量%。按照與樹脂顆粒分散液制備相同的方式,制備著色劑分散液和防粘劑顆粒分散液。換言之,顆粒的體均粒徑、分散介質(zhì)、分散方法和樹脂顆粒分散液中的顆粒含量的具體細(xì)節(jié)也適用于分散在著色劑分散液中的著色劑顆粒和分散在防粘劑顆粒分散液中的防粘劑顆粒。凝集顆粒形成步驟接下來,將著色劑顆粒分散液和防粘劑顆粒分散液與樹脂顆粒分散液混合。另外,在混合分散液中形成直徑與用于使樹脂顆粒異質(zhì)凝集的色調(diào)劑顆粒、著色劑顆粒和防粘劑顆粒的直徑相近且含有樹脂顆粒、著色劑顆粒和防粘劑顆粒的凝集顆粒。具體而言,例如,將凝集劑添加至混合分散液,并將混合分散液ph調(diào)整為酸性(例如,ph為2~5),必要時向其中添加分散穩(wěn)定劑,隨后加熱所得物至與樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度相近的溫度(具體而言,例如為(樹脂顆粒玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-30℃)至(樹脂顆粒玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-10℃)),并使分散于混合分散液中的顆粒凝集,由此形成凝集顆粒。在凝集顆粒形成步驟中,例如,在通過旋轉(zhuǎn)剪切型均化器攪拌混合分散液的同時,于室溫(例如,25℃)添加凝集劑,并將混合分散液的ph調(diào)節(jié)至酸性(例如,ph為2~5),必要時向其中添加分散穩(wěn)定劑,隨后可進(jìn)行加熱。凝集劑的實例包括極性與用作分散劑而添加至混合分散液中的表面活性劑相反的表面活性劑、無機(jī)金屬鹽和二價以上金屬絡(luò)合物。特別是,當(dāng)使用金屬絡(luò)合物作為凝集劑時,表面活性劑的使用量降低,充電性質(zhì)得到改善。必要時可以使用形成金屬離子與凝集劑的絡(luò)合物或類似鍵的添加劑。適當(dāng)?shù)氖鞘褂抿蟿┳鳛樵撎砑觿?。無機(jī)金屬鹽的實例包括:金屬鹽,如氯化鈣、硝酸鈣、氯化鋇、氯化鎂、氯化鋅、氯化鋁和硫酸鋁等;和無機(jī)金屬鹽聚合物,如聚氯化鋁、聚氫氧化鋁和多硫化鈣等。作為螯合劑,可以使用水溶性螯合劑。螯合劑的實例包括:羥基羧酸,如酒石酸、檸檬酸和葡糖酸等;亞氨基二乙酸(ida);次氮基三乙酸(nta);和乙二胺四乙酸(edta)等。相對于100重量份樹脂顆粒,螯合劑的添加量優(yōu)選為0.01重量份~5.0重量份,且更優(yōu)選為0.1重量份以上且小于3.0重量份。聚結(jié)步驟接下來,通過加熱分散有凝集顆粒的凝集顆粒分散液使凝集顆粒融合聚結(jié),例如在樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上(例如,大于或等于比樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高10℃~30℃的溫度)加熱。在以上步驟中,獲得色調(diào)劑顆粒。在獲得其中分散有凝集顆粒的凝集顆粒分散液后,可以通過以下步驟制備色調(diào)劑顆粒:進(jìn)一步將凝集顆粒分散液和其中分散有樹脂顆粒的樹脂顆粒分散液混合,從而使樹脂顆粒進(jìn)一步附著在凝集顆粒表面上,從而形成二次凝集顆粒的步驟;和通過加熱其中分散有二次凝集顆粒的二次凝集顆粒分散液并使二次凝集顆粒融合聚結(jié)以形成具有芯-殼結(jié)構(gòu)的色調(diào)劑顆粒的步驟。此處,在聚結(jié)步驟完成之后,對于在溶劑中形成的色調(diào)劑顆粒進(jìn)行已知的洗滌步驟、固液分離步驟和干燥步驟,并獲得干燥的色調(diào)劑顆粒。從靜電性質(zhì)的角度而言,可在洗滌步驟中充分進(jìn)行以離子交換水進(jìn)行的置換洗滌。另外,固液分離步驟沒有特別限制,但從生產(chǎn)率的角度而言,可進(jìn)行抽濾或壓濾。另外,干燥步驟也沒有特別限制,不過從生產(chǎn)率的角度而言,可進(jìn)行冷凍干燥、閃噴干燥、流化干燥或振動式流化干燥等。另外,本示例性實施方式的色調(diào)劑通過例如向所獲得的干燥狀態(tài)的色調(diào)劑顆粒中添加并混合外添劑而制備??梢酝ㄟ^例如v型混合器、亨舍爾混合器和羅迪格混合器等進(jìn)行混合。此外,必要時,使用振動篩或風(fēng)力分級器可除去色調(diào)劑的粗顆粒。靜電荷圖像顯影劑本示例性實施方式的靜電荷圖像顯影劑至少包含本示例性實施方式的色調(diào)劑。本示例性實施方式的靜電荷圖像顯影劑可以為僅包含本示例性實施方式的色調(diào)劑的單組分顯影劑,或可以為通過使色調(diào)劑和載體相互混合獲得的雙組分顯影劑。載體沒有特別限制,并且使用已知載體。載體的實例包括:涂層載體,其中由磁性顆粒形成的芯的表面被覆有涂層樹脂;磁性顆粒分散型載體,其中磁性顆粒分散并混合在基質(zhì)樹脂中;或樹脂浸漬型載體,其中多孔磁性顆粒浸漬有樹脂。另外,磁性顆粒分散型載體和樹脂浸漬型載體可以是下述載體:其中載體的構(gòu)造顆粒為芯,并且芯被覆有涂層樹脂。磁性顆粒的實例包括:磁性金屬,如鐵、鎳和鈷;磁性氧化物,如鐵氧體和磁鐵礦。涂層樹脂和基質(zhì)樹脂的實例包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯醚、聚乙烯酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、具有有機(jī)硅氧烷鍵的直鏈硅樹脂或其改性產(chǎn)物、氟樹脂、聚酯、聚碳酸酯、酚樹脂或環(huán)氧樹脂等。另外,涂層樹脂和基質(zhì)樹脂包括其他添加劑,比如導(dǎo)電性顆粒。導(dǎo)電性顆粒的實例包括金屬(例如金、銀和銅)、炭黑、二氧化鈦、氧化鋅、氧化錫、硫酸鋇、硼酸鋁或鈦酸鉀等的顆粒。此處,以涂層樹脂涂覆芯表面的方法的實例包括利用其中涂層樹脂和必要時的各種添加劑溶解在適當(dāng)溶劑中的涂層形成溶液的涂覆方法。所述溶劑沒有特別限制,但可以根據(jù)所要使用的涂層樹脂和涂布適當(dāng)性等來進(jìn)行選擇。樹脂涂覆方法的具體實例包括:將芯浸漬在涂層形成用溶液中的浸漬法;將涂層形成用溶液噴射在芯表面上的噴射法;在通過流動空氣使芯漂浮的狀態(tài)下噴射涂層形成用溶液的流化床法;將載體的芯和涂層形成用溶液在捏合機(jī)和涂布機(jī)中混合并除去溶劑的捏合機(jī)和涂布機(jī)法。在雙組分顯影劑中,色調(diào)劑與載體之間(色調(diào)劑:載體)的混合比(重量比)優(yōu)選為色調(diào)劑:載體=1:100至30:100,并更優(yōu)選3:100至20:100。圖像形成設(shè)備/圖像形成方法將描述本示例性實施方式的圖像形成設(shè)備和圖像形成方法。本示例性實施方式的圖像形成設(shè)備設(shè)置有:圖像保持構(gòu)件;充電單元,其對該圖像保持構(gòu)件的表面充電;靜電荷圖像形成單元,其在經(jīng)充電的圖像保持構(gòu)件表面上形成靜電荷圖像;顯影單元,其收納靜電荷圖像顯影劑,并使用該靜電荷圖像顯影劑使形成于該圖像保持構(gòu)件表面上的靜電荷圖像顯影為色調(diào)劑圖像;轉(zhuǎn)印單元,其將形成于該圖像保持構(gòu)件表面上的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面上;清潔單元,其具有用于清潔圖像保持構(gòu)件表面的清潔刮片;和定影單元,其將轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面上的色調(diào)劑圖像定影。另外,使用本示例性實施方式的靜電荷圖像顯影劑作為靜電荷圖像顯影劑。在本示例性實施方式的圖像形成設(shè)備中,進(jìn)行下述圖像形成方法(本示例性實施方式的圖像形成方法),所述方法包括:對圖像保持構(gòu)件的表面進(jìn)行充電的充電步驟;在該圖像保持構(gòu)件的已充電表面上形成靜電荷圖像的靜電荷圖像形成步驟;使用本示例性實施方式的靜電荷圖像顯影劑使該圖像保持構(gòu)件表面上形成的靜電荷圖像顯影為色調(diào)劑圖像的顯影步驟;將該圖像保持構(gòu)件表面上形成的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)表面上的轉(zhuǎn)印步驟;通過清潔刮片清潔圖像保持構(gòu)件的表面的清潔步驟;和使轉(zhuǎn)印至該記錄介質(zhì)表面上的色調(diào)劑圖像定影的定影步驟。作為本示例性實施方式的圖像形成設(shè)備,采用已知的圖像形成設(shè)備如:直接轉(zhuǎn)印型設(shè)備,其中將形成于圖像保持構(gòu)件表面上和記錄介質(zhì)上的色調(diào)劑圖像直接轉(zhuǎn)?。恢虚g轉(zhuǎn)印型設(shè)備,其中將形成于圖像保持構(gòu)件表面上的色調(diào)劑圖像一次轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印體表面上,并將轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印體表面上的色調(diào)劑圖像二次轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面上;包括擦除單元的設(shè)備,所述擦除單元在色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印后通過使用擦除光在充電前照射圖像保持構(gòu)件表面而擦除電荷。在本示例性實施方式圖像形成設(shè)備是中間轉(zhuǎn)印型設(shè)備的情形中,轉(zhuǎn)印單元例如包括:中間轉(zhuǎn)印體,其中色調(diào)劑圖像被轉(zhuǎn)印至其表面上;一次轉(zhuǎn)印單元,其將形成于圖像保持構(gòu)件表面上的色調(diào)劑圖像一次轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印體的表面上;和二次轉(zhuǎn)印單元,其將轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印體表面上的色調(diào)劑圖像二次轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面上。在本示例性實施方式的圖像形成設(shè)備中,例如包含顯影單元的部分可具有能夠從所述圖像形成設(shè)備上拆卸的盒結(jié)構(gòu)(處理盒)。作為處理盒,適當(dāng)?shù)氖鞘褂美缭O(shè)置有收納本示例性實施方式的靜電荷圖像顯影劑的顯影單元的處理盒。下文中,將描述本示例性實施方式的圖像形成設(shè)備的一個實例,但是,本示例性實施方式并不限于此。在以下描述中,將描述附圖中所示的主要組件,而省略對其他組件的描述。圖1是示出了本示例性實施方式的圖像形成設(shè)備的示意性構(gòu)造圖。圖1顯示的圖像形成設(shè)備設(shè)置有基于色分解圖像數(shù)據(jù)輸出諸如黃色(y)、品紅色(m)、青色(c)和黑色(k)等各種顏色的圖像的電子照相方式的第一至第四電子照相型圖像形成單元10y、10m、10c和10k(圖像形成單元)。這些圖像形成單元(下文中,在一些情況下簡稱為“單元”)10y、10m、10c和10k在水平方向上相互以預(yù)定間隔平行排列。這些單元10y、10m、10c和10k可以是能夠在圖像形成設(shè)備主體上安裝和拆卸的處理盒。在各單元10y、10m、10c和10k的圖1的上部,中間轉(zhuǎn)印帶20作為中間轉(zhuǎn)印體穿過各個單元并延伸。中間轉(zhuǎn)印帶20設(shè)置為纏繞在圖中從左到右相互分離布置的驅(qū)動輥22和與中間轉(zhuǎn)印帶20的內(nèi)表面相接觸的支撐輥24上,并沿從第一單元10y到第四單元10k的方向運(yùn)轉(zhuǎn)。另外,使用彈簧等(未示出)對支撐輥24在與驅(qū)動輥22分開的方向上施加力,并對驅(qū)動輥22和支撐輥24纏繞的中間轉(zhuǎn)印帶20上施加張力。另外,在中間轉(zhuǎn)印帶20的圖像保持構(gòu)件的側(cè)表面,布置與驅(qū)動輥22相對的中間轉(zhuǎn)印體清潔單元30。收納在色調(diào)劑盒8y、8m、8c和8k中包含如黃色、品紅色、青色和黑色等四種顏色的色調(diào)劑的色調(diào)劑被供給至各單元10y、10m、10c和10k的顯影裝置(顯影單元)4y、4m、4c和4k。由于第一至第四單元10y、10m、10c和10k具有彼此相似的構(gòu)造,因此此處只代表性描述布置在中間轉(zhuǎn)印帶運(yùn)轉(zhuǎn)方向的上游側(cè)并形成黃色圖像的第一單元10y。另外,通過將用品紅色(m)、青色(c)和黑色(k)來代替黃色(y)的附圖標(biāo)記分配給第一單元10y中的等同部分,可以省略對第二至第四單元10m、10c和10k的描述。第一單元10y具有起圖像保持構(gòu)件作用的感光體1y。在感光體1y周圍,依次布置有以預(yù)定電勢使感光體1y表面充電的充電輥(充電單元的實例)2y、基于色分解圖像信號利用激光束3y使充電表面曝光以形成靜電荷圖像的曝光裝置(靜電荷圖像形成單元的實例)3、向靜電荷圖像供給充電的色調(diào)劑并使靜電荷圖像顯影的顯影裝置(顯影單元的實例)4y、將所顯影的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶20上的一次轉(zhuǎn)印輥5y(一次轉(zhuǎn)印單元的實例)、以及包含在一次轉(zhuǎn)印之后將感光體1y表面上殘存的色調(diào)劑除掉的清潔刮片6y-1的感光體清潔裝置(清潔單元的實例)6y。一次轉(zhuǎn)印輥5y設(shè)置在中間轉(zhuǎn)印帶20的內(nèi)側(cè),并且布置在與感光體1y相對的位置上。施加一次轉(zhuǎn)印偏壓的各偏壓電源(未示出)連接在各個一次轉(zhuǎn)印輥5y、5m、5c和5k上。通過對控制器(未示出)的控制,各偏壓電源改變施加到各個一次轉(zhuǎn)印輥上的轉(zhuǎn)印偏壓。下文中,將描述在第一單元10y中形成黃色圖像的操作。首先,在操作之前,使用充電輥2y將感光體1y的表面充電至約-600v~-800v的電勢。感光體1y通過在具有導(dǎo)電性(20℃的體積電阻率:小于或等于1×10-6ωcm)的基體上層壓感光層而形成。該感光層通常具有很大的電阻(普通樹脂的電阻),但在以激光束3y照射感光層時,被激光束照射部分的比電阻發(fā)生變化。此處,根據(jù)由控制部(未示出)發(fā)出的用于黃色的圖像數(shù)據(jù),將激光束3y經(jīng)由曝光裝置3輸出到充電的感光體1y的表面上。使用激光束3y照射感光體1y表面上的感光層,由此在感光體1y表面上形成具有黃色圖像圖案的靜電荷圖像。靜電荷圖像是指在感光體1y表面上由充電形成的圖像,并且是通過下述方式形成的所謂負(fù)潛像:感光層被激光束3y照射的部分的比電阻降低,感光體1y表面的充電電荷發(fā)生流動,而同時未被激光束3y照射的部分的電荷得以保留。根據(jù)感光體1y的運(yùn)轉(zhuǎn),使感光體1y上形成的靜電荷圖像旋轉(zhuǎn)到預(yù)定顯影位置。在此顯影位置,利用顯影單元4y使感光體1y上的靜電荷圖像可視化(顯影)為色調(diào)劑圖像。在顯影裝置4y中,例如包含含有至少黃色色調(diào)劑和載體的靜電荷圖像顯影劑。黃色色調(diào)劑保持在通過在顯影單元4y內(nèi)部攪拌而進(jìn)行摩擦起電的顯影劑輥(顯影劑保持部件的一個實例)上,并具有與感光體1y上所充的電荷具有相同的極性(負(fù)極性)的電荷。隨著感光體1y的表面通過顯影裝置4y,黃色色調(diào)劑靜電附著在感光體1y表面上被放電的潛像部分,由此通過黃色色調(diào)劑使?jié)撓耧@影。以連續(xù)的預(yù)定速度傳送其上形成了黃色色調(diào)劑圖像的感光體1y,并將在感光體1y上顯影的色調(diào)劑圖像發(fā)送到預(yù)定的一次轉(zhuǎn)印位置。當(dāng)感光體1y上的黃色色調(diào)劑圖像到達(dá)一次轉(zhuǎn)印輥位置時,對一次轉(zhuǎn)印輥5y施加一次轉(zhuǎn)印偏壓,從感光體1y到一次轉(zhuǎn)印輥5y的靜電力將對色調(diào)劑圖像產(chǎn)生作用,并將感光體1y上的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶20上。此時所施加的轉(zhuǎn)印偏壓具有與色調(diào)劑極性(-)相反的極性(+),例如,可以通過控制部(未示出)在第一單元10y中將轉(zhuǎn)印偏壓調(diào)整為+10μa。同時,通過感光體清潔裝置6y除掉并收集感光體1y上殘存的色調(diào)劑。施加到第二單元10m后的第一轉(zhuǎn)印輥5m、5c和5k上的第一轉(zhuǎn)印偏壓也以與第一單元相同的方式進(jìn)行控制。以此方式,將其中通過第一單元10y轉(zhuǎn)印黃色色調(diào)劑圖像的中間轉(zhuǎn)印帶20轉(zhuǎn)動,從而通過第二至第四單元10m、10c和10k,將各顏色的色調(diào)劑圖像堆疊和多重轉(zhuǎn)印。通過第一至第四單元并多重轉(zhuǎn)印了具有四種顏色的色調(diào)劑圖像的中間轉(zhuǎn)印帶20到達(dá)二次轉(zhuǎn)印部,所述二次轉(zhuǎn)印部由中間轉(zhuǎn)印帶20、與中間轉(zhuǎn)印帶20的內(nèi)表面相接觸的支撐輥24,和布置在中間轉(zhuǎn)印帶20的圖像保持表面一側(cè)的二次轉(zhuǎn)印輥(二次轉(zhuǎn)印單元的實例)26構(gòu)成。同時,以預(yù)定時機(jī)通過供給機(jī)構(gòu)將記錄紙(記錄介質(zhì)的實例)p供給到二次轉(zhuǎn)印輥26和中間轉(zhuǎn)印帶20彼此接觸的間隙中,并對支撐輥24施加預(yù)定的二次轉(zhuǎn)印偏壓。此時所施加的轉(zhuǎn)印偏壓具有與色調(diào)劑的極性(-)相同的極性(-),從中間轉(zhuǎn)印帶20到記錄紙p的靜電力對色調(diào)劑圖像發(fā)揮作用,將中間轉(zhuǎn)印帶20上的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄紙p上。另外,根據(jù)用于檢測二次轉(zhuǎn)印部分電阻的電阻檢測單元(未示出)所檢測的電阻來確定此時的二次轉(zhuǎn)印偏壓,并進(jìn)行電壓控制。之后,將記錄紙p輸送到定影裝置(定影單元的實例)28中定影輥對的縫隙處,色調(diào)劑圖像在記錄紙p上定影,并形成定影圖像。轉(zhuǎn)印有色調(diào)劑圖像的記錄紙p的實例包括用于電子照相型復(fù)印機(jī)或打印機(jī)的普通紙。除記錄紙p之外,記錄介質(zhì)的實例包括ohp紙等。為了進(jìn)一步改善進(jìn)行定影后圖像表面的光滑性,優(yōu)選的是,記錄紙p的表面光滑,并且適合使用例如在普通紙的表面上涂覆樹脂的涂覆紙或印刷用藝術(shù)紙等。將完成彩色圖像定影的記錄紙p排出至排出部,一系列彩色圖像形成操作結(jié)束。處理盒/色調(diào)劑盒將描述本示例性實施方式的處理盒。本示例性實施方式的處理盒包含收納本示例性實施方式的靜電荷圖像顯影劑的顯影單元,并通過利用靜電荷圖像顯影劑使在圖像保持構(gòu)件的表面上形成的靜電荷圖像顯影為色調(diào)劑圖像。處理盒能夠從所述圖像形成設(shè)備上拆卸。本示例性實施方式的處理盒不限于上述的構(gòu)造,并且可以構(gòu)造為包含顯影裝置和必要時的例如選自由諸如圖像保持構(gòu)件、充電單元、靜電荷圖像形成單元和轉(zhuǎn)印單元等其他單元中的至少一種。此處,描述本示例性實施方式的處理盒的實例,不過本示例性實施方式不限于此。在以下描述中,將描述附圖中示出的主要部分,而省略了其他部分的描述。圖2是示出了本示例性實施方式的處理盒的構(gòu)造的示意圖。圖2所示的處理盒200形成為具有下述構(gòu)造的盒,其中,感光體107(圖像保持構(gòu)件的實例)以及設(shè)置在感光體107周圍的充電輥108(充電單元的實例)、顯影裝置111(顯影單元的實例)和包含清潔刮片113-1的感光體清潔裝置113(清潔單元的實例)通過利用設(shè)置有安裝軌116和曝光用開口118的外殼117一體化保持。在圖2中,附圖標(biāo)記109指代曝光裝置(靜電荷圖像形成單元的實例),附圖標(biāo)記112指代轉(zhuǎn)印裝置(轉(zhuǎn)印單元的實例),附圖標(biāo)記115指代定影裝置(定影單元的實例),且附圖標(biāo)記300指代記錄紙(記錄介質(zhì)的實例)。接下來,將描述本示例性實施方式的色調(diào)劑盒。本示例性實施方式的色調(diào)劑盒包含本示例性實施方式的色調(diào)劑并可從圖像形成設(shè)備上拆卸下來。色調(diào)劑盒收納色調(diào)劑,用于通過對顯影單元進(jìn)行供應(yīng)而補(bǔ)充在圖像形成設(shè)備中設(shè)置的顯影單元。本示例性實施方式的色調(diào)劑盒可具有包含本示例性實施方式的色調(diào)劑的容器。圖1所示的圖像形成設(shè)備可以是具有以下構(gòu)造的圖像形成設(shè)備:其中色調(diào)劑盒8y、8m、8c和8k可拆卸并且顯影裝置4y、4m、4c和4k通過未示出的色調(diào)劑供應(yīng)管連接至對各顯影裝置(顏色)對應(yīng)的色調(diào)劑盒。另外,在收納在色調(diào)劑盒中的色調(diào)劑量下降時,更換色調(diào)劑盒。實施例下文中,利用實施例來描述本示例性實施方式,但本示例性實施方式不限于這些實施例。另外,在以下描述中,除非特別指出,否則“份”和“%”分別表示“重量份”和“重量%”。色調(diào)劑顆粒的制備色調(diào)劑顆粒(1)的制備聚酯樹脂顆粒分散液(1)的制備·乙二醇(由wakopurechemicalindustries,ltd.制造):37份·新戊二醇(由wakopurechemicalindustries,ltd.制造):65份·1,9-壬二醇(由wakopurechemicalindustries,ltd.制造):32份·對苯二甲酸(由wakopurechemicalindustries,ltd.制造):96份在確認(rèn)反應(yīng)體系內(nèi)部攪拌之后,單體投入燒瓶中,通過1小時將溫度提升至200℃,向其中加入1.2份氧化二丁基錫。此外,通過6小時使溫度從上述溫度提升至240℃并同時蒸除所產(chǎn)生的水,進(jìn)而在240℃繼續(xù)脫水縮合反應(yīng)4小時,并因此獲得酸值為9.4mgkoh/g、重均分子量為13,000并且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為62℃的聚酯樹脂a。接下來,在聚酯樹脂a保持熔融態(tài)的同時,以100份/分鐘的速度將聚酯樹脂a轉(zhuǎn)移至cavitroncd1010(由euroteclimited制造)。在水性介質(zhì)槽中投入通過以離子交換水稀釋氨水溶液試劑而制備的0.37%氨水稀溶液,同時以熱交換器加熱至120℃,以0.1升/分鐘的速度與聚酯樹脂熔融件一同轉(zhuǎn)移至cavitron。在轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速為60hz并且壓力為5kg/cm2的條件下,驅(qū)動cavitron,并通過分散體均粒徑為160nm、固體含量為30%、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為62℃且重均分子量mw為13,000的樹脂顆粒而制備的聚酯樹脂分散液(1)。著色劑顆粒分散液的制備·青色顏料(顏料藍(lán)15:3,由dainichiseikacolor&chemicalsmfg.co.,ltd.制造):10份·陰離子表面活性劑(neogensc,由dai-ichikogyoseiyakuco.,ltd.制造):2份·離子交換水:80份通過將上述材料相互混合并利用高壓沖擊型分散器ultimizer(hjp30006,由suginomachinelimited制造)將材料分散1小時,獲得體均粒徑為180nm并且固體含量為20%的著色劑顆粒分散液。防粘劑顆粒分散液的制備·巴西棕櫚蠟(rc-160,熔融溫度為84℃,由toakaseico.,ltd.制造):50份·陰離子表面活性劑(neogensc,由dai-ichikogyoseiyakuco.,ltd.制造):2份·離子交換水:200份將上述材料在120℃加熱,利用由ika制造的ultra-turraxt50將材料混合分散,利用壓力噴出型均化器進(jìn)行分散處理,從而獲得體均粒徑為200nm并且固體含量為20%的防粘劑顆粒分散液。色調(diào)劑顆粒(1)的制備·聚酯樹脂顆粒分散液(1):200份·著色劑顆粒分散液:25份·防粘劑顆粒分散液:30份·聚氯化鋁:0.4份·離子交換水:100份在將上述材料投入不銹鋼制圓底燒瓶中并利用由ika制造的ultra-turrax將材料混合分散之后,在攪拌的同時利用加熱油車進(jìn)行加熱直至燒瓶溫度達(dá)到48℃。在將材料在48℃保持30分鐘后,向其中加入70份的聚酯樹脂顆粒分散液(1)。之后,在利用0.5mol/l氫氧化鈉使溶液將體系ph調(diào)節(jié)為8.0后,將不銹鋼燒瓶緊密封閉,將攪拌軸的密封件磁力密封,并加熱至燒瓶溫度達(dá)到90℃,使燒瓶保持3小時。完成反應(yīng)后,以2℃/分鐘的降溫速度進(jìn)行冷卻,進(jìn)行過濾并進(jìn)行離子交換水洗滌,然后,通過nutsche型吸濾進(jìn)行固液分離。利用3l離子交換水對其在30℃進(jìn)一步再分散,并以300rpm攪拌洗滌15分鐘。該洗滌操作再重復(fù)6次時,濾液ph變?yōu)?.54并且電導(dǎo)率變?yōu)?.5μs/cm,利用5a號濾紙通過nutsche型吸濾進(jìn)行固液分離。然后,繼續(xù)真空干燥12小時,由此獲得色調(diào)劑顆粒(1)。色調(diào)劑顆粒(1)的體均粒徑為5.8μm,平均圓形度為0.96。色調(diào)劑顆粒(2)的制備·苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(共聚比(重量比)=80:20,重均分子量mw=130,000,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg=59℃):88份·青色顏料(c.i.顏料藍(lán)15:3):6份·低分子量聚丙烯(軟化溫度:148℃):6份通過亨舍爾混合器將上述材料相互混合,并以擠出機(jī)加熱捏合。將材料冷卻后,通過將捏合材料粗/細(xì)粉碎,并對粉碎材料分級,從而獲得色調(diào)劑顆粒(2),其中體均粒徑為6.5μm,平均圓形度為0.96。外添劑的制備二氧化硅顆粒分散液(1)的制備300份甲醇和70份10%氨水溶液加入到容積為1.5l并配備有攪拌器、滴液嘴和溫度計的玻璃反應(yīng)器中,由此獲得堿性催化劑溶液。在將堿性催化劑溶液調(diào)整為30℃后,在攪拌時,將185份四甲氧基硅烷和50份8.0%氨水溶液同時滴加,由此獲得親水性二氧化硅顆粒分散液(固體成分濃度為12.0重量%)。此處,滴加時間為30分鐘。之后,通過旋轉(zhuǎn)過濾器r-fine(由kotobukiindustriesco.,ltd.制造)將所得二氧化硅顆粒分散液濃縮至40重量%的固體成分濃度。將該濃縮分散液稱為二氧化硅顆粒分散液(1)。二氧化硅顆粒分散液(2)至(8)的制備二氧化硅顆粒分散液(2)至(8)按照與二氧化硅顆粒分散液(1)制備相同的方式制備,不同之處在于如表1所示改變二氧化硅顆粒分散液(1)制備中的堿性催化劑溶液(甲醇量和10%氨水溶液的量)以及二氧化硅顆粒的形成條件(四甲氧基硅烷(稱為tmos)和8%氨水溶液在堿性催化劑溶液中的總滴加量,以及滴加時間)。下文中,表1中總體詳細(xì)說明了二氧化硅顆粒分散液(1)至(8)。表1經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(s1)的制備利用二氧化硅顆粒分散液(1),如上所述,對二氧化硅顆粒在超臨界二氧化碳?xì)夥罩幸怨柩跬榛衔镞M(jìn)行表面處理。另外,在表面處理中,使用配備有二氧化碳汽缸、二氧化碳泵、共沸劑泵、帶攪拌器的高壓釜(體積為500ml)和壓力閥的裝置。首先,將250份二氧化硅顆粒分散液(1)投入帶攪拌器的高壓釜(體積為500ml)中,攪拌器以100rpm旋轉(zhuǎn)。之后,將液化二氧化碳注如高壓釜中,在加熱器升溫的同時通過二氧化碳泵加壓,并使高壓釜內(nèi)部處于150℃和15mpa的超臨界態(tài)。通過二氧化碳泵使超臨界二氧化碳通過,同時通過壓力閥保持高壓釜內(nèi)部壓力為15mpa,甲醇和水從二氧化硅顆粒分散液(1)中去除(溶劑去除步驟),由此獲得二氧化硅顆粒(未經(jīng)處理的二氧化硅顆粒)。接下來,在通過的超臨界二氧化碳的通過量(總體量:測定為參考狀態(tài)下二氧化碳的通過量)為900份的時間點,停止超臨界二氧化碳通過。之后,在通過加熱器保持150℃的溫度并通過二氧化碳泵保持15mpa壓力并且高壓釜內(nèi)保持二氧化碳的超臨界態(tài)的情況下,通過共沸劑泵注入處理劑溶液,在該溶液中,相對于100份的上述二氧化硅顆粒(未處理的二氧化硅顆粒),將0.3份的粘度為10,000cst的二甲基硅油(dso:產(chǎn)品名“kf-96(由shin-etsuchemicalco,ltd.制造)”)作為硅氧烷化合物預(yù)先溶于20份作為疏水劑的六甲基二硅氮烷(hmds:由yukigoseikogyoco.,ltd.制造)中。然后,在攪拌的同時,使溶液在180℃反應(yīng)20分鐘。之后,超臨界二氧化碳再次通過,去除過量的處理劑溶液。之后,停止攪拌,通過打開壓力閥使高壓釜內(nèi)壓力釋放達(dá)到大氣壓,溫度降低至室溫(25℃)。以此方式,通過順序進(jìn)行溶劑去除步驟和以硅氧烷化合物的表面處理,獲得了經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(s1)。經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(s2)至(s5)、(s7)至(s9)和(s12)至(s17)的制備經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(s2)至(s5)、(s7)至(s9)和(s12)至(s17)按照與經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(s1)相似的方式制備,不同之處在于經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(s1)制備中的二氧化硅顆粒分散液和表面處理條件(處理氣氛、硅氧烷化合物(種類、粘度和添加量)、疏水劑和疏水劑添加量)如下表2所示變化。經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(s6)的制備如下所述,利用制備經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(s1)時使用的二氧化硅顆粒分散液(1)相同的分散液,在大氣壓下對二氧化硅顆粒以硅氧烷化合物進(jìn)行表面處理。將酯適配器和冷凝管連接在二氧化硅顆粒分散液(1)中使用的反應(yīng)器上,在二氧化硅顆粒分散液(1)加熱至60℃至70℃的時候加入水,并蒸餾去除甲醇,進(jìn)而加熱至70℃至90℃并蒸餾去除甲醇,獲得二氧化硅顆粒的水分散液。將3份甲基三甲氧基硅烷(mtms:由shin-etsuchemicalco,ltd.制造)于室溫加入到水分散液中的100份二氧化硅固形物中,并反應(yīng)2小時,進(jìn)行二氧化硅顆粒的表面處理。在表面處理分散液中加入甲基異丁基酮后,溫度加熱至80℃至110℃,蒸餾去除甲醇水,80份六甲基二硅氮烷(hmds:由yukigoseikogyoco.,ltd.制造)和1.0份二甲基硅油(dso:產(chǎn)品名“kf-96(由shin-etsuchemicalco,ltd.制造)”)(粘度為10,000cst,作為硅氧烷化合物)室溫加入到所得分散液中的100份二氧化硅固形物中,分散液在120℃反應(yīng)3小時,并冷卻。之后,通過噴射干燥使分散液干燥,獲得經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(s6)。經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(s10)的制備按照經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(s1)的制備方法制備經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(s10),不同之處在于使用氣相二氧化硅ox50(aerosilox50由nipponaerosilco.,ltd.制造)替代二氧化硅顆粒分散液(1)。換言之,100份的ox50投入到與經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(s1)制備中相同的帶有攪拌器的高壓釜中,攪拌器以100rpm轉(zhuǎn)動。之后,液態(tài)二氧化碳注入高壓釜中,通過二氧化碳泵升壓同時通過加熱器升溫,從而使高壓釜內(nèi)部處于180℃和15mpa的超臨界態(tài)。在以壓力閥保持高壓釜內(nèi)15mpa的情況下,處理劑溶液通過共沸劑泵注入高壓釜中,處理劑溶液中作為硅氧烷化合物的0.3份粘度為10,000cst的二甲基硅油(dso:產(chǎn)品名“kf-96(由shin-etsuchemicalco,ltd.制造)”)預(yù)先溶于作為疏水劑的20份六甲基二硅氮烷(hmds:由yukigoseikogyoco.,ltd.制造)中。然后,在攪拌的同時,使分散液在180℃反應(yīng)20分鐘。之后,通過超臨界二氧化碳,去除過量的處理劑溶液,獲得經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(s10)。經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(s11)的制備按照經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(s1)的制備方法制備經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(s11),不同之處在于利用氣相二氧化硅a50(aerosila50由nipponaerosilco.,ltd.制造)替代二氧化硅顆粒分散液(1)改變hmds的量和dso的量。換言之,100份a50投入到與經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(s1)制備中相同的帶有攪拌器的高壓釜中,攪拌器以100rpm轉(zhuǎn)動。之后,液態(tài)二氧化碳注入高壓釜中,通過二氧化碳泵升壓同時通過加熱器升溫,從而使高壓釜內(nèi)部處于180℃和15mpa的超臨界態(tài)。在以壓力閥保持高壓釜內(nèi)15mpa的情況下,處理劑溶液通過共沸劑泵注入高壓釜中,處理劑溶液中作為硅氧烷化合物的1.0份粘度為10,000cst的二甲基硅油(dso:產(chǎn)品名“kf-96(由shin-etsuchemicalco,ltd.制造)”)預(yù)先溶于作為疏水劑的40份六甲基二硅氮烷(hmds:由yukigoseikogyoco.,ltd.制造)中。然后,在攪拌的同時,使分散液在180℃反應(yīng)20分鐘。之后,通過超臨界二氧化碳,去除過量的處理劑溶液,由此獲得經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(s11)。經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(sc1)的制備經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(sc1)按照與經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(s1)制備相似的方式制備,不同之處在于在制備經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(s1)時不加入硅氧烷化合物。經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(sc2)至(sc4)的制備按照經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(s1)的制備方法制備經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(sc2)至(sc4),不同之處在于在制備經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(s1)時,二氧化硅顆粒分散液和表面處理條件(處理氣氛、硅氧烷化合物(種類、粘度和添加量)、疏水劑和疏水劑添加量)如表3所示改變。經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(sc5)的制備經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(sc5)按照與經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(s6)相同的方式制備,不同之處在于在制備經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(s6)時不加入硅氧烷化合物。經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(sc6)的制備在過濾二氧化硅顆粒分散液(8)并在120℃進(jìn)行干燥后,將分散液放入電爐中,于400℃煅燒6小時,然后將相對于100份二氧化硅顆粒為10份的hmds通過噴射干燥器噴射干燥,制備經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒(sc6)。經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒的表征對于所獲得的經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒,通過上述方法測定平均當(dāng)量圓直徑、平均圓形度、硅氧烷化合物相對于未經(jīng)處理的二氧化硅顆粒的附著量(表中記為“表面附著量”)、壓縮凝集度、顆粒壓縮比和顆粒分散度。下文中,表2和3中,闡釋了經(jīng)表面處理的二氧化硅顆粒的詳情。另外,表2和3中的縮寫如下?!so:二甲基硅油·hmds:六甲基二硅氮烷聚甲基丙烯酸甲酯顆粒(r1)的制備通過使100份作為單體的甲基丙烯酸甲酯、1份作為聚合引發(fā)劑的過硫酸銨、0.5份作為懸浮劑的十二烷基苯磺酸鈉和200份離子交換水相互混合,獲得單體分散液溶液。通過將單體分散液溶液在70℃攪拌7小時,獲得其中聚甲基丙烯酸甲酯顆粒分散在水中的懸浮液。通過干燥懸浮液,獲得作為聚甲基丙烯酸甲酯顆粒的聚甲基丙烯酸甲酯顆粒(r1)。聚甲基丙烯酸甲酯顆粒(r2)至(r4)和(r6)的制備聚甲基丙烯酸甲酯顆粒(r2)至(r4)和(r6)按照與聚甲基丙烯酸甲酯顆粒(r1)相同的方式制備,不同之處在于改變聚甲基丙烯酸甲酯顆粒(r1)制備中的離子交換水的量。聚甲基丙烯酸環(huán)己酯顆粒(r5)的制備聚甲基丙烯酸環(huán)己酯顆粒(r5)按照與聚甲基丙烯酸甲酯顆粒(r1)相同的方式制備,不同之處在于使用甲基丙烯酸環(huán)己酯作為聚甲基丙烯酸甲酯顆粒(r1)制備中的單體。聚酯甲基丙烯酸酯樹脂顆粒的性質(zhì)所獲得的聚酯甲基丙烯酸酯樹脂顆粒的平均當(dāng)量圓直徑通過已知方法測定。下文中,表4中示出了聚酯甲基丙烯酸酯顆粒(r1)至(r6)的具體細(xì)節(jié)。表4聚酯甲基丙烯酸酯樹脂顆粒的類型平均當(dāng)量圓直徑(nm)聚甲基丙烯酸甲酯顆粒(r1)400聚甲基丙烯酸甲酯顆粒(r2)1800聚甲基丙烯酸甲酯顆粒(r3)2500聚甲基丙烯酸甲酯顆粒(r4)200聚甲基丙烯酸環(huán)己酯顆粒(r5)450聚甲基丙烯酸甲酯顆粒(r6)160實施例1至19和比較例1至8對于表5所示的色調(diào)劑顆粒、二氧化硅顆粒和聚酯甲基丙烯酸酯顆粒的各組合,將2份二氧化硅顆粒和0.5份聚酯甲基丙烯酸酯顆粒加入到100份色調(diào)劑顆粒中,并通過亨舍爾混合器在2,000rpm混合3分鐘,由此獲得各實施例的色調(diào)劑。另外,將所獲得的各色調(diào)劑和載體以色調(diào)劑:載體=5:95(重量比)的比例投入v型共混機(jī)中,并攪拌20分鐘,由此獲得各顯影劑。另外,使用如下制備的載體。·鐵氧體顆粒(體均粒徑:50μm):100份·甲苯:14份·苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物:2份(成分比:90/10,mw=80,000)·炭黑(r330:由cabotcorporation制造):0.2份首先,通過將除鐵氧體顆粒之外的上述成分利用攪拌器攪拌10分鐘,制備分散涂覆液,然后將涂覆液和鐵氧體顆粒投入真空除氣型捏合機(jī)中,并在60℃攪拌30分鐘。之后,在升溫的同時降低壓力,從而進(jìn)行除氣和干燥,由此獲得載體。評價在由富士施樂株式會社制造的圖像形成設(shè)備“docucentre-iiic7600”的顯影裝置中裝填各實施例獲得的顯影劑。利用圖像形成設(shè)備進(jìn)行以下評價。另外,在以下評價中,使用充電輥作為充電部件。色條的評價在a3紙上輸出第5,000張帶狀圖像(10mm×410mm,與處理方向垂直,下同)后,在a3紙上輸出一個實心圖像。相對于所輸出的實心圖像,視覺確認(rèn)是否產(chǎn)生了由充電輥的色調(diào)劑彌散(下文中,也稱為bcr色調(diào)劑彌散)引起的色條(隨時間推移的評價1-1)。接下來,進(jìn)一步,在a3紙上輸出第3,000張帶狀圖像后,在a3紙上輸出一個實心圖像。之后,通過與隨時間推移的評價1-1中相同的方法,視覺確認(rèn)在所輸出的實心圖像中是否形成了由bcr色調(diào)劑彌散引起的色條(隨時間推移的評價1-2)。接下來,進(jìn)一步,在a3紙上輸出第2,000張帶狀圖像后,在a3紙上輸出一個實心圖像。之后,通過與隨時間推移的評價1-1中相同的方法,視覺確認(rèn)在所輸出的實心圖像中是否形成了由bcr色調(diào)劑彌散引起的色條(隨時間推移的評價1-3)。另外,由于作為色調(diào)劑顆粒的外添劑的聚酯甲基丙烯酸酯樹脂顆粒從清潔部通過,引起bcr色調(diào)劑彌散。因此,評價中的色條形成表明,形成了聚酯甲基丙烯酸酯樹脂顆粒從清潔部通過引起的通過色條,即,bcr色調(diào)劑彌散。評價標(biāo)準(zhǔn)如下,g3以上的水平是允許的。結(jié)果如表5所示。色條評價標(biāo)準(zhǔn)g1:未形成色條g2:形成極微小的色條g3:形成輕微的色條g4:存在色條清潔刮片的磨損評價如下進(jìn)行清潔刮片的磨損評價。首先,在色條評價之前,通過激光顯微鏡觀察清潔刮片與感光體接觸的部分(下文中,稱為初始磨損截面積),并測試初始磨損截面積。接下來,在色條評價之后,通過激光顯微鏡觀察清潔刮片與感光體接觸的部分(下文中,稱為評價后磨損截面積),并測定評價后磨損截面積。接下來,通過從評價后磨損截面積中減去初始磨損截面積獲得的面積,獲得了清潔刮片的磨損截面積。如下所述,在評價標(biāo)準(zhǔn)中,g2以上的水平是允許的。結(jié)果如表5所示。清潔刮片的評價標(biāo)準(zhǔn)g1:磨損截面積小于5μm2g2:磨損截面積為5μm2以上且小于10μm2g3:磨損截面積為10μm2以上且小于20μm2g4:磨損截面積為20μm2以上根據(jù)以上結(jié)果,在實施例中,與比較例相比,可以確定防止了由bcr色調(diào)劑彌散引起的色條形成。換言之,在實施例中,與比較例相比,可以確定防止了由聚酯甲基丙烯酸酯顆粒從清潔部通過引起的bcr色調(diào)劑彌散。特別是,在采用壓縮凝集度為80%至95%且顆粒壓縮比為0.28至0.36的二氧化硅顆粒作為的外添劑的實施例1、2、3、4、5和14中,與其他實施例相比,可以確定防止了由bcr色調(diào)劑彌散引起的色條形成,并同時防止了清潔刮片的磨損。另外,在比較例1中,其中僅采用聚酯甲基丙烯酸酯顆粒作為外添劑,確證了在防止清潔刮片磨損的同時形成了由bcr色調(diào)劑彌散引起的色條。提供對本發(fā)明的本示例性實施方式的以上描述是為了說明和描述的目的。它的意圖不在于窮舉本發(fā)明所披露的精確形式或?qū)⒈景l(fā)明限制于所披露的精確形式。顯然,許多改進(jìn)和變化對于本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。選擇并描述這些本示例性實施方式是為了能夠最大限度地解釋本發(fā)明的原理及其實際用途,由此使得本領(lǐng)域的其他技術(shù)人員能夠理解適用于所期望的特定用途的本發(fā)明的各種實施方式和各種改進(jìn)方案。本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求及其等同物所限定。當(dāng)前第1頁12
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