本發(fā)明涉及調(diào)色劑，顯影劑，顯影劑收納單元及圖像形成裝置。
背景技術(shù)：
：以往，在電子照相方式的圖像形成中，在光導(dǎo)電性物質(zhì)等的圖像載體上由靜電荷形成潛像，相對(duì)該靜電潛像，使得帶電的調(diào)色劑粒子附著，形成可視像。由調(diào)色劑形成的可視像最終轉(zhuǎn)印到紙等轉(zhuǎn)印介質(zhì)后，通過(guò)熱、壓力或溶劑氣體等定影于轉(zhuǎn)印介質(zhì)，成為輸出圖像。又，轉(zhuǎn)印后殘留在靜電潛像載體上的調(diào)色劑由清潔部件從靜電潛像載體上回收，排出到廢調(diào)色劑收容部，這樣的技術(shù)為人們所公知。近年，在上述加熱定影方式的圖像形成裝置中，在使得調(diào)色劑熱熔融、定影在紙等的記錄介質(zhì)上的過(guò)程中，多量電力成為必要，因此，從實(shí)現(xiàn)節(jié)能化的角度考慮，關(guān)于調(diào)色劑，低溫定影性成為重要特性之一。作為提高低溫定影性的技術(shù)，在專利文獻(xiàn)1中，提出以下調(diào)色劑：含有軟化點(diǎn)25℃以上、不同的至少二種類的樹脂，由各樹脂的THF可溶部分求得的GPC的分子量分布在1000～10000之間具有主峰值，該分布的半值幅度為分子量15000以下，通過(guò)使得三氯甲烷不溶部分含有5～40％，一方面發(fā)揮優(yōu)異的低溫定影性，一方面耐熱偏移性及耐熱保存性也優(yōu)異。但是，因粘合樹脂的低分子量化，低分子量成分增加，因此，上述成分污染充電部件或載體的表面，或在高濕度下上述成分自身吸濕，存在使得調(diào)色劑的帶電穩(wěn)定性惡化的問(wèn)題。作為使得調(diào)色劑的帶電穩(wěn)定性、耐熱保存性提高的方法，一般，使用將無(wú)機(jī)顆?；蛴袡C(jī)顆粒等外添加劑混合在調(diào)色劑表面等各種各樣的方法，覆蓋調(diào)色劑母體表面，抑制調(diào)色劑在高濕度下的帶電降低，以及因間隔效果引起的保存性和流動(dòng)性的提高，這樣的技術(shù)為人們所公知。例如，在專利文獻(xiàn)2～4中，相對(duì)調(diào)色劑母體添加無(wú)機(jī)顆粒，進(jìn)行混合后，通過(guò)給予熱能，向調(diào)色劑顆粒牢固附著，能實(shí)現(xiàn)帶電穩(wěn)定性和流動(dòng)性的提高，這樣的調(diào)色劑為人們 所公知。另一方面，如在專利文獻(xiàn)5所公開那樣，使用結(jié)晶性樹脂及線狀非晶質(zhì)聚酯作為粘合樹脂的技術(shù)為人們所公知，通過(guò)賦予調(diào)色劑陡的熔融性，使其實(shí)現(xiàn)更進(jìn)一步的低溫定影性。但是，結(jié)晶性聚酯有時(shí)在制造工序中會(huì)因熱能與其它粘合樹脂或脫模劑相溶，存在保存性或帶電穩(wěn)定性發(fā)生惡化的問(wèn)題。因此，不能說(shuō)在專利文獻(xiàn)2～4中所示那樣的作為混合外添加劑的手段、給予熱能的方法一概有效。再有，在使用于近年的超高速打印系統(tǒng)的調(diào)色劑中，即使處于圖像形成裝置的使用環(huán)境溫度/濕度的變化或大量張數(shù)的圖像的連續(xù)輸出等過(guò)于嚴(yán)酷的使用條件下，為了持續(xù)輸出一定畫質(zhì)的圖像，使其具有穩(wěn)定的帶電特性及耐熱保存性很重要。為此，公開有關(guān)于外添加劑的種類或各種各樣的物性、配方份數(shù)的許多發(fā)明。在例如專利文獻(xiàn)6中，公開了以下技術(shù)：通過(guò)使用用溶膠-凝膠法制造的外添加劑，規(guī)定該外添加劑的粒徑和最小粒徑、最大粒徑、數(shù)均一次粒徑的比等，抑制外添加劑從調(diào)色劑母體的脫離或埋沒(méi)，得到調(diào)色劑的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。又，在專利文獻(xiàn)7中，公開了施以外添加劑的疏水化處理、通過(guò)規(guī)定處理前后的比表面積、真比重、粒徑能使得低溫定影性和結(jié)塊性、帶電穩(wěn)定性都優(yōu)異的調(diào)色劑。但是，外添加劑向調(diào)色劑母體的附著力的強(qiáng)度(附著強(qiáng)度)對(duì)調(diào)色劑質(zhì)量帶來(lái)影響，這為人們所公知。附著強(qiáng)度弱，多量的外添加劑易從調(diào)色劑母體脫離場(chǎng)合，使得脫離的外添加劑產(chǎn)生感光體結(jié)膜，又，附著強(qiáng)度強(qiáng)場(chǎng)合，不能得到間隔效果，保存性惡化，又，因調(diào)色劑母體成分的載體失效，易發(fā)生調(diào)色劑飛散。在專利文獻(xiàn)8中，公開了外添加樹脂顆粒、通過(guò)規(guī)定附著強(qiáng)度的范圍能維持良好的帶電性、清潔性、轉(zhuǎn)印性的調(diào)色劑。但是，上述專利文獻(xiàn)6～8哪個(gè)都沒(méi)有記載相對(duì)調(diào)色劑母體全體質(zhì)量份數(shù)脫離的外添加劑的質(zhì)量份數(shù)，或殘存在調(diào)色劑母體的外添加劑的質(zhì)量份數(shù)，或不均一。脫離或殘存在調(diào)色劑母體的外添加劑的向調(diào)色劑母體或載體的作用可以考慮依存于相對(duì)調(diào)色劑母體質(zhì)量份數(shù)的該外添加劑的質(zhì)量份數(shù)，因此，對(duì)上述專利文獻(xiàn)5～7的效果存在疑問(wèn)?！緦＠墨I(xiàn)】【專利文獻(xiàn)1】日本專利第4118498號(hào)公報(bào)【專利文獻(xiàn)2】日本特開2000-330325號(hào)公報(bào)【專利文獻(xiàn)3】日本特開2009-015083號(hào)公報(bào)【專利文獻(xiàn)4】日本特開2002-062683號(hào)公報(bào)【專利文獻(xiàn)5】日本特開2009-063992號(hào)公報(bào)【專利文獻(xiàn)6】日本特開2011-043759號(hào)公報(bào)【專利文獻(xiàn)7】日本特開2013-064819號(hào)公報(bào)【專利文獻(xiàn)8】日本專利第5505787號(hào)公報(bào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明鑒于上述課題而提出，其目的在于，提供既發(fā)揮低溫定影性、又長(zhǎng)期具有穩(wěn)定的帶電能力、不產(chǎn)生因調(diào)色劑飛散引起機(jī)內(nèi)污染、感光體結(jié)膜的調(diào)色劑。為了解決上述課題，本發(fā)明的調(diào)色劑至少含有粘合樹脂及脫模劑，添加無(wú)機(jī)顆粒二種類以上，作為外添加劑，該外添加劑之中一種類以上為二氧化硅，上述調(diào)色劑的特征在于：使得該調(diào)色劑分散到分散劑中，形成調(diào)色劑分散液，當(dāng)對(duì)上述調(diào)色劑分散液施加超聲波振動(dòng)時(shí)，從上述調(diào)色劑脫離的二氧化硅相對(duì)二氧化硅全體添加量成為20％時(shí)的上述超聲波振動(dòng)的照射能量為8kJ以上、14kJ以下，成為50％時(shí)的上述照射能量為70kJ以上、130kJ以下。下面，說(shuō)明本發(fā)明的效果：根據(jù)本發(fā)明，能提供既發(fā)揮低溫定影性、又長(zhǎng)期具有穩(wěn)定的帶電能力、不產(chǎn)生因調(diào)色劑飛散引起機(jī)內(nèi)污染、感光體結(jié)膜的調(diào)色劑。附圖說(shuō)明圖1為表示本發(fā)明的調(diào)色劑的GPC測(cè)定一例的概略說(shuō)明圖。圖2為表示以往的調(diào)色劑的GPC測(cè)定一例的概略說(shuō)明圖。圖3為表示本發(fā)明的調(diào)色劑的GPC測(cè)定另一例的概略說(shuō)明圖。圖4為表示以往的調(diào)色劑的GPC測(cè)定另一例的概略說(shuō)明圖。圖5為表示本發(fā)明的圖像形成裝置一例的概略說(shuō)明圖。圖6為表示本發(fā)明的圖像形成裝置另一例的概略說(shuō)明圖。圖7為表示本發(fā)明的圖像形成裝置另一例的概略說(shuō)明圖。圖8為表示本發(fā)明的圖像形成裝置另一例的概略說(shuō)明圖。具體實(shí)施方式下面，一邊參照附圖一邊說(shuō)明本發(fā)明涉及的調(diào)色劑，顯影劑，顯影劑收納單元及圖像形成裝置。本發(fā)明并不限定于以下所示實(shí)施形態(tài)，其它實(shí)施形態(tài)、追加、修正、刪除等，本領(lǐng)域技術(shù)人員能在想到的范圍內(nèi)變更，不管在哪種形態(tài)只要具有本發(fā)明的作用/效果，都包含在本發(fā)明的范圍。本發(fā)明的調(diào)色劑至少含有粘合樹脂及脫模劑，添加無(wú)機(jī)顆粒二種類以上，作為外添加劑，該外添加劑之中一種類以上為二氧化硅，上述調(diào)色劑的特征在于：使得該調(diào)色劑分散到分散劑中，形成調(diào)色劑分散液，當(dāng)對(duì)上述調(diào)色劑分散液施加超聲波振動(dòng)時(shí)，從上述調(diào)色劑脫離的二氧化硅相對(duì)二氧化硅全體添加量成為20％時(shí)的上述超聲波振動(dòng)的照射能量為8kJ以上、14kJ以下，成為50％時(shí)的上述照射能量為70kJ以上、130kJ以下。在本發(fā)明中，上述“無(wú)機(jī)顆粒二種類以上”包含無(wú)機(jī)顆粒二種類，上述“8kJ以上”包含8kJ，上述“14kJ以下”包含14kJ。其它也與此類同，不逐一列舉。以下進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。(調(diào)色劑)在近年的電子照相方式的圖像形成領(lǐng)域中，作為適應(yīng)于超高速打印系統(tǒng)的調(diào)色劑，即使處于圖像形成裝置的使用環(huán)境溫度/濕度的變化或大量張數(shù)的圖像的連續(xù)輸出等過(guò)于嚴(yán)酷的使用條件下，為了持續(xù)輸出一定畫質(zhì)的圖像，使其具有穩(wěn)定的帶電特性及耐熱保存性，以及從實(shí)現(xiàn)節(jié)能化的角度考慮，使其低溫定影性也優(yōu)異，這成為課題。對(duì)于上述課題，通過(guò)在調(diào)色劑中添加二氧化硅等的顆粒，進(jìn)行對(duì)應(yīng)，但是，使得顆粒附著在調(diào)色劑粒子表面時(shí)的狀態(tài)也大大地左右處理適合性。例如，與調(diào)色劑粒子的附著力弱或未附著的顆粒易移向感光層上附著，成為產(chǎn)生感光體結(jié)膜等的原因。但是，若與此相反，與調(diào)色劑粒子的附著力過(guò)強(qiáng)，則顆粒埋入到調(diào)色劑粒子，在調(diào)色劑之間不能得到間隔效果，產(chǎn)生結(jié)塊等問(wèn)題?；蛘呷魹榱说玫剿Ｍ恼{(diào)色劑特性進(jìn)一步增加添加量，則由于調(diào)色劑母體粒子的表面積存在限度，若調(diào)色劑的包覆率提高到一定程度以上，附著力弱的顆粒增加，移向感光體附著的比例增加，圖像缺陷發(fā)生。本發(fā)明人研究上述問(wèn)題結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在該調(diào)色劑分散液中，施加超聲波振動(dòng)時(shí)，從調(diào)色劑粒子脫離的二氧化硅相對(duì)二氧化硅全體添加量成為20％時(shí)的能量為8kJ以上、14kJ以下，成為50％時(shí)的能量為70kJ以上、130kJ以下很重要。發(fā)現(xiàn)通過(guò)這樣操作，能實(shí)現(xiàn)抑制二氧化硅的未附著或向調(diào)色劑的埋沒(méi)，抑制帶電的環(huán)境變化，抑制因調(diào)色劑飛散引起的機(jī)內(nèi)污染，抑制感光體結(jié)膜。在本發(fā)明中，在超高速打印系統(tǒng)中，即使長(zhǎng)期使用，也能抑制外添加劑的從調(diào)色劑母體粒子表面的脫離及向調(diào)色劑母體粒子中的埋沒(méi)。由此，能提供既發(fā)揮低溫定影性、又長(zhǎng)期具有穩(wěn)定的帶電能力、不產(chǎn)生因調(diào)色劑飛散引起機(jī)內(nèi)污染、感光體結(jié)膜等的調(diào)色劑。不滿足上述范圍場(chǎng)合，不能得到本發(fā)明的效果。作為用于實(shí)現(xiàn)上述構(gòu)成的外添加劑附著狀態(tài)的控制手段，為了防止因混合引起能量賦與使得調(diào)色劑溫度上升，優(yōu)選裝備外套等，能調(diào)節(jié)內(nèi)部溫度。也可以根據(jù)需要將各種各樣形狀的遮擋板(分隔板)設(shè)置在混合器內(nèi)，調(diào)整施加在調(diào)色劑粒子和外添加劑的能量，實(shí)現(xiàn)高能量附加混合、均一混合。為了改變給予外添加劑的負(fù)荷的履歷，也可以采用中途或隨時(shí)加入外添加劑的方法。又，也可以使得混合機(jī)的轉(zhuǎn)數(shù)、轉(zhuǎn)動(dòng)速度、時(shí)間、溫度等變化。既可以初始給予強(qiáng)負(fù)荷，此后給予比較弱的負(fù)荷，也可以與此相反。作為能使用的混合設(shè)備的例子，可以列舉搖擺式混合機(jī)，雷迪格(loedge)混合機(jī)，諾塔混合機(jī)，亨謝爾混合機(jī)等。在此，關(guān)于從調(diào)色劑粒子脫離的二氧化硅，進(jìn)行以下測(cè)定。(1)使得調(diào)色劑試樣3.75g分散到110mL的硼硅玻璃瓶中的0.5質(zhì)量％聚氧化烯羥烷基醚(商品名：NOIGENET-165，第一工業(yè)制藥公司制)分散液50mL。(2)使用超聲波HOMOGENINER(商品名，型式：VCX750，CV33，SONICS&MATERIALS公司制)，以頻率20kHz輸出，設(shè)為80W，照射一定時(shí)間超聲波。又，此時(shí)給予的能量根據(jù)輸出和照射時(shí)間的積計(jì)算。又，此時(shí)，一邊適當(dāng)冷卻一邊實(shí)施處理，使得該調(diào)色劑分散液的液溫不成為40℃以上。(3)用過(guò)濾紙(商品名：定性過(guò)濾紙(No.2，110mm)，ADVANTEC東洋公司制)吸引過(guò)濾所得到的分散液，再次用離子交換水清洗二次，過(guò)濾，除去游離的二氧化硅后，使得調(diào)色劑干燥。(4)用螢光X線分析裝置(理學(xué)電機(jī)公司制，ZSX-100e)，通過(guò)校準(zhǔn)線得到強(qiáng)度(或外添加劑除去前后的強(qiáng)度差)，從強(qiáng)度計(jì)算質(zhì)量％，由此，對(duì)二氧化硅除去 前后的調(diào)色劑的二氧化硅量進(jìn)行定量，可以求得二氧化硅的游離量。[式1]游離量＝(分散前二氧化硅質(zhì)量)-(分散后的殘留二氧化硅質(zhì)量)又，根據(jù)下式2，可以求取二氧化硅的游離率(質(zhì)量％)：[式2]游離率＝(游離量/二氧化硅全部添加量)×100這時(shí)，二氧化硅全部添加量按如下方法定義：使用超聲波HOMOGENINER(商品名)，通過(guò)與上述同樣的方法，用螢光X線分析裝置定量?jī)H照射1000kJ、1500kJ照射能量的超聲波的調(diào)色劑的二氧化硅量，確認(rèn)用1000kJ、1500kJ二氧化硅量沒(méi)有減少。沒(méi)有減少場(chǎng)合，可以判斷二氧化硅全部脫離。又，也可以用電場(chǎng)放射型掃描型電子顯微鏡(FE-SEM)觀察處理后的調(diào)色劑表面，確認(rèn)二氧化硅全部脫離。發(fā)現(xiàn)變化場(chǎng)合，進(jìn)一步按500kJ增加照射能量，進(jìn)行同樣處理。根據(jù)上述那樣使得二氧化硅全部脫離的調(diào)色劑的二氧化硅量和未處理調(diào)色劑的差，計(jì)算二氧化硅全部添加量。如上所述使得二氧化硅全部脫離后，若用螢光X線測(cè)定“二氧化硅全部脫離的調(diào)色劑的二氧化硅量”，Si量為零，或者在母體中包含含Si材料場(chǎng)合，受其影響，成為一定的值。另一方面，若用螢光X線測(cè)定未處理調(diào)色劑的Si量，則得到外添加劑的Si，以及與上述相同，當(dāng)在調(diào)色劑母體中使用含Si材料場(chǎng)合，還有相當(dāng)于該部分的Si量，兩者相加。因此，為了計(jì)算作為外添加劑的“二氧化硅全部添加量”，如上所述，采用根據(jù)使得二氧化硅全部脫離的調(diào)色劑的二氧化硅量和未處理調(diào)色劑的差計(jì)算二氧化硅全部添加量的方法。又，本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選具有以下特征。即，優(yōu)選在上述調(diào)色劑的THF可溶成分的由GPC(凝膠滲透色譜法)測(cè)定的分子量分布中，選擇分子量為300以上、5000以下范圍中的任意的分子量M時(shí)，上述分子量M±300范圍中的以下定義的峰值強(qiáng)度的最大值和最小值之差為30以下。峰值強(qiáng)度：通過(guò)GPC測(cè)定，繪制縱軸為強(qiáng)度、橫軸為分子量的分子量分布曲線，將在分子量為20000以下的范圍成為最大的強(qiáng)度的值設(shè)為100時(shí)的相對(duì)值。作為這樣控制的方法，不作特別限定，例如，可以列舉將粘合樹脂的末 端親水基置換為親油基的方法，或加速樹脂合成的反應(yīng)條件的方法。作為將末端親水基置換為親油基的方法，不作特別限定，例如，可以列舉將末端的羥基用苯氧基乙酸或安息香酸置換等的方法。又，作為加速樹脂合成的反應(yīng)條件的方法，不作特別限定，例如，可以列舉使其在高溫下長(zhǎng)時(shí)間反應(yīng)、提高減壓度除去單體等的方法。為了提高調(diào)色劑的低溫定影性，需要在低溫區(qū)域?qū)⒄{(diào)色劑控制為更低粘性，為了實(shí)現(xiàn)低溫定影性，在調(diào)色劑的THF可溶成分的分子量分布中，重量平均分子量Mw優(yōu)選為10000以下。重量平均分子量Mw大于10000場(chǎng)合，調(diào)色劑的低粘性化不充分，易阻害低溫定影性。另一方面，粘合樹脂的低分子量化使得調(diào)色劑對(duì)于熱或機(jī)械壓力易產(chǎn)生變形，并且，由于調(diào)色劑中的低分子量成分增加，因這些成分污染充電部件或載體表面，或在高濕度下這些成分自身吸濕，存在使得調(diào)色劑的充電穩(wěn)定性惡化的問(wèn)題。又，當(dāng)混合外添加劑時(shí)，調(diào)色劑表面的粘合樹脂中的低分子量成分從調(diào)色劑表面脫離，以脫離的部分作為基點(diǎn)，連鎖地發(fā)生樹脂脫離，調(diào)色劑表層剝離，內(nèi)側(cè)的顏料成分等露出，阻害外添加劑向調(diào)色劑母體的附著，不能充分得到因混合外添加劑提高耐熱保存性等的效果。在上述分子量M±300范圍中，強(qiáng)度的最大值和最小值之差大于30場(chǎng)合，上述強(qiáng)度差主要意味看作低分子量側(cè)的峰值。在分子量分布中看作低分子量側(cè)的峰值主要起因于原材料由來(lái)的低分子量成分。例如，在粘合樹脂中，起因于粘合樹脂中包含的未反應(yīng)的殘留單體，或作為低聚合體的二聚體，三聚體。強(qiáng)度的最大值和最小值之差小于30場(chǎng)合，即，表示包含在調(diào)色劑中的低分子量成分少，當(dāng)混合外添加劑時(shí)，調(diào)色劑表面的粘合樹脂中的低分子量成分從調(diào)色劑表面脫離變少。由此，能抑制因調(diào)色劑母體內(nèi)側(cè)的顏料成分等的露出引起的阻害外添加劑向調(diào)色劑母體的附著，能混合外添加劑達(dá)到所希望的外添加劑附著強(qiáng)度，能提高外添加劑對(duì)于質(zhì)量的效果。上述調(diào)色劑的THF可溶成分的由GPC測(cè)定的分子量分布按如下方法測(cè)定。凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定裝置：GPC-8220GPC(TOSOH公司制)柱：TSK-GELSUPERHZ2000，TSK-GELSUPERHZ2500，TSK-GELSUPERHZ3000溫度：40℃溶劑：THF流速：0.35ml/min試樣：調(diào)整為0.15質(zhì)量％的THF試樣溶液試樣的前處理：將調(diào)色劑以0.15wt％溶解于四氫呋喃THF(含有穩(wěn)定劑，和光純藥公司制)后，用0.45μm過(guò)濾器過(guò)濾，使用該濾液作為試樣。測(cè)定通過(guò)將上述THF試樣溶液10μL～200μL注入進(jìn)行。當(dāng)測(cè)定試樣的分子量時(shí)，根據(jù)由幾種單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)試樣制作的校準(zhǔn)曲線的對(duì)數(shù)值和計(jì)數(shù)的關(guān)系計(jì)算試樣具有的分子量分布。作為校準(zhǔn)曲線作成用的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯試樣，使用分子量＝37200、6200、2500、589的TOSOH公司制TSK標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯，分子量為28400、20298、10900、4782、1689、1309的昭和電工制標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯及甲苯。檢測(cè)器使用RI(折射率)檢測(cè)器。關(guān)于GPC的測(cè)定結(jié)果，繪制縱軸為強(qiáng)度、橫軸為分子量的分子量分布曲線，將在分子量為20000以下的范圍中的成為峰值強(qiáng)度最大值的點(diǎn)設(shè)為100，補(bǔ)正分子量分布曲線全體的強(qiáng)度。關(guān)于強(qiáng)度的最大、最小之差，根據(jù)在所得到的分子量分布曲線的任意分子量±300的范圍，強(qiáng)度的最大值-最小值計(jì)算。本發(fā)明的調(diào)色劑的THF可溶成分的GPC測(cè)定中，柱的選定很重要。在上述柱中，調(diào)色劑A如下：在調(diào)色劑的THF可溶成分的由GPC測(cè)定的分子量分布中，當(dāng)選擇分子量為300以上、5000以下范圍中的任意的分子量M時(shí)，上述分子量M±300范圍中的以下定義(定義省略)的峰值強(qiáng)度的最大值和最小值之差為30以下。測(cè)定上述調(diào)色劑A的結(jié)果如圖1所示。另一方面，關(guān)于沒(méi)有進(jìn)入上述規(guī)定的以往調(diào)色劑B的測(cè)定結(jié)果如圖2所示。與此相反，將上述柱(柱：TSK-GELSUPERHZ2000，TSK-GELSUPERHZ2500，TSK-GELSUPERHZ3000)變更為三根串列，進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果如圖3、圖4所示。圖3是對(duì)于上述調(diào)色劑A進(jìn)行測(cè)定的結(jié)果，圖4是對(duì)于上述以往調(diào)色劑B進(jìn)行測(cè)定的結(jié)果。在本柱的測(cè)定中，上述調(diào)色劑A和以往調(diào)色劑B之間看不到差別，因此，柱的選定很重要。再有，本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選具有以下特征。即，其特征在于，上述調(diào)色劑中的二氧化硅的平均圓度為0.4以上、0.8以下。在此，二氧化硅的平均圓度通過(guò)掃描型電子顯微鏡(SEM)裝置觀察使得二氧化硅分散到調(diào)色劑粒子后的二氧化硅的一次粒子，根據(jù)所得到的一次粒子的圖像解析，用下式計(jì)算“100/SF2”得到：圓度(100/SF2)＝4π×(A/I2)式中，I表示圖像中的二氧化硅粒子的一次粒子的周圍長(zhǎng)度，A表示二氧化硅的一次粒子的投影面積。SF2表示形狀系數(shù)。作為圖像解析軟件，可以使用LASERTEC公司OPTELICSC130用圖像解析軟件LMeye，用以下那樣的方法進(jìn)行：(1)取入通過(guò)上述SEM用5.0kV觀察的圖像；(2)校準(zhǔn)一致(縮小比例尺)；(3)進(jìn)行自動(dòng)對(duì)照；(4)進(jìn)行反轉(zhuǎn)；(5)進(jìn)行邊緣提取(索貝爾法)；(6)再次進(jìn)行邊緣提取(索貝爾法)；(7)進(jìn)行二值化處理(判別分析模式)；(8)通過(guò)檢測(cè)計(jì)算形狀特征(圓度，絕對(duì)最大長(zhǎng)度，對(duì)角幅度)。二氧化硅的平均圓度可以由上述圖像解析所得到的一次粒子100個(gè)的圓相當(dāng)直徑的累計(jì)頻率的50％，作為圓度求得。上述值意味上述二氧化硅使用不全是球形、或局部不是球形，通過(guò)使用這樣的異形化的二氧化硅，能期待提高上述二氧化硅向調(diào)色劑的附著性的效果。上述二氧化硅的平均圓度為0.4以上、0.8以下場(chǎng)合，能抑制上述二氧化硅從上述調(diào)色劑的游離，抑制因外部壓力上述二氧化硅在調(diào)色劑表面的移動(dòng)，抑制二氧化硅向凹部分的偏在以及調(diào)色劑的表面露出。又，對(duì)于調(diào)色劑的形狀、大小等沒(méi)有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，但是，優(yōu)選具有以下那樣的平均圓度，體積平均粒徑，體積平均粒徑和個(gè)數(shù)平均粒徑之比(體積平均粒徑/個(gè)數(shù)平均粒徑)等。上述調(diào)色劑的平均圓度為與上述調(diào)色劑的形狀投影面積相等的相當(dāng)圓的周長(zhǎng)除以實(shí)際粒子周圍長(zhǎng)所得到的值，例如，優(yōu)選0.950～0.980，更優(yōu)選0.960～0.975。優(yōu)選上述平均圓度不足0.95的粒子為15％以下。若上述平均圓度不足0.950，有時(shí)不能得到能滿足的轉(zhuǎn)印性或無(wú)污臟的 高畫質(zhì)圖像。若超過(guò)0.980，則在采用刮板清潔等的圖像形成系統(tǒng)中，發(fā)生感光體上及轉(zhuǎn)印帶等的清潔不良，圖像污臟，例如，在照片圖像等的圖像面積率高的圖像形成場(chǎng)合中，有時(shí)因供紙不良等形成未轉(zhuǎn)印的圖像的調(diào)色劑在感光體上成為轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑，成為蓄積圖像的背景污臟?；蛘哂袝r(shí)污染使得感光體接觸充電的充電輥等，不能發(fā)揮本來(lái)的充電能力。上述平均圓度采用流動(dòng)式顆粒圖像分析裝置FPIA-2100(Sysmex公司制)進(jìn)行檢測(cè)，使用解析軟件FPIA-2100(用于FPIA的數(shù)據(jù)處理程序00-10版)進(jìn)行解析。具體地說(shuō)，將10質(zhì)量％表面活性劑(烷基苯磺酸鹽，NEOGENSC-A，第一工業(yè)制藥公司制)以0.1～0.5ml添加到100ml玻璃燒杯，添加各調(diào)色劑0.1～0.5g，用微量刮勺混合，接著，添加離子交換水80ml。將所得到的分散液用超聲波分散器(本多電子公司制)實(shí)施分散處理3分鐘。用FPIA-2100測(cè)定調(diào)色劑的形狀及分布，直到上述分散液濃度具有5000～15000個(gè)/μL。本測(cè)定法從平均圓度的測(cè)定再現(xiàn)性角度考慮，上述分散液濃度設(shè)為5000～15000個(gè)/μL很重要。為了得到上述分散液濃度，需要變更上述分散液的條件，即，添加的表面活性劑量、調(diào)色劑量。表面活性劑量與上述調(diào)色劑粒徑的測(cè)定同樣，根據(jù)調(diào)色劑的疏水性，必要量不同，如多添加，則因泡產(chǎn)生噪音，如少添加，則不能使得調(diào)色劑充分潤(rùn)濕，因此，分散不充分。又，調(diào)色劑添加量因粒徑不同，小粒徑場(chǎng)合添加少，大粒徑場(chǎng)合需要添加多，調(diào)色劑粒徑3μm～10μm場(chǎng)合，通過(guò)添加0.1g～0.5g調(diào)色劑量，能使得分散液濃度與5000～15000個(gè)/μL一致。作為調(diào)色劑的體積平均粒徑，沒(méi)有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如，優(yōu)選3μm～10μm，更優(yōu)選4μm～7μm。若上述體積平均粒徑不足3μm，則在雙組分顯影劑中，在顯影裝置長(zhǎng)期攪拌中，調(diào)色劑熱粘接在載體表面，有時(shí)使得載體的帶電能力降低，若超過(guò)10μm，則難以得到高分辨率的高畫質(zhì)的圖像，顯影劑中的調(diào)色劑進(jìn)行取入/支出場(chǎng)合，有時(shí)調(diào)色劑的粒徑變化變大。作為上述調(diào)色劑中的體積平均粒徑和個(gè)數(shù)平均粒徑之比(體積平均粒徑/個(gè)數(shù)平均粒徑)，優(yōu)選1.00～1.25，更優(yōu)選1.00～1.15。上述體積平均粒徑以及體積平均粒徑和個(gè)數(shù)平均粒徑之比(體積平均粒徑/個(gè)數(shù)平均粒徑)可以使用粒度測(cè)定器MUTLISIZERIII(BECKMANCOULTER公司制)，用孔徑100μm測(cè)定，用解析軟件(BECKMANCOULTERMUTLISIZER3Version3.51)進(jìn)行解析。若列舉具體例子，將10質(zhì)量％表面活性劑(烷基苯磺酸鹽，NEOGENSC-A，第一工業(yè)制藥公司制)以0.5ml添加到100ml玻璃燒杯，添加各調(diào)色劑0.5g，用微量刮勺混合，接著，添加離子交換水80ml。將所得到的分散液用超聲波分散器(W-113MK-II，本多電子公司制)實(shí)施分散處理10分鐘。用上述MUTLISIZERIII對(duì)上述分散液進(jìn)行測(cè)定，作為測(cè)定用溶液，用ISOTONIII(BECKMANCOULTER公司制)進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定通過(guò)滴下上述調(diào)色劑樣本分散液進(jìn)行，使得裝置所示濃度成為8±2％。本測(cè)定法從粒徑的測(cè)定再現(xiàn)性角度考慮，將上述濃度設(shè)為8±2％很重要。若處于該濃度范圍，不會(huì)產(chǎn)生粒徑誤差。本發(fā)明的所謂?；瘻囟赛c(diǎn)、結(jié)晶性樹脂的熔點(diǎn)、蠟的熔點(diǎn)具體按如下那樣的順序決定。作為測(cè)定裝置使用島津制作所制TA-60WS以及DSC-60，在以下所示測(cè)定條件下測(cè)定：[測(cè)定條件]樣本容器：鋁制樣本盤(有蓋)樣本量：5mg參考：鋁制樣本盤(鋁10mg)氣氛：氮?dú)?流量50ml/min)樣本容器：鋁制樣本盤(有蓋)溫度條件-第一次升溫-開始溫度：20℃升溫速度：10℃/min結(jié)束溫度：150℃保持時(shí)間：無(wú)降溫速度：10℃/min結(jié)束溫度：20℃-第二次升溫-保持時(shí)間：無(wú)升溫速度：10℃/min結(jié)束溫度：150℃測(cè)定結(jié)果使用上述島津制作所制數(shù)據(jù)解析軟件(TA-60，Version1.52)進(jìn)行解析。?；瘻囟赛c(diǎn)的解析方法是在升溫時(shí)的作為DSC微分曲線的 DrDSC曲線的最低溫側(cè)，以表示最大峰值的點(diǎn)為中心，指定±5℃的范圍，使用解析軟件的峰值解析功能，求取峰值溫度。接著，在DSC曲線，在上述峰值溫度+5℃及-5℃的范圍，使用解析軟件的峰值解析功能，求取DSC曲線的最大吸熱溫度。在此表示的溫度相當(dāng)于調(diào)色劑的?；瘻囟赛c(diǎn)。結(jié)晶性樹脂的熔點(diǎn)是在DSC曲線中，在第一次升溫時(shí)能見(jiàn)到、在第二次升溫時(shí)消失的第一次的吸熱峰值溫度，作為具體的解析方法，使用解析軟件的峰值解析功能，解析DSC曲線的在第一次升溫時(shí)能見(jiàn)到、在第二次升溫時(shí)消失的第一次的吸熱峰值，求取DSC曲線的最大吸熱溫度。在此表示的溫度相當(dāng)于結(jié)晶性樹脂的熔點(diǎn)。又，蠟(脫模劑)的熔點(diǎn)是在DSC曲線中，第二次升溫的吸熱峰值溫度，作為具體的解析方法，使用解析軟件的峰值解析功能，解析DSC曲線的第二次升溫的吸熱峰值，求取DSC曲線的最大吸熱溫度。在此表示的溫度相當(dāng)于蠟的熔點(diǎn)。<調(diào)色劑成分>本發(fā)明的調(diào)色劑對(duì)于至少含有粘合樹脂、脫模劑的調(diào)色劑母體，根據(jù)需要含有其它成分，再作為外添加劑，添加無(wú)機(jī)顆粒二種類以上，該外添加劑之中一種類以上為二氧化硅，根據(jù)需要添加其它無(wú)機(jī)顆粒?！墩澈蠘渲纷鳛樯鲜稣澈蠘渲?，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如，可以列舉聚酯樹脂，硅酮樹脂，苯乙烯·丙烯酸樹脂，苯乙烯樹脂，丙烯酸樹脂，環(huán)氧樹脂，二烯系樹脂，苯酚樹脂，萜烯樹脂，鄰吡喃酮樹脂，聚酰胺-酰亞胺樹脂，丁縮醛樹脂，聚氨酯樹脂，乙烯·乙烯基醋酸樹脂等?？梢詥为?dú)使用，也可以二種或二種以上混合使用。其中，從低溫定影性優(yōu)異、即使低分子量化也具有充分可撓性角度考慮，較好的是聚酯樹脂，組合聚酯樹脂和上述其它粘合樹脂的樹脂。-聚酯樹脂-作為上述聚酯樹脂，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，但是，優(yōu)選未改性聚酯樹脂、改性聚酯樹脂。可以單獨(dú)使用，也可以二種或二種以上混合使用。--未改性聚酯樹脂--作為上述未改性聚酯樹脂，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如，可以列舉將下式(1)表示的多元醇和下式(2)表示的多羧酸聚酯化的樹脂 等。A-[OH]m(1)B-[COOH]n(2)上述式(1)中，A表示具有1～20個(gè)碳原子的烷基、亞烷基、可以具有取代基的芳基或雜環(huán)芳基，m表示2～4的整數(shù)。上述式(2)中，B表示具有1～20個(gè)碳原子的烷基、亞烷基、可以具有取代基的芳基或雜環(huán)芳基，n表示2～4的整數(shù)。作為上述式(1)中表示的多元醇，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如，可以列舉乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，4-丁烯二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己二甲醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、山梨醇、1，2，3，6-己四醇、1，4-山梨聚糖、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、1，3，5-三羥甲基苯、雙酚A、雙酚A的環(huán)氧乙烷加合物、雙酚A的環(huán)氧丙烷加合物、氫化雙酚A、氫化雙酚A的環(huán)氧乙烷加合物、氫化雙酚A的環(huán)氧丙烷加合物等。可以單獨(dú)使用，也可以二種或二種以上混合使用。作為上述式(2)中表示的多羧酸，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如，可以列舉馬來(lái)酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、丙二酸、正十二烯基琥珀酸、異辛基琥珀酸、異十二烯基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸、異十二烷基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸、異辛烯基琥珀酸、異辛基琥珀酸、1，2，4-苯三羧酸、2，5，7-萘三羧酸、1，2，4-萘三羧酸、1，2，4-丁基三羧酸、1，2，5-己基三羧酸、1，3-二羧基-2-甲基-2-亞甲基羧基丙烷、1，2，4-己基三羧酸、四(亞甲基羧基)甲烷、1，2，7，8-辛基四羧酸、均苯四酸、enpol三聚酸、環(huán)己烷二羧酸、環(huán)己烯二羧酸、丁烷四羧酸、聯(lián)苯砜四羧酸、乙二醇雙(偏苯三酸)等?？梢詥为?dú)使用，也可以二種或二種以上混合使用。--改性聚酯樹脂--作為上述改性聚酯樹脂，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如，可以列舉使得具有活潑氫基團(tuán)的化合物、能與上述具有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚酯(以下，有時(shí)稱為聚酯預(yù)聚物)擴(kuò)鏈反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)所得到的樹脂等。上述擴(kuò)鏈反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)根據(jù)需要可以通過(guò)反應(yīng)停止劑(使得二乙胺、 二丁胺、丁胺、月桂胺、酮亞胺化合物等的單胺嵌段共聚等)使其停止。---具有活潑氫基團(tuán)的化合物---上述具有活潑氫基團(tuán)的化合物在水性介質(zhì)中當(dāng)上述聚酯預(yù)聚物擴(kuò)鏈反應(yīng)、交聯(lián)反應(yīng)等時(shí)起著作為擴(kuò)鏈劑、交聯(lián)劑等的作用。作為上述具有活潑氫基團(tuán)的化合物，只要具有活潑氫基團(tuán)，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，但是，上述聚酯預(yù)聚物為后述的具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物場(chǎng)合，從能高分子量化角度考慮，優(yōu)選胺類。作為上述活潑氫基團(tuán)，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如，可以列舉羥基(醇性羥基或酚性羥基)、氨基、羧基、巰基等?？梢詥为?dú)使用，也可以二種或二種以上混合使用。作為上述具有活潑氫基團(tuán)的化合物的上述胺類，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如，可以列舉二胺、具有3價(jià)或更高價(jià)的多胺、氨基醇、氨基硫醇、氨基酸、將上述胺類中氨基封閉的封端胺(blockedamine)等。作為上述二胺，例如，可以列舉芳香族二胺(苯二胺、二乙基甲苯二胺、4，4’-二氨基二苯甲烷等)、脂環(huán)式二胺(4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二環(huán)己甲烷、二胺環(huán)己烷、異佛爾酮二胺等)、脂肪族二胺(乙二胺、丁二胺、己二胺等)等。作為上述具有3價(jià)或更高價(jià)的多胺，例如，可以列舉二乙烯三胺、三乙烯四胺等。作為上述氨基醇，例如，可以列舉乙醇胺、羥乙基苯胺等。作為上述氨基硫醇，例如，可以列舉氨乙基硫醇、氨丙基硫醇等。作為上述氨基酸，例如，可以列舉氨基丙酸、氨基己酸等。作為上述將胺類中氨基封閉的封端胺，例如，可以列舉由上述胺類(二胺、具有3價(jià)或更高價(jià)的多胺、氨基醇、氨基硫醇、氨基酸等)中某個(gè)和酮類(丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮等)得到的酮亞胺化合物、惡唑啉化合物等。上述胺類可以單獨(dú)使用，也可以二種或二種以上混合使用。其中，上述胺類中，二胺、二胺和少量的具有3價(jià)或更高價(jià)的多胺的混合物尤其合適。---能與具有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合體---作為上述能與具有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合體，若至少包括能與上述具有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的基團(tuán)的聚合體，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，但是，從熔融時(shí)的高流動(dòng)性、透明性優(yōu)異、易調(diào)節(jié)高分子成分的分子量、干式調(diào)色劑中的無(wú)油低溫定影性、脫模性優(yōu)異角度考慮，優(yōu)選具有 脲鍵形成基團(tuán)的聚酯樹脂(RMPE)，更優(yōu)選具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物。作為上述具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如，可以列舉多元醇和多羧酸的縮聚物、使得具有活潑氫基團(tuán)的聚酯樹脂和聚異氰酸酯反應(yīng)而得到者等。作為上述多元醇，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如，可以列舉亞烷基二醇(乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇等)、亞烷基醚二醇(二甘醇、三甘醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁基醚二醇等)、脂環(huán)式二醇(1，4-環(huán)己二甲醇、氫化雙酚A等)、雙酚類(雙酚A、雙酚F、雙酚S等)、上述脂環(huán)式二醇的環(huán)氧烷(環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷等)加合物、上述雙酚類的環(huán)氧烷(環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷等)加合物等的二元醇；多價(jià)脂肪族醇(甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇等)、具有3價(jià)或更高價(jià)的酚類(苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆等)、具有3價(jià)或更高價(jià)的多元酚類的環(huán)氧烷加合物等的具有3價(jià)或更高價(jià)的多元醇；二元醇和具有3價(jià)或更高價(jià)的多元醇的混合物等。上述多元醇可以單獨(dú)使用，也可以二種或二種以上混合使用。其中，上述多元醇優(yōu)選上述二元醇單獨(dú)、上述二元醇和少量的上述具有3價(jià)或更高價(jià)的多元醇的混合物。作為上述二元醇，優(yōu)選具有2-12個(gè)碳原子的亞烷基二醇、雙酚類的環(huán)氧烷加合物(雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加合物、雙酚A環(huán)氧丙烷2摩爾加合物、雙酚A環(huán)氧丙烷3摩爾加合物等)。作為上述多元醇的具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物的含量，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如，優(yōu)選0.5質(zhì)量％～40質(zhì)量％，更優(yōu)選1質(zhì)量％～30質(zhì)量％，特別優(yōu)選2質(zhì)量％～20質(zhì)量％。上述含量若不足0.5質(zhì)量％，則有時(shí)耐熱偏移性惡化，難以使得調(diào)色劑的保存性和低溫定影性兩者都優(yōu)異很困難，若超過(guò)40質(zhì)量％，則有時(shí)低溫定影性惡化。作為上述多羧酸，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如，可以列舉亞烷基二羧酸(琥珀酸、己二酸、癸二酸等)；亞烯基二羧酸(馬來(lái)酸、富馬酸等)；芳香族二羧酸(對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸等)；具有3價(jià)或更高價(jià)的多羧酸(偏苯三酸、均苯四酸等的具有9-20個(gè)碳原子的芳香族多羧酸等)等。上述多羧酸可以單獨(dú)使用，也可以二種或二種以上混合使用。其中，上述多羧酸優(yōu)選具有4-20個(gè)碳原子的亞烯基二羧酸，具有8-20個(gè)碳原子的芳香族二羧酸。也可以使用多羧酸的酸酐、低級(jí)烷基酯(甲酯、乙酯、 異丙酯等)等，代替上述多羧酸。作為上述多元醇和上述多羧酸的混合比率，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，作為上述多元醇的羥基[OH]與上述多羧酸的羧基[COOH]的當(dāng)量比[OH]/[COOH]，優(yōu)選2/1～1/1，更優(yōu)選1.5/1～1/1，特別優(yōu)選1.3/1～1.02/1。作為上述多異氰酸酯，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如，可以列舉脂肪族多異氰酸酯(丁烷二異氰酸酯、己烷二異氰酸酯、2，6-二異氰酸酯基甲基己酸酯、辛烷二異氰酸酯、癸烷二異氰酸酯、十二烷基二異氰酸酯、十四烷基二異氰酸酯、三甲基己烷二異氰酸酯、四甲基己烷二異氰酸酯等)；脂環(huán)式多異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯、環(huán)己甲烷二異氰酸酯)等；芳香族二異氰酸酯(甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、二苯基-4，4’-二異氰酸酯、4，4’-二異氰酸酯基-3，3’-二甲基聯(lián)苯、3-甲基二苯甲烷-4，4’-二異氰酸酯、二苯醚-4，4’-二異氰酸酯等)；芳脂族二異氰酸酯(α，α，α’，α’-四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯等)；異氰脲酸酯類(三異氰酸酯基烷基異氰脲酸酯、三異氰酸酯基環(huán)己基異氰脲酸酯等)；上述材料的酚衍生物；用肟、己內(nèi)酰胺等封端者等。上述多異氰酸酯可以單獨(dú)使用，也可以二種或二種以上混合使用。作為上述多異氰酸酯和上述具有活潑氫基團(tuán)的的聚酯樹脂(具有羥基的聚酯樹脂)的混合比率，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，作為上述多異氰酸酯的異氰酸酯基[NCO]與上述具有羥基的聚酯樹脂的羥基[OH]的當(dāng)量比[NCO]/[OH]，優(yōu)選5/1～1/1，更優(yōu)選4/1～1.2/1，特別優(yōu)選3/1～1.5/1。若上述當(dāng)量比[NCO]/[OH]不足1/1，則有時(shí)耐熱偏移性惡化，若超過(guò)5/1，則有時(shí)低溫定影性惡化。作為上述具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物中的上述多異氰酸酯的含量，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，優(yōu)選0.5質(zhì)量％～40質(zhì)量％，更優(yōu)選1質(zhì)量％～30質(zhì)量％，特別優(yōu)選2質(zhì)量％～20質(zhì)量％。上述含量若不足0.5質(zhì)量％，則有時(shí)耐熱偏移性惡化，難以使得保存性和低溫定影性兩者都優(yōu)異，若超過(guò)40質(zhì)量％，則有時(shí)低溫定影性惡化。作為包含在上述具有異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物的每一分子中的異氰酸酯基的平均數(shù)，優(yōu)選1或更多，再優(yōu)選1.2～5，更優(yōu)選1.5～4。若上述平均數(shù)小于1，則有時(shí)因具有脲鍵形成基團(tuán)而改性的聚酯樹脂(RMPE)的分子量變低，耐熱偏移性惡化。作為上述具有異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物和上述胺類的混合比率，沒(méi)有特 別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，上述具有異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物中的異氰酸酯基[NCO]與上述胺類中的氨基[NHx]的混合當(dāng)量比[NCO]/[NHx]，優(yōu)選1/3～3/1，更優(yōu)選1/2～2/1，特別優(yōu)選1/1.5～1.5/1。若上述混合當(dāng)量比[NCO]/[NHx]不足1/3，則有時(shí)低溫定影性惡化，若超過(guò)3/1，則有時(shí)脲改性聚酯樹脂的分子量變低，耐熱偏移性惡化。---能與具有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合體的合成方法---作為上述能與具有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合體的合成方法，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如，可以列舉以下方法：具有上述異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物場(chǎng)合，使得上述多元醇和上述多羧酸在公知的聚酯化催化劑(鈦四丁酯，二丁基錫氧化物等)存在下，加熱到150℃～280℃，根據(jù)需要一邊適當(dāng)減壓一邊生成，濾去水，得到具有羥基的聚酯后，以40℃～140℃使得上述聚異氰酸酯與上述具有羥基的聚酯反應(yīng)，進(jìn)行合成。作為上述能與具有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合體的重均分子量(Mw)，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，但是，四氫呋喃(THF)可溶組分的GPC(凝膠滲透色譜)的分子量分布優(yōu)選3000～40000，更優(yōu)選4000～30000。上述重均分子量(Mw)若不足3000，則有時(shí)保存性惡化，若超過(guò)40000，則有時(shí)低溫定影性惡化。上述能與具有活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合體的重均分子量的測(cè)定按如下方法實(shí)行。首先，在40℃的熱室中使得柱穩(wěn)定，在該溫度下，使得四氫呋喃(THF)作為柱溶劑以1mL/分鐘的流速流動(dòng)，注入50μL～200μL將試樣濃度調(diào)整為0.05～0.6質(zhì)量％的樹脂的四氫呋喃試樣溶液，進(jìn)行測(cè)定。當(dāng)測(cè)定試樣中的分子量時(shí)，根據(jù)由幾種單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)試樣制作的校準(zhǔn)曲線的對(duì)數(shù)值和計(jì)數(shù)的關(guān)系計(jì)算試樣具有的分子量分布。作為校準(zhǔn)曲線作成用的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯試樣，使用由PressureChemical公司或東洋蘇打工業(yè)公司制的分子量為6×102、2.1×102、4×102、1.75×104、1.1×105、3.9×105、8.6×105、2×106、以及4.48×106的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯試樣，優(yōu)選使用至少10種左右的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯試樣。作為檢測(cè)器，可以使用RI(折射率)檢測(cè)器。---結(jié)晶性樹脂---在本發(fā)明的調(diào)色劑中，優(yōu)選粘合樹脂含有結(jié)晶性樹脂，該結(jié)晶性樹脂的熔點(diǎn)處于50℃以上、65℃以下的范圍。若上述結(jié)晶性樹脂的熔點(diǎn)不足50℃，則耐熱保存性、紙結(jié)塊性易惡化，若超過(guò)65℃，則低溫定影性易惡化。又，上述調(diào)色劑為了使其具有陡的熔融性，實(shí)現(xiàn)對(duì)低溫定影性有利的調(diào)色 劑特性，在調(diào)色劑的DSC測(cè)定中，優(yōu)選在第一次升溫時(shí)在40℃～70℃能見(jiàn)到?；瘻囟赛c(diǎn)，當(dāng)將上述?；瘻囟赛c(diǎn)設(shè)為X℃時(shí)，在第二次升溫時(shí)?；瘻囟赛c(diǎn)在X～(X-2)℃的范圍不能見(jiàn)到。所謂上述結(jié)晶性樹脂的熔點(diǎn)表示以下溫度：關(guān)于本發(fā)明的調(diào)色劑，使用差示掃描測(cè)熱儀從室溫升溫到150℃后，冷卻到室溫，再次使其升溫到150℃的測(cè)定中，在第一次升溫時(shí)見(jiàn)到的峰值，在第二次升溫時(shí)消失的在第一次升溫時(shí)的最大峰值溫度。詳細(xì)如上所述。作為結(jié)晶性樹脂，從低溫定影性、帶電特性角度考慮，優(yōu)選結(jié)晶性聚酯。結(jié)晶性聚酯樹脂作為例子優(yōu)選以下結(jié)晶性聚酯樹脂：使用具有2-12個(gè)碳原子數(shù)的飽和脂肪族二醇化合物、尤其1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，10-正十烷二醇、1，12-十二烷二醇及其衍生物作為醇組分，使用包含雙鍵(C＝C鍵)的具有2-12個(gè)碳原子數(shù)的二羧酸或具有2-12個(gè)碳原子數(shù)的飽和二羧酸、尤其1，4-丁二酸、1，6-己二酸、1，8-辛二酸、1，10-正十烷二酸、1，12-十二烷二酸及其衍生物至少作為酸性組分，將上述兩者合成而得。其中，從使得吸熱峰值溫度和吸熱臺(tái)階溫度的差更小角度考慮，優(yōu)選僅僅由1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，9-壬烷二醇等的一種脂肪族醇組分、以及癸二酸、1，12-十二烷二酸等的一種脂肪族二羧酸組分構(gòu)成。又，作為控制結(jié)晶性聚酯樹脂的結(jié)晶性及軟化點(diǎn)的方法，可以列舉以下方法：設(shè)計(jì)、使用在聚酯合成時(shí)，在醇組分中追加甘油等3價(jià)及3價(jià)以上的多價(jià)醇，在酸組分中追加偏苯三酸酸酐等3價(jià)及3價(jià)以上的多價(jià)羧酸，進(jìn)行縮聚的非線狀聚酯等的方法。本發(fā)明的結(jié)晶性聚酯樹脂的分子結(jié)構(gòu)可以通過(guò)溶液或固體的NMR測(cè)定、X線折射、GC/MS、LC/MS、IR測(cè)定等進(jìn)行確認(rèn)。作為上述結(jié)晶性聚酯樹脂的上述調(diào)色劑的含量，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，但是，優(yōu)選3重量％～15重量％，更優(yōu)選5重量％～10重量％。上述含量為3重量％以上場(chǎng)合，能充分得到對(duì)于低溫定影性的效果，若為15重量％以下，難以產(chǎn)生耐熱保存性惡化，很合適。所謂本發(fā)明中的“結(jié)晶性”是指由高化型流量試驗(yàn)器測(cè)定的軟化溫度和由差示掃描測(cè)熱儀(DSC)測(cè)定的熔解熱的最大峰值溫度(熔點(diǎn))的比(軟化溫度/熔解熱的最大峰值溫度)為0.80～1.55。因熱急劇軟化的形狀，將具有該性狀的聚酯樹脂作為“結(jié)晶性聚酯樹脂”。樹脂及調(diào)色劑的軟化溫度可以使用高化型流量試驗(yàn)器(例如，CFT-500D， 島津制作所制)測(cè)定。將作為試樣的1g樹脂一邊以升溫速度6℃/分鐘加熱，一邊由柱塞賦與1.96MPa的載荷，從直徑1mm、長(zhǎng)度1mm的噴嘴擠出，繪制相對(duì)溫度的流量試驗(yàn)器的柱塞下降量，將試樣的一半量流出的溫度作為軟化溫度。《脫模劑》作為上述脫模劑，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇。例如，可以列舉植物類蠟(巴西棕櫚蠟、棉子蠟、木蠟、米蠟等)、動(dòng)物類蠟(蜂蠟、羊毛脂等)、礦物類蠟(地蠟、純地蠟等)、石油蠟(石蠟、微晶蠟、石蠟油等)等的蠟類；合成烴蠟(Fischer-Tropsch蠟、聚乙烯蠟等)、合成蠟(酯蠟、酮蠟、醚蠟等)等的天然蠟以外者；1，2-羥基硬脂酰胺、硬脂酰胺、鄰苯二甲酸酐酰亞胺、氯化烴等的脂肪酰胺；作為低分子量的結(jié)晶性高分子的聚丙烯酸酯正硬脂基酯、聚丙烯酸酯正月桂基酯等的均聚物或共聚物(丙烯酸正硬脂基酯-甲基丙烯酸乙基共聚體等)等的側(cè)鏈具有長(zhǎng)烷基的結(jié)晶性高分子等。其中，從定影時(shí)的不必要的揮發(fā)性有機(jī)化合物的發(fā)生少的角度考慮，優(yōu)選Fischer-Tropsch蠟、石蠟、微晶蠟、單酯蠟、米蠟。上述脫模劑可以使用市售品。作為上述微晶蠟，例如，可以列舉日本精蠟公司制的“HI-MIC-1045”、“HI-MIC-1070”、“HI-MIC-1080”、“HI-MIC-1090”，東洋ADL公司制的“BESQUARE180白”、“BESQUARE195”，WAXPetrolife公司制的“BARECOC-1035”，CrayVally公司制的“CRAYVALLACWN-1442”等。作為上述脫模劑的熔點(diǎn)，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，優(yōu)選60℃～100℃，更優(yōu)選65℃～90℃。若熔點(diǎn)為60℃以上，即使以30℃～50℃左右高溫保管時(shí)，也能抑制發(fā)生脫模劑從調(diào)色劑母體滲出，良好地維持耐熱保存性，若熔點(diǎn)為100℃以下，則在低溫定影時(shí)難以發(fā)生冷偏移，因此，很合適。上述脫模劑優(yōu)選以分散狀態(tài)存在于上述調(diào)色劑母體粒子中，為此，優(yōu)選上述脫模劑和上述粘合樹脂不相溶。作為上述脫模劑微分散在上述調(diào)色劑母體粒子中的方法，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如，可以列舉調(diào)色劑制造時(shí)施加混煉的剪切力使其分散的方法等。上述脫模劑的分散狀態(tài)能用透射型電子顯微鏡(TEM)通過(guò)觀察調(diào)色劑粒子的薄膜切片進(jìn)行確認(rèn)。上述脫模劑的分散直徑以小為好，但若過(guò)小，有時(shí)定影時(shí)的滲出不充分。因此，若以倍率10000倍能確認(rèn)上述脫模劑，則上述脫模劑以分散狀態(tài)存在。以倍率10000倍不能確認(rèn)上述脫模劑場(chǎng)合，即使微分散， 定影時(shí)的滲出也成為不充分。作為上述脫模劑的在上述調(diào)色劑中的含量，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，優(yōu)選3質(zhì)量％～15質(zhì)量％，更優(yōu)選5質(zhì)量％～10質(zhì)量％。上述含量不足3質(zhì)量％場(chǎng)合，有時(shí)耐熱偏移性惡化，因此，不合適，若超過(guò)15質(zhì)量％，則定影時(shí)的脫模劑的滲出量易過(guò)剩，存在耐熱偏移性惡化的傾向，因此，不合適。《著色劑》上述調(diào)色劑也可以含有著色劑，作為調(diào)色劑，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的從公知的著色劑適當(dāng)選擇。作為上述調(diào)色劑的著色劑的色，沒(méi)有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，可以設(shè)為從黒色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑、以及黃色調(diào)色劑中選擇的至少一種，各色的調(diào)色劑可以通過(guò)適當(dāng)選擇著色劑的種類得到，優(yōu)選彩色調(diào)色劑。作為黒色用顏料，可以列舉例如爐黑、炭黑、乙炔黑、槽黑等的炭黑(C.I.顔料黑7)類，銅、鐵(C.I.顔料黑11)、氧化鈦等的金屬類，苯胺黑(C.I.顔料黑1)等的有機(jī)顏料等。作為品紅色用著色顏料，可以列舉例如C.I.顔料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48、48∶1、49、50、51、52、53、53∶1、54、55、57、57∶1、58、60、63、64、68、81、83、87、88、89、90、112、114、122、123、150、163、177、179、184、202、206、207、209、211、269；C.I.顔料紫19；C.I.甕紅(vatred)1、2、10、13、15、23、29、35等。作為青色用著色顏料，可以列舉例如藍(lán)2、3、15、15∶1、15∶2、15∶3、15∶4、15∶6、16、17、60；C.I.甕藍(lán)6；將酞酰亞胺甲基1～5個(gè)置換到C.I.酸性藍(lán)45或酞菁骨架的銅酞菁顔料、綠7、綠36等。作為黃色用著色顏料，可以列舉例如C.I.顔料黃1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、55、65、73、74、83、97、110、139、151、154、155、180、185；C.I.甕黃1、3、20、橙36等。調(diào)色劑中的著色劑的含量?jī)?yōu)選1質(zhì)量％～15質(zhì)量％，更優(yōu)選3質(zhì)量％～10質(zhì)量％。上述含量不足1質(zhì)量％場(chǎng)合，有時(shí)調(diào)色劑的著色力降低，若超過(guò)15質(zhì)量％，則發(fā)生在調(diào)色劑中的顏料分散不良，有時(shí)導(dǎo)致著色力降低及調(diào)色劑的電氣特性降低。著色劑也可以采用作為與樹脂復(fù)合化的母料。作為這樣的樹脂，沒(méi)有特別限定，從與粘合樹脂的相溶性角度考慮，優(yōu)選使用粘合樹脂，或與粘合樹脂類似結(jié)構(gòu)的樹脂。上述母料可以施加高剪切力使得樹脂和著色劑混和或混煉，進(jìn)行制造。此時(shí)，為了提高著色劑和樹脂的相互作用，優(yōu)選添加有機(jī)溶劑。又，所謂的“閃速法”(flashing)也可以保持原狀地使用著色劑的濕餅，從不需要干燥的角度考慮，很合適。閃速法將著色劑的含水的水性糊與樹脂和有機(jī)溶劑一起混和、混煉，使著色劑朝著樹脂側(cè)移動(dòng)而除去水分和有機(jī)溶劑的方法。在混和或混煉時(shí)，可以使用例如三輥開煉機(jī)等高剪切的分散裝置?！稁щ娍刂苿酚?，為了賦與調(diào)色劑合適的帶電能力，也可以根據(jù)需要使得調(diào)色劑中含有帶電控制劑。作為上述帶電控制劑，公知的帶電控制劑哪種都可以使用。若使用有色材料，有時(shí)色調(diào)變化，因此，優(yōu)選接近無(wú)色或白色的材料，例如，可以列舉三苯甲烷系染料、鉬酸螯合染料、若丹明系染料、烷氧基系胺、季胺鹽(包括氟改性季胺鹽)、烷基酰胺、磷的單體及化合物、鎢的單體及化合物、氟系活性劑、水楊酸金屬鹽、及水楊酸衍生物的金屬鹽等。上述帶電控制劑可以單獨(dú)使用，也可以二種或二種以上混合使用。上述帶電控制劑的含量由粘合樹脂的種類、包含分散方法的調(diào)色劑制造方法決定，并無(wú)單一的限定，但是，相對(duì)上述粘合樹脂，優(yōu)選0.01質(zhì)量％～5質(zhì)量％，更優(yōu)選0.02質(zhì)量％～2質(zhì)量％。上述添加量若超過(guò)5質(zhì)量％，則調(diào)色劑的帶電性過(guò)大，使得帶電控制劑的效果減退，與顯影輥的靜電吸力增大，有時(shí)導(dǎo)致顯影劑流動(dòng)性降低或圖像濃度降低，若不足0.01質(zhì)量％，則帶電上升性或帶電量不充分，有時(shí)易對(duì)調(diào)色劑圖像帶來(lái)影響?！锻馓砑觿纷鳛樯鲜鐾馓砑觿?，添加無(wú)機(jī)顆粒二種類以上，其中，一種類以上為二氧化硅，可以從公知材料中根據(jù)目的組合多種類適當(dāng)選擇。例如，可以列舉疏水化的二氧化硅顆粒，脂肪酸金屬鹽(例如硬脂酸鋅，硬脂酸鋁等)，金屬氧化物(例如二氧化鈦、氧化鋁、氧化錫、氧化銻等)或它們的疏水化物，氟聚合體等。其中，優(yōu)選疏水化的二氧化硅顆粒，二氧化鈦顆粒，疏水化的氧化鈦顆粒。作為上述疏水化的二氧化硅顆粒，可以列舉例如HDKH2000T，HDKH2000/4，HDKH2050EP，HDKH1303VP(都為CLARIANT日本公司制)；R972，R974，RX200，RY200，R202，R805，R812，NX90G(都為日本AEROSIL 公司制)等。作為上述二氧化鈦顆粒，可以列舉例如P-25(日本AEROSIL公司制)；STT-30，STT-65C-S(都為鈦工業(yè)公司制)；TAF-140(富士鈦工業(yè)公司制)；MT-150W，MT-500B，MT-600B，MT-150A(都為TAYCA公司制)。作為上述疏水化的二氧化鈦顆粒，可以列舉例如T-805(日本AEROSIL公司制)；STT-30A，STT-65S-S(都為鈦工業(yè)公司制)；TAF-500T，TAF-1500T(都為富士鈦工業(yè)公司制)；MT-100S，MT-100T，MT-150AFM(都為TAYCA公司制)；IT-S(石原產(chǎn)業(yè)公司制)等。作為上述外添加劑的相對(duì)調(diào)色劑母體粒子的總包覆率，沒(méi)有特別限定，優(yōu)選40％～90％，更優(yōu)選50％～80％。上述外添加劑的平均粒徑?jīng)]有特別限定，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，優(yōu)選10nm～200nm，更優(yōu)選20nm～180nm。又，二氧化硅的含量相對(duì)調(diào)色劑母體100質(zhì)量份，優(yōu)選3.5質(zhì)量份以上、4.5質(zhì)量份以下。(調(diào)色劑的制造方法>本發(fā)明的調(diào)色劑的制法及材料只要滿足條件，公知的制法及材料都可以使用，沒(méi)有特別限定，例如，有混煉粉碎法、在水系介質(zhì)中進(jìn)行調(diào)色劑粒子造粒的所謂化學(xué)方法。作為上述化學(xué)方法，可以列舉例如以單體作為開始原料制造的懸浮聚合法、乳化聚合法、種子聚合法、分散聚合法等；將樹脂或樹脂前軀體溶解在有機(jī)溶劑等、使其分散或乳化在水系介質(zhì)中的溶解懸浮法；在溶解懸浮法中，油相組成物含有具有能與活潑氫基團(tuán)反應(yīng)的官能基團(tuán)的樹脂前軀體(具有反應(yīng)性基團(tuán)的預(yù)聚物)，使得上述油相組成物乳化或分散在含有樹脂顆粒的水系介質(zhì)中，在該水系介質(zhì)中，使得具有活潑氫基團(tuán)的化合物和上述具有反應(yīng)性基團(tuán)的預(yù)聚物反應(yīng)的方法(制造方法(I))；向由樹脂或樹脂前軀體及適當(dāng)?shù)娜榛瘎?gòu)成的溶液加水使其轉(zhuǎn)相的轉(zhuǎn)相乳化法；在使得由上述方法得到的樹脂顆粒分散到水系介質(zhì)中的狀態(tài)下，使其凝集，通過(guò)加熱熔融等造粒為所希望尺寸的粒子的凝集法等。其中，從造粒性(粒度分布控制、粒子形狀控制等)的角度考慮，優(yōu)選用溶解懸浮法、上述制造方法(I)、凝集法得到的調(diào)色劑，更優(yōu)選用上述制造方法(I)得到的調(diào)色劑。以下，關(guān)于該制法進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。上述混煉粉碎法是例如將至少含有著色劑、粘合樹脂、脫模劑的調(diào)色劑材料進(jìn)行溶融混煉、通過(guò)對(duì)該溶融混煉者進(jìn)行粉碎、分級(jí)、制造上述調(diào)色劑的母體粒子的方法。在上述溶融混煉中，混合上述調(diào)色劑材料，將該混合物放入溶融混煉機(jī)溶融混煉。作為該溶融混煉機(jī)，可以使用例如一軸或二軸的連續(xù)混煉機(jī)，或滾筒粉碎機(jī)的間歇式混煉機(jī)。例如，可以合適地使用神戶制鋼所制KTK型二軸擠出劑，東芝機(jī)械公司制TEM型擠出劑，KCK公司制二軸擠出劑，池貝鐵工所制PCM型二軸擠出劑，Buss公司制co-kneader(商品名)等。該溶融混煉優(yōu)選在不引起粘合樹脂的分子鏈切斷的合適條件下進(jìn)行。在上述粉碎中，粉碎在上述混煉中得到的混煉物。在該粉碎中，優(yōu)選首先對(duì)混煉物粗粉碎，接著進(jìn)行微粉碎。優(yōu)選使用以下方法：這時(shí)在噴射氣流中使其撞擊碰撞板進(jìn)行粉碎，或在噴射氣流中使得顆粒相互沖撞粉碎，或在機(jī)械旋轉(zhuǎn)輥和定子的狹窄縫隙中粉碎。上述分級(jí)是對(duì)在上述粉碎中所得到的粉碎物進(jìn)行分級(jí)，調(diào)整為所設(shè)定粒徑的粒子。上述分級(jí)可以通過(guò)例如旋風(fēng)、潷析器、離心分離器等，去除顆粒一部分實(shí)行。在上述粉碎及分級(jí)結(jié)束后，可以用離心力等使得粉碎物在氣流中分級(jí)，制造所設(shè)定粒徑的調(diào)色劑母體粒子。上述溶解懸浮法例如是以下方法：調(diào)色劑組成物至少含有粘合樹脂或樹脂前軀體、著色劑、以及脫模劑構(gòu)成，將上述調(diào)色劑組成物溶解或分散到有機(jī)溶劑中，成為油相組成物，通過(guò)使得該油相組成物在水系介質(zhì)中分散或乳化，制造調(diào)色劑的母體粒子。作為用于使得上述調(diào)色劑組成物溶解或分散場(chǎng)合的有機(jī)溶劑，從在其后的工序中容易除去溶劑的角度來(lái)看，優(yōu)選的是沸點(diǎn)不足100℃的具有揮發(fā)性的有機(jī)溶劑。作為該有機(jī)溶劑，可以列舉例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸甲氧乙酯、乙基甲氧乙酯等的酯系或酯醚系溶劑，二乙醚、四氫呋喃、二氧六環(huán)、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、丙二醇單甲醚等的醚系溶劑，丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二-n-丁基酮、環(huán)己酮等的酮系溶劑，甲醇、乙醇、n-丙醇、異丙醇、n-丁醇、異丁醇、t-丁醇、2-乙基己醇、苯甲醇等的醇系溶劑，上述溶劑的二種以上的混合溶劑。在上述溶解懸浮法中，使得油相組成物在水系介質(zhì)中分散或乳化時(shí)，根據(jù) 需要，也可以使用乳化劑或分散劑。作為該乳化劑或分散劑，可以使用公知的表面活性劑，水溶性聚合物等。作為該表面活性劑，沒(méi)有特別限定，可以列舉陰離子表面活性劑(烷基苯磺酸，磷酸酯等)、陽(yáng)離子表面活性劑(季銨鹽型，胺鹽型等)、兩性表面活性劑(碳酸鹽型，硫酸酯鹽型，磺酸鹽型，磷酸酯鹽型等)、非離子表面活性劑(AO加成型，多元醇型等)等。表面活性劑可以一種單獨(dú)使用，也可以二種或二種以上混合使用。作為該水溶性聚合物，可以列舉纖維系化合物(例如，甲基纖維素，乙基纖維素，羥乙基纖維素，乙基羥乙基纖維素，羧甲基纖維素，羥丙基纖維素，以及它們的皂化物等)，凝膠，淀粉，糊精，阿拉伯膠，甲殼質(zhì)，殼聚糖，聚乙烯咔唑，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯乙二醇，聚乙亞胺，聚丙烯酰胺，含有丙烯酸(鹽)的聚合物(聚丙烯酸鈉，聚丙烯酸鉀，聚丙烯酸銨，聚丙烯酸的氫氧化鈉部分中和物，丙烯酸鈉-丙烯酸酯共聚物)，苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚體的氫氧化鈉(部分)中和物，水溶性聚氨酯(聚乙烯乙二醇、聚己內(nèi)酯二醇等和聚異氰酸酯的反應(yīng)生成物等)等。又，作為乳化或分散的輔助劑，也可以并用上述有機(jī)溶劑及增塑劑等。本發(fā)明涉及的調(diào)色劑優(yōu)選在溶解懸浮法中通過(guò)以下方法(制造方法(I))造粒得到調(diào)色劑的母體粒子：油相組成物至少含有粘合樹脂、具有能與活潑氫基團(tuán)反應(yīng)的官能基團(tuán)的粘合樹脂前軀體(具有反應(yīng)性基團(tuán)的預(yù)聚物)、著色劑、脫模劑，使得上述油相組成物乳化或分散在含有樹脂顆粒的水系介質(zhì)中，使得在該油相組成物中以及/或水系介質(zhì)中含有的具有活潑氫基團(tuán)的化合物和上述具有反應(yīng)性基團(tuán)的預(yù)聚物反應(yīng)的方法。上述樹脂顆?？梢杂霉木酆戏椒ㄐ纬?，優(yōu)選作為樹脂顆粒的水性分散液得到。作為樹脂顆粒的水性分散液的調(diào)制方法，可列舉例如以下(a)～(h)所示的方法：(a)將乙烯單體作為初始原料，通過(guò)懸浮聚合法、乳化聚合法、種子聚合法及分散聚合法之中某一種的聚合反應(yīng)，直接制備樹脂顆粒的水性分散液的方法。(b)使得聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂等的加聚或縮聚系樹脂的前軀體(單體、低聚物等)或其溶劑溶液，在適當(dāng)?shù)姆稚┐嬖谙拢稚⒃谒越橘|(zhì)中之后，加熱或添加硬化劑使其硬化，制備樹脂顆粒的水性分散液的方法。(c)使得適當(dāng)?shù)娜榛瘎┤芙庠诰埘渲?、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂等的加聚或縮聚系樹脂的前軀體(單體、低聚物等)或其溶劑溶液(優(yōu)選液體，也可以通過(guò)加熱使其液狀化)中之后，添加水使其移相乳化，制備樹脂顆粒的水性分散液的方法。(d)使用機(jī)械旋轉(zhuǎn)式或噴射式等的微粉碎機(jī)，對(duì)預(yù)先通過(guò)聚合反應(yīng)(例如，加成聚合，開環(huán)聚合，加聚合，加成縮合，縮合聚合等)合成的樹脂進(jìn)行粉碎、分級(jí)，得到樹脂顆粒后，在適當(dāng)?shù)姆稚┐嬖谙?，分散在水中，制備樹脂顆粒的水性分散液的方法。(e)使得預(yù)先通過(guò)聚合反應(yīng)(例如，加成聚合，開環(huán)聚合，加聚合，加成縮合，縮合聚合等)合成的樹脂溶解在溶劑中，得到樹脂溶液，通過(guò)將該樹脂溶液噴霧為霧狀，形成樹脂顆粒后，在適當(dāng)?shù)姆稚┐嬖谙拢沟脴渲w粒分散在水中，制備樹脂顆粒的水性分散液的方法。(f)使得預(yù)先通過(guò)聚合反應(yīng)(例如，加成聚合，開環(huán)聚合，加聚合，加成縮合，縮合聚合等)合成的樹脂溶解在溶劑中，得到樹脂溶液，通過(guò)向該樹脂溶液中添加弱溶劑，或冷卻預(yù)先加熱溶解在溶劑中的樹脂溶液，使得樹脂顆粒析出，除去溶劑形成樹脂顆粒后，在適當(dāng)?shù)姆稚┐嬖谙拢沟脴渲w粒分散在水中，制備樹脂顆粒的水性分散液的方法。(g)使得預(yù)先通過(guò)聚合反應(yīng)(例如，加成聚合，開環(huán)聚合，加聚合，加成縮合，縮合聚合等)合成的樹脂溶解在溶劑中，得到樹脂溶液，在適當(dāng)?shù)姆稚┐嬖谙?，使得該樹脂顆粒分散在水性介質(zhì)中后，通過(guò)加熱、減壓等除去溶劑，制備樹脂顆粒的水性分散液的方法。(h)使得預(yù)先通過(guò)聚合反應(yīng)(例如，加成聚合，開環(huán)聚合，加聚合，加成縮合，縮合聚合等)合成的樹脂溶解在溶劑中，得到樹脂溶液，使得適當(dāng)?shù)娜榛瘎┤芙庠谠摌渲軇┲泻?，添加水使其移相乳化，制備樹脂顆粒的水性分散液的方法。上述樹脂顆粒的體積平均粒徑優(yōu)選10nm以上、300nm以下，更優(yōu)選30nm以上、120nm以下。該樹脂顆粒的體積平均粒徑不足10nm時(shí)，以及超過(guò)300nm時(shí)，有時(shí)調(diào)色劑的粒度分布惡化，因此，不合適。上述油相的固體含量?jī)?yōu)選40～80％左右。若濃度過(guò)高，溶解或分散困難，且粘度變高，難以處理，若濃度過(guò)低，則調(diào)色劑制造性降低。上述著色劑或脫模劑等的粘合樹脂以外的調(diào)色劑組成物以及它們的母粒等可以分別個(gè)別地溶解或分散到有機(jī)溶劑后，混合到粘合樹脂溶解液或分 散液中。作為上述水系介質(zhì)，可以是單獨(dú)水，也可以并用能與水混合的溶劑。作為能混合的溶劑，可列舉醇(甲醇、異丙醇、乙二醇等)，二甲基甲酰胺，四氫呋喃，纖維素溶劑類(甲基溶纖劑等)，低級(jí)酮類(丙酮、甲基-乙基甲酮等)等。上述具有活潑氫基團(tuán)的化合物若添加量過(guò)多，則有時(shí)調(diào)色劑的粒度分布惡化，且有時(shí)調(diào)色劑粒子間的表面電位的偏差變大，因此，需要設(shè)為合適的添加量。作為向上述水系介質(zhì)中分散或乳化的方法，不作特別限定，可以適用低速剪切式、高速剪切式、摩擦式、高壓噴射式、超聲波等公知的設(shè)備。其中，從粒子小徑化角度考慮，優(yōu)選高速剪切式。使用高速剪切式分散機(jī)場(chǎng)合，對(duì)轉(zhuǎn)速不作特別限定，通常為1000～30000rpm，優(yōu)選5000～20000rpm。作為分散時(shí)的溫度，通常為0～150℃(加壓下)，優(yōu)選20～80℃。為了將上述有機(jī)溶劑從所得到的乳化分散體除去，不作特別限定，可以使用公知的方法，例如，可以采用在常壓或減壓下一邊攪拌系統(tǒng)全體一邊逐漸升溫、將液滴中的有機(jī)溶劑完全蒸發(fā)除去的方法。作為清洗、干燥分散到水系介質(zhì)的調(diào)色劑的母體粒子的方法，可以使用公知技術(shù)。即，用離心分離機(jī)、壓力過(guò)濾器等固液分離后，將所得到的調(diào)色劑濾餅再分散到常溫～約40℃左右的離子交換水，根據(jù)需要用酸或堿調(diào)整pH。此后，通過(guò)數(shù)次反復(fù)再度固液分離工序，除去雜質(zhì)及表面活性劑，進(jìn)而，通過(guò)氣流干燥機(jī)、循環(huán)干燥機(jī)、減壓干燥機(jī)、振動(dòng)流動(dòng)干燥機(jī)等進(jìn)行干燥，得到調(diào)色劑粉末。這時(shí)，可以用離心分離等除去調(diào)色劑的顆粒成分，又，可以在干燥后根據(jù)需要使用公知的分級(jí)機(jī)使其成為所希望的粒徑分布。在上述凝集法中，例如是以下方法：至少將由粘合樹脂構(gòu)成的樹脂顆粒分散液、著色劑粒子分散液混合，根據(jù)需要也可以混合脫模劑粒子分散液，通過(guò)使得上述分散液凝集，制造調(diào)色劑母體粒子。該樹脂顆粒分散液可以通過(guò)公知的方法例如乳化聚合法、種子聚合法、移相乳化法等得到，該著色劑粒子分散液及該脫模劑粒子分散液可以通過(guò)公知的濕式分散法等使得著色劑或脫模劑分散到水系介質(zhì)中得到。對(duì)于凝集狀態(tài)的控制，優(yōu)選使用加熱、添加金屬鹽、調(diào)整pH等方法。作為上述金屬鹽，不作特別限定，可以列舉構(gòu)成鈉、鉀等的鹽的一價(jià)金屬，構(gòu)成鈣、鎂等的鹽的二價(jià)金屬，構(gòu)成鋁等的鹽的三價(jià)金屬等。作為構(gòu)成上述鹽的陰離子，可以列舉例如氯化物離子、溴化物離子、碘化物離子、碳酸離子、硫酸離子，其中，優(yōu)選氯化鎂、氯化鋁、及其復(fù)合體或多體。又，通過(guò)在凝集中途或凝集完成后加熱，能促進(jìn)樹脂顆粒之間的熱粘接，從調(diào)色劑的均一性角度看很合適。進(jìn)一步說(shuō)，通過(guò)加熱能控制調(diào)色劑的形狀，通常，若加熱，調(diào)色劑更接近球狀。清洗、干燥分散到水系介質(zhì)的調(diào)色劑的母體粒子的方法可以使用上述方法等。向上述那樣制造的調(diào)色劑母體粒子添加以二氧化硅為主的無(wú)機(jī)顆粒，進(jìn)行混合。添加劑的混合優(yōu)選裝備外套等，能調(diào)節(jié)內(nèi)部溫度，使得混合時(shí)調(diào)色劑溫度上升，不發(fā)生粘合樹脂的改性。為了改變給予添加劑的負(fù)荷的履歷，可以采用中途或逐漸加入添加劑。該場(chǎng)合，也可以使得混合機(jī)的轉(zhuǎn)數(shù)、轉(zhuǎn)動(dòng)速度、時(shí)間、溫度等變化?；蛘呒瓤梢猿跏冀o予強(qiáng)負(fù)荷，此后給予比較弱的負(fù)荷，也可以與此相反。作為能使用的混合設(shè)備，可以列舉例如V型混合機(jī)，搖擺式混合機(jī)，雷迪格(loedge)混合機(jī)，諾塔混合機(jī)，亨謝爾混合機(jī)等。接著，使其通過(guò)250目以上的篩，除去粗大粒子、凝集粒子，得到調(diào)色劑。(顯影劑)本發(fā)明的顯影劑至少含有上述調(diào)色劑，含有載體等的適當(dāng)選擇的其它成分。作為該顯影劑，既可以是單組分顯影劑，也可以是雙組分顯影劑，但是，當(dāng)使用于與近年的信息處理速度提高對(duì)應(yīng)的高速打印機(jī)等場(chǎng)合，從提高壽命角度考慮，優(yōu)選上述雙組分顯影劑。使用上述調(diào)色劑的上述單組分顯影劑場(chǎng)合，即使對(duì)于顯影手段引起的應(yīng)力等，經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期間也難以產(chǎn)生調(diào)色劑的凝集體，不會(huì)向作為顯影劑載置體的顯影輥產(chǎn)生調(diào)色劑的結(jié)膜，不會(huì)向用于使得調(diào)色劑薄層化的刮板等的層厚限制部件產(chǎn)生調(diào)色劑的熱粘接，因良好地維持圖像濃度穩(wěn)定性及轉(zhuǎn)印性，能得到良好、穩(wěn)定的圖像質(zhì)量。又，使用上述調(diào)色劑的上述雙組分顯影劑場(chǎng)合，即使對(duì)于顯影手段引起的攪拌應(yīng)力等，經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期間也難以產(chǎn)生調(diào)色劑的凝集體，抑制異常圖像發(fā)生，同時(shí)，良好地維持圖像濃度穩(wěn)定性及轉(zhuǎn)印性，能得到良好、穩(wěn)定的圖像質(zhì)量。<載體>作為上述載體，并無(wú)特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，但是，優(yōu)選具有 芯粒子和包覆該芯粒子的樹脂層(包覆層)的載體。《芯粒子》作為上述芯粒子，只要是具有磁性的芯粒子，并無(wú)特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇。例如，可以列舉鐵、鈷等的強(qiáng)磁性金屬，磁鐵礦、赤鐵礦、鐵氧體等的氧化鐵，使得各種合金、化合物等的磁性體分散在樹脂中的樹脂粒子等。其中，從考慮環(huán)境角度看，優(yōu)選Mn系鐵氧體，Mn-Mg系鐵氧體，Mn-Mg-Sr系鐵氧體等。-芯粒子的重量平均粒徑Dw-上述芯粒子的重量平均粒徑Dw是指由激光折射法或散射法求得的上述芯粒子的粒度分布中的在累計(jì)值50％的粒徑。作為上述芯粒子的重量平均粒徑Dw，并無(wú)特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，但是，優(yōu)選10μm～80μm，更優(yōu)選20μm～65μm。上述芯粒子的重量平均粒徑Dw的測(cè)定使用Microtrac粒度分布計(jì)(HRA9320-X100，HONEWELL公司制)按以下記載的條件測(cè)定以個(gè)數(shù)基準(zhǔn)測(cè)定的粒子的粒徑分布(個(gè)數(shù)頻度和粒徑的關(guān)系)，使用下式(I)計(jì)算而得：[測(cè)定條件](1)粒徑范圍：100μm～8μm(2)通道(channel)長(zhǎng)度(通道幅度)：2μm(3)通道數(shù)：46(4)折射率：2.42Dw＝[1/∑(nD3)]×[∑(nD4)]式(I)各通道表示用于將粒徑分布圖中的粒徑范圍分割為測(cè)定幅度單位的長(zhǎng)度，上述代表粒徑采用保存在各通道的粒子粒徑的下限值。上述式(I)中，D表示存在于各通道的芯粒子的代表粒徑(μm)，n表示存在于各通道的芯粒子的的總數(shù)。《包覆層》上述包覆層至少含有樹脂，也可以根據(jù)需要含有填充劑等其它成分。-樹脂-作為用于形成載體的包覆層的樹脂，并無(wú)特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇。例如，可以列舉包含聚烯(例如，聚乙烯，聚丙烯等)及其改性品、聚苯乙烯、丙烯樹脂、丙烯腈、乙酸乙烯酯、乙烯醇、聚氯乙烯、乙烯咔唑、 乙烯醚等的交聯(lián)性共聚物，由有機(jī)硅氧烷鍵構(gòu)成的硅酮樹脂或其改性品(例如，醇酸樹脂、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯、聚酰亞胺等的改性品)，聚酰胺，聚酯，聚氨酯，聚碳酸酯，尿素樹脂，密胺樹脂，苯并胍胺樹脂，環(huán)氧樹脂，離聚物樹脂，聚酰亞胺樹脂，以及它們的衍生物等。上述樹脂可以單獨(dú)使用，也可以二種或二種以上混合使用。其中，優(yōu)選硅酮樹脂。作為上述硅酮樹脂，并無(wú)特別限制，可以從一般公知的硅酮樹脂中根據(jù)目的適當(dāng)選擇。例如，可以列舉僅由有機(jī)硅氧烷鍵構(gòu)成的直鏈硅酮樹脂，以及由醇酸、聚酯、環(huán)氧、丙烯、氨酯等改性的硅酮樹脂。作為上述直鏈硅酮樹脂，可以列舉KR271、KR272、KR282、KR252、KR255、KR152(信越化學(xué)工業(yè)公司制)，SR2400、SR2405、SR2406(TORAYDOWCORNINGSILICON公司制)等。又，作為上述改性硅酮樹脂的具體例，可以列舉環(huán)氧改性物：ES-1001N，丙烯改性硅酮：KR-5208，聚酯改性物：KR-5203，醇酸改性物：KR-206，氨酯改性物：KR-305(以上為信越化學(xué)工業(yè)公司制)，環(huán)氧改性物：SR2115，醇酸改性物：SR-2110(以上為TORAYDOWCORNINGSILICON公司制)等。上述硅酮樹脂能使用單體，但也可以同時(shí)使用交聯(lián)反應(yīng)性成分、帶電量調(diào)整成分等。作為上述交聯(lián)反應(yīng)性成分，可以列舉硅烷耦合劑等。作為該硅烷耦合劑，例如，可以列舉甲基三甲氧基硅烷，甲基三環(huán)氧基硅烷，辛基三甲氧基硅烷，氨基硅烷耦合劑等。-填充劑-作為上述填充劑，并無(wú)特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如，可以列舉導(dǎo)電性填充劑、非導(dǎo)電性填充劑等。上述填充劑可以單獨(dú)使用，也可以二種或二種以上混合使用。其中，優(yōu)選使得在上述包覆層中含有導(dǎo)電性填充劑、非導(dǎo)電性填充劑。上述導(dǎo)電性填充劑是指粉體比電阻值為100Ω·cm以下的填充劑。上述非導(dǎo)電性填充劑是指粉體比電阻值為超過(guò)100Ω·cm的填充劑。上述填充劑的粉體比電阻值的測(cè)定可以通過(guò)使用粉體電阻測(cè)定系統(tǒng)(MCP-PD51，DIAINSTRUMENTS公司制)及電阻率計(jì)(四端子四探針型，LORESTA-GP，三菱化學(xué)ANALYTECH公司制)，在試樣1.0g、電極間隔3mm、試樣半徑10.0mm、載荷20kN的條件下進(jìn)行測(cè)定。--導(dǎo)電性填充劑-作為上述導(dǎo)電性填充劑，并無(wú)特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇。例如，可以列舉在氧化鋁、氧化鈦、氧化鋅、硫酸鋇、氧化硅、氧化鋯等的基體上形成二氧化錫層或氧化銦層的導(dǎo)電性填充劑，使用炭黑形成的導(dǎo)電性填充劑等。其中，優(yōu)選含有氧化鋁、氧化鈦、硫酸鋇的導(dǎo)電性填充劑。--非導(dǎo)電性填充劑--作為上述非導(dǎo)電性填充劑，并無(wú)特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如，可以列舉使用氧化鋁、氧化鈦、硫酸鋇、氧化鋅、二氧化硅、氧化鋯等形成的非導(dǎo)電性填充劑等。其中，優(yōu)選含有氧化鋁、氧化鈦、硫酸鋇的非導(dǎo)電性填充劑?！遁d體的制造方法》作為上述載體的制造方法，并無(wú)特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，但是，優(yōu)選使用流化床型涂布裝置，在上述芯粒子的表面，涂布含有上述樹脂及上述填充劑的包覆層形成溶液，進(jìn)行制造?？梢栽谕坎忌鲜霭矊有纬扇芤簳r(shí)，進(jìn)行包含在上述包覆層的樹脂的縮聚，也可以在涂布上述包覆層形成溶液后，進(jìn)行包含在上述包覆層的樹脂的縮聚。作為上述樹脂的縮聚方法，并無(wú)特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如，可以列舉對(duì)上述包覆層形成溶液賦予熱、光等使得樹脂縮聚的方法等。-載體的重量平均粒徑Dw-上述載體的重量平均粒徑Dw是指由激光折射法或散射法求得的上述芯粒子的粒度分布中的在累計(jì)值50％的粒徑。作為上述載體的重量平均粒徑Dw，并無(wú)特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，但是，優(yōu)選10μm～80μm，更優(yōu)選20μm～65μm。上述載體的重量平均粒徑Dw的測(cè)定使用Microtrac粒度分布計(jì)(HRA9320-X100，HONEWELL公司制)按以下記載的條件測(cè)定以個(gè)數(shù)基準(zhǔn)測(cè)定的粒子的粒徑分布(個(gè)數(shù)頻度和粒徑的關(guān)系)，使用下式(II)計(jì)算而得：[測(cè)定條件](1)粒徑范圍：100μm～8μm(2)通道(channel)長(zhǎng)度(通道幅度)：2μm(3)通道數(shù)：46(4)折射率：2.42Dw＝[1/∑(nD3)]×[∑(nD4)]式(II)各通道表示用于將粒徑分布圖中的粒徑范圍分割為測(cè)定幅度單位的長(zhǎng)度，上述代表粒徑采用保存在各通道的粒子粒徑的下限值。上述式(II)中，D表示存在于各通道的芯粒子的代表粒徑(μm)，n表示存在于各通道的載體的總數(shù)。當(dāng)上述顯影劑為雙組分顯影劑場(chǎng)合，該雙組分顯影劑中的調(diào)色劑和載體的混合比例優(yōu)選調(diào)色劑相對(duì)載體的質(zhì)量比為2.0～12.0質(zhì)量％，更優(yōu)選2.5～10.0質(zhì)量％。(顯影劑收納單元)本發(fā)明中的顯影劑收納單元是指在具有收納顯影劑的功能的單元中收納顯影劑的單元。在此，作為顯影劑收納單元的形態(tài)，有顯影劑放入容器，顯影器，處理卡盒。所謂顯影劑放入容器是指收納顯影劑的容器。顯影器是指具有收納顯影劑、顯影的手段者。所謂處理卡盒是指至少將圖像載體和顯影手段設(shè)為一體、相對(duì)圖像形成裝置能裝卸者。也可以將充電手段、曝光手段、清潔手段的至少一個(gè)、與圖像載體和顯影手段設(shè)為一體。(圖像形成方法及圖像形成裝置)本發(fā)明使用的圖像形成方法至少包括靜電潛像形成工序(充電工序及曝光工序)、顯影工序、轉(zhuǎn)印工序、定影工序，進(jìn)一步根據(jù)需要可以適當(dāng)包括其它工序，例如，包括消電工序，清潔工序，再循環(huán)工序，控制工序等。本發(fā)明的圖像形成裝置包括靜電潛像載體，在該靜電潛像載體上形成靜電潛像的靜電潛像形成手段，使用本發(fā)明的顯影劑將上述靜電潛像顯影形成可視像的顯影手段，將該可視像轉(zhuǎn)印在記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印手段，使得轉(zhuǎn)印在該記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印像定影的定影手段。進(jìn)一步根據(jù)需要可以適當(dāng)選擇其它手段，例如，包括消電手段，清潔手段，再循環(huán)手段，控制手段等。又，本發(fā)明的圖像形成裝置優(yōu)選靜電潛像載體的線速度為300mm/sec以上。由此，能在更高速下形成圖像。-靜電潛像形成工序及靜電潛像形成手段-上述靜電潛像形成工序是在靜電潛像載體上形成靜電潛像的工序。作為上述靜電潛像載體(有時(shí)稱為“電子照相感光體”，“感光體”)，關(guān)于其材質(zhì)、形狀、結(jié)構(gòu)、大小等，并無(wú)特別限制，可以從公知者中適當(dāng)選 擇。作為其形狀，可以列舉例如鼓狀，很合適，作為其材質(zhì)，可以列舉例如非晶體硅、硒等的無(wú)機(jī)感光體，聚硅烷、酞菁聚甲炔(phthalopolymethine)等的有機(jī)感光體(OPC)等。其中，從能得到更高精細(xì)圖像角度考慮，優(yōu)選有機(jī)感光體(OPC)。上述靜電潛像的形成可以通過(guò)例如使得上述靜電潛像載體的表面均一帶電后，對(duì)潛像曝光，可以由靜電潛像形成手段實(shí)行。上述靜電潛像形成手段例如至少包括使得上述靜電潛像載體的表面均一帶電的充電手段(充電器)，以及對(duì)上述靜電潛像載體的表面進(jìn)行曝光的曝光手段(曝光器)。上述充電例如使用上述充電器對(duì)上述靜電潛像的表面施加電壓進(jìn)行。作為上述充電器，并無(wú)特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如，可以列舉設(shè)有導(dǎo)電性或半導(dǎo)體性的輥、刷、薄膜、橡膠板等的本身公知的接觸充電器，電暈充電器、可控電暈充電器等的利用電暈放電的非接觸充電器等。作為上述充電器，優(yōu)選相對(duì)靜電潛像載體以接觸或非接觸狀態(tài)配置、通過(guò)疊加施加直流及交流電壓使得靜電潛像載體表面帶電。又，上述充電器優(yōu)選通過(guò)間隔帶相對(duì)靜電潛像載體非接觸接近配置的充電輥，通過(guò)對(duì)該充電輥疊加施加直流及交流電壓使得靜電潛像載體表面帶電。上述曝光例如可以通過(guò)使用上述曝光器對(duì)上述靜電潛像載體的表面曝光成像實(shí)行。作為上述曝光器，只要能對(duì)由上述充電器充電的上述靜電潛像載體的表面進(jìn)行曝光成為需要形成的像，并無(wú)特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如，可以列舉復(fù)印光學(xué)系統(tǒng)、桿型透鏡陣列系統(tǒng)、激光光學(xué)系統(tǒng)、液晶快門光學(xué)系統(tǒng)等的各種曝光器。在本發(fā)明中，也可以采用從靜電潛像載體里面?zhèn)绕毓獬上竦墓獗趁娣绞健?顯影工序及顯影手段-上述顯影工序是使用上述調(diào)色劑對(duì)上述靜電潛像進(jìn)行顯影形成可視像的工序。上述可視像的形成可以例如通過(guò)使用上述調(diào)色劑對(duì)上述靜電潛像進(jìn)行顯影，可以通過(guò)上述顯影手段進(jìn)行。上述顯影手段合適的是例如至少設(shè)有收納上述調(diào)色劑、能接觸或非接觸地將該調(diào)色劑賦予上述靜電潛像，優(yōu)選設(shè)有調(diào)色劑放入容器的顯影器等。上述顯影器既可以是單色用顯影器，也可以是多色用顯影器，例如，可以列舉設(shè)有使得上述調(diào)色劑摩擦攪拌帶電的攪拌器，以及能旋轉(zhuǎn)的磁輥的顯影器等，很合適。在上述顯影器內(nèi)，例如，混合攪拌上述調(diào)色劑和上述載體，因這時(shí)的摩擦，該調(diào)色劑帶電，以穗立狀態(tài)保持在旋轉(zhuǎn)的磁輥表面，形成磁刷。該磁輥配置在上述靜電潛像載體(感光體)附近，因此，構(gòu)成形成在該磁輥表面的上述磁刷的上述調(diào)色劑的一部分因電吸力移動(dòng)到該靜電潛像載體(感光體)的表面。其結(jié)果，上述靜電潛像因該調(diào)色劑被顯影，在該靜電潛像載體(感光體)的表面形成該調(diào)色劑的可視像。-轉(zhuǎn)印工序及轉(zhuǎn)印手段-上述轉(zhuǎn)印工序是將上述可視像轉(zhuǎn)印在記錄介質(zhì)的工序，優(yōu)選以下形態(tài)：使用中間轉(zhuǎn)印體，將可視像一次轉(zhuǎn)印在該中間轉(zhuǎn)印體上后，將該可視像二次轉(zhuǎn)印在上述記錄介質(zhì)上。作為上述調(diào)色劑，使用二色以上，優(yōu)選使用全彩色調(diào)色劑，更優(yōu)選以下形態(tài)：包含將可視像轉(zhuǎn)印在中間轉(zhuǎn)印體上、形成復(fù)合轉(zhuǎn)印像的第一次轉(zhuǎn)印工序，以及將該復(fù)合轉(zhuǎn)印像轉(zhuǎn)印在記錄介質(zhì)上的第二次轉(zhuǎn)印工序。上述轉(zhuǎn)印例如可以使用轉(zhuǎn)印充電器使得上述靜電潛像載體(感光體)的上述可視像帶電，由上述轉(zhuǎn)印手段實(shí)行。作為上述轉(zhuǎn)印手段，優(yōu)選以下形態(tài)：包含將可視像轉(zhuǎn)印在中間轉(zhuǎn)印體上、形成復(fù)合轉(zhuǎn)印像的第一次轉(zhuǎn)印手段，以及將該復(fù)合轉(zhuǎn)印像轉(zhuǎn)印在記錄介質(zhì)上的第二次轉(zhuǎn)印手段。作為上述中間轉(zhuǎn)印體，并無(wú)特別限制，可以根據(jù)目的從公知的轉(zhuǎn)印體中適當(dāng)選擇，例如，可以列舉轉(zhuǎn)印帶等，很合適。上述轉(zhuǎn)印手段(上述第一次轉(zhuǎn)印手段，上述第二次轉(zhuǎn)印手段)優(yōu)選至少設(shè)有使得形成在上述靜電潛像載體(感光體)上的上述可視像向上述記錄介質(zhì)側(cè)剝離充電的轉(zhuǎn)印器。上述轉(zhuǎn)印手段既可以為一個(gè)，也可以為二個(gè)或二個(gè)以上。作為上述轉(zhuǎn)印器，可以列舉電暈放電的電暈轉(zhuǎn)印器、轉(zhuǎn)印帶、轉(zhuǎn)印輥、壓力轉(zhuǎn)印輥、粘接轉(zhuǎn)印器等。作為上述記錄介質(zhì)，并無(wú)特別限制，可以從公知的記錄介質(zhì)(記錄紙)中適當(dāng)選擇。-定影工序及定影手段-上述定影工序是使用定影裝置使得轉(zhuǎn)印在記錄介質(zhì)的可視像定影的工序，既可以對(duì)于各色顯影劑每當(dāng)轉(zhuǎn)印在上述記錄介質(zhì)時(shí)實(shí)行，也可以對(duì)于各色顯影劑以將其疊層狀態(tài)一次性同時(shí)實(shí)行。作為上述定影裝置，并無(wú)特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，但是，公知的加熱加壓手段很合適。作為上述加熱加壓手段，可以列舉加熱輥和加壓輥的組合，加熱輥、加壓輥、和環(huán)形帶的組合等。上述定影裝置優(yōu)選以下手段：包括具備發(fā)熱體的加熱體、與該加熱體接觸的薄膜、以及通過(guò)該薄膜與上述加熱體壓接的加壓部件，使得形成有未定影圖像的記錄介質(zhì)通過(guò)上述薄膜和上述加壓部件之間，進(jìn)行加熱定影。上述加熱加壓手段中的加熱通常優(yōu)選80℃～200℃。在本發(fā)明中，也可以根據(jù)目的，與上述定影工序和定影手段一起或代替它們，使用例如公知的光定影器。-其它工序及其它手段-上述消電工序是對(duì)上述靜電潛像載體施加消電偏壓進(jìn)行消電的工序，能通過(guò)消電手段合適地實(shí)行。作為上述消電手段，并無(wú)特別限制，只要能對(duì)上述靜電潛像載體施加消電偏壓就行，可以從公知的消電器中適當(dāng)選擇，例如，可以列舉消電燈等。上述清潔工序是除去殘留在上述靜電潛像載體上的上述調(diào)色劑的工序，能通過(guò)清潔手段合適地實(shí)行。作為上述清潔手段，并無(wú)特別限制，只要能除去殘留在上述靜電潛像載體上的上述調(diào)色劑就行，可以從公知的清潔器中適當(dāng)選擇，例如，可以列舉磁刷清潔器，靜電刷清潔器，磁輥清潔器，刮板清潔器，刷清潔器，濕式清潔器等。上述再循環(huán)工序是使得由上述清潔工序除去的上述調(diào)色劑在上述顯影手段再循環(huán)的工序，能通過(guò)再循環(huán)手段合適地實(shí)行。作為上述再循環(huán)手段，并無(wú)特別限制，可以列舉公知的運(yùn)送手段等。上述控制工序是控制上述各工序的工序，能通過(guò)控制手段合適地實(shí)行各工序。作為上述控制手段，只要能控制上述各手段的動(dòng)作，并無(wú)特別限制，能根據(jù)目的合適地選擇，例如，可以列舉序列發(fā)生器、計(jì)算機(jī)等的設(shè)備。圖5表示本發(fā)明的圖像形成裝置第一例。圖像形成裝置100A包括感光體鼓10，充電輥20，曝光裝置，顯影裝置40，中間轉(zhuǎn)印帶50，具有清潔刮 板的清潔裝置60，消電燈70。中間轉(zhuǎn)印帶50是用配置在內(nèi)側(cè)的三個(gè)輥51架設(shè)的環(huán)形帶，能朝圖示箭頭方向移動(dòng)。三個(gè)輥51的一部分還起著作為能向中間轉(zhuǎn)印帶50施加轉(zhuǎn)印偏壓(一次轉(zhuǎn)印偏壓)的轉(zhuǎn)印偏壓輥的功能。又，在中間轉(zhuǎn)印帶50的附近，配置具有清潔刮板的清潔裝置90。再有，轉(zhuǎn)印輥80能施加用于將調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印在轉(zhuǎn)印紙95上的轉(zhuǎn)印偏壓(二次轉(zhuǎn)印偏壓)，上述轉(zhuǎn)印輥80與中間轉(zhuǎn)印帶50對(duì)向配置。又，在中間轉(zhuǎn)印帶50的周圍，設(shè)有用于向轉(zhuǎn)印在中間轉(zhuǎn)印帶50的調(diào)色劑像賦予電荷的電暈充電裝置58，相對(duì)中間轉(zhuǎn)印帶50的回轉(zhuǎn)方向，上述電暈充電裝置58配置在感光體鼓10和中間轉(zhuǎn)印帶50的接觸部與中間轉(zhuǎn)印帶50和轉(zhuǎn)印紙95的接觸部之間。顯影裝置40由顯影帶41、并列設(shè)置在顯影帶41周圍的黑色顯影單元45K、黃色顯影單元45Y、品紅色顯影單元45M、以及青色顯影單元45C構(gòu)成。各色顯影單元45包括顯影劑收容部42，顯影劑供給輥43，以及顯影輥(顯影劑載體)44。又，顯影帶41是用多個(gè)帶輥架設(shè)的環(huán)形帶，能朝圖示箭頭方向移動(dòng)。再有，顯影帶41的一部分與感光體鼓10接觸。下面，說(shuō)明使用圖像形成裝置100A形成圖像的方法。首先，使用充電輥20使得感光體鼓10的表面均一帶電后，使用曝光裝置(沒(méi)有圖示)以曝光裝置發(fā)出的光L對(duì)感光體鼓10進(jìn)行曝光，形成靜電潛像。接著，用從顯影裝置40供給的調(diào)色劑對(duì)形成在感光體鼓10上的靜電潛像進(jìn)行顯影，形成調(diào)色劑像。進(jìn)而，通過(guò)從輥51施加的轉(zhuǎn)印偏壓，將形成在感光體鼓10上的調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印(一次轉(zhuǎn)印)到中間轉(zhuǎn)印帶50上后，通過(guò)從轉(zhuǎn)印輥80施加的轉(zhuǎn)印偏壓，將調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印(二次轉(zhuǎn)印)到轉(zhuǎn)印紙95上。另一方面，由清潔裝置60除去調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶50后殘留在感光體鼓10表面的調(diào)色劑，之后，通過(guò)消電燈70消電。圖6表示本發(fā)明使用的圖像形成裝置第二例。圖像形成裝置100B不設(shè)置顯影帶41，在感光體鼓10周圍，設(shè)有黑色顯影單元45K、黃色顯影單元45Y、品紅色顯影單元45M、以及青色顯影單元45C，直接對(duì)向配置，除此之外，與圖像形成裝置100A構(gòu)成相同。圖7表示本發(fā)明使用的圖像形成裝置第三例。圖像形成裝置100C是串列型彩色圖像形成裝置，包括復(fù)印裝置本體150，供紙臺(tái)200，掃描器300，以及原稿自動(dòng)運(yùn)送裝置(ADF)400。設(shè)在復(fù)印裝置本體150的中央部的中間轉(zhuǎn)印帶50是架設(shè)在三個(gè)輥14、15、以及16的環(huán)形帶，能朝圖示箭頭方向移動(dòng)。在輥15的附近，配置具有清潔刮板的清潔裝置17，用于除去將調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印在記錄紙后殘留在中間轉(zhuǎn)印帶50上的調(diào)色劑。與由輥14及15架設(shè)的中間轉(zhuǎn)印帶50對(duì)向，同時(shí)，沿著運(yùn)送方向，黃色、青色、品紅色、以及黑色圖像形成單元120Y、120C、120M、以及120K并列配置。又，在圖像形成單元120附近，配置曝光裝置21。再有，在中間轉(zhuǎn)印帶50的與配置圖像形成單元120側(cè)相反側(cè)，配置二次轉(zhuǎn)印帶24。二次轉(zhuǎn)印帶24是架設(shè)在一對(duì)輥23的環(huán)形帶，在二次轉(zhuǎn)印帶24上運(yùn)送的記錄紙和中間轉(zhuǎn)印帶50能在輥16和23之間接觸。又，在二次轉(zhuǎn)印帶24的附近，配置定影裝置25，其包括架設(shè)在一對(duì)輥上的作為環(huán)形帶的定影帶26，以及對(duì)定影帶26推壓而配置的加壓輥27。在二次轉(zhuǎn)印帶24及定影裝置25的附近，配置片材翻轉(zhuǎn)裝置28，當(dāng)在記錄紙的兩面形成圖像場(chǎng)合，用于使得記錄紙翻轉(zhuǎn)。下面，說(shuō)明使用圖像形成裝置100C形成全彩色圖像的方法。首先，將彩色原稿載置在原稿自動(dòng)運(yùn)送裝置(ADF)400的原稿臺(tái)130上，或打開原稿自動(dòng)運(yùn)送裝置400將彩色原稿載置在掃描器300的稿臺(tái)玻璃32上，閉合原稿自動(dòng)運(yùn)送裝置400。若按壓開始按鈕，將原稿載置在原稿自動(dòng)運(yùn)送裝置400場(chǎng)合，運(yùn)送原稿使其移動(dòng)到稿臺(tái)玻璃32上之后，再開始以下動(dòng)作，另一方面，將原稿載置在稿臺(tái)玻璃32上場(chǎng)合，直接進(jìn)行以下動(dòng)作：驅(qū)動(dòng)掃描器300，設(shè)有光源的第一移動(dòng)體33及設(shè)有反射鏡的第二移動(dòng)體34移動(dòng)。這時(shí)，從第一移動(dòng)體33照射的光的從原稿面的反射光在第二移動(dòng)體34反射后，通過(guò)成像透鏡35在讀取傳感器36受光，讀取原稿，得到黑色、黃色、品紅色、以及青色的圖像信息。各色的圖像信息傳送到各色的圖像形成單元120，形成各色的調(diào)色劑像。各色的圖像形成單元120如圖8所示，分別包括感光體鼓10，使得感光體鼓10均一帶電的充電輥160，根據(jù)各色的圖像信息、以曝光裝置發(fā)出的光L對(duì)感光體鼓10進(jìn)行曝光形成各色的靜電潛像的曝光裝置，用各色顯影劑對(duì)靜電潛像進(jìn)行顯影形成各色調(diào)色劑像的顯影裝置61，用于使得調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印在中間轉(zhuǎn)印帶50上的轉(zhuǎn)印輥62，具有清潔刮板的清潔裝置63，消電燈64。在各色的圖像形成單元120形成的各色調(diào)色劑像順序轉(zhuǎn)印(一次轉(zhuǎn)印)在由輥14、15、以及16架設(shè)而移動(dòng)的中間轉(zhuǎn)印帶50上，形成疊合的復(fù)合調(diào)色劑像。另一方面，在供紙臺(tái)200中，選擇地使得供紙輥142之一回轉(zhuǎn)，從紙庫(kù)143設(shè)有的多個(gè)供紙盒144之一輸出記錄紙，用分離輥145一張張分離送出到供紙通道146，用運(yùn)送輥運(yùn)送，導(dǎo)向復(fù)印裝置本體150內(nèi)的供紙通道148，與對(duì)位輥49碰接停止?；蛘呤沟霉┘堓伝剞D(zhuǎn)，輸出手工供紙盤54上的記錄紙，用分離輥52一張張分離導(dǎo)向手工供紙通道53，與對(duì)位輥49碰接停止。對(duì)位輥49一般接地使用，但是，為了除去記錄紙的紙粉，也可以在施加偏壓的狀態(tài)下使用。接著，通過(guò)與形成在中間轉(zhuǎn)印帶50上的復(fù)合調(diào)色劑像同步，使得對(duì)位輥49回轉(zhuǎn)，將記錄紙送出到中間轉(zhuǎn)印帶50和二次轉(zhuǎn)印帶24之間，將復(fù)合調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印(二次轉(zhuǎn)印)在記錄紙上。由清潔裝置17除去轉(zhuǎn)印復(fù)合調(diào)色劑像后殘留在中間轉(zhuǎn)印帶50上的調(diào)色劑。轉(zhuǎn)印有復(fù)合調(diào)色劑像的記錄紙由二次轉(zhuǎn)印帶24運(yùn)送后，由定影裝置25對(duì)復(fù)合調(diào)色劑像進(jìn)行定影。接著，由切換爪55對(duì)運(yùn)送路徑進(jìn)行切換，通過(guò)排出輥56將記錄紙排出到排紙盤57上。或者由切換爪55對(duì)運(yùn)送路徑進(jìn)行切換，通過(guò)片材翻轉(zhuǎn)裝置28，使得記錄紙翻轉(zhuǎn)，同樣在記錄紙背面形成圖像后，由排出輥56將記錄紙排出到排紙盤57上。按照本發(fā)明的圖像形成裝置，能長(zhǎng)期間提供高畫質(zhì)的圖像。[實(shí)施例]下面，通過(guò)實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。在實(shí)施例記載中，“％”表示重量％，只要沒(méi)有特別說(shuō)明，文中的“份”表示“質(zhì)量份”。(合成例A-1)-聚酯樹脂A-1的合成-在裝備有氮?dú)鈱?dǎo)入管、脫水管、攪拌器和熱電偶的反應(yīng)容器中，將雙酚A環(huán)氧丙烷2摩爾加合物和雙酚A環(huán)氧丙烷3摩爾加合物以摩爾比80/20、間苯二甲酸和己二酸以摩爾比70/30、以O(shè)H/COOH＝1.33加入，與500ppm的四異丙氧基鈦(titaniumtetraisopropoxide)一起，在常壓下，230℃反應(yīng)10小時(shí)。其后，在10～15mmHg減壓條件下反應(yīng)5小時(shí)后，向反應(yīng)容器加 入偏苯三酸酐11份，在180℃、常壓下反應(yīng)3小時(shí)，得到“聚酯樹脂A-1”。(合成例A-2)-聚酯樹脂A-2的合成-在裝備有氮?dú)鈱?dǎo)入管、脫水管、攪拌器和熱電偶的反應(yīng)容器中，將雙酚A環(huán)氧丙烷2摩爾加合物和雙酚A環(huán)氧丙烷3摩爾加合物以摩爾比80/20、間苯二甲酸和己二酸以摩爾比70/30、以O(shè)H/COOH＝1.33加入，與500ppm的四異丙氧基鈦一起，在常壓下，230℃反應(yīng)10小時(shí)。其后，向反應(yīng)容器加入安息香酸16份，在10～15mmHg減壓條件下反應(yīng)5小時(shí)后，向反應(yīng)容器加入偏苯三酸酐11份，在180℃、常壓下反應(yīng)3小時(shí)，得到“聚酯樹脂A-2”。(合成例A-3)-聚酯樹脂A-3的合成-在合成例A-2中，將安息香酸加入量從16份改變?yōu)?1份，除此之外與合成例A-2相同，得到“聚酯樹脂A-3”。(合成例A-4)-聚酯樹脂A-4的合成-在合成例A-2中，將安息香酸加入量從16份改變?yōu)?6份，除此之外與合成例A-2相同，得到“聚酯樹脂A-4”。(DSC測(cè)定)對(duì)于在上述合成例A-1～合成例A-4所得到的聚酯樹脂，使用DSC-6220R(SeikoInstruments公司制)，進(jìn)行?；瘻囟萒g的測(cè)定。首先，從室溫以升溫速度10℃/min加熱到150℃后，在150℃放置10min。接著，冷卻試樣直到室溫，放置10min后，再次以升溫速度10℃/min加熱到150℃。由此，得到與?；瘻囟纫韵碌幕€和玻化溫度以上的基線的高度的二分之一相當(dāng)?shù)那€部分，求取Tg。(GPC測(cè)定)對(duì)于在上述合成例A-1～合成例A-4所得到的聚酯樹脂，按如下方法進(jìn)行GPC測(cè)定。凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定裝置：GPC-8220GPC(TOSOH公司制)柱：TSK-GELSUPERHZ2000，TSK-GELSUPERHZ2500，TSK-GELSUPERHZ3000溫度：40℃溶劑：THF流速：0.35ml/min試樣：調(diào)整為0.15質(zhì)量％的THF試樣溶液試樣的前處理：將調(diào)色劑以0.15wt％溶解于四氫呋喃THF(含有穩(wěn)定劑，和光純藥公司制)后，用0.45μm過(guò)濾器過(guò)濾，使用該濾液作為試樣。測(cè)定通過(guò)將上述THF試樣溶液10μL～200μL注入進(jìn)行。當(dāng)測(cè)定試樣的分子量時(shí)，根據(jù)由幾種單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)試樣制作的校準(zhǔn)曲線的對(duì)數(shù)值和計(jì)數(shù)的關(guān)系計(jì)算試樣具有的分子量分布。作為校準(zhǔn)曲線作成用的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯試樣，使用由PressureChemical公司制的分子量為6×102、2.1×103、4×103、1.75×104、5.1×104、1.1×105、3.9×105、8.6×105、2×106、以及4.48×106的標(biāo)準(zhǔn)試樣。作為檢測(cè)器，可以使用RI(折射率)檢測(cè)器。關(guān)于GPC的測(cè)定結(jié)果，繪制縱軸為強(qiáng)度、橫軸為分子量的分子量分布曲線，根據(jù)所得到的分子量分布曲線，求取重均分子量Mw、重均分子量Mw/數(shù)均分子量Mn。(酸價(jià)及羥基價(jià)的測(cè)定)對(duì)于在上述合成例A-1～合成例A-4所得到的聚酯樹脂，進(jìn)行酸價(jià)AV[KOHmg/g]及羥基價(jià)OHV[KOHmg/g]的測(cè)定。酸價(jià)測(cè)定依照J(rèn)ISK-0070-1992進(jìn)行，羥基價(jià)測(cè)定依照J(rèn)ISK-0070-1966進(jìn)行。對(duì)于在上述合成例A-1～合成例A-4所得到的聚酯樹脂，所測(cè)定的結(jié)果表示在表1。表1聚酯樹脂Tg(℃)MwMw/MnAV[KOHmg/g]OHV[KOHmg/g]A-14545002.31248A-24545002.21323A-34545002.31316A-44545002.3128(合成例B-1)-聚酯樹脂B-1的合成-將結(jié)晶性聚乳酸“N-3000”(NatureWorks公司制)放入35×25cm的容器，在溫度80℃、濕度95％的環(huán)境下靜置48小時(shí)，得到“聚酯樹脂B-1”。 所得到的“聚酯樹脂B-1”的熔點(diǎn)為65℃。(合成例B-2)-聚酯樹脂B-2的合成-在裝備有冷卻管、攪拌機(jī)、以及氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)槽中，將葵二酸、己二酸、以及1，4-丁二醇以摩爾比40/9/51加入，將二羥基二鈦(三乙醇氨)作為縮聚催化劑，相對(duì)上述單體成分100份投入0.25份，在氮?dú)鈿饬飨拢贿呍?80℃下使得生成的水蒸發(fā)，一邊使其4小時(shí)反應(yīng)。接著，逐漸升溫到225℃，同時(shí)，在氮?dú)鈿饬飨?，一邊使得生成的水?，4-丁二醇蒸發(fā)，一邊使其反應(yīng)2小時(shí)半后，進(jìn)而，在5～20mmHg減壓條件下，使其反應(yīng)，直到重均分子量Mw達(dá)到約1000。將所得到的結(jié)晶性樹脂218份移到裝備有冷卻管、攪拌機(jī)、以及氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)槽中，加入乙酸乙酯250份，六亞甲基二異氰酸酯(HDI)40份，馬來(lái)酸酐25份，在氮?dú)鈿饬飨?，?0℃下使其反應(yīng)5小時(shí)。接著，在減壓下蒸發(fā)乙酸乙酯，得到“聚酯樹脂B-2”。所得到的“聚酯樹脂B-2”的熔點(diǎn)為51℃。(合成例B-3)-聚酯樹脂B-3的合成-在裝備有冷卻管、攪拌機(jī)、以及氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)槽中，將葵二酸、己二酸、以及1，4-丁二醇以摩爾比40/9/51加入，將二羥基二鈦(三乙醇氨)作為縮聚催化劑，相對(duì)上述單體成分100份投入0.25份，在氮?dú)鈿饬飨?，一邊?80℃下使得生成的水蒸發(fā)，一邊使其4小時(shí)反應(yīng)。接著，逐漸升溫到225℃，同時(shí)，在氮?dú)鈿饬飨拢贿吺沟蒙傻乃?，4-丁二醇蒸發(fā)，一邊使其反應(yīng)3小時(shí)后，進(jìn)而，在5～20mmHg減壓條件下，使其反應(yīng)，直到重均分子量Mw達(dá)到約1200。將所得到的結(jié)晶性樹脂218份移到裝備有冷卻管、攪拌機(jī)、以及氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)槽中，加入乙酸乙酯250份，六亞甲基二異氰酸酯(HDI)40份，馬來(lái)酸酐25份，在氮?dú)鈿饬飨拢?0℃下使其反應(yīng)5小時(shí)。接著，在減壓下蒸發(fā)乙酸乙酯，得到“聚酯樹脂B-3”。所得到的“聚酯樹脂B-3”的熔點(diǎn)為58℃。(合成例C)-聚酯預(yù)聚物的合成-在裝備有冷卻管、攪拌機(jī)、以及氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)槽中，加入雙酚A乙 撐氧2摩爾加合物720質(zhì)量份、雙酚A環(huán)氧丙烷2摩爾加合物90質(zhì)量份、苯對(duì)二甲酸290質(zhì)量份、以及四丁氧基鈦(tetrabutoxytitanate)1質(zhì)量份，在氮?dú)鈿饬飨?，?30℃、常壓下，一邊使得生成的水蒸發(fā)，一邊使其反應(yīng)8小時(shí)。接著，在10～15mmHg減壓條件下，使其反應(yīng)7小時(shí)，得到“中間體聚酯”?！爸虚g體聚酯”的重均分子量Mw為9300。接著，在裝備有冷卻管、攪拌機(jī)、以及氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)槽中，加入所得到的“中間體聚酯”400質(zhì)量份、異佛爾酮二異氰酸酯95質(zhì)量份、以及乙酸乙酯500質(zhì)量份，在氮?dú)鈿饬飨?，?0℃下使其反應(yīng)8小時(shí)，得到末端具有異氰酸酯基的“聚酯預(yù)聚物”的50質(zhì)量％乙酸乙酯溶液?！熬埘ヮA(yù)聚物”的游離異氰酸酯質(zhì)量％為1.47％。(母體顆粒1的制備)加入水1200份，炭黑(Printex35，DEGUSSA公司制，DBP吸油量＝42mL/100mg，pH＝9.5)540份，和“聚酯樹脂A-1”1200份，用亨舍爾混合機(jī)(三井礦山公司制)混合，使用二軸混煉機(jī)將得到的混合物在150℃下混煉30分鐘后，軋制冷卻，使用粉碎機(jī)粉碎，制得“母體顆粒1”。(二氧化硅顆粒1的制備例)向設(shè)有攪拌葉片、滴嘴、和溫度計(jì)的容積2L的玻璃制反應(yīng)容器中，添加甲醇600質(zhì)量份以及10％氨水95質(zhì)量份，攪拌混合，得到堿性催化劑溶液(1)。這時(shí)的堿性催化劑溶液(1)的氨催化劑量：NH3量(NH3[mol]/(NH3+甲醇+水[L])為0.62mol/L。接著，將堿性催化劑溶液(1)的溫度調(diào)整為25℃，氮置換堿性催化劑溶液(1)。此后，一邊以120rpm攪拌堿性催化劑溶液(1)，一邊用以下供給量同時(shí)滴下四甲氧基硅烷(TMOS)300質(zhì)量份及催化劑(NH3)濃度為4.4質(zhì)量％的氨水180質(zhì)量份，化費(fèi)20分鐘滴下，得到無(wú)機(jī)顆粒的懸浮液。在此，四甲氧基硅烷(TMOS)的供給量相對(duì)堿性催化劑溶液(1)中的甲醇總摩爾數(shù)，設(shè)為15g/min。又，濃度為4.4質(zhì)量％的氨水的供給量相對(duì)四甲氧基硅烷的每一分鐘供給的總供給量，設(shè)為9.0g/min。此后，對(duì)所得到的上述無(wú)機(jī)顆粒的懸浮液的溶劑進(jìn)行加熱蒸餾，蒸發(fā)250質(zhì)量份，加入純水250質(zhì)量份后，通過(guò)凍結(jié)干燥機(jī)進(jìn)行干燥，得到不同形狀的“無(wú)機(jī)顆粒1’”。進(jìn)而，對(duì)于“無(wú)機(jī)顆粒1’”100質(zhì)量份，添加三甲基硅烷20質(zhì)量份，使其在150℃反應(yīng)2小時(shí)，得到無(wú)機(jī)顆粒表面經(jīng)疏水化處理的不同形狀的疏 水化的無(wú)機(jī)顆粒。將所得到的不同形狀的無(wú)機(jī)顆粒設(shè)為“無(wú)機(jī)顆粒1”。所得到的上述“無(wú)機(jī)顆粒1”為了得到陡的粒度分布，用分級(jí)裝置進(jìn)行分級(jí)處理，調(diào)整粒度分布，得到“二氧化硅顆粒1”。二氧化硅顆粒1的體積平均粒徑為177nm。(二氧化硅顆粒2的制備例)在上述二氧化硅顆粒1的制備例中，將四甲氧基硅烷(TMOS)設(shè)為225質(zhì)量份，濃度為4.4質(zhì)量％的氨水設(shè)為120質(zhì)量份，四甲氧基硅烷(TMOS)的供給量相對(duì)堿性催化劑溶液(1)中的甲醇總摩爾數(shù)，設(shè)為15g/min，濃度為4.4質(zhì)量％的氨水的供給量相對(duì)四甲氧基硅烷的每一分鐘供給的總供給量，設(shè)為7.5g/min，除此之外與上述二氧化硅顆粒1制備例相同，得到“無(wú)機(jī)顆粒2”。所得到的上述“無(wú)機(jī)顆粒2”為了得到陡的粒度分布，用分級(jí)裝置進(jìn)行分級(jí)處理，調(diào)整粒度分布，得到“二氧化硅顆粒2”。二氧化硅顆粒2的體積平均粒徑為170nm。(二氧化硅顆粒3的制備例)在上述二氧化硅顆粒1的制備例中，將四甲氧基硅烷(TMOS)設(shè)為150質(zhì)量份，濃度為4.4質(zhì)量％的氨水設(shè)為60質(zhì)量份，四甲氧基硅烷(TMOS)的供給量相對(duì)堿性催化劑溶液(1)中的甲醇總摩爾數(shù)，設(shè)為15g/min，濃度為4.4質(zhì)量％的氨水的供給量相對(duì)四甲氧基硅烷的每一分鐘供給的總供給量，設(shè)為6.0g/min，除此之外與上述二氧化硅顆粒1制備例相同，得到“無(wú)機(jī)顆粒3”。所得到的上述“無(wú)機(jī)顆粒3”為了得到陡的粒度分布，用分級(jí)裝置進(jìn)行分級(jí)處理，調(diào)整粒度分布，得到“二氧化硅顆粒3”。二氧化硅顆粒3的體積平均粒徑為165nm。(實(shí)施例1)<調(diào)色劑的制備>-原料組成-將上述調(diào)色劑粉體原料用超級(jí)混合機(jī)(SMV-200，KAWATA公司制)充分混合，得到調(diào)色劑粉體原料混合物。將該調(diào)色劑粉體原料混合物供給到 Bussukonida(商品名，TCS-100，Bussu公司制)的原料供給斗，以120kg/h的供給量進(jìn)行混煉。將所得到的混煉物用雙層帶冷卻裝置軋制冷卻后，用錘擊式粉碎機(jī)粗粉碎，用噴射氣流式粉碎機(jī)(I-20噴射式粉碎機(jī)，日本PNEUMATIC公司制)進(jìn)行微粉碎，用風(fēng)力式分級(jí)機(jī)(DS-20/DS-10分級(jí)機(jī)，日本PNEUMATIC公司制)進(jìn)行微粉分級(jí)，制備“調(diào)色劑母體顆粒1”-混合-相對(duì)上述“調(diào)色劑母體顆粒1”100份，作為外添加劑，添加疏水性二氧化硅(HDK-2000，WackerChemie公司制)1.0份，“二氧化硅顆粒1”3.0份，全二氧化硅含量設(shè)為4.0份，使用Henschel混和機(jī)(三井鉱山公司制)，使得-5℃的30％乙撐二醇水流入套，一邊冷卻混合容器內(nèi)部，一邊以圓周速度50m/s混合5分鐘。通過(guò)500篩眼的篩風(fēng)力篩選，得到“調(diào)色劑1”。(實(shí)施例2)在實(shí)施例1中，將“二氧化硅顆粒1”的添加量設(shè)為3.5份，全二氧化硅含量設(shè)為4.5份，除此之外與實(shí)施例1相同，得到“調(diào)色劑2”。(實(shí)施例3)在實(shí)施例1中，將“二氧化硅顆粒1”的添加量設(shè)為2.5份，全二氧化硅含量設(shè)為3.5份，除此之外與實(shí)施例1相同，得到“調(diào)色劑3”。(實(shí)施例4)在實(shí)施例1中，使用“聚酯樹脂A-2”作為粘合樹脂1，將混合條件設(shè)為使得10℃冷卻水流入套，以圓周速度33m/s混合5分鐘，除此之外與實(shí)施例1相同，得到“調(diào)色劑4”。(實(shí)施例5)在實(shí)施例4中，使用“聚酯樹脂A-3”作為粘合樹脂1，除此之外與實(shí)施例4相同，得到“調(diào)色劑5”。(實(shí)施例6)在實(shí)施例4中，使用“聚酯樹脂A-4”作為粘合樹脂1，除此之外與實(shí)施例4相同，得到“調(diào)色劑6”。(實(shí)施例7)在實(shí)施例4中，使用“聚酯樹脂A-4”87份作為粘合樹脂1，使用“聚酯樹脂B-1”7份作為粘合樹脂2，除此之外與實(shí)施例4相同，得到“調(diào)色劑7”。(實(shí)施例8)在實(shí)施例7中，使用“聚酯樹脂B-2”作為粘合樹脂2，除此之外與實(shí)施例7相同，得到“調(diào)色劑8”。(實(shí)施例9)在實(shí)施例7中，使用“聚酯樹脂B-3”作為粘合樹脂2，除此之外與實(shí)施例7相同，得到“調(diào)色劑9”。(實(shí)施例10)在實(shí)施例9中，將“二氧化硅顆粒1”變更為“二氧化硅顆粒2”，除此之外與實(shí)施例9相同，得到“調(diào)色劑10”。(實(shí)施例11)在實(shí)施例9中，將“二氧化硅顆粒1”變更為“二氧化硅顆粒3”，除此之外與實(shí)施例9相同，得到“調(diào)色劑11”。(實(shí)施例12)在實(shí)施例10中，將“二氧化硅顆粒2”的添加量設(shè)為3.5份，全二氧化硅含量設(shè)為4.5份，除此之外與實(shí)施例10相同，得到“調(diào)色劑12”。(實(shí)施例13)在實(shí)施例10中，將“二氧化硅顆粒2”的添加量設(shè)為2.5份，全二氧化硅含量設(shè)為3.5份，除此之外與實(shí)施例10相同，得到“調(diào)色劑13”。(實(shí)施例14)在實(shí)施例12中，將混合條件設(shè)為使得-5℃的30％乙撐二醇水流入套，以圓周速度50m/s混合5分鐘，除此之外與實(shí)施例12相同，得到“調(diào)色劑14”。(實(shí)施例15)在實(shí)施例13中，將混合條件設(shè)為使得-5℃的30％乙撐二醇水流入套，以圓周速度50m/s混合5分鐘，除此之外與實(shí)施例13相同，得到“調(diào)色劑15”。(實(shí)施例16)-脫模劑分散液的制備-在設(shè)有攪拌棒和溫度計(jì)的容器中，添加巴西棕櫚蠟(WA-05，CERARICA野田公司制)70質(zhì)量份，“聚酯樹脂A-1”140質(zhì)量份，以及乙酸乙酯290質(zhì)量份，攪拌下升溫至75℃，在75℃狀態(tài)下保持1.5小時(shí)后，用1小時(shí)冷卻到30℃，使用珠磨機(jī)(ULTRAVISCOMILL，AIMEX公司制)，以送液速度5kg/hr、盤圓周速度6m/sec，充填0.5mm氧化鋯珠到80體積％，在三道次條件下，進(jìn)行 分散，得到“脫模劑分散液”。-油相1的制備-在設(shè)有溫度計(jì)和攪拌機(jī)的容器中，添加“聚酯樹脂A-1”113質(zhì)量份，“脫模劑分散液”88質(zhì)量份，“母體顆粒1”42質(zhì)量份，以及乙酸乙酯150質(zhì)量份，用攪拌機(jī)進(jìn)行預(yù)分散后，用TK式均相混合機(jī)(特殊機(jī)化公司制)以轉(zhuǎn)速5000rpm攪拌，使其均一溶解、分散，得到“油相1”。-樹脂顆粒的水分散液的制造-在設(shè)有攪拌棒和溫度計(jì)的反應(yīng)容器中，添加水600質(zhì)量份，苯乙烯120質(zhì)量份，丙烯酸甲酯100質(zhì)量份，丙烯酸丁酯45質(zhì)量份，烷基烯丙基磺基琥珀酸鈉鹽(ELEMINOLJS-2，三洋化成工業(yè)公司制)10質(zhì)量份，以及過(guò)硫酸銨1質(zhì)量份，以400轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?0分鐘，得到白色乳濁液。加熱該乳濁液，系統(tǒng)內(nèi)溫度升溫至75℃，使其反應(yīng)6小時(shí)。然后，添加1％過(guò)硫酸銨水溶液30質(zhì)量份，以75℃進(jìn)行6小時(shí)熟成，得到“樹脂顆粒的水分散液”。包含在該“樹脂顆粒的水分散液”中的顆粒的體積平均粒徑為60nm，樹脂份的重均分子量為140000，Tg為73℃。-水相的制備-將水990質(zhì)量份、“樹脂顆粒的水分散液”83質(zhì)量份、十二烷基二苯醚二磺酸鈉的48.5質(zhì)量％水溶液(ELEMINOLMON-7，三洋化成工業(yè)公司制)37質(zhì)量份、以及乙酸乙酯90質(zhì)量份混合攪拌，得到“水相”。-乳化或分散-在上述“油相1”393質(zhì)量份中，添加“聚酯預(yù)聚物”的乙酸乙酯58質(zhì)量份，以及異佛爾酮二胺的50質(zhì)量％乙酸乙酯溶液3.5質(zhì)量份，用TK式均相混合機(jī)(特殊機(jī)化公司制)以轉(zhuǎn)速5000rpm攪拌，使其均一溶解、分散，得到“油相1’”。接著，向設(shè)有攪拌機(jī)和溫度計(jì)的另一容器內(nèi)，裝入“水相”550質(zhì)量份，一邊用TK式均相混合機(jī)(特殊機(jī)化公司制)以轉(zhuǎn)速11000rpm攪拌，一邊添加“油相1’”，進(jìn)行一分鐘乳化，得到“乳化漿1”。-脫溶劑～清洗～干燥-向設(shè)有攪拌機(jī)和溫度計(jì)的容器內(nèi)，投入“乳化漿1”，在30℃下進(jìn)行8小時(shí)脫溶劑，得到“漿1”。將所得到的“漿1”在40℃下保持4小時(shí)后，減壓過(guò)濾，進(jìn)行以下的清洗處理：(1)向?yàn)V餅加入離子交換水100質(zhì)量份，用TK式均相混合機(jī)混合(以轉(zhuǎn)速 6000rpm混合5分鐘)后過(guò)濾。(2)向上述(1)的濾餅加入離子交換水100質(zhì)量份，用TK式均相混合機(jī)混合(以轉(zhuǎn)速6000rpm混合5分鐘)后，在攪拌狀態(tài)下，加入1質(zhì)量％鹽酸，直到成為pH3.3左右，在該狀態(tài)下持續(xù)攪拌一小時(shí)后過(guò)濾。(3)向上述(2)的濾餅加入離子交換水300質(zhì)量份，用TK式均相混合機(jī)混合(以轉(zhuǎn)速6000rpm混合5分鐘)后，進(jìn)行過(guò)濾，這樣的操作進(jìn)行二次，得到“濾餅1”。將所得到的“濾餅1”用循環(huán)風(fēng)干燥機(jī)在40℃下干燥48小時(shí)。此后，用網(wǎng)眼75μm的篩進(jìn)行篩選，制作“調(diào)色劑母體顆粒16”。將所得到的“調(diào)色劑母體顆粒16”在與實(shí)施例1相同的條件下進(jìn)行混合/風(fēng)篩，得到“調(diào)色劑16”。(實(shí)施例17)-結(jié)晶性聚酯分散液的制作-向金屬制2L容器中，添加“聚酯樹脂B-2”100質(zhì)量份，以及乙酸乙酯400質(zhì)量份，以70℃使其加熱溶解后，在冰水浴中以20℃/分的速度冷卻到20℃。觀察冷卻液，確認(rèn)結(jié)晶性聚酯再結(jié)晶。使得“聚酯樹脂A-4”100質(zhì)量份溶解于冷卻后分散液，使用珠磨機(jī)(ULTRAVISCOMILL，AIMEX公司制)，以送液速度10kg/hr、盤圓周速度6m/sec，充填0.5mm氧化鋯珠到80體積％，在五道次條件下，進(jìn)行分散，得到“結(jié)晶性聚酯分散液”。-油相2的制備-在設(shè)有溫度計(jì)和攪拌機(jī)的容器中，添加“聚酯樹脂A-4”100質(zhì)量份，“脫模劑分散液”88質(zhì)量份，“結(jié)晶性聚酯分散液”20質(zhì)量份，“母體顆粒1”42質(zhì)量份，以及乙酸乙酯150質(zhì)量份，用攪拌機(jī)進(jìn)行預(yù)分散后，用TK式均相混合機(jī)(特殊機(jī)化公司制)以轉(zhuǎn)速5000rpm攪拌，使其均一溶解、分散，得到“油相2”。其它與實(shí)施例10相同，制作“調(diào)色劑母體顆粒17”，在與實(shí)施例10相同的條件下進(jìn)行混合/風(fēng)篩，得到“調(diào)色劑17”。(實(shí)施例18)在實(shí)施例17中，將“二氧化硅顆粒2”的添加量設(shè)為3.5份，全二氧化硅含量設(shè)為4.5份，除此之外與實(shí)施例17相同，得到“調(diào)色劑18”。(實(shí)施例19)在實(shí)施例17中，將“二氧化硅顆粒2”的添加量設(shè)為2.5份，全二氧化硅含量設(shè)為3.5份，除此之外與實(shí)施例17相同，得到“調(diào)色劑19”。(比較例1)在實(shí)施例1中，將混合條件設(shè)為使得10℃的冷卻水流入套，以圓周速度33m/s混合5分鐘，除此之外與實(shí)施例1相同，得到“調(diào)色劑20”。(比較例2)在實(shí)施例2中，將混合條件設(shè)為使得10℃的冷卻水流入套，以圓周速度33m/s混合5分鐘，除此之外與實(shí)施例2相同，得到“調(diào)色劑21”。(比較例3)在實(shí)施例3中，將混合條件設(shè)為使得10℃的冷卻水流入套，以圓周速度33m/s混合5分鐘，除此之外與實(shí)施例3相同，得到“調(diào)色劑22”。(比較例4)在實(shí)施例1中，將“二氧化硅顆粒1”的添加量設(shè)為4.0份，全二氧化硅含量設(shè)為5.0份，除此之外與實(shí)施例1相同，得到“調(diào)色劑23”。(比較例5)在實(shí)施例1中，將“二氧化硅顆粒1”的添加量設(shè)為2.0份，全二氧化硅含量設(shè)為3.0份，除此之外與實(shí)施例1相同，得到“調(diào)色劑24”。(比較例6)在比較例4中，將混合條件設(shè)為使得10℃的冷卻水流入套，以圓周速度33m/s混合5分鐘，除此之外與比較例4相同，得到“調(diào)色劑25”。(比較例7)在比較例5中，將混合條件設(shè)為使得10℃的冷卻水流入套，以圓周速度33m/s混合5分鐘，除此之外與比較例5相同，得到“調(diào)色劑26”。(比較例8)在實(shí)施例14中，將混合條件設(shè)為混合10分鐘，除此之外與實(shí)施例14相同，得到“調(diào)色劑27”。(比較例9)在實(shí)施例15中，將混合條件設(shè)為混合10分鐘，除此之外與實(shí)施例15相同，得到“調(diào)色劑28”。(比較例10)在實(shí)施例16中，將混合條件設(shè)為使得10℃的冷卻水流入套，以圓周速度33m/s混合5分鐘，除此之外與實(shí)施例16相同，得到“調(diào)色劑29”。(調(diào)色劑的測(cè)定)對(duì)于上述實(shí)施例、比較例得到的調(diào)色劑，進(jìn)行以下測(cè)定。所得到的結(jié)果 表示在表2。<GPC測(cè)定>對(duì)于上述實(shí)施例、比較例得到的調(diào)色劑，按以下方法進(jìn)行GPC測(cè)定。凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定裝置：GPC-8220GPC(TOSOH公司制)柱：TSK-GELSUPERHZ2000，TSK-GELSUPERHZ2500，TSK-GELSUPERHZ3000溫度：40℃溶劑：THF流速：0.35ml/min試樣：調(diào)整為0.15質(zhì)量％的THF試樣溶液試樣的前處理：將調(diào)色劑以0.15wt％溶解于四氫呋喃THF(含有穩(wěn)定劑，和光純藥公司制)后，用0.45μm過(guò)濾器過(guò)濾，使用該濾液作為試樣。測(cè)定通過(guò)將上述THF試樣溶液10μL～200μL注入進(jìn)行。當(dāng)測(cè)定試樣的分子量時(shí)，根據(jù)由幾種單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)試樣制作的校準(zhǔn)曲線的對(duì)數(shù)值和計(jì)數(shù)的關(guān)系計(jì)算試樣具有的分子量分布。作為校準(zhǔn)曲線作成用的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯試樣，使用由PressureChemical公司制的分子量為6×102、2.1×103、4×103、1.75×104、5.1×104、1.1×105、3.9×105、8.6×105、2×106、以及4.48×106的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯試樣。檢測(cè)器使用RI(折射率)檢測(cè)器。關(guān)于GPC的測(cè)定結(jié)果，繪制縱軸為強(qiáng)度、橫軸為分子量的分子量分布曲線，將在分子量為20000以下的范圍中的成為峰值強(qiáng)度最大值的點(diǎn)設(shè)為100，補(bǔ)正分子量分布曲線全體的強(qiáng)度。通過(guò)GPC測(cè)定，繪制縱軸為強(qiáng)度、橫軸為分子量的分子量分布曲線，將在分子量為20000以下的范圍中的成為最大的強(qiáng)度值設(shè)為100，峰值強(qiáng)度表示相對(duì)值。關(guān)于強(qiáng)度的最大、最小之差，根據(jù)在所得到的分子量分布曲線的任意分子量±300的范圍，強(qiáng)度的最大值-最小值計(jì)算。以下表2中的GPC峰值強(qiáng)度差是上述所得到的差的值中的最大值。<二氧化硅的平均圓度>二氧化硅的平均圓度按以下方法通過(guò)掃描型電子顯微鏡(SEM)裝置以5.0kV觀察使得二氧化硅混合到調(diào)色劑粒子后的二氧化硅的一次粒子，根據(jù)所得到的一次粒子的圖像解析，用下式計(jì)算“100/SF2”得到：圓度(100/SF2)＝4π×(A/I2)式中，I表示圖像中的二氧化硅粒子的一次粒子的周圍長(zhǎng)度，A表示二氧化硅的一次粒子的投影面積。SF2表示形狀系數(shù)?！锻馓砑觿┑膱D像解析方法的具體例》作為上述圖像解析方法，以使用LASERTEC公司OPTELICSC130用圖像解析軟件LMeye作為圖像解析軟件的以下那樣的方法進(jìn)行：(1)取入通過(guò)上述SEM用5.0kV觀察的圖像；(2)校準(zhǔn)一致(縮小比例尺)；(3)進(jìn)行自動(dòng)對(duì)照；(4)進(jìn)行反轉(zhuǎn)；(5)進(jìn)行邊緣提取(索貝爾法)；(6)再次進(jìn)行邊緣提取(索貝爾法)；(7)進(jìn)行二值化處理(判別分析模式)；(8)通過(guò)檢測(cè)計(jì)算形狀特征(圓度，絕對(duì)最大長(zhǎng)度，對(duì)角幅度)。二氧化硅的平均圓度可以由上述圖像解析所得到的一次粒子100個(gè)的圓相當(dāng)直徑的累計(jì)頻率的50％，作為圓度求得。<從調(diào)色劑粒子脫離的二氧化硅>關(guān)于從調(diào)色劑粒子脫離的二氧化硅，進(jìn)行以下測(cè)定。(1)使得調(diào)色劑試樣3.75g分散到110mL的硼硅玻璃瓶中的0.5質(zhì)量％聚氧化烯羥烷基醚分散液50mL。(2)使用超聲波HOMOGENINER(商品名，型式：VCX750，CV33，SONICS&MATERIALS公司制)，以頻率20kHz輸出，設(shè)為80W，照射一定時(shí)間超聲波。又，此時(shí)給予的能量根據(jù)輸出和照射時(shí)間的積計(jì)算。又，此時(shí)，一邊適當(dāng)冷卻一邊實(shí)施處理，使得該調(diào)色劑分散液的液溫不成為40℃以上。(3)用過(guò)濾紙(商品名：定性過(guò)濾紙(No.2，110mm)，ADVANTEC東洋公司制)吸引過(guò)濾所得到的分散液，再次用離子交換水清洗二次，過(guò)濾，除去游離的二氧化硅后，使得調(diào)色劑干燥。(4)用螢光X線分析裝置(理學(xué)電機(jī)公司制，ZSX-100e)，通過(guò)校準(zhǔn)線得到強(qiáng)度(或外添加劑除去前后的強(qiáng)度差)，從強(qiáng)度計(jì)算質(zhì)量％，由此，對(duì)二氧化硅除去前后的調(diào)色劑的二氧化硅量進(jìn)行定量，可以求得二氧化硅的游離量。[式1]游離量＝(分散前二氧化硅質(zhì)量)-(分散后的殘留二氧化硅質(zhì)量)又，根據(jù)下式2，可以求取二氧化硅的游離率(質(zhì)量％)：[式2]游離率＝(游離量/二氧化硅全部添加量)×100這時(shí)，二氧化硅全部添加量按如下方法定義：使用超聲波HOMOGENINER(商品名)，通過(guò)與上述同樣的方法，用螢光X線分析裝置定量?jī)H照射1000kJ、1500kJ照射能量的超聲波的調(diào)色劑的二氧化硅量，確認(rèn)用1000kJ、1500kJ二氧化硅量沒(méi)有減少。又，用電場(chǎng)放射型掃描型電子顯微鏡(FE-SEM)觀察處理后的調(diào)色劑表面，確認(rèn)二氧化硅全部脫離。(評(píng)價(jià)方法及評(píng)價(jià)結(jié)果)使用所得到的調(diào)色劑，進(jìn)行以下評(píng)價(jià)，評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表3。<低溫定影性>圖像使用將圖像形成裝置(IPSIOColor8100，理光公司制)改造調(diào)整為無(wú)油定影方式的評(píng)價(jià)機(jī)，將厚紙(復(fù)印印刷用紙“135”，NBS理光公司制)裝入，調(diào)節(jié)為實(shí)心圖像使得1.0±0.1mg/cm2的調(diào)色劑顯影。以用墊片擦拭所得到的定影圖像后的圖像濃度的殘存率為70％以上的定影輥溫度，設(shè)為定影下限溫度。[評(píng)價(jià)基準(zhǔn)]◎：定影下限不足110℃?！穑憾ㄓ跋孪?10℃以上、不足125℃?！鳎憾ㄓ跋孪?25℃以上、不足150℃。×：定影下限150℃以上。<帶電穩(wěn)定性>使用各顯影劑，使用圖像面積率12％的文字圖像圖形，實(shí)施連續(xù)300000張輸出的耐久試驗(yàn)，評(píng)價(jià)此時(shí)的帶電量的變化。從套上少量采取顯影劑，通過(guò)噴出法求取帶電量變化，根據(jù)以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。[評(píng)價(jià)基準(zhǔn)]◎：帶電量變化不足3μC/g?！穑簬щ娏孔兓?μC/g以上、不足6μC/g。△：帶電量變化6μC/g以上、不足10μC/g。×：帶電量變化大于10μC/g。<調(diào)色劑飛散性>使用市售的數(shù)字式全彩色打印機(jī)(imagioMPC6000，A4橫彩色50張/分，理光公司制)，80000張連續(xù)輸出圖像面積率20％的圖時(shí)，肉眼觀察機(jī)內(nèi)的調(diào)色劑污染程度，根據(jù)以下基準(zhǔn)分四等級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià)?！鞯燃?jí)以上能實(shí)用。[評(píng)價(jià)基準(zhǔn)]◎：完全沒(méi)有觀察到調(diào)色劑污染，為良好的狀態(tài)?！穑河^察到稍有污染程度，不成為問(wèn)題?！鳎河^察到有少量污染程度?！粒捍嬖谌菰S范圍外的非常嚴(yán)重的污染，成為問(wèn)題。<耐熱保存性>將調(diào)色劑在50℃下保管8小時(shí)后，用42號(hào)網(wǎng)眼的篩搖晃二分鐘，以金屬絲網(wǎng)上的殘存率作為耐熱保存性的指標(biāo)。耐熱保存性用以下四等級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià)。◎及○等級(jí)是完全沒(méi)有問(wèn)題的水平，△等級(jí)雖然保存性有問(wèn)題，但是，實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題，×等級(jí)實(shí)用上有問(wèn)題。[評(píng)價(jià)基準(zhǔn)]◎：不足10％○：10～20％△：20～30％×：30％以上<感光體磨損及感光體污染(感光體結(jié)膜)>使用改造為能變更圖像形成裝置(理光公司制，RicohMPC305SP)的顯影機(jī)內(nèi)的靜電潛像載體的線速度的裝置，在以下條件下進(jìn)行圖像形成。劑容量設(shè)為110g，顯影機(jī)內(nèi)的靜電潛像載體的線速度設(shè)為300mm/sec作為低速，設(shè)為630mm/sec作為高速，實(shí)施評(píng)價(jià)。0張以上、不足10000張期間在23℃、50％RH的條件下，10000張以上、不足20000張期間在28℃、85％RH的條件下，20000張以上、不足30000張期間在15℃、30％RH的條件下，將圖像面積率5％的圖像和圖像面積率20％的圖像每1000張交替輸出。該實(shí)際裝置成像以九組實(shí)施，直到27萬(wàn)張。上述27萬(wàn)張圖像形成結(jié)束后，觀察感光體，確認(rèn)點(diǎn)圖像的異常圖像是否發(fā)生，根據(jù)以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。感光體磨損意味因調(diào)色劑等在感光體上發(fā)生損傷、嚴(yán)重場(chǎng)合磨損感光體周向的狀態(tài)。[評(píng)價(jià)基準(zhǔn)]◎：無(wú)感光體磨損，沒(méi)有發(fā)現(xiàn)感光體污染。○：盡管發(fā)現(xiàn)感光體稍有污染，但在點(diǎn)圖像沒(méi)有檢測(cè)到?！鳎罕M管發(fā)生感光體磨損，但對(duì)于點(diǎn)圖像沒(méi)有檢測(cè)到差別?！粒焊泄怏w發(fā)生損傷，在點(diǎn)圖像明顯檢測(cè)到差別。從以下表3的評(píng)價(jià)結(jié)果明確可知，關(guān)于由本發(fā)明方法制作的實(shí)施例1～19，成為保存穩(wěn)定性、低溫定影性、帶電穩(wěn)定性十分優(yōu)異的結(jié)果，尤其，實(shí)施例10、17的結(jié)果更優(yōu)異。與此相反，關(guān)于比較例1～8的調(diào)色劑，與高品質(zhì)的調(diào)色劑相比，無(wú)論保存性還是圖像穩(wěn)定性都在實(shí)用上存在問(wèn)題。表3上述各個(gè)實(shí)施形態(tài)僅僅是適合于實(shí)施本發(fā)明的具體化的示例，而非據(jù)此來(lái)對(duì)本發(fā)明的技術(shù)上的范圍進(jìn)行限定性的解釋。即，在不脫離本發(fā)明的精神或主旨的情況下，本發(fā)明能夠以各種各樣的其它形式來(lái)實(shí)施。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3