本發(fā)明涉及一種感光性樹脂組合物、平版印刷版原版、平版印刷版的制作方法及高分子化合物。

背景技術(shù)：

近年來，激光的發(fā)展非常驚人，尤其在近紅外至紅外具有發(fā)光區(qū)域的固體激光/半導(dǎo)體激光能夠輕松地獲得高輸出且小型的裝置。在平版印刷領(lǐng)域中，作為根據(jù)計算機(jī)等的數(shù)字?jǐn)?shù)據(jù)直接制版時的曝光光源，這些激光是非常有用的。

紅外線激光用正型平版印刷版原版將堿可溶性的粘結(jié)劑樹脂和吸收光并產(chǎn)生熱的ir染料等作為必要成分。該ir染料等在未曝光部(圖像部)作為顯影抑制劑發(fā)揮作用，即通過與粘結(jié)劑樹脂的相互作用使粘結(jié)劑樹脂對顯影液的溶解性實(shí)質(zhì)上降低，在曝光部(非圖像部)，ir染料等與粘結(jié)劑樹脂的相互作用因所產(chǎn)生的熱而減弱，會溶解于堿顯影液而形成平版印刷版。

作為現(xiàn)有的平版印刷版，已知有專利文獻(xiàn)1或2中所記載的平版印刷版。

以往技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開平2-156241號公報

專利文獻(xiàn)2：日本特開2005-106910號公報

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的技術(shù)課題

如上所述的紅外線激光用正型平版印刷版原版的圖像形成能力依賴于記錄層表面的基于紅外線激光曝光的發(fā)熱，因此在支撐體附近，通過熱向支撐體擴(kuò)散而形成圖像，即用于記錄層的可溶化中的熱量少，成為低靈敏度。因此，無法充分得到非圖像部中的記錄層的顯影抑制能消失效果，存在圖像部與非圖像部之差變小而高亮再現(xiàn)性不充分的問題。

并且，為了解決上述高亮再現(xiàn)性的問題，可以考慮使用包括能夠更輕松地顯影非圖像部的即具有對堿水溶液的溶解性更良好的特性的材料的記錄層，但這種記錄層即便在圖像部區(qū)域中也存在化學(xué)性變?nèi)?、容易因顯影液或印刷中所使用的油墨清洗溶劑、潔版液等而受損等耐藥品性較差的問題，迫切期待具有在未曝光部區(qū)域中皮膜的耐藥品性及耐久性優(yōu)異且通過曝光而溶解抑制作用得到解除之后顯影性優(yōu)異的特性的樹脂材料。

以與上述相同的目的提出了各種改良技術(shù)，例如公開有如下技術(shù)：一種感光性組合物，其含有在主鏈上具有磺酰胺、不溶于水且可溶于堿性水溶液的聚氨酯樹脂以及作用于正型的感光性化合物(例如，參考專利文獻(xiàn)1)；一種平版印刷版原版，其特征在于，在支撐體上設(shè)置記錄層，所述記錄層含有在主鏈上具有活性氫的水不溶且堿可溶性樹脂以及紅外線吸收劑，通過曝光而對堿性水溶液的溶解性增大(例如，參考專利文獻(xiàn)2)。根據(jù)這些平版印刷版原版，能夠提供耐刷性及耐藥品性優(yōu)異的正型平版印刷版原版。

然而，近年來，印刷材料(紙、油墨等)逐漸多種多樣化，根據(jù)印刷材料的種類，即使在使用相同印刷版的情況下，也存在可印刷的張數(shù)(以下稱為“耐刷性”。)大幅減少的問題，在前者技術(shù)中存在如下問題，即雖然耐藥品性優(yōu)異，但由于下層所使用的樹脂的膜強(qiáng)度不充分，因此尤其使用低品質(zhì)印刷材料(紙、油墨)的印刷中的耐刷性大幅下降，并且對堿水溶液的顯影速度(顯影性)不充分，因此圖像部與非圖像部之差變小而高亮再現(xiàn)性不充分，在后者技術(shù)中存在如下問題，即雖然使用高品質(zhì)印刷材料(紙、油墨)的印刷中的耐刷性及高亮再現(xiàn)性優(yōu)異，但由于下層所使用的樹脂的膜強(qiáng)度不充分，因此尤其使用低品質(zhì)印刷材料(紙、油墨)的印刷中的耐刷性大幅下降，還有改良的余地。因此，難以維持或提高依賴于下層的膜強(qiáng)度的耐刷性、耐藥品性、對堿水溶液的顯影速度(高亮再現(xiàn)性)等多種特性。

本發(fā)明所要解決的課題在于提供一種所得到的平版印刷版原版在顯影時對堿水溶液的溶解性良好，進(jìn)而所得到的平版印刷版的耐藥品性及耐刷性優(yōu)異的感光性樹脂組合物、使用上述感光性樹脂組合物的平版印刷版原版、平版印刷版的制作方法及新型高分子化合物。

用于解決技術(shù)課題的手段

本發(fā)明的上述課題，通過以下的＜1＞、＜9＞、＜13＞～＜16＞中所記載的方法得到了解決。以下，與作為優(yōu)選實(shí)施方式的＜2＞～＜8＞、＜10＞～＜12＞及＜17＞～＜19＞一同進(jìn)行記載。

＜1＞一種感光性樹脂組合物，其特征在于，含有在主鏈上具有胺鍵或季銨鹽鍵、以及選自脲鍵、氨基甲酸酯鍵及碳酸酯鍵組成的組中的至少一個鍵，并且，在主鏈和/或側(cè)鏈上具有磺酰胺基或酚性羥基的高分子化合物及紅外線吸收材料，

＜2＞根據(jù)＜1＞所述的感光性樹脂組合物，其中，上述高分子化合物在主鏈上具有至少一個由下述式1或式2所表示的結(jié)構(gòu)單元，

[化學(xué)式1]

式1及式2中，r¹¹表示氫原子或一價有機(jī)基，l¹¹～l¹³分別獨(dú)立地表示二價連接基，v¹¹及v¹²分別獨(dú)立地表示-n(r^1a)-或-o-，r^1a表示氫原子或一價有機(jī)基，r²¹及r²²分別獨(dú)立地表示氫原子或一價有機(jī)基，l²¹～l²³分別獨(dú)立地表示二價連接基，v²¹及v²²分別獨(dú)立地表示-n(r^2a)-或-o-，r^2a表示氫原子或一價有機(jī)基，x表示無機(jī)或有機(jī)的共軛堿，*部分分別獨(dú)立地表示與其他結(jié)構(gòu)的鍵合位置，

＜3＞根據(jù)＜2＞所述的感光性樹脂組合物，其中，上述v¹¹及v¹²為-n(r^1a)-，上述v²¹及v²²為-n(r^2a)-，

＜4＞根據(jù)＜2＞或＜3＞所述的感光性樹脂組合物，其中，上述l¹¹～l¹³中至少一個為具有磺酰胺基或酚性羥基的連接基，上述l²¹～l²³中至少一個為具有磺酰胺基或酚性羥基的連接基，

＜5＞根據(jù)＜2＞～＜4＞中任一個所述的感光性樹脂組合物，其中，上述l¹¹為具有磺酰胺基或酚性羥基的連接基，上述l²¹為具有磺酰胺基或酚性羥基的連接基，

＜6＞根據(jù)＜2＞～＜5＞中任一個所述的感光性樹脂組合物，其中，上述l¹¹和/或l²¹由式a-1所表示，

[化學(xué)式2]

式a-1中，y^a11及y^a12分別獨(dú)立地表示單鍵或二價連接基，z^a11分別獨(dú)立地表示磺酰胺基或羥基，m1表示1以上的整數(shù)，n1表示1～4的整數(shù)，*部分分別獨(dú)立地表示與其他結(jié)構(gòu)的鍵合位置，

＜7＞根據(jù)＜2＞至＜5＞中任一個所述的感光性樹脂組合物，其中，上述l¹¹和/或l²¹由下述式a-2所表示，

[化學(xué)式3]

式a-2中，y^a21及y^a22分別獨(dú)立地表示二價連接基，w^a21表示亞芳基或亞芳基與二價連接基的組合，k2表示1以上的整數(shù)，*部分分別獨(dú)立地表示與其他結(jié)構(gòu)的鍵合位置，

＜8＞根據(jù)＜2＞～＜5＞中任一個所述的感光性樹脂組合物，其中，上述l¹¹和/或l²¹由下述式a-3所表示，

[化學(xué)式4]

式a-3中，r^a31表示氫原子或一價有機(jī)基，y^a31、y^a32及y^a33分別獨(dú)立地表示二價連接基，w^a31表示碳原子或氮原子，z^a31分別獨(dú)立地表示磺酰胺基或羥基，i3表示1～5的整數(shù)，j3表示1或0，*部分分別獨(dú)立地表示與其他結(jié)構(gòu)的鍵合位置，

＜9＞一種平版印刷版原版，其特征在于，在具有親水性表面的支撐體上，具有含有＜1＞至＜8＞中任一個所述的感光性樹脂組合物的記錄層，

＜10＞根據(jù)＜9＞所述的平版印刷版原版，其為正型，

＜11＞根據(jù)＜9＞或＜10＞所述的平版印刷版原版，其為具有記錄層而成的平版印刷版原版，所述記錄層在上述具有親水性表面的支撐體上依次具有下層及上層，并且，在下層或上層中的至少一層上含有上述感光性樹脂組合物，

＜12＞根據(jù)＜9＞～＜11＞中任一個所述的平版印刷版原版，其中，在上述支撐體與上述記錄層之間具有底涂層，

＜13＞一種平版印刷版的制作方法，其特征在于，依次包含：曝光工序，對＜9＞～＜12＞中任一個所述的平版印刷版原版進(jìn)行圖像曝光；及顯影工序，使用ph8.5～13.5的堿水溶液進(jìn)行顯影，

＜14＞一種高分子化合物，其中，在主鏈上具有胺鍵或季銨鹽鍵、以及選自脲鍵、氨基甲酸酯鍵及碳酸酯鍵組成的組中的至少一個鍵，并且，在主鏈上具有由下述式a-4所表示的結(jié)構(gòu)單元，

[化學(xué)式5]

式a-4中，y^a41及y^a42分別獨(dú)立地表示單鍵或二價連接基，z^a41分別獨(dú)立地表示磺酰胺基或羥基，m4表示1以上的整數(shù)，n4表示1～4的整數(shù)，*部分分別獨(dú)立地表示與其他結(jié)構(gòu)的鍵合位置，

＜15＞一種高分子化合物，其中，在主鏈上具有胺鍵或季銨鹽鍵、以及選自脲鍵、氨基甲酸酯鍵及碳酸酯鍵組成的組中的至少一個鍵，并且，在主鏈上具有由下述式a-5所表示的結(jié)構(gòu)單元，

[化學(xué)式6]

式a-5中，y^a51及y^a52分別獨(dú)立地表示二價連接基，w^a51表示亞芳基或亞芳基與二價連接基的組合，k5表示1以上的整數(shù)，*部分分別獨(dú)立地表示與其他結(jié)構(gòu)的鍵合位置，

＜16＞一種高分子化合物，其中，在主鏈上具有胺鍵或季銨鹽鍵、以及選自脲鍵、氨基甲酸酯鍵及碳酸酯鍵組成的組中的至少一個鍵，并且，在主鏈上具有由下述式a-6所表示的結(jié)構(gòu)單元，

[化學(xué)式7]

式a-6中，r^a61表示氫原子或一價有機(jī)基，y^a61、y^a62及y^a63分別獨(dú)立地表示二價連接基，w^a61表示碳原子或氮原子，z^a61分別獨(dú)立地表示磺酰胺基或羥基，i6表示1～5的整數(shù)，j6表示1或0，*部分分別獨(dú)立地表示與其他結(jié)構(gòu)的鍵合位置，

＜17＞根據(jù)＜14＞所述的高分子化合物，其中，上述y^a41及y^a42分別獨(dú)立地表示單鍵、亞烷基或亞芳基，

＜18＞根據(jù)＜15＞所述的高分子化合物，其中，上述y^a51及y^a52分別獨(dú)立地表示亞烷基或亞芳基，

＜19＞根據(jù)＜16＞所述的高分子化合物，其中，上述y^a61、y^a62及y^a63分別獨(dú)立地表示亞烷基或亞芳基。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種所得到的平版印刷版在顯影時對堿水溶液的溶解性良好，進(jìn)而所得到的平版印刷版的耐藥品性及耐刷性優(yōu)異的感光性樹脂組合物、使用上述感光性樹脂組合物的平版印刷版原版、平版印刷版的制作方法及新型的高分子化合物。

具體實(shí)施方式

以下，對本發(fā)明的內(nèi)容進(jìn)行詳細(xì)說明。以下所記載的構(gòu)成要件的說明有時是基于本發(fā)明的代表性實(shí)施方式來進(jìn)行的，但本發(fā)明并不限定于這種實(shí)施方式。另外，在本申請說明書中，“～”以將其前后記載的數(shù)值作為下限值及上限值而包含的含義進(jìn)行使用。

本說明書中的基團(tuán)(原子團(tuán))的標(biāo)記中，未標(biāo)有取代及未取代的標(biāo)記不僅包含不具有取代基的基團(tuán)，而且還包含具有取代基的基團(tuán)。例如，“烷基”不僅包含不具有取代基的烷基(未取代的烷基)，還包含具有取代基的烷基(取代的烷基)。

并且，本說明書中的化學(xué)結(jié)構(gòu)式有時也利用省略氫原子的簡略結(jié)構(gòu)式來記載。

另外，本說明書中，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸，“(甲基)丙烯?；北硎颈；凹谆；?。

并且，本發(fā)明中，“質(zhì)量％”與“重量％”的含義相同，“質(zhì)量份”與“重量份”的含義相同。

本發(fā)明中，將“由式1所表示的結(jié)構(gòu)單元”等也簡稱為“結(jié)構(gòu)單元1”等。

并且，化學(xué)式中的*部分分別獨(dú)立地表示與其他結(jié)構(gòu)的鍵合位置。

并且，本發(fā)明中，優(yōu)選形態(tài)的組合為更優(yōu)選的形態(tài)。

(感光性樹脂組合物)

本發(fā)明的感光性樹脂組合物，其特征在于，在主鏈上具有選自包括胺鍵或季銨鹽鍵及脲鍵、氨基甲酸酯鍵以及碳酸酯鍵的組中的至少一個鍵，并且，含有在主鏈和/或側(cè)鏈上具有磺酰胺基或酚性羥基的高分子化合物及紅外線吸收材料。

本發(fā)明中，“主鏈”表示在構(gòu)成樹脂的高分子化合物的分子中相對最長的連接鏈，“側(cè)鏈”表示從主鏈分支的碳鏈。

并且，本發(fā)明中，“酚性羥基”是指直接鍵合于芳香族烴基環(huán)的羥基，“在主鏈/側(cè)鏈上具有酚性羥基”是指在主鏈/側(cè)鏈上具有羥基直接鍵合的二價芳香族烴基。

本發(fā)明人等進(jìn)行深入研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)能夠提供一種平板印刷版原版，其中，感光性樹脂組合物中，在主鏈上具有選自包括胺鍵或季銨鹽鍵及脲鍵、氨基甲酸酯鍵以及碳酸酯鍵的組中的至少一個鍵，并且，含有在主鏈和/或側(cè)鏈上具有磺酰胺基或酚性羥基的高分子化合物及紅外線吸收材料，由此耐藥品性、耐刷性及非圖像部顯影時間優(yōu)異。

基于此的優(yōu)異效果的作用機(jī)理雖然不明確，但推斷如下。

通過本發(fā)明人等的研究，得知對于印刷中的耐刷性，樹脂的膜強(qiáng)度非常重要，膜強(qiáng)度受粘結(jié)劑間的相互作用的影響較大。尤其，在低品質(zhì)印刷材料中該效果顯著，用一般的丙烯酸樹脂或聚氨酯樹脂難以賦予充分的膜強(qiáng)度。認(rèn)為這是因?yàn)?，印刷材?紙、油墨等)中所含的無機(jī)鹽粒子(碳酸鈣或高嶺土等)在印刷中溶出，其對印刷版的圖像部起到研磨作用，由此促進(jìn)磨損。相對于此，本發(fā)明中的粘結(jié)劑聚合物除了主鏈上所具有的胺鍵或銨鹽鍵，還具有多個脲鍵、氨基甲酸酯鍵或碳酸酯鍵這種相互作用非常高的鍵，因此耐刷性優(yōu)異。推斷這是基于樹脂的膜強(qiáng)度得到提高從而抑制印刷版的圖像部的磨損的效果。

并且，通過本發(fā)明人等的研究，得知提高粘結(jié)劑聚合物的極性對耐藥品性是有效的。本發(fā)明中的粘結(jié)劑聚合物，除了主鏈上所具有的胺鍵或銨鹽鍵，還具有脲鍵、氨基甲酸酯鍵或碳酸酯鍵這種鍵，進(jìn)而具有酚性羥基或磺酰胺基這種高極性基團(tuán)，因此耐藥品性優(yōu)異。其結(jié)果，認(rèn)為能夠兼顧圖像部的強(qiáng)度和耐藥品性。

以下，首先對作為本發(fā)明的感光性樹脂組合物的必要成分的高分子化合物及紅外線吸收材料進(jìn)行說明。

＜高分子化合物＞

本發(fā)明中所使用的高分子化合物(以下，也稱為“特定高分子化合物”。

)，在主鏈上具有選自包括胺鍵或季銨鹽鍵及脲鍵、氨基甲酸酯鍵及碳酸酯鍵的組中的至少一個鍵，并且，在主鏈和/或側(cè)鏈上具有磺酰胺基或酚性羥基。

〔胺鍵或季銨鍵〕

特定高分子化合物中，胺鍵表示由-nr^x-表示的二價鍵，r^x表示氫原子或一價有機(jī)基，優(yōu)選為氫原子、烷基或芳基，更優(yōu)選為氫原子、碳原子數(shù)6以下的烷基或碳原子數(shù)6～10的芳基，進(jìn)一步優(yōu)選為氫原子、碳原子數(shù)3以下的烷基或苯基，尤其優(yōu)選為氫原子或甲基。

季銨鹽鍵表示由-n⁺r^yr^z-表示的二價鍵，r^y及r^z分別獨(dú)立地表示氫原子或一價有機(jī)基，優(yōu)選為氫原子、烷基或芳基，更優(yōu)選為氫原子、碳原子數(shù)6以下的烷基或碳原子數(shù)6～10的芳基，進(jìn)一步優(yōu)選氫原子、碳原子數(shù)3以下的烷基或苯基，尤其優(yōu)選為氫原子或甲基。

〔脲鍵、氨基甲酸酯鍵及碳酸酯鍵〕

特定高分子化合物中，優(yōu)選具有選自包括脲鍵、氨基甲酸酯鍵及碳酸酯鍵的組中的至少一個鍵，并主鏈骨架為選自包括脲鍵、氨基甲酸酯鍵及碳酸酯鍵的組中的至少一個鍵。并且，作為特定高分子化合物的主鏈骨架，從圖像形成性、耐刷性、制造適用性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選氨基甲酸酯鍵，從耐藥品性、耐刷性、顯影性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選脲鍵。

〔磺酰胺基或酚性羥基〕

特定高分子化合物中，優(yōu)選在主鏈和/或側(cè)鏈上具有磺酰胺基或酚性羥基，并在主鏈上具有磺酰胺基或酚性羥基。

〔由式1或式2表示的結(jié)構(gòu)單元〕

特定高分子化合物中，優(yōu)選在主鏈上具有至少一個由下述式1或式2表示的結(jié)構(gòu)單元。

[化學(xué)式8]

式1中，r¹¹表示氫原子或一價有機(jī)基，優(yōu)選氫原子、烷基或芳基，更優(yōu)選氫原子、碳原子數(shù)6以下的烷基或碳原子數(shù)6～10的芳基，進(jìn)一步優(yōu)選氫原子、碳原子數(shù)3以下的烷基或苯基。

并且，r¹¹可以由酸基取代，作為酸基，可以優(yōu)選舉出磺酰胺基或酚性羥基。

l¹¹～l¹³分別獨(dú)立地表示二價連接基，優(yōu)選為具有亞烷基、亞芳基、磺酰胺基、酚性羥基或它們的組合的連接基，更優(yōu)選為具有碳原子數(shù)4以下的亞烷基、碳原子數(shù)6～10的亞芳基、磺酰胺基、酚性羥基或它們的組合的連接基。

并且，優(yōu)選l¹¹～l¹³中的至少一個為具有磺酰胺基或酚性羥基的連接基，更優(yōu)選l¹¹為具有磺酰胺基或酚性羥基的連接基。

在l¹¹為具有磺酰胺基或酚性羥基的連接基的情況下，優(yōu)選l¹²為具有-v¹¹’-n(＝o)-v¹²’-這種二價連接基和亞烷基、亞芳基或它們的組合的連接基，優(yōu)選l¹³為亞烷基，v¹¹’及v¹²’分別獨(dú)立地表示-n(r^1a’)-或-o-，優(yōu)選v¹¹’及v¹²’均為-n(r^1a’)-，優(yōu)選表示與后述v¹¹及v¹²同樣的結(jié)構(gòu)。并且，該情況下，優(yōu)選l¹²及l(fā)¹³不包含磺酰胺基或酚性羥基。

v¹¹及v¹²分別獨(dú)立地表示-n(r^1a)-或-o-，優(yōu)選v¹¹及v¹²均為-n(r^1a)-，r^1a表示氫原子或一價有機(jī)基，優(yōu)選氫原子。

并且，由式1表示的連接基中的r¹¹及l(fā)¹³還可以與由另一式1表示的連接基中的r¹¹及l(fā)¹³相互鍵合而形成環(huán)。

式2中，r²¹～r²²分別獨(dú)立地表示氫原子或一價有機(jī)基，優(yōu)選氫原子、烷基或芳基，更優(yōu)選氫原子、碳原子數(shù)6以下的烷基或碳原子數(shù)6～10的芳基，進(jìn)一步優(yōu)選氫原子、碳原子數(shù)3以下的烷基或苯基。并且，優(yōu)選r²¹及r²²中至少一個為氫原子。

l²¹～l²³分別獨(dú)立地表示二價連接基，優(yōu)選為具有亞烷基、亞芳基或它們的組合、或者磺酰胺基或酚性羥基的連接基，更優(yōu)選為具有碳原子數(shù)4以下的亞烷基、碳原子數(shù)6～10的亞芳基或它們的組合、或者磺酰胺基或酚性羥基的連接基。

并且，優(yōu)選l²¹～l²³中至少一個為具有磺酰胺基或酚性羥基的連接基，更優(yōu)選l²¹為具有磺酰胺基或酚性羥基的連接基。

在l²¹為具有磺酰胺基或酚性羥基的連接基的情況下，優(yōu)選l²²為具有-v²¹’-n(＝o)-v²²’-這種二價連接基和亞烷基、亞芳基或它們的組合的連接基，優(yōu)選l²³為亞烷基，v²¹’及v²²’分別獨(dú)立地表示-n(r^2a’)-或-o-，優(yōu)選v²¹’及v²²’均為-n(r^2a’)-，優(yōu)選表示與后述v²¹及v²²同樣的結(jié)構(gòu)。并且，該情況下，優(yōu)選l²²及l(fā)²³不包含磺酰胺基或酚性羥基。

v²¹及v²²分別獨(dú)立地表示-n(r^2a)-或-o-，優(yōu)選v²¹及v²²均為-n(r^2a)-，r^2a表示氫原子或一價有機(jī)基，優(yōu)選氫原子。

x表示無機(jī)或有機(jī)的共軛堿，優(yōu)選有機(jī)陰離子。上述有機(jī)或無機(jī)的陰離子可以是一價陰離子，也可以是二價以上的陰離子。優(yōu)選這些陰離子以與特定高分子化合物中的銨基等陽離子電等量的量存在。

作為有機(jī)陰離子，可以舉出烷烴基磺酸離子或芳香族烴基磺酸離子、烷基羧酸離子或芳基羧酸離子，具體而言，例如可以舉出、甲磺酸離子、苯磺酸離子、甲苯磺酸離子、乙酸離子。

作為無機(jī)陰離子，可以舉出鹵化物離子、硫酸離子、磷酸離子，優(yōu)選鹵化物離子。作為鹵化物離子，可以舉出氯化物離子、溴化物離子。

并且，優(yōu)選x為源自后述一元酸性化合物的陰離子。

結(jié)構(gòu)單元2是通過酸對結(jié)構(gòu)單元1的氨基進(jìn)行中和的結(jié)果而生成的。

并且，為了由結(jié)構(gòu)單元1生成結(jié)構(gòu)單元2，優(yōu)選在樹脂組合物中含有后述的一元酸性化合物。

相對于本發(fā)明中所使用的特定高分子化合物的總質(zhì)量，結(jié)構(gòu)單元1的比例優(yōu)選為1～50質(zhì)量％，更優(yōu)選為1～30質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1～15質(zhì)量％。相對于本發(fā)明中所使用的特定高分子化合物的總質(zhì)量，結(jié)構(gòu)單元2的比例優(yōu)選為1～50質(zhì)量％，更優(yōu)選為1～30質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1～15質(zhì)量％。本發(fā)明中所使用的特定高分子化合物中，結(jié)構(gòu)單元2相對于結(jié)構(gòu)單元1與結(jié)構(gòu)單元2的總質(zhì)量的比例優(yōu)選為30～100質(zhì)量％，更優(yōu)選為50～100質(zhì)量％。

特定高分子化合物中，優(yōu)選在主鏈上含有由式2表示的結(jié)構(gòu)單元。

通過在高分子化合物中含有結(jié)構(gòu)單元2，還可以得到耐藥品性及耐刷性優(yōu)異的平版印刷版。

〔連接基a-1〕

式1或式2中，優(yōu)選l¹¹和/或l²¹由下述式a-1表示。

[化學(xué)式9]

式a-1中，y^a11及y^a12分別獨(dú)立地表示單鍵或二價連接基，優(yōu)選為單鍵、亞烷基或亞芳基，更優(yōu)選為單鍵、碳原子數(shù)4以下的亞烷基或碳原子數(shù)6～10的亞芳基，進(jìn)一步優(yōu)選為單鍵。

直接鍵合于由*表示的、與其他結(jié)構(gòu)的鍵合位置的y^a11及y^a12優(yōu)選分別獨(dú)立地為單鍵，更優(yōu)選均為單鍵。

未直接鍵合于由*表示的、與其他結(jié)構(gòu)的鍵合位置的y^a11優(yōu)選為單鍵、碳原子數(shù)3以下的亞烷基或磺?；?，更優(yōu)選為單鍵或碳原子數(shù)3以下的亞烷基。上述亞烷基可以被取代，作為取代基，可以舉出碳原子數(shù)6以下的烷基、碳原子數(shù)6～10的芳基、鹵素原子或它們的組合。

并且，上述y^a11可以具有酚性羥基等酸基。

z^a11分別獨(dú)立地表示磺酰胺基或羥基，優(yōu)選為羥基。

m1表示1以上的整數(shù)，優(yōu)選為1～2，更優(yōu)選為2。

n1表示1～4的整數(shù)，優(yōu)選為1～2，更優(yōu)選為1。

并且，特定高分子化合物中的連接基a-1優(yōu)選為包括源自下述例示化合物的結(jié)構(gòu)的連接基。

[化學(xué)式10]

〔連接基a-2〕

本發(fā)明的感光性樹脂組合物中，優(yōu)選l¹¹和/或l²¹由下述式a-2表示。以下，對上述高分子化合物的各結(jié)構(gòu)單元及結(jié)構(gòu)單元彼此的組合進(jìn)行說明。

[化學(xué)式11]

式a-2中，y^a21及y^a22分別獨(dú)立地表示二價連接基，優(yōu)選為亞烷基或亞芳基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)6以下的亞烷基或碳原子數(shù)6～10的亞芳基，進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)2以下的亞烷基或亞苯基。

w^a21表示亞芳基或亞芳基與二價連接基的組合，優(yōu)選亞芳基。

作為上述亞芳基，優(yōu)選碳原子數(shù)6～10的亞芳基，更優(yōu)選亞苯基。

并且，在w^a21表示亞苯基的情況下，優(yōu)選連接基a-2中的兩個磺酰胺基以成為間位的方式進(jìn)行鍵合。

在w^a21表示亞芳基與二價連接基的組合的情況下，作為亞芳基優(yōu)選亞苯基，作為二價連接基，優(yōu)選醚鍵(-o-)及磺?；?。

并且，在w^a21表示亞苯基與醚鍵(-o-)或磺?；慕M合的情況下，優(yōu)選表示由下述式(a-2-1)表示的基團(tuán)。

[化學(xué)式12]

式a-2-1中，l^a211表示醚鍵(-o-)或磺?；瑂^a211及s^a212分別獨(dú)立地表示與連接基a-2中的磺酰胺基的硫原子的鍵合位置。

k2表示1以上的整數(shù)，優(yōu)選為1～3，更優(yōu)選為1。

上述式1或式2中，在v^a21為氧原子，v^a22為氮原子的情況下，y^a21及y^a22優(yōu)選為亞烷基或亞芳基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)4以下的亞烷基。y^a21及y^a22中的亞烷基或亞芳基可以被取代，作為取代基，優(yōu)選碳原子數(shù)6以下的烷基、碳原子數(shù)6以下的烷氧基、鹵素原子，更優(yōu)選為碳原子數(shù)4以下的烷基或未取代。

并且，上述式a-2中，在v^a21及v^a22同時為氧原子的情況下，優(yōu)選y^a21及y^a22為亞烷基或亞芳基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)4以下的亞烷基。y^a21及y^a22中的亞烷基或亞芳基可以被取代，作為取代基，優(yōu)選為碳原子數(shù)6以下的烷基、碳原子數(shù)6以下的烷氧基、鹵原子，更優(yōu)選為碳原子數(shù)4以下的烷基或未取代。

并且，特定高分子化合物中的連接基a-2中，優(yōu)選為包含源自下述例示化合物的結(jié)構(gòu)的連接基。

[化學(xué)式13]

〔連接基a-3〕

本發(fā)明的的感光性樹脂組合物中，優(yōu)選l¹¹和/或l²¹由下述式a-3表示。

以下，對上述高分子化合物的各結(jié)構(gòu)單元及結(jié)構(gòu)單元彼此的組合進(jìn)行說明。

[化學(xué)式14]

式a-3中，r^a31表示氫原子或一價有機(jī)基，優(yōu)選為氫原子、烷基或芳基，更優(yōu)選為氫原子、碳原子數(shù)4以下的烷基或碳原子數(shù)6～10的亞芳基，進(jìn)一步優(yōu)選為氫原子。

y^a31、y^a32及y^a33分別獨(dú)立地表示二價連接基，優(yōu)選y^a31及y^a32分別獨(dú)立地為亞烷基或亞芳基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)4以下的亞烷基。y^a31及y^a32中的亞烷基或亞芳基可以被取代，作為取代基，優(yōu)選碳原子數(shù)6以下的烷基、碳原子數(shù)6以下的烷氧基、鹵原子，更優(yōu)選為碳原子數(shù)4以下的烷基或未取代。y^a33優(yōu)選為胺基或包含硫醚的胺基，更優(yōu)選為胺基。

w^a31表示碳原子或氮原子，優(yōu)選為碳原子。

z^a31分別獨(dú)立地表示磺酰胺基或羥基，更優(yōu)選為磺酰胺基。

i3表示1～5的整數(shù)，優(yōu)選為1。

j3表示1或0，優(yōu)選在w^a31為碳原子的情況下表示1，在w^a31為氮原子的情況下表示0。

并且，本發(fā)明中所使用的特定高分子化合物中的連接基a-3優(yōu)選為包含源自下述例示化合物的結(jié)構(gòu)的連接基。

[化學(xué)式15]

-l¹¹和/或l²¹為由式a-1、式a-2或式a-3表示的高分子化合物-

對于本發(fā)明中所使用的特定高分子化合物，優(yōu)選通過具有兩個以上異氰酸酯基的化合物與具有兩個以上氨基的化合物的依次聚合反應(yīng)而生成、或通過具有兩個以上異氰酸酯基的化合物與具有兩個以上羥基的化合物的依次聚合反應(yīng)而生成的聚合物，l¹¹和/或l²¹優(yōu)選為包含源自上述具有兩個以上氨基的化合物或上述具有兩個以上羥基的化合物的結(jié)構(gòu)的連接基。

并且，l¹²和/或l²²優(yōu)選為包含源自具有兩個以上異氰酸酯基的化合物的連接基。

本發(fā)明中所使用的、l¹¹和/或l²¹由式a-1、式a-2或式a-3表示的高分子化合物優(yōu)選為直鏈狀高分子化合物。

并且，本發(fā)明中所使用的結(jié)構(gòu)單元2中的x優(yōu)選為來自后述一元酸性化合物的陰離子。

優(yōu)選本發(fā)明中所使用的、l¹¹和/或l²¹由式a-1、式a-2或式a-3表示的高分子化合物具有l(wèi)¹¹和/或l²¹以外，還具有由式a-1、式a-2或式a-3表示的結(jié)構(gòu)單元。

特定高分子化合物中，由式a-1、式a-2或式a-3表示的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為1～70質(zhì)量％，更優(yōu)選為20～70質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為30～60質(zhì)量％。

作為特定高分子化合物的一例，在下面記載后述表1中的pu-2的對甲苯磺酸中和體的結(jié)構(gòu)式?；瘜W(xué)式中，括號旁邊的數(shù)字表示含量比(摩爾比)。

[化學(xué)式16]

作為特定高分子化合物的主鏈結(jié)構(gòu)，可以舉出聚脲、聚氨酯、聚碳酸酯或聚酯，可以是它們中的任意一個，也可以是組合多個，但從圖像形成性、耐刷性、制造適用性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選聚氨酯，從耐藥品性、耐刷性、顯影性的觀點(diǎn)考慮，最優(yōu)選聚脲。

以下，對具有優(yōu)選的主鏈結(jié)構(gòu)的聚合物進(jìn)行說明。

〔在主鏈上具有胺鍵或季銨鹽鍵的聚脲〕

本發(fā)明中，在主鏈上具有胺鍵或季銨鹽鍵的聚脲，是指通過具有兩個以上異氰酸酯基的化合物與含有至少一個叔胺且具有兩個以上苯胺或氨基的化合物的依次聚合反應(yīng)而生成的聚合物，并只要是在主鏈上具有胺鍵或銨鹽鍵的聚脲則并無特別限制。

將能夠適用于本發(fā)明中的上述聚脲的優(yōu)選具體例示于表1及表2。具體例pu-1～pu-25是指，將記載于表1及表2中的、含有至少一個叔胺的二胺化合物、含有至少一個酚性羥基或磺酰胺基且具有兩個以上苯胺或氨基的化合物及具有兩個以上異氰酸酯基的化合物以記載于表1及表2中的比例(摩爾比)進(jìn)行反應(yīng)而制成的特定高分子化合物。

并且，表中示出用于聚脲的合成的摩爾比及所獲得的特定聚脲的重均分子量(mw)，但本發(fā)明中所使用的聚脲并不限定于這些。

并且，聚合物的重均分子量是通過gpc法測定而得到的值。

[表1]

[表2]

包括表1及表2中所記載的化合物在內(nèi)的、用于本發(fā)明中所使用的聚脲的合成的優(yōu)選的化合物的具體的結(jié)構(gòu)如下。

[化學(xué)式17]

[化學(xué)式18]

[化學(xué)式19]

上述中，作為聚脲優(yōu)選pu-2、pu-4、pu-5、pu-12及pu-13。

〔在主鏈上具有胺鍵或季銨鹽鍵的聚氨酯〕

本發(fā)明中，在主鏈上具有胺鍵或季銨鹽鍵的聚氨酯，是指通過具有兩個以上異氰酸酯基的化合物與含有至少一個叔胺的二醇化合物的依次聚合反應(yīng)而生成的聚合物，且只要是在主鏈上具有胺或銨鹽的聚氨酯則并無特別限制。

將本發(fā)明中可以使用的上述聚氨酯的優(yōu)選的具體例示于表3。具體例pt-1～pt-15是指，將記載于表3中的、含有至少一個叔胺的二醇化合物、含有至少一個磺酰胺基的二醇化合物及具有兩個以上異氰酸酯基的化合物以記載于表3中的比例(摩爾比)進(jìn)行反應(yīng)而制成的特定高分子化合物。并且，示出用于聚氨酯的合成的摩爾比及所獲得的聚氨酯的重均分子量(mw)，但本發(fā)明中所使用的聚氨酯并不限定于這些。

并且，聚合物的重均分子量是通過gpc法測定而得到的值。

[表3]

包括表3中所記載的化合物在內(nèi)的、用于本發(fā)明中所使用的聚氨酯的合成的優(yōu)選的化合物的具體的結(jié)構(gòu)如下。

[化學(xué)式20]

[化學(xué)式21]

[化學(xué)式22]

上述中，作為聚氨酯優(yōu)選pt-1、pt-2、pt-3及pt-7。

〔在主鏈上具有胺鍵或季銨鹽鍵的聚碳酸酯〕

本發(fā)明中所使用的、在主鏈上具有胺鍵或季銨鹽鍵的聚碳酸酯，是指通過具有碳酸烷基酯等碳酸酯基的化合物與含有至少一個叔胺的二醇化合物的依次聚合反應(yīng)而生成的聚合物，且只要是在主鏈上具有胺或銨鹽的聚碳酸酯則并無特別限制。

將本發(fā)明中可以使用的聚碳酸酯的優(yōu)選的具體例示于表4。具體例pk-1～pk-11是指，將記載于表4中的、含有至少一個叔胺的二醇化合物、含有至少一個酸基的二醇化合物及不包含上述任意一個的二醇化合物以記載于表4中的比例(摩爾比)與碳酸二乙酯進(jìn)行反應(yīng)而制成的特定高分子化合物。并且，示出用于聚碳酸酯的合成的摩爾比及所獲得的聚碳酸酯的重均分子量(mw)，但本發(fā)明中所使用的聚碳酸酯并不限定于這些。

并且，聚合物的重均分子量是通過gpc法測定而得到的值。

[表4]

包括表4中所記載的化合物在內(nèi)的、用于本發(fā)明中所使用的聚碳酸酯的合成的優(yōu)選的化合物的具體的結(jié)構(gòu)如下。

[化學(xué)式23]

[化學(xué)式24]

[化學(xué)式25]

上述中，作為聚碳酸酯優(yōu)選pk-2、pk-3、pk-5、pk-6及pk-9。

＜紅外線吸收材料＞

本發(fā)明的感光性樹脂組合物中含有紅外線吸收材料。

作為紅外線吸收材料，只要是吸收紅外光并產(chǎn)生熱的染料，則并沒有特別限制，可以使用作為紅外線吸收劑而已知的各種染料。

作為本發(fā)明中可以使用的紅外線吸收劑，可以利用市售的染料及文獻(xiàn)(例如“染料便覽”有機(jī)合成化學(xué)協(xié)會編輯，昭和45年刊)中所記載的公知的染料。具體而言，可以舉出偶氮染料、金屬絡(luò)合鹽偶氮染料、吡唑酮偶氮染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓(carbonium)染料、醌亞胺染料、次甲基染料、花青染料等染料。本發(fā)明中，在這些染料中，從適合利用于發(fā)出紅外光或近紅外光的激光的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選至少吸收紅外光或近紅外光的染料，尤其優(yōu)選花青染料。

作為這種至少吸收紅外光或近紅外光的染料，例如可以舉出日本特開昭58-125246號公報、日本特開昭59-84356號公報、日本特開昭59-202829號公報、日本特開昭60-78787號公報等各公報中所記載的花青染料、日本特開昭58-173696號公報、日本特開昭58-181690號公報、日本特開昭58-194595號公報等各公報中所記載的次甲基染料、日本特開昭58-112793號公報、日本特開昭58-224793號公報、日本特開昭59-48187號公報、日本特開昭59-73996號公報、日本特開昭60-52940號公報、日本特開昭60-63744號公報等各公報中所記載的萘醌染料、日本特開昭58-112792號公報等中所記載的方酸箐色素、英國專利434,875號說明書中所記載的花青染料等。

并且，作為染料，也優(yōu)選使用美國專利第5,156,938號說明書中所記載的近紅外吸收敏化劑，并且美國專利第3,881,924號說明書中所記載的被取代的芳基苯并(硫代)吡喃鎓鹽、日本特開昭57-142645號公報(美國專利第4,327,169號說明書)中所記載的三次甲基吡喃鎓鹽、日本特開昭58-181051號公報、日本特開昭58-220143號公報、日本特開昭59-41363號公報、日本特開昭59-84248號公報、日本特開昭59-84249號公報、日本特開昭59-146063號公報、日本特開昭59-146061號公報的各公報中所記載的吡喃鎓類化合物、日本特開昭59-216146號公報中所記載的花青色素、美國專利第4,283,475號說明書中所記載的五次甲基硫代吡喃鎓鹽等及日本特公平5-13514號公報、日本特公平5-19702號公報中所公開的吡喃鎓化合物等作為市售品尤其優(yōu)選使用epolininc.制的epolightiii-178、epolightiii-130、epolightiii-125等。

并且，作為染料而尤其優(yōu)選的其他例子可以舉出美國專利第4,756,993號說明書中作為式(i)、(ii)而記載的近紅外吸收染料。

作為在這些染料中尤其優(yōu)選的染料，可以舉出花青色素、酞菁染料、氧雜菁染料、方酸菁色素、吡喃鎓鹽、硫代吡喃鎓染料、鎳硫醇絡(luò)合物。另外，當(dāng)下述式(a)所表示的花青色素使用于本發(fā)明中的上層時賦予較高的聚合活性且穩(wěn)定性、經(jīng)濟(jì)性優(yōu)異，因此最優(yōu)選。

[化學(xué)式26]

式(a)中，x¹表示氫原子、鹵原子、二芳基氨基(-nph2)、x²-l¹或以下所示的基團(tuán)。x²表示氧原子或硫原子。l¹表示碳原子數(shù)1～12的烴基、具有雜原子的芳香族環(huán)、或含有雜原子的碳原子數(shù)1～12的烴基。另外，在此雜原子表示n、s、o、鹵原子、se。

[化學(xué)式27]

上述式中，xa^-具有與后述的za^-相同的定義，r^a表示選自氫原子、烷基、芳基、取代或未取代的氨基、鹵原子中的取代基。

r^2a及r^2b分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1～12的烴基。從感光層涂布液的保存穩(wěn)定性考慮，r^2a及r^2b優(yōu)選為碳原子數(shù)2個以上的烴基，進(jìn)而尤其優(yōu)選r^2a及r^2b相互鍵合而形成5元環(huán)或6元環(huán)。

ar¹、ar²可以分別相同也可以不同，表示可以具有取代基的芳香族烴基。作為優(yōu)選的芳香族烴基，可以舉出苯環(huán)及萘環(huán)。并且，作為優(yōu)選的取代基，可以舉出碳原子數(shù)12個以下的烴基、鹵原子、碳原子數(shù)12個以下的烷氧基。

y¹¹、y¹²可以分別相同也可以不同，表示硫原子或碳原子數(shù)12個以下的二烷基亞甲基。r^2c及r^2d可以分別相同也可以不同，表示可以具有取代基的碳原子數(shù)20個以下的烴基。作為優(yōu)選的取代基，可以舉出碳原子數(shù)12個以下的烷氧基、羧基、磺基。

r^2e、r^2f、r^2g及r^2h可以分別相同也可以不同，表示氫原子或碳原子數(shù)12個以下的烴基。從原料的獲得性考慮，優(yōu)選為氫原子。并且，za^-表示抗衡陰離子。其中，式(a)所表示的花青色素在其結(jié)構(gòu)內(nèi)具有陰離子性取代基，當(dāng)無需中和電荷時，不需要za^-。從感光層涂布液的保存穩(wěn)定性考慮，優(yōu)選的za^-為鹵化物離子、高氯酸根離子、四氟硼酸根離子、六氟磷酸根離子及磺酸根離子，尤其優(yōu)選為高氯酸根離子、六氟磷酸根離子及芳基磺酸根離子。

作為可以優(yōu)選使用的式(a)所表示的花青色素的具體例，可以舉出日本特開2001-133969號公報的0017～0019段落、日本特開2002-40638號公報的0012～0038段落、日本特開2002-23360號公報的0012～0023段落中所記載的花青色素。

作為上層所含有的紅外線吸收劑，尤其優(yōu)選為以下所示的花青染料a。

[化學(xué)式28]

花青染料a

作為在本發(fā)明的感光性樹脂組合物中添加紅外線吸收材料時的添加量，相對于感光性樹脂組合物的所有固體成分優(yōu)選為0.01～50質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.1～30質(zhì)量％，尤其優(yōu)選為1.0～30質(zhì)量％。若添加量為0.01質(zhì)量％以上，則成為高靈敏度，并且若為50質(zhì)量％以下，則層的均勻性良好，且層的耐久性優(yōu)異。

只要不損害本發(fā)明效果，則本發(fā)明的感光性樹脂組合物中可以根據(jù)需要含有其他成分。

以下，對作為本發(fā)明的感光性樹脂組合物的優(yōu)選的成分的一元酸性化合物及作為任意成分的其他堿可溶性樹脂、產(chǎn)酸劑、酸增殖劑、其他添加劑進(jìn)行說明。

＜一元酸性化合物＞

本發(fā)明的感光性樹脂組合物中優(yōu)選包含一元酸性化合物。

本發(fā)明中所使用的一元酸性化合物是指能夠與上述特定高分子化合物中的結(jié)構(gòu)單元1形成鹽結(jié)構(gòu)的一元酸性化合物，作為優(yōu)選的例子，可以舉出鹽酸、硝酸等無機(jī)酸、或烷基羧酸、環(huán)狀烷基羧酸、芳香族羧酸、烷基磺酸、環(huán)狀烷基磺酸、芳香族磺酸、磷酸、環(huán)狀烷基磷酸、芳香族磷酸等有機(jī)酸。

并且，本發(fā)明中，“形成鹽結(jié)構(gòu)”是指在此定義的化合物或基團(tuán)直接形成鹽，除此以外，還指該化合物或鹽的一部分組合而形成鹽。例如、可以特定化合物的陽離子解離而只有陰離子部分與氨基形成鹽。并且，也可以是上述“鹽結(jié)構(gòu)”在感光性樹脂組合物的層中解離而存在。

本發(fā)明中可以使用的上述一元酸性化合物中，優(yōu)選烷基羧酸、環(huán)狀烷基羧酸、芳香族羧酸、烷基磺酸、環(huán)狀烷基磺酸、芳香族磺酸、磷酸、環(huán)狀烷基磷酸、芳香族磷酸，優(yōu)選舉出下述所示的一元酸性化合物即具有下述式a～式f所表示的結(jié)構(gòu)的一元酸性化合物。

[化學(xué)式29]

r^a100-cooh(a)

r^b100-so3h(b)

上述式a、式b及式c中，r^a100、r^b100、r^c100及r^c200分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1～20的烷基或碳原子數(shù)6～20的芳基，r^c100與r^c200可以鍵合而形成環(huán)。上述烷基或芳基可以進(jìn)一步具有羥基、酰胺基、酯基等取代基。

[化學(xué)式30]

r^d100-l^d100-cooh(d)

r^e100-l^e100-so3h(e)

上述式d、式e及式f中，r^d100、r^e100、r^f100及r^f200分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1～20的烷基或碳原子數(shù)6～20的芳基，其中，r^f100與r^f200可以鍵合而形成環(huán)。

烷基、芳基可以進(jìn)一步具有羥基、酰胺基、酯基等取代基。

l^d100、l^e100、l^f100及l(fā)^f200分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1～20的烷基或碳原子數(shù)6～20的芳基，烷基、芳基可以進(jìn)一步具有羥基、酰胺基、酯基等取代基。

以下舉出包含這些式a～式f所表示的優(yōu)選化學(xué)結(jié)構(gòu)的本發(fā)明中可以使用的一元酸性化合物的具體例，但本發(fā)明并不限制于這些。

[化學(xué)式31]

[化學(xué)式32]

[化學(xué)式33]

[化學(xué)式34]

這些一元酸性化合物可以單獨(dú)使用一種，也可以并用兩種以上。

酸性化合物相對于本發(fā)明的感光性樹脂組合物的添加量，相對于樹脂組合物的所有固體成分質(zhì)量優(yōu)選為0.01～30質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5～20質(zhì)量％。

在本發(fā)明的感光性樹脂組合物中，優(yōu)選通過添加特定高分子化合物和上述一元酸性化合物，在體系中特定高分子化合物所具有的胺鍵中的氮原子的至少一部分與上述一元酸性化合物形成鹽結(jié)構(gòu)。

從抑制層間混合、顯影性、耐刷性的觀點(diǎn)考慮，相對于特定高分子化合物，一元酸性化合物的添加量(中和量)相對于堿性基100mol％優(yōu)選為30mol％～100mol％，更優(yōu)選為50mol％～100mol％，最優(yōu)選為80mol％～100mol％。

以下，示出分子內(nèi)具有由特定高分子化合物和一元酸性化合物形成的鹽結(jié)構(gòu)的、本發(fā)明中優(yōu)選的特定高分子化合物的具體例。

另外，本發(fā)明中所使用的特定高分子化合物并不限定于這些具體例。

[表5]

在本發(fā)明的感光性樹脂組合物中，與通過添加特定高分子化合物和上述一元酸性化合物而在體系中特定高分子化合物與上述一元酸性化合物形成鹽結(jié)構(gòu)的方法不同地具有如下方法，即，將特定高分子化合物與一元磺酸酯化合物進(jìn)行反應(yīng)，對胺進(jìn)行季胺化，由此形成特定高分子化合物的一價鹽結(jié)構(gòu)。

〔通過與磺酸酯化合物進(jìn)行反應(yīng)而形成鹽結(jié)構(gòu)〕

本發(fā)明中可以使用的上述一元磺酸酯化合物中，優(yōu)選芳香族磺酸，優(yōu)選舉出具有下述式(g)所表示的結(jié)構(gòu)的一元酸性化合物。

[化學(xué)式35]

上述式(g)中，y^g100表示碳原子數(shù)1～20的烷基或碳原子數(shù)6～20的芳基。

烷基、芳基可以進(jìn)一步具有羥基、酰胺基、酯基、鹵素等取代基。

z^g100表示碳原子數(shù)1～20的烷基或碳原子數(shù)6～20的芳基，y^g100與z^g100可以鍵合而形成環(huán)。烷基、芳基可以進(jìn)一步具有羥基、酰胺基、酯基、鹵素等取代基。

以下，示出分子內(nèi)具有通過特定高分子化合物與一元磺酸酯化合物的反應(yīng)而形成的鹽結(jié)構(gòu)的本發(fā)明中優(yōu)選的特定高分子化合物的具體例。

另外，本發(fā)明中所使用的特定高分子化合物并不限定于這些具體例。

[化學(xué)式36]

這些磺酸酯化合物可以單獨(dú)使用，也可以并用兩種以上。

上述化合物相對于本發(fā)明的感光性樹脂組合物的含量，相對于樹脂組合物的所有固體成分質(zhì)量優(yōu)選為0.01～30質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5～20質(zhì)量％。

從抑制層間混合、顯影性、耐刷性的觀點(diǎn)考慮，一元酸性化合物的添加量(中和量)相對于堿性基100mol％優(yōu)選為30mol％～100mol％，更優(yōu)選為50mol％～100mol％，最優(yōu)選為80mol％～100mol％。

以下，示出分子內(nèi)具有通過特定高分子化合物與磺酸酯化合物進(jìn)行反應(yīng)而形成的鹽結(jié)構(gòu)的、本發(fā)明中優(yōu)選的特定高分子化合物的具體例。

另外，本發(fā)明中所使用的特定高分子化合物并不限定于這些具體例。

[表6]

如上所述，通過在本發(fā)明的感光性樹脂組合物中含有一元酸性化合物，可以得到優(yōu)異的耐藥品性、圖像形成性。

詳細(xì)機(jī)理雖然不明確，但一般由粘結(jié)劑聚合物中的堿和酸性化合物形成鹽結(jié)構(gòu)時，擔(dān)心耐久性(耐刷性)下降。但是，即使在這種情況下，根據(jù)本發(fā)明，在其優(yōu)選形態(tài)中，推測通過在粘結(jié)劑聚合物的主鏈結(jié)構(gòu)中選擇并使用含有結(jié)構(gòu)單元1及2中的至少一個結(jié)構(gòu)單元的樹脂，可以有效地抑制耐久性(耐刷性)下降，能夠進(jìn)一步改善耐藥品性、圖像形成性。

另外，關(guān)于在“一元”酸性化合物中發(fā)揮優(yōu)異效果的原因，推測如下。即，若利用2價以上的多價化合物與例如特定高分子化合物中的堿來制作交聯(lián)結(jié)構(gòu)，則顯影性及顯影寬容度有可能呈現(xiàn)惡化的傾向。認(rèn)為若為一元化合物，則不會產(chǎn)生這種交聯(lián)結(jié)構(gòu)，可以得到良好的特性。

并且，當(dāng)具有后述的上層與下層的多層結(jié)構(gòu)的印刷版原版中使用本發(fā)明的感光性樹脂組合物時，從抑制這些層的相容的觀點(diǎn)考慮，酸性化合物的共軛堿的pka優(yōu)選為1～6。另一方面，若在這種強(qiáng)堿側(cè)成為2價以上的化合物，則更容易制作上述交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因此進(jìn)一步難以避免顯影性及顯影寬容度。從該觀點(diǎn)考慮，在本申請發(fā)明中適用一元酸性化合物也是有效的，并且優(yōu)選。

＜其他堿可溶性樹脂＞

本發(fā)明中，“堿可溶性”是指通過標(biāo)準(zhǔn)顯影時間的處理可溶于ph8.5～13.5的堿水溶液。

作為本發(fā)明的感光性樹脂組合物中所使用的特定高分子化合物以外的堿可溶性樹脂，只要具有與堿性顯影液接觸而溶解的特性，則并沒有特別限制，優(yōu)選在高分子中的主鏈和/或側(cè)鏈上具有酚性羥基、磺酸基、磷酸基、磺酰胺基、活性亞氨基等酸性官能團(tuán)的堿可溶性樹脂，可以舉出這種含有10摩爾％以上賦予堿可溶性的、具有酸性官能團(tuán)的單體的樹脂，更優(yōu)選含有20摩爾％以上的樹脂。若賦予堿可溶性的單體的共聚成分為10摩爾％以上，則可以充分得到堿可溶性，并且顯影性優(yōu)異。

并且，作為堿可溶性樹脂，還優(yōu)選舉出酚醛清漆樹脂。

作為本發(fā)明中可以使用的酚醛清漆樹脂，優(yōu)選舉出苯酚甲醛樹脂、間甲酚甲醛樹脂、對甲酚甲醛樹脂、間/對混合甲酚甲醛樹脂、苯酚/甲酚(可以是間、對或間/對混合中的任一種。)混合甲醛樹脂等酚醛清漆樹脂、或鄰苯三酚丙酮樹脂。

此外，如美國專利第4,123,279號說明書中所記載，可以舉出叔丁基酚甲醛樹脂、辛基酚甲醛樹脂等具有碳原子數(shù)3-8的烷基作為取代基的酚與甲醛的縮聚體。并且，優(yōu)選其重均分子量(mw)為500以上，更優(yōu)選為1,000～700,000。并且，優(yōu)選其數(shù)均分子量(mn)為500以上，更優(yōu)選為750～650,000。分散度(重均分子量/數(shù)均分子量)優(yōu)選為1.1～10。

上述其他堿可溶性樹脂優(yōu)選重均分子量為2,000以上且數(shù)均分子量為500以上的樹脂，更優(yōu)選重均分子量為5,000～300,000且數(shù)均分子量為800～250,000。并且，上述其他堿可溶性樹脂的分散度(重均分子量/數(shù)均分子量)優(yōu)選為1.1～10。

本發(fā)明的感光性樹脂組合物中根據(jù)需要所含的其他堿可溶性樹脂可以單獨(dú)使用一種，也可以并用兩種以上。

本發(fā)明中的其他堿可溶性樹脂相對于感光性樹脂組合物的所有固體成分的含量優(yōu)選0～98質(zhì)量％，更優(yōu)選為0～80質(zhì)量％。并且，相對于本發(fā)明中所使用的特定高分子化合物100質(zhì)量份，優(yōu)選以80質(zhì)量份以下的比例含有。

＜產(chǎn)酸劑＞

從提高靈敏度的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的感光性樹脂組合物中優(yōu)選含有產(chǎn)酸劑。

在本發(fā)明中，產(chǎn)酸劑是指利用光或熱產(chǎn)生酸的化合物，是指通過紅外線的照射或100℃以上的加熱而分解從而產(chǎn)生酸的化合物。作為所產(chǎn)生的酸，優(yōu)選磺酸、鹽酸等pka為2以下的強(qiáng)酸。由該產(chǎn)酸劑產(chǎn)生的酸作為催化劑發(fā)揮功能，上述酸分解性基團(tuán)中的化學(xué)鍵開裂而成為酸基，從而記錄層對堿水溶液的溶解性得到進(jìn)一步提高。

作為本發(fā)明中優(yōu)選使用的產(chǎn)酸劑，可以舉出碘鹽、锍鹽、鏻鹽、重氮鹽等鎓鹽。具體而言，可以舉出美國專利第4,708,925號說明書及日本特開平7-20629號公報中所記載的化合物。尤其優(yōu)選將磺酸根離子作為抗衡離子的碘鹽、锍鹽、重氮鹽。作為重氮鹽，還優(yōu)選美國專利第3,867,147號說明書中所記載的重氮鹽化合物、美國專利第2,632,703號說明書中所記載的重氮鹽化合物、日本特開平1-102456號公報及日本特開平1-102457號公報中所記載的重氮樹脂。并且，還優(yōu)選美國專利第5,135,838號說明書、美國專利第5,200,544號說明書中所記載的磺酸芐酯類。另外，還優(yōu)選日本特開平2-100054號公報、日本特開平2-100055號公報及日本專利申請平8-9444號公報中所記載的活性磺酸酯、二磺?；衔镱悺４送?，還優(yōu)選日本特開平7-271029號公報中所記載的被鹵烷基取代的s-三嗪類。

另外，在上述日本特開平8-220752號公報中作為“酸前體”而記載的化合物、或在日本特開平9-171254號公報中作為“(a)通過活性光線的照射能夠產(chǎn)生酸的化合物”而記載的化合物等也能夠作為本發(fā)明的產(chǎn)酸劑而適用。

其中，從靈敏度和穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用鎓鹽化合物作為產(chǎn)酸劑。以下，對鎓鹽化合物進(jìn)行說明。

作為本發(fā)明中可以優(yōu)選使用的鎓鹽化合物，可以舉出作為利用紅外線曝光及通過曝光由紅外線吸收劑產(chǎn)生的熱能分解而產(chǎn)生酸的化合物而周知的化合物。作為適合于本發(fā)明的鎓鹽化合物，從靈敏度的觀點(diǎn)考慮，可以舉出公知的熱聚合引發(fā)劑或具有鍵合解離能較小的鍵且具有以下描述的鎓鹽結(jié)構(gòu)的化合物。

作為本發(fā)明中優(yōu)選使用的鎓鹽，可以舉出公知的重氮鹽、碘鹽、锍鹽、銨鹽、吡啶鎓鹽、嗪鎓鹽等，其中優(yōu)選三芳基锍或二芳基碘的磺酸鹽、羧酸鹽、bf4^-、pf6^-、clo4^-等。

作為本發(fā)明中可以用作產(chǎn)酸劑的鎓鹽，可以舉出下述式(iii)～(v)所表示的鎓鹽。

[化學(xué)式37]

上述式(iii)中，ar¹¹和ar¹²分別獨(dú)立地表示可以具有取代基的碳原子數(shù)20個以下的芳基。作為該芳基具有取代基時的優(yōu)選的取代基，可以舉出鹵原子、硝基、碳原子數(shù)12個以下的烷基、碳原子數(shù)12個以下的烷氧基、或碳原子數(shù)12個以下的芳氧基。z^11-表示選自包括鹵離子、高氯酸根離子、四氟硼酸根離子、六氟磷酸根離子、磺酸根離子及全氟烷基磺酸根離子等具有氟原子的磺酸根離子的組中的抗衡離子，優(yōu)選為高氯酸根離子、六氟磷酸根離子、芳基磺酸根離子及全氟烷基磺酸。

上述式(iv)中，ar²¹表示可以具有取代基的碳原子數(shù)20個以下的芳基。作為優(yōu)選的取代基，可以舉出鹵原子、硝基、碳原子數(shù)12個以下的烷基、碳原子數(shù)12個以下的烷氧基、碳原子數(shù)12個以下的芳氧基、碳原子數(shù)12個以下的烷基氨基、碳原子數(shù)12個以下的二烷基氨基、碳原子數(shù)12個以下的芳基氨基或碳原子數(shù)12個以下的二芳基氨基。z^21-表示與z^11-的含義相同的抗衡離子。

上述式(v)中，r³¹、r³²及r³³可以分別相同也可以不同，表示可以具有取代基的碳原子數(shù)20個以下的烴基。作為優(yōu)選的取代基，可以舉出鹵原子、硝基、碳原子數(shù)12個以下的烷基、碳原子數(shù)12個以下的烷氧基或碳原子數(shù)12個以下的芳氧基。z^31-表示與z^11-的含義相同的抗衡離子。

以下舉出本發(fā)明中可以優(yōu)選使用的式(iii)所表示的鎓鹽(oi-1～oi-10)、式(iv)所表示的鎓鹽(on-1～on-5)及式(v)所表示的鎓鹽(os-1～os-6)的具體例。

[化學(xué)式38]

[化學(xué)式39]

[化學(xué)式40]

[化學(xué)式41]

并且，作為上述式(iii)～式(v)所表示的化合物的另一例，可以將日本特開2008-195018號公報的0036～0045段落中作為自由基聚合引發(fā)劑的例子而記載的化合物優(yōu)選用作本發(fā)明中的產(chǎn)酸劑。

作為優(yōu)選作為本發(fā)明中所使用的產(chǎn)酸劑的鎓鹽的另一例，可以舉出下述式(vi)所表示的嗪鎓鹽化合物。

[化學(xué)式42]

式(vi)中，r⁴¹、r⁴²、r⁴³、r⁴⁴、r⁴⁵及r⁴⁶可以分別相同也可以不同，表示氫原子、鹵原子或一元取代基。

作為一元取代基，例如可以舉出鹵原子、氨基、取代的氨基、取代的羰基、羥基、取代的氧基、硫醇基、硫醚基、甲硅烷基、硝基、氰基、烷基、烯基、芳基、雜環(huán)基、磺基、取代的磺?；⒒撬岣匣?sulfonatogroup)、取代的亞磺?；?、膦?；?phosphonogroup)、取代的膦酰基、膦酸根合基(phosphonatogroup)、取代的膦酸根合基等，當(dāng)能夠?qū)霑r可以進(jìn)一步具有取代基。

作為式(vi)所表示的化合物，也包含式(vi)所表示的化合物中的特定結(jié)構(gòu)的骨架(陽離子部)經(jīng)由r⁴¹鍵合且在分子中含有2個以上陽離子部的化合物(多聚物型)，這種化合物也是優(yōu)選使用的。

z^41-表示與z^11-的含義相同的抗衡離子。

作為上述式(vi)所表示的嗪鎓鹽化合物的具體例，可以舉出日本特開2008-195018號公報的0047～0056段落中所記載的化合物。

并且，日本特開昭63-138345號公報、日本特開昭63-142345號公報、日本特開昭63-142346號公報、日本特開昭63-143537號公報及日本特公昭46-42363號公報的各公報中所記載的具有n-o鍵的化合物組也優(yōu)選用作本發(fā)明中的產(chǎn)酸劑。

作為本發(fā)明中可以使用的產(chǎn)酸劑的更優(yōu)選的例子，可以舉出下述化合物(pag-1)～(pag-5)。

[化學(xué)式43]

當(dāng)本發(fā)明的感光性樹脂組合物中含有這些產(chǎn)酸劑時，這些化合物可以單獨(dú)使用，并且也可以組合使用兩種以上。

相對于感光性樹脂組合物的所有固體成分，產(chǎn)酸劑的優(yōu)選添加量為0.01～50質(zhì)量％，優(yōu)選為0.1～40質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5～30質(zhì)量％的范圍。添加量在上述范圍時呈現(xiàn)添加產(chǎn)酸劑的效果即提高靈敏度，并且顯影時的殘膜的產(chǎn)生得到抑制。

＜酸增殖劑＞

本發(fā)明的記錄層中，可以添加酸增殖劑。本發(fā)明中的酸增殖劑是指被比較強(qiáng)酸的殘基取代的化合物，是在酸催化劑的存在下輕松脫離而重新產(chǎn)生酸的化合物。即，通過酸催化劑反應(yīng)分解而再次產(chǎn)生酸(以下，式中記為zoh。)。在1反應(yīng)中增加一個以上的酸，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，酸濃度加速增加，由此靈敏度大幅提高。該產(chǎn)生的酸的強(qiáng)度作為酸解離常數(shù)(pka)為3以下，進(jìn)一步優(yōu)選為2以下。若為比其弱的酸，則無法引起基于酸催化劑的脫離反應(yīng)。

作為這種酸催化劑中所使用的酸，可以舉出二氯乙酸、三氯乙酸、甲磺酸、乙磺酸、苯磺酸、對甲苯磺酸、萘磺酸、苯基磺酸等。

關(guān)于酸增殖劑，可以將國際公開第95/29968號公報、國際公開第98/24000號公報、日本特開平8-305262號公報、日本特開平9-34106號公報、日本特開平8-248561號公報、日本特表平8-503082號公報、美國專利第5,445,917號說明書、日本特表平8-503081號公報、美國專利第5,534,393號說明書、美國專利第5,395,736號說明書、美國專利第5,741,630號說明書、美國專利第5,334,489號說明書、美國專利第5,582,956號說明書、美國專利第5,578,424號說明書、美國專利第5,453,345號說明書、美國專利第5,445,917號說明書、歐洲專利第665,960號公報、歐洲專利第757,628號公報、歐洲專利第665,961號公報、美國專利第5,667,943號說明書、日本特開平10-1598號公報等各公報中所記載的酸增殖劑使用一種或者組合使用兩種以上。

作為本發(fā)明中的酸增殖劑的優(yōu)選具體例，例如可以舉出日本特開2001-66765號公報的0056～0067段落中所記載的化合物。其中，可以優(yōu)選使用作為例示化合物(add-1)、(add-2)、(add-3)而記載的下述化合物。

[化學(xué)式44]

作為在上層中添加這些酸增殖劑時的添加量，以固體成分換算為0.01～20質(zhì)量％，優(yōu)選0.01～10質(zhì)量％，更優(yōu)選0.1～5質(zhì)量％的范圍。

酸增殖劑的添加量在上述范圍時，可以充分得到添加酸增殖劑的效果，并可以實(shí)現(xiàn)靈敏度的提高，并且可以抑制圖像部的膜強(qiáng)度下降。

＜其他添加劑＞

本發(fā)明的感光性樹脂組合物中可以含有顯影促進(jìn)劑、表面活性劑、印相劑/著色劑、增塑劑、蠟劑等作為其他添加劑。

〔顯影促進(jìn)劑〕

以提高靈敏度為目的，本發(fā)明的感光性樹脂組合物中可以添加酸酐類、酚類、有機(jī)酸類。

作為酸酐類優(yōu)選環(huán)狀酸酐，具體而言，作為環(huán)狀酸酐，可以使用美國專利第4,115,128號說明書中所記載的鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、3,6-內(nèi)氧(endoxy)四氫鄰苯二甲酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐、氯馬來酸酐、α-苯基馬來酸酐、琥珀酸酐、均苯四酸酐等。作為非環(huán)狀的酸酐，可以舉出乙酸酐等。

作為酚類，可以舉出雙酚a、2,2’-二羥基砜、對硝基苯酚、對乙氧基苯酚、2,4,4’-三羥基二苯甲酮、2,3,4-三羥基二苯甲酮、4-羥基二苯甲酮、4,4’，4”-三羥基三苯基甲烷、4,4’，3”，4”-四羥基-3,5,3’，5’-四甲基三苯基甲烷等。

作為有機(jī)酸類，記載于日本特開昭60-88942號公報、日本特開平2-96755號公報等中，具體而言，可以舉出對甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、對甲苯苯亞磺酸、硫酸乙酯、膦酸苯酯、次膦酸苯酯、磷酸苯酯、磷酸二苯酯、苯甲酸、間苯二甲酸、己二酸、對甲基苯甲酸、3,4-二甲氧基苯甲酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、4-環(huán)己烯-1,2-二羧酸、芥酸、月桂酸、正十一烷酸、抗壞血酸等。上述酸酐、酚類及有機(jī)酸類在感光性樹脂組合物的所有固體成分中所占的比例優(yōu)選為0.05～20質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.1～15質(zhì)量％，尤其優(yōu)選為0.1～10質(zhì)量％。

〔表面活性劑〕

為了使涂布性良好并且增加對顯影條件的處理穩(wěn)定性，本發(fā)明的感光性樹脂組合物中可以添加如日本特開昭62-251740號公報及日本特開平3-208514號公報中所記載的非離子表面活性劑、如日本特開昭59-121044號公報、日本特開平4-13149號公報中所記載的兩性表面活性劑、如日本特開昭62-170950號公報、日本特開平11-288093號公報、日本特開2003-57820號公報中所記載的含有氟的單體共聚物。

作為非離子表面活性劑的具體例，可以舉出脫水山梨糖醇三硬脂酸酯、脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、脫水山梨糖醇三油酸酯、硬脂酸單甘油酯、壬基酚聚氧乙烯醚等。

作為兩性表面活性劑的具體例，可以舉出烷基二(氨基乙基)甘氨酸、烷基聚氨基乙基甘氨酸鹽酸鹽、2-烷基-n-羧基乙基-n-羥基乙基咪唑啉鎓甜菜堿及n-十四烷基-n,n-甜菜堿型(例如，商品名“amogenk”：dksco.,ltd.制)等。

表面活性劑在感光性樹脂組合物的所有固體成分中所占的比例優(yōu)選0.01～15質(zhì)量％，更優(yōu)選0.01～5質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.05～2.0質(zhì)量％。

〔印相劑/著色劑〕

本發(fā)明的感光性樹脂組合物中可以加入用于在基于曝光的加熱后立即得到可見像的印相劑、作為圖像著色劑的染料或顏料。

作為印相劑及著色劑，例如詳細(xì)記載于日本特開2009-229917號公報的0122～0123段落中，在此所記載的化合物也可以適用于本發(fā)明中。

相對于感光性樹脂組合物的所有固體成分，這些染料優(yōu)選以0.01～10質(zhì)量％的比例進(jìn)行添加，更優(yōu)選以0.1～3質(zhì)量％的比例進(jìn)行添加。

〔增塑劑〕

為了賦予涂膜的柔軟性等，本發(fā)明的感光性樹脂組合物中可以添加增塑劑。例如，可以使用鄰苯二甲酸丁酯、聚乙二醇、檸檬酸三丁酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二甲酸二辛酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、油酸四氫糠酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的低聚物及聚合物等。

相對于感光性樹脂組合物的所有固體成分，這些增塑劑優(yōu)選以0.5～10質(zhì)量％的比例進(jìn)行添加，更優(yōu)選以1.0～5質(zhì)量％的比例進(jìn)行添加。

〔蠟劑〕

以賦予對損傷的抵抗性為目的，本發(fā)明的感光性樹脂組合物中還可以添加降低表面的靜摩擦系數(shù)的化合物。具體而言，可以舉出如美國專利第6,117,913號說明書、日本特開2003-149799號公報、日本特開2003-302750號公報或日本特開2004-12770號公報中所記載的具有長鏈烷基羧酸的酯的化合物等。

關(guān)于優(yōu)選的添加量，在感光性樹脂組合物的固形分中所占的比例優(yōu)選為0.1～10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5～5質(zhì)量％。

＜各成分的組成比＞

相對于本發(fā)明的感光性樹脂組合物的所有固體成分質(zhì)量，特定高分子化合物的含量優(yōu)選為10～90質(zhì)量％，紅外線吸收劑的含量優(yōu)選為0.01～50質(zhì)量％，一元堿性化合物的含量優(yōu)選為0～30質(zhì)量％，其他堿可溶性樹脂的含量優(yōu)選為0～80質(zhì)量％，產(chǎn)酸劑的含量優(yōu)選為0～30質(zhì)量％，酸增殖劑的含量優(yōu)選為0～20質(zhì)量％，顯影促進(jìn)劑的含量優(yōu)選為0～20質(zhì)量％，表面活性劑的含量優(yōu)選為0～5質(zhì)量％，印相劑/著色劑的含量優(yōu)選為0～10質(zhì)量％，增塑劑的含量優(yōu)選為0～10質(zhì)量％，蠟劑的含量優(yōu)選為0～10質(zhì)量％。

上述本發(fā)明的感光性樹脂組合物可以適用于需要形成耐久性優(yōu)異的樹脂圖案的各種領(lǐng)域例如抗蝕劑、顯示器、平版印刷版原版等各種領(lǐng)域，但是由于能夠以高靈敏度進(jìn)行記錄、圖像形成性優(yōu)異、所形成的圖像部的耐久性良好，因此可以說通過適用于以下詳述的紅外線感應(yīng)性正型平版印刷版原版，本發(fā)明的效果非常顯著。

(平版印刷版原版)

本發(fā)明的平版印刷版原版具有含有本發(fā)明的感光性樹脂組合物的記錄層。

并且，本發(fā)明的平版印刷版原版優(yōu)選為正型的平版印刷版原版。

另外，本發(fā)明的平版印刷版原版為具有記錄層而成的正型平版印刷版原版，所述記錄層在具有親水性表面的支撐體上依次配設(shè)下層及上層，并且優(yōu)選在下層和/或上層含有上述感光性樹脂組合物，更優(yōu)選在下層或上層含有，進(jìn)一步優(yōu)選僅在下層含有。

＜記錄層＞

本發(fā)明中所使用的記錄層能夠通過將上述感光性樹脂組合物的各成分溶解于溶劑中并涂布于適當(dāng)?shù)闹误w上來形成。

作為在此使用的溶劑，可以舉出二氯乙烷、環(huán)己酮、甲乙酮、甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇單甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸2-甲氧基乙酯、乙酸1-甲氧基-2-丙酯、二甲氧基乙烷、乳酸甲酯、乳酸乙酯、n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、四甲基脲、n-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜、環(huán)丁砜、γ-丁內(nèi)酯、甲苯等，但并不限定于此。

這些溶劑可以單獨(dú)使用或者混合使用。

〔下層及上層的形成〕

并且，本發(fā)明的記錄層優(yōu)選為在支撐體上依次具有下層及上層的記錄層(以下，也稱為“雙層結(jié)構(gòu)的平版印刷版原版”。)。

下層及上層原則上優(yōu)選將兩個層分離而形成。

作為將兩個層分離而形成的方法，例如可以舉出利用下層中所含的成分與上層中所含的成分的溶劑溶解性差異的方法、或者對上層進(jìn)行涂布之后快速干燥去除溶劑的方法等。通過并用后者方法，可以進(jìn)一步良好地進(jìn)行層間的分離，因此優(yōu)選。

以下，對這些方法進(jìn)行詳述，但將兩個層分離并進(jìn)行涂布的方法并不限定于這些。

作為利用下層中所含的成分與上層中所含的成分的溶劑溶解性差異的方法，在涂布上層用涂布液時，使用下層中所含的成分均不溶的溶劑類。由此，即使進(jìn)行雙層涂布，也能夠?qū)⒏鲗用鞔_地分離而進(jìn)行涂膜。例如，作為下層成分，選用不溶于將作為上層成分的堿可溶性樹脂溶解的甲乙酮、1-甲氧基-2-丙醇等溶劑中的成分，使用將該下層成分溶解的溶劑類對下層進(jìn)行涂布和干燥，其后，使用甲乙酮、1-甲氧基-2-丙醇等溶解將堿可溶性樹脂作為主體的上層，并進(jìn)行涂布和干燥，由此能夠?qū)崿F(xiàn)雙層化。

接著，作為對第二層(上層)進(jìn)行涂布之后使溶劑極為快速地干燥的方法，能夠通過如下方法來實(shí)現(xiàn)：從相對于片料的行進(jìn)方向大致呈直角設(shè)置的狹縫噴嘴噴吹高壓空氣的方法；利用將蒸汽等加熱介質(zhì)供給至內(nèi)部的輥(加熱輥)，從料片的下表面供給熱能作為傳導(dǎo)熱的方法；或這些方法的組合。

本發(fā)明的感光性樹脂組合物優(yōu)選含于上述上層和/或下層中，更優(yōu)選僅含于下層中。

涂布于本發(fā)明的平版印刷版原版的支撐體上的下層成分的干燥后的涂布量優(yōu)選在0.5～4.0g/m²的范圍，更優(yōu)選在0.6～2.5g/m²的范圍。若為0.5g/m²以上，則耐刷性優(yōu)異，若為4.0g/m²以下，則圖像再現(xiàn)性及靈敏度優(yōu)異。

并且，上層成分的干燥后的涂布量優(yōu)選在0.05～1.0g/m²的范圍，更優(yōu)選在0.08～0.7g/m²的范圍。若為0.05g/m²以上，則顯影寬容度及耐劃擦性優(yōu)異，若為1.0g/m²以下，則靈敏度優(yōu)異。

作為合計下層與上層的干燥后的涂布量，優(yōu)選在0.6～4.0g/m²的范圍，更優(yōu)選在0.7～2.5g/m²的范圍。若為0.6g/m²以上，則耐刷性優(yōu)異，若為4.0g/m²以下，則圖像再現(xiàn)性及靈敏度優(yōu)異。

＜上層＞

本發(fā)明中的雙層結(jié)構(gòu)的平版印刷版原版的上層也能夠使用本發(fā)明的感光性樹脂組合物來形成，但優(yōu)選使用本發(fā)明的感光性樹脂組合物以外的樹脂組合物來形成。

本發(fā)明中的雙層結(jié)構(gòu)的平版印刷版原版的上層優(yōu)選為利用熱而對堿水溶液的溶解性得到提高的紅外線感應(yīng)性的正型記錄層。

上層中的利用熱而對堿水溶液的溶解性得到提高的機(jī)理并沒有特別限制，只要含有粘結(jié)劑樹脂且所加熱的區(qū)域的溶解性得到提高，則均可以使用。作為圖像形成中所利用的熱，可以舉出含有紅外線吸收劑的下層被曝光時所產(chǎn)生的熱。

作為利用熱而對堿水溶液的溶解性得到提高的上層，例如優(yōu)選舉出含有酚醛清漆、氨基甲酸酯等具有氫鍵能的堿可溶性樹脂的層、含有水不溶性且堿可溶性樹脂和具有溶解抑制作用的化合物的層、含有可燒蝕的化合物的層等。

并且，通過在上層中還添加紅外線吸收劑，上層中所產(chǎn)生的熱也能夠利用于圖像形成。

作為含有紅外線吸收劑的上層的構(gòu)成，例如優(yōu)選舉出含有紅外線吸收劑、水不溶性且堿可溶性樹脂及具有溶解抑制作用的化合物的層、含有紅外線吸收劑、水不溶性且堿可溶性樹脂及產(chǎn)酸劑的層等。

〔水不溶性且堿可溶性樹脂〕

本發(fā)明所涉及的上層中優(yōu)選含有水不溶性且堿可溶性樹脂。

通過含有水不溶性且堿可溶性樹脂，在紅外線吸收劑與水不溶性且堿可溶性樹脂所具有的極性基團(tuán)之間形成相互作用，從而形成具有正型感光性的層。

以下，對一般的水不溶性且堿可溶性樹脂進(jìn)行詳述，其中例如可以優(yōu)選舉出聚酰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、聚甲醛樹脂、丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、聚苯乙烯類樹脂、酚醛清漆型苯酚類樹脂等。

作為本發(fā)明中可以使用的水不溶性且堿可溶性樹脂，只要具有與堿性顯影液接觸而溶解的特性，則并沒有特別限制，優(yōu)選為在高分子中的主鏈和/或側(cè)鏈上含有酸性基的均聚物、它們的共聚物或它們的混合物。

作為這種具有酸性基的水不溶性且堿可溶性樹脂，優(yōu)選具有酚性羥基、羧基、磺酸基、磷酸基、磺酰胺基、活性亞氨基等官能團(tuán)。因此，這種樹脂能夠通過使含有一個以上具有上述官能團(tuán)的烯屬不飽和單體的單體混合物共聚來適當(dāng)?shù)厣?。具有上述官能團(tuán)的烯屬不飽和單體除了丙烯酸、甲基丙烯酸以外，還可以優(yōu)選例示出下式所表示的化合物及其混合物。另外，下式中，r⁴⁰表示氫原子或甲基。

[化學(xué)式45]

作為本發(fā)明中可以使用的水不溶性且堿可溶性樹脂，優(yōu)選為除了上述聚合性單體以外，還使其他聚合性單體共聚而得到的高分子化合物。作為此時的共聚比，優(yōu)選含有10摩爾％以上如具有酚性羥基、羧基、磺酸基、磷酸基、磺酰胺基、活性亞氨基等官能團(tuán)的單體之類的賦予堿可溶性的單體，更優(yōu)選含有20摩爾％以上。若賦予堿可溶性的單體的共聚成分為10摩爾％以上，則可以充分得到堿可溶性，并且顯影性優(yōu)異。

作為可使用的其他聚合性單體，可以例示出下面舉出的化合物。

丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸芐酯等丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯。丙烯酸2-羥基乙酯或甲基丙烯酸2-羥基乙酯等具有脂肪族羥基的丙烯酸酯類及甲基丙烯酸酯類。丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n-甲基丙烯酰胺、n-乙基丙烯酰胺、n-苯基丙烯酰胺等丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等乙烯基酯類。苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯等苯乙烯類。n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基吡啶、丙烯腈、甲基丙烯腈等其他含氮原子單體。n-甲基馬來酰亞胺、n-乙基馬來酰亞胺、n-丙基馬來酰亞胺、n-丁基馬來酰亞胺、n-苯基馬來酰亞胺、n-2-甲基苯基馬來酰亞胺、n-2,6-二乙基苯基馬來酰亞胺、n-2-氯苯基馬來酰亞胺、n-環(huán)己基馬來酰亞胺、n-月桂基馬來酰亞胺、n-羥基苯基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺類。

在這些其他烯屬不飽和單體中，優(yōu)選使用的是(甲基)丙烯酸酯類、(甲基)丙烯酸酰胺類、馬來酰亞胺類、(甲基)丙烯腈。

并且，作為堿可溶性樹脂，還優(yōu)選舉出作為本發(fā)明的感光性樹脂組合物的任意成分的其他堿可溶性樹脂而舉出的酚醛清漆樹脂。

并且，也可以將上述水不溶性且堿可溶性樹脂使用于本發(fā)明的樹脂組合物。

另外，本發(fā)明中的上層中可以在不損害本發(fā)明效果的范圍并用其他樹脂。上層本身尤其在非圖像部區(qū)域要求顯現(xiàn)堿可溶性，因此需選擇不損害該特性的樹脂。從該觀點(diǎn)考慮，作為可并用的樹脂，可以舉出水不溶性且堿可溶性樹脂。以下，對一般的水不溶性且堿可溶性樹脂進(jìn)行詳述，其中例如可以優(yōu)選舉出聚酰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、聚甲醛樹脂、丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、聚苯乙烯類樹脂、酚醛清漆型苯酚類樹脂等。

并且，作為混合的量，相對于上述水不溶性且堿可溶性樹脂優(yōu)選為50質(zhì)量％以下。

上述水不溶性且堿可溶性樹脂優(yōu)選重均分子量為2,000以上且數(shù)均分子量為500以上，更優(yōu)選重均分子量為5,000～300,000且數(shù)均分子量為800～250,000。并且，上述堿可溶性樹脂的分散度(重均分子量/數(shù)均分子量)優(yōu)選為1.1～10。

本發(fā)明的圖像記錄材料的其他樹脂組合物中的堿可溶性樹脂可以單獨(dú)使用一種，也可以并用兩種以上。

關(guān)于本發(fā)明中的堿可溶性樹脂相對于其他樹脂組合物的所有固體成分的含量，在所有固體成分中優(yōu)選為2.0～99.5質(zhì)量％，更優(yōu)選為10.0～99.0質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為20.0～90.0質(zhì)量％。若堿可溶性樹脂的添加量為2.0質(zhì)量％以上，則記錄層(感光層)的耐久性優(yōu)異，并且若為99.5質(zhì)量％以下，則靈敏度及耐久性這兩者優(yōu)異。

〔紅外線吸收劑〕

上述其他樹脂組合物中可以含有紅外線吸收劑。

作為紅外線吸收劑，只要是吸收紅外光并產(chǎn)生熱的染料，則并沒有特別限制，同樣地可以使用前述的本發(fā)明的樹脂組合物中所使用的紅外線吸收劑。

尤其優(yōu)選的染料為上述式(a)所表示的花青染料。

上層中含有紅外線吸收劑，由此對紅外線的靈敏度得到提高。

作為上層中的紅外線吸收劑的添加量，相對于上層的所有固體成分優(yōu)選為0.01～50質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.1～30質(zhì)量％，尤其優(yōu)選為1.0～10質(zhì)量％。通過添加量為0.01質(zhì)量％以上，靈敏度得到改良，并且，若為50質(zhì)量％以下，則層的均勻性良好，且層的耐久性優(yōu)異。

〔其他成分〕

此外，雙層結(jié)構(gòu)的平版印刷版原版中的上層可以含有產(chǎn)酸劑、酸增殖劑、顯影促進(jìn)劑、表面活性劑、印相劑/著色劑、增塑劑、蠟劑等。

就這些成分而言，同樣地可以使用前述的本發(fā)明的樹脂組合物中所使用的各種成分，優(yōu)選形態(tài)也相同。

＜下層＞

本發(fā)明中的雙層結(jié)構(gòu)的平版印刷版原版的下層優(yōu)選通過涂布本發(fā)明的感光性樹脂組合物來形成。

通過將本發(fā)明的感光性樹脂組合物使用于下層，能夠得到圖像形成性及耐刷性優(yōu)異的印刷版。

并且，通過將本發(fā)明的感光性樹脂組合物使用于下層，尤其在使用低品質(zhì)油墨、紙等材料時耐刷性得到提高。

得到如上所述的效果的詳細(xì)機(jī)理雖然不明確，但推測對于印刷中的耐刷性而言，下層中所使用的樹脂的膜強(qiáng)度非常重要，由此推斷通過將因粘結(jié)劑之間的相互作用(氫鍵等)較強(qiáng)而膜強(qiáng)度較高的本發(fā)明的感光性樹脂組合物使用于下層，耐刷性得到提高。

當(dāng)將本發(fā)明的感光性樹脂組合物使用于上層時，優(yōu)選下層也由本發(fā)明的感光性樹脂組合物形成，但也可以使用本發(fā)明的感光性樹脂組合物以外的樹脂組合物來形成下層。此時的下層的優(yōu)選形態(tài)與上述中說明的上層的優(yōu)選形態(tài)相同。

＜支撐體＞

作為本發(fā)明的圖像記錄材料中所使用的支撐體，只要是具備所需強(qiáng)度和耐久性的尺寸方面穩(wěn)定的板狀物，則并沒有特別限制，例如可以舉出將紙、塑料(例如，聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等)層合而得到的紙、金屬板(例如，鋁、鋅、銅等)、塑料膜(例如，二乙酸纖維素、三乙酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、硝酸纖維素、聚對苯二甲酸乙二酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇縮醛等)、如上述那樣將金屬層合或蒸鍍而得到的紙或塑料膜等。

另外，作為將本發(fā)明的圖像形成材料適用于平版印刷版原版時的支撐體，優(yōu)選聚酯薄膜或鋁板，其中，尤其優(yōu)選尺寸穩(wěn)定性良好且比較廉價的鋁板。優(yōu)選的鋁板為純鋁板及以鋁為主成分且含有微量雜元素的合金板，進(jìn)而也可以是將鋁層合或蒸鍍而得到的塑料膜。鋁合金中所含的雜元素有硅、鐵、錳、銅、鎂、鉻、鋅、鉍、鎳、鈦等。合金中的雜元素的含量優(yōu)選為10質(zhì)量％以下。

本發(fā)明中尤其優(yōu)選的鋁為純鋁，但完全純的鋁從精煉技術(shù)考慮是很難制造的，因此可以含有微量的雜元素。

如此，適用于本發(fā)明的鋁板，其組成并不是特定的，可以適當(dāng)利用一直以來公知公用的材料的鋁板。本發(fā)明中所使用的鋁板的厚度優(yōu)選為0.1～0.6mm，更優(yōu)選為0.15～0.4mm，尤其優(yōu)選為0.2～0.3mm。

這種鋁板根據(jù)需要可以進(jìn)行粗糙化處理、陽極氧化處理等表面處理。關(guān)于鋁支撐體的表面處理，例如可以適當(dāng)?shù)貙?shí)施如詳細(xì)記載于日本特開2009-175195號公報的0167～0169段落中的表面活性劑、基于有機(jī)溶劑或堿性水溶液等的脫脂處理、表面的粗糙化處理、陽極氧化處理等。

實(shí)施了陽極氧化處理的鋁表面根據(jù)需要實(shí)施親水化處理。

作為親水化處理，使用如日本特開2009-175195號公報的0169段落中所公開的堿金屬硅酸鹽(例如硅酸鈉水溶液)法、用氟化鋯酸鉀或聚乙烯基膦酸處理的方法等。

并且，還優(yōu)選使用日本特開2011-245844號公報中所記載的支撐體。

＜底涂層＞

當(dāng)將本發(fā)明的圖像記錄材料適用于平版印刷版原版時，根據(jù)需要可以在支撐體與下層之間設(shè)置底涂層。

作為底涂層成分可以使用各種有機(jī)化合物，例如優(yōu)選舉出羧甲基纖維素、糊精等具有氨基的膦酸類、有機(jī)膦酸、有機(jī)磷酸、有機(jī)次膦酸、氨基酸類、以及具有羥基的胺的鹽酸鹽等。并且，這些底涂層成分可以單獨(dú)使用一種，也可以混合使用兩種以上。底涂層中所使用的化合物的詳細(xì)內(nèi)容、底涂層的形成方法記載于日本特開2009-175195號公報的0171～0172段落中，它們的記載也適用于本發(fā)明。

底涂層的涂覆量優(yōu)選為2～200mg/m²，更優(yōu)選為5～100mg/m²。若涂覆量在上述范圍，則可以得到充分的耐刷性能。

＜背涂層＞

在本發(fā)明的平版印刷版原版的支撐體內(nèi)面根據(jù)需要設(shè)置背涂層。作為這種背涂層，優(yōu)選使用日本特開平5-45885號公報中所記載的有機(jī)高分子化合物及日本特開平6-35174號公報中所記載的包括使有機(jī)或無機(jī)金屬化合物水解及縮聚而得到的金屬氧化物的涂覆層。這些涂覆層中，si(och3)4、si(oc2h5)4、si(oc3h7)4、si(oc4h9)4等硅的烷氧基化合物廉價且易獲得，從中得到的金屬氧化物的涂覆層的耐顯影液優(yōu)異，因此尤其優(yōu)選。

(平版印刷版的制作方法)

本發(fā)明的平版印刷版的制作方法依次包含對上述平版印刷版原版進(jìn)行圖像曝光的曝光工序及使用顯影液進(jìn)行顯影的顯影工序。

根據(jù)本發(fā)明的平版印刷版的制作方法，可顯影性改變變得良好，所得到的平版印刷版不會產(chǎn)生起因于非圖像部的殘膜的污染，圖像部的強(qiáng)度、耐久性優(yōu)異。

以下，對本發(fā)明的制作方法的各工序進(jìn)行詳細(xì)說明。

＜曝光工序＞

本發(fā)明的平版印刷版的制作方法包含對本發(fā)明的平版印刷版原版以圖像模樣進(jìn)行曝光的曝光工序。

作為本發(fā)明的平版印刷版原版的圖像曝光中所使用的活性光線的光源，優(yōu)選從近紅外至紅外區(qū)域具有發(fā)光波長的光源，更優(yōu)選固體激光、半導(dǎo)體激光。其中，在本發(fā)明中，尤其優(yōu)選通過發(fā)射波長750～1,400nm的紅外線的固體激光或半導(dǎo)體激光進(jìn)行圖像曝光。

激光的輸出優(yōu)選100mw以上，為了縮短曝光時間，優(yōu)選使用多束激光器件。并且，每個像素的曝光時間優(yōu)選為20μ秒以內(nèi)。

對平版印刷版原版照射的能量優(yōu)選為10～300mj/cm²。若在上述范圍，則充分進(jìn)行固化，并且，能夠抑制激光燒蝕而防止圖像損壞。

本發(fā)明中的曝光中可以將光源的光束重疊而進(jìn)行曝光。重疊是指副掃描間隙寬度小于光束直徑。就重疊而言，例如將射束直徑以射束強(qiáng)度的半寬度(fwhm)表示時，能夠以fwhm/副掃描間隙寬度(重疊系數(shù))定量地表示。本發(fā)明中，優(yōu)選該重疊系數(shù)為0.1以上。

本發(fā)明中可以使用的曝光裝置的光源的掃描方式并沒有特別限定，可以使用圓筒外面掃描方式、圓筒內(nèi)面掃描方式、平面掃描方式等。并且，光源的通道可以是單通道也可以是多通道，但在圓筒外面方式的情況下優(yōu)選使用多通道。

＜顯影工序＞

本發(fā)明的平版印刷版的制作方法包含使用顯影液進(jìn)行顯影的顯影工序。

顯影工序中所使用的顯影液優(yōu)選ph6.0～13.5的水溶液，更優(yōu)選ph8.5～13.5的堿水溶液。表面活性劑有助于提高處理性。

上述顯影液中所使用的表面活性劑可以使用陰離子性、非離子性、陽離子性及兩性表面活性劑中的任一種，但如已敘述那樣，優(yōu)選陰離子性、非離子性的表面活性劑。

作為本發(fā)明中的顯影液中所使用的陰離子性、非離子性、陽離子性及兩性表面活性劑，可以使用日本特開2013-134341號公報的0128～0131段落中所記載的物質(zhì)。

并且，從對水的穩(wěn)定的溶解性或混濁性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選hlb值為6以上，更優(yōu)選為8以上。

作為上述顯影液中所使用的表面活性劑，優(yōu)選陰離子性表面活性劑及非離子表面活性劑，尤其優(yōu)選含有磺酸或磺酸鹽的陰離子性表面活性劑及具有芳香環(huán)和環(huán)氧乙烷鏈的非離子表面活性劑。

表面活性劑可以單獨(dú)使用或者組合使用。

表面活性劑在顯影液中的含量優(yōu)選為0.01～10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.01～5質(zhì)量％。

為了將上述顯影液保持為ph8.5～13.5，使碳酸離子、碳酸氫離子作為緩沖劑而存在，由此，即使長時間使用顯影液也能夠抑制ph的變動，并能夠抑制由ph的變動引起的顯影性下降、顯影殘渣的產(chǎn)生等。為了使碳酸離子、碳酸氫離子存在于顯影液中，可以將碳酸鹽和碳酸氫鹽加入到顯影液中，也可以通過加入碳酸鹽或碳酸氫鹽之后調(diào)整ph來產(chǎn)生碳酸離子和碳酸氫離子。碳酸鹽及碳酸氫鹽并沒有特別限定，優(yōu)選為堿金屬鹽。作為堿金屬，可以舉出鋰、鈉、鉀，尤其優(yōu)選鈉。它們可以單獨(dú)使用，也可以組合使用兩種以上。

碳酸鹽及碳酸氫鹽的總量相對于顯影液的總質(zhì)量優(yōu)選0.3～20質(zhì)量％，更優(yōu)選0.5～10質(zhì)量％，尤其優(yōu)選1～5質(zhì)量％。若總量為0.3質(zhì)量％以上，則顯影性、處理能力不會下降，若為20質(zhì)量％以下，則難以產(chǎn)生沉淀、晶體，進(jìn)而在顯影液的廢液處理時、中和時難以凝膠化，不會妨礙廢液處理。

并且，以輔助堿濃度的微調(diào)整、非圖像部感光層的溶解為目的，可以補(bǔ)充地并用其他堿劑例如有機(jī)堿劑。作為有機(jī)堿劑，可以舉出單甲胺、二甲胺、三甲胺、單乙胺、二乙胺、三乙胺、單異丙胺、二異丙胺、三異丙胺、正丁胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、乙亞胺、乙二胺、吡啶、四甲基氫氧化銨等。這些其他堿劑可以單獨(dú)使用或者組合使用兩種以上。

上述顯影液中除了上述以外，還可以含有濕潤劑、防腐劑、螯化物、消泡劑、有機(jī)酸、有機(jī)溶劑、無機(jī)酸、無機(jī)鹽等。其中，若添加水溶性高分子化合物，則尤其在顯影液疲勞時版面容易發(fā)粘，因此優(yōu)選不添加。

作為濕潤劑，可以優(yōu)選使用日本特開2013-134341號公報的0141段落中所記載的濕潤劑。濕潤劑可以單獨(dú)使用，但也可以并用兩種以上。濕潤劑相對于顯影劑的總質(zhì)量優(yōu)選以0.1～5質(zhì)量％的量進(jìn)行使用。

作為防腐劑，可以優(yōu)選使用日本特開2013-134341號公報的0142段落中所記載的防腐劑。為了對各種霉、菌有效，優(yōu)選并用兩種以上的防腐劑。關(guān)于防腐劑的添加量，為對細(xì)菌、霉、酵母等穩(wěn)定地發(fā)揮效力的量，根據(jù)細(xì)菌、霉、酵母的種類而不同，相對于顯影液的總質(zhì)量優(yōu)選0.01～4質(zhì)量％的范圍。

作為螯化物，可以優(yōu)選使用日本特開2013-134341號公報的0143段落中所記載的螯化物。螯合劑可以選用穩(wěn)定地存在于顯影液組成中且不會阻礙印刷性的螯合劑。添加量相對于顯影液總質(zhì)量優(yōu)選0.001～1.0質(zhì)量％。

作為消泡劑，可以優(yōu)選使用日本特開2013-134341號公報的0144段落中所記載的消泡劑。消泡劑的含量相對于顯影液的總重量優(yōu)選0.001～1.0質(zhì)量％的范圍。

作為有機(jī)酸，可以優(yōu)選使用日本特開2013-134341號公報的0145段落中所記載的消泡劑。有機(jī)酸的含量相對于顯影液的總質(zhì)量優(yōu)選0.01～0.5質(zhì)量％。

作為有機(jī)溶劑，例如可以舉出脂肪族烴類(己烷、庚烷、“isopare、h、g”(essochemicalco.,ltd.制)，汽油或煤油等)、芳香族烴類(甲苯、二甲苯等)或鹵化烴(二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯、單氯苯等)、以及極性溶劑。

作為極性溶劑，可以舉出醇類(甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、芐醇、乙二醇單甲醚、2-乙氧基乙醇等)、酮類(甲乙酮、環(huán)己酮等)、酯類(乙酸乙酯、乳酸甲酯、丙二醇單甲醚乙酸酯等)、其他(磷酸三乙酯、磷酸三甲苯酯、n-苯基乙醇胺、n-苯基二乙醇胺等)等。

并且，當(dāng)上述有機(jī)溶劑不溶于水時，也可以使用表面活性劑等使其可溶于水來使用。當(dāng)顯影液含有有機(jī)溶劑時，從安全性、可燃性的觀點(diǎn)考慮，溶劑的濃度優(yōu)選小于40質(zhì)量％。

作為無機(jī)酸及無機(jī)鹽，可以舉出磷酸、偏磷酸、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、三聚磷酸鈉、焦磷酸鉀、六偏磷酸鈉、硝酸鎂、硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸銨、硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸銨、亞硫酸鈉、亞硫酸銨、硫酸氫鈉、硫酸鎳等。無機(jī)鹽的含量相對于顯影液的總質(zhì)量優(yōu)選0.01～0.5質(zhì)量％。

顯影溫度只要能夠進(jìn)行顯影，則并沒有特別限制，優(yōu)選為60℃以下，更優(yōu)選為15～40℃。在使用自動顯影機(jī)的顯影處理中，根據(jù)處理量，顯影液有時變疲勞，因此可以使用補(bǔ)充液或新鮮的顯影液來恢復(fù)處理能力。作為顯影及顯影后的處理的一例，可以例示出進(jìn)行堿顯影、通過后水洗工序去除堿、通過涂膠工序進(jìn)行膠處理、通過干燥工序進(jìn)行干燥的方法。并且，作為其他例，可以優(yōu)選例示出通過使用含有碳酸離子、碳酸氫離子及表面活性劑的水溶液來同時進(jìn)行前水洗、顯影及涂膠的方法。由此，可以不必特別進(jìn)行前水洗工序，優(yōu)選僅使用一液、進(jìn)而通過一浴進(jìn)行前水洗、顯影及涂膠之后，進(jìn)行干燥工序。顯影后，優(yōu)選使用擠壓輥等去除剩余的顯影液之后進(jìn)行干燥。

顯影工序可以通過具備擦拭部件的自動處理機(jī)來優(yōu)選實(shí)施。作為自動處理機(jī)，例如可以舉出一邊搬運(yùn)圖像曝光后的平版印刷版原版一邊進(jìn)行擦拭處理的日本特開平2-220061號公報、日本特開昭60-59351號公報中所記載的自動處理機(jī)；對于設(shè)置于缸體上的圖像曝光后的平版印刷版原版，一邊使缸體旋轉(zhuǎn)一邊進(jìn)行擦拭處理的美國專利5148746號、美國專利5568768號、英國專利2297719號的各說明書中所記載的自動處理機(jī)等。其中，作為擦拭部件，尤其優(yōu)選使用旋轉(zhuǎn)刷輥的自動處理機(jī)。

本發(fā)明中所使用的旋轉(zhuǎn)刷輥可以考慮圖像部的損傷難度以及平版印刷版原版的支撐體中的強(qiáng)度等而適當(dāng)選擇。作為旋轉(zhuǎn)刷輥，可以使用將刷材料植入到塑料或金屬的輥中而形成的公知的刷輥。例如，可以使用日本特開昭58-159533號公報、日本特開平3-100554號公報中所記載的刷輥、如日本實(shí)公昭62-167253號公報中所記載的將刷材料以列狀植入的金屬或塑料的槽型材料無間隙地放射狀卷繞到芯的塑料或金屬的輥上的刷輥。

作為刷材料，可以使用塑料纖維(例如，聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯類、尼龍6.6、尼龍6.10等聚酰胺類、聚丙烯腈、聚(甲基)丙烯酸烷基酯等聚丙烯酸類、聚丙烯、聚苯乙烯等聚烯烴類合成纖維)，例如可以優(yōu)選使用纖維的毛的直徑為20～400μm、毛的長度為5～30mm的纖維。

旋轉(zhuǎn)刷輥的外徑優(yōu)選30～200mm，擦拭版面的刷的前端的圓周速度優(yōu)選0.1～5m/sec。優(yōu)選使用多根旋轉(zhuǎn)刷輥。

關(guān)于旋轉(zhuǎn)刷輥的旋轉(zhuǎn)方向，相對于平版印刷版原版的搬運(yùn)方向，可以是相同方向，也可以是相反方向，當(dāng)使用兩根以上的旋轉(zhuǎn)刷輥時，優(yōu)選至少一根旋轉(zhuǎn)刷輥沿相同方向旋轉(zhuǎn)、至少一根旋轉(zhuǎn)刷輥沿相反方向旋轉(zhuǎn)。由此，可以進(jìn)一步可靠地去除非圖像部的感光層。進(jìn)而，還有效地使旋轉(zhuǎn)刷輥沿刷輥的旋轉(zhuǎn)軸方向擺動。

顯影工序之后，優(yōu)選連續(xù)地或不連續(xù)地設(shè)置干燥工序。利用熱風(fēng)、紅外線、遠(yuǎn)紅外線等進(jìn)行干燥。

作為在本發(fā)明的平版印刷版的制作方法中優(yōu)選使用的自動處理機(jī)，使用具有顯影部和干燥部的裝置，在顯影槽中對平版印刷版原版進(jìn)行顯影和涂膠，然后，在干燥部進(jìn)行干燥而得到平版印刷版。

并且，以提高耐刷性等為目的，也可以在非常強(qiáng)的條件下對顯影后的印刷版進(jìn)行加熱。加熱溫度優(yōu)選在200～500℃的范圍。若溫度較低，則無法得到充分的圖像強(qiáng)化作用，當(dāng)過高時有可能產(chǎn)生支撐體的劣化、圖像部的熱分解等問題。

對于如此得到的平版印刷版，安裝于膠版印刷機(jī)上，優(yōu)選使用于多張印刷。

(高分子化合物)

本發(fā)明的高分子化合物與本發(fā)明的感光性樹脂組合物中所使用的高分子化合物定義相同，優(yōu)選的形態(tài)也相同。

本發(fā)明的高分子化合物的第一優(yōu)選形態(tài)為如下高分子化合物，即在主鏈上具有選自包括胺鍵或季銨鹽鍵及脲鍵、氨基甲酸酯鍵及碳酸酯鍵的組中的至少一個鍵，并且在主鏈上具有下述式a-4所表示的結(jié)構(gòu)單元。

[化學(xué)式46]

式a-4中，y^a41及y^a42分別獨(dú)立地表示單鍵或二價連接基，z^a41分別獨(dú)立地表示磺酰胺基或羥基，m4表示1以上的整數(shù)，n4表示1～4的整數(shù)，*部分分別獨(dú)立地表示與其他結(jié)構(gòu)的鍵合位置。

式a-4中，y^a41、y^a42、z^a41、m4及n4與式a-1中的y^a11、y^a12、z^a11、m1及n1定義相同，優(yōu)選的形態(tài)也相同。

本發(fā)明的高分子化合物的第二優(yōu)選形態(tài)為如下高分子化合物，即在主鏈上具有選自包括胺鍵或季銨鹽鍵及脲鍵、氨基甲酸酯鍵及碳酸酯鍵的組中的至少一個鍵，并且在主鏈上具有由下述式a-5表示的結(jié)構(gòu)單元。

[化學(xué)式47]

式a-5中，y^a51及y^a52分別獨(dú)立地表示二價連接基，w^a51表示亞芳基或亞芳基與二價連接基的組合，k5表示1以上的整數(shù)，*部分分別獨(dú)立地表示與其他結(jié)構(gòu)的鍵合位置。

式a-5中，y^a51、y^a52、w^a51及k5與式a-2中的y^a21、y^a22、w^a21及k2定義相同，優(yōu)選的形態(tài)也相同。

本發(fā)明的高分子化合物的第三優(yōu)選形態(tài)為如下高分子化合物，即在主鏈上具有選自包括胺鍵或季銨鹽鍵及脲鍵、氨基甲酸酯鍵及碳酸酯鍵的組中的至少一個鍵，并且在主鏈上具有由下述式a-6表示的結(jié)構(gòu)單元。

[化學(xué)式48]

式a-6中，r^a61表示氫原子或一價有機(jī)基，y^a61、y^a62及y^a63分別獨(dú)立地表示二價連接基，w^a61表示碳原子或氮原子，z^a61分別獨(dú)立地表示磺酰胺基或羥基，i6表示1～5的整數(shù)，j6表示1或0，*部分分別獨(dú)立地表示與其他結(jié)構(gòu)的鍵合位置。

式a-6中，r^a61、y^a61～y^a63、w^a61、z^a61、i6及j6與式a-3中的r^a31、y^a31～y^a33、w^a31、z^a31、i3及j3定義相同，優(yōu)選的形態(tài)也相同。

實(shí)施例

以下，通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，但本發(fā)明并不限定于這些。另外，本實(shí)施例中，“份”、“％”只要沒有特別說明，則指“質(zhì)量份”、“質(zhì)量％”。

(合成例)

＜pu-2的合成＞

向安裝有冷凝器及攪拌機(jī)的三口燒瓶中稱取3,3’-二羥基聯(lián)苯胺(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)3.89g、n,n’-雙(3-氨基丙胺)甲胺(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)0.29g、環(huán)己胺(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)0.0083g、n,n-二甲基乙酰胺(kantochemicalco.,inc.制)35.72g，并將反應(yīng)液設(shè)為室溫而制成均勻溶液。

將1,3-雙(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)3.88g溶解于n,n-二甲基乙酰胺(kantochemicalco.,inc.制)10.00g，并在室溫下，利用滴液漏斗經(jīng)15分鐘進(jìn)行滴加，接著在室溫下攪拌30分鐘并使其反應(yīng)之后，添加環(huán)己胺(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)0.30g并攪拌15分鐘。接著，在反應(yīng)液中加入甲醇10ml，使其在65℃下反應(yīng)2小時之后，冷卻至室溫并使其溶解。

向純水0.3l、甲醇0.3l的混合液中傾倒上述反應(yīng)液，并使聚合物析出。將其濾取、清洗、干燥，得到重均分子量51,000的粘結(jié)劑聚合物(pu-2)7.55g。

根據(jù)nmr譜、ir譜、gpc(聚苯乙烯換算)來確認(rèn)是目標(biāo)物。能夠以相同的方式合成pu-1及pu-3～25。

＜pa-1的合成＞

向安裝有冷凝器及攪拌機(jī)的三口燒瓶中稱取3,3’-二羥基聯(lián)苯胺(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)3.89g、n,n’-雙(3-氨基丙胺)甲胺(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)0.29g、環(huán)己胺(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)0.0083g、n,n-二甲基乙酰胺(kantochemicalco.,inc.制)35.72g，將反應(yīng)液設(shè)為室溫而制成均勻溶液。

將1,3-雙(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)3.88g溶解于n,n-二甲基乙酰胺(kantochemicalco.,inc.制)10.00g，在室溫下，利用滴液漏斗經(jīng)15分鐘進(jìn)行滴加，接著在室溫下攪拌30分鐘并使其反應(yīng)之后，添加環(huán)己胺(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)0.30g并攪拌15分鐘。接著，在反應(yīng)液中加入甲醇10ml，使其在65℃下反應(yīng)2小時之后，冷卻至室溫，添加對甲苯磺酸一水合物(wakopurechemicalindustries，ltd.制)0.38g并使其溶解。

向純水0.3l、甲醇0.3l的混合液中傾倒上述反應(yīng)液，并使聚合物析出。將其濾取、清洗、干燥，得到重均分子量51,000的粘結(jié)劑聚合物(pa-1)8.02g。

根據(jù)nmr譜、ir譜、gpc(聚苯乙烯換算)來確認(rèn)是目標(biāo)物。能夠以相同的方式合成pa-2～15。

＜ps-1的合成＞

向安裝有冷凝器及攪拌機(jī)的三口燒瓶稱取3,3’-二羥基聯(lián)苯胺(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)3.89g、n,n’-雙(3-氨基丙胺)甲胺(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)0.29g、環(huán)己胺(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)0.0083g、n,n-二甲基乙酰胺(kantochemicalco.,inc.制)35.72g，并將反應(yīng)液設(shè)為室溫而制成均勻溶液。

將1,3-雙(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)3.88g溶解于n,n-二甲基乙酰胺(kantochemicalco.,inc.制)10.00g，在室溫下，利用滴液漏斗滴加15分鐘，接著在室溫下攪拌30分鐘并使其反應(yīng)之后，添加環(huán)己胺(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)0.30g并攪拌15分鐘。接著，在反應(yīng)液中加入甲醇10ml，使其在65℃下反應(yīng)2小時之后，在反應(yīng)液中加入對甲苯磺酸甲酯(wakopurechemicalindustries，ltd.制)0.37g，使其在80℃下反應(yīng)4小時。

向純水0.3l、甲醇0.3l的混合液傾倒上述反應(yīng)液，并使聚合物析出。將其濾取、清洗、干燥，得到重均分子量51,000的粘結(jié)劑聚合物(ps-1)8.21g。

根據(jù)nmr譜、ir譜、gpc(聚苯乙烯換算)來確認(rèn)是目標(biāo)物。能夠以相同的方式合成ps-2～9。

＜含有磺酰胺基的二醇(sp-1)的合成＞

向安裝有冷凝器及攪拌機(jī)的三口燒瓶中秤取氯磺酸500.0g，接著在室溫下添加二苯基砜(aldrich公司制)130.96g，并在室溫下攪拌1小時。將反應(yīng)液升溫至80℃，并攪拌8小時。將本反應(yīng)液一邊攪拌一邊冷卻至室溫，在2l的冰冷水中晶析，攪拌30分鐘之后將其濾取，溶解于6l的乙酸乙酯中。將本乙酸乙酯溶液移到分液漏斗中，利用純水分液清洗兩次，接著，利用飽和食鹽水分液清洗。將有機(jī)層移到三角燒瓶中，添加硫酸鎂30g并進(jìn)行攪拌，通過過濾去除固形物之后，使用蒸發(fā)器蒸餾除去乙酸乙酯，并在40℃下真空干燥24小時，得到目標(biāo)物的前體s-1(二磺酰氯體)145g。根據(jù)nmr譜來確認(rèn)是前體(s-1)。對于前體s-1進(jìn)行了基于¹nmr的分析。以下示出其結(jié)果。

¹nmr數(shù)據(jù)(重d四氫呋喃、400mhz、內(nèi)標(biāo)：四甲基硅烷)

δ(ppm)＝8.00-8.04(t，2h)、8.43-8.48(d，2h)、8.56-8.59(d，2h)、8.76(s，2h)

向安裝有冷凝器及攪拌機(jī)的三口燒瓶稱取2-氨基乙醇(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)30.54g、四氫呋喃30.0g，一邊冷卻至0～5℃一邊進(jìn)行攪拌。將上述所得到的前體(s-1)20.76g溶解于四氫呋喃170g中之后，移到滴液漏斗中，經(jīng)1小時滴加到攪拌中的上述三口燒瓶內(nèi)，并攪拌1小時。使本反應(yīng)液恢復(fù)至室溫，攪拌2小時之后，將反應(yīng)液移動至分液漏斗，使其溶解于乙酸乙酯1l，用鹽酸水溶液、水、飽和食鹽水分液清洗3次，并回收有機(jī)層。用硫酸鎂對有機(jī)層進(jìn)行干燥，并過濾其之后，利用蒸發(fā)器蒸餾除去乙酸乙酯而得到了晶體。在40℃下對晶體真空干燥24小時，而獲得了目標(biāo)物(sp-1)20.1g。根據(jù)nmr譜來確認(rèn)是目標(biāo)物。

對于目標(biāo)物(sp-1)進(jìn)行了基于¹nmr的分析。以下示出其結(jié)果。

¹nmr數(shù)據(jù)(重dmso、400mhz、內(nèi)標(biāo)：四甲基硅烷)

δ(ppm)＝2.80-2.83(t，4h)、3.32-3.36(t，4h)、4.67(s，2h)、7.86-7.90(t，2h)、7.94(s，2h)、8.11-8.13(d，2h)、8.24-8.26(d，2h)、8.35(s，2h)

能夠以相同的方式合成sp-2～8。

＜pt-1的合成＞

向安裝有冷凝器及攪拌機(jī)的三口燒瓶中稱取18.58g的sp-1、n-甲基二乙醇胺(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)1.19g、n,n-二甲基乙酰胺(kantochemicalco.,inc.制)65.76g，并將反應(yīng)液設(shè)為室溫而制成均勻溶液。

在室溫下，利用滴液漏斗經(jīng)10分鐘滴加六亞甲基二異氰酸酯(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)8.41g，接著添加neostanu-600(nittokaseico.,ltd.制：鉍催化劑)0.01g，攪拌10分鐘之后，將反應(yīng)液升溫至60℃，并攪拌6小時。接著，在反應(yīng)液中加入甲醇10ml，使其在60℃下反應(yīng)2小時之后，冷卻至室溫。

向純水1l、甲醇1l的混合液中傾倒上述反應(yīng)液，并使聚合物析出。對其進(jìn)行濾取、清洗、干燥，而得到了重均分子量56,000的粘結(jié)劑聚合物(pt-1)26.2g。

根據(jù)nmr譜、ir譜、gpc(聚苯乙烯換算)來確認(rèn)是目標(biāo)物。能夠以相同的方式合成pt-2～15。

＜pk-1～11的合成＞

向帶有被氮取代的攪拌機(jī)、回流管的三口燒瓶中混合各單體二醇的混合物總計40質(zhì)量份、碳酸二乙酯60質(zhì)量份、20％乙醇鈉乙醇溶液60質(zhì)量份，并升溫至120℃。之后，將反應(yīng)器內(nèi)減壓至30kpa左右，進(jìn)一步攪拌1小時。之后，在0.1kpa的真空下攪拌3小時。冷卻至室溫之后，一邊攪拌一邊向500質(zhì)量份的純水滴加反應(yīng)物。通過過濾取出所得到的白色粉末，并進(jìn)行送風(fēng)干燥，而得到了重均分子量41,000的粘結(jié)劑聚合物(pk-2)。根據(jù)nmr譜、ir譜、gpc(聚苯乙烯換算)來確認(rèn)是目標(biāo)物。能夠以相同的方式合成pk-1及3～11。

實(shí)施例中，“重均分子量”通過使用凝膠滲透色譜(gpc)的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算法來計算。其中，使用填充有聚苯乙烯交聯(lián)凝膠的柱(tskgelsuperawm-h；tosohcorporation制)作為gpc柱，并使用n-甲基吡咯烷酮(磷酸、溴化鋰各0.01mol/l)作為gpc溶劑。

(實(shí)施例1～18、比較例1～3)

＜支撐體的制作＞

對厚度0.3mm的材質(zhì)1s的鋁合金板實(shí)施下述(a)至(f)中的任一處理來制造出平版印刷版用支撐體。另外，在所有的處理工序之間實(shí)施水洗處理，水洗處理之后用軋輥進(jìn)行了除液。

〔處理a〕

(a-a)機(jī)械粗糙化處理(刷粒法(brushgrainmethod))

將研磨劑的懸浮液(比重1.1g/cm³)作為研磨漿液，一邊向鋁板的表面供給，一邊利用旋轉(zhuǎn)的硬毛束刷進(jìn)行機(jī)械粗糙化處理。

將研磨材料的中位直徑(μm)設(shè)為30μm，將刷根數(shù)設(shè)為4根，將刷的轉(zhuǎn)速(rpm)設(shè)為250rpm。硬毛束刷的材質(zhì)為6/10尼龍，刷毛的直徑為0.3mm、毛長為50mm。關(guān)于刷，在φ300mm的不銹鋼制筒上開孔并密集地植毛。硬毛束刷下部的兩根支撐輥(φ200mm)的距離為300mm。硬毛束刷被按壓直至使刷旋轉(zhuǎn)的驅(qū)動電機(jī)的負(fù)荷相對于將硬毛束刷按壓至鋁板上之前的負(fù)荷增加10kw。刷的旋轉(zhuǎn)方向與鋁板的移動方向相同。

(a-b)堿蝕刻處理

在溫度70℃下，利用噴管對上述所得到的鋁板噴吹苛性鈉濃度26質(zhì)量％、鋁離子濃度6.5質(zhì)量％的苛性鈉水溶液來進(jìn)行蝕刻處理。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。鋁溶解量為10g/m²。

(a-c)酸性水溶液中的去污處理

接著，在硝酸水溶液中進(jìn)行去污處理。用于去污處理的硝酸水溶液使用用于下一工序的電化學(xué)粗糙化的硝酸的廢液。其液溫為35℃。通過噴射噴吹去污液來進(jìn)行3秒鐘去污處理。

(a-d)電化學(xué)粗糙化處理

使用硝酸電解60hz的交流電壓連續(xù)進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理。此時的電解液使用在溫度35℃、硝酸10.4g/l的水溶液中添加硝酸鋁而將鋁離子濃度調(diào)整為4.5g/l的電解液。作為交流電源波形，使用電流值從零達(dá)到峰值為止的時間tp為0.8msec、占空(duty)比為1:1的梯形的矩形波交流，并將碳電極作為對電極來進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理。輔助陽極使用鐵素體。電流密度以電流的峰值計為30a/dm²，使從電源流過的電流的5％分流到輔助陽極。電量(c/dm²)以鋁板為陽極時的電量總和計為185c/dm²。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。

(a-e)堿蝕刻處理

在溫度50℃下，利用噴管對上述所得到的鋁板噴吹苛性鈉濃度5質(zhì)量％、鋁離子濃度0.5質(zhì)量％的苛性鈉水溶液來進(jìn)行蝕刻處理。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。鋁溶解量為0.5g/m²。

(a-f)酸性水溶液中的去污處理

接著，在硫酸水溶液中進(jìn)行去污處理。用于去污處理的硫酸水溶液使用硫酸濃度170g/l、鋁離子濃度5g/l的液。其液溫為30℃。通過噴射噴吹去污液來進(jìn)行3秒鐘去污處理。

(a-g)電化學(xué)粗糙化處理

使用鹽酸電解60hz的交流電壓連續(xù)進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理。電解液使用在液溫35℃、鹽酸6.2g/l的水溶液中添加氯化鋁而將鋁離子濃度調(diào)整為4.5g/l的電解液。使用電流值從零達(dá)到峰值為止的時間tp為0.8msec、占空比為1:1的梯形的矩形波交流，并將碳電極作為對電極來進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理。輔助陽極使用鐵素體。

電流密度以電流的峰值計為25a/dm²，鹽酸電解中的電量(c/dm²)以鋁板為陽極時的電量總和計為63c/dm²。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。

(a-h)堿蝕刻處理

在溫度50℃下，利用噴管對上述所得到的鋁板噴吹苛性鈉濃度5質(zhì)量％、鋁離子濃度0.5質(zhì)量％的苛性鈉水溶液來進(jìn)行蝕刻處理。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。鋁溶解量為0.1g/m²。

(a-i)酸性水溶液中的去污處理

接著，在硫酸水溶液中進(jìn)行去污處理。具體而言，使用在陽極氧化處理工序中產(chǎn)生的廢液(在硫酸170g/l水溶液中溶解有鋁離子5g/l)，在液溫35℃下進(jìn)行4秒鐘去污處理。通過噴射噴吹去污液來進(jìn)行3秒鐘去污處理。

(a-j)陽極氧化處理

使用兩級供電電解處理法的陽極氧化裝置(第一及第二電解部長度各為6m、第一及第二供電部長度各為3m、第一及第二供電極部長度各為2.4m)進(jìn)行陽極氧化處理。使用硫酸作為向第一及第二電解部供給的電解液。電解液的硫酸濃度均為50g/l(含有鋁離子0.5質(zhì)量％。)，溫度均為20℃。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。

(a-k)硅酸鹽處理

為了確保非圖像部的親水性，使用2.5質(zhì)量％3號硅酸鈉水溶液在50℃下浸泡7秒鐘來實(shí)施硅酸鹽處理。si的附著量為10mg/m²。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。

〔處理b〕

(b-a)機(jī)械粗糙化處理(刷粒法)

將研磨劑的懸浮液(比重1.1g/cm³)作為研磨漿液，一邊向鋁板的表面供給，一邊利用旋轉(zhuǎn)的硬毛束刷進(jìn)行機(jī)械粗糙化處理。

將研磨材料的中位直徑(μm)設(shè)為30μm，將刷根數(shù)設(shè)為4根，將刷的轉(zhuǎn)速(rpm)設(shè)為250rpm。硬毛束刷的材質(zhì)為6/10尼龍，刷毛的直徑為0.3mm、毛長為50mm。關(guān)于刷，在φ300mm的不銹鋼制筒上開孔并密集地植毛。硬毛束刷下部的兩根支撐輥(φ200mm)的距離為300mm。硬毛束刷被按壓直至使刷旋轉(zhuǎn)的驅(qū)動電機(jī)的負(fù)荷相對于將硬毛束刷按壓至鋁板上之前的負(fù)荷增加10kw。刷的旋轉(zhuǎn)方向與鋁板的移動方向相同。

(b-b)堿蝕刻處理

在溫度70℃下，利用噴管對上述所得到的鋁板噴吹苛性鈉濃度26質(zhì)量％、鋁離子濃度6.5質(zhì)量％的苛性鈉水溶液來進(jìn)行蝕刻處理。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。鋁溶解量為10g/m²。

(b-c)酸性水溶液中的去污處理

接著，在硝酸水溶液中進(jìn)行去污處理。用于去污處理的硝酸水溶液使用用于下一工序的電化學(xué)粗糙化的硝酸的廢液。其液溫為35℃。通過噴射噴吹去污液來進(jìn)行3秒鐘去污處理。

(b-d)電化學(xué)粗糙化處理

使用硝酸電解60hz的交流電壓連續(xù)進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理。此時的電解液使用在溫度35℃、硝酸10.4g/l的水溶液中添加硝酸鋁而將鋁離子濃度調(diào)整為4.5g/l的電解液。作為交流電源波形，使用電流值從零達(dá)到峰值為止的時間tp為0.8msec、占空比為1:1的梯形的矩形波交流，并將碳電極作為對電極來進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理。輔助陽極使用鐵素體。電流密度以電流的峰值計為30a/dm²，使從電源流過的電流的5％分流到輔助陽極。電量(c/dm²)以鋁板為陽極時的電量總和計為185c/dm²。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。

(b-e)堿蝕刻處理

在溫度50℃下，利用噴管對上述所得到的鋁板噴吹苛性鈉濃度5質(zhì)量％、鋁離子濃度0.5質(zhì)量％的苛性鈉水溶液來進(jìn)行蝕刻處理。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。鋁溶解量為0.5g/m²。

(b-f)酸性水溶液中的去污處理

接著，在硫酸水溶液中進(jìn)行去污處理。用于去污處理的硫酸水溶液使用硫酸濃度170g/l、鋁離子濃度5g/l的溶液。其液溫為30℃。通過噴射噴吹去污液來進(jìn)行3秒鐘去污處理。

(b-g)電化學(xué)粗糙化處理

使用鹽酸電解60hz的交流電壓連續(xù)進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理。電解液使用在液溫35℃、鹽酸6.2g/l的水溶液中添加氯化鋁而將鋁離子濃度調(diào)整為4.5g/l的電解液。使用電流值從零達(dá)到峰值為止的時間tp為0.8msec、占空比為1:1的梯形的矩形波交流，并將碳電極作為對電極來進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理。輔助陽極使用鐵素體。

電流密度以電流的峰值計為25a/dm²，鹽酸電解中的電量(c/dm²)以鋁板為陽極時的電量總和計為63c/dm²。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。

(b-h)堿蝕刻處理

在溫度50℃下，利用噴管對上述所得到的鋁板噴吹苛性鈉濃度5質(zhì)量％、鋁離子濃度0.5質(zhì)量％的苛性鈉水溶液來進(jìn)行蝕刻處理。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。鋁溶解量為0.1g/m²。

(b-i)酸性水溶液中的去污處理

接著，在硫酸水溶液中進(jìn)行去污處理。具體而言，使用在陽極氧化處理工序中產(chǎn)生的廢液(在硫酸170g/l水溶液中溶解有鋁離子5g/l)，在液溫35℃下進(jìn)行4秒鐘去污處理。通過噴射噴吹去污液來進(jìn)行3秒鐘去污處理。

(b-j)第1階段的陽極氧化處理

使用基于直流電解的陽極氧化裝置進(jìn)行第1階段的陽極氧化處理。使用在硫酸170g/l水溶液中溶解有鋁離子7g/l的溶液作為電解浴，在液溫43℃、電流密度30a/dm²的條件下進(jìn)行陽極氧化處理。微孔的深度為27μm，所得到的覆膜量為0.13g/m²。

(b-k)擴(kuò)孔(porewide)處理

將進(jìn)行上述陽極氧化處理的鋁板在溫度35℃、苛性鈉濃度5質(zhì)量％、鋁離子濃度0.5質(zhì)量％的苛性鈉水溶液中浸漬1秒鐘來進(jìn)行擴(kuò)孔處理。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。

(b-l)第2階段的陽極氧化處理

使用基于直流電解的陽極氧化裝置進(jìn)行第2階段的陽極氧化處理。使用在硫酸170g/l水溶液中溶解有鋁離子7g/l的溶液作為電解浴，在液溫55℃、電流密度20a/dm²的條件下進(jìn)行陽極氧化處理。所得到的覆膜量為2.6g/m²。

(b-m)硅酸鹽處理

為了確保非圖像部的親水性，使用2.5質(zhì)量％3號硅酸鈉水溶液在50℃下浸泡7秒鐘來實(shí)施硅酸鹽處理。si的附著量為10mg/m²。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。

〔處理(c)〕

(c-a)堿蝕刻處理

在溫度70℃下，利用噴管對鋁板噴吹苛性鈉濃度26質(zhì)量％、鋁離子濃度6.5質(zhì)量％的苛性鈉水溶液來進(jìn)行蝕刻處理。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。之后實(shí)施電化學(xué)粗糙化處理的面的鋁溶解量為1.0g/m²。

(c-b)酸性水溶液中的去污處理(第1去污處理)

接著，在酸性水溶液中進(jìn)行去污處理。用于去污處理的酸性水溶液使用硫酸150g/l的水溶液。其液溫為30℃。通過噴射噴吹去污液來進(jìn)行3秒鐘去污處理。其后，進(jìn)行水洗處理。

(c-c)鹽酸水溶液中的電化學(xué)粗糙化處理

接著，使用鹽酸濃度14g/l、鋁離子濃度13g/l、硫酸濃度3g/l的電解液，使用交流電流進(jìn)行電解粗糙化處理。電解液的液溫為30℃。鋁離子濃度通過添加氯化鋁來進(jìn)行調(diào)整。

交流電流的波形為正與負(fù)的波形對稱的正弦波，頻率為50hz，交流電流1周期中的陽極反應(yīng)時間與陰極反應(yīng)時間為1:1，電流密度以交流電流波形的電流峰值計為75a/dm²。并且，電量以鋁板參與陽極反應(yīng)的電量總和計為450c/dm²，關(guān)于電解處理，隔著4秒鐘的通電間隔，以125c/dm²分4次進(jìn)行。鋁板的對電極使用碳電極。其后，進(jìn)行水洗處理。

(c-d)堿蝕刻處理

在溫度35℃下，利用噴管對電化學(xué)粗糙化處理后的鋁板噴吹苛性鈉濃度5質(zhì)量％、鋁離子濃度0.5質(zhì)量％的苛性鈉水溶液來進(jìn)行蝕刻處理。實(shí)施了電化學(xué)粗糙化處理的面的鋁的溶解量為0.1g/m²。其后，進(jìn)行水洗處理。

(c-e)酸性水溶液中的去污處理

接著，進(jìn)行酸性水溶液中的去污處理。用于去污處理的酸性水溶液使用在陽極氧化處理工序中產(chǎn)生的廢液(在硫酸170g/l水溶液中溶解有鋁離子5.0g/l)。液溫為30℃。通過噴射噴吹去污液來進(jìn)行3秒鐘去污處理。

(c-f)陽極氧化處理

使用兩級供電電解處理法的陽極氧化裝置(第一及第二電解部長度各為6m、第一及第二供電部長度各為3m、第一及第二供電極部長度各為2.4m)進(jìn)行陽極氧化處理。使用硫酸作為向第一及第二電解部供給的電解液。電解液的硫酸濃度均為50g/l(含有鋁離子0.5質(zhì)量％。)，溫度均為20℃。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。

(c-g)硅酸鹽處理

為了確保非圖像部的親水性，使用2.5質(zhì)量％3號硅酸鈉水溶液在50℃下浸泡7秒鐘來實(shí)施硅酸鹽處理。si的附著量為10mg/m²。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。

〔處理(d)〕

(d-a)堿蝕刻處理

在溫度70℃下，利用噴管對鋁板噴吹苛性鈉濃度26質(zhì)量％、鋁離子濃度6.5質(zhì)量％的苛性鈉水溶液來進(jìn)行蝕刻處理。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。之后實(shí)施電化學(xué)粗糙化處理的面的鋁溶解量為5g/m²。

(d-b)酸性水溶液中的去污處理

接著，在硝酸水溶液中進(jìn)行去污處理。用于去污處理的硝酸水溶液使用用于下一工序的電化學(xué)粗糙化的硝酸的廢液。其液溫為35℃。通過噴射噴吹去污液來進(jìn)行3秒鐘去污處理。

(d-c)電化學(xué)粗糙化處理

使用硝酸電解60hz的交流電壓連續(xù)進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理。此時的電解液使用在溫度35℃、硝酸10.4g/l的水溶液中添加硝酸鋁而將鋁離子濃度調(diào)整為4.5g/l的電解液。作為交流電源波形，使用電流值從零達(dá)到峰值為止的時間tp為0.8msec、占空比為1:1的梯形的矩形波交流，并將碳電極作為對電極來進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理。輔助陽極使用鐵素體。電流密度以電流的峰值計為30a/dm²，使從電源流過的電流的5％分流到輔助陽極。電量(c/dm²)以鋁板為陽極時的電量總和計為250c/dm²。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。

(d-d)堿蝕刻處理

在溫度50℃下，利用噴管對上述所得到的鋁板噴吹苛性鈉濃度5質(zhì)量％、鋁離子濃度0.5質(zhì)量％的苛性鈉水溶液來進(jìn)行蝕刻處理。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。鋁溶解量為0.2g/m²。

(d-e)酸性水溶液中的去污處理

接著，在硫酸水溶液中進(jìn)行去污處理。用于去污處理的硫酸水溶液使用硫酸濃度170g/l、鋁離子濃度5g/l的溶液。其液溫為30℃。通過噴射噴吹去污液來進(jìn)行3秒鐘去污處理。

(d-f)電化學(xué)粗糙化處理

使用鹽酸電解60hz的交流電壓連續(xù)進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理。電解液使用在液溫35℃、鹽酸6.2g/l的水溶液中添加氯化鋁而將鋁離子濃度調(diào)整為4.5g/l的電解液。作為交流電源波形，使用電流值從零達(dá)到峰值為止的時間tp為0.8msec、占空比為1:1的梯形的矩形波交流，并將碳電極作為對電極來進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理。輔助陽極使用鐵素體。電流密度以電流的峰值計為25a/dm²，鹽酸電解中的電量(c/dm²)以鋁板為陽極時的電量總和計為63c/dm²。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。

(d-g)堿蝕刻處理

在溫度50℃下，利用噴管對上述所得到的鋁板噴吹苛性鈉濃度5質(zhì)量％、鋁離子濃度0.5質(zhì)量％的苛性鈉水溶液來進(jìn)行蝕刻處理。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。鋁溶解量為0.1g/m²。

(d-h)酸性水溶液中的去污處理

接著，在硫酸水溶液中進(jìn)行去污處理。具體而言，使用在陽極氧化處理工序中產(chǎn)生的廢液(在硫酸170g/l水溶液中溶解有鋁離子5g/l)，在液溫35℃下進(jìn)行4秒鐘去污處理。通過噴射噴吹去污液來進(jìn)行3秒鐘去污處理。

(d-i)陽極氧化處理

使用兩級供電電解處理法的陽極氧化裝置(第一及第二電解部長度各為6m、第一及第二供電部長度各為3m、第一及第二供電極部長度各為2.4m)進(jìn)行陽極氧化處理。使用硫酸作為向第一及第二電解部供給的電解液。電解液的硫酸濃度均為50g/l(含有鋁離子0.5質(zhì)量％。)，溫度均為20℃。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。

(d-j)硅酸鹽處理

為了確保非圖像部的親水性，使用2.5質(zhì)量％3號硅酸鈉水溶液在50℃下浸泡7秒鐘來實(shí)施硅酸鹽處理。si的附著量為10mg/m²。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。

〔處理(e)〕

(e-a)堿蝕刻處理

在溫度70℃下，利用噴管對鋁板噴吹苛性鈉濃度26質(zhì)量％、鋁離子濃度6.5質(zhì)量％的苛性鈉水溶液來進(jìn)行蝕刻處理。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。之后實(shí)施電化學(xué)粗糙化處理的面的鋁溶解量為5g/m²。

(e-b)酸性水溶液中的去污處理

接著，在硝酸水溶液中進(jìn)行去污處理。用于去污處理的硝酸水溶液使用用于下一工序的電化學(xué)粗糙化的硝酸的廢液。其液溫為35℃。通過噴射噴吹去污液來進(jìn)行3秒鐘去污處理。

(e-c)電化學(xué)粗糙化處理

使用硝酸電解60hz的交流電壓連續(xù)進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理。此時的電解液使用在溫度35℃、硝酸10.4g/l的水溶液中添加硝酸鋁而將鋁離子濃度調(diào)整為4.5g/l的電解液。作為交流電源波形，使用電流值從零達(dá)到峰值為止的時間tp為0.8msec、占空比為1:1的梯形的矩形波交流，并將碳電極作為對電極來進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理。輔助陽極使用鐵素體。電流密度以電流的峰值計為30a/dm²，使從電源流過的電流的5％分流到輔助陽極。電量(c/dm²)以鋁板為陽極時的電量總和計為250c/dm²。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。

(e-d)堿蝕刻處理

在溫度50℃下，利用噴管對上述所得到的鋁板噴吹苛性鈉濃度5質(zhì)量％、鋁離子濃度0.5質(zhì)量％的苛性鈉水溶液來進(jìn)行蝕刻處理。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。鋁溶解量為0.2g/m²。

(e-e)酸性水溶液中的去污處理

接著，在硫酸水溶液中進(jìn)行去污處理。用于去污處理的硫酸水溶液使用硫酸濃度170g/l、鋁離子濃度5g/l的溶液。其液溫為30℃。通過噴射噴吹去污液來進(jìn)行3秒鐘去污處理。

(e-f)電化學(xué)粗糙化處理

使用鹽酸電解60hz的交流電壓連續(xù)進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理。電解液使用在液溫35℃、鹽酸6.2g/l的水溶液中添加氯化鋁而將鋁離子濃度調(diào)整為4.5g/l的電解液。作為交流電源波形，使用電流值從零達(dá)到峰值為止的時間tp為0.8msec、占空比為1:1的梯形的矩形波交流，并將碳電極作為對電極來進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理。輔助陽極使用鐵素體。電流密度以電流的峰值計為25a/dm²，鹽酸電解中的電量(c/dm²)以鋁板為陽極時的電量總和計為63c/dm²。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。

(e-g)堿蝕刻處理

在溫度50℃下，利用噴管對上述所得到的鋁板噴吹苛性鈉濃度5質(zhì)量％、鋁離子濃度0.5質(zhì)量％的苛性鈉水溶液來進(jìn)行蝕刻處理。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。鋁溶解量為0.1g/m²。

(e-h)酸性水溶液中的去污處理

接著，在硫酸水溶液中進(jìn)行去污處理。具體而言，使用在陽極氧化處理工序中產(chǎn)生的廢液(在硫酸170g/l水溶液中溶解有鋁離子5g/l)，在液溫35℃下進(jìn)行4秒鐘去污處理。通過噴射噴吹去污液來進(jìn)行3秒鐘去污處理。

(e-i)第1階段的陽極氧化處理

使用基于直流電解的陽極氧化裝置進(jìn)行第1階段的陽極氧化處理。

使用在硫酸170g/l水溶液中溶解有鋁離子7g/l的溶液作為電解浴，在液溫43℃、電流密度30a/dm²的條件下進(jìn)行陽極氧化處理。微孔的深度為27μm，所得到的覆膜量為0.13g/m²。

(e-j)擴(kuò)孔處理

將進(jìn)行上述陽極氧化處理的鋁板在溫度35℃、苛性鈉濃度5質(zhì)量％、鋁離子濃度0.5質(zhì)量％的苛性鈉水溶液中浸漬1秒鐘來進(jìn)行擴(kuò)孔處理。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。

(e-k)第2階段的陽極氧化處理

使用基于直流電解的陽極氧化裝置進(jìn)行第2階段的陽極氧化處理。使用在硫酸170g/l水溶液中溶解有鋁離子7g/l的溶液作為電解浴，在液溫40℃、電流密度20a/dm²的條件下進(jìn)行陽極氧化處理。所得到的覆膜量為2.6g/m²。

(e-l)硅酸鹽處理

為了確保非圖像部的親水性，使用2.5質(zhì)量％3號硅酸鈉水溶液在50℃下浸泡7秒鐘來實(shí)施硅酸鹽處理。si的附著量為10mg/m²。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。

〔處理(f)〕

(f-a)堿蝕刻處理

在溫度70℃下，利用噴管對鋁板噴吹苛性鈉濃度26質(zhì)量％、鋁離子濃度6.5質(zhì)量％的苛性鈉水溶液來進(jìn)行蝕刻處理。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。之后實(shí)施電化學(xué)粗糙化處理的面的鋁溶解量為5g/m²。

(f-b)酸性水溶液中的去污處理

接著，在硝酸水溶液中進(jìn)行去污處理。用于去污處理的硝酸水溶液使用用于下一工序的電化學(xué)粗糙化的硝酸的廢液。其液溫為35℃。通過噴射噴吹去污液來進(jìn)行3秒鐘去污處理。

(f-c)電化學(xué)粗糙化處理

使用硝酸電解60hz的交流電壓連續(xù)進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理。此時的電解液使用在溫度35℃、硝酸10.4g/l的水溶液中添加硝酸鋁而將鋁離子濃度調(diào)整為4.5g/l的電解液。作為交流電源波形，使用電流值從零達(dá)到峰值為止的時間tp為0.8msec、占空比為1:1的梯形的矩形波交流，并將碳電極作為對電極來進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理。輔助陽極使用鐵素體。電流密度以電流的峰值計為30a/dm²，使從電源流過的電流的5％分流到輔助陽極。電量(c/dm²)以鋁板為陽極時的電量總和計為250c/dm²。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。

(f-d)堿蝕刻處理

在溫度50℃下，利用噴管對上述所得到的鋁板噴吹苛性鈉濃度5質(zhì)量％、鋁離子濃度0.5質(zhì)量％的苛性鈉水溶液來進(jìn)行蝕刻處理。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。鋁溶解量為0.2g/m²。

(f-e)酸性水溶液中的去污處理

接著，使用在陽極氧化處理工序中產(chǎn)生的廢液(在硫酸170g/l水溶液中溶解有鋁離子5g/l)，在液溫35℃下進(jìn)行4秒鐘去污處理。在硫酸水溶液中進(jìn)行去污處理。通過噴射噴吹去污液來進(jìn)行3秒鐘去污處理。

(f-f)陽極氧化處理

使用兩級供電電解處理法的陽極氧化裝置(第一及第二電解部長度各為6m、第一及第二供電部長度各為3m、第一及第二供電極部長度各為2.4m)進(jìn)行陽極氧化處理。使用硫酸作為向第一及第二電解部供給的電解液。電解液的硫酸濃度均為50g/l(含有鋁離子0.5質(zhì)量％。)，溫度均為20℃。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。

(f-g)硅酸鹽處理

為了確保非圖像部的親水性，使用2.5質(zhì)量％3號硅酸鈉水溶液在50℃下浸泡7秒鐘來實(shí)施硅酸鹽處理。si的附著量為10mg/m²。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。

〔處理(g)〕

(g-a)機(jī)械粗糙化處理(刷粒法)

將研磨劑的懸浮液(比重1.1g/cm³)作為研磨漿液，一邊向鋁板的表面供給，一邊利用旋轉(zhuǎn)的硬毛束刷進(jìn)行機(jī)械粗糙化處理。

在機(jī)械粗糙化處理中，將研磨材料的中位直徑(μm)設(shè)為30μm，將刷根數(shù)設(shè)為4根，將刷的轉(zhuǎn)速(rpm)設(shè)為250rpm。硬毛束刷的材質(zhì)為6/10尼龍，刷毛的直徑為0.3mm、毛長為50mm。關(guān)于刷，在φ300mm的不銹鋼制筒上開孔并密集地植毛。硬毛束刷下部的兩根支撐輥(φ200mm)的距離為300mm。硬毛束刷被按壓直至使刷旋轉(zhuǎn)的驅(qū)動電機(jī)的負(fù)荷相對于將硬毛束刷按壓至鋁板上之前的負(fù)荷增加10kw。刷的旋轉(zhuǎn)方向與鋁板的移動方向相同。

(g-b)堿蝕刻處理

在溫度70℃下，利用噴管對上述所得到的鋁板噴吹苛性鈉濃度26質(zhì)量％、鋁離子濃度6.5質(zhì)量％的苛性鈉水溶液來進(jìn)行蝕刻處理。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。鋁溶解量為10g/m²。

(g-c)酸性水溶液中的去污處理

接著，進(jìn)行酸性水溶液中的去污處理。用于去污處理的酸性水溶液使用在陽極氧化處理工序中產(chǎn)生的廢液(在硫酸170g/l水溶液中溶解有鋁離子5.0g/l)。液溫為30℃。通過噴射噴吹去污液來進(jìn)行3秒鐘去污處理。

(g-d)陽極氧化處理

使用兩級供電電解處理法的陽極氧化裝置(第一及第二電解部長度各為6m、第一及第二供電部長度各為3m、第一及第二供電極部長度各為2.4m)進(jìn)行陽極氧化處理。使用硫酸作為向第一及第二電解部供給的電解液。電解液的硫酸濃度均為50g/l(含有鋁離子0.5質(zhì)量％。)，溫度均為20℃。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。

(g-e)硅酸鹽處理

為了確保非圖像部的親水性，使用2.5質(zhì)量％的3號硅酸鈉水溶液在50℃下浸泡7秒鐘來實(shí)施硅酸鹽處理。si的附著量為10mg/m²。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。

〔處理(h)〕

(h-a)機(jī)械粗糙化處理(刷粒法)

將研磨劑的懸浮液(比重1.1g/cm³)作為研磨漿液，一邊向鋁板的表面供給，一邊利用旋轉(zhuǎn)的硬毛束刷進(jìn)行機(jī)械粗糙化處理。

在機(jī)械粗糙化處理中，將研磨材料的中位直徑(μm)設(shè)為30μm，將刷根數(shù)設(shè)為4根，將刷的轉(zhuǎn)速(rpm)設(shè)為250rpm。硬毛束刷的材質(zhì)為6/10尼龍，刷毛的直徑為0.3mm、毛長為50mm。關(guān)于刷，在φ300mm的不銹鋼制筒上開孔并密集地植毛。硬毛束刷下部的兩根支撐輥(φ200mm)的距離為300mm。硬毛束刷被按壓直至使刷旋轉(zhuǎn)的驅(qū)動電機(jī)的負(fù)荷相對于將硬毛束刷按壓至鋁板上之前的負(fù)荷增加10kw。刷的旋轉(zhuǎn)方向與鋁板的移動方向相同。

(h-b)堿蝕刻處理

在溫度70℃下，利用噴管對上述所得到的鋁板噴吹苛性鈉濃度26質(zhì)量％、鋁離子濃度6.5質(zhì)量％的苛性鈉水溶液來進(jìn)行蝕刻處理。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。鋁溶解量為10g/m²。

(h-c)酸性水溶液中的去污處理

接著，在硝酸水溶液中進(jìn)行去污處理。

用于去污處理的硝酸水溶液使用用于下一工序的電化學(xué)粗糙化的硝酸的廢液。其液溫為35℃。通過噴射噴吹去污液來進(jìn)行3秒鐘去污處理。

(h-d)電化學(xué)粗糙化處理

使用硝酸電解60hz的交流電壓連續(xù)進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理。此時的電解液使用在溫度35℃、硝酸10.4g/l的水溶液中添加硝酸鋁而將鋁離子濃度調(diào)整為4.5g/l的電解液。作為交流電源波形，使用電流值從零達(dá)到峰值為止的時間tp為0.8msec、占空比為1:1的梯形的矩形波交流，并將碳電極作為對電極來進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理。輔助陽極使用鐵素體。電流密度以電流的峰值計為30a/dm²，使從電源流過的電流的5％分流到輔助陽極。電量(c/dm²)以鋁板為陽極時的電量總和計為185c/dm²。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。

(h-e)堿蝕刻處理

在溫度50℃下，利用噴管對上述所得到的鋁板噴吹苛性鈉濃度5質(zhì)量％、鋁離子濃度0.5質(zhì)量％的苛性鈉水溶液來進(jìn)行蝕刻處理。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。鋁溶解量為0.5g/m²。

(h-f)酸性水溶液中的去污處理

接著，在硫酸水溶液中進(jìn)行去污處理。用于去污處理的硫酸水溶液使用硫酸濃度170g/l、鋁離子濃度5g/l的溶液。其液溫為30℃。通過噴射噴吹去污液來進(jìn)行3秒鐘去污處理。

(h-g)陽極氧化處理

使用兩級供電電解處理法的陽極氧化裝置(第一及第二電解部長度各為6m、第一及第二供電部長度各為3m、第一及第二供電極部長度各為2.4m)進(jìn)行陽極氧化處理。使用硫酸作為向第一及第二電解部供給的電解液。電解液的硫酸濃度均為50g/l(含有鋁離子0.5質(zhì)量％。)，溫度均為20℃。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。

(h-h)硅酸鹽處理

為了確保非圖像部的親水性，使用2.5質(zhì)量％3號硅酸鈉水溶液在50℃下浸泡7秒鐘來實(shí)施硅酸鹽處理。si的附著量為10mg/m²。其后，通過噴射進(jìn)行水洗。

〔底涂層的形成〕

在如上述那樣制作出的支撐體a～f上涂布以下所示的底涂層涂布液1之后，在80℃下干燥15秒鐘來設(shè)置底涂層，并作為支撐體a-1～f-1。干燥后的涂覆量為15mg/m²。

(底涂層涂布液1)

·分子量2.8萬的下述共聚物(下述結(jié)構(gòu)式中，括號右下的下標(biāo)表示各結(jié)構(gòu)單元的含量(摩爾％))：0.3g

·甲醇：100g

·水：1g

[化學(xué)式49]

＜圖像記錄層的形成＞

利用繞線棒，將下述組成的下層形成用涂布液組合物(i)涂布于所得到的支撐體a-1～f-1之后，在150℃的干燥烘箱中干燥40秒鐘而使涂布量成為1.0g/m²來設(shè)置下層。設(shè)置下層之后，利用繞線棒涂布下述組成的上層形成用涂布液組合物(ii)來設(shè)置上層。涂布后，在150℃下進(jìn)行40秒鐘干燥，得到合計下層與上層的涂布量為1.2g/m²的平版印刷版原版。

(下層形成用涂布液組合物(i))

·表7中所記載的特定高分子化合物：3.5份

·間、對甲酚酚醛清漆(間/對比＝6/4、重均分子量6,000)：0.6份

·紅外線吸收劑(ir色素(1)：下述結(jié)構(gòu))：0.2份

·4,4’-雙羥基苯基砜：0.3份

·四氫鄰苯二甲酸：0.4份

·對甲苯磺酸：0.02份

·3-甲氧基-4-重氮二苯基胺六氟磷酸鹽：0.06份

·將乙基紫的抗衡離子改變?yōu)?-羥基萘磺酸的化合物：0.15份

·氟類表面活性劑(megafacf-780，diccorporation)：0.07份

·甲乙酮：30份

·1-甲氧基-2-丁內(nèi)酯：15份

·γ-丁內(nèi)酯：15份

[化學(xué)式50]

(上層形成用涂布液組合物(ii))

·酚醛清漆樹脂(間甲酚/對甲酚/苯酚＝3/2/5，mw8,000)：0.68份

·紅外線吸收劑(ir色素(1)：上述結(jié)構(gòu))：0.045份

·氟類表面活性劑(megafacf-780，diccorporation制)：0.03份

·甲乙酮：15.0份

·1-甲氧基-2-丙醇：30.0份

·1-(4-甲基芐基)-1-苯基哌啶鎓的5-苯甲?；?4-羥基-2-甲氧基苯磺酸鹽：0.01份

使用所得到的平版印刷版原版進(jìn)行了以下評價，將結(jié)果示于下述表7。

＜非圖像部顯影時間的評價＞

對于平版印刷版原版，利用creo公司制trendsettervx改變曝光能量，在圖像上描刻測試圖案。其后，浸漬于裝入有fujifilmco.,ltd.制顯影液xp-d(進(jìn)行稀釋而將電導(dǎo)率設(shè)為43ms/cm的顯影液)的顯影浴中，在顯影溫度30℃下測定非圖像部的顯影所需的時間。將圖像濃度成為與al支撐體的圖像濃度相等的浸漬時間作為非圖像部顯影時間。非圖像部顯影時間越短，堿水溶液顯影性(高亮再現(xiàn)性)越良好。將結(jié)果示于表7。

＜耐刷性的評價＞

對于平版印刷版原版，利用creo公司制trendsetter以射束強(qiáng)度9w、滾筒轉(zhuǎn)速150rpm在圖像上描刻測試圖案。其后，使用裝入有fujifilmco.,ltd.制顯影液xp-d(進(jìn)行稀釋而將電導(dǎo)率設(shè)為43ms/cm的顯影液)的fujifilmco.,ltd.制ps處理器lp940h，以顯影溫度30℃、顯影時間12秒進(jìn)行顯影。使用komoricorporation制印刷機(jī)lithrone，對其進(jìn)行連續(xù)印刷。就油墨而言，使用含有碳酸鈣的東洋特制墨水油墨作為低品質(zhì)材料的模型。此時，目視測定有多少張數(shù)能夠保持充分的油墨濃度進(jìn)行印刷，并評價了耐刷性。張數(shù)越多，評價為耐刷性越優(yōu)異。將結(jié)果示于表7。

＜耐藥品性的評價＞

對于實(shí)施例的平版印刷版原版，與上述耐刷性的評價同樣地進(jìn)行了曝光/顯影及印刷。此時，加入每印刷5,000張時用清潔劑(fujifilmco.,ltd.制，multicleaner)擦拭版面的工序，評價了耐藥品性。關(guān)于此時的耐刷性，將所述耐刷張數(shù)的95％以上且100％以下的設(shè)為1，將為80％以上且小于95％的設(shè)為2，將為60％以上且小于80％的設(shè)為3，將小于60％的設(shè)為4。即使在加入利用清潔劑擦拭版面的工序的情況下，也是耐刷指數(shù)的變化越小，評價為耐藥品性越優(yōu)異。將結(jié)果示于以下表7。

[表7]

＜比較例1(cp-1)的合成例＞

向安裝有冷凝器及攪拌機(jī)的三口燒瓶中秤取4,4’-二氨基二苯基甲烷(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)12.51g及n-甲基吡咯烷酮(kantochemicalco.,inc.制)112.59g，一邊冰浴冷卻一邊攪拌，制成均勻溶液。接著，在滴液漏斗中秤取亞甲基二苯基4,4’-二異氰酸酯(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)5.95g及n-甲基吡咯烷酮(kantochemicalco.,inc.制)53.5g并進(jìn)行溶解之后，經(jīng)1小時滴加到反應(yīng)液中。在0～10℃下攪拌1小時之后，在室溫下反應(yīng)2小時。將反應(yīng)液滴加到純水0.5l與甲醇0.5l的混合液中，使聚合物析出。將其濾取、清洗、干燥，得到平均分子量76,000的粘結(jié)劑聚合物(cp-1)14.8g。根據(jù)nmr譜、ir譜、gpc(聚苯乙烯換算)來確認(rèn)是目標(biāo)物。

＜比較例2(cp-2)的合成例＞

向安裝有冷凝器及攪拌機(jī)的三口燒瓶中秤取1,6-己烷二胺(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)6.97g及n-甲基吡咯烷酮(kantochemicalco.,inc.制)53.9g，一邊使氮流動一邊在室溫下攪拌，制成均勻溶液。接著，秤取吡啶(kantochemicalco.,inc.制)9.49g及4-二甲基氨基吡啶(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)7.33g添加到反應(yīng)液中并使其溶解。接著，將4,4’-氧基雙(苯磺酰氯)(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)22.03g添加到燒瓶中，在室溫下攪拌1小時之后，升溫至60℃，反應(yīng)10小時。將反應(yīng)液滴加到純水0.5l與甲醇0.5l的混合液中，使聚合物析出。將其濾取、清洗、干燥，得到平均分子量52,000的粘結(jié)劑聚合物(cp-2)25.5g。根據(jù)nmr譜、ir譜、gpc(聚苯乙烯換算)來確認(rèn)是目標(biāo)物。

＜比較例3(cp-3)的合成例＞

向安裝有冷凝器及攪拌機(jī)的三口燒瓶中秤取n,n’-二甲基甲酰胺(wakopurechemicalindustries,ltd.制)5.80g，一邊使氮流動一邊在65℃下攪拌30分鐘。接著，在滴液漏斗中秤取4-甲基丙烯酰胺苯磺酰胺(fujifilmfinechemicalco.,ltd.制)7.21g、甲基丙烯酸甲酯(wakopurechemicalindustries,ltd.制)3.00g、丙烯腈(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)2.12g、n,n’-二甲基甲酰胺(wakopurechemicalindustries,ltd.制)23.0g及偶氮雙異丁腈(wakopurechemicalindustries,ltd.制)0.324g并使其溶解，經(jīng)2小時滴加到燒瓶中。進(jìn)而，在65℃下攪拌3小時。將反應(yīng)液滴加到純水0.5l與甲醇0.5l的混合液中，使聚合物析出。將其濾取、清洗、干燥，得到平均分子量53,000的粘結(jié)劑聚合物(cp-3)11.2g。根據(jù)nmr譜、ir譜、gpc(聚苯乙烯換算)來確認(rèn)是目標(biāo)物。

[化學(xué)式51]

由表7的結(jié)果明確可知，當(dāng)使用本發(fā)明的感光性樹脂組合物時，顯影性及耐刷性得到提高。

(實(shí)施例19～36、比較例4～6)

＜支撐體的制作＞

與實(shí)施例1～18同樣地，制作出支撐體a～f。

＜底涂層的形成＞

與實(shí)施例1～18同樣地，制作出具有底涂層的支撐體a-1～f-1。

＜記錄層的形成＞

利用繞線棒，將下述組成的下層形成用涂布液組合物(iii)涂布于所得到的支撐體a-1～f-1之后，在150℃的干燥烘箱中干燥40秒鐘而使涂布量成為1.0g/m²來設(shè)置下層。設(shè)置下層之后，利用繞線棒涂布下述組成的上層形成用涂布液組合物(iv)來設(shè)置上層。涂布后，在150℃下進(jìn)行40秒鐘干燥，得到合計下層與上層的涂布量為1.2g/m²的平版印刷版原版。

(下層形成用涂布液組合物(iii))

·n-(對氨基磺酰基苯基)甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈＝35/35/30(摩爾比)的共聚物(重均分子量6.5萬)：3.5份

·間、對甲酚酚醛清漆(間/對比＝6/4、重均分子量6,000)：0.6份

·紅外線吸收劑(上述ir色素(1))：0.2份

·4,4’-雙羥基苯基砜：0.3份

·四氫鄰苯二甲酸：0.4份

·對甲苯磺酸：0.02份

·3-甲氧基-4-重氮二苯基胺六氟磷酸鹽：0.06份

·將乙基紫的抗衡離子改變?yōu)?-羥基萘磺酸的化合物：0.15份

·氟類表面活性劑(megafacf-780，diccorporation制)：0.07份

·甲乙酮：30份

·1-甲氧基-2-丁內(nèi)酯：15份

·γ-丁內(nèi)酯：15份

(上層形成用涂布液組合物(iv))

·表8中所記載的特定高分子化合物：0.3份

·酚醛清漆樹脂(間甲酚/對甲酚/苯酚＝3/2/5，mw8,000)：0.4份

·紅外線吸收劑(上述ir色素(1))：0.045份

·氟類表面活性劑(megafacf-780，diccorporation制)：0.03份

·甲乙酮：15.0份

·1-甲氧基-2-丙醇：30.0份

·1-(4-甲基芐基)-1-苯基哌啶鎓的5-苯甲酰基-4-羥基-2-甲氧基苯磺酸鹽：0.01份

對于所得到的各平版印刷版原版，在與實(shí)施例1相同的條件下進(jìn)行了評價，將其結(jié)果示于下述表8。

[表8]

由表8的結(jié)果明確可知，當(dāng)使用本發(fā)明的感光性樹脂組合物時，耐藥品性、顯影性、耐刷性得到提高。

(實(shí)施例37～54、比較例7～9)

＜支撐體的制作＞

與實(shí)施例1～18同樣地，制作出支撐體a～f。

＜底涂層的形成＞

在如上述那樣制作出的支撐體a～f上涂布以下所示的底涂層涂布液2之后，在80℃下干燥15秒鐘來設(shè)置底涂層，并作為支撐體a-1～f-1。

干燥后的涂覆量為15mg/m²。

(底涂層涂布液2)

·β-丙氨酸：0.5份

·甲醇：95份

·水：5份

＜記錄層的形成＞

利用繞線棒，將下述組成的下層形成用涂布液組合物(v)以涂布量成為1.5g/m²的方式涂布于所得到的支撐體a-1～f-1之后，在160℃的干燥烘箱中干燥40秒鐘，并立即利用17～20℃的冷風(fēng)冷卻至支撐體的溫度成為35℃來設(shè)置下層。設(shè)置下層之后，利用繞線棒，將下述組成的上層形成用涂布液組合物(vi)以涂布量成為0.5g/m²的方式涂布之后，在130℃下干燥40秒鐘，進(jìn)而利用20～26℃的風(fēng)緩慢冷卻來設(shè)置上層，從而得到平版印刷版原版。

(下層形成用涂布液組合物(v))

·表9中所記載的特定高分子化合物：0.8份

·紅外線吸收劑(ir色素(1)：上述結(jié)構(gòu))：0.017份

·結(jié)晶紫(hodogayachemicalco.,ltd.制)：0.017份

·megafacf-177(diccorporation制，氟類表面活性劑)：0.015份

·γ-丁內(nèi)酯：10份

·甲乙酮：10份

·1-甲氧基-2-丙醇：8份

(上層形成用涂布液組合物(vi))

·苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸共聚物(組成比69mol％/25mol％/6mol％，重均分子量45,000)：20份

·堿可溶性樹脂：下述聚氨酯1:10份

·乙基紫：0.03份

·megafacf-177(diccorporation制，氟類表面活性劑)：0.05份

·3-戊酮：60份

·丙二醇單甲醚-2-乙酸酯：8份

(聚氨酯1)

使下述式所表示的二異氰酸酯化合物與二醇化合物以成為1:1的摩爾比的方式進(jìn)行了聚合(重均分子量36,000)。

[化學(xué)式52]

對于所得到的平版印刷版原版，在顯影處理中使用下述特定顯影液a，除此以外，在與實(shí)施例1相同的條件下進(jìn)行了評價。將結(jié)果示于下述表9。

(特定顯影液a的組成)

·水：796份

·碳酸鈉：12.8份

·碳酸氫鈉：7.0份

·葡萄糖酸鈉：15.5份

·softazolinelpb-r(30％水溶液)：154.0份

·softazolinelao(30％水溶液)：38.0份

·乙二胺二琥珀酸酯：6.7份

ph9.85

[表9]

由表9的結(jié)果明確可知，當(dāng)使用本發(fā)明的感光性樹脂組合物時，耐藥品性、顯影性、耐刷性得到提高。

(實(shí)施例55～72、比較例10～12)

＜支撐體的制作＞

與實(shí)施例1～18同樣地，制作出支撐體a～f。

＜底涂層的形成＞

與實(shí)施例37～54同樣地，制作出具有底涂層的支撐體a-1～f-1。

＜記錄層的形成＞

利用繞線棒，將下述組成的下層形成用涂布液組合物(vii)以涂布量成為1.5g/m²的方式涂布于所得到的支撐體a-1～f-1之后，在160℃的干燥烘箱中干燥40秒鐘，并立即利用17～20℃的冷風(fēng)冷卻至支撐體的溫度成為35℃來設(shè)置下層。

設(shè)置下層之后，利用繞線棒，將下述組成的上層形成用涂布液組合物(viii)以涂布量成為0.5g/m²的方式涂布之后，在130℃下干燥40秒鐘，進(jìn)而利用20～26℃的風(fēng)緩慢冷卻來設(shè)置上層，從而得到平版印刷版原版。

(下層形成用涂布液組合物(vii))

·n-苯基馬來酰亞胺/甲基丙烯酸/甲基丙烯酰胺共聚物

(共聚比60mol％/15mol％/25mol％，重均分子量＝50,000)：0.8份

·紅外線吸收劑(ir色素(1)：上述結(jié)構(gòu))：0.017份

·結(jié)晶紫(hodogayachemicalco.,ltd.制)：0.017份

·megafacf-177(diccorporation制，氟類表面活性劑)：0.015份

·γ-丁內(nèi)酯：10份

·甲乙酮：10份

·1-甲氧基-2-丙醇：8份

(上層形成用涂布液組合物(viii))

·表10中所記載的特定高分子化合物：20份

·堿可溶性樹脂：上述聚氨酯1:10份

·乙基紫：0.03份

·megafacf-177(diccorporation制，氟類表面活性劑)：0.05份

·3-戊酮：60份

·丙二醇單甲醚-2-乙酸酯：8份

對于所得到的各平版印刷版原版，在與實(shí)施例37～54相同的條件下進(jìn)行了評價，將其結(jié)果示于下述表10。

[表10]

由表10的結(jié)果明確可知，當(dāng)使用本發(fā)明的感光性樹脂組合物時，耐藥品性、顯影性、耐刷性得到提高。

(實(shí)施例73～90、比較例13～15)

＜支撐體的制作＞

與實(shí)施例1～18同樣地，制作出支撐體a～f。

＜底涂層的形成＞

與實(shí)施例1～18同樣地，制作出具有底涂層的支撐體a-1～f-1。

＜記錄層的形成＞

利用繞線棒，將下述組成的涂布液組合物(ix)涂布于所得到的支撐體a-1～f-1之后，在140℃的干燥烘箱中干燥50秒鐘，得到涂布量為1.0g/m²的平版印刷版原版。

(涂布液組合物(ix))

·間、對甲酚酚醛清漆(間/對比＝6/4、重均分子量5,000)：0.474份

·表11中所記載的特定高分子化合物：2.37份

·紅外線吸收劑(上述ir色素(1))：0.155份

·2-甲氧基-4-(n-苯基氨基)苯重氮鹽六氟磷酸鹽：0.03份

·四氫鄰苯二甲酸酐：0.19份

·將乙基紫抗衡離子設(shè)為6-羥基-β-萘磺酸的化合物：0.11份

·氟類表面活性劑(megafacf-780,diccorporation制)：0.07份

·對甲苯磺酸：0.008份

·雙-對羥基苯基砜：0.13份

·3,3’-硫代丙酸二肉豆蔻基酯：0.04份

·硬脂酸月桂酯：0.02份

·γ-丁內(nèi)酯：13份

·甲乙酮：24份

·1-甲氧基-2-丙醇：11份

對于所得到的平版印刷版原版，在顯影處理中使用fujifilmco.,ltd.制顯影液lh-ds，除此以外，在與實(shí)施例1相同的條件下進(jìn)行了評價，將其結(jié)果示于下述表11。

[表11]

由表11的結(jié)果明確可知，當(dāng)使用本發(fā)明的感光性樹脂組合物時，耐藥品性、顯影性、耐刷性得到提高。