相關(guān)申請(qǐng)本申請(qǐng)要求2015年3月16日提交的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)序列號(hào)62/133,642、2015年3月6日提交的62/129,187、2015年2月4日提交的62/111,961、2015年1月9日提交的62/101,671、2014年8月12日提交的62/036,161和2014年6月23日提交的62/015,780的權(quán)益,它們的公開內(nèi)容全文經(jīng)此引用并入本文。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及用于由液體材料制造固體三維物體的材料、方法和裝置和由此制備的物體。發(fā)明背景在傳統(tǒng)增材制造或三維制造技術(shù)中,以逐步或逐層方式進(jìn)行三維物體的構(gòu)建。特別地,通過光固化性樹脂在可見光或紫外光輻照的作用下的凝固來(lái)進(jìn)行層形成。兩種技術(shù)是已知的:一種在增長(zhǎng)中的物體的頂面形成新層;另一種在增長(zhǎng)中的物體的底面形成新層。如果在增長(zhǎng)中的物體的頂面形成新層,則在各輻照步驟后將構(gòu)建中的物體降到樹脂“池”中,在頂上涂布新的樹脂層并進(jìn)行新的輻照步驟。在hull,美國(guó)專利第5,236,637號(hào),圖3中給出這種技術(shù)的一個(gè)早期實(shí)例。這種“自頂向下(topdown)”技術(shù)的一個(gè)缺點(diǎn)是需要將增長(zhǎng)中的物體浸沒在(可能深的)液體樹脂池中并重構(gòu)精確的液體樹脂覆蓋層。如果在增長(zhǎng)中的物體的底部形成新層,則在各輻照步驟后必須將構(gòu)建中的物體與制造井(fabricationwell)中的底板分離。在hull,美國(guó)專利第5,236,637號(hào),圖4中給出這種技術(shù)的一個(gè)早期實(shí)例。盡管這種“自底向上(bottomup)”技術(shù)有可能通過將改為物體向上提離相對(duì)淺的井或池而消除對(duì)浸沒物體于其中的深井的需求,如商業(yè)上實(shí)施的這種“自底向上”制造技術(shù)的問題在于,在將固化層與底板分離時(shí),由于它們之間的物理和化學(xué)相互作用,必須極其小心并使用額外的機(jī)械元件。例如,在美國(guó)專利第7,438,846號(hào)中,使用彈性分離層實(shí)現(xiàn)固化材料在底部構(gòu)建平面的“非破壞性”分離。其它方法,如b9creationsofdeadwood,southdakota,usa出售的b9creator?三維打印機(jī)使用滑動(dòng)構(gòu)建板(slidingbuildplate)。參見例如m.joyce,美國(guó)專利申請(qǐng)2013/0292862和y.chen等人,美國(guó)專利申請(qǐng)2013/0295212(都在2013年11月7日);還參見y.pan等人,j.manufacturingsci.andeng.134,051011-1(2012年10月)。這些方法引入可能使裝置變復(fù)雜、減慢該方法和/或可能使最終產(chǎn)品變形的機(jī)械步驟。在美國(guó)專利第7,892,474號(hào)中就“自頂向下”技術(shù)相當(dāng)詳盡地提出制造三維物體的連續(xù)方法,但這一參考資料沒有解釋它們?nèi)绾卧凇白缘紫蛏稀毕到y(tǒng)中以不破壞制備的制品的方式實(shí)施,這限制了可用于該方法的材料,進(jìn)而限制由此制成的物體的結(jié)構(gòu)性質(zhì)。southwell,xu等人,美國(guó)專利申請(qǐng)公開第2012/0251841號(hào)描述了用于增材制造的液體可輻射固化樹脂,但這些包含陽(yáng)離子光引發(fā)劑(因此限制可用的材料)并僅建議用于逐層制造。velankar,pazos和cooper,journalofappliedpolymerscience162,1361(1996)描述了通過去封閉化學(xué)形成的可uv固化的聚氨酯丙烯酸酯,但沒有提出將它們用于增材制造,并且沒有提出如何使這些材料適應(yīng)增材制造。因此,需要用于通過增材制造來(lái)制備具有令人滿意的結(jié)構(gòu)性質(zhì)的三維物體的新材料和方法。發(fā)明概述本文中描述了用于通過增材制造來(lái)制備三維物體的方法、系統(tǒng)和裝置(包括相關(guān)控制方法、系統(tǒng)和裝置)。在優(yōu)選(但不一定限制性的)實(shí)施方案中,連續(xù)進(jìn)行該方法。在優(yōu)選(但不一定限制性的)實(shí)施方案中,由液體界面制造三維物體。因此為方便起見而非為了限制,它們有時(shí)被稱作“連續(xù)液體界面制備”、“連續(xù)液體界面打印”等(即“clip”)。在本文的圖1中給出其一個(gè)實(shí)施方案的示意性圖示。本發(fā)明提供形成三維物體的方法,其包括:(a)提供載體和具有構(gòu)建表面(buildsurface)的光學(xué)透明構(gòu)件,所述載體和所述構(gòu)建表面在它們之間限定構(gòu)建區(qū)域(buildregion);(b)用可聚合液體填充所述構(gòu)建區(qū)域,所述可聚合液體包含(i)光可聚合液體第一組分,和(ii)不同于第一組分的第二可凝固(或第二反應(yīng)性)組分的混合物;(c)用穿過所述光學(xué)透明構(gòu)件的光輻照所述構(gòu)建區(qū)域以由第一組分形成固體聚合物支架并推進(jìn)(例如與輻照步驟并行-即同時(shí)推進(jìn),或以交替方式相繼推進(jìn))所述載體遠(yuǎn)離所述構(gòu)建表面以形成具有與所述三維物體相同的形狀或待賦予所述三維物體的形狀并含有以未凝固(unsolidified)或未固化(uncured)形式承載在所述支架中的第二可凝固組分的三維中間體;和(d)與所述輻照步驟同時(shí)或在其之后,使所述三維中間體中的第二可凝固或反應(yīng)性組分凝固(solidifying)和/或固化(curing)(例如進(jìn)一步反應(yīng)、聚合或擴(kuò)鏈)以形成三維物體。在一些實(shí)施方案中,第二組分包含:(i)溶解或懸浮在第一組分中的可聚合液體;(ii)溶解在第一組分中的可聚合固體;或(iii)溶解在第一組分中的聚合物。在另一些實(shí)施方案中,第二組分包含:(i)懸浮在第一組分中的可聚合固體;或(ii)懸浮在第一組分中的固體熱塑性或熱固性聚合物粒子。在一些實(shí)施方案中,第一組分包含封閉或反應(yīng)性封閉的預(yù)聚物和(任選但在一些實(shí)施方案中優(yōu)選)反應(yīng)性稀釋劑,且第二組分包含擴(kuò)鏈劑。第一組分在輻照步驟過程中一起反應(yīng)以形成封閉的聚合物支架,其在第二步驟過程中通過加熱或微波輻照去封閉以進(jìn)而與擴(kuò)鏈劑反應(yīng)。在一些實(shí)施方案中,反應(yīng)性封閉組分包含反應(yīng)性封閉的二異氰酸酯和/或擴(kuò)鏈劑,獨(dú)自或與反應(yīng)性封閉的預(yù)聚物和其它未封閉的成分(例如多異氰酸酯低聚物、二異氰酸酯、反應(yīng)性稀釋劑和/或擴(kuò)鏈劑)結(jié)合。在一些實(shí)施方案中,反應(yīng)性封閉的預(yù)聚物、二異氰酸酯和/或擴(kuò)鏈劑通過多異氰酸酯低聚物、二異氰酸酯和/或擴(kuò)鏈劑與胺甲基丙烯酸酯、醇甲基丙烯酸酯、馬來(lái)酰亞胺或正乙烯基甲酰胺單體封閉劑的反應(yīng)而被封閉(即是它們之間的反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物)。在一些實(shí)施方案中,該三維中間體可折疊或可壓縮(例如為彈性的)。在一些實(shí)施方案中,該支架是連續(xù)的;在另一些實(shí)施方案中,該支架是不連續(xù)的(例如為開孔或閉孔泡沫體,該泡沫體可以是規(guī)則(例如為幾何學(xué)的,如網(wǎng)格)或不規(guī)則的)。在一些實(shí)施方案中,該三維物體包含由第一組分和第二組分形成的共混聚合物(例如互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)、半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)、順序互穿聚合物網(wǎng)絡(luò))。在一些實(shí)施方案中,該可聚合液體包含1、2或5重量%至20、30、40、90或99重量%的第一組分;和1、10、60、70或80重量%至95、98或99重量%的第二組分(任選包含一種或多種附加組分)。在另一些實(shí)施方案中,該可聚合液體包含1、2或5重量%至20、30、40、90或99重量%的第二組分;和1、10、60、70或80重量%至95、98或99重量%的第一組分(任選包含一種或多種附加組分)。在一些實(shí)施方案中,凝固和/或固化步驟(d)與輻照步驟(c)同時(shí)進(jìn)行,并且:(i)所述凝固和/或固化步驟通過沉淀進(jìn)行;(ii)所述輻照步驟由第一組分的聚合生成足以使第二組分熱凝固或聚合的量的熱(例如到50或80至100℃的溫度,以使聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲)聚合);和(iii)通過與第一組分在輻照步驟中相同的光凝固第二組分(例如光或紫外光可固化的環(huán)氧樹脂)。在一些實(shí)施方案中,凝固和/或固化步驟(d)在輻照步驟(c)后進(jìn)行并且如下進(jìn)行:(i)加熱或微波輻照第二可凝固組分;(ii)用與輻照步驟(c)中的光不同波長(zhǎng)的光輻照第二可凝固組分;(iii)使第二可聚合組分與水接觸;或(iv)使第二可聚合組分與催化劑接觸。在一些實(shí)施方案中,第二組分包含聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))、聚硅氧烷樹脂或天然橡膠的前體,并通過加熱或微波輻照進(jìn)行所述凝固和/或固化步驟。在一些實(shí)施方案中,第二組分包含陽(yáng)離子固化的樹脂(例如環(huán)氧樹脂或乙烯基醚)并通過用與輻照步驟(c)中的光不同波長(zhǎng)的光輻照第二可凝固組分而進(jìn)行所述凝固和/或固化步驟。在一些實(shí)施方案中,第二組分包含聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))的前體,并通過使第二組分與水(例如以液體、氣體或氣霧劑形式)接觸而進(jìn)行所述凝固和/或固化步驟。這樣的前體的合適的實(shí)例包括但不限于b.baumbach,silaneterminatedpolyurethanes(bayermaterialscience2013)中描述的那些。在一些實(shí)施方案中,第二組分包含聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))、聚硅氧烷樹脂、開環(huán)易位聚合樹脂或點(diǎn)擊化學(xué)樹脂(與加上疊氮單體的化合物結(jié)合的炔單體)的前體,并通過使第二組分與聚合催化劑(例如對(duì)于聚氨酯/聚脲樹脂,金屬催化劑如錫催化劑,和/或胺催化劑;對(duì)于聚硅氧烷樹脂,鉑或錫催化劑;對(duì)于開環(huán)易位聚合樹脂,釕催化劑;對(duì)于點(diǎn)擊化學(xué)樹脂,銅催化劑;等等,使催化劑以液體氣溶膠的形式、通過浸漬等與制品接觸)或含氨基塑料的樹脂,如含有n-(烷氧基甲基)丙烯酰胺、羥基的樹脂和封閉的酸催化劑接觸而進(jìn)行所述凝固和/或固化步驟。在一些實(shí)施方案中,在進(jìn)行所述輻照步驟和/或推進(jìn)步驟的同時(shí)也:(i)連續(xù)保持與構(gòu)建表面接觸的可聚合液體的死區(qū)(deadzone)(或持久液體界面),和(ii)連續(xù)保持在死區(qū)和固體聚合物之間并與它們各自接觸的聚合區(qū)的梯度,聚合區(qū)的梯度包含部分固化形式的第一組分。在一些實(shí)施方案中,第一組分包含可自由基聚合液體且抑制劑包含氧;或第一組分包含酸催化的或可陽(yáng)離子聚合的液體,且抑制劑包含堿。在一些實(shí)施方案中,聚合區(qū)的梯度和死區(qū)一起具有1至1000微米的厚度。在一些實(shí)施方案中,使聚合區(qū)的梯度保持至少5、10、20或30秒或至少1或2分鐘的時(shí)間。在一些實(shí)施方案中,以至少0.1、1、10、100或1000微米/秒的累積速率進(jìn)行所述推進(jìn)。在一些實(shí)施方案中,所述構(gòu)建表面在橫向和/或垂直維度上基本固定或靜止。在一些實(shí)施方案中,所述方法進(jìn)一步包括相對(duì)于構(gòu)建表面垂直往復(fù)移動(dòng)所述載體以增強(qiáng)或加速用可聚合液體再填充所述構(gòu)建區(qū)域。本發(fā)明的另一方面是基本如上下文所述和/或用于進(jìn)行如本文所述的方法的可聚合液體。本文中公開的本發(fā)明的一個(gè)特定實(shí)施方案是形成包含聚氨酯、聚脲或其共聚物的三維物體的方法,所述方法包括:(a)提供載體和具有構(gòu)建表面的光學(xué)透明構(gòu)件,所述載體和所述構(gòu)建表面在它們之間限定構(gòu)建區(qū)域;(b)用可聚合液體填充所述構(gòu)建區(qū)域,所述可聚合液體包含(i)封閉或反應(yīng)性封閉的預(yù)聚物,(ii)封閉或反應(yīng)性封閉的二異氰酸酯,或(iii)封閉或反應(yīng)性封閉的二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑的至少一種;(c)用穿過所述光學(xué)透明構(gòu)件的光輻照所述構(gòu)建區(qū)域以形成封閉的聚合物固體支架并推進(jìn)所述載體遠(yuǎn)離所述構(gòu)建表面以形成具有與所述三維物體相同的形狀或待賦予所述三維物體的形狀的三維中間體,所述中間體含有擴(kuò)鏈劑;然后(d)充分加熱或微波輻照所述三維中間體以由所述三維中間體形成包含聚氨酯、聚脲或其共聚物的三維物體。在一些實(shí)施方案中,在所述方法的過程中至少一次將所述可凝固或可聚合液體與后續(xù)可凝固或可聚合液體交換;任選地,其中后續(xù)可凝固或可聚合液體可在后續(xù)固化過程中與各在前可凝固或可聚合液體交叉反應(yīng),以形成具有多個(gè)互相共價(jià)結(jié)合的結(jié)構(gòu)段的物體,各結(jié)構(gòu)段具有不同的結(jié)構(gòu)(例如拉伸)性質(zhì)。本文中公開的本發(fā)明的另一方面是可用于通過增材制造來(lái)制備包含聚氨酯、聚脲或其共聚物的三維物體的可聚合液體,所述可聚合液體包含下列組分的混合物:(a)選自(i)封閉或反應(yīng)性封閉的預(yù)聚物,(ii)封閉或反應(yīng)性封閉的二異氰酸酯,和(iii)封閉或反應(yīng)性封閉的二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑的至少一種成分,(b)任選地,至少一種附加擴(kuò)鏈劑,(c)光引發(fā)劑,(d)任選多元醇和/或多胺,(e)任選地,反應(yīng)性稀釋劑,(f)任選地,非反應(yīng)性(即非引發(fā)反應(yīng)的)光吸收(特別是紫外光吸收)顏料或染料,其當(dāng)存在時(shí),以0.001或0.01至10重量%的量包含,和(g)任選地,填料(例如二氧化硅);任選地,但在一些實(shí)施方案中優(yōu)選地,條件是當(dāng)所述至少一種成分僅是封閉或反應(yīng)性封閉的預(yù)聚物時(shí),存在所述非反應(yīng)性光吸收顏料或染料。在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明中所用的可聚合液體包括非反應(yīng)性顏料或染料。實(shí)例包括但不限于,(i)二氧化鈦(例如0.05或0.1至1或5重量%的量),(ii)炭黑(例如以0.05或0.1至1或5重量%的量包含),和/或(iii)有機(jī)紫外光吸收劑,如羥基二苯甲酮、羥苯基苯并三唑、草酰替苯胺、二苯甲酮、羥苯基三嗪和/或苯并三唑紫外光吸收劑(例如0.001或0.005至1、2或4重量%的量)。本文中公開的本發(fā)明的另一方面是包含(a)光聚合的第一組分;和(b)不同于第一組分的第二凝固組分(例如進(jìn)一步反應(yīng)、聚合或擴(kuò)鏈的組分)的三維物體;任選地,但在一些實(shí)施方案中優(yōu)選地,條件是:(i)第二組分不含陽(yáng)離子聚合光引發(fā)劑,和/或(ii)通過連續(xù)液體界面制備法制備所述三維物體。在一些實(shí)施方案中,所述物體進(jìn)一步包含:(c)不同于第一和第二組分的第三凝固(或進(jìn)一步反應(yīng)、聚合或擴(kuò)鏈的)組分,所述物體至少具有互相共價(jià)結(jié)合的第一結(jié)構(gòu)段和第二結(jié)構(gòu)段,第一結(jié)構(gòu)段包含第二凝固組分,第二結(jié)構(gòu)段包含第三凝固組分;且第一和第二結(jié)構(gòu)段都包含相同或不同的光聚合的第一組分。在一些實(shí)施方案中,所述物體包含由第一組分和第二組分形成的共混聚合物。所述物體可以是具有無(wú)法通過注射成型或鑄造形成的形狀的物體。在本文的附圖和下列說明書中更詳細(xì)說明本發(fā)明的非限制性實(shí)例和具體實(shí)施方案。本文中引用的所有美國(guó)專利參考文獻(xiàn)的公開內(nèi)容全文經(jīng)此引用并入本文。附圖簡(jiǎn)述圖1是本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方案的示意圖。圖2是本發(fā)明的裝置的一個(gè)實(shí)施方案的透視圖。圖3是例示用于實(shí)施本發(fā)明的控制系統(tǒng)和方法的第一流程圖。圖4是例示用于實(shí)施本發(fā)明的控制系統(tǒng)和方法的第二流程圖。圖5是例示用于實(shí)施本發(fā)明的控制系統(tǒng)和方法的第三流程圖。圖6是本發(fā)明的3英寸×16英寸“高縱橫比”矩形構(gòu)建板(buildplate)(或“窗口”)組裝件的頂視圖,其中膜尺寸為3.5英寸×17英寸。圖7是圖6的構(gòu)建板的部件分解圖,其顯示張力環(huán)和張力環(huán)彈簧板。圖8是圖6-9的構(gòu)建板的側(cè)截面圖,其顯示張緊構(gòu)件如何張緊和固定聚合物膜。圖9是本發(fā)明的2.88英寸直徑圓形構(gòu)建板的頂視圖,其中膜尺寸可以為4英寸直徑。圖10是圖8的構(gòu)建板的部件分解圖。圖11顯示圖7-10的構(gòu)建板的各種替代實(shí)施方案。圖12是根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案的裝置的正面透視圖。圖13是圖12的裝置的側(cè)視圖。圖14是圖12的裝置的背面透視圖。圖15是與圖12的裝置一起使用的光引擎組裝件的透視圖。圖16是根據(jù)本發(fā)明的另一示例性實(shí)施方案的裝置的正面透視圖。圖17a是例示鋪設(shè)圖像(tiledimages)的示意圖。圖17b是例示鋪設(shè)圖像的第二個(gè)示意圖。圖17c是例示鋪設(shè)圖像的第三個(gè)示意圖。圖18是根據(jù)本發(fā)明的另一示例性實(shí)施方案的裝置的正面透視圖。圖19是圖18的裝置的側(cè)視圖。圖20是與圖18的裝置一起使用的光引擎組裝件的透視圖。圖21是本發(fā)明的方法的圖例,其顯示載體相對(duì)于構(gòu)建表面或板的位置,其中載體的推進(jìn)和構(gòu)建區(qū)域的輻照兩者連續(xù)進(jìn)行。載體的推進(jìn)例示在縱軸上,時(shí)間例示在橫軸上。圖22是本發(fā)明的另一方法的圖例,其顯示載體相對(duì)于構(gòu)建表面或板的位置,其中載體的推進(jìn)和構(gòu)建區(qū)域的輻照兩者分步進(jìn)行,但保持死區(qū)和聚合的梯度。載體的推進(jìn)仍例示在縱軸上,時(shí)間例示在橫軸上。圖23是本發(fā)明的再一方法的圖例,其顯示載體相對(duì)于構(gòu)建表面或板的位置,其中載體的推進(jìn)和構(gòu)建區(qū)域的輻照兩者分步進(jìn)行,保持死區(qū)和聚合的梯度,并在輻照步驟之間引入往復(fù)移動(dòng)步驟以增強(qiáng)可聚合液體流入構(gòu)建區(qū)域中。載體的推進(jìn)仍例示在縱軸上,時(shí)間例示在橫軸上。圖24是圖23的往復(fù)移動(dòng)步驟的詳細(xì)例示,其顯示在上升行程中存在的加速期(即上升行程的逐漸開始)和在下行行程中存在的減速期(即逐漸結(jié)束下行行程)。圖25a描繪使用可熱裂解端基的雙重固化體系。i.含有未反應(yīng)的擴(kuò)鏈劑的交聯(lián)封閉二異氰酸酯預(yù)聚物。ii.i)與反應(yīng)性稀釋劑共聚的線性烯鍵式不飽和封閉單體和ii)線性熱塑性聚氨酯的共混聚合物。圖25b描繪用甲基丙烯酸酯封閉的二異氰酸酯(abdis)進(jìn)行的本發(fā)明的方法。i.含有未反應(yīng)的軟鏈段和擴(kuò)鏈劑的交聯(lián)封閉二異氰酸酯。ii.i)與反應(yīng)性稀釋劑共聚的線性烯鍵式不飽和封閉單體和ii)線性熱塑性聚氨酯的共混聚合物。圖25c描繪用甲基丙烯酸酯封閉的擴(kuò)鏈劑(abces)進(jìn)行的本發(fā)明的方法。i.含有含未反應(yīng)的軟鏈段的擴(kuò)鏈劑和擴(kuò)鏈劑的交聯(lián)封閉二異氰酸酯。ii.i)與反應(yīng)性稀釋劑共聚的線性烯鍵式不飽和封閉單體和ii)線性熱塑性聚氨酯的共混聚合物。示例性實(shí)施方案的詳述現(xiàn)在下文參照附圖更充分描述本發(fā)明,在其中顯示本發(fā)明的實(shí)施方案。但是,本發(fā)明可以具體體現(xiàn)為許多不同的形式并且不應(yīng)被視為局限于本文中闡述的實(shí)施方案;相反,提供這些實(shí)施方案以使本公開充分和完全,并向本領(lǐng)域技術(shù)人員充分傳達(dá)本發(fā)明的范圍。在通篇中同樣的數(shù)字是指同樣的要素。在附圖中,為清楚起見,可能放大某些線、層、組件、元件或特征的厚度。除非另有規(guī)定,虛線在使用之處說明任選特征或操作。本文所用的術(shù)語(yǔ)僅用于描述特定實(shí)施方案并且無(wú)意限制本發(fā)明。除非上下文清楚地另行指明,本文所用的單數(shù)形式“一”和“該”也意在包括復(fù)數(shù)形式。還要理解的是,術(shù)語(yǔ)“包含”在本說明書中使用時(shí)規(guī)定了所闡述的特征、整數(shù)、步驟、操作、元件、組分和/或基團(tuán)或它們的組合的存在,但不排除一個(gè)或多個(gè)其它特征、整數(shù)、步驟、操作、元件、組分和/或基團(tuán)或它們的組合的存在或加入。本文所用的術(shù)語(yǔ)“和/或”包括一個(gè)或多個(gè)相關(guān)列舉項(xiàng)的任何和所有可能的組合,以及在以替代性(alternative)(“或”)解釋時(shí)不存在組合。除非另有規(guī)定,本文使用的所有術(shù)語(yǔ)(包括技術(shù)和科學(xué)術(shù)語(yǔ))具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員通常理解的相同的含義。還要理解的是,如常用詞典中定義的那些術(shù)語(yǔ)應(yīng)被解釋為具有與它們?cè)诒菊f明書和權(quán)利要求書的文本中的含義一致的含義,而不應(yīng)以理想化或過于正式的意義解釋,除非在本文中明確地如此規(guī)定。為簡(jiǎn)潔和/或清楚起見,可能未詳細(xì)描述公知的功能或構(gòu)造。要理解的是,當(dāng)一個(gè)元件被提到在另一元件“上”、“附著到”另一元件上、“連接到”另一元件上、與另一元件“結(jié)合”、“接觸”另一元件等時(shí),其可以直接在另一元件上、附著到另一元件上、連接到另一元件上、與另一元件結(jié)合和/或接觸另一元件或也可存在中間元件。相反,當(dāng)一個(gè)元件被提到“直接在另一元件上”、“直接附著到”另一元件上、“直接連接到”另一元件上、與另一元件“直接結(jié)合”或“直接接觸”另一元件時(shí),不存在中間元件。本領(lǐng)域技術(shù)人員還會(huì)理解,提到與另一構(gòu)件“相鄰”布置的一個(gè)結(jié)構(gòu)或構(gòu)件可具有疊加在該相鄰構(gòu)件上或位于該相鄰構(gòu)件下的部分??臻g相關(guān)術(shù)語(yǔ),如“下方”、“低于”、“下部”、“上方”、“上部”等在本文中可為易于描述而使用以描述如附圖中所示的元件或構(gòu)件與另外的一個(gè)或多個(gè)元件或構(gòu)件的關(guān)系。要理解的是,空間相關(guān)術(shù)語(yǔ)除附圖中描繪的取向外還意在包括器件在使用或運(yùn)行中的不同取向。例如,如果倒轉(zhuǎn)附圖中的器件,被描述為在其它元件或構(gòu)件“下方”或“下面”的元件則將取向在其它元件或構(gòu)件“上方”。因此,示例性術(shù)語(yǔ)“下方”可包括上方和下方的取向兩者。器件可以以其它方式取向(旋轉(zhuǎn)90度或其它取向)并相應(yīng)地解釋本文所用的空間相關(guān)描述詞。類似地,除非明確地另行指示,術(shù)語(yǔ)“向上”、“向下”、“垂直”、“水平”等在本文中僅用于解釋說明。要理解的是,盡管在本文中可能使用術(shù)語(yǔ)第一、第二等描述各種元件、組分、區(qū)域、層和/或區(qū)段,但這些元件、組分、區(qū)域、層和/或區(qū)段不應(yīng)受這些術(shù)語(yǔ)限制。相反,這些術(shù)語(yǔ)僅用于使一個(gè)元件、組分、區(qū)域、層和/或區(qū)段區(qū)別于另一元件、組分、區(qū)域、層和/或區(qū)段。因此,本文中論述的第一元件、組分、區(qū)域、層或區(qū)段可以被稱作第二元件、組分、區(qū)域、層或區(qū)段而不背離本發(fā)明的教導(dǎo)。除非明確地另行指示,操作(或步驟)的順序不限于權(quán)利要求或附圖中呈現(xiàn)的順序?!按x予...的形狀”是指中間體的形狀在其形成與形成后續(xù)三維產(chǎn)品之間輕微變化的情況,通常通過收縮(例如最多1、2或4體積%)、膨脹(例如最多1、2或4體積%)、除去載體結(jié)構(gòu)或通過插入成形步驟(例如有意彎曲、拉伸、鉆孔、研磨、切削、拋光或在形成中間產(chǎn)品之后但在形成后續(xù)三維產(chǎn)品之前的其它有意成形)。本文所用的“烴基”是指雙官能烴基,該烴可以是脂族、芳族或混合脂族和芳族,并任選含有一個(gè)或多個(gè)(例如1、2、3或4)個(gè)雜原子(通常選自n、o和s)。這樣的烴基可任選被取代并可含有1、2或3個(gè)碳原子、多達(dá)6、8或10個(gè)碳原子或更多,和多達(dá)40、80或100個(gè)碳原子或更多。i.可聚合液體:a部分.本文所述的雙重固化體系可包含第一可固化體系(在本文中有時(shí)被稱作“a部分”),其可通過光化輻射(通常為光,在一些實(shí)施方案中為紫外(uv)光)固化。可以使用任何合適的可聚合液體作為第一組分。該液體(在本文中有時(shí)也被稱作“液體樹脂”、“墨水”或簡(jiǎn)稱為“樹脂”)可包括單體,特別是可光聚合和/或可自由基聚合的單體,和合適的引發(fā)劑,如自由基引發(fā)劑,及其組合。實(shí)例包括但不限于,丙烯酸類樹脂、甲基丙烯酸類樹脂、丙烯酰胺、苯乙烯類、烯烴、鹵化烯烴、環(huán)烯烴、馬來(lái)酸酐、鏈烯、炔、一氧化碳、官能化低聚物、多官能固化位點(diǎn)(cutesite)單體、官能化peg等,包括它們的組合。液體樹脂、單體和引發(fā)劑的實(shí)例包括但不限于美國(guó)專利號(hào)8,232,043;8,119,214;7,935,476;7,767,728;7,649,029;wo2012129968a1;cn102715751a;jp2012210408a中闡述的那些。酸催化的可聚合液體.盡管在如上所述的一些實(shí)施方案中該可聚合液體包含可自由基聚合液體(在這種情況下抑制劑可以如下所述是氧),在另一些實(shí)施方案中,該可聚合液體包含酸催化或陽(yáng)離子聚合的可聚合液體。在這樣的實(shí)施方案中該可聚合液體包含含有適合酸催化的基團(tuán),如環(huán)氧基、乙烯基醚基團(tuán)等的單體。因此合適的單體包括烯烴,如甲氧基乙烯、4-甲氧基苯乙烯、苯乙烯、2-甲基丙-1-烯、1,3-丁二烯等;雜環(huán)單體(包括內(nèi)酯、內(nèi)酰胺和環(huán)胺),如環(huán)氧乙烷、噻丁環(huán)、四氫呋喃、噁唑啉、1,3-二氧雜環(huán)庚烷、氧雜環(huán)丁烷-2-酮等和它們的組合。在酸催化的可聚合液體中包含合適的(通常離子型或非離子型)光致產(chǎn)酸劑(pag),其實(shí)例包括,但不限于鎓鹽、锍和碘鎓鹽等,如二苯基碘六氟磷酸鹽、二苯基碘六氟砷酸鹽、二苯基碘六氟銻酸鹽、二苯基對(duì)甲氧基苯基三氟甲磺酸鹽、二苯基對(duì)亞芐基三氟甲磺酸鹽、二苯基對(duì)異丁基苯基三氟甲磺酸鹽、二苯基對(duì)叔丁基苯基三氟甲磺酸鹽、三苯基锍六氟磷酸鹽、三苯基锍六氟砷酸鹽、三苯基锍六氟銻酸鹽、三苯基锍三氟甲磺酸鹽、二丁基萘基锍三氟甲磺酸鹽等,包括它們的混合物。參見例如美國(guó)專利號(hào)7,824,839;7,550,246;7,534,844;6,692,891;5,374,500;和5,017,461;還參見photoacidgeneratorselectionguidefortheelectronicsindustryandenergycurablecoatings(basf2010)。水凝膠.在一些實(shí)施方案中,合適的樹脂包括可光固化的水凝膠,如聚(乙二醇)(peg)和明膠。peg水凝膠已用于遞送各種生物制品,包括生長(zhǎng)因子;但是,通過鏈增長(zhǎng)聚合交聯(lián)的peg水凝膠面對(duì)的一大挑戰(zhàn)是不可逆蛋白質(zhì)損傷的可能??梢酝ㄟ^在光聚合之前在單體樹脂溶液中加入親和結(jié)合肽序列而增強(qiáng)從光聚合peg二丙烯酸酯水凝膠中最大化釋放生物制品的條件,以實(shí)現(xiàn)持續(xù)遞送。明膠是在食品、化妝品、制藥和攝影工業(yè)中常用的生物聚合物。其通過膠原的熱變性或化學(xué)和物理降解獲得。有三種類型的明膠,包括在動(dòng)物、魚和人類中發(fā)現(xiàn)的那些。來(lái)自冷水魚皮的明膠被認(rèn)為在制藥應(yīng)用中使用安全。uv或可見光可用于使適當(dāng)改性的明膠交聯(lián)。使明膠交聯(lián)的方法包括固化來(lái)自染料如玫瑰紅的衍生物??晒夤袒木酃柩跬闃渲?合適的樹脂包括可光固化的聚硅氧烷??梢允褂胾v固化聚硅氧烷橡膠,如siliopren?uvcuresiliconerubber,也可以使用loctite?curesilicone粘合劑密封劑。應(yīng)用包括光學(xué)儀器、醫(yī)療和手術(shù)設(shè)備、室外照明和外殼、電連接器/傳感器、光纖和墊圈??缮锝到鈽渲?可生物降解樹脂對(duì)用于遞送藥物的可植入器件或?qū)εR時(shí)功能應(yīng)用,如可生物降解的螺釘和支架特別重要(美國(guó)專利7,919,162;6,932,930)??梢詫⑷樗岷鸵掖妓岬目缮锝到夤簿畚铮╬lga)溶解在peg二甲基丙烯酸酯中以產(chǎn)生適用的透明樹脂。聚己內(nèi)酯和plga低聚物可以用丙烯酸或甲基丙烯酸基團(tuán)官能化以使它們成為用來(lái)使用的有效樹脂??晒夤袒郯滨?特別有用的樹脂是可光固化聚氨酯(包括聚脲,和聚氨酯和聚脲的共聚物(例如聚(氨酯-脲))??梢耘渲瓢?1)基于脂族二異氰酸酯、聚(六亞甲基二醇間苯二甲酸酯)(poly(hexamethyleneisophthalateglycol))和任選的1,4-丁二醇的聚氨酯;(2)多官能丙烯酸酯;(3)光引發(fā)劑;和(4)抗氧化劑的可光聚合聚氨酯/聚脲組合物,以使其提供硬質(zhì)、耐磨和耐沾污材料(美國(guó)專利4,337,130)??晒夤袒臒崴苄跃郯滨椥泽w并入光反應(yīng)性丁二炔二醇作為擴(kuò)鏈劑。高性能樹脂.在一些實(shí)施方案中,使用高性能樹脂。如上文指出和下文進(jìn)一步論述,這樣的高性能樹脂有時(shí)可能要求使用加熱以熔融和/或降低其粘度。這樣的樹脂的實(shí)例包括但不限于,如美國(guó)專利號(hào)7,507,784;6,939,940中所述的用于有時(shí)被稱作酯、酯-酰亞胺和酯-酰胺低聚物的液晶聚合物的那些材料的樹脂。由于這樣的樹脂有時(shí)用作高溫?zé)峁绦詷渲?,如下文進(jìn)一步論述,在本發(fā)明中它們進(jìn)一步包含合適的光引發(fā)劑,如二苯甲酮、蒽醌和芴酮(fluoroenone)引發(fā)劑(包括其衍生物)以在輻照時(shí)引發(fā)交聯(lián)。附加實(shí)例樹脂.特別可用于牙科應(yīng)用的樹脂包括envisiontec’sclearguide、envisiontec’se-denstonematerial。特別可用于助聽器工業(yè)的樹脂包括envisiontec’se-shell300series的樹脂。特別有用的樹脂包括直接與硫化橡膠一起用于模制/鑄造應(yīng)用的envisiontec’shtm140ivhightemperaturemoldmaterial。特別可用于制造韌性和剛性部件的材料包括envisiontec’src31樹脂。特別可用于熔模鑄造應(yīng)用的樹脂包括envisiontec’seasycastec500樹脂和madesolidfirecast樹脂。附加樹脂成分.該液體樹脂或可聚合材料可具有懸浮或分散在其中的固體粒子。根據(jù)制造的最終產(chǎn)品,可以使用任何合適的固體粒子。該粒子可以是金屬的、有機(jī)/聚合的、無(wú)機(jī)的或復(fù)合材料或其混合物。該粒子可以是不導(dǎo)電、半導(dǎo)電或?qū)щ姷模òń饘俸头墙饘倩蚓酆衔飳?dǎo)體);該粒子可以是磁性、鐵磁性、順磁性或非磁性的。該粒子可具有任何合適的形狀,包括球形、橢圓形、圓柱形等。該粒子可具有任何合適的尺寸(例如1納米至20微米平均直徑)。該粒子可包含如下所述的活性劑或可檢測(cè)化合物,盡管這些也可也如下所述溶解在液體樹脂中提供。例如,可以使用磁性或順磁性粒子或納米粒子。該液體樹脂可具有溶解在其中的附加成分,包括顏料、染料、活性化合物或藥物化合物、可檢測(cè)化合物(例如熒光、磷光、放射性)等,這仍取決于制造的產(chǎn)品的特定目的。這樣的附加成分的實(shí)例包括但不限于,蛋白質(zhì)、肽、核酸(dna、rna)如sirna、糖、小有機(jī)化合物(藥物和類藥化合物)等,包括它們的組合。非反應(yīng)性光吸收劑.在一些實(shí)施方案中,用于實(shí)施本發(fā)明的可聚合液體包括吸收光,特別是紫外光的非反應(yīng)性顏料或染料。這樣的光吸收劑的合適實(shí)例包括,但不限于:(i)二氧化鈦(例如以0.05或0.1至1或5重量%的量包含),(ii)炭黑(例如以0.05或0.1至1或5重量%的量包含),和/或(iii)有機(jī)紫外光吸收劑,如羥基二苯甲酮、羥苯基苯并三唑、草酰替苯胺、二苯甲酮、羥苯基三嗪和/或苯并三唑紫外光吸收劑(例如mayzobls1326)(例如以0.001或0.005至1、2或4重量%的量包含)。合適的有機(jī)紫外線吸收劑的實(shí)例包括但不限于,美國(guó)專利號(hào)3,213,058;6,916,867;7,157,586;和7,695,643中描述的那些,它們的公開內(nèi)容經(jīng)此引用并入本文。聚合抑制劑.用于本發(fā)明的抑制劑或聚合抑制劑可以是液體或氣體形式。在一些實(shí)施方案中,氣體抑制劑是優(yōu)選的。具體抑制劑將取決于聚合的單體和聚合反應(yīng)。對(duì)于自由基聚合單體,該抑制劑可以方便地為氧,其可以以氣體形式提供,如空氣、富氧氣體(任選但在一些實(shí)施方案中優(yōu)選含有附加惰性氣體以降低其可燃性)或在一些實(shí)施方案中純氧氣。在替代性實(shí)施方案中,例如其中通過光致產(chǎn)酸劑引發(fā)劑使單體聚合,該抑制劑可以是堿,如氨、痕量胺(例如甲胺、乙胺、二和三烷基胺,如二甲胺、二乙胺、三甲胺、三乙胺等)或二氧化碳,包括它們的混合物或組合。帶有活細(xì)胞的可聚合液體.在一些實(shí)施方案中,該可聚合液體可帶有活細(xì)胞作為其中的“粒子”。這樣的可聚合液體通常是水性的并可以充氧(oxygenated)并且當(dāng)活細(xì)胞是離散相時(shí)可以被視為“乳液”。合適的活細(xì)胞可以是植物細(xì)胞(例如單子葉植物、雙子葉植物)、動(dòng)物細(xì)胞(例如哺乳動(dòng)物、家禽、兩棲動(dòng)物、爬行動(dòng)物細(xì)胞)、微生物細(xì)胞(例如原核生物、真核生物、原生動(dòng)物等)等。該細(xì)胞可以具有來(lái)自或?qū)?yīng)于任何類型的組織(例如血液、軟骨、骨骼、肌肉、內(nèi)分泌腺、外分泌腺、上皮、內(nèi)皮等)的分化細(xì)胞,或可以是未分化細(xì)胞,如干細(xì)胞或祖細(xì)胞。在這樣的實(shí)施方案中,該可聚合液體可以是形成水凝膠的液體,包括但不限于美國(guó)專利號(hào)7,651,683;7,651,682;7,556,490;6,602,975;5,836,313;等中描述的那些。ii.裝置本發(fā)明的裝置的一個(gè)非限制性實(shí)施方案顯示在圖2中。其包含輻射源11,如數(shù)字光處理器(dlp),其提供電磁輻射12,其經(jīng)反射鏡13輻照由壁14和形成構(gòu)建室的底部的剛性或柔性構(gòu)建板15限定的構(gòu)建室,該構(gòu)建室填充有液體樹脂16。室底部15由包含如下文進(jìn)一步論述的剛性或柔性半滲透性構(gòu)件的構(gòu)建板構(gòu)成。構(gòu)造中的物體17的頂部附著到載體18上。通過線性平臺(tái)(linearstage)19在垂直方向上驅(qū)動(dòng)該載體,盡管也可以如下文所述使用替代性的結(jié)構(gòu)??砂ㄒ后w樹脂儲(chǔ)器、管材、泵、液位傳感器和/或閥以補(bǔ)充構(gòu)建室中的液體樹脂池(為清楚起見未顯示),盡管在一些實(shí)施方案中可以使用簡(jiǎn)單的重力進(jìn)料。可以根據(jù)已知技術(shù)包括該載體或線性平臺(tái)的驅(qū)動(dòng)器/致動(dòng)器以及相關(guān)布線(為清楚起見也未顯示)。該驅(qū)動(dòng)器/致動(dòng)器、輻射源和在一些實(shí)施方案中泵和液位傳感器都可以仍根據(jù)已知技術(shù)全部與合適的控制器在操作上關(guān)聯(lián)(operativelyassociated)。用于實(shí)施本發(fā)明的構(gòu)建板15通常包含或由(通常為剛性或固體、靜止、和/或固定,盡管在一些實(shí)施方案中為柔性的)半滲透性(或透氣的)構(gòu)件構(gòu)成,其獨(dú)自或與一個(gè)或多個(gè)附加支承基底(例如夾具和張緊構(gòu)件以張緊和穩(wěn)定另外為柔性的半滲透性材料)結(jié)合。該半滲透性構(gòu)件可以由在相關(guān)波長(zhǎng)下光學(xué)透明(或另外對(duì)輻射源透明,無(wú)論其是否被人眼感知為視覺透明-即光學(xué)透明窗在一些實(shí)施方案中可以是視覺上不透明的)的任何合適的材料制成,包括但不限于多孔或微孔玻璃和用于制造剛性透氣隱形眼鏡的剛性透氣聚合物。參見例如normang.gaylord,美國(guó)專利號(hào)re31,406;還參見美國(guó)專利號(hào)7,862,176;7,344,731;7,097,302;5,349,394;5,310,571;5,162,469;5,141,665;5,070,170;4,923,906;和4,845,089。在一些實(shí)施方案中,這樣的材料的特征為玻璃質(zhì)和/或非晶聚合物和/或基本交聯(lián)以使它們基本不可溶脹。該半滲透性構(gòu)件優(yōu)選由在與要聚合的液體樹脂或材料接觸時(shí)不溶脹的材料形成(即“不可溶脹”)。適用于半滲透性構(gòu)件的材料包括非晶含氟聚合物,如美國(guó)專利號(hào)5,308,685和5,051,115中描述的那些。例如,當(dāng)與要聚合的有機(jī)液體樹脂墨水一起使用時(shí),這樣的含氟聚合物特別優(yōu)于可能溶脹的聚硅氧烷。對(duì)于一些液體樹脂墨水,如更基于水性的單體體系和/或一些具有低溶脹趨勢(shì)的聚合樹脂墨水體系,基于聚硅氧烷的窗口材料(windowmaterials)可能是合適的??赏ㄟ^許多已知參數(shù)(包括提高窗口材料的交聯(lián)密度或提高液體樹脂墨水的分子量)顯著降低有機(jī)液體樹脂墨水的溶解度或滲透性。在一些實(shí)施方案中,該構(gòu)建板可以由在與本發(fā)明的裝置分開時(shí)為柔性但在安裝在該裝置中時(shí)(例如用張力環(huán))被夾緊并張緊以使其張緊和固定在該裝置中的材料的薄膜或片材形成。特定材料包括可商購(gòu)自dupont的teflonaf?含氟聚合物。另外的材料包括如美國(guó)專利號(hào)8,268,446;8,263,129;8,158,728;和7,435,495中描述的全氟聚醚聚合物。要認(rèn)識(shí)到,基本所有固體材料和大部分上述材料具有一定的固有“柔性”,盡管根據(jù)如其形狀和厚度之類的因素和環(huán)境因素如它們受到的壓力和溫度,它們可能被視為“剛性”。此外,關(guān)于該構(gòu)建板的術(shù)語(yǔ)“靜止”或“固定”意在表示沒有發(fā)生該方法的機(jī)械中斷(mechanicalinterruption),或沒有提供用于機(jī)械中斷該方法的機(jī)構(gòu)或結(jié)構(gòu)(如在逐層方法或裝置中那樣),即使提供用于增量調(diào)節(jié)(incrementaladjustment)構(gòu)建板的機(jī)構(gòu)(例如,不會(huì)導(dǎo)致或造成聚合區(qū)的梯度瓦解的調(diào)節(jié))。該半滲透性構(gòu)件通常包括頂面部分、底面部分和邊緣表面部分。構(gòu)建表面在頂面部分上;并且進(jìn)料表面(feedsurface)可以在頂面部分、底面部分和/或邊緣表面部分中的一個(gè)、兩個(gè)或全部三個(gè)上。在圖2中所例示的實(shí)施方案中,進(jìn)料表面在底面部分上,但用常規(guī)技術(shù)可以實(shí)施替代性的配置,其中在邊緣上和/或在頂面部分上提供進(jìn)料表面(靠近構(gòu)建表面但與構(gòu)建表面分開或隔開)。該半滲透性構(gòu)件在一些實(shí)施方案中具有0.01、0.1或1毫米至10或100毫米或更大的厚度(取決于制造的物體的尺寸,其是否如下文進(jìn)一步論述那樣被層壓到附加支承板如玻璃等上或與附加支承板如玻璃等接觸)。該半滲透性構(gòu)件對(duì)聚合抑制劑的滲透率將取決于如該氣氛和/或抑制劑的壓力、抑制劑的選擇、制造速率或制造速度等條件。一般而言,當(dāng)抑制劑是氧時(shí),該半滲透性構(gòu)件的氧滲透率可以為10或20barrers至1000或2000barrers或更大。例如,與在150psi壓力下的純氧或高度富氧氣氛一起使用的具有10barrers滲透率的半滲透性構(gòu)件可基本表現(xiàn)得與由在大氣條件下的環(huán)境氣氛供氧時(shí)具有500barrers滲透率的半滲透性構(gòu)件一樣。因此,該半滲透性構(gòu)件可包含柔性聚合物膜(具有任何合適的厚度,例如0.001、0.01、0.05、0.1或1毫米至1、5、10或100毫米或更大),且該構(gòu)建板可進(jìn)一步包含連接到該聚合物膜上并固定和張緊、穩(wěn)定或固定該膜(例如至少足以在該物體推進(jìn)并從該膜上回彈性或彈性反彈時(shí)該薄膜不會(huì)粘著到該物體上)的張緊構(gòu)件(例如外周夾和操作上關(guān)聯(lián)的應(yīng)變構(gòu)件(strainmember)或拉伸構(gòu)件,如在“鼓膜(drumhead)”中;多個(gè)外周夾等,包括它們的組合)。該膜具有頂面和底面,構(gòu)建表面在頂面上,進(jìn)料表面優(yōu)選在底面上。在另一些實(shí)施方案中,該半滲透性構(gòu)件包括:(i)聚合物膜層(具有任何合適的厚度,例如0.001,0.01、0.1或1毫米至5、10或100毫米或更大),具有針對(duì)接觸可聚合液體而定位的頂面,和底面,和(ii)接觸該膜層底面的透氣、光學(xué)透明的支承構(gòu)件(具有任何合適的厚度,例如0.01、0.1或1毫米至10、100或200毫米或更大)。該支承構(gòu)件具有接觸膜層底面的頂面,并且該支承構(gòu)件具有可充當(dāng)聚合抑制劑的進(jìn)料表面的底面??梢允褂萌魏魏线m的半滲透性(即對(duì)聚合抑制劑可透)材料。例如,該聚合物膜或聚合物膜層可以例如是含氟聚合物膜,如非晶熱塑性含氟聚合物,如teflonaf1600?或teflonaf2400?含氟聚合物膜,或全氟聚醚(pfpe),特別是交聯(lián)pfpe膜,或交聯(lián)聚硅氧烷聚合物膜。該支承構(gòu)件包含聚硅氧烷或交聯(lián)聚硅氧烷聚合物構(gòu)件,如聚二甲基硅氧烷構(gòu)件、透氣聚合物構(gòu)件或多孔或微孔玻璃構(gòu)件。膜可以不用粘合劑直接層壓或夾緊到剛性支承構(gòu)件上(例如使用pfpe和pdms材料),或可以使用與pdms層的上表面反應(yīng)的硅烷偶聯(lián)劑以粘附到第一聚合物膜層上。也可以使用可uv固化的丙烯酸酯官能的聚硅氧烷作為可uv固化的pfpe和剛性pdms支承層之間的粘結(jié)層。當(dāng)為安置在該裝置中而配置時(shí),載體在構(gòu)建表面的總面積內(nèi)限定構(gòu)建表面上的“構(gòu)建區(qū)域”。由于在本發(fā)明中不像上文提到的joyce和chen裝置中那樣需要橫向“拋投(throw)”(例如在x和/或y方向上)來(lái)破壞相繼層之間的粘合,可以使構(gòu)建表面內(nèi)的構(gòu)建區(qū)域的面積最大化(或反過來(lái)說,可以使不充當(dāng)構(gòu)建區(qū)域的構(gòu)建表面的面積最小化)。因此在一些實(shí)施方案中,構(gòu)建區(qū)域的總表面積可占據(jù)構(gòu)建表面的總表面積的至少50%、60%、70%、80%或90%。如圖2中所示,各種組件安裝在支撐件或框架組裝件20上。盡管支撐件或框架組裝件的具體設(shè)計(jì)不重要并且可采用許多配置,但在所例示實(shí)施方案中其由底座21(輻射源11牢固或緊固地與其連接)、垂直構(gòu)件22(線性平臺(tái)與其操作上關(guān)聯(lián))和水平臺(tái)23(壁14可拆卸地或牢固地與其連接(或?qū)⒈谥糜谄渖希?gòu)成,并永久或可拆卸地固定構(gòu)建板以形成如上所述的構(gòu)建室。如上所述,該構(gòu)建板可由單個(gè)一體且整片的半滲透性構(gòu)件構(gòu)成,或可包含附加材料。例如,可以將多孔或微孔玻璃層壓或固定到半滲透性材料上?;蛘?,可以將作為上部的半滲透性構(gòu)件固定到透明下部構(gòu)件上,后者具有在其中形成的吹掃通道以將載有聚合抑制劑的氣體進(jìn)給到半滲透性構(gòu)件中(經(jīng)此其傳送至構(gòu)建表面以如上下文中所述促進(jìn)形成未聚合液體材料的脫離層(releaselayer))。這樣的吹掃通道可完全或部分延伸穿過底板:例如,該吹掃通道可部分延伸到底板中,但隨后終結(jié)于直接位于構(gòu)建表面下方的區(qū)域中以避免引入變形。具體幾何結(jié)構(gòu)將取決于抑制劑進(jìn)入半滲透性構(gòu)件的進(jìn)料表面位于構(gòu)建表面的同一側(cè)還是相反側(cè)上、位于其邊緣部分上、還是其中幾種的組合??梢允褂萌魏魏线m的輻射源(或輻射源的組合),取決于所用的具體樹脂,包括電子束和電離輻射源。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,該輻射源是光化輻射源,如一個(gè)或多個(gè)光源,特別是一個(gè)或多個(gè)紫外光源??梢允褂萌魏魏线m的光源,如白熾燈、熒光燈、磷光或冷光燈、激光器、發(fā)光二極管等,包括其陣列。如上所述,該光源優(yōu)選包括與控制器操作上關(guān)聯(lián)的圖案形成元件(pattern-formingelement)。在一些實(shí)施方案中,該光源或圖案形成元件包括具有數(shù)字光處理(dlp)的數(shù)字(或可變形)微鏡器件(dmd)、空間調(diào)制器(slm)或微機(jī)電系統(tǒng)(mems)鏡陣列、液晶顯示(lcd)板、掩模(又名中間掩膜(reticle))、剪影(silhouette)或其組合。參見美國(guó)專利號(hào)7,902,526。該光源優(yōu)選包括空間光調(diào)制陣列,如液晶光閥陣列或微鏡陣列或dmd(例如具有操作上關(guān)聯(lián)的數(shù)字光處理器,通常進(jìn)而在合適的控制器的控制下),將其配置成無(wú)掩模地進(jìn)行可聚合液體的曝光或輻照,例如通過無(wú)掩模光刻法。參見例如美國(guó)專利號(hào)6,312,134;6,248,509;6,238,852;和5,691,541。在一些實(shí)施方案中,如下文進(jìn)一步論述,可以與在z方向上運(yùn)動(dòng)同時(shí)地在x和/或y方向上運(yùn)動(dòng),在x和/或y方向上的運(yùn)動(dòng)因此在可聚合液體的聚合過程中進(jìn)行(這不同于上述y.chen等人或m.joyce中描述的運(yùn)動(dòng),其是在之前和后續(xù)聚合步驟之間的用于補(bǔ)充可聚合液體的運(yùn)動(dòng))。在本發(fā)明中,可以為例如減少構(gòu)建表面的特定區(qū)域中的“老化(burnin)”或結(jié)垢而進(jìn)行這樣的運(yùn)動(dòng)。由于本發(fā)明的一些實(shí)施方案的優(yōu)點(diǎn)在于由于不像上述joyce或chen器件中那樣需要大量橫向“throw”,可以降低半滲透性構(gòu)件(即構(gòu)建板或窗口)上的構(gòu)建表面的尺寸,在本發(fā)明的方法、系統(tǒng)和裝置中,載體和物體的橫向運(yùn)動(dòng)(包括在x和/或y方向上的運(yùn)動(dòng)或其組合)(如果存在這樣的橫向運(yùn)動(dòng))優(yōu)選不大于或小于構(gòu)建區(qū)域的寬度(在該橫向運(yùn)動(dòng)的方向上)的80、70、60、50、40、30、20或甚至10%。盡管在一些實(shí)施方案中將該載體安裝在升降機(jī)上以向上并遠(yuǎn)離靜止的構(gòu)建板推進(jìn),但在另一些實(shí)施方案中,可以使用相反布置:也就是說,可以固定該載體并使構(gòu)建板下降,由此推進(jìn)載體遠(yuǎn)離構(gòu)建板。用于實(shí)現(xiàn)相同結(jié)果的許多不同的機(jī)械配置對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言將是顯而易見的。根據(jù)對(duì)用于制造載體的材料的選擇和對(duì)用于制造制品的聚合物或樹脂的選擇,制品與載體的粘合有時(shí)不足以將制品保持在載體上直至成品或“構(gòu)建(build)”完成。例如,鋁載體可能具有比聚(氯乙烯)(或“pvc”)載體低的粘合。因此一個(gè)解決方案是使用在表面(制造的制品在該表面上聚合)上包含pvc的載體。如果這造成太強(qiáng)的粘合以致不能方便地將成品部件與載體分離,可以使用任何的各種技術(shù)進(jìn)一步將制品固定到粘性較低的載體上,包括但不限于施加粘合膠帶如"greenermaskingtapeforbasicpainting#2025highadhesion"以在制造過程中進(jìn)一步將制品固定到載體上。iii.控制器和工藝控制本發(fā)明的方法和裝置可包括用于實(shí)施工藝控制,包括反饋和前饋控制的工藝步驟和裝置構(gòu)件,以例如提高該方法的速度和/或可靠性。用于實(shí)施本發(fā)明的控制器可以硬件電路、軟件或其組合的形式執(zhí)行。在一個(gè)實(shí)施方案中,該控制器是運(yùn)行軟件的通用計(jì)算機(jī),通過合適的接口硬件和/或軟件與監(jiān)視器、驅(qū)動(dòng)器、泵和其它組件操作上關(guān)聯(lián)。適用于控制如本文所述的三維打印或制造方法和裝置的軟件包括,但不限于,replicatorg開源3d打印程序、來(lái)自3dsystems的3dprint?控制器軟件、slic3r、skeinforge、kisslicer、repetier-host、printrun、cura等,包括它們的組合。在該方法的過程中(例如在填充、輻照和推進(jìn)步驟的一個(gè)、一些或全部的過程中)連續(xù)或間歇地直接或間接監(jiān)測(cè)的工藝參數(shù)包括但不限于,輻照強(qiáng)度、載體的溫度、構(gòu)建區(qū)域中的可聚合液體、增長(zhǎng)中的產(chǎn)品的溫度、構(gòu)建板的溫度、壓力、推進(jìn)速度、壓力、力(例如經(jīng)由載體和制造的產(chǎn)品施加在構(gòu)建板上)、應(yīng)變(例如由制造的增長(zhǎng)中的產(chǎn)品施加在載體上)、脫離層的厚度等。在反饋和/或前饋控制系統(tǒng)中可以使用的已知參數(shù)包括但不限于,可聚合液體的預(yù)期消耗(例如根據(jù)制造的制品的已知幾何結(jié)構(gòu)或體積)、由可聚合液體形成的聚合物的降解溫度等。連續(xù)或逐步響應(yīng)監(jiān)測(cè)的參數(shù)和/或已知參數(shù)(例如在任何或所有上述工藝步驟的過程中)直接或間接控制的工藝條件包括但不限于,可聚合液體的供應(yīng)速率、溫度、壓力、載體的推進(jìn)速率或速度、輻照強(qiáng)度、輻照持續(xù)時(shí)間(例如對(duì)于各“層片(slice)”)等。例如,可以用適當(dāng)?shù)臒犭娕?、非接觸式溫度傳感器(例如紅外溫度傳感器)或其它合適的溫度傳感器直接或間接監(jiān)測(cè)可聚合液體在構(gòu)建區(qū)域中的溫度或構(gòu)建板的溫度以測(cè)定溫度是否超過聚合產(chǎn)品的降解溫度。如果超過,可以通過控制器調(diào)節(jié)工藝參數(shù)以降低構(gòu)建區(qū)域中的溫度和/或構(gòu)建板的溫度。適合此類調(diào)節(jié)的工藝參數(shù)可包括:用冷卻器降低溫度、減低載體的推進(jìn)速率、降低輻照強(qiáng)度、降低輻射暴露持續(xù)時(shí)間等。此外,可以用光檢測(cè)器監(jiān)測(cè)輻照源(例如紫外光源,如汞燈)的強(qiáng)度以檢測(cè)來(lái)自輻照源的強(qiáng)度的降低(例如由于其在使用過程中的常規(guī)退化)。如果檢測(cè)到,可以通過控制器調(diào)節(jié)工藝參數(shù)以適應(yīng)強(qiáng)度的損失。適用于此類調(diào)節(jié)的工藝參數(shù)可包括:用加熱器提高溫度、降低載體的推進(jìn)速率、提高光源的功率等。作為另一實(shí)例,可以用加熱器和冷卻器(獨(dú)立地,或互相結(jié)合并分開地響應(yīng)控制器)和/或用壓力供應(yīng)(例如泵、壓力容器、閥或其組合)和/或壓力脫離機(jī)構(gòu),如可控閥(獨(dú)立地,或互相結(jié)合并分開地響應(yīng)控制器)實(shí)現(xiàn)溫度和/或壓力的控制以增加制造時(shí)間。在一些實(shí)施方案中,配置該控制器以在對(duì)一些或全部的最終產(chǎn)品的制造全程中保持本文所述的聚合區(qū)的梯度(參見例如圖1)。具體配置(例如時(shí)間、推進(jìn)速率或速度、輻射強(qiáng)度、溫度等)將取決于如特定可聚合液體和生成的產(chǎn)品的性質(zhì)之類的因素。可以通過輸入預(yù)先確定或經(jīng)一系列試驗(yàn)運(yùn)行或“試錯(cuò)法”確定的一組工藝參數(shù)或指令憑經(jīng)驗(yàn)進(jìn)行保持聚合區(qū)的梯度的配置;可以通過預(yù)定指令提供配置;可以通過合適的監(jiān)測(cè)和反饋(如上文論述)、它們的組合或以任何其它合適的方式實(shí)現(xiàn)配置。在一些實(shí)施方案中,可以通過在通用計(jì)算機(jī)中運(yùn)行的軟件程序控制如上所述的方法和裝置,在該計(jì)算機(jī)和上述裝置之間具有合適的接口硬件。許多替代方案是市售的。組件的一種組合的非限制性實(shí)例顯示在圖3至5中,其中“微控制器(microcontroller)”是parallaxpropeller,步進(jìn)電機(jī)驅(qū)動(dòng)器(steppermotordriver)是sparkfuneasydriver,led驅(qū)動(dòng)器(leddriver)是luxeonsingleleddriver,usb串行接口(usbtoserial)是parallaxusb串行接口轉(zhuǎn)換器,且dlp系統(tǒng)是texasinstrumentslightcrafter系統(tǒng)。iv.一般方法如上所述,本發(fā)明提供形成三維物體的方法,其包括步驟:(a)提供載體和構(gòu)建板,所述構(gòu)建板包含半滲透性構(gòu)件,所述半滲透性構(gòu)件包含構(gòu)建表面和與構(gòu)建表面分離的進(jìn)料表面,其中所述構(gòu)建表面和所述載體在它們之間限定構(gòu)建區(qū)域,且其中所述進(jìn)料表面與聚合抑制劑流體接觸;然后(同時(shí)和/或相繼地)(b)用可聚合液體填充所述構(gòu)建區(qū)域,所述可聚合液體接觸構(gòu)建段(buildsegment),(c)穿過所述構(gòu)建板輻照所述構(gòu)建區(qū)域以在所述構(gòu)建區(qū)域中產(chǎn)生已聚合的固體區(qū),其中在所述已聚合的固體區(qū)和所述構(gòu)建表面之間形成由所述可聚合液體構(gòu)成的液膜脫離層,通過聚合抑制劑抑制所述液膜的聚合;和(d)推進(jìn)其上粘附著已聚合區(qū)的載體遠(yuǎn)離靜止構(gòu)建板上的構(gòu)建表面以在所述已聚合區(qū)和頂部區(qū)(topzone)之間生成后續(xù)構(gòu)建區(qū)域。一般而言,該方法包括(e)繼續(xù)和/或重復(fù)步驟(b)至(d)以制造粘附到前一已聚合區(qū)上的后續(xù)已聚合區(qū)直至粘附至彼此的已聚合區(qū)的持續(xù)或重復(fù)沉積形成三維物體。由于不需要脫離層的機(jī)械脫離或不需要構(gòu)建表面的機(jī)械運(yùn)動(dòng)以補(bǔ)償氧,可以以連續(xù)方式進(jìn)行該方法,但要認(rèn)識(shí)到,上述個(gè)體步驟可以相繼進(jìn)行、同時(shí)進(jìn)行或其組合。實(shí)際上,可以根據(jù)如制造中的區(qū)域的密度和/或復(fù)雜度之類的因素隨時(shí)間經(jīng)過改變步驟的速率。此外,由于從窗口或從脫離層上機(jī)械脫離通常要求載體距構(gòu)建板的推進(jìn)距離大于下一輻照步驟所需的距離(這能夠再涂布該窗口),然后使載體回退更接近構(gòu)建板(例如“向前兩步退一步”操作),本發(fā)明在一些實(shí)施方案中能夠消除這一“反退(back-up)”步驟并能使載體單向或朝單個(gè)方向推進(jìn),而沒有窗口的中間運(yùn)動(dòng)以便再涂布,或“卡入(snapping)”預(yù)先形成的彈性脫離層。但是,在本發(fā)明的另一些實(shí)施方案中,使用往復(fù)移動(dòng),其不是為了實(shí)現(xiàn)脫離,而是為了將可聚合液體更快填充到或泵入構(gòu)建區(qū)域中。盡管死區(qū)和聚合區(qū)的梯度之間(在兩者會(huì)合的位置中)沒有嚴(yán)格的邊界,但聚合區(qū)的梯度的厚度在一些實(shí)施方案中至少與死區(qū)的厚度一樣大。因此,在一些實(shí)施方案中,死區(qū)具有0.01、0.1、1、2或10微米至100、200或400微米或更大的厚度,和/或聚合區(qū)的梯度和死區(qū)一起具有1或2微米至400、600或1000微米或更大的厚度。因此,根據(jù)此時(shí)的特定工藝條件,聚合區(qū)的梯度可以厚或薄。如果聚合區(qū)的梯度薄,其也可被描述為在增長(zhǎng)中的三維物體的底部上的活性表面,單體可與其反應(yīng)并繼續(xù)與其形成增長(zhǎng)的聚合物鏈。在一些實(shí)施方案中,將聚合區(qū)的梯度或活性表面保持(同時(shí)聚合步驟繼續(xù))至少5、10、15、20或30秒至5、10、15或20分鐘或更長(zhǎng)的時(shí)間,或直至三維產(chǎn)品完成。該方法可進(jìn)一步包括中斷聚合區(qū)的梯度足以在三維物體中形成分裂線(例如在要有意分裂的預(yù)定所需位置,或在物體中的對(duì)分裂的防止或?qū)Ψ至训慕档筒恢匾奈恢茫┑臅r(shí)間的步驟,然后恢復(fù)聚合區(qū)的梯度(例如通過暫停并重新開始推進(jìn)步驟,提高然后降低輻照強(qiáng)度,及其組合)。在一些實(shí)施方案中,該推進(jìn)步驟以每步或增量的均一增量(例如0.1或1微米至10或100微米或更大)相繼進(jìn)行。在一些實(shí)施方案中,該推進(jìn)步驟以每步或增量的可變?cè)隽浚ɡ绺髟隽繛?.1或1微米至10或100微米或更大)相繼進(jìn)行。增量的大小以及推進(jìn)速率將部分取決于如溫度、壓力、制備的制品的結(jié)構(gòu)(例如尺寸、密度、復(fù)雜度、配置等)之類的因素。在本發(fā)明的另一些實(shí)施方案中,該推進(jìn)步驟以均一或可變速率連續(xù)進(jìn)行。在一些實(shí)施方案中,推進(jìn)速率(無(wú)論相繼還是連續(xù)進(jìn)行)為大約0.1、1或10微米/秒至大約100、1,000或10,000微米/秒,仍取決于如溫度、壓力、制備的制品的結(jié)構(gòu)、輻射強(qiáng)度等因素。如下文進(jìn)一步描述,在一些實(shí)施方案中,通過在壓力下迫使可聚合液體進(jìn)入構(gòu)建區(qū)域中來(lái)進(jìn)行填充步驟。在這種情況下,一個(gè)或多個(gè)推進(jìn)步驟可以以至少0.1、1、10、50、100、500或1000微米/秒或更大的速率或累積或平均速率進(jìn)行。一般而言,壓力可無(wú)論如何足以將一個(gè)或多個(gè)推進(jìn)步驟的速率與不存在壓力時(shí)推進(jìn)步驟的最大重復(fù)速率相比提高至少2、4、6、8或10倍。如果通過將如上所述的裝置封裝在壓力容器中并在加壓氣氛(例如空氣、富氧空氣、氣體共混物、純氧等)中進(jìn)行該方法來(lái)提供壓力,可以使用10、20、30或40磅/平方英寸(psi)至200、300、400或500psi或更大的壓力。為了制造大型不規(guī)則物體,由于大型高壓容器的成本,較高壓力可能不如較慢制造時(shí)間優(yōu)選。在這樣的實(shí)施方案中,進(jìn)料表面和可聚合液體可以與相同壓縮氣體(例如包含20至95體積%氧氣的壓縮氣體,該氧氣充當(dāng)聚合抑制劑)流體接觸。另一方面,當(dāng)制造較小物體或制造可隨其制成而經(jīng)壓力容器內(nèi)的開口或孔從中取出或離開的桿或纖維時(shí),則可以使壓力容器的尺寸保持比制造的產(chǎn)品的尺寸小并且可更容易使用較高壓力(如果需要)。如上所述,輻照步驟在一些實(shí)施方案中用圖案化輻照進(jìn)行。根據(jù)制造的特定物體,該圖案化輻照可以是固定圖案或可以是通過如上所述的圖案發(fā)生器(例如dlp)生成的可變圖案。當(dāng)該圖案化輻照是可變圖案而非隨時(shí)間經(jīng)過保持恒定的圖案,則各輻照步驟可以為任何合適的時(shí)間或持續(xù)時(shí)間,取決于如輻照強(qiáng)度、可聚合材料中存在或不存在染料、生長(zhǎng)速率等因素。因此,在一些實(shí)施方案中,各輻照步驟的持續(xù)時(shí)間可以為0.001、0.01、0.1、1或10微秒至1、10或100分鐘或更久。各輻照步驟之間的間隔在一些實(shí)施方案中優(yōu)選盡可能短,例如0.001、0.01、0.1或1微秒至0.1、1或10秒。在示例性實(shí)施方案中,該圖案可改變數(shù)百、數(shù)千或數(shù)百萬(wàn)次以賦予形成的三維物體形狀改變。此外,在示例性實(shí)施方案中,圖案發(fā)生器可具有高分辨率,其具有數(shù)百萬(wàn)像素要素(pixelelements),其可變化以改變其賦予的形狀。例如,圖案發(fā)生器可以是具有多于1,000或2,000或3,000或更多行和/或多于1,000或2,000或3,000或更多列的微鏡(或液晶面板中的像素)的dlp,它們可用于改變形狀。在示例性實(shí)施方案中,可以通過聚合的梯度形成三維物體,其使得在連續(xù)打印的同時(shí)賦予形狀變化。在示例性實(shí)施方案中,這使得能夠以高速形成具有無(wú)分裂線或接縫的基本連續(xù)表面的復(fù)雜三維物體。在一些實(shí)例中,可以跨大于1毫米、1厘米、10厘米或更大的成形中的物體的長(zhǎng)度或跨已成形的物體的整個(gè)長(zhǎng)度無(wú)分裂線或接縫地賦予形成中的三維物體數(shù)千或數(shù)百萬(wàn)次形狀變化。在示例性實(shí)施方案中,可以通過聚合的梯度以大于1、10、100、1000、10000微米/秒或更大的速率連續(xù)形成該物體。在一些實(shí)施方案中,構(gòu)建表面是平坦的;在另一些實(shí)施方案中,構(gòu)建表面是不規(guī)則的,如凸起彎曲或凹進(jìn)彎曲,或具有在其中形成的壁或槽。在任一情況下,該構(gòu)建表面可以是光滑或有紋理的。彎曲和/或不規(guī)則的構(gòu)建板或構(gòu)建表面可用于纖維或桿形成,以為制造的單一物體提供不同材料(也就是說,通過在構(gòu)建表面中形成的各自與單獨(dú)液體供給源相關(guān)連的通道或槽等向相同構(gòu)建表面提供不同的可聚合液體)。可聚合液體的載體進(jìn)料通道.盡管可以從液體導(dǎo)管和儲(chǔ)器系統(tǒng)直接向構(gòu)建板提供可聚合液體,但在一些實(shí)施方案中,載體包括在其中的一個(gè)或多個(gè)進(jìn)料通道。載體進(jìn)料通道與可聚合液體供給源,例如儲(chǔ)器和相關(guān)的泵流體連通。不同的載體進(jìn)料通道可以與相同供給源流體連通并彼此同時(shí)運(yùn)行,或不同的載體進(jìn)料通道可為可彼此分開控制(例如通過為各自提供泵和/或閥)??煞珠_控制的進(jìn)料通道可以與含有相同可聚合液體的儲(chǔ)器流體連通,或可以與含有不同可聚合液體的儲(chǔ)器流體連通。如果需要,通過使用閥組裝件,在一些實(shí)施方案中可經(jīng)由相同進(jìn)料通道交替進(jìn)給不同的可聚合液體。v.可聚合液體的往復(fù)進(jìn)料.在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,相對(duì)于構(gòu)建表面垂直往復(fù)移動(dòng)載體以增強(qiáng)或加速用可聚合液體再填充構(gòu)建區(qū)域。在一些實(shí)施方案中,包括上升行程和下行行程的垂直往復(fù)移動(dòng)步驟在上行行程的行進(jìn)距離大于下行行程的行進(jìn)距離的情況下進(jìn)行,由此部分或完全同時(shí)進(jìn)行推進(jìn)步驟(即驅(qū)動(dòng)載體在z維度上遠(yuǎn)離構(gòu)建板)。在一些實(shí)施方案中,上升行程的速度逐漸加速(也就是說,經(jīng)上升行程總時(shí)間的至少20、30、40或50%的時(shí)間段提供上升行程的逐漸開始和/或逐漸加速),直至上升行程結(jié)束或方向改變,這代表下行行程的起點(diǎn)。換言之,上升行程平緩或逐漸開始或啟動(dòng)。在一些實(shí)施方案中,下行行程的速度逐漸減速(也就是說,經(jīng)下行行程總時(shí)間的至少20、30、40或50%的時(shí)間段提供下行行程的逐漸終止和/或逐漸減速)。換言之,下行行程平緩或逐漸結(jié)束或終止。盡管在一些實(shí)施方案中存在上升行程的驟然結(jié)束或驟然減速和下行行程的驟然開始或減速(例如行進(jìn)矢量或方向從上升行程到下行行程的迅速變化),但要認(rèn)識(shí)到,在此也可以引入逐漸過渡(例如通過在上升行程和下行行程之間在行進(jìn)中引入“穩(wěn)定階段(plateau)”或暫停)。還要認(rèn)識(shí)到,盡管該往復(fù)移動(dòng)步驟可以是單個(gè)上升行程和下行行程,但可以在相同或不同幅度和頻率的往復(fù)移動(dòng)的相連組中進(jìn)行往復(fù)移動(dòng)。在一些實(shí)施方案中,垂直往復(fù)移動(dòng)步驟經(jīng)0.01或0.1秒至1或10秒的總時(shí)間(例如每個(gè)上升行程和下行行程周期)進(jìn)行。在一些實(shí)施方案中,上升行程的行進(jìn)距離為0.02或0.2毫米(或20或200微米)至1或10毫米(或1000至10,000微米)。下行行程的行進(jìn)距離可以與上升行程的行進(jìn)距離相同或更小,其中下行行程的較小行進(jìn)距離用于在逐漸形成三維物體時(shí)實(shí)現(xiàn)載體遠(yuǎn)離構(gòu)建表面的推進(jìn)。優(yōu)選地,該垂直往復(fù)移動(dòng)步驟,特別是其上升行程,不會(huì)造成在構(gòu)建區(qū)域中形成氣泡或氣窩,而相反構(gòu)建區(qū)域在往復(fù)移動(dòng)步驟全程中保持充滿可聚合液體,并且聚合區(qū)或區(qū)域的梯度在往復(fù)移動(dòng)步驟全程中與“死區(qū)”和與正制造的增長(zhǎng)中的物體保持接觸。會(huì)認(rèn)識(shí)到,往復(fù)移動(dòng)的目的是與無(wú)往復(fù)移動(dòng)步驟時(shí)構(gòu)建區(qū)域的再填充速度相比,加速或增強(qiáng)構(gòu)建區(qū)域的再填充,特別是在要用可聚合液體再填充較大構(gòu)建區(qū)域時(shí)。在一些實(shí)施方案中,推進(jìn)步驟以每分鐘1、2、5或10次單個(gè)推進(jìn)至每分鐘300、600或1000次單個(gè)推進(jìn)的速率間歇進(jìn)行,在每次推進(jìn)后暫停,在此期間進(jìn)行輻照步驟。要認(rèn)識(shí)到,在各推進(jìn)步驟內(nèi)可以進(jìn)行一個(gè)或多個(gè)往復(fù)移動(dòng)步驟(例如上升行程+下行行程)。換言之,往復(fù)移動(dòng)步驟可以嵌套在推進(jìn)步驟內(nèi)。在一些實(shí)施方案中,在10或50微米至100或200微米的各推進(jìn)的平均行進(jìn)距離(任選包括各垂直往復(fù)移動(dòng)步驟的總行進(jìn)距離,例如上升行程距離減去下行行程距離的總和)內(nèi)進(jìn)行單個(gè)推進(jìn)。用于實(shí)施本發(fā)明的裝置,其中基本如上所述實(shí)施本文所述的往復(fù)移動(dòng)步驟,其具有與載體關(guān)聯(lián)的驅(qū)動(dòng)器和/或與透明構(gòu)件操作上關(guān)聯(lián)的附加驅(qū)動(dòng)器,并具有與所述驅(qū)動(dòng)器中任一或兩者操作上關(guān)聯(lián)并配置成如上所述相對(duì)于彼此往復(fù)移動(dòng)載體和透明構(gòu)件的控制器。vi.通過提高光強(qiáng)度提高制造速度.一般而言已經(jīng)觀察到可以通過提高光強(qiáng)度來(lái)提高制造速度。在一些實(shí)施方案中,將光集中或“聚焦”在構(gòu)建區(qū)域以提高制造速度。這可以使用光學(xué)器件如物鏡實(shí)現(xiàn)。制造速度通??膳c光強(qiáng)度成比例。例如,可以通過將以毫瓦特/平方厘米計(jì)的光強(qiáng)度和乘數(shù)相乘計(jì)算以毫米/小時(shí)計(jì)的構(gòu)建速度。該乘數(shù)可取決于各種因素,包括下文論述的那些??梢允褂脧牡偷礁叩某藬?shù)范圍。在該范圍的下端,該乘數(shù)可以為大約10、15、20或30。在該乘數(shù)范圍的上端,該乘數(shù)可以為大約150、300、400或更大。通常針對(duì)1、5或10毫瓦特/平方厘米至20或50毫瓦特/平方厘米的光強(qiáng)度考慮上述關(guān)系??梢赃x擇光的某些光學(xué)特征以促進(jìn)提高的制造速度。例如,可以與汞燈泡光源一起使用帶通濾波器以提供在半峰全寬(fwhm)處測(cè)得的365±10納米光。作為另一實(shí)例,可以與led光源一起使用帶通濾波器以提供在fwhm處測(cè)得的375±15納米光。如上所述,此類方法中所用的可聚合液體通常是以氧作為抑制劑的可自由基聚合液體,或以堿作為抑制劑的酸催化或可陽(yáng)離子聚合的液體。一些特定可聚合液體當(dāng)然比另一些更快或更有效固化并因此更可順應(yīng)更高速度,盡管這可以至少部分通過進(jìn)一步提高光強(qiáng)度彌補(bǔ)。在較高光強(qiáng)度和速度下,隨著抑制劑消耗,“死區(qū)”變更薄。如果死區(qū)消失,則中斷該方法。在這種情況下,可以通過任何合適的手段增強(qiáng)抑制劑的供應(yīng),包括提供抑制劑的富集和/或加壓氣氛、更多孔的半滲透性構(gòu)件、更強(qiáng)或更有力的抑制劑(特別是在使用堿時(shí))等。一般而言,較低粘度的可聚合液體更可順應(yīng)較高速度,特別是對(duì)于具有大和/或致密橫截面的制品的制造(盡管這可以至少部分通過提高光強(qiáng)度彌補(bǔ))??删酆弦后w具有50或100厘泊至600、800或1000厘泊或更大的粘度(如用合適的裝置,如hydramotionreactavisc?viscometer(可獲自hydramotionltd,1yorkroadbusinesspark,malton,yorkyo176yaengland)在室溫和大氣壓下測(cè)量)。在一些實(shí)施方案中,如果必要,可以通過如上所述加熱可聚合液體而有利地降低可聚合液體的粘度。在一些實(shí)施方案(如具有大和/或致密橫截面的制品的制造)中,可以通過如上所述引入往復(fù)移動(dòng)以“泵抽”可聚合液體和/或也如上所述使用經(jīng)載體進(jìn)給可聚合液體和/或也如上所述加熱和/或加壓可聚合液體來(lái)提高制造速度。vii.鋪設(shè).可能希望使用多于一個(gè)光引擎以在較大構(gòu)建尺寸下保持分辨率和光強(qiáng)度。各光引擎可配置成將圖像(例如像素陣列)投影到構(gòu)建區(qū)域中以將多個(gè)“鋪設(shè)“圖像投影到構(gòu)建區(qū)域中。本文所用的術(shù)語(yǔ)“光引擎”可指包括光源、dlp器件如數(shù)字微鏡或lcd器件和光學(xué)器件如物鏡的組裝件?!肮庖妗边€可包括與一個(gè)或多個(gè)其它組件操作上關(guān)聯(lián)的電子設(shè)備,如控制器。這示意性顯示在圖17a-17c中。光引擎組裝件130a,130b產(chǎn)生相鄰或“鋪設(shè)”圖像140a,140b。在圖17a中,圖像略微錯(cuò)位;也就是說,在它們之間存在間隙。在圖17b中,圖像對(duì)準(zhǔn);在它們之間沒有間隙和沒有重疊。在圖17c中,圖像140a和140b存在輕微重疊。在一些實(shí)施方案中,圖17c中所示的具有重疊圖像的配置與如例如美國(guó)專利號(hào)7,292,207、8,102,332、8,427,391、8,446,431和美國(guó)專利申請(qǐng)公開號(hào)2013/0269882、2013/0278840和2013/0321475(它們的公開內(nèi)容全文經(jīng)此引用并入本文)中大致論述的重疊區(qū)的一定形式的“調(diào)和(blending)”或“平滑化(smoothing)”一起使用。鋪設(shè)圖像可允許更大的構(gòu)建面積而不犧牲光強(qiáng)度,因此可促進(jìn)對(duì)更大物體的更快構(gòu)建速度。要理解的是,可以使用多于兩個(gè)光引擎組件(和相應(yīng)的鋪設(shè)圖像)。本發(fā)明的各種實(shí)施方案使用至少4、8、16、32、64、128或更多個(gè)鋪設(shè)圖像。viii.雙重硬化可聚合液體:b部分.如上所述,在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中,可聚合液體包含第一光可聚合組分(在本文中有時(shí)被稱作“a部分”)和通過另一機(jī)制或以與第一組分不同的方式,通常通過進(jìn)一步反應(yīng)、聚合或擴(kuò)鏈凝固的第二組分(在本文中有時(shí)被稱作“b部分”)??梢赃M(jìn)行許多實(shí)施方案。在下文中,要指出,在描述特定丙烯酸酯,如甲基丙烯酸酯之處,也可使用其它丙烯酸酯。a部分化學(xué).如上所述,在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中,樹脂具有第一組分,被稱作“a部分”。a部分包含或由可通過暴露在光化輻射或光下聚合的單體和/或預(yù)聚物的混合物構(gòu)成。這種樹脂可具有2或更高的官能度(盡管當(dāng)該聚合物不溶解在其單體中時(shí)也可以使用官能度為1的樹脂)。a部分的作用是“鎖定”形成的物體的形狀或生成一種或多種附加組分(例如b部分)的支架。重要地,a部分以在初始凝固后保持形成的物體的形狀所需的最小量或高于最小量存在。在一些實(shí)施方案中,這種量對(duì)應(yīng)于總樹脂(可聚合液體)組合物的少于10、20或30重量%。在一些實(shí)施方案中,a部分可以反應(yīng)以形成交聯(lián)聚合物網(wǎng)絡(luò)或固體均聚物。適用于a部分的成分、單體或預(yù)聚物的合適的反應(yīng)性端基的實(shí)例包括,但不限于:丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、α-烯烴、n-乙烯基(n-vinyls)、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、苯乙烯類、環(huán)氧基(epoxides)、硫醇(thiols)、1,3-二烯、鹵化乙烯基、丙烯腈、乙烯基酯、馬來(lái)酰亞胺和乙烯基醚。a部分的凝固的一個(gè)方面在于其提供支架,被稱作“b部分”的第二反應(yīng)性樹脂組分可以在第二步驟的過程中凝固在其中(這可以與a部分的凝固同時(shí)或在其之后發(fā)生)。這種二次反應(yīng)優(yōu)選在不使在a部分的凝固過程中確定的原始形狀顯著變形的情況下發(fā)生。替代性方法會(huì)以所需方式使原始形狀變形。在特定實(shí)施方案中,當(dāng)用于本文所述的方法和裝置時(shí),在打印過程中在特定區(qū)域內(nèi)通過氧或胺或其它反應(yīng)性物類連續(xù)抑制a部分的凝固,以在凝固部分和抑制劑可透的膜或窗口之間形成液體界面(例如通過連續(xù)液體相間/界面打印進(jìn)行)。b部分化學(xué).b部分可包含、由或基本由具有在a部分凝固反應(yīng)后參與第二凝固反應(yīng)的反應(yīng)性端基的單體和/或預(yù)聚物的混合物構(gòu)成。在一些實(shí)施方案中,可以與a部分同時(shí)添加b部分,由此b部分在暴露在光化輻射下的過程中存在,或可以在后續(xù)步驟中將b部分灌注到在3d打印過程中制成的物體中。用于凝固b部分的方法的實(shí)例包括但不限于,使該物體或支架與熱、水或水蒸氣、在a部分固化所處于的不同的波長(zhǎng)下的光、催化劑(存在或不存在另外的熱)接觸、從可聚合液體中蒸發(fā)溶劑(例如使用熱、真空或其組合)、微波輻照等,包括它們的組合。適用于b部分的成分、單體或預(yù)聚物的合適的反應(yīng)性端基對(duì)的實(shí)例包括,但不限于:環(huán)氧基/胺、環(huán)氧基/羥基、氧雜環(huán)丁烷/胺、氧雜環(huán)丁烷/醇、異氰酸酯*/羥基、異氰酸酯*/胺、異氰酸酯/羧酸、酸酐/胺、胺/羧酸、胺/酯、羥基/羧酸、羥基/?;?、胺/?;?、乙烯基/si-h(硅氫化)、si-cl/羥基、si-cl/胺、羥基/醛、胺/醛、羥甲基或烷氧基甲基酰胺/醇、氨基塑料、炔烴/疊氮化物(也已知是“點(diǎn)擊化學(xué)”的一個(gè)實(shí)施方案,與附加反應(yīng),包括硫醇烯(thiolene)、邁克爾加成、狄爾斯-阿爾德反應(yīng)、親核取代反應(yīng)等一起)、烯烴/硫(聚丁二烯硫化)、烯烴/硫醇、炔烴/硫醇、羥基/鹵化物、異氰酸酯*/水(聚氨酯泡沫)、si-oh/羥基、si-oh/水、si-oh/si-h(錫催化的聚硅氧烷)、si-oh/si-oh(錫催化的聚硅氧烷)、全氟乙烯基(偶聯(lián)以形成全氟環(huán)丁烷)等,(其中*異氰酸酯包括受保護(hù)的異氰酸酯(例如肟)),用于狄爾斯-阿爾德反應(yīng)的二烯/親二烯體、烯烴易位聚合、使用齊格勒納塔催化的烯烴聚合、開環(huán)聚合(包括開環(huán)烯烴易位聚合,內(nèi)酰胺、內(nèi)酯、硅氧烷、環(huán)氧化物、環(huán)醚、亞胺、環(huán)狀縮醛等)等。本領(lǐng)域技術(shù)人員可認(rèn)識(shí)到適用于b部分的其它反應(yīng)性化學(xué)品?!癱oncisepolymericmaterialsencyclopedia”和“encyclopediaofpolymerscienceandtechnology”中描述的可用于形成聚合物的b部分組分經(jīng)此引用并入本文。彈性體.用于實(shí)施本發(fā)明的一個(gè)特別有用的實(shí)施方案是用于形成彈性體。韌性、高伸長(zhǎng)率彈性體難以僅使用液體可uv固化前體實(shí)現(xiàn)。但是,存在許多熱固化材料(聚氨酯、聚硅氧烷、天然橡膠)在固化后產(chǎn)生韌性高伸長(zhǎng)率彈性體。這些可熱固化的彈性體自身通常與大多數(shù)3d打印技術(shù)不相容。在本發(fā)明的實(shí)施方案中,將少量(例如少于20重量%)低粘度可uv固化材料(a部分)與可熱固化前體共混以形成(優(yōu)選韌性)彈性體(例如聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))和聚硅氧烷)(b部分)。該可uv固化組分用于使用如本文所述的3d打印將物體凝固成所需形狀和該可聚合液體中的彈性體前體的支架。然后可在打印后加熱該物體,由此活化第二組分,以產(chǎn)生包含該彈性體的物體。形成的物體的粘合.在一些實(shí)施方案中,可能有用的是,利用a部分的凝固定義多個(gè)物體的形狀、以特定配置排列這些物體以使物體之間氣密封接、然后活化b部分的二次凝固。以這種方式,可以在制備過程中實(shí)現(xiàn)部件之間的強(qiáng)粘合。一個(gè)特別有用的實(shí)例可以是在運(yùn)動(dòng)鞋組件的形成和粘合中。作為b部分的粒子的熔合.在一些實(shí)施方案中,“b部分”可以簡(jiǎn)單地由預(yù)先形成聚合物的小粒子構(gòu)成。在a部分凝固后,可以在高于b部分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度加熱該物體以熔合截留的聚合物粒子。作為b部分的溶劑的蒸發(fā).在一些實(shí)施方案中,“b部分”可以由溶解在溶劑中的預(yù)先形成聚合物構(gòu)成。在a部分凝固成所需物體后,對(duì)該物體施以能使b部分的溶劑蒸發(fā)的工藝(例如熱+真空),由此凝固b部分??蔁崃呀舛嘶?在一些實(shí)施方案中,在a部分的凝固后可以熱裂解a部分中的反應(yīng)性化學(xué)以生成新的反應(yīng)性物類。新形成的反應(yīng)性物類可在二次凝固中進(jìn)一步與b部分反應(yīng)。velankar,pezos和cooper,journalofappliedpolymerscience,62,1361-1376(1996)描述了一個(gè)示例性體系。在此,在uv固化后,熱裂解形成的物體中的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯基團(tuán)以生成二異氰酸酯預(yù)聚物,其與共混的擴(kuò)鏈劑進(jìn)一步反應(yīng)以在原始固化材料或支架內(nèi)產(chǎn)生高分子量聚氨酯/聚脲。這樣的體系通常是如下文更詳細(xì)論述的使用封閉或反應(yīng)性封閉預(yù)聚物的雙重硬化體系??梢灾赋觯院蟮难芯勘砻魃鲜鰺崃呀鈱?shí)際上是擴(kuò)鏈劑(通常二胺)與受阻脲的置換反應(yīng),以產(chǎn)生最終聚氨酯/聚脲而不生成異氰酸酯中間體?;旌辖M分的方法.在一些實(shí)施方案中,在引入打印機(jī)構(gòu)建板之前以連續(xù)方式混合組分。這可以使用多筒式注射器和混合噴嘴進(jìn)行。例如,a部分可包含或由可uv固化的二(甲基)丙烯酸酯樹脂構(gòu)成,b部分可包含或由二異氰酸酯預(yù)聚物和多元醇混合物構(gòu)成。多元醇可以在一個(gè)筒中與a部分共混在一起并保持未反應(yīng)。第二注射器筒將含有b部分的二異氰酸酯。由此,可以儲(chǔ)存該材料而不用擔(dān)心“b部分”過早凝固。另外,在以這種方式將樹脂引入打印機(jī)時(shí),在所有組分混合和a部分凝固之間規(guī)定恒定時(shí)間。其它增材制造技術(shù).本領(lǐng)域技術(shù)人員清楚的是,本發(fā)明中描述的材料可用于其它增材制造技術(shù),包括熔融沉積成型(fdm)、固體激光燒結(jié)(sls)和噴墨法。例如,熔體加工的(melt-processed)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂可以與可在通過fdm形成物體后活化的第二可uv固化組分一起配制。以該方式可以實(shí)現(xiàn)新的機(jī)械性質(zhì)。在另一備選方案中,將熔體加工的未硫化橡膠與硫化劑,如硫或過氧化物混合,并通過fdm固定形狀,然后繼續(xù)硫化。ix.使用封閉的成分和可熱裂解封閉基團(tuán)的雙重硬化可聚合液體.在一些實(shí)施方案中,如果凝固和/或固化步驟(d)在照射輻照步驟(例如通過加熱或微波輻照)后進(jìn)行(例如通過加熱或微波輻照),則凝固和/或固化步驟(d)在其中該固體聚合物支架降解并形成第二組分的聚合所必需的成分(例如成分例如(i)預(yù)聚物,(ii)二異氰酸酯或多異氰酸酯,和/或(iii)多元醇和/或二醇之類的成分,其中第二組分包含聚氨酯/聚脲樹脂的前體)的條件下進(jìn)行。這樣的方法可能涉及利用在第一組分的成分上或偶聯(lián)到第一組分的成分上的反應(yīng)性或非反應(yīng)性封閉基團(tuán),以使該成分參與第一硬化或凝固事件,并在脫保護(hù)(以產(chǎn)生游離成分和游離封閉基團(tuán)或封閉劑)時(shí)生成可參與第二凝固和/或固化事件的游離成分。下面進(jìn)一步描述這樣的方法的非限制性實(shí)例。a.使用封閉的預(yù)聚物和可熱裂解封閉基團(tuán)的雙重硬化可聚合液體.本發(fā)明的一些"雙重固化"實(shí)施方案一般而言是形成三維物體的方法,其包括:(a)提供載體和具有構(gòu)建表面的光學(xué)透明構(gòu)件,所述載體和所述構(gòu)建表面在它們之間限定構(gòu)建區(qū)域;(b)用可聚合液體填充所述構(gòu)建區(qū)域,所述可聚合液體包含封閉或反應(yīng)性封閉的預(yù)聚物、任選但在一些實(shí)施方案中優(yōu)選的反應(yīng)性稀釋劑、擴(kuò)鏈劑和光引發(fā)劑的混合物;(c)用穿過所述光學(xué)透明構(gòu)件的光輻照所述構(gòu)建區(qū)域以由所述封閉的預(yù)聚物和任選所述反應(yīng)性稀釋劑形成(剛性、可壓縮、可折疊、柔性或彈性)封閉的聚合物固體支架,同時(shí)推進(jìn)所述載體遠(yuǎn)離所述構(gòu)建表面以形成具有與所述三維物體相同的形狀或待賦予所述三維物體的形狀的三維中間體,所述中間體含有擴(kuò)鏈劑;然后(d)充分加熱或微波輻照所述三維中間體以由所述三維中間體形成三維產(chǎn)品(不希望受制于任何特定機(jī)制,但該加熱或微波輻照可能導(dǎo)致擴(kuò)鏈劑與封閉或反應(yīng)性封閉的預(yù)聚物或其未封閉的產(chǎn)物反應(yīng))。在一些實(shí)施方案中,該封閉或反應(yīng)性封閉的預(yù)聚物包含多異氰酸酯。在一些實(shí)施方案中,該封閉或反應(yīng)性封閉的預(yù)聚物是式a-x-a的化合物,其中x是烴基且各a是獨(dú)立選擇的式x的取代基:其中r是烴基且z是封閉基團(tuán),該封閉基團(tuán)任選具有反應(yīng)性端基(例如可聚合端基,如環(huán)氧基、烯烴、炔烴或硫羥端基,例如烯鍵式不飽和端基,如乙烯基醚)。在一個(gè)特定實(shí)例中,各a是獨(dú)立選擇的式xi的取代基:其中r如上文給出。在一些實(shí)施方案中,該封閉或反應(yīng)性封閉的預(yù)聚物包含通過至少一種二異氰酸酯(例如二異氰酸酯,如己二異氰酸酯(hdi)、雙-(4-異氰酸根合環(huán)己基)甲烷(hmdi)、異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)等,三異氰酸酯等)與至少一種多元醇(例如聚醚或聚酯或聚丁二烯二醇)的反應(yīng)產(chǎn)生的多異氰酸酯低聚物。在一些實(shí)施方案中,反應(yīng)性封閉的預(yù)聚物通過多異氰酸酯與胺甲基丙烯酸酯單體封閉劑(例如甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯(tbaema)、甲基丙烯酸叔戊基氨基乙酯(tpaema)、甲基丙烯酸叔己基氨基乙酯(thaema)、甲基丙烯酸叔丁基氨基丙酯(tbapma)及其混合物(參見例如美國(guó)專利申請(qǐng)公開號(hào)20130202392)的反應(yīng)被封閉。要指出,所有這些也可用作稀釋劑。存在許多用于異氰酸酯的封閉劑。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,封閉劑(例如tbaema)固化(例如由光化輻射或光)到該系統(tǒng)中。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以將(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)偶聯(lián)到已知封閉劑上以生成可用于進(jìn)行本發(fā)明的附加封閉劑。另外,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以使用馬來(lái)酰亞胺或在其它已知封閉劑上用馬來(lái)酰亞胺取代,以用于本發(fā)明。用于本發(fā)明的可被甲基丙烯酸酯或馬來(lái)酰亞胺取代或共價(jià)偶聯(lián)到甲基丙烯酸酯或馬來(lái)酰亞胺上的已知封閉劑的實(shí)例包括但不限于,酚型封閉劑(例如苯酚、甲酚、二甲酚、硝基酚、氯酚、乙基苯酚、叔丁基苯酚、羥基苯甲酸、羥基苯甲酸酯、2,5-二-叔丁基-4-羥基甲苯等)、內(nèi)酰胺型封閉劑(例如ε-己內(nèi)酰胺、δ-戊內(nèi)酰胺、γ-丁內(nèi)酰胺、β-丙內(nèi)酰胺等)、活性亞甲基型封閉劑(例如丙二酸二乙酯、丙二酸二甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰丙酮等)、醇型封閉劑(例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、正戊醇、叔戊醇、月桂醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、丙二醇單甲基醚、甲氧基乙醇、乙醇酸、乙醇酸酯、乳酸、乳酸酯、羥甲基脲、羥甲基三聚氰胺、二丙酮醇、2-氯乙醇(ethylenechlorohydrine)、2-溴乙醇(ethylenebromhydrine)、1,3-二氯-2-丙醇、ω-氫全氟醇、羥基乙腈(acetocyanhydrine)等)、硫醇型封閉劑(例如丁基硫醇、己基硫醇、叔丁基硫醇、叔十二烷基硫醇、2-巰基-苯并噻唑、苯硫酚、甲基苯硫酚、乙基苯硫酚(ethylthiophenyl)等)、酸酰胺型封閉劑(例如乙酰苯胺、乙酰甲氧苯胺酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酰胺、硬脂酰胺、苯甲酰胺等)、酰亞胺型封閉劑(例如琥珀酰亞胺、鄰苯二甲酰亞胺、馬來(lái)酰亞胺等)、胺型封閉劑(例如二苯基胺、苯基萘基胺、二甲苯胺、n-苯基二甲苯胺、咔唑、苯胺、萘胺、丁胺、二丁胺、丁基苯胺等)、咪唑型封閉劑(例如咪唑、2-乙基咪唑等)、脲型封閉劑(例如脲、硫脲、亞乙基脲、亞乙基硫脲、1,3-二苯基脲等)、氨基甲酸酯型封閉劑(例如n-苯基氨基甲酸苯基酯、2-噁唑烷酮等)、亞胺型封閉劑(例如乙烯亞胺等)、肟型封閉劑(例如甲醛肟、乙醛肟(acetaldoximine)、丙酮肟、甲基乙基酮肟、二乙?;浑?、二苯酮肟、環(huán)己酮肟等)和亞硫酸鹽型封閉劑(例如亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀等)。在這些中,優(yōu)選使用酚型、內(nèi)酰胺型、活性亞甲基型和肟型封閉劑(參見例如美國(guó)專利號(hào)3,947,426)。在一些實(shí)施方案中,反應(yīng)性稀釋劑包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、丙烯酸、乙烯基酰胺、乙烯基醚、乙烯基酯(包括其衍生物)、含有上述任何一種或多種的聚合物和上述兩種或更多種的組合(例如丙烯腈、苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、如上所述的胺甲基丙烯酸酯和其中任何兩種或更多種的混合物)(參見例如美國(guó)專利申請(qǐng)公開號(hào)20140072806)。在一些實(shí)施方案中,擴(kuò)鏈劑包括至少一種二醇、二胺或二硫醇擴(kuò)鏈劑(例如乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,2-環(huán)己烷二甲醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、它們的相應(yīng)二胺和二硫醇類似物、賴氨酸乙酯、精氨酸乙基酯、基于p-丙氨酸的二胺(p-alanine-baseddiamine),和由至少一種二異氰酸酯和至少一種二醇、二胺或二硫醇擴(kuò)鏈劑制成的無(wú)規(guī)或嵌段共聚物;參見例如美國(guó)專利申請(qǐng)公開號(hào)20140010858)。還要指出,當(dāng)使用二羧酸作為擴(kuò)鏈劑時(shí),制成聚酯(或氨基甲酸酯-羧酸酐)。在一些實(shí)施方案中,該可聚合液體包含:5或20或40重量%至60或80或90重量%的封閉或反應(yīng)性封閉的預(yù)聚物;10或20重量%至30或40或50重量%的反應(yīng)性稀釋劑;5或10重量%至20或30重量%的擴(kuò)鏈劑;和0.1或0.2重量%至1、2或4重量%的光引發(fā)劑。如上文更詳細(xì)論述,也可包含任選的附加成分,如染料、填料(例如二氧化硅)、表面活性劑等。本發(fā)明的一些實(shí)施方案的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于,由于這些可聚合液體在混合時(shí)沒有迅速聚合,它們可以預(yù)先配制并通過從單一來(lái)源(例如含有預(yù)混形式的可聚合液體的單一儲(chǔ)器)向構(gòu)建區(qū)域進(jìn)給或供應(yīng)可聚合液體來(lái)進(jìn)行填充步驟,由此免去了對(duì)修改該裝置以提供分開的儲(chǔ)器和混合能力的需要。通過該方法制成的三維物體在一些實(shí)施方案中可折疊或可壓縮,即彈性的(例如具有大約0.001、0.01或0.1gpa至大約1、2或4gpa的在室溫下的楊氏模量和/或大約0.01、0.1或1至大約50、100或500mpa的在室溫下的在最大負(fù)荷下的拉伸強(qiáng)度和/或大約10、20、50或100%至1000、2000或5000%或更大的在室溫下的致斷伸長(zhǎng)百分比)。封閉的反應(yīng)性預(yù)聚物的制備的另一實(shí)例顯示在下列方案中:a速率和產(chǎn)物分割(productsplit)取決于催化劑:辛酸鋅-->緩慢,主要為ii脲;sn+2-->更快,混合物。可以使用與上述類似的化學(xué)品形成反應(yīng)性封閉的二異氰酸酯、反應(yīng)性封閉的擴(kuò)鏈劑或反應(yīng)性封閉的預(yù)聚物。使用可熱裂解端基的雙重固化體系的一個(gè)非限制性實(shí)例顯示在圖25a和下列方案中:不希望受制于任何潛在機(jī)制,但在一些實(shí)施方案中,在熱固化過程中,封閉劑裂解并再形成二異氰酸酯預(yù)聚物并如下迅速與擴(kuò)鏈劑或附加軟鏈段反應(yīng)以如下形成熱塑性或熱固性聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲)):也可能實(shí)施或涉及替代性的機(jī)制,如下列b節(jié)中描述的那些。在上示方案中,該雙重固化樹脂由可uv固化的(甲基)丙烯酸酯封閉的聚氨酯(abpu)、反應(yīng)性稀釋劑、光引發(fā)劑和一種或多種擴(kuò)鏈劑構(gòu)成。該反應(yīng)性稀釋劑(10-50重量%)是有助于降低abpu的粘度并在uv輻照下與abpu共聚的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。光引發(fā)劑(通常大約1重量%)可以是常用的uv引發(fā)劑之一,其實(shí)例包括但不限于例如苯乙酮(例如二乙氧基苯乙酮)、氧化膦,如二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲?;?氧化膦(ppo)、irgacure369等。在uv固化以形成具有封閉的聚氨酯低聚物作為支架并攜帶擴(kuò)鏈劑的中間成形產(chǎn)品后,對(duì)abpu樹脂施以熱固化,在此期間通過聚氨酯/聚脲低聚物和一種或多種擴(kuò)鏈劑之間的自發(fā)反應(yīng)形成高分子量聚氨酯/聚脲。該聚氨酯/聚脲低聚物可與適當(dāng)?shù)臄U(kuò)鏈劑通過tbaema、n-乙烯基甲酰胺(nvf)等被適當(dāng)?shù)臄U(kuò)鏈劑取代(通過去封閉或置換)反應(yīng)。所需熱固化時(shí)間可隨溫度、產(chǎn)品的尺寸、形狀和密度而變,但根據(jù)特定abpu體系、擴(kuò)鏈劑和溫度,其通常為1至6小時(shí)。上述內(nèi)容的一個(gè)有利的方面是使用含叔胺的甲基丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯,tbaema)以在兩端用異氰酸酯終止合成的聚氨酯/聚脲低聚物。在涂料領(lǐng)域中在uv固化樹脂中使用對(duì)含羥基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的使用以用異氰酸酯末端終止聚氨酯/聚脲低聚物。在異氰酸酯和羥基之間形成的氨基甲酸酯鍵通常即使在高溫下也穩(wěn)定。在本發(fā)明的實(shí)施方案中,在tbaema的叔胺和該低聚物的異氰酸酯之間形成的脲鍵在加熱到合適的溫度(例如大約100℃)時(shí)變得不穩(wěn)定,再生成會(huì)在熱固化過程中與一種或多種擴(kuò)鏈劑反應(yīng)以形成高分子量聚氨酯(pu)的異氰酸酯基團(tuán)。盡管可以合成其它含常用的異氰酸酯封閉官能(如n-乙烯基甲酰胺、ε-己內(nèi)酰胺、1,2,3-三唑、甲基乙基酮肟、丙二酸二乙酯等)的(甲基)丙烯酸酯,但示例性實(shí)施方案使用市售的tbaema。所用擴(kuò)鏈劑可以是二醇、二胺、三醇、三胺或它們的組合等。乙二醇、1,4-丁二醇、亞甲基二環(huán)己基胺(methylenedicyclohexylamine)(h12mda;或pacm作為商品名,來(lái)自airproducts)、氫醌雙(2-羥乙基)醚(hqee)、4,4'-亞甲基雙(3-氯-2,6-二乙基苯胺)(mcdea)、4,4'-亞甲基-雙-(2,6-二乙基苯胺)(mdea)、4,4'-亞甲基雙(2-氯苯胺)(moca)是優(yōu)選的擴(kuò)鏈劑。為了制備abpu,可以使用tbaema終止由二異氰酸酯封端的(tipped)多元醇衍生的低聚二異氰酸酯的異氰酸酯端基。所用多元醇(羥基官能度為2)可以是聚醚[尤其是聚環(huán)丁烷氧化物(polytetramethyleneoxide,ptmo)、聚丙二醇(ppg)]、聚酯或聚丁二烯。這些多元醇的分子量可以為500至3000da,1000-2000da是目前優(yōu)選的。在催化劑(例如多元醇重量的0.1-0.3重量%的辛酸亞錫;其它錫催化劑或胺催化劑)存在下,將二異氰酸酯(例如甲苯二異氰酸酯(tdi)、二苯甲烷二異氰酸酯(mdi)、己二異氰酸酯(hdi)、異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)、氫化mdi(hmdi)等)以特定摩爾比(優(yōu)選2:1摩爾比)添加到多元醇中以封閉多元醇的端基(50–100℃),產(chǎn)生低聚物二異氰酸酯。然后將tbaema添加到該反應(yīng)中(注:摩爾(tbaema)*2+摩爾(多元醇)*2=摩爾(異氰酸酯)*2)以生成abpu(在50–60℃下)??梢允褂靡种苿?,如氫醌(100–500ppm)抑制甲基丙烯酸酯在反應(yīng)過程中的聚合。一般而言,上述方法的三維產(chǎn)品包含(i)線性熱塑性聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))、(ii)交聯(lián)的熱固性聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲)),或(iii)它們的組合(任選與和一種或多種反應(yīng)性稀釋劑共聚的去封閉的封閉基團(tuán)共混,例如以互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)、半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)或順序互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)的形式)。在一些示例性實(shí)施方案中,該三維產(chǎn)品還可包含留在三維成形物體中的未反應(yīng)的光引發(fā)劑。例如,在一些實(shí)施方案中,0.1或0.2重量%至1、2或4重量%的光引發(fā)劑可留在三維成形物體中或光引發(fā)劑可以以更低的量或僅痕量存在。在一些示例性實(shí)施方案中,該三維產(chǎn)品還可包含反應(yīng)的光引發(fā)劑片段。例如,在一些實(shí)施方案中,該反應(yīng)的光引發(fā)劑片段可以是形成中間產(chǎn)物的第一固化的殘留物。例如,0.1或0.2重量%至1、2或4重量%的反應(yīng)的光引發(fā)劑片段可留在三維成形物體中或反應(yīng)的光引發(fā)劑片段可以以更低的量或僅痕量存在。在示例性實(shí)施方案中,三維產(chǎn)品可包含線性熱塑性聚氨酯、交聯(lián)的熱固性聚氨酯、未反應(yīng)的光引發(fā)劑和反應(yīng)的光引發(fā)劑材料的全部或任何組合或由或基本由其構(gòu)成。盡管上文已主要就反應(yīng)性封閉基團(tuán)描述了這一實(shí)施方案,但要認(rèn)識(shí)到,也可以使用非反應(yīng)性封閉基團(tuán)。此外,盡管較不優(yōu)選,但要認(rèn)識(shí)到,如上所述的方法也可以不用封閉劑進(jìn)行,同時(shí)仍提供本發(fā)明的雙重固化方法和產(chǎn)品。此外,盡管這一實(shí)施方案主要用二醇和二胺擴(kuò)鏈劑描述,要認(rèn)識(shí)到,具有多于兩個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)的擴(kuò)鏈劑(多元醇和多胺擴(kuò)鏈劑,如三醇和三胺擴(kuò)鏈劑)可用于包含交聯(lián)的熱固性聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))的三維物體。這些材料可用于自底向上增材制造技術(shù),如本文所述的連續(xù)液體界面打印技術(shù),或如上下文所述的其它增材制造技術(shù)。b.使用封閉的二異氰酸酯和可熱裂解封閉基團(tuán)的雙重硬化可聚合液體另一實(shí)施方案提供形成包含聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))的三維物體的方法,所述方法包括:(a)提供載體和具有構(gòu)建表面的光學(xué)透明構(gòu)件,所述載體和所述構(gòu)建表面在它們之間限定構(gòu)建區(qū)域;(b)用可聚合液體填充所述構(gòu)建區(qū)域,所述可聚合液體包含(i)封閉或反應(yīng)性封閉的二異氰酸酯、(ii)多元醇和/或多胺、(iii)擴(kuò)鏈劑、(iv)光引發(fā)劑和(v)任選但在一些實(shí)施方案中優(yōu)選的反應(yīng)性稀釋劑(vi)任選但在一些實(shí)施方案中優(yōu)選的顏料或染料、(vii)任選但在一些實(shí)施方案中優(yōu)選的填料(例如二氧化硅)的混合物。(c)用穿過所述光學(xué)透明構(gòu)件的光輻照所述構(gòu)建區(qū)域以由所述封閉的二異氰酸酯和任選所述反應(yīng)性稀釋劑形成封閉的固體二異氰酸酯支架,并推進(jìn)所述載體遠(yuǎn)離所述構(gòu)建表面以形成具有與三維物體相同的形狀或待賦予三維物體的形狀的三維中間體,所述中間體含有擴(kuò)鏈劑和多元醇和/或多胺;然后(d)充分加熱或微波輻照所述三維中間體(例如足以將封閉的二異氰酸酯去封閉并形成未封閉的二異氰酸酯,其進(jìn)而與擴(kuò)鏈劑和多元醇和/或多胺聚合)以由所述三維中間體形成包含聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))的三維產(chǎn)品。在一些實(shí)施方案中,該封閉或反應(yīng)性封閉的二異氰酸酯是式a’-x’-a’的化合物,其中x’是烴基且各a’是獨(dú)立選擇的式x’的取代基:其中r是烴基且z是封閉基團(tuán),該封閉基團(tuán)任選具有反應(yīng)性端基(例如可聚合端基,如環(huán)氧基、烯烴、炔烴或硫羥端基,例如烯鍵式不飽和端基,如乙烯基醚)。在一個(gè)特定實(shí)例中,各a’是獨(dú)立選擇的式xi’的取代基:其中r如上文給出。以與上文部分9a中所描述的類似方式進(jìn)行這些方法的其它成分和步驟。在一個(gè)非限制性實(shí)例中,如下列方案中所示制備封閉的二異氰酸酯。這樣的封閉二異氰酸酯可用于如圖25b中所示的方法中。不希望受制于任何特定潛在機(jī)制,但在一些實(shí)施方案中,在熱固化過程中,封閉劑裂解,且擴(kuò)鏈劑例如如下所示反應(yīng)以形成熱塑性或熱固性聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲)):在替代性的機(jī)制中,在形成熱塑性或熱固性聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))的過程中,擴(kuò)鏈劑與封閉的二異氰酸酯反應(yīng),去除封閉劑。一般而言,上述方法的三維產(chǎn)品包含(i)線性熱塑性聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))、(ii)交聯(lián)的熱固性聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲)),或(iii)它們的組合(任選與和一種或多種反應(yīng)性稀釋劑共聚的去封閉的封閉基團(tuán)共混,例如以互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)、半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)或順序互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)的形式)。在一些示例性實(shí)施方案中,該三維產(chǎn)品還可包括留在三維成形物體中的未反應(yīng)的光引發(fā)劑。例如,在一些實(shí)施方案中,0.1或0.2重量%至1、2或4重量%的光引發(fā)劑可留在三維成形物體中或光引發(fā)劑可以以更低的量或僅痕量存在。在一些示例性實(shí)施方案中,該三維產(chǎn)品還可包括反應(yīng)的光引發(fā)劑片段。例如,在一些實(shí)施方案中,該反應(yīng)的光引發(fā)劑片段可以是形成中間產(chǎn)物的第一固化的殘留物。例如,0.1或0.2重量%至1、2或4重量%的反應(yīng)的光引發(fā)劑片段可留在三維成形物體中或反應(yīng)的光引發(fā)劑片段可以以更低的量或僅痕量存在。在示例性實(shí)施方案中,三維產(chǎn)品可包含線性熱塑性聚氨酯、交聯(lián)的熱固性聚氨酯、未反應(yīng)的光引發(fā)劑和反應(yīng)的光引發(fā)劑材料的全部或任何組合或由或基本由其構(gòu)成。盡管上文已主要就反應(yīng)性封閉基團(tuán)描述了這一實(shí)施方案,但要認(rèn)識(shí)到,也可以使用非反應(yīng)性封閉基團(tuán)。此外,盡管較不優(yōu)選,但要認(rèn)識(shí)到,如上所述的方法也可以不用封閉劑進(jìn)行,同時(shí)仍提供本發(fā)明的雙重固化方法和產(chǎn)品。此外,盡管這一實(shí)施方案主要用二醇和二胺擴(kuò)鏈劑描述,要認(rèn)識(shí)到,具有多于兩個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)的擴(kuò)鏈劑(多元醇和多胺擴(kuò)鏈劑,如三醇和三胺擴(kuò)鏈劑)可用于包含交聯(lián)的熱固性聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))的三維物體。這些材料可用于自底向上增材制造技術(shù),如本文所述的連續(xù)液體界面打印技術(shù),或如上下文所述的其它增材制造技術(shù)。c.使用封閉的擴(kuò)鏈劑和可熱裂解封閉基團(tuán)的雙重硬化可聚合液體.另一實(shí)施方案提供形成包含聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))的三維物體的方法,所述方法包括:(a)提供載體和具有構(gòu)建表面的光學(xué)透明構(gòu)件,所述載體和所述構(gòu)建表面在它們之間限定構(gòu)建區(qū)域;(b)用可聚合液體填充所述構(gòu)建區(qū)域,所述可聚合液體包含(i)多元醇和/或多胺、(ii)封閉或反應(yīng)性封閉的二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑、(iii)任選一種或多種附加擴(kuò)鏈劑、(iv)光引發(fā)劑、和(v)任選但在一些實(shí)施方案中優(yōu)選的反應(yīng)性稀釋劑(vi)任選但在一些實(shí)施方案中優(yōu)選的顏料或染料、(vii)任選但在一些實(shí)施方案中優(yōu)選的填料(例如二氧化硅)的混合物;(c)用穿過所述光學(xué)透明構(gòu)件的光輻照所述構(gòu)建區(qū)域以由所述封閉或反應(yīng)性封閉的二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑和任選所述反應(yīng)性稀釋劑形成封閉的鏈(blockedchain)二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑固體支架,并推進(jìn)所述載體遠(yuǎn)離所述構(gòu)建表面以形成具有與三維物體相同的形狀或待賦予所述三維物體的形狀的三維中間體,所述中間體含有多元醇和/或多胺和任選一種或多種附加擴(kuò)鏈劑;并然后(d)充分加熱或微波輻照所述三維中間體以由所述三維中間體形成包含聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))的三維產(chǎn)品(例如充分加熱或微波輻照以將封閉的二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑去封閉以形成未封閉的二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑,其進(jìn)而與多元醇和/或多胺和任選一種或多種附加擴(kuò)鏈劑聚合)。在一些實(shí)施方案中,該封閉或反應(yīng)性封閉二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑是式a”-x”-a”的化合物,其中x”是烴基,且各a”是獨(dú)立選擇的式x”的取代基:其中r是烴基且z是封閉基團(tuán),該封閉基團(tuán)任選具有反應(yīng)性端基(例如可聚合端基,如環(huán)氧基、烯烴、炔烴或硫羥端基,例如烯鍵式不飽和端基,如乙烯基醚)。在一個(gè)特定實(shí)例中,各a”是獨(dú)立選擇的式xi”的取代基:其中r如上文給出。用于進(jìn)行這些方法中使用的其它成分和步驟可與上部分文9a中描述的相同。封閉的二醇擴(kuò)鏈劑的制備的一個(gè)實(shí)例顯示在下列方案中。封閉的二胺擴(kuò)鏈劑的制備的一個(gè)實(shí)例顯示在下列圖式中:在圖25c中給出用上述材料進(jìn)行的本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)例。不希望受制于本發(fā)明的任何潛在機(jī)制,但在一些實(shí)施方案中,在熱固化過程中,(a)封閉的異氰酸酯封端的擴(kuò)鏈劑直接與軟鏈段和/或擴(kuò)鏈劑胺或醇基團(tuán)反應(yīng),以置換封閉劑;或(b)封閉的異氰酸酯封端的擴(kuò)鏈劑裂解并再形成二異氰酸酯封端的擴(kuò)鏈劑并與軟鏈段和如果必要,附加擴(kuò)鏈劑反應(yīng)以產(chǎn)生熱塑性或熱固性聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲)),例如以下反應(yīng):也可以實(shí)施或使用與上述部分b中所述類似的另一機(jī)制。一般而言,上述方法的三維產(chǎn)品包含(i)線性熱塑性聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))、(ii)交聯(lián)的熱固性聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲)),或(iii)它們的組合(任選與和一種或多種反應(yīng)性稀釋劑共聚的去封閉的封閉基團(tuán)共混,例如以互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)、半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)或順序互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)的形式)。在一些示例性實(shí)施方案中,該三維產(chǎn)品還可包含留在三維成形物體中的未反應(yīng)的光引發(fā)劑。例如,在一些實(shí)施方案中,0.1或0.2重量%至1、2或4重量%的光引發(fā)劑可留在三維成形物體中或光引發(fā)劑可以以更低的量或僅痕量存在。在一些示例性實(shí)施方案中,該三維產(chǎn)品還可包含反應(yīng)的光引發(fā)劑片段。例如,在一些實(shí)施方案中,該反應(yīng)的光引發(fā)劑片段可以是形成中間產(chǎn)物的第一固化的殘留物。例如,0.1或0.2重量%至1、2或4重量%的反應(yīng)的光引發(fā)劑片段可留在三維成形物體中或反應(yīng)的光引發(fā)劑片段可以以更低的量或僅痕量存在。在示例性實(shí)施方案中,三維產(chǎn)品可包含線性熱塑性聚氨酯、交聯(lián)的熱固性聚氨酯、未反應(yīng)的光引發(fā)劑和反應(yīng)的光引發(fā)劑材料的全部或任何組合或由或基本由其構(gòu)成。盡管上文已主要就反應(yīng)性封閉基團(tuán)(即含有可聚合部分的封閉基團(tuán))描述了這一實(shí)施方案,但要認(rèn)識(shí)到,也可以使用非反應(yīng)性封閉基團(tuán)。此外,盡管較不優(yōu)選,但要認(rèn)識(shí)到,如上所述的方法也可以不用封閉劑進(jìn)行,同時(shí)仍提供本發(fā)明的雙重固化方法和產(chǎn)品。此外,盡管這一實(shí)施方案主要用二醇和二胺擴(kuò)鏈劑描述,要認(rèn)識(shí)到,具有多于兩個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)的擴(kuò)鏈劑(多元醇和多胺擴(kuò)鏈劑,如三醇和三胺擴(kuò)鏈劑)可用于包含交聯(lián)的熱固性聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))的三維物體。這些材料可用于自底向上增材制造技術(shù),如本文所述的連續(xù)液體界面打印技術(shù),或如上下文所述的其它增材制造技術(shù)。本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到,如ying和cheng,hydrolyzablepolyureasbearinghinderedureabonds,jacs136,16974(2014)中所描述的體系可用于實(shí)施本文所述的方法。x.由形成于雙重硬化可聚合液體的互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)(ipn)構(gòu)成的制品.在一些實(shí)施方案中,包含如上所述的雙重硬化體系的可聚合液體可用于形成進(jìn)而包含互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)的三維制品。lehighuniversity的sperling和universityofdetroit的k.c.frisch等已注意到這一領(lǐng)域。在非限制性實(shí)例中,選擇可聚合液體和方法步驟以使該三維物體包含下列:溶膠-凝膠組合物.這可以用可透胺(氨)的窗口或半滲透性構(gòu)件進(jìn)行。在此處論述的體系中,將原硅酸四乙酯(teos)、環(huán)氧樹脂(雙酚a的二縮水甘油醚)和4-氨基丙基三乙氧基硅烷添加到自由基交聯(lián)劑中,在該方法中,該自由基交聯(lián)劑聚合并含有所示反應(yīng)物,其隨后在另一步驟或階段中反應(yīng)。反應(yīng)要求存在水和酸??扇芜x將光致產(chǎn)酸劑(pag)添加到上述混合物中以促進(jìn)基于二氧化硅的網(wǎng)絡(luò)的反應(yīng)。要指出,如果僅包含teos,最終獲得二氧化硅(玻璃)網(wǎng)絡(luò)??呻S后提高溫度以除去有機(jī)相并留下通過更常規(guī)的方法難以制備的二氧化硅結(jié)構(gòu)。除環(huán)氧樹脂外通過這種方法還可以制備許多變體(不同聚合物結(jié)構(gòu)),包括聚氨酯、官能化多元醇、聚硅氧烷橡膠等。疏水-親水ipn.之前的ipn研究含有用于改進(jìn)生物醫(yī)學(xué)部件的血液相容性以及組織相容性的疏水-親水網(wǎng)絡(luò)的許多實(shí)例。聚(甲基丙烯酸羥乙酯)是親水組分的典型實(shí)例。另一選項(xiàng)是與二異氰酸酯一起添加聚(環(huán)氧乙烷)多元醇或多胺以制備并入反應(yīng)性體系中的聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))。酚醛樹脂(甲階酚醛樹脂).酚醛樹脂的前體涉及甲階酚醛樹脂(甲醛末端液體低聚物)或線性酚醛樹脂(可與六甲基四胺交聯(lián)的酚末端固體低聚物)。對(duì)于本方法,可以考慮甲階酚醛樹脂。其粘度可以高但可以用醇(甲醇或乙醇)稀釋。甲階酚醛樹脂與可交聯(lián)單體的組合可隨后提供由ipn形成的產(chǎn)品。甲階酚醛樹脂與酚醛樹脂的反應(yīng)可以在高于100℃在短時(shí)間范圍內(nèi)進(jìn)行。這種化學(xué)品的一個(gè)變體是將所得結(jié)構(gòu)體碳化成碳或石墨。碳或石墨泡沫體通常由酚醛泡沫體制成并用于在高溫下的隔熱。聚酰亞胺.基于二酐和二胺的聚酰亞胺可適用于本方法。在這種情況下,使并入反應(yīng)性可交聯(lián)單體中的聚酰亞胺單體反應(yīng)以產(chǎn)生ipn結(jié)構(gòu)。用于聚酰亞胺的大多數(shù)二酐可在室溫下是晶體但適量的揮發(fā)性溶劑可提供液相。在該網(wǎng)絡(luò)聚合后可以在溫和溫度(例如大約100℃)下反應(yīng)以使得形成聚酰亞胺。導(dǎo)電聚合物.將苯胺和過硫酸銨并入可聚合液體中用來(lái)制造導(dǎo)電部件。在該反應(yīng)性體系聚合并用酸(如hcl蒸氣)后處理后,可隨后開始聚合成聚苯胺?;谔烊划a(chǎn)物的ipn.基于甘油三酯油,如蓖麻油的許多基于天然產(chǎn)物的ipn是已知的??梢詫⑦@些與二異氰酸酯一起并入該可聚合液體中。在該部件完成后,甘油三酯可隨后與二異氰酸酯反應(yīng)以形成交聯(lián)的聚氨酯。當(dāng)然也可以使用甘油。順序ipn.在這種情況下,將該模制的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)用單體和自由基催化劑(過氧化物)和任選的交聯(lián)劑溶脹,接著聚合。交聯(lián)的三丙烯酸酯體系應(yīng)吸收(imbide)大量苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯單體,以能夠制備順序ipn。聚烯烴聚合.可以將聚烯烴催化劑(例如茂金屬)添加到該可交聯(lián)反應(yīng)性體系中。在該部件暴露在加壓的乙烯(或丙烯)或組合(為了制造epr橡膠)和100℃的溫度下時(shí),該部件可隨后含有中等至顯著量的聚烯烴。乙烯、丙烯和α烯烴單體應(yīng)容易擴(kuò)散到該部分中以在此溫度下與該催化劑反應(yīng)并隨著聚合進(jìn)行,更多烯烴擴(kuò)散到催化劑位點(diǎn)中。大量的部件可同時(shí)后聚合。xi.制造產(chǎn)品.a.實(shí)例三維(3d)物體.通過本發(fā)明的方法和工藝制成的三維產(chǎn)品可以是最終產(chǎn)品、成品或基本成品,或可以是預(yù)期經(jīng)受進(jìn)一步制造步驟,如表面處理、激光切割、電火花加工等的中間產(chǎn)品。中間產(chǎn)品包括可在相同或不同裝置中對(duì)其進(jìn)行進(jìn)一步增材制造的產(chǎn)品。例如,斷層(fault)或分裂線可通過破壞,然后重建聚合區(qū)梯度被故意的引入到一個(gè)正在進(jìn)行的“構(gòu)建物”中,以結(jié)束最終產(chǎn)品的一個(gè)區(qū)域,或僅僅是因?yàn)樽罱K產(chǎn)品或“構(gòu)建物”的一個(gè)特定區(qū)域比其它的更少脆性??梢酝ㄟ^本發(fā)明的方法和裝置制造許多不同的產(chǎn)品,包括大型模型或原型、小的定制產(chǎn)品、小型或微型產(chǎn)品或器件等。實(shí)例包括但不限于,醫(yī)療器件和可植入醫(yī)療器件,如支架、藥物傳遞貯庫(kù)、功能結(jié)構(gòu)、微針陣列、纖維和桿如波導(dǎo)管、微機(jī)械器件、微流體器件等。因此在一些實(shí)施方案中,該產(chǎn)品可具有0.1或1毫米至10或100毫米或更大的高度,和/或0.1或1毫米至10或100毫米或更大的最大寬度。在另一些實(shí)施方案中,該產(chǎn)品可具有10或100納米至10或100微米的高度,和/或10或100納米至10或100微米或更大的最大寬度。這些僅是實(shí)例:最大尺寸和寬度取決于具體器件的架構(gòu)和光源的分辨率并可以根據(jù)實(shí)施方案的特定目標(biāo)或制造的制品調(diào)節(jié)。在一些實(shí)施方案中,該產(chǎn)品的高寬比為至少2:1、10:1、50:1或100:1或更大,或?yàn)?:1、10:1、50:1或100:1或更大的寬高比。在一些實(shí)施方案中,該產(chǎn)品具有在其中形成的至少一個(gè)或多個(gè)孔或通道,如下文進(jìn)一步論述的。本文所述的方法可制造具有各種不同性質(zhì)的產(chǎn)品。因此在一些實(shí)施方案中該產(chǎn)品是剛性的;在另一些實(shí)施方案中該產(chǎn)品是柔性或回彈性的。在一些實(shí)施方案中,該產(chǎn)品是固體;在另一些實(shí)施方案中,該產(chǎn)品是凝膠,如水凝膠。在一些實(shí)施方案中,該產(chǎn)品具有形狀記憶(即在變形后基本恢復(fù)之前的形狀,只要它們不會(huì)變形到結(jié)構(gòu)失效點(diǎn))。在一些實(shí)施方案中,該產(chǎn)品是單式的(即由單一可聚合液體形成);在一些實(shí)施方案中,該產(chǎn)品是復(fù)合材料(即由兩種或更多種不同的可聚合液體形成)。由如對(duì)所用的一種或多種可聚合液體的選擇之類的因素決定具體性質(zhì)。在一些實(shí)施方案中,制得的產(chǎn)品或制品具有至少一個(gè)懸垂構(gòu)件(或“懸垂物(overhang)”),例如兩個(gè)支撐體之間的橋接元件,或從一個(gè)基本上垂直的支撐物主體突出的帶懸臂的(cantilevered)元件。由于本方法的一些實(shí)施方案的單向性、連續(xù)性,當(dāng)每層被聚合至基本上完成和在下一個(gè)圖案被暴露之前存在充分的時(shí)間間隔時(shí),在各層之間形成斷層或分裂線的問題顯著被減少。因此,在一些實(shí)施方案中,所述方法在減少或消除用于此類懸垂物的支撐物結(jié)構(gòu)的數(shù)目方面是特別有利的,所述懸垂物與制品同時(shí)被制造。b.3d物體的示例性結(jié)構(gòu)和幾何.在示例性實(shí)施方案中,可以形成三維(3d)物體,在形成的同時(shí)賦予該三維物體數(shù)千或數(shù)百萬(wàn)次形狀變化。在示例性實(shí)施方案中,圖案發(fā)生器生成不同的光圖案以活化聚合梯度區(qū)域中的光引發(fā)劑以在經(jīng)聚合梯度提取出(extracted)物體時(shí)提供不同形狀。在示例性實(shí)施方案中,該圖案發(fā)生器可具有高分辨率,其具有數(shù)百萬(wàn)像素要素,它們可變化以改變賦予的形狀。例如,該圖案發(fā)生器可以是具有多于1,000或2,000或3,000或更多行和/或多于1,000或2,000或3,000或更多列的微鏡(或液晶面板中的像素)的dlp,它們可用于改變形狀。因此,可以沿其長(zhǎng)度賦予該物體非常精細(xì)的變化或?qū)哟巍T谑纠詫?shí)施方案中,這能以高速形成具有無(wú)分裂線或接縫的基本連續(xù)表面的復(fù)雜三維物體。在一些實(shí)例中,可以跨大于1毫米、1厘米、10厘米或更大的形成中的物體的長(zhǎng)度或跨已形成的物體的整個(gè)長(zhǎng)度無(wú)分裂線或接縫地賦予成形中的三維物體大于數(shù)百、數(shù)千、數(shù)萬(wàn)、數(shù)十萬(wàn)或數(shù)百萬(wàn)次形狀變化。在示例性實(shí)施方案中,可以通過聚合的梯度以大于1、10、100、1000、10000微米/秒或更大的速率連續(xù)形成該物體。在示例性實(shí)施方案中,這能夠形成復(fù)雜三維(3d)物體。在一些示例性實(shí)施方案中,該3d成形物體具有復(fù)雜的不可注射成型的形狀。該形狀不能容易地使用注射成型或鑄造法形成。例如,該形狀可能不能由分立的模具元件(它們配合形成腔,在其中注入填充材料并固化,如傳統(tǒng)凹凸模具(two-partmold))形成。例如,在一些實(shí)施方案中,該3d成形物體可包括不適于注射成型的封閉腔或部分開放腔、重復(fù)單元胞室(repeatingunitcells)或開孔或閉孔泡沫體結(jié)構(gòu)并可包括數(shù)百、數(shù)千或數(shù)百萬(wàn)的這些結(jié)構(gòu)或這些結(jié)構(gòu)的互連網(wǎng)絡(luò)。但是,在示例性實(shí)施方案中,這些形狀可以使用本申請(qǐng)中描述的方法通過使用雙重固化材料和/或互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)形成這些結(jié)構(gòu)而以寬范圍的性質(zhì)(包括寬范圍的彈性體性質(zhì)、拉伸強(qiáng)度和致斷伸長(zhǎng)率)3d成形。在示例性實(shí)施方案中,可以形成沒有使用注射成型或其它常規(guī)技術(shù)時(shí)可能存在的分裂線、分模線、接縫、鑄口、澆口痕或頂針痕的3d物體。在一些實(shí)施方案中,該3d成形物體可具有跨大于1毫米、1厘米、10厘米或更大的長(zhǎng)度或跨已成形的物體的整個(gè)長(zhǎng)度沒有模制或其它打印痕跡(artifacts)(如分裂線、分模線、接縫、鑄口、澆口痕或頂針痕)的連續(xù)表面紋理(無(wú)論是平滑、圖案化還是粗糙的)。在示例性實(shí)施方案中,可以形成在成品3d物體中跨大于1毫米、1厘米、10厘米或更大的長(zhǎng)度或跨已成形的物體的整個(gè)長(zhǎng)度沒有來(lái)自打印過程的可見或易檢測(cè)的離散層的復(fù)雜3d物體。例如,在打印過程中由圖案發(fā)生器賦予的變化的形狀可能不會(huì)在成品3d物體中被看見或察覺為不同的層,因?yàn)樵摯蛴〗?jīng)聚合區(qū)的梯度發(fā)生(由此在其暴露在圖案發(fā)生器投射出的變化的圖案下時(shí)提取出3d物體)。盡管獲自這種方法的3d物體可被稱作3d打印物體,可通過連續(xù)液體界面打印形成3d物體而沒有與一些3d打印法相關(guān)的離散層或分裂線。在一些實(shí)施方案中,該3d成形物體可包括一個(gè)或多個(gè)重復(fù)結(jié)構(gòu)元件以形成3d物體,包括例如作為(或基本對(duì)應(yīng)于)封閉腔、部分封閉腔、重復(fù)單元胞室或單元胞室的網(wǎng)絡(luò)、泡沫體泡孔(foamcell)、kelvin泡沫體泡孔或其它開孔或閉孔泡沫體結(jié)構(gòu)、十字交叉結(jié)構(gòu)、懸垂結(jié)構(gòu)、懸垂、微針、纖維、槳葉、突起、針、凹窩、環(huán)、隧道、管、殼、板、梁(包括i型梁、u型梁、w型梁和圓柱梁)、支柱、系桿、通道(開放、封閉或部分封閉)、波導(dǎo)管、三角形結(jié)構(gòu)、四面體或其它棱錐形狀、立方體、八面體、八角棱柱、三十二面體、菱形三十面體或其它多面體形狀或模塊(包括kelvin極小曲面十四面體(tetrakaidecahedra)、棱柱或其它多面體形狀)、五邊形、六邊形、八邊形和其它多邊形結(jié)構(gòu)或棱柱、多邊形網(wǎng)格或其它三維結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)。在一些實(shí)施方案中,3d成形物體可包括任何這些結(jié)構(gòu)的組合或這些結(jié)構(gòu)的互連網(wǎng)絡(luò)。在一個(gè)示例性實(shí)施方案中,該3d成形物體的所有或一部分結(jié)構(gòu)可對(duì)應(yīng)于(或基本對(duì)應(yīng)于)一種或多種布拉維晶格或晶胞結(jié)構(gòu),包括立方(包括簡(jiǎn)單、體心或面心)、四方(包括簡(jiǎn)單或體心)、單斜(包括簡(jiǎn)單或底心)、正交(包括簡(jiǎn)單、體心、面心或底心)、菱形、六方和三斜結(jié)構(gòu)。在示例性實(shí)施方案中,該3d成形物體可包括對(duì)應(yīng)于(或基本對(duì)應(yīng)于)懸鏈曲面、螺旋面、螺旋二十四面體(gyroid)或lidinoid、其它三周期極小曲面(tpms)或來(lái)自相關(guān)家族(或bonnet家族)的其它幾何結(jié)構(gòu)或schwarzp(“原始”)或schwarzd(“金剛石”)、schwarzh(“六邊形”)或schwarzclp("平行線交叉層")表面、菱形花紋或金剛石圖案、格子或其它圖案或結(jié)構(gòu)的形狀或表面。在示例性實(shí)施方案中,可對(duì)圖案發(fā)生器編程以在打印過程中快速變化從而以高分辨率賦予聚合梯度不同的形狀。因此,上述任何結(jié)構(gòu)元件可以以寬范圍的尺寸和性質(zhì)形成并可以重復(fù)或與其它結(jié)構(gòu)元件組合以形成3d物體。在示例性實(shí)施方案中,3d成形物體可包括單個(gè)三維結(jié)構(gòu)或可包括多于1、10、100、1000、10000、100000、1000000或更多個(gè)這些結(jié)構(gòu)元件。該結(jié)構(gòu)元件可以是類似形狀的重復(fù)結(jié)構(gòu)元件或不同結(jié)構(gòu)元件的組合并可以具有上述那些的任一種或其它規(guī)則或不規(guī)則形狀。在示例性實(shí)施方案中,這些結(jié)構(gòu)元件各自可具有至少10納米、100納米、10微米、100微米、1毫米、1厘米、10厘米、50厘米或更大的橫跨該結(jié)構(gòu)的尺寸或可具有小于50厘米、10厘米、1厘米、1毫米、100微米、10微米、100納米或10納米或更小的橫跨該結(jié)構(gòu)的尺寸。在實(shí)例實(shí)施方案中,橫跨該結(jié)構(gòu)的高度、寬度或其它尺寸可以為大約10納米至大約50厘米或更大或其中包含的任何范圍。本文所用的“其中包含的任何范圍”是指在指定范圍內(nèi)的任何范圍。例如,下面這些都包含在大約10納米至大約50厘米的范圍內(nèi)并包括在本文中:10納米至1微米;1微米至1毫米;1毫米至1厘米;和1厘米至50厘米或在指定范圍內(nèi)的任何其它范圍或范圍集。在示例性實(shí)施方案中,各結(jié)構(gòu)元件可形成在大約10平方納米至大約50平方厘米或更大的范圍內(nèi)或在其中包含的任何范圍內(nèi)的3d物體的體積。在實(shí)例實(shí)施方案中,各結(jié)構(gòu)元件可以在結(jié)構(gòu)元件的表面之間形成腔或空心區(qū)或間隙,具有在大約10納米至大約50厘米或更大的范圍內(nèi)或在其中包含的任何范圍內(nèi)的橫跨該腔或空心區(qū)域或間隙的尺寸,或可以在該3d成形物體的區(qū)域內(nèi)限定在大約10平方納米至大約50平方厘米或更大的范圍內(nèi)或在其中包含的任何范圍內(nèi)的體積。結(jié)構(gòu)元件可為大致相同的尺寸或該尺寸可在3d成形物體的體積內(nèi)變化。該尺寸可以從3d成形物體的一側(cè)向另一側(cè)提高或降低(逐漸或逐步)或不同形狀的要素可以以規(guī)則或不規(guī)則圖案混雜(例如具有混雜在整個(gè)泡沫體中的不同尺寸的開孔和/或閉孔腔的3d彈性泡沫體)。在一些實(shí)施方案中,該3d成形物體可具有帶有懸垂物、橋接元件或不對(duì)稱的不規(guī)則形狀或可在成形方向上具有偏移重心。例如,該3d成形物體可以是不對(duì)稱的。在示例性實(shí)施方案中,該3d成形物體可以沒有圍繞任何軸的旋轉(zhuǎn)對(duì)稱或可具有僅圍繞單軸的旋轉(zhuǎn)對(duì)稱。在示例性實(shí)施方案中,該3d成形物體可以沒有圍繞經(jīng)過該3d成形物體的任何平面的反射對(duì)稱或可具有僅圍繞單個(gè)平面的反射對(duì)稱。在示例性實(shí)施方案中,該3d物體可具有偏移重心。例如,該3d成形物體的重心可以不在該物體的位置中心。在一些實(shí)例中,重心可以不位于沿該物體的任何中心軸。例如,該3d成形物體可以是基本依循腳輪廓的鞋底或鞋墊。該鞋底或鞋墊可向右或向左傾斜并針對(duì)腳跟和腳趾具有不同寬度。因此,該3d成形物體在這一實(shí)例中沒有邊到邊或前后的反射對(duì)稱。但是,如果其是一致扁平的鞋底或鞋墊,其可具有從下到上的反射對(duì)稱。在另一些實(shí)例中,鞋底或鞋墊可以在一面上扁平并在另一面上呈波狀以接納足弓,并因此沒有從下到上的反射對(duì)稱。用于可穿戴、假體或解剖學(xué)型材或器件的其它3d成形物體可具有類似的不對(duì)稱和/或偏移重心。例如,用于牙?;蜓婪N植體的3d成形物體可以基本符合牙齒的形狀并可以沒有關(guān)于任何平面的反射對(duì)稱。在另一實(shí)例中,用于可穿戴器件的3d成形組件可以基本符合身體(bodyparty)的形狀并具有相應(yīng)的不對(duì)稱,如運(yùn)動(dòng)裝備,如右或左異形護(hù)腿或用在硬護(hù)腿或頭盔或其它可穿戴組件和人體之間的泡沫墊料或嵌件。這些僅是實(shí)例,并且許多3d成形物體可能不對(duì)稱和/或具有偏移重心。在示例性實(shí)施方案中,如果存在顯著不對(duì)稱或突出要素(protrudingelement)(如臂、橋接元件、懸臂、刷纖維等)并且所需結(jié)構(gòu)元件是彈性的,在3d打印或隨后固化過程中有可能變形。例如,如果包含大量不可uv固化的彈性體樹脂材料,重力可能在最終固化之前造成變形。盡管在3d打印過程中由可uv固化材料形成的支架(由雙重固化法中的初始固化)有助于鎖定該形狀,但一些具有高度不對(duì)稱或突出形狀的彈性體組合物可能容易變形。在一些示例性實(shí)施方案中,可以調(diào)節(jié)該組合物中的可uv固化材料以形成更剛性的支架以避免變形。在另一些示例性實(shí)施方案中,具有不對(duì)稱形狀和/或偏移重心的物體可以用稍后拆除的連接體成對(duì)(或以其它組合)成形,特別是如果該3d成形物體或突出要素相對(duì)長(zhǎng)。在一個(gè)實(shí)例中,彈性體3d物體可以沿長(zhǎng)度成形,并具有為長(zhǎng)度的大于10%、20%、30%、40%、50%或更大的橫向于長(zhǎng)度的不對(duì)稱、重心偏移和/或突出要素。例如,該3d成形物體可具有大約1厘米至50厘米或更大的長(zhǎng)度,或其中包含的任何范圍,并可具有大約1厘米至50厘米或更大或其中包含的任何范圍的橫向或側(cè)向不對(duì)稱或突出要素。在一個(gè)示例性實(shí)施方案中,兩個(gè)或更多個(gè)這些物體可以一起成形從而為橫向或突出要素提供支撐直至彈性體材料固化并分離這些物體。例如兩個(gè)鞋底可以成對(duì)成形(例如當(dāng)在它們的長(zhǎng)度方向上成形時(shí))(例如,旋轉(zhuǎn)和倒轉(zhuǎn)的鞋底一起成形,在它們之間具有小的可去除連接體),以使這些鞋底在成形的同時(shí)為彼此提供支撐。在另一些示例性實(shí)施方案中,可以形成其它支撐結(jié)構(gòu)并在彈性體材料固化后移除。c.3d物體的實(shí)例材料和組成在示例性實(shí)施方案中,3d成形物體可具有任何上述形狀或結(jié)構(gòu)并可包含:(i)線性熱塑性聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))、(ii)交聯(lián)的熱固性聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))、和/或(iii)它們的組合(任選與和一種或多種反應(yīng)性稀釋劑共聚的去封閉的封閉基團(tuán)共混,例如以互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)、半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)或順序互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)的形式)和/或(iv)光引發(fā)劑(包括未反應(yīng)的光引發(fā)劑和/或反應(yīng)的光引發(fā)劑片段)或由或基本由它們構(gòu)成。在一些示例性實(shí)施方案中,可以形成聚硅氧烷橡膠3d物體。1.聚硅氧烷聚氨酯、聚脲或聚(氨酯-脲).在任何上述聚氨酯實(shí)例中,在這些材料的形成中可以使用聚硅氧烷或聚(二甲基硅氧烷)(pdms)作為軟鏈段。例如,可以通過首先使低聚pdms二醇或二胺與2當(dāng)量二異氰酸酯反應(yīng)以形成pdms氨基甲酸酯(urethane)預(yù)聚物來(lái)形成甲基丙烯酸酯官能的abpu。這種材料可以進(jìn)一步與tbaema或本文所述的其它反應(yīng)性封閉劑反應(yīng)以形成反應(yīng)性封閉的pdms預(yù)聚物,其可以與如上述實(shí)例中所述的擴(kuò)鏈劑和反應(yīng)性稀釋劑共混。2.聚硅氧烷互穿聚合物網(wǎng)絡(luò).在一些實(shí)施方案中,該材料可包含與兩部分(two-part)可熱固化pdms低聚物體系共混的可uv固化pdms低聚物或由或基本由其構(gòu)成。在示例性實(shí)施方案中,3d成形物體可具有上述任何形狀或結(jié)構(gòu)并可包含或由或基本由下列構(gòu)成:(i)通過鉑催化的硅氫化、錫催化的縮合化學(xué)或過氧化物引發(fā)的化學(xué)固化的熱固性聚硅氧烷或pdms網(wǎng)絡(luò)。(ii)可在固化前與聚硅氧烷熱固性低聚物混溶的可uv固化的反應(yīng)性稀釋劑。實(shí)例:丙烯酸酯官能的pdms低聚物。(iii)它們的組合(任選與一種或多種反應(yīng)性稀釋劑共混,例如以互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)、半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)或順序互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)的形式),和/或(iv)光引發(fā)劑,包括未反應(yīng)的光引發(fā)劑和/或反應(yīng)的光引發(fā)劑片段。在一個(gè)示例性實(shí)施方案中,用thinky(tm)混合機(jī)將苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲?;?氧化膦(ppo)溶解在丙烯酸異冰片酯(iba)中。將甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷(dms-r31;gelestinc.)添加到該溶液中,接著添加sylgardparta和partb(corningpdms前體),然后用thinky?混合器進(jìn)一步混合以產(chǎn)生均勻溶液。將該溶液裝載到如上所述的裝置中并通過如上所述的紫外線固化制造三維中間體。該三維中間體隨后在100℃下熱固化12小時(shí)以產(chǎn)生最終聚硅氧烷橡膠產(chǎn)品。3.環(huán)氧互穿網(wǎng)絡(luò).在一些示例性實(shí)施方案中,可以形成環(huán)氧3d物體。在示例性實(shí)施方案中,3d成形物體可具有上述任何形狀或結(jié)構(gòu)并可包含:(i)通過二環(huán)氧化物與二胺的反應(yīng)固化的熱固性環(huán)氧網(wǎng)絡(luò)。任選地,也可以包括共反應(yīng)物,例如:包括多官能胺、酸(和酸酐)、酚、醇和硫醇的共反應(yīng)物;(ii)可在固化前與環(huán)氧熱固性前體混溶的可uv固化的反應(yīng)性稀釋劑;(iii)它們的組合(任選與一種或多種反應(yīng)性稀釋劑共混,例如以互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)、半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)或順序互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)的形式),和/或(iv)光引發(fā)劑,包括未反應(yīng)的光引發(fā)劑和/或反應(yīng)的光引發(fā)劑片段或由或基本由它們構(gòu)成。在一個(gè)示例性實(shí)施方案中:在thinky?混合器上混合10.018克epoxacast690樹脂部分a和3.040克部分b。然后將3.484克與3.013克rkp5-78-1(sartomercn9782/n-乙烯基吡咯烷酮/二乙二醇二丙烯酸酯的65/22/13混合物)混合以產(chǎn)生清澈共混物,其在dymax紫外線燈下固化以產(chǎn)生彈性3d物體。在第二個(gè)示例性實(shí)施方案中,類似地固化含有3.517克上述環(huán)氧樹脂和3.508克rkp5-90-3和sartomercn2920/n-乙烯基己內(nèi)酰胺/n-乙烯基吡咯烷酮/ppo引發(fā)劑的65/33/2/0.25共混物的rkp11-10-1以形成柔性3d物體。在一些示例性實(shí)施方案中,該3d成形物體可包含如上所述的溶膠-凝膠組合物、疏水或親水組合物、甲階酚醛樹脂、氰酸酯、聚酰亞胺、導(dǎo)電聚合物、基于天然產(chǎn)物的ipn、順序ipn和聚烯烴。在示例性實(shí)施方案中,3d成形物體可具有上述任何形狀或結(jié)構(gòu)并可包含在3d成形物體的不同區(qū)域中具有不同拉伸強(qiáng)度或其它不同性質(zhì)的多種不同材料或由或基本由其構(gòu)成。在示例性實(shí)施方案中,這些不同材料可選自上述任何材料。在一些示例性實(shí)施方案中,制造該產(chǎn)品的方法可以暫停或中斷一次或多次以改變可聚合液體。在示例性實(shí)施方案中,3d成形物體可包括如下文進(jìn)一步描述的具有不同拉伸強(qiáng)度的多種材料(它們可以例如是熱塑性或熱固性聚氨酯、聚脲或其共聚物或聚硅氧烷橡膠或環(huán)氧樹脂或上述的組合)。盡管由于中斷可能在該中間體中形成斷層線或面,但如果后續(xù)可聚合液體在其第二固化材料中可與第一固化材料反應(yīng),則該中間體的兩個(gè)不同段會(huì)在第二固化過程中交叉反應(yīng)并彼此共價(jià)偶聯(lián)(例如通過加熱或微波輻照)。因此,例如,可以序貫改變本文所述的任何材料以形成具有多個(gè)拉伸性質(zhì)不同的不同段、同時(shí)仍然是具有彼此共價(jià)偶聯(lián)的不同段的一體產(chǎn)品的產(chǎn)品。在示例性實(shí)施方案中,聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))或聚硅氧烷橡膠或環(huán)氧樹脂或上述的組合可構(gòu)成該3d成形物體的按重量計(jì)的大部分,并可構(gòu)成該3d成形物體的按重量計(jì)大于50%、60%、70%、80%或90%。在示例性實(shí)施方案中,該聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))或聚硅氧烷橡膠或環(huán)氧樹脂或上述的組合可包含互穿網(wǎng)絡(luò)、半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)或順序互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)或由或基本由其構(gòu)成。(i)熱塑性或熱固性聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))的實(shí)例.在示例性實(shí)施方案中,該聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))可構(gòu)成該3d成形物體的按重量計(jì)的大部分,并可構(gòu)成該3d成形物體的按重量計(jì)大于50%、60%、70%、80%或90%。在示例性實(shí)施方案中,該聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))可包含線性熱塑性或熱固性聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))或由或基本由其構(gòu)成。在示例性實(shí)施方案中,該線性熱塑性或交聯(lián)的熱固性聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))可構(gòu)成該3d成形物體的按重量計(jì)的大部分,并可構(gòu)成該3d成形物體的按重量計(jì)大于50%、60%、70%、80%或90%。在示例性實(shí)施方案中,該聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))可包含(i)與反應(yīng)性稀釋劑共聚的線性烯鍵式不飽和封閉單體和(ii)線性熱塑性或交聯(lián)的熱固性聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))的共混聚合物或由或基本由其構(gòu)成。在示例性實(shí)施方案中,該共混聚合物可構(gòu)成該3d成形物體的按重量計(jì)的大部分,并可構(gòu)成該3d成形物體的按重量計(jì)大于50%、60%、70%、80%或90%。在示例性實(shí)施方案中,該線性熱塑性或交聯(lián)的聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))可包含線性聚(甲基)丙烯酸酯或由或基本由其構(gòu)成。在示例性實(shí)施方案中,該聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))可包含烯鍵式不飽和單體和交聯(lián)或線性聚氨酯的互穿網(wǎng)絡(luò)、半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)或順序互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)或由或基本由其構(gòu)成。在示例性實(shí)施方案中,該烯鍵式不飽和單體和交聯(lián)聚氨酯的網(wǎng)絡(luò)可構(gòu)成該3d成形物體的按重量計(jì)的大部分,并可構(gòu)成該3d成形物體的按重量計(jì)大于50%、60%、70%、80%或90%。在示例性實(shí)施方案中,該線性熱塑性或交聯(lián)的熱固性聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))可包含交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酸酯或由或基本由其構(gòu)成。在示例性實(shí)施方案中,該聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))可包含烯鍵式不飽和單體和線性熱塑性或交聯(lián)的熱固性聚氨酯的互穿網(wǎng)絡(luò)、半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)或順序互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)或由或基本由其構(gòu)成。在示例性實(shí)施方案中,該烯鍵式不飽和單體和線性熱塑性或交聯(lián)的熱固性聚氨酯的網(wǎng)絡(luò)可構(gòu)成該3d成形物體的按重量計(jì)的大部分,并可構(gòu)成該3d成形物體的按重量計(jì)大于50%、60%、70%、80%或90%。在示例性實(shí)施方案中,該線性熱塑性或交聯(lián)的熱固性聚氨酯、聚脲或其共聚物(例如聚(氨酯-脲))可包含線性聚(甲基)丙烯酸酯或由或基本由其構(gòu)成。在一些示例性實(shí)施方案中,該3d成形物體可包含如上所述的溶膠-凝膠組合物、疏水或親水組合物、甲階酚醛樹脂、氰酸酯、聚酰亞胺、導(dǎo)電聚合物、基于天然產(chǎn)物的ipn、順序ipn和聚烯烴。(ii)實(shí)例光引發(fā)劑和光引發(fā)劑片段.在示例性實(shí)施方案中,該3d成形物體可包含留在3d成形物體中的未反應(yīng)的光引發(fā)劑。例如,在一些實(shí)施方案中,0.1或0.2重量%至1、2或4重量%的光引發(fā)劑可留在三維成形物體中或光引發(fā)劑可以以更低的量或僅痕量存在。在一些示例性實(shí)施方案中,該三維產(chǎn)品還可包含反應(yīng)的光引發(fā)劑片段。例如,在一些實(shí)施方案中,該反應(yīng)的光引發(fā)劑片段可以是形成中間產(chǎn)物的第一固化的殘留物。例如,0.1或0.2重量%至1、2或4重量%的反應(yīng)的光引發(fā)劑片段可留在三維成形物體中或反應(yīng)的光引發(fā)劑片段可以以更低的量或僅痕量存在。在示例性實(shí)施方案中,由于該體系部分上由能夠通過暴露于紫外光聚合的單體和低聚物構(gòu)成,最終產(chǎn)品會(huì)含有殘留光引發(fā)劑分子和光引發(fā)劑片段。在一些實(shí)施方案中,光聚合將經(jīng)歷下文概述的轉(zhuǎn)化。在第一步驟(引發(fā))中,紫外光將引發(fā)劑裂解成活性自由基片段。這些活性自由基片段繼續(xù)與單體基團(tuán)“m”反應(yīng)。在增長(zhǎng)步驟的過程中,該活性單體與連接到生長(zhǎng)的聚合物鏈上的附加單體反應(yīng)。最后,可以通過重組或通過歧化發(fā)生終止。在示例性實(shí)施方案中,通過本文概述的方法生成的3d成形物體在制成該物體后可含有下列化學(xué)產(chǎn)物:(1)潛伏的(latent)未反應(yīng)的光引發(fā)劑–光引發(fā)劑在光聚合過程中很少100%消耗,因此該產(chǎn)物通常含有嵌在固體物體各處的未反應(yīng)的光引發(fā)劑:(2)共價(jià)連接到聚合物網(wǎng)絡(luò)上的光引發(fā)劑副產(chǎn)物。在示例性實(shí)施方案中,光引發(fā)劑可包括下列:(a)基于苯甲?;?發(fā)色團(tuán)的:這些體系采取的形式為其中“r”是多種其它原子,包括h、o、c、n、s。這些引發(fā)劑裂解以形成:其中●代表自由基。這些組分中任一可繼續(xù)引發(fā)聚合并因此共價(jià)鍵合到聚合物網(wǎng)絡(luò)上。下面顯示這樣的引發(fā)劑的一個(gè)實(shí)例。(b)嗎啉代和氨基酮.這些體系采取的形式為:其中“r”是多種其它原子,包括h、o、c、n、s。這些引發(fā)劑裂解以形成其中●代表自由基。這些組分中任一可繼續(xù)引發(fā)聚合并因此共價(jià)鍵合到聚合物網(wǎng)絡(luò)上。下面顯示這樣的引發(fā)劑的一個(gè)實(shí)例。(c)苯甲?;趸?這些體系采取的形式為其中“r”是多種其它原子,包括h、o、c、n、s。這些引發(fā)劑裂解以形成其中●代表自由基。這些組分中任一可繼續(xù)引發(fā)聚合并因此共價(jià)鍵合到聚合物網(wǎng)絡(luò)上。下面顯示這樣的引發(fā)劑的一個(gè)實(shí)例。(d)胺.許多光引發(fā)劑可以與胺結(jié)合使用。在此在激發(fā)態(tài)下的光引發(fā)劑用于從胺中奪取氫原子,由此生成活性自由基。這種自由基可繼續(xù)引發(fā)聚合并因此被并入形成的聚合物網(wǎng)絡(luò)中。下面概述這一過程:這些活性物類的任一種可繼續(xù)形成活性聚合物鏈,以產(chǎn)生下列結(jié)構(gòu):。(e)其它體系.可用于生成這樣的材料并因此生成共價(jià)連接到形成的聚合物網(wǎng)絡(luò)上的片段的其它類型的光引發(fā)劑包括:三嗪、酮、過氧化物、二酮、疊氮化物、偶氮衍生物、二硫化物衍生物、乙硅烷衍生物、硫醇衍生物、二硒醚衍生物、聯(lián)苯二碲衍生物、乙鍺烷衍生物、二錫烷衍生物、碳-鍺(carob-germanium)化合物、碳-硅衍生物、硫-碳衍生物、硫-硅衍生物、過酸酯、barton’s酯衍生物、異羥肟酸和硫代異羥肟酸和酯、有機(jī)硼酸鹽、有機(jī)金屬化合物、二茂鈦、鉻絡(luò)合物、alumate絡(luò)合物、碳-硫或硫-硫引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑化合物、醇胺(oxyamine)、醛、縮醛、硅烷、含磷化合物、硼烷絡(luò)合物、噻噸酮衍生物、香豆素、蒽醌、芴酮、二茂鐵鹽。(f)檢測(cè).可以通過許多光譜技術(shù)實(shí)現(xiàn)檢測(cè)光引發(fā)劑片段在固化聚合物物體中的獨(dú)有化學(xué)指紋。可獨(dú)自或結(jié)合使用的特定技術(shù)包括:uv-vis光譜、熒光光譜、紅外光譜、核磁共振譜、質(zhì)譜、原子吸收光譜、拉曼光譜和x-射線光電子光譜。d.3d物體的示例性性質(zhì)3d成形物體的結(jié)構(gòu)性質(zhì)可以與用于形成該3d物體的材料的性質(zhì)一起選擇以為該3d物體提供寬范圍的性質(zhì)。本申請(qǐng)中的上述雙重固化材料和方法可用于形成具有所需材料性質(zhì)的復(fù)雜形狀以形成寬范圍的3d物體。在一些實(shí)施方案中,3d成形物體可以是剛性的并具有例如在大約800至3500的范圍或其中包含的任何范圍內(nèi)的楊氏模量(mpa)、在大約30至100的范圍或其中包含的任何范圍內(nèi)的拉伸強(qiáng)度(mpa)和/或在大約1至100的范圍或其中包含的任何范圍內(nèi)的致斷伸長(zhǎng)百分比。這樣的剛性3d成形物體的非限制性實(shí)例可包括緊固件;電子器件外殼;齒輪、推進(jìn)器和葉輪;輪子、機(jī)械裝置外殼;工具和其它剛性3d物體。在一些實(shí)施方案中,3d成形物體可以是半剛性的并具有例如在大約300至2500的范圍或其中包含的任何范圍內(nèi)的楊氏模量(mpa)、在大約20至70的范圍或其中包含的任何范圍內(nèi)的拉伸強(qiáng)度(mpa)和/或在大約40至300或600的范圍或其中包含的任何范圍內(nèi)的致斷伸長(zhǎng)百分比。這樣的剛性3d成形物體的非限制性實(shí)例可包括結(jié)構(gòu)元件;鉸鏈,包括活動(dòng)鉸鏈;舟和船舶船體和甲板;輪子;瓶子、罐子和其它容器;管道、液管和連接體和其它半剛性3d物體。在一些實(shí)施方案中,3d成形物體可以是彈性體的并具有例如在大約0.5至40的范圍或其中包含的任何范圍內(nèi)的楊氏模量(mpa)、在大約0.5至30的范圍或其中包含的任何范圍內(nèi)的拉伸強(qiáng)度(mpa)和/或在大約50至1000的范圍或其中包含的任何范圍內(nèi)的致斷伸長(zhǎng)百分比。這樣的剛性3d成形物體的非限制性實(shí)例可包括鞋底、鞋跟、內(nèi)底和中底;套管和墊圈;墊子;電子器件外殼和其它彈性體3d物體。在實(shí)施例18-61中給出用于形成如上所述具有從彈性體到半剛性到柔性的各種不同拉伸性質(zhì)的聚氨酯產(chǎn)品的材料。在一些示例性實(shí)施方案中,制造該產(chǎn)品的方法可以暫?;蛑袛嘁淮位蚨啻我愿淖兛删酆弦后w。在示例性實(shí)施方案中,3d成形物體可包括具有不同拉伸強(qiáng)度的多種材料(它們可以例如是熱塑性或熱固性聚氨酯、聚脲或其共聚物)。盡管由于中斷可能在該中間體中形成斷層線或面,但如果后續(xù)可聚合液體在其第二固化材料中可與第一固化材料反應(yīng),則該中間體的兩個(gè)不同段會(huì)在第二固化過程中交叉反應(yīng)并彼此共價(jià)偶聯(lián)(例如通過加熱或微波輻照)。因此,例如,可以序貫改變本文所述的任何材料以形成具有多個(gè)拉伸性質(zhì)不同的不同段、同時(shí)仍然是具有彼此共價(jià)偶聯(lián)的不同段的一體產(chǎn)品的產(chǎn)品。在一些實(shí)施方案中,可以形成含多個(gè)具有不同材料和性質(zhì)的區(qū)域的3d物體。例如,3d成形物體可具有一個(gè)或多個(gè)具有在大約30-100的范圍或其中包含的任何范圍內(nèi)的拉伸強(qiáng)度(mpa)的由第一材料或一種或多種材料的第一組形成的區(qū)域,和/或一個(gè)或多個(gè)具有在大約20-70的范圍或其中包含的任何范圍內(nèi)的拉伸強(qiáng)度(mpa)的由第二材料或一種或多種材料的第二組形成的區(qū)域,和/或一個(gè)或多個(gè)具有在大約0.5-30的范圍或其中包含的任何范圍內(nèi)的拉伸強(qiáng)度(mpa)的由第三材料或一種或多種材料的第三組形成的區(qū)域,或上述的任何組合。例如,該3d物體可具有1-10個(gè)或更多個(gè)選自上述任何材料和拉伸強(qiáng)度的具有不同拉伸強(qiáng)度的不同區(qū)域(或其中包含的任何范圍)。例如,通過在三維中間體的成形過程中序貫改變可聚合液體(例如上述實(shí)施例19-60中描述的那些當(dāng)中),可以形成鉸鏈,該鉸鏈包含剛性段,其與第二彈性段連接,第二彈性段與第三剛性段連接。可以以類似方式形成減震器或振動(dòng)阻尼器,第二段是彈性或半剛性的??梢砸灶愃品绞叫纬梢惑w的剛性漏斗-柔性軟管組裝件。e.3d物體的附加實(shí)例.上述方法、結(jié)構(gòu)、材料、組合物和性質(zhì)可用于3d打印幾乎無(wú)限數(shù)量的產(chǎn)品。實(shí)例包括但不限于,醫(yī)療器件和可植入醫(yī)療器件,如支架、藥物傳遞貯庫(kù)、導(dǎo)管、囊袋、乳房植入物、睪丸植入物、胸部植入物、眼植入物、隱形眼鏡、牙校準(zhǔn)器、微流體、密封件、護(hù)罩和其它需要高生物相容性的應(yīng)用、功能結(jié)構(gòu)、微針陣列、纖維、桿、波導(dǎo)管、微機(jī)械器件、微流體器件;緊固件;電子器件外殼;齒輪、推進(jìn)器和葉輪;輪子、機(jī)械裝置外殼;工具;結(jié)構(gòu)元件;鉸鏈,包括活動(dòng)鉸鏈;舟和船舶船體和甲板;輪子;瓶子、罐子和其它容器;管道、液管和連接體;鞋底、鞋跟、內(nèi)底和中底;套管、o形環(huán)和墊圈;減震器、漏斗/軟管組裝件、墊子;電子器件外殼;護(hù)腿、護(hù)襠(athleticcups)、護(hù)膝、護(hù)肘、泡沫襯、墊料或嵌件、頭盔、頭盔帶、帽子、鞋釘、手套、其它可穿戴或運(yùn)動(dòng)設(shè)備、刷子、梳子、戒指(rings)、珠寶、紐扣、四合扣、緊固件、表帶或表殼、移動(dòng)電話或平板電腦外套或外殼、計(jì)算機(jī)鍵盤或鍵盤按鈕或組件、遠(yuǎn)程控制按鈕或組件、汽車儀表盤組件、按鈕、刻度盤、汽車車身部件、鑲板、其它汽車、飛機(jī)或船舶部件、炊具、烘焙用具、廚具、蒸箱和許多其它3d物體。通過使用多種硬化方法(如雙重硬化,其中可以使用連續(xù)液體界面打印鎖定形狀,并可以使用后續(xù)熱固化或其它固化提供彈性體性質(zhì)或其它所需性質(zhì))提供寬范圍的形狀和性質(zhì),包括彈性體性質(zhì)的能力極大擴(kuò)展了可形成的有用3d產(chǎn)品的范圍。任何上述結(jié)構(gòu)、材料和性質(zhì)可以合并以形成3d物體,包括上述3d成形產(chǎn)品。這些僅是實(shí)例并可以使用本文所述的方法和材料形成許多其它3d物體。xii.替代性方法和裝置盡管優(yōu)選通過如上文詳細(xì)描述和如下文進(jìn)一步詳細(xì)描述的連續(xù)液體相間/界面聚合進(jìn)行本發(fā)明,但在一些實(shí)施方案中可以使用用于自底向上三維制造的替代性方法和裝置,包括逐層制造。這樣的方法和裝置的實(shí)例包括但不限于,hull的美國(guó)專利號(hào)5,236,637、john的美國(guó)專利號(hào)7,438,846和el-siblani的美國(guó)專利號(hào)8,110,135和joyce的美國(guó)專利申請(qǐng)公開號(hào)2013/0292862和chen等人的2013/0295212中描述的那些。這些專利和申請(qǐng)的公開內(nèi)容全文經(jīng)此引用并入本文。在pct申請(qǐng)?zhí)杙ct/us2014/015486(也作為us2015/0102532公開);pct/us2014/015506(也作為us2015/0097315公開)、pct/us2014/015497(也作為us2015/0097316公開)和j.tumbleston、d.shirvanyants、n.ermoshkin等人,continuousliquidinterfaceof3dobjects,science347,1349-1352(2015年3月16日在線公開)中說明了可用于實(shí)施本發(fā)明的元件和構(gòu)件。在下列非限制性實(shí)施例中更詳細(xì)說明本發(fā)明的實(shí)施方案。實(shí)施例1高縱橫比可調(diào)節(jié)張緊構(gòu)建板組裝件圖6是本發(fā)明的3英寸×16英寸“高縱橫比”矩形構(gòu)建板(或“窗口”)組裝件的頂視圖,圖7是部件分解圖,其中膜尺寸為3.5英寸×17英寸。膜本身與vat環(huán)和膜底座的內(nèi)徑相比的較大尺寸提供夾在vat環(huán)和膜底座之間的膜中的外周或圓周法蘭部分,如圖8中的側(cè)截面圖中所示??梢栽谕庵芑驁A周法蘭部分中的聚合物膜中提供一個(gè)或多個(gè)對(duì)位孔(未顯示)以助于將聚合物膜對(duì)齊在vat環(huán)和膜底座之間,其用多個(gè)從一個(gè)延伸到另一個(gè)的螺釘(未顯示)(一些或全部穿過在聚合物膜的外周邊緣中的孔)以將聚合物膜牢固夾緊在它們之間的方式彼此緊固。如圖7-8中所示,提供張力環(huán),其緊靠聚合物膜并拉伸該膜以張緊、穩(wěn)定或固定(rigidify)該膜。該張力環(huán)可作為預(yù)設(shè)構(gòu)件提供或可以是可調(diào)節(jié)構(gòu)件??梢酝ㄟ^提供面向張力環(huán)的彈簧板實(shí)現(xiàn)調(diào)節(jié),在它們之間具有一個(gè)或多個(gè)可壓縮元件,如聚合物墊或彈簧(例如扁彈簧(flatsprings)、螺旋彈簧(coilsprings)、波浪彈簧(wavesprings)等),并具有從彈簧板穿過(或圍繞)張力環(huán)到膜底座的可調(diào)節(jié)緊固件,如螺釘緊固件等。聚合物膜優(yōu)選是0.01或0.05毫米至0.1或1毫米或更大厚度的含氟聚合物膜,如非晶熱塑性含氟聚合物。在一些實(shí)施方案中使用0.0035英寸(0.09毫米)厚的biogeneralteflonaf2400聚合物膜和0.004英寸(0.1毫米)厚的randomtechnologiesteflonaf2400聚合物膜。根據(jù)操作條件,如制造速度,優(yōu)選用張力環(huán)將膜上的張力調(diào)節(jié)到大約10至100磅。vat環(huán)、膜底座、張力環(huán)和張力環(huán)彈簧板可以由任何合適的,優(yōu)選剛性材料,包括金屬(例如不銹鋼、鋁和鋁合金)、碳纖維、聚合物及其復(fù)合材料制成??梢园葱枰趘at環(huán)、膜底座、張力環(huán)和/或彈簧板任一者中提供對(duì)位柱(registrationposts)和相應(yīng)的插口(sockets)。實(shí)施例2圓形可調(diào)節(jié)張緊圓形構(gòu)建板組裝件圖9是本發(fā)明的2.88英寸直徑圓形構(gòu)建板的頂視圖,圖10是部件分解圖,其中膜尺寸可以為4英寸直徑。以與上述實(shí)施例1中所給類似的方式構(gòu)造,顯示圓周波形彈簧組裝件在適當(dāng)位置。優(yōu)選將該薄膜上的張力調(diào)節(jié)到與上述實(shí)施例1中所給類似的張力(仍取決于其它操作條件,如制造速度)。圖10是圖8的構(gòu)建板的部件分解圖。實(shí)施例3可調(diào)節(jié)構(gòu)建板的另外的實(shí)施方案圖11顯示圖7-10的構(gòu)建板的各種替代性實(shí)施方案。材料和張力類似于上文所述方式。實(shí)施例4裝置的示例性實(shí)施方案圖12是根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案的裝置100的正面透視圖,圖13是側(cè)視圖且圖14是背面透視圖。裝置100包括框架102和外殼104。在圖12-14中移除大部分外殼104或顯示為透明。裝置100包括幾個(gè)與上文參照?qǐng)D2描述的裝置相同或類似的組件和構(gòu)件。參照?qǐng)D12,在連接到框架102上的底板108上提供構(gòu)建室106。構(gòu)建室106由壁或vat環(huán)110和構(gòu)建板或“窗口”,如上文參照?qǐng)D2和6-11描述的窗口之一限定。轉(zhuǎn)向圖13,由電動(dòng)機(jī)116沿軌道114以垂直方向驅(qū)動(dòng)載體112。電動(dòng)機(jī)可以是任何類型的電動(dòng)機(jī),如伺服電動(dòng)機(jī)。一種示例性的合適的電動(dòng)機(jī)是可獲自orientalmotoroftokyo,japan的nxm45a電動(dòng)機(jī)。液體儲(chǔ)器118與構(gòu)建室106流體連通并向構(gòu)建室106補(bǔ)充液體樹脂。例如,管材可以從液體儲(chǔ)器118連向構(gòu)建室106。閥120控制液體樹脂從液體儲(chǔ)器118流向構(gòu)建室106。一種示例性的合適的閥是可獲自mcmaster-carrofatlanta,georgia的用于管材的夾式鋁電磁閥??蚣?02包括軌道122或其它安裝構(gòu)件,將光引擎組裝件130(圖15)固定或安裝在其上。光源124使用光導(dǎo)引入電纜126連接到光引擎組裝件130上。光源124可以是任何合適的光源,如可獲自dymaxcorporationoftorrington,connecticut的bluewave?200系統(tǒng)。轉(zhuǎn)向圖15,光引擎或光引擎組裝件130包括聚光透鏡組裝件132和包含數(shù)字微鏡器件(dmd)134和光學(xué)或投影透鏡組裝件136(其可包括物鏡)的數(shù)字光處理(dlp)系統(tǒng)。合適的dlp系統(tǒng)是可獲自texasinstruments,inc.ofdallas,texas的dlpdiscovery?4100系統(tǒng)。來(lái)自dlp系統(tǒng)的光被鏡子138反射并照射構(gòu)建室106。具體而言,將“圖像”140投影在構(gòu)建表面或窗口上。參照?qǐng)D14,將電子組件板或線路板150連接到框架102上。在線路板150上安裝多個(gè)電氣或電子組件??刂破骰蛱幚砥?52與各種組件如上述電動(dòng)機(jī)116、閥120、光源124和光引擎組裝件130操作上關(guān)聯(lián)。合適的控制器是可獲自parallax,inc.ofrocklin,california的propellerprotoboard。與控制器152操作上關(guān)聯(lián)的其它電氣或電子組件包括用于控制電動(dòng)116的電源154和電機(jī)驅(qū)動(dòng)器158。在一些實(shí)施方案中,使用受脈沖寬度調(diào)制(pwm)驅(qū)動(dòng)器156控制的led光源代替汞燈(例如上述dymax光源)。合適的電源是24伏,2.5a,60w開關(guān)電源(例如可獲自marlinp.jones&assoc,inc.oflakepark,florida的部件號(hào)ps1-60w-24(hf60w-sl-24))。如果使用led光源,合適的led驅(qū)動(dòng)器是24伏,1.4aled驅(qū)動(dòng)器(例如可獲自digi-keyofthiefriverfalls,minnesota的部件號(hào)788-1041-nd)。合適的電機(jī)驅(qū)動(dòng)器是可獲自orientalmotoroftokyo,japan的nxd20-a電機(jī)驅(qū)動(dòng)器。圖12-15的裝置已用于用大約5mw/cm2的光強(qiáng)度產(chǎn)生大約75毫米×100毫米的“圖像尺寸”。圖12-15的裝置已用于以大約100至500mm/hr的速度構(gòu)建物體。構(gòu)建速度取決于光強(qiáng)度和物體的幾何結(jié)構(gòu)。實(shí)施例5裝置的另一示例性實(shí)施方案圖16是根據(jù)本發(fā)明的另一示例性實(shí)施方案的裝置200的正面透視圖。裝置200包括與裝置100的相同組件和構(gòu)件,區(qū)別如下。裝置200包括框架202,其包括軌道222或其它安裝構(gòu)件,將圖15中所示的兩個(gè)光引擎組裝件130并排安裝在其上。光引擎組裝件130配置成在構(gòu)建站206提供一對(duì)“鋪設(shè)的”圖像。上文更詳細(xì)描述了使用多個(gè)光引擎提供鋪設(shè)的圖像。圖16的裝置已用于用大約1mw/cm2的光強(qiáng)度提供大約150毫米×200毫米的鋪設(shè)的“圖像尺寸”。圖16的裝置已用于以大約50至100mm/hr的速度構(gòu)建物體。構(gòu)建速度取決于光強(qiáng)度和物體的幾何結(jié)構(gòu)。實(shí)施例6裝置的另一示例性實(shí)施方案圖18是根據(jù)本發(fā)明的另一示例性實(shí)施方案的裝置300的正面透視圖,且圖19是側(cè)視圖。裝置300包括與裝置100的相同組件和構(gòu)件,區(qū)別如下。裝置300包括框架302,其包括軌道322或其它安裝構(gòu)件,將圖20中所示的光引擎組裝件330以與裝置100的光組裝件130不同的取向安裝在其上。參照?qǐng)D19和20,光引擎組裝件330包括聚光透鏡組裝件332和包含數(shù)字微鏡器件(dmd)334和光學(xué)或投影透鏡組裝件336(其可包括物鏡)的數(shù)字光處理(dlp)系統(tǒng)。合適的dlp系統(tǒng)是可獲自texasinstruments,inc.ofdallas,texas的dlpdiscovery?4100系統(tǒng)。來(lái)自dlp系統(tǒng)的光照射構(gòu)建室306。具體而言,將“圖像”340投影在構(gòu)建表面或窗口上。不同于裝置100,裝置300不使用反射鏡。圖18-20的裝置已用于用大約200mw/cm2和40mw/cm2的光強(qiáng)度提供大約10.5毫米×14毫米和大約24毫米×32毫米的“圖像尺寸”。圖18-20的裝置已用于以大約10,000和4,000mm/hr的速度構(gòu)建物體。構(gòu)建速度取決于光強(qiáng)度和物體的幾何結(jié)構(gòu)。實(shí)施例7具有l(wèi)ua腳本的控制程序現(xiàn)行打印機(jī)技術(shù)需要底層控制(lowlevelcontrol)以確保合格部件制造。物理參數(shù)如光強(qiáng)度、暴露時(shí)間和載體的運(yùn)動(dòng)都應(yīng)優(yōu)化以確保部件質(zhì)量。利用使用編程語(yǔ)言“l(fā)ua”的控制器如parallaxpropeller?微控制器的腳本界面為用戶提供在底層上(onalowlevel)對(duì)打印機(jī)的所有方面的控制。大體上參見r.ierusalimschy,programminginlua(2013)(isbn-10:859037985x;isbn-13:978-8590379850)。這一實(shí)施例例示用使用lua腳本撰寫的示例性程序控制本發(fā)明的方法和裝置。對(duì)應(yīng)于這樣的指令的程序代碼,或其對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言將是顯而易見的變化,基于所用的特定微控制器,根據(jù)已知的技術(shù)編寫。概念.一個(gè)部件由連續(xù)行程的聚合物層片組成。每個(gè)層片的形狀由光引擎顯示的框架限定??蚣埽╢rame).框架代表層片的最終輸出??蚣鼙憩F(xiàn)為部件的物理幾何結(jié)構(gòu)??蚣苤械臄?shù)據(jù)是打印機(jī)為固化該聚合物而投射的數(shù)據(jù)。層片(slice).將要輸出給框架的所有2d幾何結(jié)構(gòu)將被合并成層片。層片可由程序上的幾何結(jié)構(gòu)、3d模型的層片或這兩者的任何組合組成。生成層片的工藝允許用戶對(duì)任何框架的組成有直接的控制。3d模型的層片(sliceofa3dmodel).層片是來(lái)自一個(gè)部件的3d模型的2d幾何結(jié)構(gòu)的特殊類型。它代表與平行于窗口的平面交叉的幾何結(jié)構(gòu)。部件通常通過采取3d模型并在極小的間隔將它們切片來(lái)構(gòu)造。然后每個(gè)層片由打印機(jī)連續(xù)解讀并用來(lái)以適當(dāng)?shù)母叨裙袒酆衔?。程序上的幾何結(jié)構(gòu)(proceduralgeometry).程序生成的幾何體也可加入到層片中。這是通過調(diào)用形狀生成函數(shù)來(lái)完成的,例如“添加圓(addcircle)”、“添加矩形(addrectangle)”,及其它。每個(gè)函數(shù)允許投射相應(yīng)的形狀到打印窗口上。產(chǎn)生的部件作為垂直擠出的形狀或形狀的組合出現(xiàn)。坐標(biāo)空間(coordinatespaces):階段.階段使用的坐標(biāo)系統(tǒng)通常是經(jīng)校準(zhǔn)的,以致原點(diǎn)是在窗口以上1-20微米。坐標(biāo)空間(coordinatespaces):層片.投影層片的坐標(biāo)系統(tǒng)是這樣的,即原點(diǎn)位于打印窗口的中心??焖賳?dòng)(quickstart).下面是從切片(sliced)3d模型打印部件的最基本的方法。打印切片模型由4個(gè)主要的部分組成:加載數(shù)據(jù)、準(zhǔn)備打印機(jī)、打印,和停機(jī)。加載數(shù)據(jù)(loadingdata).在這段代碼中,將切片模型數(shù)據(jù)加載到內(nèi)存中。到模型的文件路徑在代碼的常量部分中限定。詳情見下面的完整代碼。--loadingmodel(加載模型)modelfilepath="chessking.svg"numslices=loadslices(modelfilepath)準(zhǔn)備打印機(jī)(preparingtheprinter)重要的是在打印之前做兩件事情。首先必須打開具有中繼功能的光引擎,并且如果適用,應(yīng)該設(shè)定所需液體高度。--prepareprinter(準(zhǔn)備打印機(jī))relay(true)—打開光showframe(-1)--確保在設(shè)置過程中無(wú)暴露setlevels(.55,.6)--如果可用,打印機(jī)設(shè)定流體泵以保持大約55%填充。打印.打印過程的第一步驟是校準(zhǔn)系統(tǒng)并通過調(diào)用gotostart,設(shè)置平臺(tái)至其起始位置。其次發(fā)明人開始一個(gè)循環(huán),其中發(fā)明人打印每一層片。循環(huán)的第一行使用infoline指令以在側(cè)邊欄顯示當(dāng)前的層片指數(shù)。此后發(fā)明人確定將被固化的下一層片的高度。該值被存儲(chǔ)于nextheight中。此后發(fā)明人將平臺(tái)移至下一層片需要固化的高度。為確保清潔的打印,有時(shí)可能有必要等到氧氣擴(kuò)散至樹脂中。因此發(fā)明人稱為半秒鐘的睡眠(預(yù)暴露時(shí)間的精確時(shí)間也在常量部分中定義)。此后是實(shí)際固化樹脂的時(shí)間,所以發(fā)明人稱為showfram并使它通過要打印的層片指數(shù),這是由循環(huán)存儲(chǔ)在sliceindex中。此后再次睡眠持續(xù)暴露時(shí)間(exposuretime)秒,以使樹脂固化。在移動(dòng)到下一框架之前,發(fā)明人調(diào)用showframe(-1),以防止光引擎固化任何樹脂,同時(shí)平臺(tái)被移動(dòng)至下一高度。--executeprint(執(zhí)行打?。ゞotostart()--將平臺(tái)移向起始位置forsliceindex=0,numslices-1doinfoline(5,string.format("currentslice:%d",sliceindex))nextheight=sliceheight(sliceindex)--計(jì)算為暴露這一框架該平臺(tái)應(yīng)該處于的高度moveto(nextheight,stagespeed)--移向下一高度sleep(preexposuretime)--等待給定時(shí)間量以使氧氣擴(kuò)散到樹脂中,預(yù)暴露時(shí)間在常量部分中預(yù)定義showframe(sliceindex)--暴露框架sleep(exposuretime)--在框架暴露的同時(shí)等待,暴露時(shí)間在常量部分中預(yù)定義showframe(-1)--什么都不顯示以確保在平臺(tái)移向下一位置的同時(shí)沒有暴露end關(guān)機(jī)(shutdown).打印過程的最后一步是關(guān)閉打印機(jī)。調(diào)用relay(false)以關(guān)閉光引擎。如果使用流體控制,調(diào)用setlevels(0,0)以確保閥門關(guān)閉。最后在打印后使平臺(tái)上移一點(diǎn),以允許部件容易取出是一個(gè)好主意。--停機(jī)relay(false)setlevels(0,0)--升高平臺(tái)以取出部件moveby(25,16000)下面闡述基于上述內(nèi)容執(zhí)行指令的完全完成的代碼。--常量exposuretime=1.5--以秒計(jì)preexposuretime=0.5--以秒計(jì)stagespeed=300--以毫米/小時(shí)計(jì)--加載模型modelfilepath="chessking.svg"numslices=loadslices(modelfilepath)--計(jì)算參數(shù)maxprintheight=sliceheight(numslices-1)--找出打印中的最高點(diǎn),這與最后一個(gè)層片的高度相同。層片是0索引的(0indexed),因此為-1。infoline(1,"currentprintinfo:")infoline(2,string.format("calculatedmaxprintheight:%dmm",maxprintheight))infoline(3,string.format("calculatedest.time:%dmin",(maxprintheight/stagespeed)*60+(preexposuretime+exposuretime)*numslices/60))infoline(4,string.format("numberofslices:%d",numslices))--準(zhǔn)備打印機(jī)relay(true)—打開光showframe(-1)--確保在設(shè)置過程中無(wú)暴露setlevels(.55,.6)--如果可用,打印機(jī)設(shè)定流體泵以保持大約55%填充--執(zhí)行打印gotostart()--將平臺(tái)移向起始位置forsliceindex=0,numslices-1doinfoline(5,string.format("currentslice:%d",sliceindex))nextheight=sliceheight(sliceindex)--計(jì)算為暴露這一框架該平臺(tái)應(yīng)該處于的高度moveto(nextheight,stagespeed)--移向下一高度sleep(preexposuretime)--等待給定時(shí)間量以使氧氣擴(kuò)散到樹脂中,預(yù)暴露時(shí)間在常量部分中預(yù)定義showframe(sliceindex)--暴露框架sleep(exposuretime)--在框架暴露的同時(shí)等待,暴露時(shí)間在常量部分中預(yù)定義showframe(-1)--什么都不顯示以確保在平臺(tái)移向下一位置的同時(shí)沒有暴露end--停機(jī)relay(false)setlevels(0,0)--升高平臺(tái)以取出部件moveby(25,16000)gotostart.gotostart的主要目的是校準(zhǔn)平臺(tái)。這一函數(shù)重設(shè)坐標(biāo)系統(tǒng)以使原點(diǎn)在最低點(diǎn),在此啟動(dòng)限位開關(guān)。調(diào)用這一命令會(huì)使平臺(tái)下移直至啟動(dòng)打印機(jī)中的限位開關(guān);這應(yīng)該在平臺(tái)位于絕對(duì)最小高度時(shí)發(fā)生。gotostart()以隨打印機(jī)而變的最大速度移動(dòng)平臺(tái)至起點(diǎn)gotostart()--以默認(rèn)速度移向原點(diǎn)gotostart(numberspeed)在以毫米/小時(shí)給出的速度下移動(dòng)平臺(tái)至起點(diǎn)gotostart(15000)--以15000mm/hr移動(dòng)平臺(tái)至原點(diǎn)-speed:以毫米/小時(shí)計(jì)的速度,平臺(tái)以此速度移向起始位置。movetomoveto允許用戶將平臺(tái)以給定速度引導(dǎo)至所需高度。從內(nèi)部確保速度和加速度的安全上限和下限。moveto(numbertargetheight,numberspeed)moveto(25,15000)--以15,000mm/hr移動(dòng)至25mmmoveto(numbertargetheight,numberspeed,numberacceleration)該函數(shù)的這一版本能夠除速度外還定義加速度。平臺(tái)以初始速度開始移動(dòng),然后加速提高。moveto(25,20000,1e7)--在以1000,000mm/hr^2加速的同時(shí)以20,000mm/hr移動(dòng)平臺(tái)至25mmmoveto(numbertargetheight,numberspeed,tablecontrolpoints,functioncallback)這一函數(shù)表現(xiàn)類似于該函數(shù)的基礎(chǔ)版本。其以初始速度和位置開始,并移動(dòng)至控制點(diǎn)表上的最高點(diǎn)。當(dāng)平臺(tái)經(jīng)過各控制點(diǎn)(controlpoint)時(shí),調(diào)用callback。functionmycallbackfunction(index)--定義回調(diào)函數(shù)print("hello")endmoveto(25,20000,slicecontrolpoints(),mycallbackfunction)--在由slicecontrolpoints()生成的控制點(diǎn)調(diào)用mycallbackfunction的同時(shí),以20,000mm/hr移動(dòng)平臺(tái)至25mmmoveto(numbertargetheight,numberspeed,numberacceleration,tablecontrolpoints,functioncallback)這一函數(shù)與上述相同,只是用戶可以輸入(pass)加速。平臺(tái)從其初始位置連續(xù)加速直至其達(dá)到最后控制點(diǎn)。functionmycallbackfunction(index)--定義回調(diào)函數(shù)print("hello")endmoveto(25,20000,0.5e7,slicecontrolpoints(),mycallbackfunction)--在以500000mm/hr^2加速的同時(shí)以20,000mm/hr移動(dòng)平臺(tái)至25mm,也在由slicecontrolpoints()生成的控制點(diǎn)調(diào)用mycallbackfunction-targetheight:平臺(tái)移動(dòng)至的距原點(diǎn)的高度,以毫米計(jì)。-initialspeed:平臺(tái)開始移動(dòng)時(shí)的初始速度,以毫米/小時(shí)計(jì)。-acceleration:平臺(tái)速度從初始速度提高的速率,以毫米/小時(shí)2計(jì)。-controlpoints:以毫米計(jì)的目標(biāo)高度表。在平臺(tái)到達(dá)目標(biāo)高度后,其調(diào)用函數(shù)callback。-callback指向在平臺(tái)到達(dá)控制點(diǎn)時(shí)調(diào)用的函數(shù)。callback函數(shù)應(yīng)采用一個(gè)自變量(argument),其是平臺(tái)已到達(dá)的控制點(diǎn)的指數(shù)。movebymoveby允許用戶將平臺(tái)高度以給定速度改變所需量。從內(nèi)部確保速度和加速度的安全上限和下限。moveby(numberdheight,numberinitalspeed)1moveby(-2,15000)--以15,000mm/hr下移2mmmoveby(numberdheight,numberinitialspeed,numberacceleration)該函數(shù)的這一版本能夠除速度外還定義加速度。平臺(tái)以初始速度開始移動(dòng),然后加速提高直至其到達(dá)其目的地。1moveby(25,15000,1e7)--在以1e7mm/hr^2加速的同時(shí)以15,000mm/hr上移25mmmoveby(numberdheight,numberinitialspeed,tablecontrolpoints,functioncallback)這一函數(shù)允許用戶向該函數(shù)輸入絕對(duì)高度坐標(biāo)表。在平臺(tái)到達(dá)這些目標(biāo)高度之一后,其調(diào)用函數(shù)’callback’。callback應(yīng)采用一個(gè)自變量(argument),其是已到達(dá)的控制點(diǎn)的指數(shù)。functionmycallbackfunction(index)--定義回調(diào)函數(shù)print("hello")endmoveby(25,20000,slicecontrolpoints(),mycallbackfunction)—在由slicecontrolpoints()生成的控制點(diǎn)調(diào)用mycallbackfunction的同時(shí),以20,000mm/hr上移平臺(tái)25mmmoveby(numberdheight,numberinitialspeed,numberacceleration,tablecontrolpoints,functioncallback)這一函數(shù)與上述相同,只是用戶可以輸入(pass)加速。平臺(tái)從其初始位置連續(xù)加速直至其達(dá)到最后控制點(diǎn)。functionmycallbackfunction(index)--定義回調(diào)函數(shù)print("hello")endmoveby(25,20000,1e7,slicecontrolpoints(),mycallbackfunction)—在由slicecontrolpoints()生成的控制點(diǎn)調(diào)用mycallbackfunction并以1e7mm/hr^2加速的同時(shí)以20,000mm/hr上移平臺(tái)至25mm-dheight:平臺(tái)的所需高度變化,以毫米計(jì)。-initialspeed:平臺(tái)移動(dòng)的初始速度,以毫米/小時(shí)計(jì)。-acceleration:平臺(tái)速度從初始速度提高的速率,以毫米/小時(shí)2計(jì)。-controlpoints:以毫米計(jì)的目標(biāo)高度表。在平臺(tái)到達(dá)目標(biāo)高度后,其調(diào)用函數(shù)callback。-callback:指向在平臺(tái)到達(dá)控制點(diǎn)時(shí)調(diào)用的函數(shù)。callback函數(shù)應(yīng)采用一個(gè)自變量(argument),其是平臺(tái)已到達(dá)的控制點(diǎn)的指數(shù)。光引擎控制(lightenginecontrol)光在打印機(jī)中使用繼電器(relay)打開或關(guān)閉光引擎。光引擎必須打開才能打印。確保在腳本結(jié)束時(shí)將繼電器設(shè)定為關(guān)。relay(booleanlighton)relay(true)—打開光-lighton:false關(guān)閉光引擎,true打開光引擎。添加程序上的幾何結(jié)構(gòu)(addingproceduralgeometry)這一節(jié)中的函數(shù)用于投影形狀而不使用切片部件文件(slicedpartfile)。這一節(jié)中的每一函數(shù)具有被稱作figureindex的任選數(shù)值。層片中的各圖形(figure)具有其自己的指數(shù)。圖形彼此疊加。繪制圖形以使具有最高指數(shù)的圖形在“頂部”,因此不被其下方的任何東西遮蔽。默認(rèn)以它們的創(chuàng)建順序分配指數(shù)以使創(chuàng)建的最后一個(gè)圖形在頂部。但是,可以通過將所需指數(shù)輸入figureindex來(lái)改變指數(shù)。這一節(jié)中的每一函數(shù)需要sliceindex自變量。這一值是該圖形要添加至的層片的指數(shù)。要指出,這一程序上的幾何結(jié)構(gòu)的生成不保證其可見或可打印。必須使用下文概述的函數(shù)如fillmask或linemask之一。addcircle(添加圓)addcircle(numberx,numbery,numberradius,numbersliceindex)addcircle在指定層片中繪制圓addcircle(0,0,5,0)--在第一層片的原點(diǎn)創(chuàng)建半徑5毫米的圓-x:是從圓心到原點(diǎn)的水平距離,以毫米計(jì)-y:是從圓心到原點(diǎn)的垂直距離,以毫米計(jì)-radius:是以毫米測(cè)得的圓半徑-sliceindex:圖形要添加至的層片的指數(shù)returns:圖形的圖形指數(shù)(figureindex)。addrectangle(添加矩形)addrectangle(numberx,numbery,numberwidth,numberheightnumbersliceindex)addrectangle在指定層片中繪制矩形addrectangle(0,0,5,5,0)--創(chuàng)建左上角在原點(diǎn)的5mmx5mm正方形-x:矩形左上角的水平坐標(biāo),以毫米計(jì)-y:矩形左上角的垂直坐標(biāo),以毫米計(jì)-width:以毫米計(jì)的矩形寬度-height:以毫米計(jì)的矩形高度-sliceindex:圖形要添加至的層片的指數(shù)returns:圖形的圖形指數(shù)(figureindex)。addline(添加線)addline(numberx0,numbery0,numberx1,numbery1,numbersliceindex)addline繪制線段addline(0,0,20,20,0)--在第一層片上沿x和y軸從原點(diǎn)創(chuàng)建線至20mm-x0:線段中的第一點(diǎn)的水平坐標(biāo),以毫米測(cè)量-y0:線段中的第一點(diǎn)的垂直坐標(biāo),以毫米測(cè)量-x1:線段中的第二點(diǎn)的水平坐標(biāo),以毫米測(cè)量-y2:線段中的第二點(diǎn)的垂直坐標(biāo),以毫米測(cè)量-sliceindex:圖形要添加至的層片的指數(shù)returns:圖形的圖形指數(shù)(figureindex)。addtext(添加文本)text(numberx,numbery,numberscale,stringtext,numbersliceindex)addtext在指定層片上在位置'x,y'開始繪制具有尺寸為'scale'的字母的文本addtext(0,0,20,"helloworld",0)--在第一層片的原點(diǎn)撰寫helloworld-x:文本周圍的邊框的左上角的水平坐標(biāo),以毫米測(cè)量-y:文本周圍的邊框的左上角的垂直坐標(biāo),以毫米測(cè)量-scale:以毫米計(jì)的字母尺寸,解譯可隨所基于的操作系統(tǒng)(windows,osx,linux等)而變-text:將在層片上繪制的實(shí)際文本-sliceindex:圖形要添加至的層片的指數(shù)returns:圖形的圖形指數(shù)(figureindex)。填充和線路控制(fillandlinecontrol)fillmask(填充遮蔽)fillmask(numbercolor,numbersliceindex,numberfigureindex)fillmask用于控制如何繪制程序上的幾何結(jié)構(gòu)。fillmask命令所涉圖形用顏色填滿整個(gè)內(nèi)部。-color:可以是在0至255范圍內(nèi)的任何數(shù)。如果0是黑色且255是白色,其間的任何值是基于顏色值在黑色和白色之間灰色線性插值的色調(diào)。小于0的任何值會(huì)產(chǎn)生透明顏色。mycircle=addcircle(0,0,5,0)--創(chuàng)建圓以供填充fillmask(255,0,mycircle)--創(chuàng)建白色填充的圓-sliceindex:應(yīng)該修改的層片的指數(shù)-figureindex:用于決定應(yīng)該填充層片上的哪個(gè)圖形。各圖形具有其自己獨(dú)有的指數(shù)。如果不輸入figureindex,填充該層片中的所有圖形。linemask(線遮蔽)linemask(numbercolor,numbersliceindex,numberfigureindex)linemask用于控制如何繪制程序上的幾何結(jié)構(gòu)。linemask命令圖形以特定顏色繪制其輪廓線。通過函數(shù)linewidth定義輪廓線的寬度。mycircle=addcircle(0,0,20,0)--創(chuàng)建圓以供填充linemask(255,0,mycircle)--將圓的輪廓線設(shè)定為白色fillmask(150,0,mycircle)--將圓的填充設(shè)定為灰色-color:可以是在0至255范圍內(nèi)的任何數(shù)。如果0是黑色且255是白色,其間的任何值是基于顏色值在黑色和白色之間灰色線性插值的色調(diào)。小于0的任何值會(huì)產(chǎn)生透明顏色。-sliceindex:應(yīng)該修改的層片的指數(shù)-figureindex:用于決定應(yīng)該填充層片上的哪個(gè)圖形。各圖形具有其自己獨(dú)有的指數(shù)。如果不輸入figureindex,填充該層片中的所有圖形。linewidth(線寬)linewidth(numberwidth,numbersliceindex,numberfigureindex)linewidth用于設(shè)定linemask用來(lái)描畫圖形輪廓的線的寬度linewidth(2,0)--將第一層片上的每一圖形的線寬設(shè)定為2mm-sliceindex:應(yīng)該修改的層片的指數(shù)-figureindex:用于決定層片上的哪個(gè)圖形應(yīng)改變其輪廓。各圖形具有其自己獨(dú)有的指數(shù),更多細(xì)節(jié)參見第2.3節(jié)(pg.10)。如果不輸入figureindex,填充該層片中的所有圖形。loadmask(加載遮蔽)loadmask(stringfilepath)loadmask實(shí)現(xiàn)先進(jìn)的填充控制。其能讓用戶從位圖文件加載紋理并借此用紋理填滿整個(gè)圖形。texture=loadmask("voronoi_noise.png")—loadingtexture.voronoi_noise.png在與腳本相同的地址目錄中mycircle=addcircle(0,0,20,0)--創(chuàng)建圓以供填充fillmask(texture,0,mycircle)--用voronoi噪聲填充圓-filepath:訪問圖像文件的文件路徑returns:可作為顏色自變量輸入fillmask或linemask函數(shù)中的特殊數(shù)據(jù)類型??蚣埽╢rames)showframe(顯示框架)showframe(numbersliceindex)showframe對(duì)該打印過程而言是必不可少的。這一函數(shù)將來(lái)自層片的數(shù)據(jù)發(fā)送給打印機(jī)。在不存在的框架上調(diào)用showframes以渲染黑色框架,例如showframe(-1).showframe(2)--顯示第三層片-sliceindex:要發(fā)送給打印機(jī)的層片的指數(shù)。framegradient(框架梯度)framegradient(numberslope)framegradient設(shè)計(jì)成補(bǔ)償光強(qiáng)度差異。calcframe(計(jì)算框架)calcframe()calcframe設(shè)計(jì)成分析層片的構(gòu)造,計(jì)算所示的最后框架showframe(0)calcframe()returns:圖形中的任何點(diǎn)與邊緣之間的最大可能距離。2.5.4loadframe(加載框架)loadframe(stringfilepath)loadframe用于從支持的位圖文件加載單個(gè)層片。loadframe("slice.png")--slice.png在與腳本相同的地址目錄中-filepath:訪問圖像文件的文件路徑。層片addslice(添加層片)addslice(numbersliceheight)addslice在層片堆疊結(jié)束時(shí)在給定高度創(chuàng)建新層片addslice(.05)—以0.05mm添加層片addslice(numbersliceheight,numbersliceindex)addslice(.05,2)—以0.05mm和指數(shù)2添加層片。這推動(dòng)了全部的層2并達(dá)到較高的指數(shù)。addslice在給定高度和層片指數(shù)處創(chuàng)建新層片。-sliceheight:層片的高度,以毫米計(jì)-sliceindex:應(yīng)添加層片處的指數(shù)。returns:層片指數(shù)。loadslices(加載層片)loadslices(stringfilepath)loadslices用于加載來(lái)自2d層片文件的所有層片loadslices("chessking.svg")--加載來(lái)自chessking.svg文件的所有層片-filepath:訪問切片模型的文件路徑??山邮芨袷绞?cli和.svg.returns:層片數(shù)。sliceheight(層片高度)sliceheight(numbersliceindex)sliceheight用于找出層片距底座的高度,以毫米計(jì)。addslice(.05,0)--設(shè)置第一層片至0.05mmsliceheight(0)--檢查層片0的高度,在此實(shí)例中其應(yīng)回到0.05-sliceindex:要檢查的層片的指數(shù).returns:以毫米計(jì)的層片高度2.6.4slicecontrolpoints(層片控制點(diǎn))slicecontrolpoints()slicecontrolpoints是創(chuàng)建模型的各層片的控制點(diǎn)的輔助函數(shù)??梢詫⑦@些控制點(diǎn)輸入moveto或moveby函數(shù)以將其設(shè)定為在平臺(tái)到達(dá)各層片的高度時(shí)callback。確保在調(diào)用這一函數(shù)前已調(diào)用loadslices。loadslices("chessking.svg")controlpoints=slicecontrolpoints()returns:控制點(diǎn)的lua表。定時(shí)sleep(休眠)sleep(numberseconds)sleep允許用戶暫停該程序的執(zhí)行設(shè)定的秒數(shù)。sleep(.5)--休眠半秒-seconds:暫停腳本執(zhí)行的秒數(shù)。clock(時(shí)鐘)clock()clock回輸以秒計(jì)的當(dāng)前時(shí)間。其精確到至少毫秒,因此應(yīng)代替lua的內(nèi)置時(shí)鐘功能使用。clock應(yīng)該用作測(cè)量在第二計(jì)數(shù)的起始時(shí)間隨系統(tǒng)而變時(shí)的時(shí)間差的手段。t1=clock()loadslices("chessking.svg")deltatime=clock()-t1returns:以秒計(jì)的系統(tǒng)時(shí)間。流體控制(fluidcontrol)這組函數(shù)可用于支持流體控制的打印機(jī)型號(hào)。在腳本結(jié)束執(zhí)行之前,應(yīng)該調(diào)用setlevels(0,0)以確保泵停止將流體泵入vat。getcurrentlevel(獲得當(dāng)前水平)getcurrentlevel()getcurrentlevel回輸vat的充滿百分比。print(string.format("vatis%dpercentfull.",getcurrentlevel()*100))returns:在0至1范圍內(nèi)的浮點(diǎn)數(shù),其代表vat的充滿百分比。setlevels(設(shè)定水平)setlevels(numbermin,numbermax)setlevels允許用戶確定vat中應(yīng)該有多少流體。通過泵自動(dòng)調(diào)節(jié)流體高度。min和max之差應(yīng)大于0.05以確保閥不會(huì)始終打開和關(guān)閉。setlevels(.7,.75)--使vat保持大約75%滿-min:vat應(yīng)該充滿的最小百分比。作為0至1的浮點(diǎn)數(shù)輸入。-max:vat應(yīng)該充滿的最大百分比。作為0至1的浮點(diǎn)數(shù)輸入。用戶反饋(userfeedback)infoline(信息線)infoline(intlineindex,stringtext)infoline允許用戶在programmableprinterplatform上的邊欄上在恒定位置中顯示最多5行文字。這一函數(shù)常用于讓用戶一次監(jiān)測(cè)幾個(gè)變化的變量。infoline(1,string.format("vatis%dpercentfull.",getcurrentlevel()*100))-lineindex:線的指數(shù)。指數(shù)應(yīng)該在1至5的范圍內(nèi),1是最上方的線-text:要在lineindex處顯示的文本。全局配置表(globalconfigurationtable).在執(zhí)行打印腳本之前,將所有全局變量加載到被稱作cfg的配置表中。到用戶腳本執(zhí)行時(shí),已通過programmableprinterplatform讀取此表中的大部分?jǐn)?shù)據(jù),因此,改變它們沒有作用。但是,寫入到cfg的xscale、yscale、zscale、xorig和yorig域(field)中將實(shí)現(xiàn)稍后作出的所有l(wèi)oadslices和addlayer調(diào)用。如果設(shè)計(jì)用戶腳本以在特定標(biāo)度和/或位置運(yùn)行,好的做法是用正確的設(shè)置覆蓋cfg以確保無(wú)法通過programmableprinterplatform意外改變標(biāo)度和位置。cfg.xscale=3--覆蓋全局設(shè)置以將x軸上的標(biāo)度設(shè)定至3cfg.yscale=2--覆蓋全局設(shè)置以將y軸上的標(biāo)度設(shè)定至2cfg.zscale=1--覆蓋全局設(shè)置以將z軸上的標(biāo)度設(shè)定至1cfg.xorig=-2.0--覆蓋全局設(shè)置以將x軸上的原點(diǎn)往左邊設(shè)2mmcfg.yorig=0.25--覆蓋全局設(shè)置以將y軸上的原點(diǎn)往正向設(shè)0.25mmcfg中的域:-serialport:串行端口名(改變這一變量不會(huì)影響代碼)-xscale:x標(biāo)度-yscale:y標(biāo)度-zscale:z標(biāo)度-xorig:x原點(diǎn)-yorig:y原點(diǎn)-hwxscale:x方向上的像素分辨率(改變這一變量不會(huì)影響代碼)-hwyscale:y方向上的像素分辨率(改變這一變量不會(huì)影響代碼)。有用的lua標(biāo)準(zhǔn)庫(kù)(usefulluastandardlibraries)數(shù)學(xué)標(biāo)準(zhǔn)庫(kù)含有可用于計(jì)算幾何結(jié)構(gòu)的幾個(gè)不同的函數(shù)。字符串對(duì)象在打印中最有助于控制信息字符串。關(guān)于詳情,聯(lián)系labluaatdepartamentodeinformática,puc-rio,ruamarquêsdes?ovicente,225;22451-900riodejaneiro,rj,brazil。實(shí)施例8用于連續(xù)打印的lua腳本程序這一實(shí)施例顯示與上述實(shí)施例7對(duì)應(yīng)的用于連續(xù)三維打印的lua腳本程序。--constants(常量)slicedepth=.05—以毫米計(jì)exposuretime=.225—以秒計(jì)--loadingmodel(加載模型)modelfilepath="chessking.svg"numslices=loadslices(modelfilepath)controlpoints=slicecontrolpoints()--生成控制點(diǎn)--calculatingparameters(計(jì)算參數(shù))exposuretime=exposuretime/(60*60)--換算成小時(shí)stagespeed=slicedepth/exposuretime--所需距離/所需時(shí)間maxprintheight=sliceheight(numslices-1)--找出打印中的最高點(diǎn),這與最后一個(gè)層片的高度相同。層片是0索引的(0indexed),因此為-1。infoline(1,"currentprintinfo:")infoline(2,string.format("calulatedstagespeed:%dmm/hr\n",stagespeed))infoline(3,string.format("calculatedmaxprintheight:%dmm",maxprintheight))infoline(4,string.format("calculatedest.time:%dmin",(maxprintheight/stagespeed)*60))--createfunctionforusewithmoveto(創(chuàng)建與moveto一起使用的callback函數(shù))functionmovetocallback(controlpointindex)showframe(controlpointindex)end--prepareprinter(準(zhǔn)備打印機(jī))relay(true)—打開光setlevels(.55,.6)--如果可用,打印機(jī)設(shè)定流體泵以保持大約50%填充--executeprint(執(zhí)行打印)gotostart()--將平臺(tái)移向起始位置moveto(maxprintheight,stagespeed,controlpoints,movetocallback)--shutdown(停機(jī))relay(false)setlevels(0,0)--liftstagetoremovepart(升高平臺(tái)以取出部件)moveby(25,160000)。實(shí)施例9用于氣缸(cylinder)和帶扣(buckle)的lua腳本程序這一實(shí)施例顯示用于使用程序上的幾何結(jié)構(gòu)的兩個(gè)配合部件的lua腳本程序。氣缸:--constants(常量)exposuretime=1.5--以秒計(jì)preexposuretime=1--以秒計(jì)stagespeed=300--以毫米/小時(shí)計(jì)slicedepth=.05numslices=700--generatingmodel(生成模型)radius=11thickness=4smallcirclerad=1.4forsliceindex=0,numslices-1doaddlayer(slicedepth*(sliceindex+1),sliceindex)--層片的深度*其指數(shù)=層片的高度largecircle=addcircle(0,0,radius,sliceindex)linewidth(thickness,sliceindex,largecircle)linemask(255,sliceindex,largecircle)fori=0,2*math.pi,2*math.pi/8doaddcircle(math.cos(i)*radius,math.sin(i)*radius,smallcirclerad,sliceindex)endfillmask(0,sliceindex)end--calculatingparameters(計(jì)算參數(shù))maxprintheight=sliceheight(numslices-1)--找出打印中的最高點(diǎn),這與最后一個(gè)層片的高度相同。層片是0索引的(0indexed),因此為-1。infoline(1,"currentprintinfo:")infoline(2,string.format("calculatedmaxprintheight:%dmm",maxprintheight))infoline(3,string.format("calculatedest.time:%dmin",(maxprintheight/stagespeed)*60+(preexposuretime+exposuretime)*numslices/60))infoline(4,string.format("numberofslices:%d",numslices))--prepareprinter(準(zhǔn)備打印機(jī))relay(true)—打開光showframe(-1)--確保在設(shè)置過程中無(wú)暴露setlevels(.55,.6)--如果可用,打印機(jī)設(shè)定流體泵以保持大約55%填充--executeprint(執(zhí)行打?。ゞotostart()--將平臺(tái)移向起始位置forsliceindex=0,numslices-1doinfoline(5,string.format("currentslice:%d",sliceindex))nextheight=sliceheight(sliceindex)--計(jì)算為暴露這一框架該平臺(tái)應(yīng)該處于的高度moveto(nextheight,stagespeed)--移向下一高度sleep(preexposuretime)--等待給定時(shí)間量以使氧氣擴(kuò)散到樹脂中,預(yù)暴露時(shí)間在常量部分中預(yù)定義showframe(sliceindex)--暴露框架sleep(1.5)--在框架暴露的同時(shí)等待,暴露時(shí)間在常量部分中預(yù)定義showframe(-1)--什么都不顯示以確保在平臺(tái)移向下一位置的同時(shí)沒有暴露end--shutdown(停機(jī))relay(false)setlevels(0,0)--liftstagetoremovepart(升高平臺(tái)以取出部件)moveby(25,160000)帶扣:--constants(常量)exposuretime=1.5--以秒計(jì)preexposuretime=0.5--以秒計(jì)stagespeed=300--以毫米/小時(shí)計(jì)slicedepth=.05numslices=900--generatingmodel(生成模型)baseradius=11thickness=3innercirclerad=7.5forsliceindex=0,numslices-1doaddlayer(slicedepth*(sliceindex+1))--層片的深度*其指數(shù)=層片的高度if(sliceindex<100)then--baseaddcircle(0,0,baseradius,sliceindex)fillmask(255,sliceindex)else--innercircle(內(nèi)圈)innercircle=addcircle(0,0,innercirclerad,sliceindex)linewidth(thickness,sliceindex,innercircle)linemask(255,sliceindex,innercircle)fori=0,4*2*math.pi/8,2*math.pi/8dox=math.cos(i)*(innercirclerad+thickness)y=math.sin(i)*(innercirclerad+thickness)cutline=addline(x,y,-x,-y,sliceindex)linewidth(3,sliceindex,cutline)linemask(0,sliceindex,cutline)endif(sliceindex>800)then--tipsr0=innercirclerad+2if(sliceindex<850)thenr0=innercirclerad+(sliceindex-800)*(2/50)endfori=0,4*2*math.pi/8,2*math.pi/8doang=i+(2*math.pi/8)/2x=math.cos(ang)*(r0)y=math.sin(ang)*(r0)nubline=addline(x,y,-x,-y,sliceindex)linewidth(2,sliceindex,nubline)linemask(255,sliceindex,nubline)endfillmask(0,sliceindex,addcircle(0,0,innercirclerad-(thickness/2),sliceindex))endendshowframe(sliceindex)sleep(.02)end--calculatingparameters(計(jì)算參數(shù))maxprintheight=sliceheight(numslices-1)--找出打印中的最高點(diǎn),這與最后一個(gè)層片的高度相同。層片是0索引的(0indexed),因此為-1。infoline(1,"currentprintinfo:")infoline(2,string.format("calculatedmaxprintheight:%dmm",maxprintheight))infoline(3,string.format("calculatedest.time:%dmin",(maxprintheight/stagespeed)*60+(preexposuretime+exposuretime)*numslices/60))infoline(4,string.format("numberofslices:%d",numslices))--prepareprinter(準(zhǔn)備打印機(jī))relay(true)—打開光showframe(-1)--確保在設(shè)置過程中無(wú)暴露setlevels(.55,.6)--如果可用,打印機(jī)設(shè)定流體泵以保持大約55%填充--executeprint(執(zhí)行打印)gotostart()--將平臺(tái)移向起始位置forsliceindex=0,numslices-1doinfoline(5,string.format("currentslice:%d",sliceindex))nextheight=sliceheight(sliceindex)--計(jì)算為暴露這一框架該平臺(tái)應(yīng)該處于的高度moveto(nextheight,stagespeed)--移向下一高度sleep(preexposuretime)--等待給定時(shí)間量以使氧氣擴(kuò)散到樹脂中,預(yù)暴露時(shí)間在常量部分中預(yù)定義showframe(sliceindex)--暴露框架sleep(1.5)--在框架暴露的同時(shí)等待,暴露時(shí)間在常量部分中預(yù)定義showframe(-1)--什么都沒有顯示以確保在平臺(tái)移向下一位置的同時(shí)沒有暴露end--shutdown(停機(jī))relay(false)setlevels(0,0)--liftstagetoremovepart(升高平臺(tái)以取出部件)moveby(25,160000)。實(shí)施例10使用間歇照射和推進(jìn)的連續(xù)制造本發(fā)明的方法例示在圖21中,其中縱軸例示載體遠(yuǎn)離構(gòu)建表面的運(yùn)動(dòng)。在這一實(shí)施方案中,垂直運(yùn)動(dòng)或推進(jìn)步驟(這可通過驅(qū)動(dòng)載體或構(gòu)建表面,優(yōu)選載體實(shí)現(xiàn))是連續(xù)和單向的,輻照步驟連續(xù)進(jìn)行。制造的制品的聚合由聚合梯度發(fā)生,因此將制品內(nèi)“逐層”斷層線的生成減至最低。本發(fā)明的一個(gè)替代性實(shí)施方案顯示在圖22中。在這一實(shí)施方案中,推進(jìn)步驟逐步進(jìn)行,在載體和構(gòu)建表面互相遠(yuǎn)離的主動(dòng)(active)推進(jìn)之間引入暫停。此外,輻照步驟間歇進(jìn)行,在這種情況下在推進(jìn)步驟的暫停過程中進(jìn)行。我們發(fā)現(xiàn),只要向死區(qū)供應(yīng)足以在輻照和/或推進(jìn)的暫停過程中保持死區(qū)和相鄰聚合梯度的量的聚合抑制劑,就可保持聚合梯度并最大限度降低或避免制造的制品內(nèi)的成層。換言之,盡管輻照和推進(jìn)步驟不是連續(xù)的,但聚合是連續(xù)的??梢酝ㄟ^各種技術(shù)中的任何一種來(lái)供應(yīng)足夠的抑制劑,包括但不限于:使用對(duì)抑制劑充分可透的透明構(gòu)件,富集抑制劑(例如由抑制劑富集和/或加壓的氣氛供給抑制劑)等。一般而言,三維物體的制造越快(即推進(jìn)的累積速率越快),需要越多抑制劑來(lái)保持死區(qū)和相鄰聚合梯度。實(shí)施例11在推進(jìn)過程中使用往復(fù)移動(dòng)以增強(qiáng)用可聚合液體填充構(gòu)建區(qū)域的連續(xù)制造本發(fā)明的又一實(shí)施方案例示在圖23中。如同上述實(shí)施例10,在這一實(shí)施方案中,推進(jìn)步驟逐步進(jìn)行,在載體和構(gòu)建表面互相遠(yuǎn)離的主動(dòng)(active)推進(jìn)之間引入暫停。也如同上述實(shí)施例10,輻照步驟間歇進(jìn)行,仍在推進(jìn)步驟的暫停過程中進(jìn)行。但是,在這一實(shí)施例中,通過在輻照中的暫停過程中引入垂直往復(fù)移動(dòng)來(lái)利用在推進(jìn)和輻照中的暫停過程中保持死區(qū)和聚合梯度的能力。我們發(fā)現(xiàn),特別是在輻照中的暫停過程中,垂直往復(fù)移動(dòng)(驅(qū)動(dòng)載體和構(gòu)建表面互相遠(yuǎn)離,然后互相靠近)可有助于增強(qiáng)用可聚合液體填充構(gòu)建區(qū)域——顯然通過將可聚合液體拉入構(gòu)建區(qū)域中。當(dāng)輻照較大面積或制造較大部件且構(gòu)建區(qū)域的中心部位的填充可能限制原本快速制造的速率時(shí),這是有利的。在垂直或z軸上的往復(fù)移動(dòng)可以在兩個(gè)方向上以任何合適的速度進(jìn)行(兩個(gè)方向上的速度不需要相同),盡管優(yōu)選的是,在遠(yuǎn)離地往復(fù)移動(dòng)時(shí)的速度不足以導(dǎo)致在構(gòu)建區(qū)域中形成氣泡。盡管在圖23中在輻照中的每次暫停過程中顯示單個(gè)往復(fù)移動(dòng)循環(huán),但要認(rèn)識(shí)到,在各暫停過程中可以引入多個(gè)循環(huán)(可以彼此相同或不同)。如同上述實(shí)施例10,只要向死區(qū)供應(yīng)足以在往復(fù)移動(dòng)過程中保持死區(qū)和相鄰聚合梯度的量的聚合抑制劑,就可保持聚合梯度,最大限度降低或避免制造的制品內(nèi)的成層并且聚合/制造保持連續(xù),即使輻照和推進(jìn)步驟不是連續(xù)的。實(shí)施例12在往復(fù)移動(dòng)上升行程過程中的加速和在往復(fù)移動(dòng)下行行程過程中的減速以提高部件質(zhì)量我們觀察到,上升行程和相應(yīng)的下行行程存在極限速度,如果超過該速度,會(huì)導(dǎo)致制造的部件或物體的質(zhì)量變差(可能由于由樹脂流的橫向剪切力造成的聚合梯度內(nèi)的軟區(qū)的劣化)。為了降低這些剪切力和/或提高制造的部件的品質(zhì),發(fā)明人在上升行程和下行行程內(nèi)引入可變速率,如圖24中示意性說明的,在上升行程的過程中逐漸加速并在下行行程的過程中逐漸減速。實(shí)施例13使用pegda+egda+聚氨酯(基于hmdi)的雙重固化將5克下列混合物在高剪切混合器中混合3分鐘。1克聚(乙二醇)二丙烯酸酯(mn=700g/mol),其含有12重量%二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(dpo).1克二乙二醇二丙烯酸酯,其含有12重量%dpo1克基于聚氨酯樹脂(亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)的“a部分”:smooth-on?inc.出售的“clearflex50”2克“b部分”聚氨酯樹脂(多元醇混合物):smooth-on?inc.出售的“clearflex50”0.005克非晶炭黑粉末在混合后,該樹脂使用如本文所述的裝置3d成形。使用1.2mv(使用配有光學(xué)傳感器的電壓表測(cè)量時(shí))的光強(qiáng)度設(shè)置以160mm/hr的速度形成“蜂窩”物體??偞蛴r(shí)間為大約10分鐘。在打印后,從打印平臺(tái)取出部件,用己烷沖洗并置于設(shè)定在110℃的烘箱中12小時(shí)。在加熱后,該部件保持其在初始打印過程中生成的原始形狀并轉(zhuǎn)化成具有大約200%的致斷伸長(zhǎng)率的堅(jiān)韌、耐用的彈性體。實(shí)施例14使用egda+聚氨酯(基于tdi)的雙重固化將5克下列混合物在高剪切混合器中混合3分鐘。1克二乙二醇二丙烯酸酯,其含有12重量%dpo2克基于聚氨酯樹脂(甲苯二異氰酸酯)的“a部分”:smooth-on?inc.出售的“vytaflex30”2克“b部分”聚氨酯樹脂(多元醇混合物):smooth-on?inc.出售的“vytaflex30”在混合后,該樹脂使用如本文所述的裝置3d成形。使用1.2mv(使用配有光學(xué)傳感器的電壓表測(cè)量時(shí))的光強(qiáng)度設(shè)置以50mm/hr的速度形成圓柱形物體。總打印時(shí)間為大約15分鐘。在打印后,從打印平臺(tái)取出部件,用己烷沖洗并置于設(shè)定在110℃的烘箱中12小時(shí)。在加熱后,該部件保持其在初始打印過程中生成的原始形狀并轉(zhuǎn)化成具有大約400%的致斷伸長(zhǎng)率的堅(jiān)韌、耐用的彈性體。實(shí)施例15用于雙重固化的反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的合成將200克熔融無(wú)水2000da聚環(huán)丁烷氧化物(ptmo2k)添加到帶有頂置攪拌器、氮?dú)獯祾吆蜏囟扔?jì)的500毫升三頸燒瓶中。然后將44.46克ipdi添加到該燒瓶中并攪拌成與ptmo的均勻溶液10分鐘,接著添加140微升錫(ii)催化劑辛酸亞錫。將溫度提高到70℃,并保持反應(yīng)3小時(shí)。在3小時(shí)后,逐漸降低溫度到40℃并使用另外的漏斗在20分鐘內(nèi)逐漸添加37.5克tbaema。然后將溫度設(shè)定為50℃并加入100ppm氫醌。使該反應(yīng)繼續(xù)14小時(shí)。倒出最終液體作為產(chǎn)物。實(shí)施例16用于雙重固化的第二反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的合成將150克干燥1000da聚環(huán)丁烷氧化物(ptmo1k)添加到帶有頂置攪拌器、氮?dú)獯祾吆蜏囟扔?jì)的500毫升三頸燒瓶中。然后將50.5克hdi添加到該燒瓶中并攪拌成與ptmo的均勻溶液10分鐘,接著添加100微升錫(ii)催化劑辛酸亞錫。將溫度提高到70℃,并保持反應(yīng)3小時(shí)。在3小時(shí)后,逐漸降低溫度到40℃并使用另外的漏斗在20分鐘內(nèi)逐漸添加56克tbaema。然后將溫度設(shè)定為50℃并加入100ppm氫醌。使該反應(yīng)繼續(xù)14小時(shí)。倒出最終液體作為產(chǎn)物。在上述實(shí)施例中,可以用聚丙二醇(ppg,如1000dappg(ppg1k))或其它聚酯或聚丁二烯二醇替代ptmo??梢杂闷渌惽杷狨ヌ娲鷌pdi或hdi。多元醇:二異氰酸酯:tbaema的摩爾化學(xué)計(jì)量比優(yōu)選為1:2:2。優(yōu)選使用多元醇重量的0.1至0.3重量%的辛酸亞錫。實(shí)施例17使用反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的打印和熱固化可以使用表1中的配方以最多100mm/hr將abpu樹脂成形(任選但優(yōu)選通過連續(xù)液體相間/界面打印)以根據(jù)abpu中所用的二異氰酸酯和一種或多種擴(kuò)鏈劑在100℃下熱固化2至6小時(shí)后生成具有低滯后的彈性體。通過使用不同的abpu(改變用于合成的二異氰酸酯和多元醇)和反應(yīng)性稀釋劑的連續(xù)液體界面打印形成狗骨形試樣。表2顯示一些熱固化的狗骨形樣品在室溫下的機(jī)械性質(zhì)。實(shí)施例18-61另外的聚氨酯雙重固化材料、測(cè)試和拉伸性質(zhì)在下列實(shí)施例中使用下列縮寫:“degma”是指二(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯;“ibma”是指甲基丙烯酸異冰片酯;“pacm”是指4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷;“bdo”是指1,4-丁二醇;“ppo”是指苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦;“mdea”是指4,4'-亞甲基-雙-(2,6-二乙基苯胺);“2-ehma”是指甲基丙烯酸2-乙基己基酯;和“pegdma”是指聚(乙二醇)二甲基丙烯酸酯(mw=700da)。實(shí)施例18拉伸性質(zhì)的測(cè)試在上文和下文的實(shí)施例中,根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10,standardtestmethodsfortensilepropertiesofplastics(astminternational,100barrharbordrive,poboxc700,westconshohocken,pa,19428-2959usa)測(cè)試?yán)煨再|(zhì)。簡(jiǎn)言之,將拉伸試樣(有時(shí)參照它們的形狀被稱作“狗骨形樣品”)裝載到具有instronbluehill3測(cè)量軟件的instron5964測(cè)試裝置(instron,825universityave,norwood,ma,02062-2643,usa)上。該樣品垂直和平行于測(cè)試方向取向。鑄造和泛光(flood)固化樣品使用dnmax5000ec-series封閉uv泛光燈(225mw/cm2)完全固化持續(xù)30至90秒暴露時(shí)間。下表3概括受試?yán)煸嚇拥念愋?、一般材料性質(zhì)(剛性或非剛性)和相關(guān)的應(yīng)變速率。使用狗骨型iv測(cè)試彈性體樣品。以使樣品在30秒至5分鐘之間破裂的速率測(cè)試樣品以確保樣品應(yīng)變速率足夠慢以捕捉樣品中的塑性變形。不包括在中間矩形段中沒有破裂的所測(cè)量的狗骨形樣品。在夾具中或在測(cè)試前斷裂的樣品不代表預(yù)期失效模式并從數(shù)據(jù)中排除。根據(jù)astmd-638,測(cè)量楊氏模量(彈性模量)(在5-10%伸長(zhǎng)率之間的應(yīng)力-應(yīng)變曲線的斜率)、拉伸斷裂強(qiáng)度、拉伸屈服強(qiáng)度、致斷伸長(zhǎng)百分比、屈服伸長(zhǎng)百分比。選擇應(yīng)變速率以使具有最低致斷應(yīng)變(%)的部件在5分鐘內(nèi)失效。這通常意味著較慢應(yīng)變速率是剛性樣品所必需的。實(shí)施例19來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的彈性體將除pacm外的如表4中所示的組分添加到容器中并徹底混合(通過頂置攪拌器或離心混合器,如thinky(tm)混合器)以獲得均勻樹脂。然后將pacm添加到該樹脂中并根據(jù)樹脂的體積和粘度混合另外2-30分鐘。該樹脂通過如上所述的clip成形為d638typeiv狗骨形試樣,接著在125℃下熱固化2小時(shí)。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試該固化彈性體試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)也概括在表4中。實(shí)施例20來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的彈性體以與實(shí)施例19中相同的方式但使用表5中的配方制備固化彈性體試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試該固化試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表5中。實(shí)施例21來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的彈性體以與實(shí)施例19中相同的方式但使用表6中的配方制備固化彈性體試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試該固化試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表6中。實(shí)施例22來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的彈性體將如表7中所示的組分添加到容器中并徹底混合(通過頂置攪拌器或離心混合器,如thinky(tm)混合器)以獲得均勻樹脂。將該樹脂澆鑄到正方形模具(尺寸100×100×4mm)中并uv泛光固化1分鐘,接著在125℃下熱固化2小時(shí)。將所得彈性體片材模切成尺寸為100×20×4mm的矩形棒。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試彈性體試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表7中。實(shí)施例23來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的彈性體以與實(shí)施例22中相同的方式但使用表8中的配方制備固化彈性體試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試彈性體試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表8中。實(shí)施例24來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的彈性體以與實(shí)施例22中相同的方式但使用表9中的配方制備固化彈性體試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試彈性體試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表9中。實(shí)施例25來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的彈性體以與實(shí)施例22中相同的方式但使用表10中的配方制備固化彈性體試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試彈性體試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表10中。實(shí)施例26來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的彈性體以與實(shí)施例22中相同的方式但使用表11中的配方制備固化彈性體試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試彈性體試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表11中。實(shí)施例27來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的彈性體以與實(shí)施例22中相同的方式但使用表12中的配方制備固化彈性體試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試彈性體試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表12中。實(shí)施例28來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的彈性體以與實(shí)施例22中相同的方式但使用表13中的配方制備固化彈性體試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試彈性體試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表13中。實(shí)施例29來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的彈性體以與實(shí)施例22中相同的方式但使用表14中的配方通過將所有組分一起混合制備固化彈性體試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試彈性體試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表14中。實(shí)施例30來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的彈性體以與實(shí)施例22中相同的方式但使用表15中的配方制備固化彈性體試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試彈性體試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表15中。實(shí)施例31來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的彈性體以與實(shí)施例22中相同的方式但使用表16中的配方制備固化彈性體試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試彈性體試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表16中。實(shí)施例32來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的彈性體以與實(shí)施例22中相同的方式但使用表17中的配方制備固化彈性體試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試彈性體試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表17中。實(shí)施例33來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的彈性體以與實(shí)施例22中相同的方式但使用表18中的配方制備固化彈性體試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試彈性體試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表18中。實(shí)施例34來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的彈性體以與實(shí)施例22中相同的方式但使用表19中的配方制備固化彈性體試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試彈性體試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表19中。實(shí)施例35來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的彈性體以與實(shí)施例22中相同的方式但使用表20中的配方制備固化彈性體試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試彈性體試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表20中。實(shí)施例36來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的彈性體以與實(shí)施例22中相同的方式但使用表21中的配方制備固化彈性體試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試彈性體試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表21中。實(shí)施例37來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的彈性體以與實(shí)施例22中相同的方式但使用表22中的配方制備固化彈性體試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試彈性體試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表22中。實(shí)施例38來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的彈性體以與實(shí)施例22中相同的方式但使用表23中的配方制備固化彈性體試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試彈性體試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表23中。實(shí)施例39來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的彈性體以與實(shí)施例22中相同的方式但使用表24中的配方制備固化彈性體試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試彈性體試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表24中。實(shí)施例40來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的彈性體以與實(shí)施例22中相同的方式但使用表25中的配方制備固化彈性體試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試彈性體試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表25中。實(shí)施例41來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的雙重固化材料將除pacm外的如表26中所示的組分添加到容器中并徹底混合(通過頂置攪拌器或thinky(tm)混合器)以獲得均勻樹脂。然后將pacm添加到該樹脂中并混合另外30分鐘。該樹脂通過uv泛光固化60秒、接著在125℃下熱固化4小時(shí)而鑄造成狗骨形試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試該固化試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)也概括在表26中。實(shí)施例42來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的雙重固化材料以與實(shí)施例41中相同的方式但使用表27中的配方制備固化試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表27中。實(shí)施例43來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的雙重固化材料以與實(shí)施例41中相同的方式但使用表28中的配方制備固化試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表28中。實(shí)施例44來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的雙重固化材料以與實(shí)施例41中相同的方式但使用表29中的配方制備固化試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表29中。實(shí)施例45來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的雙重固化材料以與實(shí)施例41中相同的方式但使用表30中的配方制備固化試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表30中。實(shí)施例36來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的雙重固化材料以與實(shí)施例41中相同的方式但使用表31中的配方制備固化試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表31中。實(shí)施例47來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的雙重固化材料以與實(shí)施例41中相同的方式但使用表32中的配方制備固化試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表32中。實(shí)施例48來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的雙重固化材料以與實(shí)施例41中相同的方式但使用表33中的配方制備固化試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表33中。實(shí)施例49來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的雙重固化材料以與實(shí)施例41中相同的方式但使用表34中的配方制備固化試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表34中。實(shí)施例50來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的雙重固化材料以與實(shí)施例41中相同的方式但使用表36中的配方制備固化試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表36中。實(shí)施例51來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的雙重固化材料以與實(shí)施例41中相同的方式但使用表37中的配方制備固化試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表37中。實(shí)施例52來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的雙重固化材料以與實(shí)施例41中相同的方式但使用表38中的配方制備固化試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表38中。實(shí)施例53來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的雙重固化材料以與實(shí)施例41中相同的方式但使用表39中的配方制備固化試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表39中。實(shí)施例54來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的雙重固化材料以與實(shí)施例41中相同的方式但使用表40中的配方制備固化試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表40中。實(shí)施例55來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的雙重固化材料以與實(shí)施例41中相同的方式但使用表41中的配方制備固化試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表41中。實(shí)施例56來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的雙重固化材料以與實(shí)施例41中相同的方式但使用表42中的配方制備固化試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表42中。實(shí)施例57來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的雙重固化材料以與實(shí)施例41中相同的方式但使用表43中的配方制備固化試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表43中。實(shí)施例58來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的雙重固化材料以與實(shí)施例41中相同的方式但使用表44中的配方制備固化試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表44中。實(shí)施例59來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的雙重固化材料以與實(shí)施例41中相同的方式但使用表45中的配方制備固化試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表45中。實(shí)施例60來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的雙重固化材料以與實(shí)施例41中相同的方式但使用表30中的配方制備固化試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表30中。以與實(shí)施例41中相同的方式但使用表30中的配方制備固化試樣。在instron裝置上根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d638-10測(cè)試試樣的如上所述的機(jī)械性質(zhì),這些性質(zhì)概括在表30中。實(shí)施例61來(lái)自反應(yīng)性封閉的聚氨酯預(yù)聚物的彈性體以與實(shí)施例20中相同的方式但使用下表31中的配方制備固化彈性體試樣。該固化試樣產(chǎn)生與上文公開的那些類似的彈性體性質(zhì)。實(shí)施例62由雙重固化材料制備的代表性聚氨酯產(chǎn)品如上述實(shí)施例或詳述中描述的可聚合材料(或?qū)Ρ绢I(lǐng)域技術(shù)人員而言顯而易見的其變體)提供具有一系列不同彈性性質(zhì)的產(chǎn)品。這些性質(zhì)范圍的實(shí)例從剛性經(jīng)半剛性(剛性和柔性)至彈性體。可由這樣的材料制成的產(chǎn)品的特定類型包括但不限于下表32中給出的那些。當(dāng)通過如上所述的方法的一些實(shí)施方案制備時(shí),該產(chǎn)品可含有反應(yīng)的光引發(fā)劑片段(形成中間產(chǎn)物的第一固化的殘留物)。要認(rèn)識(shí)到,可以通過加入如上文論述的附加材料,如填料和/或染料進(jìn)一步調(diào)節(jié)這些性質(zhì)。1在上表中,下列一般術(shù)語(yǔ)和短語(yǔ)包括下列非限制性具體實(shí)例:“緊固件”包括,但不限于,螺母、螺栓、螺釘、膨脹緊固件、夾子、帶扣等。--“電子器件外殼”包括,但不限于,局部和完整手機(jī)外殼、平板電腦外殼、個(gè)人電腦外殼、電子記錄器和存儲(chǔ)媒介外殼、視頻監(jiān)視器外殼、鍵盤外殼等,--“機(jī)械裝置外殼”包括,但不限于,局部和完整齒輪箱、泵殼、電機(jī)外殼等--本文所用的“結(jié)構(gòu)元件”包括,但不限于,殼、板、桿、梁(例如i型梁、u型梁、w型梁、圓柱梁、通道等)、支柱、系桿等,用于包括建筑和建造、土木工程、汽車和其它運(yùn)輸工具(例如汽車車身板、發(fā)動(dòng)機(jī)罩、底盤、框架、車頂、保險(xiǎn)杠等)等應(yīng)用,--“工具”包括,但不限于,沖擊工具,如錘子,驅(qū)動(dòng)工具,如螺絲刀,抓取工具,如鉗等,包括它們的組成部件(例如驅(qū)動(dòng)頭、爪和沖擊頭)。實(shí)施例63具有多個(gè)結(jié)構(gòu)段和/或多種拉伸性質(zhì)的聚氨酯產(chǎn)品如上述實(shí)施例62中所述的,在實(shí)施例18-61中給出用于形成具有從彈性體到半剛性到柔性的各種不同拉伸性質(zhì)的聚氨酯產(chǎn)品的材料。由于通過固化中間產(chǎn)物(例如通過加熱或微波輻照)形成聚氨酯聚合物,制造該產(chǎn)品的方法可以暫?;蛑袛嘁淮位蚨啻我愿淖兛删酆弦后w。盡管由于中斷可能在該中間體中形成斷層線或面,但如果后續(xù)可聚合液體在其第二固化材料中可與第一固化材料反應(yīng),則該中間體的兩個(gè)不同結(jié)構(gòu)段會(huì)在第二固化過程中交叉反應(yīng)并彼此共價(jià)偶聯(lián)(例如通過加熱或微波輻照)。因此,例如,可以序貫改變上述實(shí)施例19-60中描述的任何材料以形成具有多個(gè)拉伸性質(zhì)不同的不同結(jié)構(gòu)段、同時(shí)仍然是具有彼此共價(jià)偶聯(lián)的不同段的一體產(chǎn)品的產(chǎn)品。例如,通過在三維中間體的形成過程中序貫改變可聚合液體(例如上述實(shí)施例19-60中描述的那些當(dāng)中),可以形成鉸鏈,該鉸鏈包含剛性段,其與第二彈性段連接,第二彈性段與第三剛性段連接??梢砸灶愃品绞叫纬蓽p震器或振動(dòng)阻尼器,第二段是彈性或半剛性的??梢砸灶愃品绞叫纬梢惑w的剛性漏斗-柔性軟管組裝件??梢杂萌鏿ct申請(qǐng)公開號(hào)wo2015/126834中描述的多口、通過承載體進(jìn)料(feed-throughcarrier)的系統(tǒng)進(jìn)行可聚合液體的序貫改變,或在位于構(gòu)建表面上方的儲(chǔ)器中供應(yīng)可聚合液體的情況下,作為可在制造暫停過程中換出或調(diào)換的可互換藥盒來(lái)提供儲(chǔ)器和構(gòu)建表面。實(shí)施例64聚硅氧烷橡膠產(chǎn)品用thinky(tm)混合器將苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲?;?氧化膦(ppo)溶解在丙烯酸異冰片酯(iba)中。將甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷(dms-r31;gelestinc.)添加到該溶液中,接著添加sylgardparta和partb(corningpdms前體),然后用thinky?混合器進(jìn)一步混合以產(chǎn)生均勻溶液。將該溶液裝載到如上所述的裝置中并通過如上所述的紫外線固化制備三維中間體。該三維中間體隨后在100℃下熱固化12小時(shí)以產(chǎn)生最終聚硅氧烷橡膠產(chǎn)品。重量份數(shù)和拉伸性質(zhì)在下表33中給出。實(shí)施例65環(huán)氧雙重固化產(chǎn)品在thinky?混合器上混合10.018克epoxacast690樹脂a部分和3.040克b部分。然后將3.484克與3.013克rkp5-78-1(sartomercn9782/n-乙烯基吡咯烷酮/二乙二醇二丙烯酸酯的65/22/13混合物)混合以產(chǎn)生清澈共混物,其在“狗骨”形樣品模具(用于拉伸強(qiáng)度測(cè)試)中在dymax紫外線燈下固化2分鐘以產(chǎn)生非常彈性但弱的狗骨形樣品。類似地固化第二樣品——含有3.517克上述環(huán)氧樹脂和3.508克rkp5-90-3和sartomercn2920/n-乙烯基己內(nèi)酰胺/n-乙烯基吡咯烷酮/ppo引發(fā)劑的65/33/2/0.25共混物的rkp11-10-1以產(chǎn)生非常柔性的狗骨形物。用rkp5-84-850/20/30/0.25cn2920/cn9031/nvf/ppo制成的第三個(gè)1:1樣品沒有完全固化并且被棄置。最后,如下制造環(huán)氧樹脂/丙烯酸酯雙重固化樹脂的第一樣品:-smooth-onepoxacure690是與二氨基丙二醇低聚物固化劑一起出售并提供5hr施工時(shí)限/24hr室溫固化的eew190環(huán)氧樹脂(可能是雙酚a的二縮水甘油醚)。–將其與三種打印制劑1:1共混。兩種樣品是在標(biāo)準(zhǔn)2分鐘uv固化時(shí)產(chǎn)生高彈性但極弱的狗骨形樣品的良好均勻共混物。-樣品隨后在84℃下熱固化5小時(shí)產(chǎn)生相當(dāng)強(qiáng)韌和剛硬,但為柔性的樣品,在一例中樣品牢固粘合在聚苯乙烯陪替氏培養(yǎng)皿(在其上樣品固化)上。拉伸在中等范圍5-8mpa內(nèi),小于基礎(chǔ)丙烯酸酯樹脂。之后,將rkp1-17-2d(cn2920/nvc/dpo引發(fā)劑的66/33/1混合物)與epoxacure690以1:1比率和2:1比率共混。之前制備的1:1環(huán)氧樹脂/丙烯酸酯雙重固化制劑在如上所述的clip裝置中在100或60mm/hr下打印失敗,但1:2比率在60mm/hr下產(chǎn)生相當(dāng)好的菱形花紋圖案。smooth-onepoxacure690/cn2920/nvc菱形花紋在室溫下后固化成清澈、柔性(如發(fā)粘)的樣品。也制備狗骨形物。上文舉例說明本發(fā)明并且不應(yīng)被解釋為對(duì)其的限制。通過下列權(quán)利要求來(lái)限定本發(fā)明,其中包括權(quán)利要求的等同內(nèi)容。當(dāng)前第1頁(yè)12當(dāng)前第1頁(yè)12