專利名稱:光學(xué)薄膜用粘合劑層、其制造方法、帶粘合劑層光學(xué)薄膜以及圖像顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及由水分散型粘合劑形成的光學(xué)薄膜用粘合劑層及其制造方法。另外本發(fā)明涉及光學(xué)薄膜上層疊有該粘合劑層的帶粘合劑層光學(xué)薄膜。進(jìn)而,本發(fā)明涉及使用了前述帶粘合劑層光學(xué)薄膜的液晶顯示裝置、有機(jī)EL顯示裝置、CRT、PDP等圖像顯示裝置及前面板等與圖像顯示裝置一起使用的構(gòu)件。作為前述光學(xué)薄膜,可以使用偏光板、相位差板、前面板、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、亮度提高薄膜、防反射薄膜等表面處理薄膜、以及由它們層疊而得到的光學(xué)薄膜。
背景技術(shù):
對(duì)液晶顯示裝置以及有機(jī)EL顯示裝置而言,因其圖像形成方式而例如在液晶顯示裝置中,在液晶單元的兩側(cè)必須配置偏光元件,通常粘貼有偏光板。另外在液晶面板以及有機(jī)EL面板等顯示面板上除了偏光板之外,為了提高顯示器的顯示質(zhì)量,各種各樣的光學(xué)元件正在被使用起來(lái)。另外為了保護(hù)液晶顯示裝置、有機(jī)EL顯示裝置、CRT、PDP等圖像顯示裝置、或?yàn)榱速x予高檔感、或在設(shè)計(jì)上加以區(qū)別,使用前面板。這些液晶顯示裝置以及有機(jī)EL顯示裝置等圖像顯示裝置、前面板等與圖像顯示裝置一起使用的構(gòu)件中,例如,會(huì)使用作為防止著色的相位差板、用于改善液晶顯示器的可視角的可視角擴(kuò)大薄膜、以及用于提高顯示器的對(duì)比度的亮度提高薄膜、為了賦予表面耐擦傷性而使用的硬涂膜、用于防止對(duì)圖像顯示裝置映射的防炫目處理薄膜、防反射薄膜、低反射薄膜等防反射薄膜等表面處理薄膜等。這些薄膜統(tǒng)稱為光學(xué)薄膜。將前述光學(xué)薄膜貼合于液晶單元以及有機(jī)EL面板等顯示面板、或前面板時(shí),通常使用粘合劑。另外,關(guān)于光學(xué)薄膜與液晶單元以及有機(jī)EL面板等顯示面板、或前面板、或光學(xué)薄膜之間的粘接,通常,為了減少光的損失,各材料使用粘合劑進(jìn)行密合。在這樣的情況下,具有在使光學(xué)薄膜固定時(shí) 不需要干燥工序等優(yōu)點(diǎn),因此,一般使用粘合劑預(yù)先以粘合劑層的形式設(shè)置于光學(xué)薄膜的單側(cè)的帶粘合劑層光學(xué)薄膜。作為用于形成上述帶粘合劑層光學(xué)薄膜的粘合劑層的粘合劑,從在加熱或加濕熱環(huán)境中耐久性優(yōu)異的觀點(diǎn)來(lái)看,主要使用有機(jī)溶劑型粘合劑。近年來(lái),從減少地球環(huán)境負(fù)荷、提高操作穩(wěn)定性的觀點(diǎn)來(lái)看,不使用有機(jī)溶劑的無(wú)溶劑型粘合劑的開(kāi)發(fā)正在盛行。作為無(wú)溶劑型粘合劑,例如提出了:使用水作為分散介質(zhì)、使粘合劑聚合物成分分散在水中而得到的水分散型粘合劑。例如提出了:使用含有粒徑控制在特定范圍內(nèi)的乳液的水性乳液的粘合劑或粘接劑(專利文獻(xiàn)I至3)。記載有該粘合劑或粘接劑的耐水性、耐水白化性優(yōu)異。另外提出了,特定組成的水分散型的丙烯酸系共聚物中配混有粘土礦物和分散成分的光學(xué)薄膜用的水分散型粘合劑組合物(專利文獻(xiàn)4)。記載有利用該水分散型粘合劑組合物,可以得到霧度值小、透明性良好的帶粘合劑層光學(xué)薄膜。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平09-278837號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2000-109784號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2004-123961號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2010-006896號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題液晶顯示裝置以及有機(jī)EL顯示裝置等圖像顯示裝置、前面板等與圖像顯示裝置一起使用的構(gòu)件逐漸被要求圖像的美觀,特別是液晶顯示裝置逐漸被要求白顯示和黑顯示的高對(duì)比度化。為了實(shí)現(xiàn)液晶顯示裝置的高對(duì)比度化,開(kāi)發(fā)了種種構(gòu)件。因此,對(duì)液晶顯示裝置中使用的構(gòu)件、例如粘合劑層等要求不阻礙高對(duì)比度化。為了不阻礙高對(duì)比度化,期望用于液晶顯示裝置中的構(gòu)件不產(chǎn)生消偏振。特別是,在液晶顯示裝置中,要求比在液晶單元的兩側(cè)借助粘合劑層配置的2片偏光板更內(nèi)側(cè)的構(gòu)件(偏光板的液晶單元側(cè)的 透明保護(hù)薄膜、粘合劑層、液晶單元)不產(chǎn)生消偏振。使用含有乳液顆粒(稱為聚合物顆粒經(jīng)表面活性劑乳化的狀態(tài)的物質(zhì))的水性乳液的水分散型粘合劑中,乳液顆粒經(jīng)干燥聚集形成粘合劑層。因此可知,該粘合劑層中存在很多的聚合物顆粒之間的界面,在聚合物顆粒的界面上引起散射,以此為原因產(chǎn)生消偏振。以往,使用對(duì)比度低的偏光板、液晶單元時(shí),即便使用由水分散型粘合劑形成的粘合劑層作為偏光板的粘合劑層時(shí),消偏振不會(huì)特別成為問(wèn)題。但是,在上述那樣的高對(duì)比度化進(jìn)展的過(guò)程中,對(duì)偏光板、液晶單元進(jìn)行了各種開(kāi)發(fā),結(jié)果,將使用以往的水分散型粘合劑形成的粘合劑層用于高對(duì)比度用的具有高偏光度的偏光板等中時(shí),存在以往的水分散型粘合劑產(chǎn)生消偏振、使對(duì)比度降低的問(wèn)題。上述專利文獻(xiàn)I至3的由水分散型粘合劑形成的粘合劑層起到浸入水中時(shí)的物性變化、白濁程度變小等效果。但是,專利文獻(xiàn)I至3的由水分散型粘合劑形成的粘合劑層并未減小消偏振性、并不能實(shí)現(xiàn)帶粘合劑層光學(xué)薄膜的高對(duì)比度化。另外,專利文獻(xiàn)4中,示出霧度值小、透過(guò)率值大的粘合劑層,粘合劑層的透明性得以確保。但是,霧度值并不是測(cè)定偏振光的透過(guò)率的指標(biāo),霧度值小并不代表消偏振性能得以降低。本發(fā)明的目的在于提供光學(xué)薄膜用粘合劑層,其為使用水分散型粘合劑形成的光學(xué)薄膜用粘合劑層,該光學(xué)薄膜用粘合劑層適用于高對(duì)比度用的具有高偏光度的偏光板等中時(shí),也可以降低消偏振性。另外本發(fā)明的目的在于提供前述光學(xué)薄膜用粘合劑層的制造方法。另外,本發(fā)明的目的在于,提供在光學(xué)薄膜的至少單側(cè)層疊有前述光學(xué)薄膜用粘合劑層的帶粘合劑層光學(xué)薄膜。進(jìn)而本發(fā)明的目的在于,提供使用了前述帶粘合劑層光學(xué)薄膜的圖像顯示裝置。用于解決問(wèn)題的方案本發(fā)明人等為了解決前述問(wèn)題進(jìn)行了反復(fù)深入的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),利用下述的光學(xué)薄膜用粘合劑層能夠解決前述問(wèn)題,從而完成了本發(fā)明。S卩,本發(fā)明涉及光學(xué)薄膜用粘合劑層,其特征在于,前述粘合劑層是通過(guò)涂布水分散型粘合劑后進(jìn)行干燥而形成的,該水分散型粘合劑含有聚合物顆粒經(jīng)表面活性劑乳化形成的乳液顆粒,而且,前述粘合劑層的狀態(tài)為:用透射型電子顯微鏡觀察該粘合劑層時(shí),聚合物顆粒的數(shù)均粒徑(a)為10 lOOnm,前述數(shù)均粒徑(a)與相鄰的聚合物顆粒間的距離的平均值(b)的比率(a / b)為 99.9 / 0.1 80 / 20。前述光學(xué)薄膜用粘合劑層中,前述粘合劑層在23°C、55%R.H.下的殘留水分率優(yōu)
選為0.1 I重量%。前述光學(xué)薄膜用粘合劑層中,前述粘合劑層整體的折射率與前述表面活性劑的折射率的差優(yōu)選為0.1以下。前述光學(xué)薄膜用粘合劑層中,前述聚合物顆粒的數(shù)均粒徑(a)優(yōu)選為10 90nm。前述光學(xué)薄膜用粘合劑層中,作為前述水分散型粘合劑,可以使用包含含有丙烯酸系聚合物顆粒的乳液顆粒的水分散型粘合劑,其中,所述含有丙烯酸系聚合物顆粒的乳液顆粒是將含有60 99.9重量%具有碳數(shù)3 14的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯以及0.1 10重量%含羧基單體的單體成分在自由基聚合引發(fā)劑以及表面活性劑的存在下進(jìn)行乳液聚合而得到的。
前述光學(xué)薄膜用粘合劑層中,單體成分含有39重量%以下比率的共聚單體,而且,共聚單體含有均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為50°C以上的高Tg單體是優(yōu)選的。作為前述高Tg單體,例如可以使用苯乙烯系單體和/或具有碳數(shù)I或2的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。前述光學(xué)薄膜用粘合劑層中,形成前述粘合劑層時(shí)的干燥溫度優(yōu)選比前述粘合劑層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)還高100°C以上的溫度。另外本發(fā)明涉及光學(xué)薄膜用粘合劑層的制造方法,其特征在于,其為制造前述光學(xué)薄膜用粘合劑層的方法,所述制造方法具有如下工序:涂布水分散型粘合劑的工序,該水分散型粘合劑含有聚合物顆粒經(jīng)表面活性劑乳化形成的乳液顆粒;以及將涂布的水分散型粘合劑進(jìn)行干燥而形成粘合劑層的工序,前述干燥溫度為比前述粘合劑層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)還高100°C以上的溫度;前述粘合劑層的狀態(tài)為:用透射型電子顯微鏡觀察該粘合劑層時(shí),聚合物顆粒的數(shù)均粒徑(a)為10 lOOnm,前述數(shù)均粒徑(a)與相鄰的聚合物顆粒間的距離的平均值(b)的比率(a / b)為 99.9 / 0.1 80 / 20。作為前述帶粘合劑層光學(xué)薄膜,可以列舉出:將前述光學(xué)薄膜用粘合劑層層疊于偏光板的單面而成的帶粘合劑層偏光板,所述偏光板在偏振片的至少單面上設(shè)有透明保護(hù)薄膜,該帶粘合劑層偏光板優(yōu)選偏光板的偏光度(Pl)和帶粘合劑層偏光板的偏光度(P2)的差(Pl - P2)所表示的消偏振性值滿足0.015以下。另外本發(fā)明涉及圖像顯示裝置,其特征在于,使用了至少一片前述帶粘合劑層光
學(xué)薄膜。發(fā)明的效果在利用水分散型粘合劑形成的粘合劑層中,存在有形成乳液顆粒的本體的聚合物顆粒和聚合物顆粒間(即,由作為聚合物顆粒的輪廓的聚合物顆粒的界面區(qū)別開(kāi)的聚合物顆粒以外的部分)存在的成分(表面活性劑、水溶性成分、水等)。該粘合劑層中產(chǎn)生的光的散射成為乳液顆粒中的聚合物顆粒與聚合物顆粒間存在的成分的折射率差的主要原因。即,對(duì)于粘合劑層中產(chǎn)生的光的散射,若聚合物顆粒間存在的成分的比率變大,在該部分的光散射變大,由該光散射引起消偏振。因此,聚合物顆粒間存在的成分的比例優(yōu)選相對(duì)于乳液顆粒的聚合物顆粒的比例小。另一方面,聚合物顆粒間存在的成分由于是使乳液顆粒穩(wěn)定的成分,如果過(guò)少則乳液顆粒不穩(wěn)定,作為非常大且變形的聚集顆粒存在,因此有使粘合劑層的外觀顯著受損的擔(dān)心。從上述的觀點(diǎn)出發(fā),形成本發(fā)明的粘合劑層的、乳液顆粒的聚合物顆粒的數(shù)均粒徑(a)控制在10 lOOnm。另外從同樣的觀點(diǎn)出發(fā),本發(fā)明的粘合劑層的丙烯酸系聚合物顆粒的數(shù)均粒徑(a)與相鄰的聚合物顆粒間的距離的平均值(b)的比率(a/b)控制在規(guī)定范圍內(nèi)。這樣,本發(fā)明的粘合劑層通過(guò)使乳液顆粒中的聚合物顆粒的比例變多、而且以規(guī)定的低比例的程度含有聚合物顆粒間存在的成分,可使乳液穩(wěn)定,同時(shí)減小并控制粘合劑層的消偏振性。結(jié)果是,本發(fā)明的粘合劑層能夠抑制消偏振性、提高可視性。另外,本發(fā)明的粘合劑層通過(guò)干燥含有乳液顆粒的水分散型粘合劑而形成,在其形成時(shí),能夠控制23°C、55%R.H.下的殘留水分率為0.1 I重量%。通過(guò)將粘合劑層的殘留水分率控制在前述范圍內(nèi),能夠減小聚合物顆粒間存在的水的比例,減小由水導(dǎo)致的聚合物顆粒間的折射率變化的比例,減小消偏振性。
圖1是實(shí)施例1中得到的粘合劑層的TEM圖像照片。 圖2是實(shí)施例2中得到的粘合劑層的TEM圖像照片。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的光學(xué)薄膜用粘合劑層是通過(guò)涂布水分散型粘合劑后進(jìn)行干燥而形成的。對(duì)于前述粘合劑層的形成,使用水分散型粘合劑,所述水分散型粘合劑含有聚合物顆粒經(jīng)表面活性劑乳化形成的乳液顆粒。用透射型電子顯微鏡觀察前述粘合劑層時(shí)的乳液顆粒的聚合物顆粒的數(shù)均粒徑(a)為10 lOOnm。數(shù)均粒徑(a)越小,聚合物顆粒相對(duì)于粘合劑層整體的比例變得相對(duì)地多。通過(guò)將平均粒徑(a)設(shè)為IOOnm以下,使粘合劑層中的聚合物顆粒的比例變多,可以減小聚合物顆粒間的比例,不容易引起光散射,消偏振性變小。數(shù)均粒徑(a)超過(guò)IOOnm時(shí),相對(duì)于粘合劑層整體的聚合物顆粒的比例變少,即便粘合劑層為乳液顆粒的最密填充結(jié)構(gòu),作為乳液顆粒本體的聚合物顆粒所不能填充的顆粒間的比例也變大。其結(jié)果是,在其顆粒間,作為乳液顆粒的成分的表面活性劑等聚集,具有與聚合物顆粒的折射率不同的折射率的顆粒間的比例變大,發(fā)生光散射,消偏振性變大,不優(yōu)選。另一方面,數(shù)均粒徑(a)不足IOnm時(shí),乳液顆粒容易變得不穩(wěn)定,變得難以作為初級(jí)顆粒存在。其結(jié)果,乳液顆粒作為次級(jí)顆粒、聚集顆粒存在的顆粒變多,形成粗大顆粒,顆粒間的比例變大,因而不優(yōu)選。從上述觀點(diǎn)出發(fā),前述殘留水分率優(yōu)選為0.2 0.9重量%,更優(yōu)選為0.4 0.6重量%。數(shù)均粒徑(a)優(yōu)選為10 90nm,更優(yōu)選為30 70nm。另外,前述粘合劑層的前述聚合物顆粒的數(shù)均粒徑(a)與相鄰的聚合物顆粒間的距離的平均值(b)的比率(a / b)為99.9 / 0.1 80 / 20。前述比率(a / b)為將前述數(shù)均粒徑(a:nm)和前述平均長(zhǎng)度(b:nm)的總和設(shè)為100%時(shí)的換算比率。從上述同樣的觀點(diǎn)出發(fā),通過(guò)將本發(fā)明的粘合劑層的聚合物顆粒的數(shù)均粒徑(a)與相鄰的聚合物顆粒間的距離的平均值(b)的比率(a / b)控制在規(guī)定范圍內(nèi),粘合劑層中的乳液的比例變多并且一定程度上含有聚合物顆粒間存在的成分。前述平均值(b)的比率超過(guò)20%時(shí),具有與作為乳液顆粒本體的聚合物顆粒的折射率不同的折射率的顆粒間的比例變大,由折射率差發(fā)生光散射、消偏振性變大,不優(yōu)選。前述平均值(b)的比率不足0.1%時(shí),乳液顆粒容易變得不穩(wěn)定,變得難以作為初級(jí)顆粒存在。其結(jié)果,乳液顆粒作為次級(jí)顆粒、聚集顆粒存在的顆粒變多,形成粗大顆粒,顆粒間的比例變大,因而不優(yōu)選。從上述觀點(diǎn)出發(fā),前述比率(a /b)優(yōu)選為99 / I 85 / 15,進(jìn)而優(yōu)選為95 / 5 90 / 10。前述平均值(b)為0.01 20nm,優(yōu)選為0.1 13.5nm,更優(yōu)選為1.5 7nm。另外,對(duì)于前述粘合劑層,在23°C、55%R.H.下的殘留水分率控制在滿足為0.1 I重量%是優(yōu)選的。殘留水分率不足0.1重量%時(shí),有在粘合劑層中存在的水的比例過(guò)小,粘合劑層變硬、不能充分發(fā)揮作為粘合劑層的功能的情況。另一方面,殘留水分率超過(guò)I重量%時(shí),聚合物顆粒間存在的水的比例變大,與此相伴,與聚合物顆粒一起生成的水溶性高分子、表面活性劑的比例也變大,具有與作為乳液顆粒本體的聚合物顆粒的折射率不同的折射率的顆粒間的比例也變大,由折射率差發(fā)生光散射、消偏振性變大,不優(yōu)選。從上述觀點(diǎn)出發(fā),前述殘留水分率優(yōu)選為 0.2 0.9重量%,更優(yōu)選為0.4 0.6重量%。在前述粘合劑層中,用于聚合物的乳液的合成的表面活性劑成為聚合物顆粒間存在的成分。如前述,在粘合劑層中,使聚合物顆粒間存在的成分在規(guī)定范圍內(nèi)存在,由于該成分的折射率與作為乳液顆粒本體的聚合物的折射率的折射率差越小,越不易引起光散射、消偏振性變小,故優(yōu)選。從該觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選選擇作為粘合劑層的主要構(gòu)成成分的前述聚合物(例如,形成該聚合物的單體成分)和表面活性劑的材料以使前述粘合劑層整體(聚合物和表面活性劑)的折射率與表面活性劑的折射率的差為0.1以下。前述折射率差優(yōu)選為0.07以下,進(jìn)而優(yōu)選為0.06以下。從消偏振性的觀點(diǎn)來(lái)看,前述比率(a / b)和折射率差均是相關(guān)聯(lián)的。優(yōu)選前述比率(a / b)中的平均值(b)的比例小、前述折射率差也小。相反地,前述比率(a / b)中的平均值(b)的比例變大為20%時(shí),也可以通過(guò)將前述折射率差控制在0.1以下來(lái)減小消偏振性。本發(fā)明的光學(xué)薄膜用粘合劑層可以使用含有各種乳液顆粒的水分散型粘合劑。作為水分散型粘合劑,可以使用各種粘合劑,例如可列舉出橡膠系粘合劑、丙烯酸系粘合劑、有機(jī)硅系粘合劑、氨基甲酸酯系粘合劑、乙烯基烷基醚系粘合劑、聚乙烯醇系粘合劑、聚乙烯基吡咯烷酮系粘合劑、聚丙烯酰胺系粘合劑、纖維素系粘合劑等。可根據(jù)前述粘合劑的種類選擇粘合性的基礎(chǔ)聚合物、分散方法。作為得到水分散型粘合劑的方法,可列舉出乳液聚合各種單體成分的方法、溶液聚合各種單體成分之后添加水轉(zhuǎn)相為水分散體系的轉(zhuǎn)相法、使各種樹(shù)脂分散于表面活性劑等中的強(qiáng)制分散法等。在前述粘合劑當(dāng)中,從光學(xué)透明性優(yōu)異、顯示出合適的濕潤(rùn)性和內(nèi)聚性和粘接性的粘合特性、耐候性、耐熱性等優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā),本發(fā)明中優(yōu)選使用水分散型的丙烯酸系粘合劑。作為水分散型丙烯酸系粘合劑,例如適合使用包含含有丙烯酸系聚合物的乳液顆粒的水分散型粘合劑,該丙烯酸系聚合物是將以(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分的單體成分在自由基聚合引發(fā)劑以及表面活性劑的存在下在水中進(jìn)行乳液聚合而得到的。需要說(shuō)明的是,(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯,本發(fā)明的(甲基)也是同樣的意思。作為前述單體成分,例如,含有60 99.9重量%具有碳數(shù)3 14的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯以及0.1 10重量%含羧基單體的單體成分是適宜的。如述具有碳數(shù)3 14的直鏈或支鏈燒基的(甲基)丙稀酸燒基酷的燒基可以是直鏈或支鏈的任意一種。作為碳數(shù)為3 14的直鏈或支鏈烷基,例如可以示例正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、異戊基、己基、庚基、2-乙基己基、異辛基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基等。在這些當(dāng)中,優(yōu)選(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯等烷基的碳數(shù)為3 9的(甲基)丙稀酸燒基酷。具有碳數(shù)3 14的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯是用于賦予丙烯酸系聚合物以粘合性的主要成分,相對(duì)于單體成分的總量含有60 99.9重量%。具有碳數(shù)3 14的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的前述比率優(yōu)選為70 99重量%,進(jìn)而優(yōu)選為70 95重量%。含羧基單體可以示例具有羧基及(甲基)丙烯?;?、乙烯基等自由基聚合性不飽和雙鍵的單體,例如可列舉出(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯等。含羧基單體用于提高粘合劑層的粘接性和對(duì)乳液賦予穩(wěn)定性。通過(guò)將含羧基單體的比率設(shè)為0.1重量%以上,可以賦予乳液以機(jī)械穩(wěn)定性,可以抑制乳液中增加份額時(shí)聚集物的產(chǎn)生。另外,為10重量%以下可抑制粘合劑層的水溶性、滿足加濕耐久性,故優(yōu)選。相對(duì)于單體成分的總量,含羧基單體為0.1 10重量%。含羧基單體的前述比率優(yōu)選為0.5 7重量%,進(jìn)而優(yōu)選為I 5重量%。
對(duì)于形成前述丙烯酸系聚合物的單體成分,除了前述示例的單體以外,以乳液的穩(wěn)定化、提高粘合劑層對(duì)光學(xué)薄膜等基材的密合性、進(jìn)而提高對(duì)被粘物的初始粘接性等為目的,還可以通過(guò)共聚導(dǎo)入具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等涉及不飽和雙鍵的聚合性官能團(tuán)的一種以上共聚單體。相對(duì)于單體成分的總量,可以含有39重量%以下的共聚單體。作為前述共聚單體,例如,從可以提高粘合劑層的內(nèi)聚力的觀點(diǎn)出發(fā),含有均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為50°C以上的高Tg單體是優(yōu)選的。作為高Tg單體,可以列舉出例如具有碳數(shù)I或2的烷基的甲基丙烯酸烷基酯,具體而言,可以列舉出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯。另外,作為高Tg單體,可列舉出例如甲基丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等(甲基)丙烯酸芳基酯;(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳香環(huán)式烴酯;苯乙烯、α —甲基苯乙烯等苯乙烯系單體。這些當(dāng)中,優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯。均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是FOX式所用的理論玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。相對(duì)于單體成分的總量,高Tg單體的比率優(yōu)選為0.1 39重量%。通過(guò)將高Tg單體的比率設(shè)為0.1重量%以上,可以賦予粘合劑層合適的內(nèi)聚力,抑制高溫環(huán)境下的粘合劑層的發(fā)泡、滿足加熱耐久性,故優(yōu)選。另外,通過(guò)設(shè)為39重量%以下,可以抑制粘合劑層變得過(guò)硬,抑制高溫、高濕環(huán)境下的剝落、滿足加熱、加濕耐久性,故優(yōu)選。高Tg單體的前述比率更優(yōu)選為I 30重量%、進(jìn)而優(yōu)選為5 20重量%。
作為前述共聚單體的具體例,沒(méi)有特別的限制,可列舉出:例如馬來(lái)酸酐、衣康酸酐等含酸酐基單體;前述以外的(甲基)丙烯酸烷基酯;例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類;例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含環(huán)氧基單體;例如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯等含羥基單體;例如(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基嗎啉、(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氮原子單體;例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基單體;例如丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基單體;例如2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯等官能性單體;例如乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、異丁烯等烯烴系單體;例如乙烯基醚等乙烯基醚系單體;例如氯乙烯等含鹵素原子單體;此外例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-(l-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基嗎啉等含乙烯基雜環(huán)化合物;Ν-乙烯基羧酸酰胺類等。另外,作為共聚性單體,可列舉出:例如N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、N-異丙基馬來(lái)酰亞胺、N-月桂基馬來(lái)酰亞胺、N-苯基馬來(lái)酰亞胺等馬來(lái)酰亞胺系單體;例如N-甲基衣康酰亞胺、N-乙基衣康酸亞胺、N- 丁基衣康酸亞胺、N-羊基衣康酸亞胺、Ν-2-乙基己基衣康酸亞胺、N-環(huán)己基衣康酰亞胺、N-月桂基衣康酰亞胺等衣康酰亞胺系單體;例如N-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯?;?6-氧六亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧八亞甲基琥珀酰亞胺等琥珀酰亞胺系單體;例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基單體。另外,作為共聚性單體,可列舉出含磷酸基單體。作為含磷酸基單體,可列舉出例如具有由下述通式(I)表示的磷酸基或其鹽的含磷酸基單體。
II
R1 I~卜?!猂2—]~ O-P-OM1 (I)
OOM2(通式(I)中,R1表不氫原子或甲基,R2表不碳數(shù)I 4的亞燒基,m表不2以上的整數(shù),M1和M2分別獨(dú)立地表示氫原子或者陽(yáng)離子。)需要說(shuō)明的是,通式(I)中,m為2以上,優(yōu)選為4以上,且通常為40以下,m表示
氧亞烷基的聚合度。另外,作為聚氧亞烷基,可列舉出例如聚氧亞乙基、聚氧亞丙基等,這些聚氧亞烷基可以是它們的無(wú)規(guī)、嵌段或接枝單元等。另外,對(duì)磷酸基的鹽的陽(yáng)離子沒(méi)有特別限制,可列舉出:例如鈉、鉀等堿金屬、例如鈣、鎂等堿土金屬等無(wú)機(jī)陽(yáng)離子;例如季胺類等有機(jī)陽(yáng)離子等。另外,作為共聚性單體,可列舉出:例如(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯單體;此外例如(甲基)丙烯酸四氫糠酯、氟代(甲基)丙烯酸酯等含雜環(huán)、鹵素原子的丙烯酸酯系單體等。進(jìn)而,作為共聚性單體,可列舉出有機(jī)硅系不飽和單體。在有機(jī)硅系不飽和單體中,包括有機(jī)娃系(甲基)丙稀酸酷單體、有機(jī)娃系乙稀基單體等。作為有機(jī)娃系(甲基)丙烯酸酯單體,可列舉出例如(甲基)丙烯酰氧甲基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧甲基-二乙氧基娃燒、2-(甲基)丙烯酸氧乙基_二甲氧基娃燒、2_(甲基)丙烯酸氧乙基-二乙氧基硅烷、3_(甲基)丙烯酰氧丙基-三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-三丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-三異丙氧基娃燒、3_(甲基)丙烯酸氧丙基_ 二丁氧基娃燒等(甲基)丙烯酸氧燒基_ 二燒氧基娃燒;例如(甲基)丙烯酰氧甲基-甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧甲基-甲基二乙氧基硅烷、2_(甲基)丙烯酰氧乙基-甲基二甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧乙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-甲基二乙氧基硅烷、3_(甲基)丙烯酰氧丙基-甲基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-甲基二異丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-甲基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-乙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-乙基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-乙基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-乙基二異丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-乙基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-丙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基-丙基二乙氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧烷基-烷基二烷氧基硅烷、與它們對(duì)應(yīng)的(甲基)丙烯酰氧烷基-二烷基(單)烷氧基硅烷等。另外,作為有機(jī)硅系乙烯基單體,可列舉出例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙稀基二異丙氧基娃燒、乙稀基二丁氧基娃燒等乙稀基二燒氧基娃燒;以及與它們對(duì)應(yīng)的乙烯基烷基二烷氧基硅烷、乙烯基二烷基烷氧基硅烷;例如乙烯基甲基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基三乙氧基硅烷、β -乙烯基乙基三甲氧基硅烷、β -乙烯基乙基三乙氧基硅烷、Y -乙烯基丙基二甲氧基娃燒、Y _乙稀基丙基二乙氧基娃燒、Y _乙稀基丙基二丙氧基娃燒、Y -乙稀基丙基二異丙氧基娃燒、Y _乙稀基丙基二丁氧基娃燒等乙稀基燒基二燒氧基娃燒;以及與它們對(duì)應(yīng)的(乙稀基燒基)燒基_■燒氧基娃燒、(乙稀基燒基)_■燒基(單)燒氧基娃燒等。
進(jìn)而,作為共聚性單體,為了調(diào)節(jié)水分散型粘合劑的凝膠率等,可以使用多官能性單體。作為多官能性單體,可列舉出具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?;⒁蚁┗炔伙柡碗p鍵的化合物等??闪信e出:例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或多)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或多)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或多)亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、此外新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙稀酸酷等(甲基)丙稀酸與多兀醇的酷化物;~■乙稀基苯等多官能乙稀基化合物;(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯等具有反應(yīng)性不飽和雙鍵的化合物等。另外,作為多官能性單體,還可以使用在聚酯、環(huán)氧、氨基甲酸酯等骨架上加成有2個(gè)以上作為與單體成分相同的官能團(tuán)的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不飽和雙鍵的聚酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。在這些共聚單體中,從水分散液(乳液等)的穩(wěn)定化、確保由該乳液形成的粘合劑層與作為被粘物的玻璃面板的密合性的觀點(diǎn)出發(fā),含磷酸基單體、有機(jī)硅系不飽和單體是優(yōu)選使用的。另外,共聚性單體的配混比率可以根據(jù)各共聚性單體的種類來(lái)適當(dāng)?shù)剡x擇配混比率。含磷酸基單體的情況下,其比率相對(duì)于單體成分的總量?jī)?yōu)選為0.5 5重量%,有機(jī)硅系不飽和單體的情況下,其比率相對(duì)于單體成分總量?jī)?yōu)選為0.005 0.2重量%。除了前述含烷氧基甲硅烷基單體、含磷酸基單體以外的共聚性單體為單官能單體時(shí),從不使乳液的粘度變得過(guò)高、乳液的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)來(lái)看,相對(duì)于單體成分的總量,其比率優(yōu)選為20重量%以下、更優(yōu)選為10重量%以下、進(jìn)而優(yōu)選為5重量%以下。共聚性單體為多官能單體時(shí),從乳液的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)來(lái)看,相對(duì)于丙烯酸系聚合物的單體成分的總量,其比率優(yōu)選為5重量%以下、更優(yōu)選為3重量%以下、進(jìn)而優(yōu)選為I重量%以下。需要說(shuō)明的是,作為共聚性單體,由于含羥基單體等親水性單體的比率變多時(shí),得到的粘合劑層的殘留水分率變大,因此從將殘留水分率控制在0.1 I重量%的范圍的觀點(diǎn)出發(fā),相對(duì)于單體成分的總量,含羥基單體優(yōu)選為4重量%以下,進(jìn)而優(yōu)選為3重量%以下,更優(yōu)選為I重量%以下。前述單體成分的乳液聚合按照常規(guī)方法進(jìn)行。由此制備含有丙烯酸系聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的水分散液(含有乳液顆粒的乳液)。乳液聚合中,例如可與上述單體成分一起適宜配混表面活性劑(乳化劑)、自由基聚合引發(fā)劑、根據(jù)需要而添加的鏈轉(zhuǎn)移劑等。更具體而言,可以采用例如一并投料法(一并聚合法)、單體滴加法、單體乳液滴加法等公知的乳液聚合法。其中,在單體滴加法、單體乳液滴加法中,可適宜地選擇連續(xù)滴加或分批滴加??梢赃m當(dāng)?shù)亟M合這些方法。反應(yīng)條件等可適宜選擇,例如聚合溫度優(yōu)選為40 95°C左右,聚合時(shí)間優(yōu)選為30分鐘 24小時(shí)左右。對(duì)用于乳液聚合的表面活性劑(乳化劑)沒(méi)有特別的限制,可使用乳液聚合中通常使用的各種表面活性劑。作為表面活性劑,例如可使用陰離子系表面活性劑、非離子系表面活性劑。作為陰離子系表面活性劑的具體例子,可例示出油酸鈉等高級(jí)脂肪酸鹽類;十二烷基苯磺酸鈉等烷基芳基磺酸鹽類;月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨等烷基硫酸酯鹽類;聚氧亞乙基月桂基醚硫酸鈉等聚氧亞乙基烷基醚硫酸酯鹽類;聚氧亞乙基壬基苯基醚硫酸鈉等聚氧亞乙基烷基芳基醚硫酸酯鹽類;單辛基磺基琥珀酸鈉、二辛基磺基琥珀酸鈉、聚氧亞乙基月桂基橫基玻拍酸納等燒基橫基玻拍酸酷鹽及其衍生物類;聚氧亞乙基_二苯乙稀化苯基醚硫酸酯鹽類;萘磺酸鈉福爾馬林縮合物等。作為非離子系表面活性劑的具體例子,可例示出聚氧亞乙基月桂基醚、聚氧亞乙基硬脂基醚等聚氧亞乙基烷基醚類;聚氧亞乙基辛基苯基醚、聚氧亞乙基壬基苯基醚等聚氧亞乙基烷基苯基醚類;山梨糖醇酐單月桂酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯等山梨糖醇酐高級(jí)脂肪酸酯類;聚氧亞乙基山梨糖醇酐單月桂酸酯等聚氧亞乙基山梨糖醇酐高級(jí)脂肪酸酯類;聚氧亞乙基單月桂酸酯、聚氧亞乙基單硬脂酸酯等聚氧亞乙基高級(jí)脂肪酸酯類;油酸單甘油酯、硬脂酸單甘油酯等甘油高級(jí)脂肪酸酯類;聚氧亞乙基/聚氧亞丙基/嵌段共聚物、聚氧亞乙基二苯乙烯化苯基醚等。另外,除了上述非反應(yīng)性表面活性劑以外,作為表面活性劑,還可使用具有涉及烯屬不飽和雙鍵的自由基聚合性官能團(tuán)的反應(yīng)性表面活性劑。作為反應(yīng)性表面活性劑,可列舉出在前述陰離子系表面活性劑、非離子系表面活性劑中導(dǎo)入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能團(tuán)(自由基反應(yīng)性基團(tuán))的自由基聚合性表面活性劑等。這些表面活性劑可以適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或組合使用。在這些表面活性劑中,從水分散液的穩(wěn)定性、粘合劑層的耐久性的觀點(diǎn)來(lái)看,優(yōu)選使用具有自由基聚合性官能團(tuán)的自由基聚合性表面活性劑。作為陰離子系反應(yīng)性表面活性劑的具體例,可列舉出:烷基醚系(作為市售品,例如第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造的AQUALON KH-05、KH-10、KH-20 ;旭電化工業(yè)株式會(huì)社制造的ADEKA REASOAP SR_10N、SR_20N ;花王株式會(huì)社制造的LATEMUL PD-104等);磺基琥珀酸酯系(作為市售品,例如,花王株式會(huì)社制造的LATEMUL S-120、S-120A、S-180P、S-180A ;三洋化成株式會(huì)社制造的ELEMINOL JS-2等);烷基苯基醚系或烷基苯基酯系(作為市售品,例如第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造的 AQUALON H-2855A、H-3855B、H-3855C、H-3856、HS-05、HS-10、HS-20、HS-30、BC-05、BC-10、BC-20 ;旭電化工業(yè)株式會(huì)社制造的 ADEKA REASOAPSDX-222、SDX-223、SDX-232、SDX-233、SDX-259、SE-10N、SE-20N);(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系(作為市售品,例如日本乳化劑株式會(huì)社制造的Antox MS-60、MS-2N ;三洋化成工業(yè)株式會(huì)社制造的ELEMINOL RS-30等);磷酸酯系(作為市售品,例如第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造的H-3330PL;旭電化工業(yè)株式會(huì)社制造的ADEKA REASOAP PP-70等)。作為非離子系反應(yīng)性表面活性劑,可列舉出例如:烷基醚系(作為市售品,例如旭電化工業(yè)株式會(huì)社制造的 ADEKA REASOAP ER-10、ER-20、ER-30、ER-40 ;花王株式會(huì)社制造的 LATEMUL PD-420、PD-430、Η)-450等); 烷基苯基醚系或烷基苯基酯系(作為市售品,例如第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造的AQUALON RN-1O, RN-20、RN-30、RN-50 ;旭電化工業(yè)株式會(huì)社制造的ADEKAREASOAP NE-1O、NE-20、NE-30、NE-40等);(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系(作為市售品,例如日本乳化劑株式會(huì)社制造的RMA-564、RMA-568、RMA-1114等)。相對(duì)于前述單體成分100重量份,前述表面活性劑的配混比例優(yōu)選為0.6 5重量份?;诒砻婊钚詣┑呐浠毂壤?,可以謀求粘合特性、進(jìn)而聚合穩(wěn)定性、機(jī)械穩(wěn)定性等的提高。前述表面活性劑的配混比例更優(yōu)選為0.6 4重量份。作為自由基聚合引發(fā)劑,沒(méi)有特別限制,可使用乳液聚合中通常使用的公知的自由基聚合引發(fā)劑??闪信e出:例如2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮二 [2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽等偶氮系引發(fā)劑;例如過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨等過(guò)硫酸鹽系引發(fā)劑;例如過(guò)氧化苯甲酰、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化氫等過(guò)氧化物系引發(fā)劑;例如苯基取代乙烷等取代乙烷系引發(fā)劑;例如芳香族羰基化合物等羰基系引發(fā)劑等。這些聚合引發(fā)劑可以適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或組合使用。另外,在進(jìn)行乳液聚合時(shí),可以根據(jù)期望與聚合引發(fā)劑一起組合使用還原劑而制成氧化還原系引發(fā)劑。由此,易于促進(jìn)乳液聚合速度,或易于在低溫下進(jìn)行乳液聚合。作為所述還原劑,可以示例例如:抗壞血酸、異抗壞血酸、酒石酸、檸檬酸、葡萄糖、甲醛次硫酸鹽等金屬鹽等還原性有機(jī)化合物;硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、偏亞硫酸氫鈉等還原性無(wú)機(jī)化合物;氯化亞鐵、雕白粉(rongalite)、二氧化硫脲等。另外,自由基聚合引發(fā)劑的配混比例可適宜選擇,相對(duì)于100重量份單體成分,例如為0.02 I重量份左右,優(yōu)選為0.02 0.5重量份、更優(yōu)選為0.08 0.3重量份。小于0.02重量份時(shí),作為自由基聚合引發(fā)劑的效果有時(shí)會(huì)降低,超過(guò)I重量份時(shí),有時(shí)水分散液(聚合物乳液)的(甲基)丙烯酸系聚合物的分子量降低,水分散型粘合劑組合物的耐久性降低。需要說(shuō)明的是,氧化還原系引發(fā)劑的情況下,優(yōu)選以相對(duì)于100重量份單體成分的總量為0.01 I重量份的范圍使用還原劑。鏈轉(zhuǎn)移劑可根據(jù)需要來(lái)調(diào)節(jié)丙烯酸系聚合物的分子量,可使用乳液聚合中通常使用的鏈轉(zhuǎn)移劑??闪信e出例如:1_十二烷硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、巰基乙酸2-乙基己酯、2,3-二巰基-1-丙醇、巰基丙酸酯類等硫醇類等。這些鏈轉(zhuǎn)移劑可以適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或組合使用。另外,鏈轉(zhuǎn)移劑的配混比例相對(duì)于100重量份單體成分,例如為0.001 0.3重量份。通過(guò)這樣的乳液聚合,能夠制備含有丙烯酸系聚合物顆粒的乳液(含有乳液顆粒)。這樣的乳液型的丙烯酸系聚合物的平均粒徑例如為10 lOOnm、優(yōu)選為10 90nm、更優(yōu)選為30 70nm。另一方面,平均粒徑超過(guò)IOOnm時(shí),相對(duì)于粘合劑層整體的聚合物顆粒的比例變少,即便粘合劑層為乳液顆粒的最密填充結(jié)構(gòu),作為乳液顆粒本體的聚合物顆粒所不能填充的顆粒間的比例變大。其結(jié)果是,在該顆粒間,作為乳液顆粒的成分的表面活性劑等聚集,具有與聚合物顆粒的折射率不同的折射率的顆粒間的比例變大,發(fā)生光散射,消偏振性變大,不優(yōu)選。另一方面,平均粒徑不足IOnm時(shí),乳液顆粒容易變得不穩(wěn)定,變得難以作為初級(jí)顆粒存在。其結(jié)果,乳液顆粒作為次級(jí)顆粒、聚集顆粒存在的顆粒變多,形成粗大顆粒,顆粒間的比例變大,因而不優(yōu)選。另外,為了保持前述乳液的分散穩(wěn)定性,在前述乳液的(甲基)丙烯酸系聚合物含有含羧基單體等作為共聚性單體的情況下,優(yōu)選中和該含羧基單體等。中和可以通過(guò)例如氨、堿金屬氫氧化物等進(jìn)行。本發(fā)明的乳液型的丙烯酸系聚合物通常重均分子量為100萬(wàn)以上是優(yōu)選的。尤其以重均分子量計(jì)為100萬(wàn) 400萬(wàn)的物質(zhì),從耐熱性、耐濕性的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選。重均分子量小于100萬(wàn)時(shí),耐熱性、耐濕性降低,不優(yōu)選。另外通過(guò)乳液聚合得到的粘合劑根據(jù)其聚合機(jī)理分子量會(huì)變得非常高,故優(yōu)選。但是,由乳液聚合得到的粘合劑通常凝膠成分多而無(wú)法通過(guò)GPC(凝膠滲透色譜)測(cè)定,因此大多情況下難以支持分子量相關(guān)的實(shí)際測(cè)定。本發(fā)明的水分散型粘合劑的、含有前述聚合物顆粒的乳液可以含有交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑,可以使用異氰酸酯系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑、噁唑啉系交聯(lián)劑、氮丙啶系交聯(lián)劑、碳二亞胺系交聯(lián)劑、金屬螯合物系交聯(lián)劑等通常使用的交聯(lián)劑。這些交聯(lián)劑具有通過(guò)使用含官能團(tuán)單體與導(dǎo)入到丙烯酸系聚合物中的官能團(tuán)反應(yīng)而交聯(lián)的效果。前述丙烯酸系聚合物等基礎(chǔ)聚合物與交聯(lián)劑的配混比例沒(méi)有特別限定,通常相對(duì)于100重量份基礎(chǔ)聚合物(固體成分)以交聯(lián)劑(固體成分)為約10重量份以下的比例進(jìn)行配混。前述交聯(lián)劑的配混比例優(yōu)選為0.001 10重量份、進(jìn)而優(yōu)選為0.01 5重量份左右。進(jìn)而,在本發(fā)明的水分散型粘合劑中,根據(jù)需要且還在不脫離本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)可以適當(dāng)?shù)厥褂谜扯日{(diào)節(jié)劑、剝離調(diào)節(jié)劑、賦粘劑、增塑劑、軟化劑、玻璃纖維、玻璃珠、金屬粉、其他無(wú)機(jī)粉末等形成的填充劑、顏料、著色劑(顏料、染料等)、PH調(diào)節(jié)劑(酸或堿)、抗氧化劑、紫外線吸收劑、硅烷偶聯(lián)劑等各種添加劑。另外可以作為含有微粒而顯示光漫射性的粘合劑層等。 這些添加劑也可以以乳液的形式配混。
本發(fā)明的光學(xué)薄膜用粘合劑層通過(guò)上述水分散型粘合劑形成。粘合劑層的形成可以通過(guò)在支撐基材(光學(xué)薄膜或脫模薄膜)上涂布上述水分散型粘合劑后進(jìn)行干燥來(lái)形成。本發(fā)明的粘合劑型光學(xué)薄膜為在光學(xué)薄膜單面或兩面層疊有前述粘合劑層的光學(xué)薄膜。本發(fā)明的帶粘合劑層光學(xué)薄膜可以通過(guò)在光學(xué)薄膜或脫模薄膜上涂布前述水分散型粘合劑并進(jìn)行干燥來(lái)形成。在脫模薄膜上形成粘合劑層的情況下,該粘合劑層貼合并轉(zhuǎn)印在光學(xué)薄膜上。在上述水分散型粘合劑的涂布工序中,可使用各種方法。具體而言,可列舉出例如輥涂法、輥舔式涂布法、照相凹版涂布法、逆向涂布法、輥刷法、噴涂法、浸潰輥涂法、棒涂法、刮刀涂布法、氣刀式涂布法、幕簾式涂布法、模唇涂布法(Iipcoat)、利用模涂機(jī)等的擠出涂布法等方法。另外,在前述涂布工序中,以所形成的粘合劑層成為規(guī)定的厚度(干燥后厚度)的方式控制其涂布量。粘合劑層的厚度(干燥后厚度)通常設(shè)定在I IOOym左右,優(yōu)選設(shè)定在5 50 μ m,進(jìn)而優(yōu)選設(shè)定在10 40 μ m的范圍。接著,在形成粘合劑層時(shí),對(duì)所涂布的水分散型粘合劑實(shí)施干燥。干燥溫度通常為80 170°C左右,優(yōu)選為80 160°C,干燥時(shí)間為0.5 30分鐘左右,優(yōu)選為I 10分鐘。前述干燥溫度優(yōu)選設(shè)置為比前述粘合劑層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)還高100°C以上的溫度。前述粘合劑層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)通常優(yōu)選為-60 0°C,更優(yōu)選為-50°C -10°C。通過(guò)將前述干燥溫度設(shè)置為高100°C以上的溫度,可以降低粘合劑層的殘留水分率,聚合物顆粒間存在的水的比例減小,控制殘留水分率為0.1 I重量%,故優(yōu)選。與此相伴,由于也可以減 小聚合物顆粒間存在的水溶性高分子、表面活性劑等成分的比例,折射率變化等變小、不易引起光散射,因此消偏振性變小。前述干燥溫度更優(yōu)選為高120°C以上,進(jìn)而優(yōu)選為高150°C以上,更優(yōu)選為高170°C以上的溫度。需要說(shuō)明的是,前述干燥溫度過(guò)高時(shí),脫模薄膜熱變形難以得到膜厚均一性高的粘合劑層,因此,前述干燥溫度優(yōu)選設(shè)定在比前述粘合劑層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高200°C以下的范圍。如上所述,本發(fā)明的光學(xué)薄膜用粘合劑層的消偏振性值小。例如,在偏光板的單面層疊有前述光學(xué)薄膜用粘合劑層的帶粘合劑層偏光板中,將偏光板的偏光度(PD和帶粘合劑層偏光板的偏光度(P2)的差(Pl — P2)定義為消偏振性值時(shí),可以將該消偏振性值控制為0.015以下小的值。消偏振性值優(yōu)選越小越優(yōu)選,更優(yōu)選為0.012以下,進(jìn)而優(yōu)選為0.011以下。例如,通過(guò)滿足前述干燥溫度而可以將消偏振性值設(shè)為0.011以下。需要說(shuō)明的是,涉及消偏振性值的偏光度的測(cè)定根據(jù)實(shí)施例的記載而進(jìn)行,不論偏光板的種類如何,均可以得到同樣的消偏振性值。消偏振性值的測(cè)定中使用的偏光板的偏光度優(yōu)選為99.000以上,進(jìn)而優(yōu)選為99.900以上,更優(yōu)選為99.995以上。作為脫模薄膜的構(gòu)成材料,可列舉出例如聚乙烯、聚丙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜等塑料薄膜,紙、布、無(wú)紡布等多孔質(zhì)材料,網(wǎng)、發(fā)泡片、金屬箔、以及它們的層壓體等合適的薄片體等,從表面平滑性優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用塑料薄膜。作為該塑料薄膜,只要是能保護(hù)前述粘合劑層的薄膜就沒(méi)有特別的限制,可列舉出例如聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物薄膜等。前述脫模薄膜的厚度通常為5 200 μ m,優(yōu)選為5 100 μ m左右。對(duì)于前述脫模薄膜,根據(jù)需要還可以進(jìn)行基于有機(jī)硅系、氟系、長(zhǎng)鏈烷基系或者脂肪酸酰胺系脫模劑、硅石粉等的脫模以及防污處理;涂布型、混煉型、蒸鍍型等的抗靜電處理。特別是,通過(guò)對(duì)前述脫模薄膜的表面適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行有機(jī)硅處理、長(zhǎng)鏈烷基處理、氟處理等剝離處理,能夠進(jìn)一步提高從前述粘合劑層的剝離性。前述粘合劑層露出的情況下,可以用脫模薄膜保護(hù)粘合劑層到供實(shí)際使用為止。需要說(shuō)明的是,上述剝離薄膜可以直接作為帶粘合劑層光學(xué)薄膜的隔離膜使用,能夠在工序方面進(jìn)行簡(jiǎn)化。另外,在光學(xué)薄膜的表面,為了提高與粘合劑層之間的密合性,可以形成錨固層,或者可以在實(shí)施電暈處理、等離子體處理等各種易粘接處理后形成粘合劑層。另外,可以對(duì)粘合劑層的表面進(jìn)行易粘接處理。作為上述錨固層的形成材料,優(yōu)選使用選自聚氨酯、聚酯、分子中含氨基的聚合物類、含噁唑啉基的聚合物類中的錨固劑,特別優(yōu)選分子中含氨基的聚合物類、含噁唑啉基的聚合物類。分子中含氨基的聚合物類、含噁唑啉基的聚合物類由于分子中的氨基、噁唑啉基顯示出與粘合劑中的羧基等的反應(yīng)或離子性相互作用等相互作用,因此可確保良好的密合性。作為分子中含氨基的聚合物類,可列舉出例如聚乙烯亞胺、聚烯丙基胺、聚乙烯胺、聚乙烯吡啶、聚乙烯吡咯烷、丙烯酸二甲氨基乙酯等含氨基單體的聚合物等。作為本發(fā)明的帶粘合劑層光學(xué)薄膜中使用的光學(xué)薄膜,使用液晶顯示裝置等圖像顯示裝置的形成中使用的薄膜,對(duì)其種類沒(méi)有特別限制。例如作為光學(xué)薄膜可列舉出偏光板。偏光板一般使用在偏振片的單面或雙面具有透明保護(hù)薄膜的偏光板。
對(duì)偏振片沒(méi)有特別限制,可以使用各種偏振片。作為偏振片,可列舉出例如在聚乙烯醇系薄膜、部分甲縮醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等親水性高分子薄膜中吸附碘、二色性染料的二色性物質(zhì)并進(jìn)行單軸拉伸而得到的薄膜;聚乙烯醇的脫水處理物、聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等多烯系取向薄膜等。其中,優(yōu)選由聚乙烯醇系薄膜和碘等二色性物質(zhì)形成的偏振片。對(duì)這些偏振片的厚度沒(méi)有特別的限制,通常為5 80 μ m左右。對(duì)于用碘染色聚乙烯醇系薄膜并進(jìn)行單軸拉伸而得到的偏振片,例如可以通過(guò)將聚乙烯醇系薄膜浸潰在碘的水溶液中進(jìn)行染色,并拉伸至原長(zhǎng)度的3 7倍來(lái)制作。根據(jù)需要,還可以在可含有硼酸、硫酸鋅、氯化鋅等的碘化鉀等的水溶液中浸潰。進(jìn)而,根據(jù)需要,還可以在染色前將聚乙烯醇系薄膜浸潰在水中,進(jìn)行水洗。通過(guò)將聚乙烯醇系薄膜水洗,可以洗滌聚乙烯醇系薄膜表面的污垢、防粘連劑,此外,通過(guò)使聚乙烯醇系薄膜溶脹,還具有可防止染色不均等不均勻的效果。拉伸可以在用碘染色之后進(jìn)行,也可以邊染色邊進(jìn)行拉伸,另外,也可以在拉伸之后用碘染色。也可以在硼酸、碘化鉀等的水溶液、水浴中進(jìn)行拉伸。作為構(gòu)成透明保護(hù)薄膜的材料,例如可使用透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、水分阻隔性、各向同性等優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂。作為這樣的熱塑性樹(shù)脂的具體例,可列舉出三乙酰纖維素等纖維素樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚醚砜樹(shù)脂、聚砜樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂、聚烯烴樹(shù)脂、(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂、環(huán)狀聚烯烴樹(shù)脂(降冰片烯系樹(shù)脂)、聚芳酯樹(shù)脂、聚苯乙烯樹(shù)脂、聚乙烯醇樹(shù)脂、以及它們的混合物。需要說(shuō)明的是,在偏振片的一側(cè),透明保護(hù)薄膜通過(guò)粘接劑層貼合,而在另一側(cè),可以使用(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、環(huán)氧系、有機(jī)硅系等熱固性樹(shù)脂或紫外線固化型樹(shù)脂作為透明保護(hù)薄膜。在透明保護(hù)薄膜中可以含有一種以上任意的適當(dāng)?shù)奶砑觿?。作為添加劑,例如可列舉出紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑、脫模劑、防著色劑、阻燃劑、成核劑、抗靜電齊U、顏料、著色劑等。透明保護(hù)薄膜中的上述熱塑性樹(shù)脂的含量?jī)?yōu)選為50 100重量%、更優(yōu)選為50 99重量%、進(jìn)而優(yōu)選為60 98重量%、特別優(yōu)選為70 97重量%。透明保護(hù)薄膜中的上述熱塑性樹(shù)脂的含量為50重量%以下時(shí),有熱塑性樹(shù)脂無(wú)法充分展現(xiàn)本來(lái)具有的高透明性等的擔(dān)心。另外作為光學(xué)薄膜,例如可列舉出反射板、半透射板、相位差板(包括1/2、1/4等波長(zhǎng)板)、視覺(jué)補(bǔ)償薄膜、亮度提高薄膜、表面處理薄膜等用于形成液晶顯示裝置等的成為光學(xué)層的薄膜。它們可以單獨(dú)作為光學(xué)薄膜使用,另外也可以在前述偏光板上在實(shí)際使用時(shí)層疊使用I層或2層以上。表面處理薄膜被設(shè)計(jì)成貼合于前面板。作為表面處理薄膜,可列舉出為了賦予表面耐擦傷性而使用的硬涂膜、用于防止對(duì)圖像顯示裝置映射的防炫目處理薄膜、防反射薄膜、低反射薄膜等防反射薄膜等。為了保護(hù)液晶顯示裝置、有機(jī)EL顯示裝置、CRT、PDP等圖像顯示裝置、或賦予高檔感、或在設(shè)計(jì)上加以區(qū)別,前面板被設(shè)計(jì)成貼合于所述圖像顯示裝置的表面。另外,前面板可作為3D-TV中的λ/4板的支撐體使用。例如,在液晶顯示裝置中,被設(shè)置于可視側(cè)的偏光板的上側(cè)。在使用本發(fā)明的粘合劑層的情況下,作為前面板,除了玻璃基材以外,聚碳酸酯基材、聚甲基丙烯酸甲酯基材等塑料基材也可發(fā)揮與玻璃基材相同的效果。偏光板上層疊前述光學(xué)層的光學(xué)薄膜也可以在液晶顯示裝置等的制造過(guò)程中通過(guò)依次各自層疊的方式來(lái)形成,但預(yù)先層疊而成為光學(xué)薄膜的方法具有品質(zhì)的穩(wěn)定性、組裝作業(yè)等優(yōu)異且可改善液 晶顯示裝置等的制造工序的優(yōu)點(diǎn)。層疊時(shí)可使用粘合層等適當(dāng)?shù)恼辰邮侄?。在所述偏光板與其他光學(xué)層粘接時(shí),它們的光學(xué)軸可以根據(jù)目標(biāo)相位差特性等來(lái)形成適當(dāng)?shù)呐渲媒嵌?。本發(fā)明的帶粘合劑層光學(xué)薄膜可以優(yōu)選用于液晶顯示裝置等各種圖像顯示裝置的形成等。液晶顯示裝置的形成可依照現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行。即,通常,液晶顯示裝置可通過(guò)適當(dāng)?shù)亟M裝液晶單元等顯示面板和帶粘合劑層光學(xué)薄膜以及視需要而定的照明系統(tǒng)等構(gòu)成部件并裝入驅(qū)動(dòng)電路等來(lái)形成,在本發(fā)明中,除了使用本發(fā)明的帶粘合劑層光學(xué)薄膜這一點(diǎn)以外,沒(méi)有特別限定,可以根據(jù)現(xiàn)有方法來(lái)形成。關(guān)于液晶單元,可使用例如TN型、STN型、π型、VA型、IPS型等任意類型的液晶單元??梢孕纬稍谝壕卧蕊@示面板的單側(cè)或兩側(cè)配置有帶粘合劑層光學(xué)薄膜的液晶顯示裝置、在照明系統(tǒng)中使用了背燈(backlight)或反射板的裝置等適宜的液晶顯示裝置。該情況下,基于本發(fā)明的光學(xué)薄膜可以設(shè)置在液晶單元等顯示面板的單側(cè)或兩側(cè)。在兩側(cè)設(shè)置光學(xué)薄膜的情況下,它們可以是相同的,也可以是不同的。進(jìn)而,在形成液晶顯示裝置時(shí),可以在適宜的位置配置I層或2層以上的例如漫射板、防眩層、防反射膜、保護(hù)板、棱鏡陣列、透鏡陣列片、光漫射板、背燈等適宜的部件。
接下來(lái)對(duì)有機(jī)電致發(fā)光裝置(有機(jī)EL顯示裝置:0LED)進(jìn)行說(shuō)明。通常情況下,有機(jī)EL顯示裝置在透明基板上依次層疊透明電極、有機(jī)發(fā)光層和金屬電極來(lái)形成發(fā)光體(有機(jī)電致發(fā)光體)。這里,有機(jī)發(fā)光層是各種有機(jī)薄膜的層疊體,已知有例如由三苯基胺衍生物等形成的空穴注入層與由蒽等熒光性有機(jī)固體形成的發(fā)光層的層疊體、或這樣的發(fā)光層與由茈衍生物等形成的電子注入層的層疊體、或者這些空穴注入層、發(fā)光層、及電子注入層的層疊體等具有各種組合的構(gòu)成。有機(jī)EL顯示裝置的發(fā)光原理是,通過(guò)對(duì)透明電極和金屬電極施加電壓,在有機(jī)發(fā)光層注入空穴和電子,通過(guò)這些空穴和電子再結(jié)合而產(chǎn)生的能量激發(fā)熒光物質(zhì),被激發(fā)的熒光物質(zhì)回到基態(tài)時(shí)發(fā)出光。中途再結(jié)合的機(jī)理與一般的二極管相同,由此還可以推測(cè),電流和發(fā)光強(qiáng)度對(duì)施加電壓顯示出伴隨整流性的強(qiáng)非線性。在有機(jī)EL顯示裝置中,為了取出有機(jī)發(fā)光層的發(fā)光,至少一個(gè)電極必須是透明的,通常使用由氧化銦錫(ITO)等透明導(dǎo)電體形成的透明電極作為陽(yáng)極。另一方面,為了使電子注入容易以提高發(fā)光效率,重要的是陰極使用功函數(shù)小的物質(zhì),通常使用Mg-Ag、Al-Li等金屬電極。在上述構(gòu)成的有機(jī)EL顯示裝置中,有機(jī)發(fā)光層以厚度IOnm左右非常薄的膜來(lái)形成。因此,有機(jī)發(fā)光層也與透明電極同樣,使光幾乎完全透過(guò)。其結(jié)果,在非發(fā)光時(shí)從透明基板的表面入射、透過(guò)透明電極和有機(jī)發(fā)光層并在金屬電極反射的光再次在透明基板的表面?zhèn)壬涑?,因此,從外部看時(shí), 可看到有機(jī)EL顯示裝置的顯示面如鏡面。在通過(guò)施加電壓而發(fā)光的、包含有機(jī)發(fā)光層的表面?zhèn)葌溆型该麟姌O、并且有機(jī)發(fā)光層的背面?zhèn)葌溆薪饘匐姌O而成的有機(jī)電致發(fā)光體的有機(jī)EL顯示裝置中,可以在透明電極的表面?zhèn)仍O(shè)置偏光板、并且在這些透明電極和偏光板之間設(shè)置相位差板。相位差板及偏光板對(duì)從外部入射并在金屬電極反射的光具有偏振作用,因此,有通過(guò)該偏振作用而從外部看不到金屬電極的鏡面的效果。特別是若用1/4波長(zhǎng)板構(gòu)成相位差板、且調(diào)整偏光板與相位差板的偏光方向的夾角為π /4,則可完全遮掩金屬電極的鏡面。即,入射至該有機(jī)EL顯示裝置的外部光通過(guò)偏光板而僅直線偏振光成分透過(guò)。該直線偏振光通過(guò)相位差板一般成為橢圓偏振光,特別在相位差板為1/4波長(zhǎng)板且偏光板與相位差板的偏振方向的夾角為π /4時(shí)成為圓偏振光。該圓偏振光透過(guò)透明基板、透明電極、有機(jī)薄膜,并在金屬電極反射,從而再次透過(guò)有機(jī)薄膜、透明電極、透明基板,并在相位差板再次成為直線偏振光。而且,由于該直線偏振光與偏光板的偏振光方向垂直,因此,不能透過(guò)偏光板。其結(jié)果,可以完全遮掩金屬電極的鏡面。如上所述在有機(jī)EL顯示裝置中,為了遮擋鏡面反射,在有機(jī)EL面板上,可以借助粘合劑層使用組合相位差板及偏光板而成的橢圓偏光板或圓偏光板,此外,可以不在有機(jī)EL面板上直接貼合橢圓偏光板或圓偏光板,而將使橢圓偏光板或圓偏光板借助粘合劑層貼合在觸摸面板上的部件應(yīng)用于有機(jī)EL面板。作為本發(fā)明中所應(yīng)用的觸摸面板,可以采用光學(xué)方式、超聲波方式、靜電容量方式、電阻膜方式等各種方式。電阻膜方式的觸摸面板是將具有透明導(dǎo)電性薄膜的觸摸側(cè)的觸摸面板用電極板和具有透明導(dǎo)電性薄膜的顯示器側(cè)的觸摸面板用電極板以使透明導(dǎo)電性薄膜彼此對(duì)置的方式借助隔離膜對(duì)置配置而成的。另一方面,靜電容量方式的觸摸面板通常在整個(gè)顯示器顯示部形成備有具有規(guī)定圖案形狀的透明導(dǎo)電性薄膜的透明導(dǎo)電性薄膜。本發(fā)明的帶粘合劑層光學(xué)薄膜可應(yīng)用于觸摸側(cè)、顯示器側(cè)中的任一側(cè)。實(shí)施例以下通過(guò)實(shí)施例具體說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限定。需要說(shuō)明的是,各例中的份和%均為重量基準(zhǔn)。制造例I(單體乳液的制備)在容器中加入780份丙烯酸丁酯、20份丙烯酸及200份甲基丙烯酸甲酯并混合,得到單體成分。接著,相對(duì)于以上述比例制備的單體成分200份,加入22份作為反應(yīng)性表面活性劑的AQUALON HS-10 (第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造)、127份離子交換水,使用均質(zhì)混合器(特殊機(jī)化工業(yè)株式會(huì)社制造),以6000 (rpm)攪拌5分鐘、強(qiáng)制乳化,制備單體乳液(A — I)。在另一個(gè)容器中,相對(duì)于以上述比例制備的單體成分600份,加入8份作為反應(yīng)性表面活性劑的AQUALON HS-10 (第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造)>382份離子交換水,使用均質(zhì)混合器(特殊機(jī)化工業(yè)株式會(huì)社制造),以6000 (rpm)攪拌5分鐘、強(qiáng)制乳化,制備單體乳液(A~2)。(乳液型丙烯酸系粘合劑的制備)接著,在具備冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)、滴液漏斗以及攪拌葉片的反應(yīng)容器中,投入上述制備的單體乳液(A — 1)349份以及874份離子交換水,接著,將反應(yīng)容器用氮?dú)獬浞种脫Q后,添加0.6份過(guò)硫 酸銨,邊攪拌邊在60°C下進(jìn)行I小時(shí)聚合。接著,在將反應(yīng)容器保持在60°C的情況下,經(jīng)3小時(shí)在其中滴加單體乳液(A - 2)990份,然后,聚合3小時(shí),得到固體成分濃度46.0%的聚合物乳液。接著,將上述聚合物乳液冷卻至室溫,然后在其中添加濃度10%的氨水以使pH為8,且調(diào)節(jié)至固體成分45.2%,得到乳液型丙烯酸系粘合劑。制造例2在制造例I中,在制備單體乳液(A -1)時(shí),將作為反應(yīng)性表面活性劑的AQUALONHS-10 (第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造)的用量變?yōu)?4份,在制備單體乳液(A — 2)時(shí),將作為反應(yīng)性表面活性劑的AQUALON HS-10 (第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造)的用量變?yōu)?6份,除此以外,與制造例I同樣操作,制備單體乳液(A— I)以及(A —2)。另外,除了使用該單體乳液(A -1)以及(A - 2)以外,與制造例I同樣地操作,得到固體成分濃度為46.2%的聚合物乳液。接著,將上述聚合物乳液冷卻至室溫,然后在其中添加濃度10%的氨水以使PH為8,且調(diào)節(jié)至固體成分45.5%,得到乳液型丙烯酸系粘合劑。制造例3在制造例I中,在制備單體乳液(A -1)時(shí),將作為反應(yīng)性表面活性劑的AQUALONHS-10 (第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造)的用量變?yōu)?1份,在制備單體乳液(A — 2)時(shí),將作為反應(yīng)性表面活性劑的AQUALON HS-10 (第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造)的用量變?yōu)?份,除此以外,與制造例I同樣操作,制備單體乳液(A — I)以及(A — 2)。另外,除了使用該單體乳液(A — I)以及(A — 2)以外,與制造例I同樣地操作,得到固體成分濃度為45.8%的聚合物乳液。接著,將上述聚合物乳液冷卻至室溫,然后在其中添加濃度10%的氨水以使pH為8,且調(diào)節(jié)至固體成分45.0%,得到乳液型丙烯酸系粘合劑。
制造例4在制造例I中,在制備單體乳液(A -1)時(shí),使用22份作為高分子型表面活性劑的LAVELIN FP(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造)代替作為反應(yīng)性表面活性劑的AQUALONHS-10 (第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造),除此以外,與制造例I同樣操作,制備單體乳液(A —I)。另外,除了使用該單體乳液(A — I)以外,與制造例I同樣地操作,得到固體成分濃度為45.6%的聚合物乳液。接著,將上述聚合物乳液冷卻至室溫,然后在其中添加濃度10%的氨水以使PH為8,且調(diào)節(jié)至固體成分44.8%,得到乳液型丙烯酸系粘合劑。制造例5制造例I中,制備單體乳液(A — I)以及(A — 2)時(shí),除了使用丙烯酸丁酯780份、丙烯酸20份、以及苯乙烯200份作為單體成分以外,與制造例I同樣地操作,制備單體乳液(A -1)以及(A — 2)。另外,除了使用該單體乳液(A -1)以及(A - 2)以外,與制造例I同樣地操作,得到固體成分濃度為45.8%的聚合物乳液。接著,將上述聚合物乳液冷卻至室溫,然后在其中添加濃度10%的氨水以使pH為8,且調(diào)節(jié)至固體成分45.0%,得到乳液型丙稀Ife系粘合劑。制造例6制造例I中,制備單體乳液(A — I)以及(A — 2)時(shí),除了使用丙烯酸2_乙基己酯980份、丙烯酸20份作為單體成分以外,與制造例I同樣地操作,制備單體乳液(A -1)以及(A — 2)。另外,除了使用該單體乳液(A -1)以及(A - 2)以外,與制造例I同樣地操作,得到固體成分濃度為45.8%的聚合物乳液。接著,將上述聚合物乳液冷卻至室溫,然后在其中添加濃度10%的氨水以使pH為8,且調(diào)節(jié)至固體成分45.0%,得到乳液型丙烯酸系粘合劑。制造例7 (比較)
在制造例I中,在制備單體乳液(A -1)時(shí),將作為反應(yīng)性表面活性劑的AQUALONHS-10 (第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造)的用量變?yōu)?份,在制備單體乳液(A — 2)時(shí),將作為反應(yīng)性表面活性劑的AQUALON HS-10 (第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造)的用量變?yōu)?份,除此以外,與制造例I同樣地操作,制備單體乳液(A — I)以及(A — 2)。另外,除了使用該單體乳液(A -1)以及(A - 2)以外,與制造例I同樣地操作,得到固體成分濃度為45.4%的聚合物乳液。接著,將上述聚合物乳液冷卻至室溫,然后在其中添加濃度10%的氨水以使PH為8,且調(diào)節(jié)至固體成分44.6%,得到乳液型丙烯酸系粘合劑。制造例8 (比較)(粘土礦物的水分散液的制備)將離子交換水890份以及>一七 > 夕4卜SPN[用具有末端有羥基的聚環(huán)氧丙烷基的季銨鹽(陽(yáng)離子-非離子系分散劑)進(jìn)行了表面處理的粘土礦物,粘土成分/陽(yáng)離子-非離子系分散劑的含有比例(重量比)=40/60,CO-OP CHEMICAL C0.,LTD制造]100份混合,在23°C下靜置96小時(shí)。其后,添加AQUALIC TL 一 37 (丙烯酸鈉/馬來(lái)酸鈉共聚物,陰離子系分散劑,日本觸媒株式會(huì)社制造)10份,用均化器(特殊機(jī)化工業(yè)株式會(huì)社制造),邊在冰水浴中冷卻來(lái)除熱邊用15分鐘在1000 (rpm)的條件下使之分散。之后,將此混合物用尼龍網(wǎng)(# 80)過(guò)濾,制備10% >—七 > 夕4卜SPN(4%粘土礦物)的水分散液。(乳液混合物的制備)
將制造例I中得到的聚合物乳液和10% >—七 > 夕4卜SPN(4%粘土礦物)的水分散液以聚合物/粘土礦物/陽(yáng)離子-非離子系分散劑(粘土礦物的表面存在的陽(yáng)離子-非離子系分散劑,以下相同)/陰離子系分散劑的重量比為100/4/6/1的方式混合。之后,相對(duì)于乳液混合物100份,添加0.5份的Aron B-500 (東亞合成株式會(huì)社制造)作為增稠劑。制造例9 (比較)制造例I中,制備單體乳液(A—I)以及(A — 2)時(shí),除了使用丙烯酸丁酯700份、丙烯酸50份、甲基丙烯酸甲酯200份以及甲基丙烯酸2-羥乙酯50份作為單體成分以外,與制造例I同樣地操作,制備單體乳液(A — I)以及(A — 2)。另外,除了使用該單體乳液(A -1)以及(A - 2)以外,與制造例I同樣地操作,得到固體成分濃度為46.8%的聚合物乳液。接著,將上述聚合物乳液冷卻至室溫,然后在其中添加濃度10%的氨水以使pH為8,且調(diào)節(jié)至固體成分45.6%,得到乳液型丙烯酸系粘合劑。實(shí)施例1(粘合劑層的形成以及帶粘合劑層偏光板的制作)在脫模薄膜(三菱化學(xué)聚酯株式會(huì)社制造,Diafoil MRF-38,聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯基材)上通過(guò)模涂布機(jī)涂布制造例I中得到的乳液型丙烯酸系粘合劑,使得干燥后的厚度為20 μ m,然后在120°C下干燥5分鐘,形成粘合劑層。將該粘合劑層分別與兩種偏光板貼合,制作成兩種帶粘合劑層偏光板。兩種偏光板中的偏光板(I)按照下述的方法制作。偏光板(I)的偏光度為99.99960。偏光板(2)使用日東電工株式會(huì)社制作的產(chǎn)品名TEG —DU (偏光度為99.9633)。<偏光板(I)的制作>使厚度 80 μ m的聚乙烯醇薄膜在速度比不同的輥之間邊在30°C、0.3%濃度的碘溶液中染色I(xiàn)分鐘,邊拉伸至3倍。然后,邊在60°C、包含4%濃度的硼酸、10%濃度的碘化鉀的水溶液中浸潰0.5分鐘,邊拉伸至總拉伸倍率達(dá)到6倍。接著,在30°C、包含1.5%濃度的碘化鉀的水溶液中浸潰10秒鐘,由此進(jìn)行洗滌,然后在50°C下進(jìn)行4分鐘干燥,得到偏振片。在該偏振片的單面,通過(guò)聚乙烯醇系粘接劑貼合皂化處理過(guò)的厚度80 μ m的三乙酰纖維素薄膜。在偏振片的另一面,通過(guò)聚乙烯醇系粘接劑貼合厚度70 μ m的環(huán)狀烯烴系樹(shù)脂薄膜(Nippon Zeon C0., Ltd.制造,商品名“ZE0N0R”),得到偏光板(I)。實(shí)施例2 9、比較例I 5(粘合劑層的形成以及帶粘合劑層偏光板的制作)在實(shí)施例1中,將乳液型丙烯酸系粘合劑的種類、干燥溫度變?yōu)槿绫鞩所示那樣,除此以外與實(shí)施例1同樣地操作形成粘合劑層。另外,除了使用該粘合劑層以外,與實(shí)施例1同樣操作,制作兩種帶粘合劑層偏光板。需要說(shuō)明的是,表I中將單體成分的各單體比例以組成比(重量比)表示。按照下述方法測(cè)定表I中記載的乳液型丙烯酸系粘合劑(粘合劑層)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、折射率。<玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測(cè)定方法>粘合劑層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)使用差示掃描量熱計(jì)(裝置名:DSC220,SeikoInstruments Inc制造)測(cè)定。測(cè)定條件如下:將粘合劑層5mg放入到招鍋內(nèi),在溫度條件:-120°C 150°C,升溫:20°C /分鐘下進(jìn)行測(cè)定。
<折射率的測(cè)定方法>
使用多波長(zhǎng)阿貝折射計(jì)(Mult1-wavelengthAbbe refractometer) DR — M2 (ATAG0C0.,LTD制造:測(cè)定光源鈉燈,589.3nm,測(cè)定溫度條件23 °C,65%R.H.)測(cè)定折射率。將乳液粘合劑的水分散液涂布至實(shí)施了有機(jī)硅處理的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜的單面上,干燥形成厚度為20 的粘合劑層,測(cè)定該粘合劑層的折射率。表面活性劑的折射率是測(cè)定對(duì)各例中使用的表面活性劑的溶液(純度98%以上)的折射率。需要說(shuō)明的是,關(guān)于粘合劑層的折射率,也可以從帶粘合劑層偏光板取下粘合劑層來(lái)測(cè)定。對(duì)上述實(shí)施例以及比較例中得到的粘合劑層測(cè)定下述物性,另外對(duì)實(shí)施例以及比較例中得到的粘合劑層以及帶粘合劑層偏光板進(jìn)行以下的評(píng)價(jià)。結(jié)果在表I中示出。<數(shù)均粒徑(a)的測(cè)定方法>從帶粘合劑層偏光板只取下粘合劑層,通過(guò)釕酸染色。將染色后的粘合劑層用環(huán)氧樹(shù)脂包埋,然后用切片機(jī)制作成50nm厚的超薄切片,制作成樣品。用HitachiHigh-Technologies Corporation.制造的H-7650透射型電子顯微鏡(TEM)觀察制作的樣品。聚合物顆粒間的部分(即,由作為聚合物顆粒的輪廓的聚合物顆粒的界面區(qū)別開(kāi)的聚合物顆粒以外的部分)為被釕染色較濃的部分;聚合物顆粒內(nèi)側(cè)為染色較淺的部分。將得到的圖像用圖像處理軟件制作成照片,由該照片求出聚合物顆粒的數(shù)均粒徑(a)。數(shù)均粒徑
(a)的計(jì)算:測(cè)定從各照片中選取的樣品數(shù)100個(gè)以上的聚合物顆粒的直徑(最大粒徑),求出它們的平均值。需要說(shuō)明的是,最大粒徑為進(jìn)行圖像處理時(shí),作為算出粒徑的方法,將其顆粒的最大長(zhǎng)度作為粒徑。<比率(a / b)的測(cè)定方法>由上述數(shù)均粒徑(a)的測(cè)定方法中使用的照片求出相鄰的聚合物顆粒間的距離的平均值(b)。具體而言,各照片中,將被染色濃的部分的長(zhǎng)度作為相鄰的聚合物顆粒間的距離而測(cè)定。其中,測(cè)定相鄰兩個(gè)聚合物顆粒間的距離時(shí),根據(jù)聚合物顆粒的測(cè)定位置不同,被染色濃的部分的長(zhǎng)度發(fā)生變化,因此在該長(zhǎng)度中,將最短部分的長(zhǎng)度作為相鄰聚合物顆粒間的距離而測(cè)定。測(cè)定的樣品數(shù)為100 (例如,某I個(gè)聚合物顆粒的周圍有例如5個(gè)相鄰的其他的聚合物顆粒時(shí),相對(duì)于中心的I個(gè)聚合物顆粒,存在的樣品數(shù)為5個(gè))。將該樣品數(shù)100的聚合物顆粒間的距離平均,求出相鄰的聚合物顆粒間的距離的平均值(b)。比率(a / b)為將前述數(shù)均粒徑(a:nm)和前述平均長(zhǎng)度(b:nm)的總和設(shè)為100%時(shí)的換算比率。圖1是實(shí)施例1的粘合劑層的TEM圖像照片。圖像尺寸為605nmX606nm。數(shù)均粒徑(a)為60nm,相鄰的聚合物顆粒間的距離的平均值(b)為8nm,比率(a / b)=約88/12。圖2是實(shí)施例2的粘合劑層的TEM圖像照片。圖像尺寸為570nmX570nm。數(shù)均粒徑(a)為37nm,相鄰的聚合物顆粒間的距離的平均值(b)為3nm,比率(a / b)=約92/8。<殘留水分率的測(cè)定方法>從帶粘合劑層偏光板只取下粘合劑層,在23°C、55%R.H.的環(huán)境下靜置24小時(shí)。用卡爾-費(fèi)休水分計(jì)(SIBATA SCIENTIFIC TECHNOLOGY LTD.制造的產(chǎn)品名^卜一 7
7 ^ 870 / 3N型”),在150°C ±1°C的加熱爐中放入切出的重量為0.5g的粘合劑層,使氮?dú)?200ml/分鐘)在滴定池溶液中鼓泡,由此測(cè)定靜置后的樣品。<消偏振值>
使用帶有積分球的分光光度計(jì)(JASCO Corporation制造的V7100)測(cè)定偏光板以及帶粘合劑層偏光板的偏光度。需要說(shuō)明的是,偏光度是如下求出的:將偏光板或者帶粘合劑層偏光板的透光軸設(shè)置為與從棱鏡射出的偏振光的振動(dòng)面垂直的方向而測(cè)定的最小透過(guò)率(K2)、將偏光板或者帶粘合劑層偏光板旋轉(zhuǎn)90度測(cè)定的最大透過(guò)率(K1)按照以下的式子求出。偏光度(%)= { (K2 — K1) / (K2 + K1) } X 100各透過(guò)率為將通過(guò)格蘭 泰勒棱鏡偏振片(Glan-Taylor Prisms polarizer)得到的完全偏振光設(shè)為100%,由JIS Z8701的2度視場(chǎng)(C光源)的可見(jiàn)度校正的Y值表示的透過(guò)率。由上述測(cè)定的偏光板的偏光度(Pl)以及帶粘合劑層偏光板的偏光度(P2)的測(cè)定結(jié)果,算出差值(Pl — P2),求出消偏振值。使用實(shí)施例以及比較例中得到的帶粘合劑層偏光板制作下述液晶顯示裝置A以及B?!兑壕э@示裝置A》從包含VA模式的液晶單元的市售的液晶顯示裝置(Sony Biotechnology Inc.制造,46英寸的液晶電視,商品名“BraviaKDL — 46WS”)上取出液晶面板,將在液晶單元的上下配置的偏光板等的光學(xué)薄膜全部摘除。將該液晶單元的玻璃板的表里洗凈的液晶單元作為液晶單元A。在該液晶單元A的可視側(cè),將實(shí)施例以及比較例中得到的帶粘合劑層偏光板以偏光板的吸收軸方向與液晶單元A的長(zhǎng)邊方向?qū)嵸|(zhì)上平行的方式,將帶粘合劑層偏光板的粘合劑層側(cè)貼合于液晶單元A上。接著。在液晶單元A的與可視側(cè)的相反側(cè)(背燈側(cè)),也將與前述相同的實(shí)施例以及比較例中得到的帶粘合劑層偏光板以偏光板的吸收軸方向與液晶單元A的長(zhǎng)邊方向?qū)嵸|(zhì)上垂直的方式,將帶粘合劑層偏光板的粘合劑層側(cè)貼合于液晶單元A上。將此作為液晶面板A。液晶面板A的可視側(cè)的帶粘合劑層偏光板與背燈側(cè)的帶粘合劑層偏光板的各偏光板的吸收軸的方向?qū)嵸|(zhì)上是垂直的。使液晶面板A與原來(lái)的液晶顯示裝置的背燈單元結(jié) 合,制作液晶顯示裝置A?!兑壕э@示裝置B》作為包含TN模式的液晶單元的市售的液晶顯示裝置,使用(TOSHIBACorporation制造,10英寸的筆記本電腦,商品名“dynabookSS”),除此之外,與液晶顯示裝置A同樣地制作液晶顯示裝置B。<對(duì)比度的測(cè)定方法>對(duì)液晶顯示裝置A以及B,測(cè)定正面方向的對(duì)比度比⑴以及(2)。對(duì)比度比的測(cè)定如下進(jìn)行:23°C的暗室中點(diǎn)亮背燈起經(jīng)過(guò)30分鐘之后,使用T0PC0N公司制造的產(chǎn)品名“BM - 5”,將鏡頭配置于面板上方的50cm位置處,測(cè)定顯示白圖像以及黑圖像時(shí)的XYZ色度體系的Y值。由白圖像中的Y值(YW:白亮度)和黑圖像中的Y值(YB:黑亮度)算出正面方向的對(duì)比度比“YW / YB”。液晶顯示裝置A的對(duì)比度⑴優(yōu)選為2600以上,優(yōu)選為2700以上、2800以上、2900以上、進(jìn)而3000以上。液晶顯示裝置B的對(duì)比度(2)優(yōu)選為500以上,優(yōu)選為540以上、560以上、進(jìn)而600以上。表I
權(quán)利要求
1.一種光學(xué)薄膜用粘合劑層,其特征在于,所述粘合劑層是通過(guò)涂布水分散型粘合劑后進(jìn)行干燥而形成的,該水分散型粘合劑含有聚合物顆粒經(jīng)表面活性劑乳化形成的乳液顆粒,而且, 所述粘合劑層的狀態(tài)為:用透射型電子顯微鏡觀察該粘合劑層時(shí),聚合物顆粒的數(shù)均粒徑(a)為10 lOOnm,所述數(shù)均粒徑(a)與相鄰的聚合物顆粒間的距離的平均值(b)的比率(a / b)為 99.9 / 0.1 80 / 20。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)薄膜用粘合劑層,其特征在于,所述粘合劑層在23°C、55%R.H.下的殘留水分率為0.1 I重量%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的光學(xué)薄膜用粘合劑層,其特征在于,所述粘合劑層整體的折射率與所述表面活性劑的折射率的差為0.1以下。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中的任一項(xiàng)所述的光學(xué)薄膜用粘合劑層,其特征在于,所述聚合物顆粒的數(shù)均粒徑(a)為10 90nm。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中的任一項(xiàng)所述的光學(xué)薄膜用粘合劑層,其特征在于,所述水分散型粘合劑為包含含有丙烯酸系聚合物顆粒的乳液顆粒的水分散型粘合劑,其中,所述含有丙烯酸系聚合物顆粒的乳液顆粒是將含有60 99.9重量%具有碳數(shù)3 14的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯以及0.1 10重量%含羧基單體的單體成分在自由基聚合弓I發(fā)劑以及表面活性劑的存在下進(jìn)行乳液聚合而得到的。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的光學(xué)薄膜用粘合劑層,其特征在于,所述單體成分含有39重量%以下比率的共聚單體,而且,共聚單體含有均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為50°C以上的高Tg單體。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的光學(xué)薄膜用粘合劑層,其特征在于,高Tg單體為苯乙烯系單體和/或具有碳數(shù)I或2的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 7中的任一項(xiàng)所述的光學(xué)薄膜用粘合劑層,其特征在于,形成所述粘合劑層時(shí)的干燥溫度為比所述粘合劑層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)還高100°C以上的溫度。
9.一種光學(xué)薄膜用粘合劑層的制造方法,其特征在于,其為制造權(quán)利要求1 8中的任一項(xiàng)所述的光學(xué)薄膜用粘合劑層的方法,所述制造方法具有如下工序: 涂布水分散型粘合劑的工序,該水分散型粘合劑含有聚合物顆粒經(jīng)表面活性劑乳化形成的乳液顆粒;以及將涂布的水分散型粘合劑進(jìn)行干燥而形成粘合劑層的工序, 所述干燥溫度為比所述粘合劑層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)還高100°C以上的溫度, 所述粘合劑層的狀態(tài)為:用透射型電子顯微鏡觀察該粘合劑層時(shí),聚合物顆粒的數(shù)均粒徑(a)為10 lOOnm,所述數(shù)均粒徑(a)與相鄰的聚合物顆粒間的距離的平均值(b)的比率(a / b)為 99.9 / 0.1 80 / 20。
10.一種帶粘合劑層光學(xué)薄膜,其特征在于,在光學(xué)薄膜的至少單側(cè)層疊有權(quán)利要求1 8中的任一項(xiàng)所述的光學(xué)薄膜用粘合劑層。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的帶粘合劑層光學(xué)薄膜,其特征在于,所述帶粘合劑層光學(xué)薄膜是將所述光學(xué)薄膜用粘合劑層層疊于偏光板的單面而成的帶粘合劑層偏光板,所述偏光板在偏振片的至少單面設(shè)有透明保護(hù)薄膜, 偏光板的偏光度(Pl)和帶粘合劑層偏光板的偏光度(P2)的差(Pl — P2)所表不的消偏振性值滿足0.015以下。
12.—種圖像顯示裝置,其特征在于,其使用了至少一片權(quán)利要求10或11所述的帶粘合劑層光學(xué)薄 膜。
全文摘要
本發(fā)明的光學(xué)薄膜用粘合劑層是通過(guò)在表面活性劑的存在下涂布含有乳液顆粒的水分散型粘合劑后進(jìn)行干燥而形成的,而且,所述粘合劑層的狀態(tài)為用透射型電子顯微鏡觀察該粘合劑層時(shí),聚合物顆粒的數(shù)均粒徑(a)為10~100nm,所述數(shù)均粒徑(a)與相鄰的聚合物顆粒間的距離的平均值(b)的比率(a/b)為99.9/0.1~80/20。該光學(xué)薄膜用粘合劑用于高對(duì)比度用的具有高偏光度的偏光板等時(shí),也可以減少消偏振性。
文檔編號(hào)G02B5/30GK103119115SQ20118004543
公開(kāi)日2013年5月22日 申請(qǐng)日期2011年9月13日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月21日
發(fā)明者乾州弘, 細(xì)川敏嗣, 石井孝證, 佐竹正之, 山形一斗 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社