專利名稱：聚合調(diào)色劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚合調(diào)色劑的制備方法，更詳細(xì)地，涉及ー種聚合調(diào)色劑的制備方法，其中作為水性分散體穩(wěn)定劑使用磷酸鈣并使用具有規(guī)定分子量范圍的聚合物顏料穩(wěn)定劑進(jìn)行懸浮聚合反應(yīng)，從而能夠?qū)崿F(xiàn)窄粒徑分布、高轉(zhuǎn)印效率、以及均勻圖像。
背景技術(shù)：
調(diào)色劑用于電子照相顯影和靜電印刷設(shè)備、復(fù)印設(shè)備等，且指的是在被轉(zhuǎn)印體上復(fù)制和固定而可以形成所需圖案的顔料。最近，由于普及了采用電腦的編寫文件等，對影像成形設(shè)備如印刷設(shè)備的需求顯著増加，由此調(diào)色劑的使用量也在増加。
通常，調(diào)色劑制備方法分為采用粉碎的制備方法和采用聚合的制備方法。采用粉碎的制備方法最廣為人知，其通過熔化混合エ藝使樹脂和顔料經(jīng)過熔化混合或擠壓擠出、粉碎以及分類的一系列過程進(jìn)行，從而得到調(diào)色劑顆粒。然而，通過該エ藝制備的調(diào)色劑顆粒具有寬粒徑分布以及非常無規(guī)則的形狀如尖角等，因此存在荷電性(chargeability)或流動性差的問題。為解決這種問題，提出了通過聚合法制備球形調(diào)色劑顆粒的方法。使用該聚合法制備調(diào)色劑的已知方法是乳液聚合法(凝聚法)和懸浮聚合法。由于乳液聚合法難以控制顆粒大小的分布且制備的調(diào)色劑的質(zhì)量重現(xiàn)性(quality reproduction)存在問題，因此更優(yōu)選采用懸浮聚合法制備調(diào)色劑的方法。采用懸浮聚合法制備的調(diào)色劑如下得到，將單體混合物通過與水性分散介質(zhì)進(jìn)行同質(zhì)化過程以液滴形式分散井隨后聚合而制備。然而，在這ー過程中存在難以制備具有窄粒徑分布的顆粒的問題。此外，通過該懸浮聚合エ藝而制備的調(diào)色劑顆粒只有具有非常均勻的荷電性(01^186313；[1；^7),才能實現(xiàn)高轉(zhuǎn)印效率和均勻圖像。因此，需要研究和開發(fā)制備聚合調(diào)色劑的方法，其中可有效制備具有窄粒徑分布的調(diào)色劑，特別是可實現(xiàn)高轉(zhuǎn)印效率和均勻圖像。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題因此，本發(fā)明g在提供一種有效制備聚合調(diào)色劑的方法，該調(diào)色劑可實現(xiàn)窄粒徑分布、高轉(zhuǎn)印效率以及均勻圖像。解決課題的方法本發(fā)明提供ー種調(diào)色劑的制備方法，其包括制備含有磷酸鈣的水性分散介質(zhì)的步驟；制備單體混合物的步驟，其含有重均分子量2，000至200，000的苯こ烯基顏料穩(wěn)定齊U、電荷控制劑、顔料以及粘合劑樹脂用単體；將單體混合物在水性分散介質(zhì)中以液滴形式分散的步驟；并對以液滴形式分散的単體混合物進(jìn)行懸浮聚合，磷酸鈣使用量為2至6重量份，基于100重量份單體混合物計。此外，本發(fā)明提供ー種由上述方法制備的聚合調(diào)色劑。
在下文中，詳細(xì)描述本發(fā)明。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)采用懸浮液聚合制備調(diào)色劑時，作為水性分散體穩(wěn)定劑使用最佳特定含量的磷酸鈣且作為顔料穩(wěn)定劑使用具有規(guī)定分子量范圍的聚合化合物，從而確保分散穩(wěn)定性和懸浮液聚合穩(wěn)定性并提高制備的調(diào)色劑顆粒內(nèi)的顏料穩(wěn)定性，進(jìn)而增加帶電性能，可以實現(xiàn)高轉(zhuǎn)印效率和均勻圖像，由此完成了本發(fā)明。特別地，在本發(fā)明中可采用一般用于聚合調(diào)色劑的懸浮聚合法，條件是在水性分散介質(zhì)的制備中，可以將磷酸鈣用作分散體穩(wěn)定劑，且可以將重均分子量為2，000至200，000的苯こ烯基化合物用作顏料穩(wěn)定劑和電荷控制劑。根據(jù)一般的懸浮聚合法，將顏料、電荷控制劑、蠟等溶解或分散于粘合劑樹脂用單體中以制備単體混合物。使用攪拌器將該混合物分散于水性分散介質(zhì)中以形成細(xì)小的単體 混合物液滴顆粒，其隨后被加熱以進(jìn)行懸浮聚合，從而能夠得到具有所需粒徑的調(diào)色劑。本發(fā)明特征在于，在這種懸浮聚合法中，將磷酸鈣用作水性分散介質(zhì)的分散體穩(wěn)定劑以確保優(yōu)異的分散穩(wěn)定性，且將具有規(guī)定分子量范圍的苯こ烯基化合物用作顔料穩(wěn)定劑以向制備的調(diào)色劑顆粒賦予優(yōu)異的顏料穩(wěn)定性，同時確保了懸浮聚合的穩(wěn)定性以及提高了帶電性，進(jìn)而制備了具有高轉(zhuǎn)印效率和優(yōu)異圖像均勻性的聚合調(diào)色劑。本發(fā)明提供ー種調(diào)色劑的制備方法，包括制備含有磷酸鈣的水性分散介質(zhì)的步驟；制備單體混合物的步驟，其含有重均分子量2，000至200，000的苯こ烯基顏料穩(wěn)定劑、電荷控制劑、顔料以及粘合劑樹脂用単體；將上述単體混合物在水性分散介質(zhì)中以液滴形式分散的步驟以及對上述以液滴形式分散的単體混合物進(jìn)行懸浮聚合的步驟，上述磷酸鈣使用量為2至6重量份，基于100重量份上述単體混合物計。根據(jù)該調(diào)色劑的制備方法，將含有粘合劑樹脂用単體、電荷控制劑、顔料以及顏料穩(wěn)定劑的単體混合物加入到含有磷酸鈣的水性分散介質(zhì)中并以細(xì)小液滴的形式分散，隨后對該分散溶液進(jìn)行懸浮聚合。如果進(jìn)行這種聚合，則在上述細(xì)小液滴形式的単體混合物中發(fā)生聚合而形成調(diào)色劑顆粒，從而可以制備本發(fā)明中所需的聚合調(diào)色劑。此外，通過本發(fā)明人的許多實驗結(jié)果，作為分散體穩(wěn)定劑使用最佳含量為2至6重量份磷酸鈣，基于100重量份單體混合物計，同時作為顔料穩(wěn)定劑使用重均分子量為2，000至200，000的苯こ烯基化合物,形成均勻的顆粒大小,從而可實現(xiàn)具有窄粒徑分布、高轉(zhuǎn)印效率和均勻圖像。對本發(fā)明調(diào)色劑的制備方法的各個步驟在下文中詳細(xì)說明。首先，形成含有磷酸鈣的水性分散介質(zhì)，并形成単體混合物，其含有重均分子量為2，000至200，000的苯こ烯基顏料穩(wěn)定劑、顏料、電荷控制劑以及粘合劑樹脂用単體，隨后將上述単體混合物加入到水性分散介質(zhì)中并以液滴形式分散。為此,用于分散單體混合物的水性分散介質(zhì)可通過將分散體穩(wěn)定劑在水中溶解制備，且在本發(fā)明中，磷酸鈣用作這樣的分散體穩(wěn)定劑，因此使上述単體混合物可以在水性介質(zhì)中保持穩(wěn)定的分散狀態(tài)。如以上所述，在本發(fā)明中所使用的磷酸鈣在水性分散介質(zhì)中對聚合性單體組合物起到分散體穩(wěn)定劑的作用。一般用作分散體穩(wěn)定劑的無機(jī)分散體穩(wěn)定劑可以例舉出磷酸鈣、羥基磷灰石(hydroxy apatite)、磷酸鎂、磷酸鋁、磷酸鋅、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化招、偏娃酸韓、硫酸韓、硫酸鋇、膨潤土(bentonite)、ニ氧化娃(siIica)以及氧化招(alumina)。此外，有機(jī)分散體穩(wěn)定劑可以例舉出聚こ烯醇(polyvinyl alcohol)、明膠(gelatin)、甲基纖維素(methyl cellulose)、甲基輕丙基纖維素(methyl hydroxylpropyl cellulose)、こ基纖維素(ethyl cellulose)、竣甲基纖維素(carboxyl methylcellulose)及其鈉鹽、聚丙烯酸及其鹽、淀粉(starch)。在采用懸浮液聚合エ藝的制備調(diào)色劑的方法中，將這種分散體穩(wěn)定劑分散于水性系統(tǒng)后使用。這種分散體穩(wěn)定劑防止均勻分散于并作為液滴存在于水性介質(zhì)中的聚合性單體組合物顆粒之間的團(tuán)聚，且似乎通過均勻吸附于液滴的表面來穩(wěn)定其液滴。在液滴中聚合性単體的聚合反應(yīng)結(jié)束后，通過采用酸或堿(alkali)處理或者采用溫水清洗等使該分散體穩(wěn)定劑溶解井隨后從調(diào)色劑顆粒分離。然而，可用作分散體穩(wěn)定劑的上述化合物由于其性能如溶解性、分子量、粘度等而存在難以完全從調(diào)色劑顆粒表面移除的現(xiàn)象。同樣，根據(jù)調(diào)色劑顆粒的組成，由于強(qiáng)堿(alkali)處理、溫水清洗等エ藝會使部分著色劑、電荷控制劑分解或洗脫或發(fā)生熱變性，因 此存在損害調(diào)色劑顆粒的表面性能、摩擦帶電性等并明顯降低調(diào)色劑的顯影性能的情況。另ー方面，由于顆粒在上述無機(jī)分散體穩(wěn)定劑中具有很強(qiáng)的聚集作用，在液滴的聚合反應(yīng)中發(fā)生粘度變化等從而降低液滴穩(wěn)定性，由此可能會促進(jìn)液滴聚集等的不穩(wěn)定現(xiàn)象。因此，很難選好分散體穩(wěn)定劑。因此，在本發(fā)明中，通過將磷酸鈣用作水性分散體穩(wěn)定劑以避免這種不穩(wěn)定現(xiàn)象等的發(fā)生，且僅采用酸處理和/或水清洗可將其從調(diào)色劑表面容易地移除，因此在制備聚合調(diào)色劑時可以提供優(yōu)異的分散穩(wěn)定性。特別地，由于僅使用酸處理或清洗可將其有效移除，因此不發(fā)生著色劑、電荷控制劑等的分解或洗脫且不需要考慮熱變性。在本發(fā)明中，術(shù)語磷酸鈣指的是ー種或多種選自磷酸鈣、磷酸氫鈣、磷酸ニ氫鈣、輕基磷灰石(hydroxy apatite)及其混合物的物質(zhì)。如果考慮其晶體尺寸、晶體聚集體粒徑和酸溶解性等效果，則優(yōu)選輕基磷灰石(hydroxy apatite)和磷酸韓，其中最優(yōu)選輕基磷灰^=! (hydroxy apatiteノ。在本發(fā)明的優(yōu)選實施例中，上述磷酸鈣在水性介質(zhì)中可以由磷酸鹽水溶液和鈣鹽水溶液制備使用。在使用以這種方式在水性介質(zhì)中制備的磷酸鈣時，由于不會產(chǎn)生凝聚物且可形成均勻的微粒晶體，因此作為分散體穩(wěn)定劑能夠得到更優(yōu)選的效果和穩(wěn)定的懸浮狀態(tài)。尤其在直接使用粉末狀磷酸鈣的情況下，由于作為分體容易形成堅固的聚集體，并作為聚集體具有非均勻粒徑且難以在水性介質(zhì)中分散。因此，如上所述更優(yōu)選使用通過在水性介質(zhì)中制備的磷酸鈣。同樣，當(dāng)在水性介質(zhì)中制備并使用磷酸鈣時，優(yōu)選使用磷酸鈉水溶液作為磷酸鹽水溶液，且優(yōu)選使用氯化鈣水溶液作為鈣鹽水溶液。為此，磷酸鈉水溶液優(yōu)選pH為4至7。特別地，為了得到球形調(diào)色劑，將磷酸鹽水溶液和鈣鹽水溶液混合而制備的水溶液的PH優(yōu)選調(diào)節(jié)至4. 5至5. 5。具體地，本發(fā)明調(diào)色劑的制備方法可進(jìn)ー步包括以下步驟向上述磷酸鹽水溶液滴加酸如鹽酸、硝酸或硫酸等，并隨后向其中加入鈣鹽水溶液使水性分散介質(zhì)的pH調(diào)至4至7，且優(yōu)選4. 5至5. 5的步驟。這種磷酸|丐的使用量為2至6重量份,優(yōu)選2. 5至5重量份,更優(yōu)選2. 5至4重量份，基于100重量份粘合劑樹脂用単體計。為此，上述磷酸鈣的使用量可設(shè)為2重量份以上從而穩(wěn)定保持聚合反應(yīng)過程中的顆粒，且也可設(shè)為6重量份以下從而在単體混合物的均質(zhì)化過程中防止小顆粒的形成。當(dāng)以這種方式使用含有磷酸鈣的水性分散介質(zhì)制備聚合調(diào)色劑時，由于制備的調(diào)色劑顆粒處于磷酸鈣吸附于其表面的狀態(tài)，因此調(diào)色劑顆?？梢匀缦逻@種方式回收，即將含有制備的調(diào)色劑顆粒的水性分散介質(zhì)的PH調(diào)至2以下，且優(yōu)選調(diào)至1.5以下，隨后將磷酸鈣完全溶解來回收。重復(fù)這種水洗過程并進(jìn)行烘干，從而可以得到最終調(diào)色劑顆粒。如上所述，如果作為水性分散劑使用磷酸鈣，則水性分散溶液的pH容易調(diào)至中性或酸性，從而通過帶負(fù)電的電荷控制劑的靜電引力，可以提供能夠移動至調(diào)色劑顆粒表面的力。如果磷酸鈣的使用量少于2重量份——基于100重量份單體混合物計——吋，則磷酸鈣的使用量無法達(dá)到用于穩(wěn)定単體混合物液滴的需求量，因此在聚合反應(yīng)中引起顆粒之間的融合(fusion)。反之，如果其使用量大于6重量份——基于100重量份單體混合物計——時，則在單體混合物的均質(zhì)化過程中可形成小顆粒。
因此，磷酸鈣溶解度取決于pH，且具體地，其在pH為I. 5至2. 5的基礎(chǔ)上在酸性范圍的低PH下快速溶解，且在pH為1.5以下的強(qiáng)酸范圍內(nèi)100%溶解，因此為了從調(diào)色劑顆粒完全移除分散體穩(wěn)定劑顆粒，酸處理可以在pH為2. O以下，且優(yōu)選pH為I. 5以下進(jìn)行酸處理。這種酸處理工藝與堿處理工藝不同，不會引起調(diào)色劑組合物的其他組分例如著色劑、電荷控制劑等分解、溶解和變性，且不會額外影響調(diào)色劑性能，因此更優(yōu)選。此外，如以上所述，本發(fā)明特征在于，使用重均分子量為2,000至200,000的苯こ烯基顏料穩(wěn)定劑，同時使用含有磷酸鈣的水性分散介質(zhì)。通常，作為已知顔料穩(wěn)定劑可以使用低分子量表面活性剤，且該現(xiàn)有顔料穩(wěn)定劑的具體實例可以例舉出多元醇或非離子表面活性劑等。然而，當(dāng)作為該顏料穩(wěn)定劑使用現(xiàn)有低分子量表面活性劑時，在將顏料混合物在水性分散溶液中進(jìn)行均質(zhì)化的過程中易于形成細(xì)小的顆粒。即使使用聚合物顏料穩(wěn)定劑，只有將顏料和単體與和兩者同時具有親和性(affinity)的成分一起使用時,才能使顏料在調(diào)色劑顆粒中可不密集分布而均勻地分散。在本發(fā)明中，作為顏料穩(wěn)定劑使用重均分子量為2，000至200，000的苯こ烯基化合物，重均分子量優(yōu)選10，000至150，000，且更優(yōu)選20，000至100，000，從而表現(xiàn)出優(yōu)異的穩(wěn)定性、顯著提高了的與顔料的相容性，并解決了由顔料在調(diào)色劑表面濃縮等降低帶電性和帶電穩(wěn)定性的問題。特別是，在調(diào)色劑顆粒中確保優(yōu)異的穩(wěn)定性并使與粘合劑樹脂的相容性最優(yōu)化的方面，最好使用重均分子量為2，000以上的苯こ烯基顔料穩(wěn)定劑，且在為有效作用而保持表面濃度和保持単體混合物的最佳粘度的方面，作為顏料穩(wěn)定劑最好使用200,000以下的苯こ烯基顏料穩(wěn)定劑。在上述苯こ烯基顔料穩(wěn)定劑的重均分子量超過200, 000的情況下，由于使單體混合物的粘度過于增加從而惡化分散穩(wěn)定性和聚合穩(wěn)定性，最終加寬了粒徑分布。此外，在本發(fā)明中，上述顔料穩(wěn)定劑優(yōu)選可以是苯こ烯基嵌段共聚物。當(dāng)作為顏料穩(wěn)定劑使用上述苯こ烯基嵌段共聚物時，由于對顏料和單體兩者具有良好的親和性，其能使顔料均勻分散于單體以及聚合后的調(diào)色劑顆粒中，從而解決由顏料集中分布于調(diào)色劑表面而引起的降低荷電性的問題。當(dāng)帶電性能以這種方式提高并變得均勻時，使制備的聚合調(diào)色劑具有窄粒徑分布且能向其賦予實現(xiàn)高轉(zhuǎn)印效率和均勻圖像的性能。本發(fā)明的顔料穩(wěn)定劑可以使用ー種或兩種以上的選自以下的共聚物三嵌段共聚物如苯こ烯-丁ニ烯-苯こ烯(SBS)、苯こ烯-異戍ニ烯-苯こ烯(SIS)、苯こ烯-こ烯-苯こ烯(SES)、苯こ烯-こ烯-丁烯-苯こ烯(SEBS)、苯こ烯-こ烯-丙烯-苯こ烯(SEPS)等或者苯こ烯基ニ嵌段或三嵌段共聚物如苯こ烯-丁ニ烯(SB)、苯こ烯-異戊ニ烯(SI)、苯こ烯-こ烯-丁烯(SEB)、苯こ烯-こ烯-丙烯(SEP)等。這種顏料穩(wěn)定劑可以根據(jù)具體顏料成分的結(jié)構(gòu)進(jìn)行選擇。例如，當(dāng)作為顏料使用具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的苯環(huán)的炭黑時，使用含有雙鍵結(jié)構(gòu)的苯こ烯-丁ニ烯-苯こ烯(SBS)可更加有效。這種苯こ烯基顏料穩(wěn)定劑的使用量可以為O. I至20重量份，且優(yōu)選O. 5至5重量份，基于100重量份粘合劑樹脂用単體混合物計。具體地，最好將上述苯こ烯基顔料穩(wěn)定劑的使用量確定為O. I重量份以上以希望顔料分散性的改善，且考慮到顔料混合物粘度的增加最好將使用量確定為20重量份以下。如上所述，本發(fā)明特征在于，在懸浮液聚合中作為水性分散體穩(wěn)定劑使用磷酸鈣且使用具有規(guī)定分子量范圍的苯こ烯基顏料穩(wěn)定劑。此外，上述苯こ烯基顔料穩(wěn)定劑能使顔料均勻分布在調(diào)色劑顆粒中從而防止由顔料在調(diào)色劑表面集中分布而降低調(diào)色劑顆粒 的帶電性能的現(xiàn)象。然而，如果將上述苯こ烯基顔料穩(wěn)定劑未與上述磷酸鈣分散劑一起使用，則在懸浮液聚合過程中的均質(zhì)化和聚合過程中形成具有寬粒徑分布的調(diào)色劑顆粒，且這種寬粒徑分布是在印刷時降低轉(zhuǎn)印效率的原因。因此，如果沒有磷酸鈣分散劑而單獨(dú)使用苯こ烯基顔料穩(wěn)定劑，則為了使調(diào)色劑顆粒的粒徑分布變窄而必須進(jìn)行過濾微小調(diào)色劑顆粒的分類過程。與上述苯こ烯基顔料穩(wěn)定劑不同，在僅使用上述磷酸鈣分散劑的情況下，顔料可集中分布于調(diào)色劑表面，從而降低調(diào)色劑顆粒的帶電性能，由此在印刷時降低轉(zhuǎn)印效率并形成不均勻圖像。這樣的顔料集中分布在調(diào)色劑顆粒表面的現(xiàn)象起因是含陰離子的電荷控制齊[J (Charge Control Agent),電荷控制劑在顏料混合物狀態(tài)中與顏料物理和化學(xué)結(jié)合。更具體地，當(dāng)磷酸鈣作為分散劑進(jìn)行均質(zhì)化過程時，水溶液是酸性的，因此電荷控制劑通過與顆粒外部陽離子的靜電引力移動至調(diào)色劑顆粒的表面。因此，認(rèn)為與電荷控制劑物理和化學(xué)結(jié)合的顔料和電荷控制劑一起移動至調(diào)色劑顆粒的表面。因此，在本發(fā)明中，具有規(guī)定分子量范圍的苯こ烯基顔料穩(wěn)定劑與上述磷酸鈣分散劑一起使用，借此顏料在調(diào)色劑顆粒中均勻分布，且同時防止由調(diào)色劑顆粒的帶電性能低下而引起的降低轉(zhuǎn)印效率降低或不均勻圖像的形成。此外，根據(jù)本發(fā)明，由于具有均勻的粒徑分布，因此不用進(jìn)行額外的分類過程也可以制備能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)異轉(zhuǎn)印效率的調(diào)色劑。同時在本發(fā)明中，粘合劑樹脂用単體可包括用于通過聚合法制備的調(diào)色劑的所有単體，且并不特別限制。単體可以例舉出苯こ烯基単體、丙烯酸酯基単體、甲基丙烯酸酯基単體或ニ烯基單體等，可以混合使用其中的ー種以上。同樣，該單體可進(jìn)ー步與ー種以上選自酸性和堿性的烯烴單體混合使用。在本發(fā)明的更優(yōu)選實施方案中，上述単體包括(a)苯こ烯基単體和(b)選自丙烯酸酯基單體、甲基丙烯酸酯基単體、和ニ烯基單體中的ー種以上?；?00重量份上述単體Ca)和上述単體(b)的總量計，上述(a)苯こ烯基単體的含量可以為30至95重量份，且上述(b)選自丙烯酸酯基単體、甲基丙烯酸酯基單體以及ニ烯基單體中的ー種以上的含量可以為5至70重量份。同吋，上述單體組合物中可進(jìn)ー步選擇性包含O. I至30重量份的(c)選自酸性烯烴單體和堿性烯烴單體中的ー種以上，基于100重量份上述単體(a)和上述(b)的總量計。芳香族こ烯基單體可包括苯こ烯、ー氯苯こ烯、甲基苯こ烯、ニ甲基苯こ烯等，且使用量可以為30至95重量份，且優(yōu)選50至80重量份，基于該單體總量計。丙烯酸酯基単體可包括丙烯酸甲酷、丙烯酸こ酷、丙烯酸正丁酷、丙烯酸異丁酷、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸2-こ基己酯等，甲基丙烯酸酯基単體可包括甲基丙烯酸甲酷、甲基丙烯酸こ酷、甲基丙烯酸正丁酷、甲基丙烯酸異丁酷、甲基丙烯酸十二烷酷、甲基丙烯酸
2-こ基己酯等，且ニ烯基単體可包括丁ニ烯、異戊ニ烯等。選自上述丙烯酸酯基単體、甲基丙烯酸酯基單體以及ニ烯基單體中的ー種以上物質(zhì)的使用量優(yōu)選為5至70重量份，且更優(yōu)選為20至50重量份，基于單體總量計。
酸性烯烴單體可包括含有羧基的α，β -烯鍵式不飽和化合物等，且堿性烯烴單體可包括含胺基或季銨基的脂肪醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺、こ烯胺、ニ烯丙基胺或其銨鹽等。具體地，當(dāng)使用選自上述酸性和堿性烯烴單體中的ー種以上時，其使用量可為O. I至30重量份，且優(yōu)選O. 2至10重量份，基于單體總量計。同樣,可進(jìn)ー步加入使用量為O. 01至10重量份且優(yōu)選O. I至8重量份的選自聚酯聚合物和苯こ烯丙烯酸聚合物中的ー種以上的極性聚合物，基于100重量份上述単體計。本發(fā)明包括以下步驟向上述重均分子量為2，000至200，000的苯こ烯基顏料穩(wěn)定劑和粘合劑樹脂用單體中進(jìn)ー步加入電荷控制劑和顏料以制備単體混合物。上述電荷控制劑可包括陽離子電荷控制劑、陰離子電荷控制劑及其混合物等。陽離子電荷控制劑可例舉出苯胺黑型電子受體顔料、高級脂肪族金屬鹽、烷氧基胺、螯合剤、季銨鹽、烷基酰胺、氟化激活劑、萘酸的金屬鹽等。陰離子電荷控制劑可例舉出電子受體有機(jī)絡(luò)合物、氯化石蠟、氯化聚酯、含有過量的酸的聚酷、銅酞菁磺酰胺、含有磺酸基團(tuán)的聚合物等。 在提高優(yōu)異的穩(wěn)定性和與粘合劑樹脂的相容性以及減小帶電性的惡化的方面，作為上述電荷控制劑可使用重均分子量為10，000至20，000，優(yōu)選12,000至19，000，且更優(yōu)選14，000至18，000的聚合物。上述電荷控制劑可優(yōu)選使用含有磺酸基團(tuán)的苯こ烯-丙烯酸聚合物。因此，在使用具有上述含有磺酸基團(tuán)的高分子共聚物結(jié)構(gòu)的電荷控制劑的情況下，有效消除由顔料表面濃縮和吸附而引起的電荷控制性能的降低，從而可以防止顏料對帶電性能的阻礙作用。由于帶電性能提高并變得均勻，因此制備的聚合調(diào)色劑可進(jìn)一歩具有實現(xiàn)高轉(zhuǎn)印效率和均勻圖像的效果且具有窄粒徑分布。上述電荷控制劑在懸浮聚合過程中與分散體穩(wěn)定劑一起起到穩(wěn)定顆粒的作用。當(dāng)上述電荷控制劑的分子量大于20，000吋，上述電荷控制劑不能充分移動至顆粒的表面，從而在懸浮聚合過程中引起顆粒之間的融合(fusion)。反之，如果其分子量小于10，000，則在單體混合物的均質(zhì)化過程中產(chǎn)生微小顆粒的可能性大。這種電荷控制劑的使用量可以為O. I至20重量份，優(yōu)選O. 2至10重量份，且更優(yōu)選O. 6至5重量份，基于100重量份上述単體混合物計。鑒于分散穩(wěn)定性，上述電荷控制劑的使用量最好為O. I重量份以上，且鑒于抑制粉末的產(chǎn)生，最好為20重量份以下。上述顔料可包括適用于聚合調(diào)色劑的所有顔料，其實例可包括金屬粉末型顔料、金屬氧化物型顔料、碳型顏料、硫化物型顔料、鉻鹽型顔料、亞鐵氰化物型顔料、偶氮型顏料、酸性染料型顏料、堿性染料型顏料、媒染染料型顏料、酞菁顏料、喹吖啶酮顏料、和ニ氧雜環(huán)己烷型顏料等，可以將其中的ー種或兩種以上混合使用。在本發(fā)明中，顔料使用量可以為I至10重量份，且優(yōu)選2至8重量份，基于100重量份上述単體混合物計。當(dāng)形成上述単體混合物吋，除顔料、電荷控制劑和粘合劑樹脂用単體以外，可進(jìn)ー步包含臘。該臘可包括石臘、微晶臘(microcrystalline wax)、地臘、巴西棕櫚臘、酯基臘、聚こ烯基蠟或聚丙烯基蠟等，也可以將其中的ー種或兩種以上混合使用。在本發(fā)明中，上述蠟的使用量可以為O. I至30重量份，基于100重量份單體混合物計。上述単體混合物可進(jìn)ー步包括ー種以上的選自以下組群的添加剤，該組群包括反應(yīng)引發(fā)劑、交聯(lián)劑、潤滑劑(例如，油酸、硬脂酸等)、分子量控制劑和偶聯(lián)劑。反應(yīng)引發(fā)劑可包括油溶性引發(fā)劑和水溶性引發(fā)劑。具體地，可包括偶氮型引發(fā)劑如偶氮ニ異丁腈、偶氮ニ戊腈等；有機(jī)過氧化物如過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰等以及通常使用的水溶性引發(fā)劑如過硫酸鉀、過硫酸銨等，也可以將其中ー種或兩種以上混合使用。上述反應(yīng)引發(fā)劑的使用量優(yōu)選為O. I至10重量份，且更優(yōu)選I至5重量份，基于100重量份 單體總量計。交聯(lián)劑可包括選自ニこ烯基苯、ニ甲基丙烯酸亞こ酷、ニ甲基丙烯酸こニ醇酯、ニ甘醇ニ丙烯酸酷、1，6-己ニ醇ニ丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酷、1，1，I-三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙胺、和四烯丙氧基こ烷等中的ー種以上，且其使用量可以為O. 001至10重量份，基于100重量份單體總量計。分子量控制劑可包括選自叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇、正辛硫醇、四氯化碳和四溴化碳等中的ー種以上，且其使用量可以為O. 001至8. 000重量份，基于100重量份該單體總量計。作為潤滑劑和偶聯(lián)劑，可以以適當(dāng)量使用能夠在單體混合物中用于制備聚合調(diào)色齊U的所有已知添加剤。如以上所述，本發(fā)明可以形成含有顔料穩(wěn)定劑、電荷控制劑、顔料和單體以及任選加入ー些添加劑的單體混合物。將上述単體混合物加入水性介質(zhì)，隨后將單體混合物在水性介質(zhì)中以細(xì)小液滴的形式均勻分散，將該細(xì)小液滴形式的単體混合物形成為最終調(diào)色劑顆粒。為實現(xiàn)上述液滴形式的分散，可以采用以下方法用均化器將剪切力施加于單體混合物和水性分散介質(zhì)來進(jìn)行均質(zhì)化。例如，對上述混合的溶液用均化器以5，000至20，OOOrpm的速度且優(yōu)選在8，000至17，OOOrpm的速度下進(jìn)行均質(zhì)化，借此可以將上述単體混合物以細(xì)小液滴的形式在水性分散介質(zhì)中分散。具體地,將上述單體混合物混合成I至60重量份、且優(yōu)選10至40重量份姆100重量份上述水性分散溶液，通過用均化器施加剪切力進(jìn)行均質(zhì)化過程，可以使單體混合物在水性分散溶液中以細(xì)小液滴的形式分散。隨后，對上述以液滴形式分散的単體混合物進(jìn)行懸浮聚合。如果進(jìn)行該懸浮聚合，則在上述聚合性単體等以細(xì)小液滴的形式分散的狀態(tài)下進(jìn)行聚合，從而形成規(guī)定的聚合物或共聚物。因此，通過形成這種聚合物或共聚物，可形成含有以聚合物或共聚物為主成分的調(diào)色劑顆粒。在形成該調(diào)色劑顆粒的エ藝中，上述懸浮聚合例如可以在60至90° C的溫度下進(jìn)行8至20小時，從而能夠確切地形成具有均勻粒徑分布的聚合調(diào)色劑。在通過所述懸浮聚合形成調(diào)色劑顆粒后，可進(jìn)ー步進(jìn)行清洗調(diào)色劑顆粒移除磷酸鈣的步驟和干燥調(diào)色劑顆粒的步驟，借此可制備本發(fā)明另一實施方案的聚合調(diào)色劑。移除上述磷酸鈣的步驟可通過如下方法進(jìn)行在如以上所述的磷酸鈣依賴pH的溶解性的方面上，將水溶性無機(jī)酸滴加于形成有上述調(diào)色劑顆粒的分散溶液中，從而將溶液的pH調(diào)至2以下且優(yōu)選I. 5以下，由此將上述分散體穩(wěn)定劑溶解于水溶液使其從調(diào)色劑顆粒移除的方法。以這種方式移除分散體穩(wěn)定劑后，進(jìn)行使用過濾設(shè)備去除水分，之后加入過量的蒸餾水進(jìn)行稀釋并去除水分的步驟。該步驟可以重復(fù)進(jìn)行多次。隨后，將得到的調(diào)色劑塊放入真空烘箱，用在室溫下進(jìn)行真空干燥的方法可以制備上述壓力定影調(diào)色劑。此外，根據(jù)需要，在調(diào)色劑的表面也可涂布額外的外部添加劑如氧化硅等。這種外部添加劑的涂布步驟可通過以下方法來進(jìn)行用亨舍爾混合機(jī)(Henschel mixer)向上述調(diào)色劑顆粒加入外部添加劑并隨后進(jìn)行高速攪拌。上述二氧化硅只要是能用于聚合調(diào)色劑的都可以使用。根據(jù)本發(fā)明的其他優(yōu)選實施例，本發(fā)明的聚合調(diào)色劑可通過如下方法制備，該方法包括通過將磷酸鈉水溶液和氯化鈣水溶液混合制備含有析出的磷酸鈣的水性分散介質(zhì)的步驟；通過均質(zhì)化過程將上述單體混合物以細(xì)小液滴的形式分散在水性分散介質(zhì)中的步驟；對上述以液滴形式分散的單體混合物進(jìn)行聚合的步驟；對上述已聚合的聚合調(diào)色劑核進(jìn)行清洗、干燥的步驟以及將上述聚合調(diào)色劑核涂布外部添加劑的步驟。根據(jù)上述本發(fā)明優(yōu)選實施例制備聚合調(diào)色劑的方法在下文中詳細(xì)記載。(I)聚合調(diào)色劑的制備步驟通過將O. IM磷酸鈉水溶液與IM氯化鈣水溶液混合制備含有析出的磷酸鈣的水性分散溶液，且向上述水性分散溶液中加入單體混合物并隨后用均化器施加剪切力從而進(jìn)行均質(zhì)化，借此將單體混合物以細(xì)小液滴的形式分散，隨后進(jìn)行聚合來制備調(diào)色劑核。單體可包括芳香族乙烯基單體或丙烯酸酯基單體、甲基丙烯酸酯基單體、二烯基單體或其混合物，且可進(jìn)一步選擇性地包括酸性或堿性烯烴單體。(2)磷酸鈣的移除和干燥步驟在含有上述制備的聚合調(diào)色劑的溶液中，為了先從調(diào)色劑移除磷酸鈣，向聚合反應(yīng)溶液中加入鹽酸，從而將溶液的pH調(diào)至小于2，由此磷酸鈣從水性體系中完全分離。隨后加入兩倍于溶液總重量的蒸餾水來稀釋溶液，其后用均化器施加剪切力，然后用過濾器、壓濾機(jī)、通用離心機(jī)、連續(xù)沉降式高速離心機(jī)等進(jìn)行分離和清洗工藝，從而可以將磷酸鈣從聚合物中完全移除。最后，通過過濾去除水分，并將得到的調(diào)色劑塊放入真空烘箱并在室溫下進(jìn)行真空干燥，由此制備聚合調(diào)色劑核。(3)用外部添加劑涂布
向上述聚合調(diào)色劑核加入二氧化娃，隨后用亨舍爾混合機(jī)(Henschel mixer)在以5，OOOrpm的速度高速攪拌7分鐘的情況下將外部添加劑涂布在聚合調(diào)色劑核表面。另一方面，本發(fā)明提供一種由上述方法制備的聚合調(diào)色劑。該聚合調(diào)色劑如以上所述由單體混合物制備，該單體混合物含有顏料穩(wěn)定劑、電荷控制劑、顏料以及粘合劑樹脂用單體，且具體地，可包括O. I至20重量份且優(yōu)選地O. 5至10重量份的重均分子量為2，000至20，000的苯乙烯基顏料穩(wěn)定劑、O. I至20重量份且優(yōu)選O. 2至10重量份的電荷控制劑、I至10重量份且優(yōu)選2至8重量份的顏料以及O至30重量份且優(yōu)選O. I至30重量份的蠟，基于100重量份聚合調(diào)色劑總量計。因此，根據(jù)需要，可進(jìn)一步加入O. 03至10重量份的反應(yīng)引發(fā)劑、O. 003至15重量份的交聯(lián)劑以及O. 003至12重量份的分子量控制劑中的一種以上，基于100重量份上述粘合劑樹脂用單體計。同樣，如上文所述，也可以將這樣制備的調(diào)色劑顆粒作為調(diào)色劑核并將二氧化硅等涂布在調(diào)色劑的表面。通過本發(fā)明來制備的聚合調(diào)色劑能夠具有可以實現(xiàn)窄粒徑分布、高轉(zhuǎn)印效率以及均勻圖像的優(yōu)異特性，特別是其體積平均粒徑為7. O至8. 5 μ m (微米)，且與體積平均粒徑和數(shù)均粒徑之比對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)偏差為I. 3以下，且轉(zhuǎn)印效率為95%以上。在測量圖像均勻性時，印刷紙的角部與中心部分的圖像濃度差為O. 05以下，從而在圖像均勻性的方面也具有非常優(yōu)異的特性。在本發(fā)明中，根據(jù)需要除了上述記載的內(nèi)容以外可以加入或刪減，且并不特別限 制。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，作為水性分散體穩(wěn)定劑使用最佳含量范圍的磷酸鈣和具有規(guī)定分子量范圍的苯乙烯基顏料穩(wěn)定劑來進(jìn)行懸浮聚合，由此可以有效地制備具有窄粒徑分布且提高調(diào)色劑顆粒中的顏料穩(wěn)定性使其具有優(yōu)異帶電性能的調(diào)色劑。此外，通過本發(fā)明來制備的聚合調(diào)色劑具有窄粒徑分布，從而易于控制調(diào)色劑顆粒大小的分布，并大大促進(jìn)了制備的調(diào)色劑的質(zhì)量重現(xiàn)性。同時，上述聚合調(diào)色劑可實現(xiàn)高轉(zhuǎn)印效率和均勻圖像，從而在電子照相顯影等中能夠表現(xiàn)出非常好的性能。
具體實施例方式以下優(yōu)選實施例用于幫助理解本發(fā)明，其僅僅是示例性的而不解釋為限制本發(fā)明的范圍。[實施例I]聚合調(diào)色劑的制備將500重量份的水與686重量份的O. IM磷酸鈉水溶液和100重量份的IM氯化鈣混合制備磷酸鈣晶體在水性溶液相中沉積的水性分散介質(zhì)，隨后將其加熱至70° C (攝氏度)的反應(yīng)溫度并攪拌20分鐘。上述水性分散介質(zhì)中磷酸鈣的含量控制為3重量份，基于100重量份下述單體混合物計。作為單體組合物使用160重量份的苯乙烯、36重量份的丙烯酸正丁酯和4重量份的丙烯酸，加入作為交聯(lián)劑的4重量份的甲基丙烯酸烯丙酯和作為分子量控制劑的O. 4重量份的正十二烷基硫醇，進(jìn)一步加入作為顏料穩(wěn)定劑的3重量份的分子量為10，000的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物以及作為電荷控制劑的I重量份的含有磺酸基團(tuán)的苯乙烯-丙烯酸共聚物(分子量16，500)，在充分溶解后加入10重量份的顏料并使用珠磨機(jī)以2，OOOrpm的速度攪拌2小時，隨后移除滾珠，由此最終制備了 225重量份的單體和顏料的混合物。在水浴中將該混合物加熱至70° C，然后加入20重量份的石蠟，并隨后攪拌20分鐘，從而得到單體混合物，其隨后通過均化器在13，OOOrpm的速度下與水性分散介質(zhì)進(jìn)行均質(zhì)化，使得單體混合物在水性分散介質(zhì)中以細(xì)小液滴的形式分散，并用槳式攪拌器在200rpm下攪拌并使其反應(yīng)15小時，由此制備聚合調(diào)色劑。使用離心機(jī)的清洗向含有合成的聚合調(diào)色劑的水性分散溶液中加入鹽酸使pH調(diào)至小于2從而使磷酸鈣溶解于水體系中，隨后加入兩倍于其總重量的蒸餾水來稀釋分散溶液，然后用均化器向其施加剪切力并隨后用離心機(jī)(Beckman J2-21M, Rotor JA-14)在3，OOOrpm下進(jìn)行離心分離15分鐘。含有聚合的調(diào)色劑的濃縮溶液進(jìn)一步進(jìn)行兩次以下一系列過程力口入用兩倍量的蒸餾水來稀釋，其后使用均化器施加剪切力，并隨后使用離心機(jī)(BeckmanJ2-21M, Rotor JA-14)在3，OOOrpm下 進(jìn)行離心分離15分鐘，由此從調(diào)色劑表面移除磷酸鈣。最后，通過過濾去除水分，隨后將得到的調(diào)色劑塊放入真空烘箱并在室溫下進(jìn)行48小時真空干燥以制備聚合調(diào)色劑核。制備的聚合調(diào)色劑核的體積平均粒徑為7 μ m (微米)，且體積平均粒徑與數(shù)均粒徑之比(標(biāo)準(zhǔn)偏差)為I. 26。外部添加劑的涂布加入基于100重量份的聚合調(diào)色劑計為2重量份的二氧化硅，且隨后用亨舍爾混合機(jī)在以5，OOOrpm的速度高速攪拌7分鐘的情況下,將外部添加劑涂布在聚合調(diào)色劑核表面。[實施例2]以與實施例I相同的方法制備聚合調(diào)色劑，不同之處在于磷酸鈣的含量為5重量份，基于100重量份單體混合物計。[實施例3]以與上述實施例I相同的方法制備聚合調(diào)色劑，不同之處在于作為顏料穩(wěn)定劑使用了重均分子量為50,000的苯乙烯-乙烯-苯乙烯(SES)。[實施例4]以與上述實施例I相同的方法制備聚合調(diào)色劑，不同之處在于作為顏料穩(wěn)定劑使用了重均分子量為80，000的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SES)。[實施例5]以與上述實施例I相同的方法制備聚合調(diào)色劑，不同之處在于作為顏料穩(wěn)定劑使用了重均分子量為80,000的苯乙烯-丁二烯(SB)。[實施例6]以與上述實施例I相同的方法制備聚合調(diào)色劑，不同之處在于作為顏料穩(wěn)定劑使用了重均分子量為80,000的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)。[實施例7]以與上述實施例I相同的方法制備聚合調(diào)色劑，不同之處在于作為顏料穩(wěn)定劑使用了重均分子量為120,000的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)。[對比實施例I]以與上述實施例I相同的方法制備聚合調(diào)色劑，不同之處在于未使用顏料穩(wěn)定劑。[對比實施例2]以與上述實施例I相同的方法制備聚合調(diào)色劑，不同之處在于作為顏料穩(wěn)定劑使用了重均分子量為1，000的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)。
[對比實施例3]以與上述實施例I相同的方法制備聚合調(diào)色劑，不同之處在于作為顏料穩(wěn)定劑使用了重均分子量為205,000的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)。[對比實施例4]以與上述實施例I相同的方法制備聚合調(diào)色劑，不同之處在于未使用磷酸鈣。[對比實施例5]以與實施例I相同的方法制備聚合調(diào)色劑，不同之處在于磷酸鈣的含量為I. 5重量份，基于100重量份單體混合物計。[對比實施例6]以與實施例I相同的方法制備聚合調(diào)色劑，不同之處在于磷酸鈣的含量為7重量份，基于100重量份單體混合物計。[對比實施例7]以與實施例I相同的方法制備聚合調(diào)色劑，不同之處在于作為顏料穩(wěn)定劑使用了重均分子量為288的低分子量表面活性劑十二燒基硫酸鈉(sodium lauryl sulfate)以替代苯乙烯基嵌段共聚物。[對比實施例8]以與實施例I相同的方法制備聚合調(diào)色劑，不同之處在于作為分散體穩(wěn)定劑使用了 PVA以替代上述磷酸鈣。[對比實施例9]以與實施例I相同的方法制備聚合調(diào)色劑，不同之處在于作為分散體穩(wěn)定劑使用了膠體二氧化硅以替代磷酸鈣。[對比實施例10]以與實施例I相同的方法制備聚合調(diào)色劑，不同之處在于作為顏料穩(wěn)定劑使用了重均分子量為20，000、其部分鏈被氟-碳(Fluoro-carbon)或燒基胺(alkyl amine)取代的聚丙烯酸酯，以替代苯乙烯基嵌段共聚物。[試驗實施例]對通過上述實施例I至7以及對比實施例I至10制備的聚合調(diào)色劑的性質(zhì)進(jìn)行如下評估。調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率將已表面處理的調(diào)色劑加入到激光打印機(jī)(HP4600，制造商Hewlett Packard)的墨盒進(jìn)料器，測量進(jìn)料器的總重量，隨后在1，000張A4打印紙上打印寬19cm且長I. 5cm的矩形圖案，然后測量進(jìn)料器的重量，由此通過下列公式I計算調(diào)色劑消耗量。公式I消耗量(g)=打印1，000張前的進(jìn)料器重量-打印1000張后的進(jìn)料器重量同樣，在打印前后測量從進(jìn)料器上能夠分離的硒鼓重量，且未被轉(zhuǎn)印至紙張而損耗的調(diào)色劑的量根據(jù)下列公式2計算。公式2
、
調(diào)色劑損耗量(g)=打印1，000張后的硒鼓重量-打印1，000張前的硒鼓重量調(diào)色劑的消耗量和損耗量如上述計算，并根據(jù)下列公式3測定轉(zhuǎn)印效率。
公式3轉(zhuǎn)印效率(％) = {(消耗量-調(diào)色劑損耗量)/消耗量} X 100圖像均勻性A4打印紙的整個表面用激光打印機(jī)(HP2600，制造商Hewlett Packard)打印，然后用圖像濃度計(RD918，Macbeth )測定打印紙四個角部分和一個中心部位的圖像濃度。在圖像均勻性評估中，如果測定的差值為O. 05以下則被認(rèn)為是均勻，如果測定的差值為O. I以下則被認(rèn)為是一般，且如果測定的差值超過O. I則被認(rèn)為是不均勻。通過上述實施例I至7和對比實施例I至 10制備的聚合調(diào)色劑的平均粒徑、標(biāo)準(zhǔn)偏差、轉(zhuǎn)印效率和圖像均勻性的評估值在下文表I中給出。表I
權(quán)利要求
1.一種調(diào)色劑的制備方法，其包括 制備含有磷酸鈣的水性分散介質(zhì)的步驟； 制備單體混合物的步驟，其含有重均分子量為2，OOO至200，000的苯乙烯基顏料穩(wěn)定齊U、電荷控制劑，顏料以及粘合劑樹脂用單體； 將所述單體混合物在所述水性分散介質(zhì)中以液滴形式分散；以及 對所述以液滴的形式分散的單體混合物進(jìn)行懸浮聚合的步驟，且所述磷酸鈣用量為2至6重量份，基于100重量份所述單體混合物計。
2.權(quán)利要求I的調(diào)色劑的制備方法，其中所述磷酸鈣通過將磷酸鹽水溶液與鈣鹽水溶液混合得到。
3.權(quán)利要求2的調(diào)色劑的制備方法，其進(jìn)一步包括以下步驟向所述磷酸鹽水溶液滴加水溶性無機(jī)酸并隨后向其中加入鈣鹽水溶液以使水性分散介質(zhì)的PH調(diào)至4至7。
4.權(quán)利要求I的調(diào)色劑的制備方法，其中所述苯乙烯基顏料穩(wěn)定劑是一種以上選自以下組群的物質(zhì)苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-異戍二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯、苯乙烯-丁二烯、苯乙烯_異戍二烯、苯乙烯-乙烯-丁烯、和苯乙烯-乙烯-丙烯。
5.權(quán)利要求I的調(diào)色劑的制備方法，其中將所述單體混合物以液滴形式分散在水性分散介質(zhì)中的步驟包括將所述單體混合物和所述水性分散介質(zhì)混合的步驟；用均化器在5，000至20，OOOrpm的速度下對所述混合液進(jìn)行均質(zhì)化。
6.權(quán)利要求I的調(diào)色劑的制備方法，其中在所述懸浮聚合后進(jìn)一步包括清洗制備的調(diào)色劑顆粒以移除磷酸鈣的步驟；和干燥所述調(diào)色劑顆粒的步驟。
7.權(quán)利要求6的調(diào)色劑的制備方法，其中在進(jìn)行所述清洗步驟之前進(jìn)一步包括向所述懸浮聚合溶液中滴加水溶性無機(jī)酸使懸浮聚合溶液的PH調(diào)至2. O以下的步驟。
8.權(quán)利要求I的調(diào)色劑的制備方法，其中所述粘合劑樹脂用單體是一種以上選自以下組的物質(zhì)芳香族乙稀基單體、丙稀酸酷基單體、甲基丙稀酸酷基單體以及二稀基單體。
9.權(quán)利要求I的調(diào)色劑的制備方法，其中所述顏料是一種以上選自以下組的物質(zhì)金屬粉末型顏料、金屬氧化物型顏料、碳型顏料、硫化物型顏料、鉻鹽型顏料、亞鐵氰化物型顏料、偶氮型顏料、酸性染料型顏料、堿性染料型顏料、媒染染料型顏料、酞菁顏料、喹吖啶酮顏料以及二氧雜環(huán)己烷型顏料。
10.權(quán)利要求I的調(diào)色劑的制備方法，其中所述單體混合物進(jìn)一步包括一種以上選自以下組的添加劑臘、反應(yīng)引發(fā)劑、交聯(lián)劑、潤滑劑、分子量控制劑以及偶聯(lián)劑。
11.權(quán)利要求10的調(diào)色劑的制備方法，其中所述蠟是一種以上選自以下組的物質(zhì)石臘、微晶臘、地臘、巴西掠桐臘、酷基臘、聚乙稀基臘、和聚丙稀基臘。
12.權(quán)利要求10的調(diào)色劑的制備方法，其中所述反應(yīng)引發(fā)劑是一種以上選自以下組的物質(zhì)偶氮二異丁腈、偶氮二戊腈、過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過硫酸鉀以及過硫酸銨。
13.權(quán)利要求10的調(diào)色劑的制備方法，其中所述交聯(lián)劑是一種以上選自以下組的物質(zhì)二乙烯基苯、二甲基丙烯酸亞乙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甘醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、1，1，I-三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙胺、和四稀丙氧基乙燒。
14.權(quán)利要求10的調(diào)色劑的制備方法，其中所述分子量控制劑是一種以上選自以下組的物質(zhì)叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇、正辛硫醇、四氯化碳、和四溴化碳。
15.一種聚合調(diào)色劑，其通過權(quán)利要求I至14任一項的制備方法制備。
16.權(quán)利要求15的聚合調(diào)色劑，包括O.I至20重量份的重均分子量為2，000至20，000的苯乙烯基顏料穩(wěn)定劑、O. I至20重量份的電荷控制劑、I至10重量份的顏料以及O至30重量份的蠟，基于100重量份聚合調(diào)色劑總量計。
17.權(quán)利要求15的聚合調(diào)色劑，其中進(jìn)一步包括一種以上選自以下組的物質(zhì)0.I至10重量份的反應(yīng)引發(fā)劑、O. 001至10重量份的交聯(lián)劑以及O. 001至8重量份分子量控制劑，基于100重量份粘合劑樹脂用單體計。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種聚合調(diào)色劑的制備方法，其包括制備含有磷酸鈣的水性分散介質(zhì)的步驟；制備單體混合物的步驟，其含有重均分子量為2,000至200,000的苯乙烯基顏料穩(wěn)定劑、電荷控制劑、顏料和粘合劑樹脂用單體；將上述單體混合物在水性分散介質(zhì)中以液滴的形式分散的步驟；以及對上述液滴形式分散的單體混合物進(jìn)行懸浮聚合的步驟；上述磷酸鈣用量為2至6重量份，基于100重量份上述單體混合物計。同樣，提供一種由本發(fā)明制備的聚合調(diào)色劑。
文檔編號G03G9/08GK102687081SQ201080059888
公開日2012年9月19日 申請日期2010年10月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月28日
發(fā)明者張旭, 李昶淳, 鄭宇哲 申請人:株式會社Lg化學(xué)