專(zhuān)利名稱(chēng)：一種二茂鐵基-2,4-二氯苯基乙烯及其制備與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種二茂鐵基-2，4-二氯苯基乙烯化合物及其制備方法，與在三階非 線性光學(xué)材料中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
二茂鐵具有較大的共軛π -電子體系，能展現(xiàn)出較大的非線性光學(xué)特性，是有機(jī) 金屬類(lèi)材料中一類(lèi)有價(jià)值的、潛在的非線性分子結(jié)構(gòu)單元。二茂鐵基為電子給體，它是一個(gè) 良好的推電子基團(tuán)，當(dāng)它與受體(醛基、酯基等)之形成共軛體系時(shí)，易發(fā)生分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn) 移，因而分子具有較大的非線性極化率。在二茂鐵分子上引入吸電子基團(tuán)，與二茂鐵形成一 個(gè)推拉共軛體系，有利于材料具有更大的超極化率，該類(lèi)配合物具有超極化率大、響應(yīng)快、 中心金屬離子電子構(gòu)型的多樣化等特點(diǎn)，并且可以通過(guò)改變金屬離子或配體而方便的進(jìn)行 分子修飾。二茂鐵衍生物具有芳香性、氧化還原性、穩(wěn)定性及低毒性等一系列優(yōu)良的性能，使 得該類(lèi)配合物在不對(duì)稱(chēng)合成催化、磁性材料、非線性光學(xué)材料、液晶材料以及生化醫(yī)藥等諸 多方面都有重要的應(yīng)用價(jià)值。二茂鐵衍生物由于其獨(dú)特的電化學(xué)和光學(xué)特性，以及在光電 信息、通訊和集成光學(xué)等高技術(shù)領(lǐng)域的潛在應(yīng)用價(jià)值，已經(jīng)引起了研究者的廣泛興趣，并迅 速成為功能材料研究領(lǐng)域的一個(gè)熱點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種二茂鐵基-2，4_ 二氯苯基乙烯化合物及其制備方法與在 三階非線性光學(xué)材料的應(yīng)用，該方法原料易得，合成工藝簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和，所制備化合 物具有良好的有機(jī)三階非線性光學(xué)性能。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種如式(I)所示的二茂鐵基_2，4- 二氯苯基乙烯化合物，
權(quán)利要求
1. 一種如式(I)所示的二茂鐵基-2，4-二氯苯基乙烯化合物，
2.一種制備如式(I)所示的二茂鐵基-2，4-二氯苯基乙烯化合物的方法，其特征在于所述方法為(1)將如式(II)所示的二茂鐵甲醇與三苯基膦氫溴酸鹽溶于非質(zhì)子溶劑A中，反應(yīng)制得如式(III)所示的二茂鐵基甲基三苯基溴化膦；(2)將如式(III)所示的二茂鐵基甲基三苯基溴化膦與如式(IV)所示的2，4_ 二氯苯甲醛溶于非質(zhì)子溶劑B中，在路易斯堿的作用下反應(yīng)制得如式(I)所示的二茂鐵基_2，4-二氯苯基乙烯，
3.如權(quán)利要求2所述的二茂鐵基-2，4-二氯苯基乙烯化合物的制備方法，其特征在于 所述方法按照以下步驟進(jìn)行(1)將如式(II)所示的二茂鐵甲醇與三苯基膦氫溴酸鹽溶于 非質(zhì)子溶劑A中，在40 80°C下反應(yīng)5 8小時(shí)，用薄層色譜跟蹤反應(yīng)，反應(yīng)完全后冷卻， 蒸除溶劑得到如式(III)所示的二茂鐵基甲基三苯基溴化膦；所述的式(II)所示的二茂鐵 甲醇與三苯基膦氫溴酸鹽的投料物質(zhì)的量比為1 0.95 1.1;所述的非質(zhì)子溶劑A的質(zhì) 量用量與所述的二茂鐵甲醇和三苯基膦氫溴酸鹽總質(zhì)量比為15 25 1 ； (2)將步驟(1) 得到的如式(III)所示的二茂鐵基甲基三苯基溴化膦與2，4_ 二氯苯甲醛溶于非質(zhì)子溶劑 B中，再加入路易斯堿，在50 70°C下反應(yīng)10 14小時(shí)，用薄層色譜跟蹤反應(yīng)，反應(yīng)完全 后冷卻至室溫，反應(yīng)液加入冰水，再用乙醚萃取，取乙醚層，用無(wú)水MgSO4干燥，蒸除乙醚，制 得如式(I)所示的二茂鐵基_2，4-二氯苯基乙烯；所述的二茂鐵基甲基三苯基溴化膦與2， 4-二氯苯甲醛的投料物質(zhì)的量比為1 1 1.1;所述的路易斯堿與二茂鐵基甲基三苯基 溴化膦的投料物質(zhì)的量比為1 0.9 1.0;所述的非質(zhì)子溶劑B質(zhì)量用量與二茂鐵基甲 基三苯基溴化膦和2，4-二氯苯甲醛總質(zhì)量比為20 30 1。
4.如權(quán)利要求2或3所述的二茂鐵基_2，4-二氯苯基乙烯化合物的制備方法，其特征 在于所述步驟(1)中所述的非質(zhì)子溶劑A為下列之一氯仿、四氯化碳或二氯乙烷。
5.權(quán)利要求3所述的二茂鐵基_2，4-二氯苯基乙烯化合物的制備方法，其特征在于 所述步驟O)中所述的非質(zhì)子溶劑B為下列之一四氫呋喃、二氧六環(huán)或石油醚。
6.如權(quán)利要求3所述的二茂鐵基_2，4-二氯苯基乙烯化合物的制備方法，其特征在于 所述步驟O)中所述的路易斯堿為下列之一叔丁醇鉀、叔丁醇鈉、乙醇鈉、甲醇鈉或氫化 鈉。
7.—種如權(quán)利要求1所述的如式(I)所示的二茂鐵基_2，4-二氯苯基乙烯化合物在三 階非線性光學(xué)中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種如式(I)所示的二茂鐵基-2，4-二氯苯基乙烯化合物，所述化合物制備方法為(1)如式(II)所示的二茂鐵甲醇與三苯基膦氫溴酸鹽反應(yīng)制得如式(III)所示的二茂鐵基甲基三苯基溴化膦；(2)如式(III)所示的二茂鐵基甲基三苯基溴化膦與如式(IV)所示的2，4-二氯苯甲醛反應(yīng)制得如式(I)所示的二茂鐵基-2，4-二氯苯基乙烯；本發(fā)明有益效果主要體現(xiàn)在該制備方法具有反應(yīng)步驟少，原料易得、合成工藝簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和等優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)開(kāi)拓了二茂鐵希夫堿衍生物在三階非線性光學(xué)中的應(yīng)用，具有較大實(shí)施價(jià)值和良好的社會(huì)經(jīng)濟(jì)效益。
文檔編號(hào)G02F1/361GK102070674SQ20101057955
公開(kāi)日2011年5月25日 申請(qǐng)日期2010年12月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月9日
發(fā)明者董華青, 賈建洪, 鄭玉芬, 陶曉敏, 高建榮 申請(qǐng)人:浙江工業(yè)大學(xué)