專利名稱：著色感光性組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及著色感光性組合物以及使用該著色感光性組合物的濾色器。
背景技術(shù)：
用于液晶顯示面板、電致發(fā)光(元件)、等離子顯示面板等顯示裝置的濾色器是使 用著色感光性組合物制造的。著色感光性組合物所含的著色劑使用染料或顏料。已知這樣的著色感光性組合物是含有咕噸染料、顏料、膠粘劑樹脂、光聚合性化合 物、光聚合引發(fā)劑以及溶劑的組合物(專利文獻(xiàn)1)。非專利文獻(xiàn)1 “二 Λ力、‘Π 7 X 全貌f ！(顯示器全貌)” ρ· 114(泉谷涉 等著；力>/^t出版2005年4月18日發(fā)行)專利文獻(xiàn)2 日本專利特開2010-32999號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
進(jìn)一步地，為了達(dá)到濾色器的高對(duì)比度化，希望開發(fā)一種新的著色感光性組合物。本發(fā)明人為了解決上述課題，進(jìn)行了討論，結(jié)果完成了本發(fā)明。即本發(fā)明提供如下[1] [10]。[1], 一種著色感光性組合物，其含有著色劑、膠粘劑樹脂、光聚合性化合物、光聚 合引發(fā)劑以及溶劑，著色劑是包括式(2)表示的化合物的著色劑， [式(2)中，G1表示碳原子數(shù)2 12的亞烷基，該亞烷基所含的氫原子可以被碳 原子數(shù)1 4的烷基取代，該亞烷基所含的-CH2-可以被-0-取代，J1 表示氫原子、-NRaRb 或者-NRaRbH+Q-,Ra以及Rb各自獨(dú)立地表示氫原子或者碳原子數(shù)1 8的烷基，Q-表示鹵化物離子、BFp PF6\ C104\ X-COf 或者 Y-SOf，X以及Y各自獨(dú)立地表示1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，na表示1 4的整數(shù)。][2].如[1]所述的著色感光性組合物，其中，J1是-NRaRb或者-NRaRbH+Q_。[3],如[1]或[2]任一項(xiàng)所述的著色感光性組合物，其中，著色劑是還含有式(1)
表示的化合物的著色劑， [式⑴中，R1 R4各自獨(dú)立地表示氫原子、-R6或者碳原子數(shù)6 10的芳香族 烴基，該芳香族烴基所含的氫原子可以被鹵原子、-R6、-OH、-OR6、-S03_、-SO3H, -SO3M,-CO2H,-CO2R6、-SO3R6、-SO2NHR8 或者-SO2NR8R9 取代， R5 表示-SOp -SO3H, -SO3M, -CO2H, -CO2R6, -SO3R6> -SO2NHR8 或者-SO2NR8R9,m表示0 5的整數(shù)。m為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R5可以相同也可以不同，X表示鹵原子，a表示0或者1的整數(shù)，R6表示碳原子數(shù)1 10的飽和烴基，該碳原子數(shù)1 10的飽和烴基所含的氫原 子可以被鹵原子取代，該飽和烴基所含的-CH2-可以被-0-、-CO-或者-NRltl-取代，R10表示氫原子或者碳原子數(shù)1 10的飽和烴基，該飽和烴基所含的氫原子可以 被鹵原子取代，該飽和烴基所含的-CH2-被-0-或者-CO-取代，R8以及R9各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1 10的烷基、碳原子數(shù)3 30的環(huán)烷基或 者-Q1，該烷基以及該環(huán)烷基所含的氫原子可以被羥基、鹵原子、-Q1 > -CH = CH2或者-CH = CHR6取代，該烷基以及該環(huán)烷基所含的-CH2-可以被-0-、-CO-或者-NRltl-取代，R8以及R9 可以相互鍵合而形成碳原子數(shù)1 10的雜環(huán)，該雜環(huán)所含的氫原子可以被R6、_0H或者-Q1 取代，Q1表示碳原子數(shù)6 10的芳香族烴基或者碳原子數(shù)3 10的芳香族雜環(huán)基，該 芳香族烴基以及芳香族雜環(huán)基所含的氫原子可以被-OH、-R6、-OR6、-NO2, -CH = CH2, -CH = CHR6或者鹵原子取代，M表示鈉原子或者鉀原子，其中，式⑴表示的化合物的+電荷數(shù)與_電荷數(shù)相同。][4],如[1] [3]中任一項(xiàng)所述的著色感光性組合物，其中，著色劑是還含有有機(jī) 顏料的著色劑。[5],如[4]所述的著色感光性組合物，其中，有機(jī)顏料是含有C. I.顏料藍(lán)15:6的 有機(jī)顏料。[6],如[1] [5]中任一項(xiàng)所述的著色感光性組合物，其中，式(2)表示的化合物 的含量相對(duì)于著色劑為1 50質(zhì)量％。[7],如[1] [6]中任一項(xiàng)所述的著色感光性組合物，其中，光聚合引發(fā)劑是具有 肟結(jié)構(gòu)的化合物。[8], 一種涂膜，其使用[1] [7]中任一項(xiàng)所述的著色感光性組合物形成。[9], 一種濾色器，其使用[1] [7]中任一項(xiàng)所述的著色感光性樹脂組合物形成。[10].如[9]所述的濾色器，其通過(guò)光蝕刻法形成。
圖1是說(shuō)明本發(fā)明的濾色器的制造方法的概略圖；圖2是說(shuō)明本發(fā)明的濾色器的制造方法的概略圖；圖3是說(shuō)明本發(fā)明的濾色器的制造方法的概略圖；圖4是說(shuō)明本發(fā)明的濾色器的制造方法的概略圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的著色感光性組合物含有著色劑(以下，有時(shí)稱作“著色劑(A)”)，著色劑 (A)含有式(2)表示的化合物， [式(2)中，G1表示碳原子數(shù)2 12的亞烷基，該亞烷基所含的氫原子可以被碳 原子數(shù)1 4的烷基取代，該亞烷基所含的-CH2-可以被-0-取代，J1 表示氫原子、-NRaRb 或者-NRaRbH+Q-,Ra以及Rb各自獨(dú)立地表示氫原子或者碳原子數(shù)1 8的烷基，Q-表示鹵化物離子、BFp PF6\ ClOp X-COf 或者 Y-SOf，X以及Y各自獨(dú)立地表示1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，na表示1 4的整數(shù)。]碳原子數(shù)2 12的亞烷基舉例有亞甲基、亞乙基、丙二基(亞丙基)、丁二基(亞 丁基)等。-CH2-可以被-0-取代的碳原子數(shù)2 12的亞烷基舉例有式(G_l)表示的基團(tuán)以 及式(G-2)表示的基團(tuán)。[式(G-I)以及式(G-2)中，G2 G5各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1 8的亞烷基。η1表示1 3的整數(shù)。η2表示0 3的整數(shù)。
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其中，式(G-I)表示的基團(tuán)所含的碳原子以及氧原子的合計(jì)數(shù)為3 12，式(G_2) 表示的基團(tuán)所含的碳原子以及氧原子的合計(jì)數(shù)分別為2 12。*表示與-NH-的鍵合位置。]碳原子數(shù)1 4的烷基舉例為甲基、乙基、丙基、丁基等。-SO2-NH-G1-J1舉例為例如下述式表示的基團(tuán)。 G1為式(G-I)表示的基團(tuán)時(shí)，-SO2-NH-G1-J1舉例為例如下述式表示的基團(tuán)。 G1為式(G-2)表示的基團(tuán)時(shí)，-SO2-NH-G1-J1舉例為例如下述式表示的基團(tuán), J1為-NRaRb時(shí)，-SO2-NH-G1-J1舉例為下述式表示的基團(tuán)。 J1為-NRaRbH+Q-時(shí)，-SO2-NH-G1-NRaRbH+舉例為下述式表示的基團(tuán)。 Q-表示鹵化物離子、BF4\ PF6\ C104\ X-COf 或者 Y-SOf。X以及Y表示1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)。1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)舉例有碳原子數(shù)1 20的烷基、 碳原子數(shù)3 20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)6 20的芳基、以及它們組合而成的基團(tuán)。碳原子數(shù)1 20的烷基舉例有甲基、乙基、丙基、丁基、己基、癸基等。碳原子數(shù)3 20的環(huán)烷基舉例有環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)癸基等。碳原子數(shù)6 20的芳基舉例有苯基、萘基、菲基。X_C02_是含有C02_基的有機(jī)物陰離子，Y-S03_是含有S03_基的有機(jī)物陰離子，例如， 舉例有式(Q-I) 式(Q-4)表示的陰離子。 [Ry表示碳原子數(shù)1 20的烷基。m表示O 5的整數(shù)。]Q_優(yōu)選X-C02_以及Y_S03_，更優(yōu)選式(Q-4)表示的陰離子。這些陰離子有使式⑵ 表示的化合物在溶劑中的溶解性變高的傾向。式(2)表示的化合物舉例有例如式(2-1) 式(2-92)表示的化合物。
例如，式(2-24)表示的化合物的更具體的例子舉例有式(2-24-1)以及式 (2-24-2)表示的化合物。 著色劑(A)的含量相對(duì)于著色感光性組合物中的固態(tài)成分，優(yōu)選為10 70質(zhì) 量％，更優(yōu)選為15 55質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為20 50質(zhì)量％。在這里，固態(tài)成分是指著 色感光性組合物中的除溶劑之外的成分的合計(jì)。著色劑(A)的含量在上述范圍時(shí)，作成濾色器時(shí)色濃度充分，且可以使組合物中 含有必要量的膠粘劑樹脂，可以形成機(jī)械強(qiáng)度充分的圖案，因而理想。著色劑(A)中的式(2)表示的化合物的含量?jī)?yōu)選1 50質(zhì)量％，更優(yōu)選1 40 質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選2 30質(zhì)量％。著色劑(A)中的式⑵表示的化合物的含量在上述范圍時(shí)，容易達(dá)到穿透光譜的 最佳化，并且可以得到高對(duì)比度且高亮度的濾色器。
著色劑(A)根據(jù)目的濾色器的顏色進(jìn)行選擇，也可以含有多種染料或者顏料。著色劑(A)優(yōu)選是除了含有式(2)表示的化合物之外，還含有咕噸染料的著色劑。咕噸染料具體舉例有例如若丹明B、磺基若丹明101、磺基若丹明B、若丹明6G、C. I.酸性紅 51、91、92、289C. I.酸性紫 102C. I.溶劑紅 49、72C. I.堿性紅1等。咕噸染料優(yōu)選是式(1)所表示的化合物。 (式⑴中，R1 R4各自獨(dú)立地表示氫原子、-R6或者碳原子數(shù)6 10的芳香族 烴基，該芳香族烴基所含的氫原子可以被鹵原子、-R6、-OH、-OR6、-S03_、-SO3H, -SO3M,-CO2H,-CO2R6、-SO3R6、-SO2NHR8 或者-SO2NR8R9 取代，R5 表示-SOp -SO3H, -SO3M, -CO2H, -CO2R6, -SO3R6> -SO2NHR8 或者-SO2NR8R9,m表示0 5的整數(shù)。m為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R5可以相同也可以不同，X表示鹵原子。a表示0或1的整數(shù)，R6表示碳原子數(shù)1 10的飽和烴基，該碳原子數(shù)1 10的飽和烴基所含的氫原 子可以被鹵原子取代，該飽和烴基所含的-CH2-可以被-0-、-CO-或-NRltl-取代。R10表示氫原子或者碳原子數(shù)1 10的飽和烴基，該飽和烴基所含的氫原子可以 被鹵原子取代，該飽和烴基所含的-CH2-可以被-0-、-CO-取代。R8以及R9各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1 10的烷基、碳原子數(shù)3 30的環(huán)烷基或 者-Q1，該烷基以及該環(huán)烷基所含的氫原子可以被羥基、鹵原子、-Q1 > -CH = CH2或者-CH = CHR6取代，該烷基以及環(huán)烷基所含的-CH2-可以被-0-、-C0-或-NRltl-取代?；蛘逺8以及R9 可以相互鍵合而形成碳原子數(shù)1 10的雜環(huán)，該雜環(huán)所含的氫原子可以被R6、_0H或者-Q1 取代。Q1表示碳原子數(shù)6 10的芳香族烴基或者碳原子數(shù)5 10的芳香族雜環(huán)基，上 述芳香族烴基以及芳香族雜環(huán)基所含的氫原子可以被-OH、-R6、-OR6、-NO2, -CH = CH2, -CH = CHR6或者鹵原子取代，M表示鈉原子或者鉀原子。其中，式⑴表示的化合物的+電荷數(shù)與-電荷數(shù)相同。)R6舉例有甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、新戊基、環(huán)戊基、 己基、環(huán)己基、庚基、環(huán)庚基、辛基、2-乙基己基、環(huán)辛基、壬基、癸基(decanyl)、三環(huán)癸基、 甲氧基丙基、乙氧基丙基、己氧基丙基、2-乙基己氧基丙基、甲氧基己基、乙氧基丙基等。碳原子數(shù)6 10的芳香族烴基舉例有苯基、萘基等。作為該碳原子數(shù)6 10的芳香族烴基的取代基所舉的例子的鹵原子，舉例有氟、
12氣、漠等°-SO3R6舉例有甲氧基磺酰基、乙氧基磺酰基、己氧基磺?；?、癸氧基磺?；?。-CO2R6舉例有甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、異丙氧基羰基、丁氧基羰基、 異丁氧基羰基、戊氧基羰基、異戊氧基羰基、新戊氧基羰基、環(huán)戊氧基羰基、己氧基羰基、環(huán) 己氧基羰基、庚氧基羰基、環(huán)庚氧基羰基、辛氧基羰基、2-乙基己基氧基羰基、環(huán)辛基氧基羰 基、壬基氧基羰基、癸基(decanyl)氧基羰基、三環(huán)癸基(decanyl)氧基羰基、甲氧基丙氧基 羰基、乙氧基丙氧基羰基、己氧基丙氧基羰基、2-乙基己氧基丙氧基羰基、甲氧基己氧基羰 基等ο-SO2NHR8舉例有氨磺?；?、N-(甲基)氨磺酰基、N-(乙基)氨磺?；?、N-(丙基) 氨磺?；?、N-(異丙基)氨磺酰基、N-(丁基)氨磺酰基、N-(異丁基)氨磺?；?、N-(戊基) 氨磺?；?、N-(異戊基)氨磺?；?、N-(新戊基)氨磺酰基、N-(環(huán)戊基)氨磺?；-(己 基)氨磺酰基、N-(環(huán)己基)氨磺?；?、N-(庚基)氨磺?；?、N-(環(huán)庚基)氨磺?；?、N-(辛 基)氨磺酰基、N-(2-乙基己基)氨磺?；-(l，5-二甲基己基)氨磺酰基、N-(環(huán)辛基) 氨磺酰基、N-(壬基)氨磺酰基、N-(癸基)氨磺?；?、N-(三環(huán)癸基)氨磺?；?、N-(甲氧 基丙基)氨磺?；-(乙氧基丙基)氨磺?；?、N-(丙氧基丙基)氨磺?；?、N-(異丙氧基 丙基)氨磺?；?、N-(己氧基丙基)氨磺?；?、N-(2-乙基己氧基丙基)氨磺?；?、N-(甲氧 基己基)氨磺?；?、N-(3-苯基-1-甲基丙基)氨磺酰基等。-SO2NHR8以及-SO2NR8R9舉例還有下述式表示的基團(tuán)。 上述式中，X1表示鹵原子。X1中的鹵原子舉例有氟原子、氯原子以及溴原子t 上述式中，X3表示碳原子數(shù)1 3的烷基或者碳原子數(shù)1 ～3的烷氧基，該烷基以及烷氧基的氫原子可以被鹵原子取代。 可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)1 ,
甲基等?？梢员畸u原子取代的碳原子數(shù)1
代甲氧基等。
3的烷基舉例有甲基、乙基、丙基、異丙基、三氟 ^ 3的烷氧基舉例有甲氧基、乙氧基、丙氧基、氟 上述式中，X2表示碳原子數(shù)1 3的烷基、碳原子數(shù)1 3的烷氧基、鹵原子或者 硝基，該烷基以及烷氧基的氫原子可以被鹵原子取代。X2中的鹵原子舉例有氟原子、氯原子以及溴原子?？梢员畸u原子取代的碳原子數(shù)1 3的烷基舉例有甲基、乙基、丙基、異丙基、三氟 甲基等。可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)1 3的烷氧基舉例有甲氧基、乙氧基、丙氧基、氟
代甲氧基等。 R5優(yōu)選為羧基、乙氧基羰基、磺基、N-(2-乙基己氧基丙基)氨磺?；-(l，5-二 甲基己基)氨磺?；?、N-(3-苯基-1-甲基丙基)氨磺?；?、N-(異丙氧基丙基)氨磺?；Ｊ?1)表示的化合物優(yōu)選式(1-1)表示的化合物， [式(1-1)中，R11 R14各自獨(dú)立地表示氫原子、-R6或者碳原子數(shù)6 10的芳香 族烴基，該芳香族烴基所含的氫原子可以被鹵原子、-R6、-OH、-OR6、-S03_、-SO3H, -SO3Na, -CO2 H、-CO2R6, -SO3R6> -SO2NHR8 或者-SO2NR8R9 取代，R15 表示氫原子、-SOp -SO3H, -SO2NHR8 或者-SO2NR8R9,R16 表示-SOp -SO3H, -SO2NHR8 或者-SO2NR8R9,R6、R8、R9、m、X以及a表示的意義與上述相同。其中，式(1-1)表示的化合物的+電荷數(shù)與-電荷數(shù)相同。]式(1)表示的化合物優(yōu)選式(1-2)表示的化合物， [(式(1-2)中，R21 R24各自獨(dú)立地表示氫原子、-R26或者碳原子數(shù)6 10的芳 香族烴基，該芳香族烴基所含的氫原子可以被鹵原子、-R26、-OH、-OR26、-S03_、-SO3Na, -CO2H, -CO2R26, -SO3H, -SO3R26 或者-SO2NHR28 取代，R25 表示-SOf、-SO3Na, -CO2H, -CO2R26, -SO3H 或者-SO2NHR28,R26表示碳原子數(shù)1 10的飽和烴基，該飽和烴基所含的氫原子可以被-OR27或者 鹵原子取代，R27表示碳原子數(shù)1 10的飽和烴基。R28表示氫原子、-R26、-CO2R26或者碳原子數(shù)6 10的芳香族烴基，該芳香族烴基 所含的氫原子可以被-R26或者-OR26取代，m、X以及a表示的意義與上述相同。其中，式(1-2)表示的化合物的+電荷數(shù)與_電荷數(shù)相同。]式(1)表示的化合物優(yōu)選式(1-3)表示的化合物， [式(1-3)中，R31以及R32各自獨(dú)立地表示苯基，該苯基所含的氫原子可以被鹵原 子、-R26、-OR26、-CO2R26、-SO3R26 或者-SO2NHR28 取代，R33 表示-SOf 或者-SO2NHR28，R34 表示氫原子、-S03_ 或者-SO2NHR28, R26、R28、X以及a表示的意義與上述相同。 其中，式(1-3)表示的化合物的+電荷數(shù)與-電荷數(shù)相同。] 式(1)表示的化合物優(yōu)選式(1-4)表示的化合物， [式(1-4)中，R41以及R42各自獨(dú)立地表示苯基，該苯基所含的氫原子可以被-R2 或者-SO2NHR28取代，R43 表示-SOf 或者-SO2NHR28，R26、R28、X以及a表示與上述相同的意義。其中，式(1-4)表示的化合物的+電荷數(shù)與_電荷數(shù)相同。]式(1)表示的化合物舉例有例如式(Ia) 式(If)表示的化合物。
[式(Ib)中，Rb表示的意義與上述相同。]式(Ib)表示的化合物是式(Ib-I)表示的化合物的互變異構(gòu)體t [式(Ic)以及式(Id)中，Rd、Re以及Rf分別獨(dú)立地表示-S03_、-SO3Na或者-SO2NHRa。
Ra表示2-乙基己基。] [式(Ie)以及式(If)中，Rg、Rh以及Ri分別獨(dú)立地表示氫原子、-SO”-SO3H或 者-S02NHRa。Ra表示2-乙基己基。]式(1)表示的化合物中的具有-SO2NHR8的化合物可以通過(guò)以下方法得到，例如通 過(guò)常規(guī)方法對(duì)具有-SO3H的色素或者色素中間體進(jìn)行氯化，再使得到的具有-SO2Cl的色素 或者色素中間體與R8-NH2表示的胺反應(yīng)。也可以通過(guò)這樣的方法得到，通過(guò)日本專利特開 平3-78702號(hào)公報(bào)第3頁(yè)的右上欄 左下欄記載的方法制造一種色素，將該色素與上述一 樣地氯化，然后使之與胺反應(yīng)。著色劑(A)優(yōu)選是還含有有機(jī)顏料的著色劑。作為有機(jī)顏料，具體地舉例有例如:C. I.顏料藍(lán)15、15:3、15:4、15:6、60等藍(lán)色 顏料；C. I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等的紫色顏料等。其中，優(yōu)選C. I.顏料紅紫23、 C. I.顏料藍(lán)15:3或者15:6，尤其優(yōu)選含有C. I.顏料藍(lán)15:6。這些顏料可以單獨(dú)使用，也 可以2種以上混合使用。
根據(jù)需要，可以對(duì)上述顏料中的有機(jī)顏料進(jìn)行松香處理、使用導(dǎo)入有酸性基或者 堿性基的顏料衍生物等的表面處理、利用高分子化合物對(duì)顏料表面進(jìn)行的接枝處理、利用 硫酸微?；ǖ冗M(jìn)行的微?；幚砘蛘呃贸ルs質(zhì)用的有機(jī)溶劑或水等的清洗處理、利 用離子交換法等的除去離子性雜質(zhì)的除去處理等。優(yōu)選，有機(jī)顏料的粒徑均一。通過(guò)使之含有顏料分散劑進(jìn)行分散處理，可以得到顏 料均一地分散在溶液中這樣的狀態(tài)的顏料分散液。作為上述顏料分散劑舉例有陽(yáng)離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚酯系、聚胺 系、丙烯酸系等表面活性劑等?？梢灾皇褂?種，也可以2種以上組合使用。使用顏料分散劑時(shí)，每1質(zhì)量份的顏料中，其使用量?jī)?yōu)選1質(zhì)量份以下，更優(yōu)選 0. 05質(zhì)量份以上、0.5質(zhì)量份以下。顏料分散劑的使用量在上述范圍時(shí)，有可以得到均一分 散狀態(tài)的顏料分散液的傾向。尤其，優(yōu)選C. I.顏料藍(lán)15:6與式(1)表示的化合物的質(zhì)量比為97 3 50 50。當(dāng)著色劑(A)中的有機(jī)顏料的含量在上述的范圍時(shí)，穿透光譜容易最佳化，并且 由于得到高對(duì)比度、高亮度，因而良好，并且耐熱性、耐藥性良好，因此比較理想。本發(fā)明的著色感光性組合物含有膠粘劑樹脂(B)。膠粘劑樹脂可以使用公知的。膠粘劑樹脂是具有堿溶解性的樹脂，是含有源自化合物(BO)(以下有時(shí)稱為 “(BO)“)的構(gòu)成單元和源自化合物出2)(以下有時(shí)稱為‘‘出2)”)的構(gòu)成單元的共聚物。上 述化合物(BO)具備碳-碳不飽和雙鍵以及環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)，化合物(B2)選自不飽和羧酸以及 不飽和羧酸酐中的至少1種。作為(BO)的環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)，可舉出例如，環(huán)氧結(jié)構(gòu)、氧雜環(huán)丁烷結(jié)構(gòu)以及四氫呋喃 結(jié)構(gòu)。環(huán)氧結(jié)構(gòu)可舉出將鏈狀烯烴環(huán)氧化得到的結(jié)構(gòu)、將單環(huán)環(huán)烯烴環(huán)氧化得到的結(jié)構(gòu) 以及將多環(huán)環(huán)烯烴環(huán)氧化得到的結(jié)構(gòu)，優(yōu)選將多環(huán)環(huán)烯烴環(huán)氧化得到的結(jié)構(gòu)。(BO)優(yōu)選含有碳_碳不飽和雙鍵以及環(huán)氧結(jié)構(gòu)的化合物，更優(yōu)選具有碳_碳不飽 和雙鍵以及將多環(huán)環(huán)烯烴環(huán)氧化得到的結(jié)構(gòu)的化合物。(BO)為這些化合物時(shí)，所得到的涂 膜以及濾色器的耐溶劑性、耐熱性優(yōu)異。含有碳-碳不飽和雙鍵以及將鏈狀烯烴環(huán)氧化得到的結(jié)構(gòu)的化合物具體可舉出， 縮水甘油(甲基)丙烯酸酯、β “甲基縮水甘油(甲基)丙烯酸酯、β “乙基縮水甘油(甲 基)丙烯酸酯、縮水甘油基乙烯基醚、日本專利特開平7-248625號(hào)公報(bào)記載的下式(IV)表 示的化合物等。 [式(IV)中，R61 R63各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1 10的烷基，ml為 1 5的整數(shù)。]
上式(IV)表示的化合物可舉出例如，鄰乙烯基芐基縮水甘油醚、間乙烯基芐基縮 水甘油醚、對(duì)乙烯基芐基縮水甘油醚、α-甲基鄰乙烯基芐基縮水甘油醚、α-甲基間乙烯 基芐基縮水甘油醚、α -甲基對(duì)乙烯基芐基縮水甘油醚、2，3-二環(huán)氧丙氧基甲基苯乙烯、2， 4-二環(huán)氧丙氧基甲基苯乙烯、2，5_ 二環(huán)氧丙氧基甲基苯乙烯、2，6_ 二環(huán)氧丙氧基甲基苯乙 烯、2，3，4_三環(huán)氧丙氧基甲基苯乙烯、2，3，5-三環(huán)氧丙氧基甲基苯乙烯、2，3，6_三環(huán)氧丙 氧基甲基苯乙烯、3，4，5_三環(huán)氧丙氧基甲基苯乙烯以及2，4，6_三環(huán)氧丙氧基甲基苯乙烯。含有碳_碳不飽和雙鍵以及將單環(huán)環(huán)烯烴環(huán)氧化得到的結(jié)構(gòu)的化合物優(yōu)選具有 (甲基)丙烯酰氧基和將單環(huán)環(huán)烯烴環(huán)氧化得到的結(jié)構(gòu)的化合物。上述單環(huán)環(huán)烯烴舉例有 環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯等。含有碳-碳不飽和雙鍵以及將單環(huán)環(huán)烯烴環(huán)氧化得到的結(jié)構(gòu)的化合物，可舉出例 如，乙烯基環(huán)己烯單氧化1，2_環(huán)氧-4-乙烯基環(huán)己烷(例如，七π #寸4 F 2000，夕· ^七 A化學(xué)工業(yè)(株)制造)、丙烯酸_3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基酯(例如，寸^ ” 口 "^一 Α400，夕‘ ^七A化學(xué)工業(yè)(株)制造)、甲基丙烯酸_3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基酯(例如，寸^夕口“？一 Μ100,夕· 4七A化學(xué)工業(yè)(株)制造)等。在這里，本說(shuō)明書中的“(甲基)丙烯酰氧基”表示丙烯酰氧基以及甲基丙烯酰氧 基的至少一種。“(甲基)丙烯酸…酯”以及“(甲基)丙烯酸”等表述也具有同樣的意義。含有碳-碳不飽和雙鍵以及將多環(huán)環(huán)烯烴環(huán)氧化得到的結(jié)構(gòu)的化合物(Bi)(以下 有時(shí)稱為“ (Bi)”)優(yōu)選具有(甲基)丙烯酰氧基和將多環(huán)環(huán)烯烴環(huán)氧化得到的結(jié)構(gòu)的化合 物。上述多環(huán)環(huán)烯烴可舉出二環(huán)戊烯、三環(huán)癸烯、降冰片烷、異降冰片烯、二環(huán)辛烯、二環(huán)壬 烯、二環(huán)十一碳烯、三環(huán)十一碳烯、二環(huán)十二碳烯、三環(huán)十二碳烯等。(Bi)可舉出例如，丙烯酸-3，4-環(huán)氧降冰片酯、甲基丙烯酸-3，4-環(huán)氧降冰片酯、 式(Bl-I)表示的化合物以及式(Β1-2)表示的化合物，優(yōu)選從式(Bl-I)表示的化合物以及 式(Β1-2)表示的化合物中選擇的至少1種化合物。 [式(Bl-I)以及式(Β1-2)中，R71以及R72各自獨(dú)立地表示氫原子或者其氫原子 可被羥基取代的碳原子數(shù)1 4的烷基。X1以及X2各自獨(dú)立地表示單鍵或碳原子數(shù)1 6的亞烷基或者表示*_(CH2) s-X3-(CH2)t-。X3 表示-S-、-0-或者-NH-。s表示1 6的整數(shù)，t表示0 6的整數(shù)。其中s+t彡6。*表示與0的鍵合位置。]作為可被羥基取代的碳原子數(shù)1 4的烷基，具體可舉出氫原子、甲基、乙基、正 丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、1-羥基丙基、 2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥基-1-甲基乙基、2-羥基-1-甲基乙基、1-羥基丁基、2-羥 基丁基、3-羥基丁基、4-羥基丁基等，優(yōu)選甲基、羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基，更優(yōu)
25選甲基。R71以及R72優(yōu)選氫原子、甲基、羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基，更優(yōu)選氫原 子、甲基?？珊须s原子的碳原子數(shù)1 6的亞烷基的雜原子可舉出，氧原子、硫原子以及氮 原子。此外，雜原子數(shù)不含在碳原子數(shù)內(nèi)。碳原子數(shù)1 6的亞烷基可舉出，亞甲基、亞乙基、丙烷-1，2-二基(即1，2_亞 丙基)、丙烷-1，3-二基(即1，3_亞丙基)、丁烷-1，4-二基(即1，4_亞丁基)、戊烷-1， 5-二基(即1，5_亞戊基)、己烷-1，6-二基(即1，6_亞己基)、X1以及X2優(yōu)選單鍵、亞甲基、亞乙基、-O-CH2-,或-O-(CH2)2-,更優(yōu)選單鍵 或-O-(CH2)2-O式(Bl-I)表示的化合物可舉出式(B1-1-1) 式(Bl_l_15)表示的化合物等，優(yōu) 選式(B1-1-1)、式(B1-1-3)、式(B1-1-5)、式(B1-1-7)、式(B1-1-9)、式(B1-1-11) 式 (B1-1-15)表示的化合物，更優(yōu)選式(B1-1-1)、式(B1-1-7)、式(B1-1-9)、或式(B1+15)
表示的化合物。
作為式(B1-2)表示的化合物，可舉出，式(B1-2-1) 式(Bl_2_15)表示的化合物等，優(yōu)選式(B1-2-1)、式(B1-2-3)、式(B1-2-5)、式(B1-2-7)、式(B1-2-9)、式 (B1-2-11) 式(B1-2-15)表示的化合物，更優(yōu)選式(B1-2-1)、式(B1-2-7)、式(B1-2-9)、 或式(B1-2-15)表示的化合物。
選自式(Bl-I)表示的化合物以及式(Β1-2)表示的化合物中的至少1種化合物， 可各自單獨(dú)使用。此外，它們也可以以任意比率混合。混合時(shí)，其混合比率為式(Bl-I)式 (Β1-2)的摩爾比，優(yōu)選5 95 95 5，更優(yōu)選10 90 90 10，特別優(yōu)選20 80 80 20。具有上述碳-碳不飽和雙鍵以及氧雜環(huán)丁烷結(jié)構(gòu)的化合物優(yōu)選具有氧雜環(huán)丁基 和(甲基)丙烯酰氧基的化合物。具有碳-碳不飽和雙鍵和氧雜環(huán)丁烷結(jié)構(gòu)的化合物具體舉例有3-甲基-3-甲基 丙烯酰氧基甲基氧雜環(huán)丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基甲基氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-甲基丙 烯酰氧基甲基氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基甲基氧雜環(huán)丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯 酰氧基乙基氧雜環(huán)丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基乙基氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰 氧基乙基氧雜環(huán)丁烷或者3-乙基-3-丙烯酰氧基乙基氧雜環(huán)丁烷。具有上述碳-碳不飽和雙鍵以及四氫呋喃結(jié)構(gòu)的化合物優(yōu)選具有四氫呋喃基和 (甲基)丙烯酰氧基的單體。具有碳_碳不飽和雙鍵以及四氫呋喃結(jié)構(gòu)的化合物具體舉例有丙烯酸四氫糠基
27酯(例如，e 7 二一卜V#150，大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)(株)制造)、甲基丙烯酸四氫糠基酯等。(B2)可舉出例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸等的不飽和單羧酸類；順丁烯二酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基鄰苯二甲酸、4-乙烯基鄰 苯二甲酸、3，4，5，6_四氫化鄰苯二甲酸、1，2，3，6_四氫化鄰苯二甲酸、二甲基四氫化鄰苯 二甲酸、1，4_環(huán)己烯二羧酸等不飽和二羧酸類；甲基-5-降冰片烯-2，3- 二羧酸、5-羧基二環(huán)[2. 2. 1]-2-庚烯、5，6- 二羧 基二環(huán)[2. 2. 1]-2_庚烯、5-羧基-5-甲基二環(huán)[2. 2. 1]-2-庚烯、5-羧基-5-乙基二 環(huán)[2. 2. 1]-2-庚烯、5-羧基-6-甲基二環(huán)[2. 2. 1]_2_庚烯、5-羧基-6-乙基二環(huán) [2. 2. 1]-2-庚烯等含有羧基的二環(huán)不飽和化合物類；順丁烯二酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲 酸酐、3，4，5，6_四氫化鄰苯二甲酸酐、1，2，3，6-四氫化鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫化鄰苯 二甲酸酐、5，6_二羧基二環(huán)[2. 2. 1]-2-庚烯酸酐(降冰片烯二酸酐)等不飽和二羧酸類的 酸酐；丁二酸單[2_(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸單[2_(甲基)丙烯酰氧 基乙基]酯等2元以上的多元羧酸的不飽和單[(甲基)丙烯酰氧基烷基]酯類；丙烯酸-α-(羥基甲基)酯這樣的同一分子中含有羥基以及羧基的不飽和丙烯酸 酯類等。其中，基于共聚反應(yīng)性、在堿水溶液中的溶解性來(lái)看，優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸、順 丁烯二酸酐。它們可單獨(dú)或組合使用。膠粘劑樹脂⑶是含有來(lái)自(BO)的構(gòu)成單元和來(lái)自(Β2)的構(gòu)成單元的共聚物， 來(lái)自(BO)的構(gòu)成單元和來(lái)自(Β2)的構(gòu)成單元的比率相對(duì)于構(gòu)成上述共聚物的構(gòu)成單元的 合計(jì)在以下范圍的話，由于具備保存穩(wěn)定性、耐熱性以及機(jī)械強(qiáng)度良好的傾向，因此較為理
術(shù)g
；ο來(lái)自(BO)的構(gòu)成單元2 98摩爾％來(lái)自(B2)的構(gòu)成單元2 98摩爾％此外，上述的構(gòu)成單元的比率在以下范圍的話，基于顯影性和耐溶劑性的角度，更 加理想。來(lái)自(BO)的構(gòu)成單元40 85摩爾％來(lái)自(B2)的構(gòu)成單元15 60摩爾％上述膠粘劑樹脂(B)的制造可參考例如，文獻(xiàn)《高分子合成的實(shí)驗(yàn)法》(大津隆行 著發(fā)行所(株)化學(xué)同人第1版第1次印刷1972年3月1日發(fā)行)記載的方法以及該文 獻(xiàn)記載的引用文獻(xiàn)。具體的，通過(guò)將一定量的(BO)和(B2)、聚合引發(fā)劑和溶劑裝入反應(yīng)容器中，氮?dú)?置換氧氣，在不存在氧氣的情況下，進(jìn)行攪拌、加熱、保溫，得到共聚物。此外，對(duì)于得到的共 聚物，可以直接使用反應(yīng)后的溶液，也可使用濃縮或稀釋的溶液，也可通過(guò)再沉淀等方法取 出固體(粉體)使用。此外，膠粘劑樹脂⑶除了含有來(lái)自(BO)的構(gòu)成單元和來(lái)自(B2)的構(gòu)成單元外， 還含有來(lái)自可與(BO)和(B2)共聚的化合物(但是，(Bi)和(B2)除外)(B3)(以下有時(shí)稱 為“(B3)”)的構(gòu)成單元。
28
上述的(B3)可舉出，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸 正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯等的(甲基)丙烯酸烷基酯類；丙烯酸甲酯、丙烯酸異丙酯等的丙烯酸烷基酯類；(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸三環(huán) [5. 2. 1.02’6]癸烷-8-基酯(該技術(shù)領(lǐng)域中，慣用名稱為(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基酯(”々 夕口" >夕二 乂夕)了 ” > 一卜))、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基氧基乙基酯(”力夕 口 > 夕二 A才矢〉工子乂夕)了” >一卜)、(甲基)丙烯酸異冰片酯等(甲基) 丙烯酸環(huán)狀烷基酯類；(甲基)丙烯酸苯酯等的(甲基)丙烯酸芳基酯類；(甲基)丙烯酸芐酯等的(甲基)丙烯酸芳烷基酯類；順丁烯二酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯等的二羧酸二酯；(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯等的羥基烷基酯類；二環(huán)[2. 2. 1]-2-庚烯、5-甲基二環(huán)[2. 2. 1]_2_ 庚烯、5-乙基二環(huán)[2. 2. 1]_2_ 庚 烯、5-羥基二環(huán)[2. 2. 1]-2_庚烯、5-羥基甲基二環(huán)[2. 2. 1]_2_庚烯、5_(2，-羥基乙基) 二環(huán)[2. 2. 1]-2_庚烯、5-甲氧基二環(huán)[2. 2. 1]-2_庚烯、5-乙氧基二環(huán)[2. 2. 1]_2_庚 烯、5，6_ 二羥基二環(huán)[2. 2. 1]-2-庚烯、5.6-二(羥基甲基)二環(huán)[2. 2. 1]_2_庚烯、5， 6-二(2，-羥基乙基)二環(huán)[2. 2. 1]-2_庚烯、5，6_ 二甲氧基二環(huán)[2. 2. 1]_2_庚烯、5， 6-二乙氧基二環(huán)[2. 2. 1]-2-庚烯、5-羥基-5-甲基二環(huán)[2. 2. 1]_2_庚烯、5-羥基-5-乙 基二環(huán)[2. 2. 1]-2_庚烯、5-羥基甲基-5-甲基二環(huán)[2. 2. 1]_2_庚烯、5-叔丁氧基羰 基二環(huán)[2. 2. 1]-2_庚烯、5-環(huán)己基氧羰基二環(huán)[2. 2. 1]-2_庚烯、5-苯氧基羰基二環(huán) [2. 2. 1]-2_庚烯、5，6_ 二(叔丁氧基羰基)二環(huán)[2. 2. 1]-2_庚烯、5-6-二(環(huán)己基氧羰 基)二環(huán)[2. 2.1]-2-庚烯等的二環(huán)不飽和化合物類；N-苯基馬來(lái)酸酐縮亞胺、N-環(huán)己基馬來(lái)酸酐縮亞胺、N-芐基馬來(lái)酸酐縮亞胺、 N-琥珀酰亞胺基-3-馬來(lái)酸酐縮亞胺苯甲酸酯、N-琥珀酰亞胺基-4-馬來(lái)酸酐縮亞胺丁酸 酯、N-琥珀酰亞胺-6-馬來(lái)酸酐縮亞胺己酸酯、N-琥珀酰亞胺-3-馬來(lái)酸酐縮亞胺丙酸酯 以及N-(9-吖啶基)馬來(lái)酸酐縮亞胺等的二羰基酰亞胺衍生物類；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對(duì)甲氧基 苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、二氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、1， 3- 丁二烯、異戊二烯、2，3- 二甲基-1，3- 丁二烯等。其中，優(yōu)選丙烯酸芐酯、苯乙烯、N-苯基馬來(lái)酸酐縮亞胺、N-環(huán)己基馬來(lái)酸酐縮亞 胺、N-芐基馬來(lái)酸酐縮亞胺、二環(huán)[2. 2. 1]-2_庚烯等。上述的(Β3)可單獨(dú)或組合使用。含有(Β3)時(shí)，來(lái)自(BO) (Β3)的構(gòu)成單元的比率優(yōu)選對(duì)于上述構(gòu)成共聚物的構(gòu) 成單元的合計(jì)摩爾數(shù)在以下范圍。來(lái)自(BO)的構(gòu)成單元2 97摩爾％ (更優(yōu)選10 48摩爾％ )來(lái)自(Β2)的構(gòu)成單元2 97摩爾％ (更優(yōu)選10 48摩爾％ )來(lái)自(Β3)的構(gòu)成單元1 96摩爾％ (更優(yōu)選4 80摩爾％ )含有上述(BO) (Β3)的膠粘劑樹脂⑶可以如上制造。此外，作為上述的膠粘劑樹脂(B)中的構(gòu)成單元，含有末端含丙烯酰基或單甲基丙烯?；拇蠓肿訂误w類、式(II)表示的構(gòu)成單元以及式(III)表示的構(gòu)成單元等的話， 從圖案附著性、耐溶劑性優(yōu)異。 (式(II)和式(III)中，R53和R56各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1 6的烷
基。)具有式(II)表示的構(gòu)成單元的膠粘劑樹脂(B)，可以如下得到令(B2)、(B3)共 聚得到共聚物，將得到的共聚物和式(III-I)表示的化合物，在(B2)含有的羧基或酸酐中
反應(yīng)而得到。 (式(II-I)和式(III-I)中，R54和 R56 同上)。具有式(III)表示的構(gòu)成成分的膠粘劑樹脂，可以如下得到令(B2)以及(B3) 共聚得到共聚物，將得到的共聚物和式(III-I)表示的化合物通過(guò)例如與日本專利特開 2005-189574號(hào)公報(bào)記載的方法相同地反應(yīng)而得到。膠粘劑樹脂(B)的聚苯乙烯換算的重均分子量?jī)?yōu)選3，000 100，000，更優(yōu)選 5，000 50，000。膠粘劑樹脂(B)的重均分子量在上述范圍的話，有涂布性良好的傾向，顯 影時(shí)不易出現(xiàn)膜減少，而且顯影時(shí)有非像素部分的去除性良好的傾向。膠粘劑樹脂⑶的分子量分布[重均分子量(Mw) /數(shù)均分子量(Mn)]優(yōu)選1. 1 6. 0，更優(yōu)選1. 2 4. 0。分子量分布在上述范圍的話，有顯影性優(yōu)異的傾向。膠粘劑樹脂(B)的含量相對(duì)于著色感光性組合物中的固體成分優(yōu)選10 35質(zhì) 量％，更優(yōu)選15 30質(zhì)量％。膠粘劑樹脂(B)的含量在上述范圍的話，有下述傾向其在 顯影液中的溶解性充分，非像素部分的基板上不易出現(xiàn)顯影殘?jiān)也灰壮霈F(xiàn)顯影時(shí)露 光部分的像素部分的膜減少，非像素部分的去除性良好。本發(fā)明的著色感光性組合物含有光聚合性化合物(C)。光聚合性化合物(C)是利 用光聚合引發(fā)劑(D)被光照射而產(chǎn)生的活性自由基、酸等而可以聚合的化合物，例如舉例 有具有聚合性的碳_碳不飽和鍵的化合物等。上述光聚合性化合物(C)優(yōu)選具有3個(gè)以上的官能團(tuán)的多官能團(tuán)的光聚合性化合 物。作為具有3個(gè)以上的官能團(tuán)的多官能團(tuán)的光聚合性化合物舉例有季戊四醇四丙烯酸
30酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季 戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯等。上述光聚合性化合物(C)可以單獨(dú)使 用，也可以組合2種以上使用，其含量相對(duì)于著色感光性組合物中的固體成分優(yōu)選7 65 質(zhì)量％，更優(yōu)選13 60質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選17 55質(zhì)量％。上述光聚合性化合物(C)的 含量在上述范圍的話，有固化充分、顯影前后的膜厚比率提高、底切(undercut)難以進(jìn)入 圖案而密合性變良好的傾向。本發(fā)明的著色感光性樹脂組合物含有光聚合引發(fā)劑(D)。光聚合引發(fā)劑是被光照 射而產(chǎn)生活性自由基、酸等、可使聚合性化合物(C)聚合的化合物，優(yōu)選是用紫外線產(chǎn)生自 由基的化合物。上述光聚合引發(fā)劑(D)舉例有活性自由基產(chǎn)生劑、酸產(chǎn)生劑等。活性自由基產(chǎn)生劑通過(guò)光照射而產(chǎn)生活性自由基。上述活性自由基產(chǎn)生劑舉例有 苯乙酮系化合物、苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、噻噸酮系化合物、三嗪系化合物、肟 系化合物等。從靈敏度方面考慮，光聚合引發(fā)劑(D)優(yōu)選具有肟結(jié)構(gòu)的化合物。上述肟系化合物舉例有例如0-酰基肟系化合物，其具體例子舉例有N-苯甲酰氧 基-l-(4-苯基磺氨酰基苯基)-l- 丁酮-2-亞胺、N-苯甲酰氧基-l-(4-苯基磺氨?；?基)-1-辛酮-2-亞胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6- (2-甲基苯甲?；?-9H-咔唑-3-基] 乙烷-1-亞胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6- (2-甲基-4- (3，3- 二甲基-2，4- 二氧代環(huán)戊基 (《 > 夕二 A )甲氧基)苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺等，優(yōu)選N-苯甲酰氧 基-1- (4-苯基磺氨酰基苯基)-1-辛酮-2-亞胺。肟系化合物是N-苯甲酰氧基-1- (4-苯 基磺氨?；交?-1_辛酮-2-亞胺的話，可以得到高亮度的濾色器。肟系化合物也可以使用4卟辦矢二 7 OXEOU λ ^ ^ ^-r 0XE02 (以上是子 K · ” ^ η >社制造)、N-1919 (ADEKA社制造)等市售品。上述苯乙酮系化合物舉例有例如二乙氧基苯乙酮、2-甲基-2-嗎啉代基-1-(4-甲 基磺氨酰苯基)"I"丙酮、2- 二甲基氨基-l-(4-嗎啉代基苯基)-2-芐基-1- 丁酮、2-羥 基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、芐基二甲基縮酮、2-羥基-2-甲基-l-[4-(2-羥基乙氧 基)苯基]-1-丙酮、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、2-羥基-2-甲基-l-[4-(l-甲基乙烯基)苯 基]-1-丙酮的低聚物等，優(yōu)選2-甲基-2-嗎啉代基-l-(4-甲基磺氨酰苯基)-l-丙酮。上述的偶姻系化合物舉例有苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基 醚、苯偶姻異丁基醚等。上述二苯甲酮系化合物舉例有例如二苯甲酮、鄰苯甲酰安息香酸甲酯、4-苯基二 苯甲酮、4-苯甲酰基-4’ -甲基二苯基硫、3，3’，4，4’ -四(叔丁基過(guò)氧化羰基)二苯甲酮、 2，4，6_三甲基二苯甲酮等。上述的噻噸酮系化合物舉例有例如2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2，4- 二乙 基噻噸酮、2，4- 二氯代噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。上述三嗪系化合物舉例有2，4-雙(三氯甲基)-6-(4_甲氧基苯基)-1，3，5_三嗪、 2，4_雙(三氯甲基)-6-(4_甲氧基萘基)-1，3，5_三嗪、2，4_雙(三氯甲基)-6_(4_甲氧 基苯乙烯基)-1，3，5_三嗪、2，4_雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃_2_基)乙烯基]_1， 3，5-三嗪、2，4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]_1，3，5-三嗪、2，4-雙(三 氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1，3，5-三嗪、2，4_雙(三氯甲
31基)-6-[2- (3,4- 二甲氧基苯基)乙烯基]-1，3，5-三嗪等。上述例示以外的活性自由基產(chǎn)生劑也可以使用如2，4，6_三甲基苯甲酰二苯基氧 化膦、2，2’ -雙(鄰氯代苯基)-4，4’，5，5’ -四苯基-1，2’ -雙咪唑、10- 丁基-2-氯代吖啶 酮、2-乙基蒽醌、二苯甲酰、9，10-菲醌、樟腦醌、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。作為上述的酸產(chǎn)生劑，舉例有4-羥基苯基二甲基锍對(duì)甲苯磺酸鹽、4-羥基苯基二 甲基锍六氟代銻酸鹽、4-乙酰氧基苯基二甲基锍對(duì)甲苯磺酸鹽、4-乙酰氧基苯基 甲基 芐 基锍六氟代銻酸鹽、三苯基锍對(duì)甲苯磺酸鹽、三苯基锍六氟代銻酸鹽、二苯基碘鐺對(duì)甲苯磺 酸鹽、二苯基碘鐺六氟代銻酸鹽等的鐺鹽類、或甲苯磺酸硝基芐基鹽(或酯)類、甲苯磺酸 苯偶姻鹽(或酯)類等。此外，在作為上述的活性自由基產(chǎn)生劑的化合物中也有產(chǎn)生活性自由基的同時(shí)還 產(chǎn)生酸的化合物。例如，三嗪系光聚合引發(fā)劑也作為酸產(chǎn)生劑來(lái)使用。光聚合引發(fā)劑(D)的含量相對(duì)于膠粘劑樹脂(B)及光聚合性化合物(C)的總量?jī)?yōu) 選0. 1 30質(zhì)量％，更優(yōu)選1 20質(zhì)量％。光聚合引發(fā)劑的含量在上述范圍的話，高靈敏 度化、曝光時(shí)間縮短，生產(chǎn)率提高。本發(fā)明的著色感光性組合物中可以進(jìn)一步含有光聚合引發(fā)助劑(F)。光聚合引發(fā) 助劑(F)通常與光聚合引發(fā)劑⑶組合來(lái)使用，是用于促進(jìn)由光聚合引發(fā)劑引發(fā)聚合的光 聚合性化合物的聚合的化合物或增敏劑。作為光聚合引發(fā)助劑(F)舉例有胺系化合物、烷氧基蒽系化合物、噻噸酮系化合物等。作為上述的胺系化合物，舉例有例如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二 甲基氨基安息香酸甲酯、4-二甲基氨基安息香酸乙酯、4-二甲基氨基安息香酸異戊酯、安 息香酸-2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基安息香酸-2-乙基己酯、N，N-二甲基對(duì)甲苯胺、 4，4，-雙(二甲基氨基)二苯甲酮(通稱米蚩酮)、4，4，-雙(二乙基氨基)二苯甲酮、4， 4’ -雙(乙基甲基氨基)二苯甲酮等，其中，優(yōu)選4，4’ -雙(二乙基氨基)二苯甲酮。作為上述的烷氧基蒽系化合物，舉例有例如9，10- 二甲氧基蒽、2-乙基-9，10- 二 甲氧基蒽、9，10- 二乙氧基蒽、2-乙基-9，10- 二乙氧基蒽、9，10- 二丁氧基蒽、2-乙基-9， 10-二丁氧基蒽等。作為上述的噻噸酮系化合物，舉例有例如2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2， 4-二乙基噻噸酮、2，4-二氯代噻噸酮、1-氯代-4-丙氧基噻噸酮等。光聚合引發(fā)助劑(F)可以單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用。此外，作為光聚 合引發(fā)助劑(F)也可以使用市售的產(chǎn)品，市售的光聚合引發(fā)助劑(F)舉例有例如商品名 “EAB-F”(保土谷化學(xué)工業(yè)(株)制造)等。作為本發(fā)明的著色感光性組合物中的光聚合引發(fā)劑⑶以及光聚合引發(fā)助劑(F) 的組合，舉例有二乙氧基苯乙酮/4，4’ -雙(二乙基氨基)二苯甲酮、2-甲基-2-嗎啉 代-l-(4-甲基磺氨酰苯基)-l-丙酮/4，4’ -雙(二乙基氨基)二苯甲酮、2-羥基-2-甲 基-1-苯基-1-丙酮/4，4，-雙(二乙基氨基)二苯甲酮、芐基二甲基縮酮/4，4，_雙(二 乙基氨基)二苯甲酮、2-羥基-2-甲基-l-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-1-丙酮/4，4’_雙 (二乙基氨基)二苯甲酮、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮/4，4’ -雙(二乙基氨基)二苯甲酮、 2-羥基-2-甲基-l-[4-(l-甲基乙烯基)苯基]-1-丙酮的低聚物/4，4’ -雙(二乙基氨基)二苯甲酮、2-芐基-2-二甲基氨基-l-(4-嗎啉代苯基)-l-丁酮/4，4’ -雙(二乙基 氨基)二苯甲酮等，優(yōu)選舉例有2-甲基-2-嗎啉代-l-(4-甲基磺氨酰苯基)-l-丙酮/4， 4，-雙(二乙基氨基)二苯甲酮。使用這些光聚合引發(fā)助劑(F)時(shí)，相對(duì)于每1摩爾光聚合引發(fā)劑(D)，其使用量?jī)?yōu) 選0. 01 10摩爾，更優(yōu)選0. 01 5摩爾。本發(fā)明的著色感光性組合物含有溶劑(E)。作為溶劑(E)，舉例有醚類、芳香族烴 類、上述之外的酮類、醇類、酯類、酰胺類、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜等。作為上述醚類，舉例有四氫呋喃、四氫吡喃、1，4_ 二氧雜環(huán)己烷、乙二醇單甲基醚、 乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基 醚、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙 二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二 醇單丙基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乙基卡必醇 乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、茴香醚(苯甲醚)、苯乙醚、甲基茴香醚等。作為上述的芳香族烴類，舉例有例如苯、甲苯、二甲苯、均三甲基苯等。作為上述的酮類，舉例有例如丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲 基-2-戊酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮等。作為上述的醇類，舉例有例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環(huán)己醇、乙二醇、丙三醇等。作為上述酯類，舉例有例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異 戊酯、乙酸異丁酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷基酯類、乳酸甲酯、乳酸 乙酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙 酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-羥 基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲 酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸 甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁 酸乙酯、乙酸-3-甲氧基丁酯、乙酸-3-甲基-3-甲氧基丁酯、Y - 丁內(nèi)酯等。作為上述的酰胺類，舉例有例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基 吡咯烷酮等。其中，優(yōu)選醚類、酮類以及酯類。更優(yōu)選丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、乳酸 乙酯以及4-羥基-4-甲基-2-戊酮，將這些并用則更理想。又，上述溶劑可單獨(dú)使用，也可組合2種以上使用。著色感光性組合物中的溶劑(E)的含量相對(duì)于著色感光性組合物優(yōu)選70 95質(zhì) 量％，更優(yōu)選75 90質(zhì)量％。溶劑(E)的含量在上述范圍的話，有涂布時(shí)的平坦性良好以 及形成濾色器時(shí)色濃度不會(huì)不足而顯示特性為良好的傾向。本發(fā)明的著色感光性樹脂組合物也可以進(jìn)一步含有表面活性劑(G)。作為表面活 性劑(G)舉例有選自聚硅氧烷系表面活性劑、氟系表面活性劑以及具有氟原子的聚硅氧烷 系表面活性劑。作為上述聚硅氧烷系表面活性劑，舉例有具有硅氧烷鍵的表面活性劑等。具體地， 舉例有卜一 > * U 二一 > DC3PA、同 SH7PA、同 DCl 1PA、同 SH21PA、同 SH28PA、同 SH29PA、同SH30PA、聚醚改性硅油SH8400(商品名卜一 > * U 二 一 > ;東l· 夕■々二 一二 > y (株) 制造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341 (信越化學(xué)工業(yè)(株)制造)、 TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452、TSF4460( ^ J ^ 于4歹· “ 7才一 > 7 · 歹丨J 7卟文 夕V、° >合同會(huì)社制造)等。作為上述的氟系表面活性劑，舉例有具有氟碳鏈的表面活性劑等。具體地舉例有 7 口，一卜·、(商品名)FC430、同F(xiàn)C431 (住友義1J 一工么(株)制造)、乂辦7 7 7夕(注 冊(cè)商標(biāo))F142D、同 F171、同 F172、同 F173、同 F177、同 F183、同 R30(DIC(株)制造)、工”卜 、、“(商品名)EF301、同EF303、EF351、EF352 (三菱7 ^J 7義電子化成(株)制造)、寸 一7 口 > (商品名)S381、同 S382、同 SC101、同 SC105(旭硝子(株)制造)、E5844 ((株)
λ ^ yy 7 λ y \ >研究所制造)、BM-1000、BM-1100 (都是商品名BM Chemie 社制 造)等。作為上述具有氟原子的聚硅氧烷系表面活性劑，舉例有具有硅氧烷鍵以及氟碳鏈 的表面活性劑等。具體地，j ^y V >7 (注冊(cè)商標(biāo))R08、同BL20、同F(xiàn)475、同F(xiàn)477、同 F443(DIC(株)制造)等。這些表面活性劑可單獨(dú)使用，也可組合2種以上使用。表面活性劑(G)的含量相對(duì)于著色感光性組合物優(yōu)選0. 00001 0. 1質(zhì)量％，更 優(yōu)選0.00005 0.01質(zhì)量％。表面活性劑(G)的含量在上述的范圍的話，有平坦性良好的 傾向。作為使用本發(fā)明的著色感光性組合物形成濾色器的圖案的方法，舉例有以下的方 法和使用無(wú)需光蝕刻法的噴墨機(jī)器的方法等，上述方法是，將本發(fā)明的著色感光性組合物 涂布在基板或另一樹脂層(例如，先在基板上形成的另一著色感光性組合物層等)上，除去 溶劑等的揮發(fā)成分，形成著色層，介由光掩模來(lái)曝光該著色層并顯影。通過(guò)光蝕刻技術(shù)等公知方法，對(duì)于每像素在玻璃基板21上形成若干個(gè)TFT22(參 見圖1)。TFT22由柵(gate)電極22a、柵(gate)絕緣膜22b、形成于該柵絕緣膜22b上的 多晶硅膜22c和由例如氧化膜(SiO2)和氮化膜(SiNx)的層壓膜形成的保護(hù)膜22d構(gòu)成，該 柵電極22a例如由鉬(Mo)形成在玻璃基板21上，同時(shí)構(gòu)成柵(gate)線的一部分；該柵絕 緣膜22b形成在柵電極22a上，例如由氮化膜(SiNx)和氧化膜(SiO2)的層壓膜構(gòu)成。多晶 硅膜22c的與柵電極22a相對(duì)的區(qū)域?yàn)門FT22的溝道(channel)區(qū)域，該溝道區(qū)域的兩側(cè) 區(qū)域?yàn)樵?source)區(qū)域或者漏(drain)區(qū)域。通過(guò)保護(hù)膜22d上設(shè)置的連接孔(contact hole)將多晶硅膜22c的源區(qū)域與例如由鋁形成的信號(hào)線27電連接。另外，通過(guò)后述的連 接孔(contact hole) 201將多晶硅膜22c的漏區(qū)域與像素電極24電連接。對(duì)于每個(gè)像素，在玻璃基板21上形成若干個(gè)TFT22時(shí)，在玻璃基板21上形成 TFT22的同時(shí)形成校準(zhǔn)符號(hào)(圖未示)。該校準(zhǔn)符號(hào)作為后述的濾色層23的形成工序中的 定位基準(zhǔn)。另外，這些校準(zhǔn)符號(hào)也可以兼用為驅(qū)動(dòng)基板與對(duì)置基板的貼合基準(zhǔn)的符號(hào)。校 準(zhǔn)符號(hào)可以在TFT22的制造工序中形成配線等金屬層或多晶硅層時(shí)形成，至少利用其一層 在同一工序中形成。接著，通過(guò)旋涂法或其他方法在TFT22以及形成有校準(zhǔn)符號(hào)的玻璃基板21上形成 膜厚0. 5 5. 0 μ m、例如LOym的著色感光性組合物層23A。該著色感光性組合物層23A 對(duì)應(yīng)于本發(fā)明的濾色器。
接著，通過(guò)在30°C 120°C范圍的溫度下優(yōu)選60 110°C下進(jìn)行熱處理，使著色 感光性組合物層23A干燥。為了干燥著色感光性組合物層23A，可以組合減壓干燥和加熱 干燥進(jìn)行。接著，介由光掩模(圖未示)對(duì)著色感光性組合物層23A照射紫外線，再通過(guò) 顯影液選擇性地除去不要部(即非曝光部)，形成到達(dá)多晶硅膜22c的漏區(qū)域的連接孔 (contacthole)201，然后水洗。然后，為了使著色感光性組合物層23A再流動(dòng)(reflow)，以 及使著色感光性組合物層23A所含的固化性成分固化，在100°C 300°C的范圍溫度下、優(yōu) 選150 230°C下進(jìn)行加熱。由此，著色感光性組合物層23A成為對(duì)應(yīng)于每一像素列含有紅色濾光片23a、綠色 濾光片23b、藍(lán)色濾光片23c的濾色層23 (參見圖2)。濾色層23的各濾光片之間的區(qū)域?yàn)?鄰接色的混合區(qū)域，但這些區(qū)域是與信號(hào)線27相對(duì)的遮光區(qū)域，所以尤其在品質(zhì)上沒有問(wèn) 題。另外，這些各濾光片之間的區(qū)域可以不著色。接著，通過(guò)例如旋涂法形成例如膜厚為0. 3 2. 0 μ m的保護(hù)膜感光性樹脂膜29， 覆蓋濾色層23 (參見圖3)。接著，介由光掩模(圖未示)對(duì)感光性樹脂膜29照射紫外線， 再通過(guò)顯影液選擇性地除去對(duì)應(yīng)于連接孔201的區(qū)域以及不要部，形成到達(dá)多晶硅膜22c 的漏區(qū)域的連接孔(contact hole) 202，然后水洗。然后，為了使感光性樹脂膜29再流動(dòng) (reflow)，在100°C 300°C的范圍溫度下例如200°C下進(jìn)行加熱。接著，為了除去連接孔 202內(nèi)堆積的殘?jiān)约坝袡C(jī)物，用氧等離子體進(jìn)行蝕刻，再為了除去由于氧等離子體形成的 氧化膜，例如用稀氟酸進(jìn)行蝕刻。接著，通過(guò)例如噴濺法在感光性樹脂膜29上形成透明導(dǎo)電材料如 ITO (Indium-TinOxide 銦與錫的氧化物混合膜)，通過(guò)光蝕刻技術(shù)以及蝕刻法，對(duì)該ITO膜 進(jìn)行圖案制作，形成透明的像素電極24 (參見圖4)。該像素電極24根據(jù)制作方法可以由鋁 (Al)或銀(Ag)等金屬形成。然后，通過(guò)已知方法形成定向膜之后，粘合該驅(qū)動(dòng)基板和對(duì)置 基板，制造液晶顯示裝置。根據(jù)本發(fā)明的著色感光性組合物可以得到對(duì)比度高的涂膜。實(shí)施例以下，根據(jù)實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。例中的“ ％”以及“份”只要沒有特別記 載，就是質(zhì)量％以及質(zhì)量份。合成例1[式⑵表示的化合物的合成例]<式(2-24-la)表示的化合物的合成>在具有冷卻管以及攪拌裝置的燒瓶中投入75份4-硝基苯二甲腈、375份N，N- 二 甲基乙酰胺，一邊在攪拌下維持在20°C以下，一邊緩緩加入68. 9份碳酸鈉。再一邊在攪拌 下維持在20°C以下，一邊滴下68. 9份3-巰基丙酸甲酯。滴液結(jié)束后，在室溫下攪拌3. 5小 時(shí)，對(duì)反應(yīng)溶液進(jìn)行過(guò)濾，將濾液注入到2250份的1當(dāng)量鹽酸，過(guò)濾分離沉淀，用離子交換 水仔細(xì)清洗，在50°C下減壓干燥，得到104. 4份式(2-24-la)表示的化合物。<式(2-24-lb)表示的化合物的合成>在具有冷卻管以及攪拌裝置的燒瓶中投入52. 0份化合物(2-24-la)、104. 0份 N，N- 二甲基甲酰胺，一邊在攪拌下維持在20°C以下，一邊滴下40. 2份1，8_ 二氮雜雙環(huán) [5. 4.0]-7-十一碳烯(DBU)。滴液結(jié)束后，在室溫下攪拌2. 5小時(shí)。將反應(yīng)溶液注入到208.0份的水，再加入濃鹽酸到pH在2以下。過(guò)濾出沉淀，用離子交換水仔細(xì)清洗，在50°C 下減壓干燥，得到33. 6份化合物(2-24-lb)。<式(2-24-lc)表示的化合物的合成>在具有冷卻管以及攪拌裝置的燒瓶中投入33. 0份化合物(2-24-lb)、396份乙酸， 一邊在室溫下攪拌，一邊加入4. 2份鎢酸鈉。再一邊在攪拌下維持在30°C以下，一邊滴入 87. 5份30%雙氧水。滴液結(jié)束后，升溫至50°C，攪拌2小時(shí)。將反應(yīng)溶液冷卻到室溫，在乙 酸鉀60. 7份溶解在396份甲醇中得到的溶液中注入反應(yīng)溶液，攪拌1小時(shí)。過(guò)濾出沉淀， 用甲醇清洗，在50°C下減壓干燥，得到35.0份式(2-24-lc)表示的化合物。<式(2-24-ld)表示的化合物的合成>在具有冷卻管以及攪拌裝置的燒瓶中投入5. 0份化合物(2-24-lc)、0. 82份氯化 銅、0. 40份鉬酸銨、19. 1份喹啉。將燒瓶放置在預(yù)先設(shè)定為100°C油浴中，一邊攪拌一邊升 溫至160°C。再繼續(xù)攪拌3小時(shí)，冷卻至100°C，加入66. 5份甲醇。過(guò)濾出沉淀，用甲醇清 洗，在50°C下減壓干燥，得到2. 0份式(2-24-ld)表示的化合物。<式(2-24-1)表示的化合物的合成>在具有冷卻管以及攪拌裝置的燒瓶中投入57. 6份無(wú)水N，N- 二甲基乙酰胺、1. 5 份無(wú)水N，N- 二甲基甲酰胺。冷卻到0°C，滴加2. 3份二氯亞砜，在0°C下繼續(xù)攪拌1小時(shí)。 再加入1. 8份化合物(2-24-ld)，在室溫下攪拌30分鐘，在50°C下攪拌1. 5小時(shí)，在80°C下 攪拌4小時(shí)。冷卻到0°C，滴加2. 8份N，N- 二甲基-1，3-丙二胺和4. 2份三乙胺的混合溶 液。在室溫下攪拌15分鐘，在80°C下攪拌4小時(shí)，加入506. 9份甲醇。過(guò)濾出沉淀，用甲醇 仔細(xì)清洗，在50°C下減壓干燥，得到1.6份式(2-24-1)表示的化合物。合成例2<式(1)表示的化合物的合成例>在具有冷卻管以及攪拌裝置的燒瓶中投入15份式(A0-1)所示的化合物以及式 (A0-2)表示的化合物的混合物(中外化成制造)、150份氯仿以及8.9份N，N-二甲基甲酰 胺，一邊在攪拌下維持在20°C以下，一邊滴加10. 9份二氯亞砜。滴液結(jié)束后，升溫至50°C， 維持這個(gè)溫度5小時(shí)使之反應(yīng)，然后冷卻至20°C。一邊將冷卻后的反應(yīng)溶液在攪拌下維持 在20°C以下，一邊滴加12. 5份2-乙基己胺以及22. 1份三乙胺的混合液。然后，在同溫度 下攪拌5小時(shí)使之反應(yīng)。接著，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸餾除去所得到的反應(yīng)混合物中的溶劑，然后
加入少量甲醇，進(jìn)行激烈攪拌。邊攪拌邊將該混合物加到375份離子交換水的混合液中，使 結(jié)晶析出。過(guò)濾出析出的結(jié)晶，用離子交換水仔細(xì)清洗，在60°C下減壓干燥，得到11. 3份式 (Al-a)表示的化合物以及式(A2-b)表示的化合物的混合物(式(Al-I) 式(A1-8)表示 的化合物的混合物；染料Al)
[式(Al-a)以及式(Al_b)中，Rg、Rh以及Ri各自獨(dú)立地表示氫原子、-SO”-SO3H 或者N-(2-乙基己基)磺氨酰基]。 [上述式中，*表示與-NH-的鍵合位置。]合成例3在具有回流冷卻管、滴液漏斗以及攪拌機(jī)的IL燒瓶?jī)?nèi)以0.02L/分通入氮?dú)猓蔀?氮?dú)鈿夥?，加?00質(zhì)量份3-甲氧基-1- 丁醇以及105質(zhì)量份3-甲氧基丁基乙酸酯，邊攪 拌邊加熱到70°C。接著，溶解60質(zhì)量份甲基丙烯酸、240質(zhì)量份3，4-環(huán)氧三環(huán)[5. 2. 1. O2'6] 癸基丙烯酸酯(式(B1-1-1)表示的化合物以及式(B1-2-1)表示的化合物以摩爾比50 50 混合)以及140質(zhì)量份3-甲氧基丁基乙酸酯，用滴液漏斗花4小時(shí)將該溶解液滴加到保 溫為70°C的燒瓶?jī)?nèi)。另一方面，將30質(zhì)量份聚合引發(fā)劑2，2_偶氮雙(2，4_ 二甲基戊腈) 溶解在225質(zhì)量份3-甲氧基丁基乙酸酯中，將該溶液用另一滴液漏斗花4小時(shí)滴加到燒 瓶?jī)?nèi)。聚合引發(fā)劑滴加結(jié)束后，保持70°C 4小時(shí)，然后冷卻到室溫，得到重均分子量Mw為 1. 3X104，分子量分布(Mw/Mn)為2. 5、固體成分為33質(zhì)量％、酸值為34mg-K0H/g(溶液的
酸值)的樹脂溶液Bi。 〈分子量的測(cè)定〉所得到的樹脂Bl的重均分子量(Mw)以及數(shù)均分子量(Mn)的測(cè)定使用GPC法，在 以下條件下進(jìn)行。
裝置
(色譜)柱 (色譜)柱溫度 溶劑 流速
被檢測(cè)液固體成分濃度0.001 注入量50yL
檢測(cè)器
HLC-8120GPC(東乂一 :TSK-GELG2000HXL :40°C THF
1. OmL/ 分
0. 01質(zhì)量％
(株)制造)
校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)
RI
TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F_4、F_l、A-2500、 A-500 (東〃 一(株)制造)
實(shí)施例1
混合以下物質(zhì)，使用有孔玻璃珠磨機(jī)(& (A)著色劑C. I.顏料藍(lán)15:6 丙烯酸系顏料分散劑
丙二醇單甲基醚乙酸酯
< ^ ^ )使顏料充分地分散，
27份 9. 1份 196份
接著，混合以下物質(zhì)，得到著色感光性組合物。 (A)著色劑式(2-24-1)表示的化合物 (A)著色劑式⑴表示的化合物染料Al ⑶樹脂樹脂溶液Bl
(C)光聚合性化合物二季戊四醇六丙烯酸酯
27份 6. 0份 152份 50份
(KAYARAD DPHA ；日本化藥(株)制造)
(D)光聚合引發(fā)劑N-苯甲酰氧基-l-(4-苯基磺氨酰苯基)-1_辛酮 酮-2-亞胺15份
(E)溶劑4_羥基-4-甲基-2-戊酮
{λ jj ^ r 0XE01 千八· ” ^ ” > 社制造)
376份
實(shí)施例2
混合以下物質(zhì)，使用有孔玻璃珠磨機(jī)使顏料充分地分散，
(A)著色劑C. I.顏料藍(lán)15:627份
丙烯酸系顏料分散劑9. 1份
39
丙二醇單甲基醚乙酸酯196份接著，混合以下物質(zhì)，得到著色感光性組合物。(A)著色劑C. I.直接藍(lán)264與十二烷基苯磺酸的鹽 27份(才丨J工 > 卜化學(xué)工業(yè)(株)制造)(A)著色劑式⑴表示的化合物染料Al6. 0份(B)樹脂樹脂溶液Bl152份(C)光聚合性化合物二季戊四醇六丙烯酸酯50份(KAYARAD DPHA ；日本化藥(株)制造)(D)光聚合引發(fā)劑N-苯甲酰氧基-l-(4-苯基磺氨酰苯基)-1_辛酮-2-亞胺15 份( 4卟辦今二了 0XE01 ；手八·夕弋” > 社制造)(E)溶劑4-羥基-4-甲基-2-戊酮376份實(shí)施例3混合以下物質(zhì)，使用有孔玻璃珠磨機(jī)使顏料充分地分散，(A)著色劑C. I.顏料藍(lán)15:631份丙烯酸系顏料分散劑11份丙二醇單甲基醚乙酸酯226份接著，混合以下物質(zhì)，得到著色感光性組合物。(A)著色劑C. I.直接藍(lán)264與十二烷基苯磺酸的鹽 13份(才丨J工 > 卜化學(xué)工業(yè)(株)制造)(A)著色劑式⑴表示的化合物染料Al5. 0份(B)樹脂樹脂溶液Bl152份(C)光聚合性化合物二季戊四醇六丙烯酸酯50份(KAYARAD DPHA ；日本化藥(株)制造)(D)光聚合引發(fā)劑N-苯甲酰氧基-l-(4-苯基磺氨酰苯基)-1_辛酮-2-亞胺15 份( 4卟辦今二了 0XE01 ；手八·夕弋” > 社制造)(E)溶劑4-羥基-4-甲基-2-戊酮312份實(shí)施例4混合以下物質(zhì)，得到著色感光性組合物。(A)著色劑C. I.直接藍(lán)264與十二烷基苯磺酸的鹽57份(才丨J工 > 卜化學(xué)工業(yè)(株)制造)(A)著色劑式(1)表示的化合物染料Al5. 0份(B)樹脂樹脂溶液Bl152份(C)光聚合性化合物二季戊四醇六丙烯酸酯50份(KAYARAD DPHA ；日本化藥(株)制造)(D)光聚合引發(fā)劑N-苯甲酰氧基-l-(4-苯基磺氨酰苯基)-1_辛酮-2-亞胺15 份( 4卟辦今二了 0XE01 ；手八·夕弋” > 社制造)
40
在邊長(zhǎng)2英寸的玻璃基板(4 一 2000 ；二一二 > Y社制造]上用旋涂法涂布 著色感光性組合物之后，100°C下預(yù)烘3分鐘。冷卻后，將涂布有該著色感光性組合物的基 板與具有圖案的石英玻璃制光掩模的間隔設(shè)定為ΙΟΟμπι，使用曝光機(jī)(TME-150RSK;卜 - > (株)制造)，在大氣氣氛下，以150mJ/cm2的曝光量(365nm基準(zhǔn))進(jìn)行光照射。光 照射后，將上述涂膜在23°C下在含有非離子系表面活性劑0. 12%和氫氧化鉀0. 04%的水 系顯影液中浸漬80秒，進(jìn)行顯影，水洗后，在烘箱中220°C下進(jìn)行后烘20分鐘。放冷后，使 用膜厚測(cè)定裝置(DEKTAK3;日本真空技術(shù)(株)制造)測(cè)定所得到的圖案的膜厚，結(jié)果為 2. 0 μ m0[色度評(píng)價(jià)]對(duì)于得到的玻璃基板上的圖案，使用測(cè)色機(jī)(0SP-SP-200 ；奧林巴斯(株)制造) 測(cè)定分光，使用C光源的等色函數(shù)，測(cè)定CIE的XYZ表色系中的xy色度坐標(biāo)(Bx，By)及亮 度。結(jié)果顯示在表1中。[對(duì)比度評(píng)價(jià)]除了不使用光掩模進(jìn)行曝光之外，其他與圖案的形成同樣地操作，對(duì)于所得到 的玻璃基板上的涂膜，使用對(duì)比度測(cè)色機(jī)(CT-1 ；壺坂電機(jī)社制造，檢測(cè)器，BM-5A，光源； F-10)，將空白值設(shè)定為10000，測(cè)定對(duì)比度。用偏光膜(P0LAX-38S ’才社制造)夾住玻 璃基板上的涂膜，將其作為樣本。結(jié)果顯示在表1中。 表1
實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4參考例1Bx0. 1410. 1410. 1410. 1430. 143By0. 0850. 0850. 0850. 0850. 085亮度9. 49. 29. 48. 88. 8對(duì)比度69006740696070205150
實(shí)施例5
混合以下物質(zhì)，使用有孔玻璃珠磨機(jī)使顏料充分地分散，
(A)著色劑C. I.顏料藍(lán)15:617份
丙烯酸系顏料分散劑5. 7份
丙二醇單甲基醚乙酸酯122份
接著，混合以下物質(zhì)，得到著色感光性組合物。
(A)著色劑C. I.直接藍(lán)264與十二烷基苯磺酸的鹽 3. 6份
(才〗J工 > 卜化學(xué)工業(yè)(株)制造) (A)著色劑式⑴表示的化合物染料Al3. 6份
⑶樹脂樹脂溶液Bl152份
(C)光聚合性化合物二季戊四醇六丙烯酸酯50份
(KAYARAD DPHA ；日本化藥(株)制造)
(D)光聚合引發(fā)劑N-苯甲酰氧基-l-(4-苯基磺氨酰苯基)-1_辛酮 -2-亞胺15份
(^ 3c ^ τ 0XE01 ；手八· ” ^ ” > 社制造)
(E)溶劑4_羥基-4-甲基-2-戊酮320份 實(shí)施例6
混合以下物質(zhì)，使用有孔玻璃珠磨機(jī)使顏料充分地分散，
(A)著色劑C. I.顏料藍(lán)15:615份
丙烯酸系顏料分散劑5. 2份
丙二醇單甲基醚乙酸酯111份
接著，混合以下物質(zhì)，得到著色感光性組合物。
(A)著色劑C. I.直接藍(lán)264與十二烷基苯磺酸的鹽 6. 4份
(才〗J工 > 卜化學(xué)工業(yè)(株)制造) (A)著色劑式⑴表示的化合物染料Al3. 8份
⑶樹脂樹脂溶液Bl152份
(C)光聚合性化合物二季戊四醇六丙烯酸酯50份
(KAYARAD DPHA ；日本化藥(株)制造)
(D)光聚合引發(fā)劑N-苯甲酰氧基-l-(4-苯基磺氨酰苯基)-1_辛酮
42
-2-亞胺15 份( ^ ^ SL7 0XE01 ； . ” \ ^ > 社制造)(E)溶劑4-羥基-4-甲基-2-戊酮320份[圖案的形成]進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，作成圖案。使用膜厚測(cè)定裝置測(cè)定所得到的圖案的 膜厚，結(jié)果為3.0μπι。[色度評(píng)價(jià)]進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，測(cè)定xy色度坐標(biāo)(Bx，By)及亮度。結(jié)果顯示在表2 中。[對(duì)比度評(píng)價(jià)]進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，測(cè)定所得到的玻璃基板上的涂膜的對(duì)比度。結(jié)果顯 示在表2中。表2 合成例4在具有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、回流冷卻管、滴液漏斗以及氮?dú)鈱?dǎo)入管的燒瓶中，導(dǎo)入 182g丙二醇單甲基醚乙酸酯，使燒瓶?jī)?nèi)氣氛由空氣變?yōu)榈獨(dú)庵?，升溫?00°C，然后，滴 入一種溶液，再在100°C下繼續(xù)攪拌，該溶液是在由70.5g(0.40摩爾)甲基丙烯酸芐酯、 43. Og(0. 5摩爾)甲基丙烯酸、22. Og(0. 10摩爾)三環(huán)癸烷骨架的單甲基丙烯酸酯(日立 化成(株)制FA-513M)以及136g丙二醇單甲基醚乙酸酯構(gòu)成的混合物中添加了 3. 6g 2， 2’_偶氮雙異丁腈而成。然后，將燒瓶?jī)?nèi)氣氛由氮?dú)庾優(yōu)榭諝?，在燒瓶中投?5. 5g
甲基丙烯酸縮水甘油酯、0.9g 三(二甲基氨基甲基)苯酚以及0. 145g氫醌，在110°C下繼續(xù)反應(yīng)，得到固體成分32%、 固體成分酸值為79mgK0H/g的樹脂溶液B2。由GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算的重均分子量為 30，000。實(shí)施例7混合以下物質(zhì)，使用有孔玻璃珠磨機(jī)使顏料充分地分散，(A)著色劑C. I.顏料藍(lán)15:627份丙烯酸系顏料分散劑9. 1份丙二醇單甲基醚乙酸酯196份
接著，混合以下物質(zhì)，得到著色感光性組合物。
(A)著色劑C. I.直接藍(lán)264與十二烷基苯磺酸的鹽1. 1份(才丨J工 > 卜化學(xué)工業(yè)(株)制造)(A)著色劑式⑴表示的化合物染料Al4. 8份(B)樹脂樹脂溶液Bl152份(C)光聚合性化合物二季戊四醇六丙烯酸酯50份(KAYARAD DPHA ；日本化藥(株)制造)(D)光聚合引發(fā)劑N-苯甲酰氧基-l-(4-苯基磺氨酰苯基)-1_辛酮-2-亞胺15 份( 4卟辦今二了 0XE01 ；手八·夕弋” > 社制造)(E)溶劑乳酸乙酯280份實(shí)施例8混合以下物質(zhì)，使用有孔玻璃珠磨機(jī)使顏料充分地分散，(A)著色劑C. I.顏料藍(lán)15:625份丙烯酸系顏料分散劑8. 4份丙二醇單甲基醚乙酸酯181份接著，混合以下物質(zhì)，得到著色感光性組合物。(A)著色劑C. I.直接藍(lán)264與十二烷基苯磺酸的鹽2. 3份(才丨J工 > 卜化學(xué)工業(yè)(株)制造)(A)著色劑式⑴表示的化合物染料Al4. 8份(B)樹脂樹脂溶液Bl152份(C)光聚合性化合物二季戊四醇六丙烯酸酯50份(KAYARAD DPHA ；日本化藥(株)制造)(D)光聚合引發(fā)劑N-苯甲酰氧基-l-(4-苯基磺氨酰苯基)-1_辛酮-2-亞胺15 份( 4卟辦今二了 0XE01 ；手八·夕弋” > 社制造)(E)溶劑乳酸乙酯308份比較例1混合以下物質(zhì)，使用有孔玻璃珠磨機(jī)使顏料充分地分散，(A)著色劑C. I.顏料藍(lán)15:620份
丙烯酸系顏料分散劑 5份丙二醇單甲基醚乙酸酯137份接著，混合以下物質(zhì)，得到著色感光性組合物。(A)著色劑式⑴表示的化合物染料Al3. 5份(B)樹脂樹脂溶液Bl157份(C)光聚合性化合物二季戊四醇六丙烯酸酯50份(KAYARAD DPHA ；日本化藥(株)制造)(D)光聚合引發(fā)劑N-苯甲酰氧基-l-(4-苯基磺氨酰苯基)-1_辛酮-2-亞胺15 份( 4卟辦今二了 0XE01 ；手八·夕弋“ > 社制造)
(E)溶劑4_羥基-4-甲基-2-戊酮289份[圖案的形成]進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，作成圖案。使用膜厚測(cè)定裝置測(cè)定所得到的圖案的 膜厚，結(jié)果為2.2μπι。[色度評(píng)價(jià)]進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，測(cè)定xy色度坐標(biāo)(Bx,By)及亮度。結(jié)果顯示在表3中。[對(duì)比度評(píng)價(jià)]進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，測(cè)定所得到的玻璃基板上的涂膜的對(duì)比度。結(jié)果顯 示在表3中。表3 在使用實(shí)施例的著色感光性組合物而形成的涂膜中，確認(rèn)到高對(duì)比度。產(chǎn)業(yè)上的可利用性根據(jù)本發(fā)明，可以制造高對(duì)比度的濾色器，該濾色器適用于構(gòu)成液晶顯示元件或 固體攝像元件中所使用的濾色器的著色圖像的形成。符號(hào)說(shuō)明21玻璃基板22TFT (開關(guān)元件)22a柵電極22b柵絕緣膜22c多晶硅膜22d保護(hù)膜23濾色層23A著色感光性組合物層(濾色器)23a紅色濾光片23b綠色濾光片23c藍(lán)色濾光片24像素電極27信號(hào)線29感光性樹脂膜(保護(hù)膜)201，202 連接孔
權(quán)利要求
一種著色感光性組合物，其含有著色劑、膠粘劑樹脂、光聚合性化合物、光聚合引發(fā)劑以及溶劑，著色劑是含有式(2)表示的化合物的著色劑，式(2)中，G1表示碳原子數(shù)2～12的亞烷基，該亞烷基所含的氫原子可以被碳原子數(shù)1～4的烷基取代，該亞烷基所含的 CH2 可以被 O 取代，J1表示氫原子、 NRaRb或者 NRaRbH+Q ，Ra以及Rb各自獨(dú)立地表示氫原子或者碳原子數(shù)1～8的烷基，Q 表示鹵化物離子、BF4 、PF6 、ClO4 、X CO2 或者Y SO3 ，X以及Y各自獨(dú)立地表示1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，na表示1～4的整數(shù)。FSA00000172769500011.tif
2.如權(quán)利要求1所述的著色感光性組合物，其中，J1是-NRaRb或者-NRaRbH+Q_。
3.如權(quán)利要求1所述的著色感光性組合物，其中，著色劑是還含有式(1)表示的化合物 式(1)中，R1 R4各自獨(dú)立地表示氫原子、-R6或者碳原子數(shù)6 10的芳香族烴基，該 芳香族烴基所含的氫原子可以被鹵原子、-R6、-OH、-OR6、-SCV、-S03H、-SO3M, _C02H、-CO2R6、-S O3R6、-SO2NHR8 或者-SO2NR8R9 取代，R5 表示-SOf、-SO3H, -SO3M, -CO2H, -CO2R6, -SO3R6> -SO2NHR8 或者-SO2NR8R9, m表示0 5的整數(shù)，m為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R5可以相同也可以不同， X表示鹵原子，a表示0或者1的整數(shù)，R6表示碳原子數(shù)1 10的飽和烴基，該碳原子數(shù)1 10的飽和烴基所含的氫原子可 以被鹵原子取代，該飽和烴基所含的-CH2-可以被-0-、-CO-或者-NRlt1-取代，Rltl表示氫原子或者碳原子數(shù)1 10的飽和烴基，該飽和烴基所含的氫原子可以被鹵 原子取代，該飽和烴基所含的-CH2-可以被-0-或者-CO-取代，R8以及R9各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1 10的烷基、碳原子數(shù)3 30的環(huán)烷基或者-Q1， 該烷基以及該環(huán)烷基所含的氫原子可以被羥基、鹵原子、-Q^-CH = CH2或者-CH = CHR6取 代，該烷基以及該環(huán)烷基所含的-CH2-可以被-0-、-C0-或者-NRltl-取代，R8以及R9可以相的著色劑，互鍵合而形成碳原子數(shù)1 10的雜環(huán)，該雜環(huán)所含的氫原子可以被R6、-OH或者-Q1取代， Q1表示碳原子數(shù)6 10的芳香族烴基或者碳原子數(shù)3 10的芳香族雜環(huán)基，該芳香 族烴基以及芳香族雜環(huán)基所含的氫原子可以被-OH、-R6、-OR6、-NO2, -CH = CH2, -CH = CHR6 或者鹵原子取代，M表示鈉原子或者鉀原子，其中，式⑴表示的化合物的+電荷數(shù)與_電荷數(shù)相同。
4.如權(quán)利要求1所述的著色感光性組合物，其中，著色劑是還含有有機(jī)顏料的著色劑。
5.如權(quán)利要求4所述的著色感光性組合物，其中，有機(jī)顏料是含有C.I.顏料藍(lán)15:6的 有機(jī)顏料。
6.如權(quán)利要求1所述的著色感光性組合物，其中，式(2)表示的化合物的含量相對(duì)于著 色劑為1 50質(zhì)量％。
7.如權(quán)利要求1所述的著色感光性組合物，其中，光聚合引發(fā)劑是具有肟結(jié)構(gòu)的化合物。
8.一種涂膜，其使用權(quán)利要求1所述的著色感光性組合物形成。
9.一種濾色器，其使用權(quán)利要求1所述的著色感光性樹脂組合物形成。
10.如權(quán)利要求9所述的濾色器，其通過(guò)光蝕刻法形成。
全文摘要
一種著色感光性組合物，其含有著色劑、膠粘劑樹脂、光聚合性化合物、光聚合引發(fā)劑以及溶劑，著色劑是含有式(2)表示的化合物的著色劑。[式(2)中，G1表示碳原子數(shù)2～12的亞烷基，該亞烷基所含的氫原子可以被碳原子數(shù)1～4的烷基取代，該亞烷基所含的-CH2-可以被-O-取代，J1表示氫原子、-NRaRb或者-NRaRbH+Q-，Ra以及Rb各自獨(dú)立地表示氫原子或者碳原子數(shù)1～8的烷基，Q-表示鹵化物離子、BF4-、PF6-、ClO4-、X-CO2-或者Y-SO3-，X以及Y各自獨(dú)立地表示1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，na表示1～4的整數(shù)]。
文檔編號(hào)G02B5/20GK101930176SQ20101021788
公開日2010年12月29日 申請(qǐng)日期2010年6月22日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月24日
發(fā)明者城內(nèi)由子, 赤坂哲郎 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社