專利名稱：膠囊調(diào)色劑及膠囊調(diào)色劑的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在電子照相方式或靜電印刷方式等圖像形成裝置中用于潛像顯影的膠囊調(diào)色劑及膠囊調(diào)色劑的制造方法。
背景技術(shù)：
已知有為了提高調(diào)色劑的保存性(耐熱性)而在芯粒子表面設(shè)置殼層的膠囊調(diào)色 劑。作為調(diào)色劑的膠囊化方法，例如在日本特公平5-10971號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了一種通過(guò) 如下方法使調(diào)色劑粒子膠囊化的方法使旋轉(zhuǎn)攪拌部以圓周速度5 160m/秒旋轉(zhuǎn)而使調(diào) 色劑粒子流動(dòng)，并由噴嘴向該處于流動(dòng)狀態(tài)的調(diào)色劑粒子(粉體粒子)噴霧含有微小固體 粒子(包覆材料)的液體。通過(guò)該方法，能夠提高包覆材料與粉體粒子的密合性，并且能夠 縮短調(diào)色劑的膠囊化處理所需的時(shí)間。然而，在圖像形成裝置內(nèi)長(zhǎng)期使用由日本特公平5-10971號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的方法得 到的、將形成殼層的微小固體粒子固定到調(diào)色劑粒子表面而得到的膠囊調(diào)色劑時(shí)，存在形 成殼層的微小固體粒子從調(diào)色劑粒子表面脫離，由此發(fā)生感光鼓的形成膜的問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，提供即使在圖像形成裝置內(nèi)長(zhǎng)期使用，形成殼層的微小固體 粒子也難以從調(diào)色劑粒子表面脫離，從而能夠抑制感光鼓的膜形成的發(fā)生的膠囊調(diào)色劑以 及膠囊調(diào)色劑的制造方法。本發(fā)明是一種膠囊調(diào)色劑，其特征在于，含有芯粒子和包覆芯粒子表面的殼層，殼 層由多種聚酯樹(shù)脂微粒形成，多種聚酯樹(shù)脂微粒中各自含有的聚酯樹(shù)脂之間通過(guò)交聯(lián)劑相 互交聯(lián)。根據(jù)本發(fā)明，膠囊調(diào)色劑由芯粒子和包覆芯粒子表面的殼層構(gòu)成。殼層由多種聚 酯樹(shù)脂微粒形成，上述多種聚酯樹(shù)脂微粒中各自含有的聚酯樹(shù)脂之間通過(guò)交聯(lián)劑相互交 聯(lián)。由于聚酯樹(shù)脂末端含有羥基，因此通過(guò)使殼層由多種聚酯樹(shù)脂微粒形成，能夠使其穩(wěn)定 地交聯(lián)。由于形成殼層的多種聚酯樹(shù)脂微粒中各自含有的聚酯樹(shù)脂以相互交聯(lián)的狀態(tài)固定 在芯粒子表面，因此能夠抑制形成殼層的聚酯樹(shù)脂微粒從芯粒子上脫離。因此，能夠長(zhǎng)期穩(wěn) 定地抑制感光鼓的膜形成。另外，在本發(fā)明中，優(yōu)選芯粒子含有聚酯樹(shù)脂，且芯粒子中含有的聚酯樹(shù)脂與形成 殼層的聚酯樹(shù)脂微粒中含有的聚酯樹(shù)脂通過(guò)交聯(lián)劑相互交聯(lián)。根據(jù)本發(fā)明，芯粒子含有聚酯樹(shù)脂，且芯粒子中含有的聚酯樹(shù)脂與形成殼層的聚 酯樹(shù)脂微粒中含有的聚酯樹(shù)脂通過(guò)交聯(lián)劑相互交聯(lián)。由此，形成殼層的多種聚酯樹(shù)脂微粒 更加牢固地固定在芯粒子表面，因此抑制由形成殼層的聚酯樹(shù)脂微粒脫離導(dǎo)致產(chǎn)生的感光 鼓的膜形成的效果更好。另外，本發(fā)明是一種膠囊調(diào)色劑的制造方法，是使用旋轉(zhuǎn)攪拌裝置的膠囊調(diào)色劑的制造方法，所述旋轉(zhuǎn)攪拌裝置設(shè)有旋轉(zhuǎn)攪拌部，包括周邊設(shè)有旋轉(zhuǎn)葉片的旋轉(zhuǎn)盤和旋轉(zhuǎn) 軸，通過(guò)向芯粒子表面上附著了多種聚酯樹(shù)脂微粒的膠囊粒子施加沖擊力來(lái)進(jìn)行攪拌；循 環(huán)部，具有包括收容旋轉(zhuǎn)攪拌部的旋轉(zhuǎn)攪拌室和循環(huán)管的粉體流路，通過(guò)由旋轉(zhuǎn)葉片的旋 轉(zhuǎn)產(chǎn)生的氣流，使膠囊粒子在該粉體流路內(nèi)循環(huán)；以及噴霧部，向膠囊粒子噴霧使所述聚 酯樹(shù)脂微粒增塑的增塑液體，所述制造方法的特征在于，增塑液體中含有使所述多種聚酯 樹(shù)脂微粒中各自含有的聚酯樹(shù)脂之間相互交聯(lián)的交聯(lián)劑，并且包括成膜工序，通過(guò)向膠囊 粒子噴霧增塑液體，使上述多種聚酯樹(shù)脂微粒中各自含有的聚酯樹(shù)脂之間相互交聯(lián)并且融 合，從而形成殼層。 根據(jù)本發(fā)明，膠囊調(diào)色劑的制造方法使用設(shè)有如下構(gòu)件的旋轉(zhuǎn)攪拌裝置旋轉(zhuǎn)攪 拌部，包括周邊設(shè)有旋轉(zhuǎn)葉片的旋轉(zhuǎn)盤和旋轉(zhuǎn)軸，通過(guò)向芯粒子表面上附著了多種聚酯樹(shù) 脂微粒的膠囊粒子施加沖擊力來(lái)進(jìn)行攪拌；循環(huán)部，具有包括收容旋轉(zhuǎn)攪拌部的旋轉(zhuǎn)攪拌 室和循環(huán)管的粉體流路，通過(guò)由旋轉(zhuǎn)葉片的旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的氣流，使膠囊粒子在該粉體流路內(nèi) 循環(huán)；以及噴霧部，向膠囊粒子噴霧使形成殼層的聚酯樹(shù)脂微粒增塑的增塑液體。增塑液體中含有使上述多種聚酯樹(shù)脂微粒中各自含有的聚酯樹(shù)脂之間相互交聯(lián) 的交聯(lián)劑，并且包括成膜工序，通過(guò)向膠囊粒子噴霧增塑液體，使上述多種聚酯樹(shù)脂微粒中 各自含有的聚酯樹(shù)脂之間相互交聯(lián)并且融合，從而形成殼層。這樣，包括如下成膜工序在形成殼層的多種聚酯樹(shù)脂微粒表面，該聚酯樹(shù)脂微粒 中各自含有的聚酯樹(shù)脂之間通過(guò)交聯(lián)劑交聯(lián)，由此，在將聚酯樹(shù)脂微粒固定到芯粒子表面 時(shí)，即使減小賦予膠囊粒子的沖擊力，也能夠形成堅(jiān)固的殼層。結(jié)果是能夠抑制由形成殼層 的聚酯樹(shù)脂微粒脫離導(dǎo)致產(chǎn)生的感光鼓的膜形成，同時(shí)能夠防止所得膠囊調(diào)色劑的表面形 狀過(guò)度球形化，因此能得到能夠抑制在感光體及轉(zhuǎn)印帶上發(fā)生清潔不良的膠囊調(diào)色劑。另外，在本發(fā)明中，優(yōu)選上述交聯(lián)劑為異氰酸酯化合物。根據(jù)本發(fā)明，由于交聯(lián)劑為異氰酸酯化合物，因此聚酯樹(shù)脂微粒表面含有的聚酯 樹(shù)脂的末端羥基與異氰酸酯化合物的交聯(lián)反應(yīng)以適度的反應(yīng)速度進(jìn)行，因此不必延長(zhǎng)交聯(lián) 時(shí)間，能夠防止成膜工序中膠囊調(diào)色劑之間的聚集。另外，本發(fā)明是一種膠囊調(diào)色劑的制造方法，是使用旋轉(zhuǎn)攪拌裝置并且包括成膜 工序的膠囊調(diào)色劑的制造方法，所述旋轉(zhuǎn)攪拌裝置設(shè)有旋轉(zhuǎn)攪拌部，包括周邊設(shè)有旋轉(zhuǎn)葉片的旋轉(zhuǎn)盤和旋轉(zhuǎn)軸， 通過(guò)向芯粒子表面上附著了多種聚酯樹(shù)脂微粒的膠囊粒子施加沖擊力來(lái)進(jìn)行攪拌；循環(huán) 部，具有包括收容旋轉(zhuǎn)攪拌部的旋轉(zhuǎn)攪拌室和循環(huán)管的粉體流路，通過(guò)由旋轉(zhuǎn)葉片的旋轉(zhuǎn) 產(chǎn)生的氣流，使膠囊粒子在該粉體流路內(nèi)循環(huán)；溫度調(diào)節(jié)部，設(shè)置在粉體流路的至少一部分 上，將粉體流路內(nèi)及旋轉(zhuǎn)攪拌部的溫度調(diào)節(jié)至預(yù)定溫度；以及噴霧部，向膠囊粒子噴霧使所 述聚酯樹(shù)脂微粒增塑的增塑液體，所述成膜工序是向膠囊粒子噴霧增塑液體，并且持續(xù)進(jìn)行旋轉(zhuǎn)攪拌部的旋轉(zhuǎn)使膠 囊粒子流動(dòng)，直至上述多種聚酯樹(shù)脂微粒軟化并成膜，所述制造方法的特征在于，增塑液體中含有異氰酸酯化合物，旋轉(zhuǎn)攪拌部的最外 周的圓周速度為30m/s以上、120m/s以下，粉體流路內(nèi)的溫度為30°C以上、65°C以下。根據(jù)本發(fā)明，膠囊調(diào)色劑的制造方法包括成膜工序。在成膜工序中，使用旋轉(zhuǎn)攪拌 裝置，向膠囊粒子噴霧增塑液體，并且持續(xù)進(jìn)行旋轉(zhuǎn)攪拌部的旋轉(zhuǎn)使膠囊粒子流動(dòng)，直至上述聚酯樹(shù)脂微粒軟化并成膜，上述旋轉(zhuǎn)攪拌裝置設(shè)有旋轉(zhuǎn)攪拌部，包括周邊設(shè)有旋轉(zhuǎn)葉片 的旋轉(zhuǎn)盤和旋轉(zhuǎn)軸，通過(guò)向芯粒子表面上附著了多種聚酯樹(shù)脂微粒的膠囊粒子施加沖擊力 來(lái)進(jìn)行攪拌；循環(huán)部，具有包括收容旋轉(zhuǎn)攪拌部的旋轉(zhuǎn)攪拌室和循環(huán)管的粉體流路，通過(guò)由 旋轉(zhuǎn)葉片的旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的氣流，使膠囊粒子在該粉體流路內(nèi)循環(huán)；溫度調(diào)節(jié)部，設(shè)置在粉體流 路的至少一部分上，將粉體流路內(nèi)及旋轉(zhuǎn)攪拌部的溫度調(diào)節(jié)至預(yù)定溫度；以及噴霧部，向膠 囊粒子噴霧使所述聚酯樹(shù)脂微粒增塑的增塑液體。增塑液體中含有異氰酸酯化合物，旋轉(zhuǎn)攪拌部的最外周的圓周速度為30m/s以 上、120m/s以下，粉體流路內(nèi)的溫度為30°C以上、65°C以下。由此，能夠使多種聚酯樹(shù)脂微 粒中各自含有的聚酯樹(shù)脂之間相互交聯(lián)。另外，由于能夠減小賦予膠囊粒子的沖擊力，因此 能夠防止所得膠囊調(diào)色劑的表面形狀過(guò)度球形化。因此，能得到能夠抑制由形成殼層的聚 酯樹(shù)脂微粒脫離導(dǎo)致產(chǎn)生的感光鼓的膜形成、并且能夠抑制在感光體及轉(zhuǎn)印帶上發(fā)生清潔 不良的膠囊調(diào)色劑。另外，在本發(fā)明中，上述增塑液體中的異氰酸酯化合物的濃度優(yōu)選為1重量％以 上、20重量％以下。根據(jù)本發(fā)明，增塑液體中的異氰酸酯化合物的濃度為1重量％以上、20重量％以 下 。由此，能夠?qū)惽杷狨セ衔锞鶆蛲坎嫉侥z囊粒子表面的聚酯樹(shù)脂微粒上，從而能夠防 止成膜工序中膠囊調(diào)色劑之間的聚集。由下述詳細(xì)的說(shuō)明和附圖，更加明確了本發(fā)明的目的、特色及優(yōu)點(diǎn)。


圖1是表示作為本發(fā)明實(shí)施方式的膠囊調(diào)色劑的制造方法的順序的一例的流程 圖。圖2是表示旋轉(zhuǎn)攪拌裝置的構(gòu)成的正視圖。圖3是從剖切線A200-A200來(lái)觀察圖2所示的旋轉(zhuǎn)攪拌裝置的概略截面圖。圖4是示意地表示二流體噴嘴的結(jié)構(gòu)的平面圖。圖5是示意地表示設(shè)有防附著構(gòu)件的二流體噴嘴的結(jié)構(gòu)的平面圖。圖6是示意地表示設(shè)有防附著構(gòu)件的二流體噴嘴的結(jié)構(gòu)的截面圖。圖7是表示粉體投入部及粉體回收部周圍的構(gòu)成的正視圖。
具體實(shí)施例方式以下，參照附圖對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。1、調(diào)色劑本發(fā)明的第一實(shí)施方式的膠囊調(diào)色劑由調(diào)色劑芯粒子和包覆調(diào)色劑芯粒子表面 的殼層構(gòu)成。殼層由多種聚酯樹(shù)脂微粒形成，且多種聚酯樹(shù)脂微粒中各自含有的聚酯樹(shù)脂 之間通過(guò)交聯(lián)劑相互交聯(lián)。由于聚酯樹(shù)脂在末端含有羥基，因此通過(guò)由多種聚酯樹(shù)脂微粒 形成殼層而使其穩(wěn)定交聯(lián)。形成殼層的多種聚酯樹(shù)脂微粒中各自含有的聚酯樹(shù)脂以相互交 聯(lián)的狀態(tài)固定在調(diào)色劑芯粒子表面，因此能夠抑制形成殼層的聚酯樹(shù)脂微粒從調(diào)色劑芯粒 子上脫離。因此，能夠長(zhǎng)期穩(wěn)定地抑制感光鼓的膜形成。(1)調(diào)色劑芯粒子
(粘合樹(shù)脂)調(diào)色劑芯粒子含有粘合樹(shù)脂和著色劑。作為粘合樹(shù)脂，沒(méi)有特殊限制，可以使用用 于黑色調(diào)色劑的公知的粘合樹(shù)脂或用于彩色調(diào)色劑的公知的粘合樹(shù)脂，可以列舉例如聚 苯乙烯、苯乙烯_丙烯酸酯共聚樹(shù)脂等苯乙烯類樹(shù)脂；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸類樹(shù)脂； 聚乙烯等聚烯烴類樹(shù)脂；聚酯；聚氨酯；環(huán)氧樹(shù)脂等。此外，還可以使用在原料單體混合物 中混合脫模劑、進(jìn)行聚合反應(yīng)而得到的樹(shù)脂。粘合樹(shù)脂可以單獨(dú)使用一種，或者也可以并用 兩種以上。在這些粘合樹(shù)脂中，聚酯由于透明性優(yōu)良、且能夠賦予膠囊調(diào)色劑粒子良好的粉 體流動(dòng)性、低溫定影性和二次色再現(xiàn)性等，因此是適合用于彩色調(diào)色劑的粘合樹(shù)脂。另外， 調(diào)色劑芯粒子中含有聚酯樹(shù)脂，當(dāng)調(diào)色劑芯粒子中含有的聚酯樹(shù)脂與形成殼層的聚酯樹(shù)脂 微粒中含有的聚酯樹(shù)脂通過(guò)交聯(lián)劑相互交聯(lián)時(shí)，形成殼層的多種聚酯樹(shù)脂微粒更加牢固地 固定到調(diào)色劑芯粒子表面，因此對(duì)由形成殼層的聚酯樹(shù)脂微粒脫離導(dǎo)致產(chǎn)生的感光鼓的膜 形成的抑制效果更好。作為聚酯，可以使用公知的聚酯，可以列舉例如多元酸與多元醇的縮聚物等。作為多元酸，可以使用作為聚酯用單體已知的多元酸，可以列舉例如對(duì)苯二甲 酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、苯均四酸、萘二羧酸等芳香族羧酸類；馬來(lái)酸 酐、富馬酸、琥珀酸、烯基琥珀酸酐、己二酸等脂肪族羧酸類；這些多元酸的甲酯化物等。多 元酸可以單獨(dú)使用一種，或者可以并用兩種以上。作為多元醇，也可以使用作為聚酯用單體已知的多元醇，可以列舉例如乙二醇、 丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、丙三醇等脂肪族多元醇類；環(huán)己二醇、環(huán)己二甲醇、氫化 雙酚A等脂環(huán)式多元醇類；雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物、雙酚A的環(huán)氧丙烷加成物等芳香族二 醇類等。多元醇可以單獨(dú)使用一種，或者可以并用兩種以上。多元酸與多元醇的縮聚反應(yīng)可以依照常法實(shí)施，例如在有機(jī)溶劑和縮聚催化劑存 在下，使多元酸與多元醇接觸來(lái)進(jìn)行，直到生成的聚酯的酸值、軟化溫度等達(dá)到預(yù)定值時(shí)結(jié) 束反應(yīng)。由此得到聚酯。另外，根據(jù)情況也可以不使用有機(jī)溶劑。多元酸的一部分使用多 元酸的甲酯化物時(shí)，進(jìn)行脫甲醇縮聚反應(yīng)。在該縮聚反應(yīng)中，通過(guò)適當(dāng)?shù)刈兏嘣岷投嘣?醇的配合比、反應(yīng)率等，例如能夠調(diào)節(jié)聚酯末端的羧基含量，進(jìn)而能夠改變所得到的聚酯的 特性。此外，使用偏苯三酸酐作為多元酸時(shí)，能夠在聚酯的主鏈中容易地導(dǎo)入羧基，從而能 夠得到改性聚酯。作為聚酯樹(shù)脂，也可以使用通過(guò)使羧基、磺酸基等親水性基團(tuán)與聚酯的主鏈和/ 或側(cè)鏈結(jié)合，從而在水中發(fā)揮自分散性的自分散性聚酯。此外，還可以使用將聚酯和丙烯酸 樹(shù)脂接枝后的樹(shù)脂。粘合樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為30°C以上、80°C以下。粘合樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度低于30°C時(shí)，在圖像形成裝置內(nèi)部容易產(chǎn)生調(diào)色劑熱聚集的結(jié)塊，保存穩(wěn)定性可能會(huì) 降低。粘合樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度超過(guò)80°C時(shí)，調(diào)色劑向記錄介質(zhì)的定影性降低，可能會(huì)發(fā) 生定影不佳。(著色劑) 作為著色劑，可以列舉黑色、黃色、橙色、紅色、紫色、青色、綠色和白色的著色劑， 可以使用在電子照相領(lǐng)域中常用的有機(jī)類染料、有機(jī)類顏料、無(wú)機(jī)類染料、無(wú)機(jī)類顏料等。
作為黑色的著色劑，可以列舉例如炭黑、氧化銅、二氧化錳、苯胺黑、活性炭、非磁 性鐵氧體、磁性鐵氧體和磁鐵礦等。作為黃色的著色劑，可以列舉例如鉻黃、鋅鉻、鎘黃、黃色氧化鐵、礦物堅(jiān)牢黃 (mineral fast yellow)、鎳鈦黃、臍黃、萘酚黃S、漢撒黃(Hanza Yellow)G、漢撒黃10G、聯(lián) 苯胺黃G、聯(lián)苯胺黃GR、喹啉黃色淀、永固黃NCG、檸檬黃色淀、C. I.顏料黃12、C. I.顏料 黃13、C. I.顏料黃14、C. I.顏料黃15、C. I.顏料黃17、C. I.顏料黃74、C. I.顏料黃93、 C. I.顏料黃94、C. I.顏料黃138、C. I.顏料黃180、C. I.顏料黃185等。作為橙色著色劑，可以列舉例如紅色鉻黃、鉬橙、永固橙GTR、吡唑啉酮 橙(pyrazolone orange)、而才硫化橙(Vulcan Orange)、陰丹士 林亮橙(indanthrene brilliant orange) RK、聯(lián)苯胺橙G、陰丹士林亮橙GK、C. I.顏料橙31、C. I.顏料橙43等。作為紅色著色劑，可以列舉例如鐵紅、鎘紅、鉛紅、硫化汞、鎘、永固紅4R、立索爾 紅、吡唑啉酮紅(pyrazolone red)、華瓊紅(watchingred)、鈣鹽、色淀紅C、色淀紅D、亮胭 脂紅(Brilliant Carmine)6B、曙紅色淀、羅丹明色淀B、茜素色淀、亮胭脂紅3B、C. I.顏料 紅2、C. I.顏料紅3、C. I.顏料紅5、C. I.顏料紅6、C. I.顏料紅7、C. I.顏料紅15、C. I.顏 料紅16、C. I.顏料紅48:1、C. I.顏料紅53:1、C. I.顏料紅57:1、C. I.顏料紅122、C. I.顏 料紅123、C. I.顏料紅139、C. I.顏料紅144、C. I.顏料紅149、C. I.顏料紅166、C. I.顏料 紅177、C. I.顏料紅178、C. I.顏料紅222等。作為紫色著色劑，可以列舉例如錳紫、堅(jiān)牢紫(fast violet)B、甲紫色淀等。作為青色的著色劑，可以列舉例如普藍(lán)、鈷藍(lán)、堿性藍(lán)色淀、維多利亞藍(lán)色淀、酞 菁藍(lán)、無(wú)金屬酞菁藍(lán)、酞菁藍(lán)部分氯化物、耐曬天藍(lán)、陰丹士林藍(lán)BC、C. I.顏料藍(lán)15、C. I.顏 料藍(lán)15:2、C. I.顏料藍(lán)15:3、C. I.顏料藍(lán)16, C. I.顏料藍(lán)60等。作為綠色的著色劑，可以列舉例如鉻綠、氧化鉻、顏料綠B、孔雀石綠色淀、終極綠(final yellow green)G, C. I.顏料綠 7 等。作為白色的著色劑，可以列舉例如氧化鋅、氧化鈦、銻白、硫化鋅等化合物。著色劑可以單獨(dú)使用一種，或者可以并用兩種以上的不同顏色的著色劑。此外，即 使是同色，也可以并用兩種以上。著色劑的使用量沒(méi)有特別限定，優(yōu)選相對(duì)于粘合樹(shù)脂100 重量份，為5重量份以上、20重量份以下，更優(yōu)選5重量份以上、10重量份以下。為了使著色劑在粘合樹(shù)脂中均勻地分散，可以將其進(jìn)行母料化后使用。此外，也可 以將兩種以上的著色劑復(fù)合粒子化后使用。復(fù)合粒子可以通過(guò)例如在兩種以上的著色劑中 添加適量的水、低級(jí)醇等，使用高速研磨機(jī)等普通的造粒機(jī)進(jìn)行造粒，并使其干燥來(lái)制造。 母料和復(fù)合粒子在干式混合時(shí)混入到調(diào)色劑芯粒子原料中。(電荷控制劑)調(diào)色劑芯粒子中，除了粘合樹(shù)脂和著色劑以外還可以含有電荷控制劑。作為電荷 控制劑，可以使用在該領(lǐng)域中常用的正電荷控制用和負(fù)電荷控制用的電荷控制劑。作為正電荷控制用的電荷控制劑，可以列舉例如堿性染料、季銨鹽、季鱗鹽、氨基 比林、嘧啶化合物、多核聚氨基化合物、氨基硅烷、苯胺黑染料及其衍生物、三苯基甲烷衍生 物、胍鹽、脒鹽等。作為負(fù)電荷控制用的電荷控制劑，可以列舉例如石油炭黑、；^ 口 X，7夕 (Spiron Black)等油溶性染料、含金屬偶氮化合物、偶氮絡(luò)合物染料、環(huán)烷酸金屬鹽、水楊酸及其衍生物的金屬絡(luò)合物及金屬鹽(金屬為鉻、鋅、鋯等)、硼化合物、脂肪酸皂、長(zhǎng)鏈烷 基羧酸鹽、樹(shù)脂酸皂等。電荷控制劑可以單獨(dú)使用1種或根據(jù)需要并用2種以上。電荷控 制劑的使用量沒(méi)有特殊限制，可以在寬的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇，但優(yōu)選相對(duì)于粘合樹(shù)脂100重 量份為0. 5重量份以上、3重量份以下。(脫模劑)此外，在調(diào)色劑芯粒子中，除了粘合樹(shù)脂和著色劑以外還可以含有脫模劑。作為脫 模劑，可以使用該領(lǐng)域中常用的脫模劑，可以列舉例如石蠟及其衍生物、微晶蠟及其衍生 物等石油類蠟；費(fèi)托合成蠟及其衍生物、聚烯烴蠟(聚乙烯蠟、聚丙烯蠟等)及其衍生物、低 分子量聚丙烯蠟及其衍生物、聚烯烴類聚合物蠟(低分子量聚乙烯蠟等)及其衍生物等烴 類合成蠟；巴西棕櫚蠟及其衍生物、米蠟及其衍生物、小燭樹(shù)蠟及其衍生物、木蠟等植物類 蠟；蜂蠟、鯨蠟等動(dòng)物類蠟；脂肪酸酰胺、苯酚脂肪酸酯等油脂類合成蠟；長(zhǎng)鏈羧酸及其衍 生物、長(zhǎng)鏈醇及其衍生物、有機(jī)硅類聚合物、高級(jí)脂肪酸等。衍生物中包含氧化物、乙烯類單 體與蠟的嵌段共聚物、乙烯類單體與蠟的接枝改性物等。脫模劑的使用量沒(méi)有特殊限制，可以在寬范圍內(nèi)進(jìn)行適當(dāng)選擇，但優(yōu)選相對(duì)于粘 合樹(shù)脂100重量份為0. 2重量份以上、20重量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5重量份以上、1 0 重量份以下，特別優(yōu)選為1. 0重量份以上、8. 0重量份以下。(2)殼層如上所述，殼層由多種聚酯樹(shù)脂微粒形成，多種聚酯樹(shù)脂微粒中各自含有的聚酯 樹(shù)脂之間通過(guò)交聯(lián)劑相互交聯(lián)。聚酯樹(shù)脂微粒的體積平均粒徑必須足夠地小于調(diào)色劑芯粒子的體積平均粒徑，優(yōu) 選在0. 05 μ m以上、1 μ m以下。此外，聚酯樹(shù)脂微粒的體積平均粒徑進(jìn)一步優(yōu)選在0. 1 μ m 以上、0. 5 μ m以下。通過(guò)使聚酯樹(shù)脂微粒的體積平均粒徑為0. 05 μ m以上、1 μ m以下，能夠 使其成為容易附著于調(diào)色劑芯粒子表面、并且容易軟化、成膜及形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚酯樹(shù)脂 微粒。聚酯樹(shù)脂微粒不僅含有聚酯樹(shù)脂，還可以含有聚酯樹(shù)脂之外的樹(shù)脂。作為聚酯樹(shù) 脂之外的樹(shù)脂，可以是與調(diào)色劑芯粒子中含有的粘合樹(shù)脂相同種類的樹(shù)脂，也可以是不同 種類的樹(shù)脂。作為聚酯樹(shù)脂微粒的原料使用的樹(shù)脂的軟化溫度優(yōu)選高于調(diào)色劑芯粒子中含有 的粘合樹(shù)脂的軟化溫度。由此，通過(guò)本實(shí)施方式的制造方法制造的膠囊調(diào)色劑，能夠防止保 存中膠囊調(diào)色劑之間融合，從而能夠提高保存穩(wěn)定性。作為聚酯樹(shù)脂微粒的原料使用的樹(shù)脂的軟化溫度，雖然也會(huì)根據(jù)使用膠囊調(diào)色劑 的圖像形成裝置的種類而不同，但優(yōu)選為80°C以上、140°C以下。通過(guò)使用這種溫度范圍的 樹(shù)脂，能夠得到兼具保存穩(wěn)定性和定影性的膠囊調(diào)色劑。2、膠囊調(diào)色劑的制造方法圖1是表示作為本發(fā)明的第二實(shí)施方式的膠囊調(diào)色劑的制造方法的順序的一例 的流程圖。本實(shí)施方式的膠囊調(diào)色劑的制造方法包括調(diào)色劑芯粒子制作工序Si、樹(shù)脂微 粒制備工序S2、以及包覆工序S3。(1)調(diào)色劑 芯粒子制作工序在步驟Sl的調(diào)色劑芯粒子制作工序中，制作需要由殼層包覆的調(diào)色劑芯粒子。調(diào)色劑芯粒子的制作方法沒(méi)有特別限定，可以利用公知的方法得到。作為調(diào)色劑芯粒子的制 作方法，可以列舉例如粉碎法等干式法、以及懸浮聚合法、乳液凝聚法、分散聚合法、溶解懸 浮法、熔融乳化法等濕式法。以下，對(duì)利用粉碎法制作調(diào)色劑芯粒子的方法進(jìn)行說(shuō)明。(利用粉碎法的調(diào)色劑芯粒子制作方法)在使用粉碎法的調(diào)色劑芯粒子的制作方法中，將含有粘合樹(shù)脂、著色劑和其他添 加劑的上述調(diào)色劑芯粒子原料用混合機(jī)進(jìn)行干式混合后，采用混煉機(jī)熔融混煉。將經(jīng)熔融 混煉而得到的混煉物冷卻固化，將冷卻固化后的固化物利用粉碎機(jī)粉碎。之后根據(jù)需要，進(jìn) 行分級(jí)等粒度調(diào)節(jié)，得到調(diào)色劑芯粒子。作為混合機(jī)，可以使用公知的混合機(jī)，可以列舉例如亨舍爾混合機(jī)(商品名，三 井礦山株式會(huì)社制)、高速混合機(jī)(Super Mixer)(商品名，株式會(huì)社川田制)、^力乂 m (商品名，岡田精工株式會(huì)社制)等亨舍爾型的混合裝置；才 > 夕’$ ^ (商品名，‘于、〃力7 ^ ” 口 >株式會(huì)社制)、混合系統(tǒng)(hybridization system)(商品名，株式會(huì)社奈良機(jī)械制 作所制、、^am κ (商品名，川崎重工業(yè)株式會(huì)社制造)等。
作為混煉機(jī)，可以使用公知的混煉機(jī)，可以使用例如雙螺桿擠出機(jī)、三輥研磨 機(jī)、，# ，^卜彡義(LaboPlast Mill)等普通的混煉機(jī)。更具體而言，可以列舉例如 TEM-100B (商品名，東芝機(jī)械株式會(huì)社制)、PCM-65/87、PCM-30 (以上均為商品名，株式會(huì)社 池貝制)等單螺桿或雙螺桿的擠壓機(jī)、二一〒1 ” ^ (商品名，三井礦山株式會(huì)社制)等開(kāi) 煉輥式的混煉機(jī)。這些混煉機(jī)中，優(yōu)選開(kāi)煉輥式的混煉機(jī)。作為粉碎機(jī)，可以列舉例如利用超音速噴射氣流進(jìn)行粉碎的噴射式粉碎機(jī)、以及 將固化物導(dǎo)入高速旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)子(rotor)和定子(襯墊)之間形成的空間中而進(jìn)行粉碎的沖 擊式粉碎機(jī)。分級(jí)時(shí)可以使用能夠通過(guò)利用離心力的分級(jí)和利用風(fēng)力的分級(jí)而除去過(guò)度粉 碎的調(diào)色劑芯粒子的公知分級(jí)機(jī)，例如可以使用旋轉(zhuǎn)式風(fēng)力分級(jí)機(jī)(rotary pneumatic classifier)等。(調(diào)色劑芯粒子)在調(diào)色劑芯粒子制作工序Sl中得到的調(diào)色劑芯粒子，優(yōu)選體積平均粒徑為4μπι 以上、8 μ m以下。調(diào)色劑芯粒子的體積平均粒徑為4μπι以上、8 μ m以下時(shí)，能夠長(zhǎng)期穩(wěn)定 地形成高精細(xì)的圖像。此外，通過(guò)小粒徑化至達(dá)到該范圍，即使用較少附著量也能得到高圖 像濃度，產(chǎn)生能夠減少調(diào)色劑消耗量的效果。調(diào)色劑芯粒子的體積平均粒徑小于4 μ m時(shí)， 調(diào)色劑芯粒子的粒徑過(guò)小，可能會(huì)引起高帶電化和低流動(dòng)化。若發(fā)生該高帶電化和低流動(dòng) 化，則無(wú)法穩(wěn)定地向感光體供給調(diào)色劑，可能會(huì)發(fā)生本底灰霧和圖像濃度降低等情況。調(diào)色 劑芯粒子的體積平均粒徑超過(guò)8 μ m時(shí)，調(diào)色劑芯粒子的粒徑大，形成圖像的層厚增高，成 為感到明顯的粒狀性的圖像，無(wú)法獲得高精細(xì)的圖像，因此不優(yōu)選。此外，由于調(diào)色劑芯粒 子的粒徑增大，因而比表面積減小，調(diào)色劑的帶電量減少。調(diào)色劑的帶電量減少時(shí)，調(diào)色劑 無(wú)法被穩(wěn)定地供給到感光體上，可能會(huì)發(fā)生因調(diào)色劑的飛散而導(dǎo)致的機(jī)器內(nèi)污染。(2)樹(shù)脂微粒制備工序在步驟S2的樹(shù)脂微粒制備工序中，制備干燥后的聚酯樹(shù)脂微粒。聚酯樹(shù)脂微粒的 干燥方法可以使用任意方法，可以列舉例如熱風(fēng)受熱式干燥、傳導(dǎo)導(dǎo)熱式干燥、遠(yuǎn)紅外線 干燥、微波干燥等方法。聚酯樹(shù)脂微粒在后面的包覆工序S3中，作為包覆調(diào)色劑芯粒子表面的材料使用。通過(guò)用聚酯樹(shù)脂微粒包覆調(diào)色劑芯粒子表面，例如能夠防止在顯影劑的保存中由于調(diào)色劑芯粒子中所含的脫模劑等低熔點(diǎn)成分的熔融所導(dǎo)致的膠囊調(diào)色劑聚集的 發(fā)生。此外，通過(guò)調(diào)節(jié)對(duì)調(diào)色劑芯粒子進(jìn)行包覆時(shí)的膜狀態(tài)，能夠在將聚酯樹(shù)脂微粒的形狀 殘留在所得膠囊調(diào)色劑上、將聚酯樹(shù)脂微粒的凹凸形狀殘留在調(diào)色劑芯粒子表面上的狀態(tài) 下成膜，因此與具有平滑表面的調(diào)色劑相比，能夠得到清潔性優(yōu)良的膠囊調(diào)色劑。聚酯樹(shù)脂微粒例如可以通過(guò)將作為聚酯樹(shù)脂微粒原料的樹(shù)脂用均質(zhì)機(jī)等進(jìn)行乳 化分散而使其細(xì)?；瘉?lái)得到。此外，也可以通過(guò)樹(shù)脂單體成分的聚合而得到。(3)包覆工序<旋轉(zhuǎn)攪拌裝置>在步驟S3的包覆工序中，使用至少設(shè)有循環(huán)部、溫度調(diào)節(jié)部和噴霧部的旋轉(zhuǎn)攪拌 裝置。圖2是表示旋轉(zhuǎn)攪拌裝置201的構(gòu)成的正視圖。圖3是從剖切線A200-A200來(lái)觀察 圖2所示的旋轉(zhuǎn)攪拌裝置201的概略截面圖。在步驟S3的包覆工序中，例如使用圖2所示 的旋轉(zhuǎn)攪拌裝置201，使在步驟S2的樹(shù)脂微粒制備工序中制備的聚酯樹(shù)脂微粒附著到在步 驟Sl的調(diào)色劑芯粒子制作工序中制作的調(diào)色劑芯粒子上，通過(guò)由上述裝置內(nèi)的循環(huán)部進(jìn) 行的循環(huán)、由攪拌帶來(lái)的沖擊力和由溫度調(diào)節(jié)部進(jìn)行的溫度調(diào)節(jié)的協(xié)同效果，在調(diào)色劑芯 粒子表面上形成殼層。旋轉(zhuǎn)攪拌裝置201的構(gòu)成包括粉體流路202、噴霧部203、旋轉(zhuǎn)攪拌部204、未圖 示的溫度調(diào)節(jié)用套、粉體投入部206、以及粉體回收部207。旋轉(zhuǎn)攪拌部204和粉體流路202 構(gòu)成循環(huán)部。(粉體流路)粉體流路202由攪拌部208和粉體流過(guò)部209構(gòu)成。攪拌部208是具有內(nèi)部空間 的圓筒形狀的容器狀構(gòu)件。在作為旋轉(zhuǎn)攪拌室的攪拌部208中，形成有開(kāi)口部210、211。開(kāi) 口部210在攪拌部208的軸線方向一側(cè)的面208a的大致中央部，以在厚度方向貫穿含攪拌 部208的面208a的側(cè)壁的方式形成。另外，開(kāi)口部211在與攪拌部208的所述軸線方向一 側(cè)的面208a垂直的側(cè)面208b上，以在厚度方向貫穿含攪拌部208的側(cè)面208b的側(cè)壁的方 式形成。作為循環(huán)管的粉體流過(guò)部209，其一端與開(kāi)口部210連接，另一端與開(kāi)口部211連 接。由此，攪拌部208的內(nèi)部空間與粉體流過(guò)部209的內(nèi)部空間連通，形成粉體流路202。 調(diào)色劑芯粒子、聚酯樹(shù)脂微粒以及氣體流過(guò)該粉體流路202。粉體流路202以作為調(diào)色劑芯 粒子和聚酯樹(shù)脂微粒流動(dòng)的方向的粉體流動(dòng)方向成為一定方向的方式進(jìn)行設(shè)置。(旋轉(zhuǎn)攪拌部)旋轉(zhuǎn)攪拌部204包括旋轉(zhuǎn)軸構(gòu)件218、圓盤狀的旋轉(zhuǎn)盤219和多個(gè)攪拌葉片220。 旋轉(zhuǎn)軸構(gòu)件218具有與攪拌部208的軸線一致的軸線，且以插通貫通孔221的方式設(shè)置，是 利用未圖示的電機(jī)圍繞軸線進(jìn)行旋轉(zhuǎn)的圓柱棒狀構(gòu)件，貫通孔221沿厚度方向貫通包含攪 拌部208軸線方向另一側(cè)的面208c的側(cè)壁。旋轉(zhuǎn)盤219是以其軸線與旋轉(zhuǎn)軸構(gòu)件218的 軸線一致的方式被旋轉(zhuǎn)軸構(gòu)件218支撐、并伴隨著旋轉(zhuǎn)軸構(gòu)件218的旋轉(zhuǎn)而旋轉(zhuǎn)的圓盤狀 構(gòu)件。多個(gè)攪拌葉片220由旋轉(zhuǎn)盤219的邊緣部分支撐，隨著旋轉(zhuǎn)盤219的旋轉(zhuǎn)而旋轉(zhuǎn)。旋轉(zhuǎn)軸構(gòu)件218可以使最外周的圓周速度達(dá)到50m/秒以上來(lái)旋轉(zhuǎn)。所謂最外周， 是指在與旋轉(zhuǎn)軸構(gòu)件218垂直的方向上與旋轉(zhuǎn)軸構(gòu)件218的距離最遠(yuǎn)的旋轉(zhuǎn)攪拌部204的 部分。
(噴霧部)噴霧部203被設(shè)置在粉體流路202的粉體流過(guò)部209中距調(diào)色劑芯粒子和聚酯樹(shù) 脂微粒的流動(dòng)方向的開(kāi)口部211最近側(cè)的粉體流過(guò)部中。噴霧部203具備貯藏輔助調(diào)色 劑芯粒子和聚酯樹(shù)脂微粒附著的增塑液體的未圖示的液體貯藏部、供給載氣的未圖示的載 氣供給部、將增塑液體和載氣向粉體流路202內(nèi)存在的調(diào)色劑芯粒子及聚酯樹(shù)脂微粒噴射 而將增塑液體的液滴噴霧到調(diào)色劑芯粒子及聚酯樹(shù)脂微粒上 的二流體噴嘴230。圖4是示意地表示二流體噴嘴230的結(jié)構(gòu)的平面圖。在本實(shí)施方式中，二流體噴 嘴230包括液體管231和空氣管232，液體管231以液體管231及空氣管232的軸一致的方 式插入到空氣管232的內(nèi)部。在空氣管232內(nèi)設(shè)有固定空氣管232及液體管231的固定構(gòu) 件233，這樣，通過(guò)固定液體管231及空氣管232的至少一部分，形成了這些管的中心不發(fā)生 偏離的結(jié)構(gòu)。作為固定液體管231及空氣管232的至少一部分的固定構(gòu)件，只要是不妨礙 載氣流動(dòng)并且能夠使液體管231及空氣管232的中心不偏離的構(gòu)件即可，沒(méi)有特殊限制，在 本實(shí)施方式中使用網(wǎng)格材料。另外，并不限于空氣管內(nèi)壁和液體管外壁被固定構(gòu)件固定的 結(jié)構(gòu)，也可以將空氣管232及液體管231各自分別固定。沿箭頭238的方向噴霧增塑液體 及載氣。二流體噴嘴230的液體管231的內(nèi)徑優(yōu)選為0. 5mm以上、2. Omm以下?？諝夤?32 的內(nèi)徑優(yōu)選為1. Omm以上、5. Omm以下?？諝夤?32的內(nèi)徑相對(duì)于液體管231的內(nèi)徑的比率 優(yōu)選為1 3?？諝夤?32的內(nèi)徑相對(duì)于液體管231的內(nèi)徑的比率越偏離上述范圍，增塑液 體的噴霧狀態(tài)變得越差，從而越容易出現(xiàn)聚集體。安裝在空氣管232內(nèi)的固定構(gòu)件優(yōu)選設(shè) 置于靠近空氣管232前端的位置。作為二流體噴嘴230的材質(zhì)，只要是能夠進(jìn)行作為噴嘴 的成型加工或切削加工的材質(zhì)，則可以沒(méi)有特別限制地使用?？梢粤信e例如鐵、碳鋼及不 銹鋼等各種鋼鐵類；銅、鋁、鈦及鎳等非鐵金屬類；陶瓷、塑料、玻璃纖維、碳纖維以及用金 屬纖維等進(jìn)行強(qiáng)化后的強(qiáng)化(復(fù)合)塑料材料等。其中，特別優(yōu)選不銹鋼。優(yōu)選在空氣管232的前端部設(shè)置在空氣管232的外周面的半徑方向外部具有預(yù)定 厚度的防附著構(gòu)件234。圖5是示意地表示設(shè)有防附著構(gòu)件234的二流體噴嘴230的結(jié)構(gòu) 的平面圖。圖6是示意地表示設(shè)有防附著構(gòu)件234的二流體噴嘴230的結(jié)構(gòu)的截面圖。通 過(guò)設(shè)置防附著構(gòu)件234，能夠減少調(diào)色劑芯粒子及聚酯樹(shù)脂微粒在噴霧增塑液體的液體管 231前端及噴霧載氣的空氣管232前端的蔓延及附著。因此，增塑液體的噴霧方向不變，在 空氣管232前端的截面上噴霧的每單位面積的載氣的量一定，而且能夠維持穩(wěn)定的噴霧狀 態(tài)，因此能夠長(zhǎng)期更穩(wěn)定地制造膜狀態(tài)和粒度分布均勻的膠囊調(diào)色劑。如圖6所示，優(yōu)選防附著構(gòu)件234在空氣管232的軸線方向上的截面形狀為梯形， 并且在梯形相互平行的2邊中，長(zhǎng)邊235與空氣管232的外周相接。通過(guò)設(shè)置這種截面形 狀的防附著構(gòu)件234，即使調(diào)色劑芯粒子及聚酯樹(shù)脂微粒與防附著構(gòu)件234碰撞，這些粒子 也不會(huì)被防附著構(gòu)件234截住。因此，能夠提高膜狀態(tài)和粒度分布均勻的膠囊調(diào)色劑的收 率。在圖6中，除相互平行的2邊235、236以外的2邊與相互平行的2邊中的長(zhǎng)邊235 的角θ ρ θ 2的角度，優(yōu)選各自為10°以上、60°以下。當(dāng)角θ ρ θ 2的角度過(guò)小時(shí)，不能充 分發(fā)揮可減少調(diào)色劑芯粒子及樹(shù)脂微粒在液體管231前端及空氣管232前端蔓延、附著的 效果。當(dāng)角θρ θ 2的角度過(guò)大時(shí)，調(diào)色劑芯粒子及聚酯樹(shù)脂微粒變得容易被防附著構(gòu)件234截住。由于根據(jù)旋轉(zhuǎn)攪拌裝置201的規(guī)格使用的二流體噴嘴230的大小、即液體管231 及空氣管232的長(zhǎng)度及內(nèi)徑變化，因此防附著構(gòu)件234的截面形狀中梯形的邊235、236的 長(zhǎng)度及高度237優(yōu)選根據(jù)所使用的二流體噴嘴230的大小來(lái)進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。(溫度調(diào)節(jié)用套)返回到圖2及圖3，作為溫度調(diào)節(jié)部的未圖示的溫度調(diào)節(jié)用套，設(shè)置在粉體流路202外側(cè)的至少一部分上，向所述套內(nèi)部的空間通入冷卻介質(zhì)或加熱介質(zhì)，將粉體流路202 內(nèi)和旋轉(zhuǎn)攪拌部204的溫度調(diào)節(jié)到預(yù)定溫度。由此，在后述的溫度調(diào)節(jié)工序S3a中，能夠?qū)?粉體流路202內(nèi)及旋轉(zhuǎn)攪拌部204外側(cè)的溫度控制在樹(shù)脂微粒附著工序S3b中投入的調(diào)色 劑芯粒子及聚酯樹(shù)脂微粒不發(fā)生軟化變形的溫度以下。在后述的噴霧工序S3c及成膜工序 S3d中，調(diào)色劑芯粒子、聚酯樹(shù)脂微粒及增塑液體的溫度的偏差減小，可以保持調(diào)色劑芯粒 子及聚酯樹(shù)脂微粒的穩(wěn)定的流動(dòng)狀態(tài)。另外，由合成樹(shù)脂等形成的調(diào)色劑芯粒子及聚酯樹(shù)脂微粒通常與粉體流路內(nèi)的內(nèi) 壁多次碰撞，碰撞時(shí)，一部分碰撞能轉(zhuǎn)變成熱能，蓄積于調(diào)色劑芯粒子及聚酯樹(shù)脂微粒中。 碰撞次數(shù)增加的同時(shí)，這些粒子中蓄積的熱能增多，不久調(diào)色劑芯粒子及樹(shù)脂微粒軟化，附 著于粉體流路的內(nèi)壁，但通過(guò)如上所述向上述套內(nèi)部的空間通入冷卻介質(zhì)或加熱介質(zhì)來(lái)進(jìn) 行溫度調(diào)節(jié)，調(diào)色劑芯粒子及聚酯樹(shù)脂微粒向粉體流路內(nèi)壁的附著力降低，因此能夠確實(shí) 地防止由裝置內(nèi)溫度的急劇上升引起的調(diào)色劑芯粒子對(duì)粉體流路202內(nèi)壁的附著，從而能 夠抑制由調(diào)色劑芯粒子及聚酯樹(shù)脂微粒引起的粉體流路內(nèi)變窄。因此，聚酯樹(shù)脂微粒均勻 地包覆于調(diào)色劑芯粒子上，能夠以高收率制造由殼層包覆的膠囊調(diào)色劑。在噴霧部203下游的粉體流過(guò)部209內(nèi)部，噴霧的增塑液體處于未干燥而殘留的 狀態(tài)，溫度不適當(dāng)時(shí)干燥速度變慢，增塑液體容易滯留，調(diào)色劑芯粒子與其接觸時(shí)，調(diào)色劑 芯粒子變得容易附著于粉體流路202內(nèi)壁上。這可能成為調(diào)色劑芯粒子的聚集發(fā)生源。在 開(kāi)口部210附近的內(nèi)壁上，流過(guò)粉體流過(guò)部209并從開(kāi)口部210流入攪拌部208的調(diào)色劑 芯粒子，容易與由于旋轉(zhuǎn)攪拌部204的攪拌而在攪拌部208內(nèi)流動(dòng)的調(diào)色劑芯粒子相碰撞。 由此，碰撞后的調(diào)色劑芯粒子容易附著于開(kāi)口部210附近。因此，通過(guò)在這種調(diào)色劑芯粒子 容易附著的部分設(shè)置溫度調(diào)節(jié)用套，能夠進(jìn)一步確實(shí)地防止調(diào)色劑芯粒子對(duì)粉體流路內(nèi)壁 的附著。(粉體投入部和粉體回收部)粉體投入部206和粉體回收部207與粉體流路202的粉體流過(guò)部209連接。圖7 是表示粉體投入部206和粉體回收部207周圍的構(gòu)成的正視圖。粉體投入部206具備供 給調(diào)色劑芯粒子和聚酯樹(shù)脂微粒的未圖示的送料斗、連通送料斗和粉體流路202的供給管 212、以及設(shè)置在供給管212上的電磁閥213。從送料斗供給的調(diào)色劑芯粒子和樹(shù)脂微粒，在 利用電磁閥213使供給管212內(nèi)的流路處于開(kāi)放狀態(tài)時(shí)，借助供給管212被供給到粉體流 路202中。向粉體流路202供給的調(diào)色劑芯粒子和聚酯樹(shù)脂微粒，通過(guò)旋轉(zhuǎn)攪拌部204的 攪拌，以一定的粉體流動(dòng)方向流過(guò)。另外，利用電磁閥213使供給管212內(nèi)的流路處于關(guān)閉 狀態(tài)時(shí)，調(diào)色劑芯粒子和聚酯樹(shù)脂微粒不會(huì)被供給到粉體流路202中。粉體回收部207具備回收罐215、連通回收罐215和粉體流路202的回收管216、 以及在回收管216上設(shè)置的電磁閥217。利用電磁閥217使回收管216內(nèi)的流路處于開(kāi)放狀態(tài)時(shí)，流過(guò)粉體流路202的調(diào)色劑粒子借助回收管216被回收到回收罐215中。另外，利 用電磁閥217使回收管216內(nèi)的流路處于關(guān)閉狀態(tài)時(shí)，流過(guò)粉體流路202的調(diào)色劑粒子不 被回收。使用如上所述的旋轉(zhuǎn)攪拌裝置201的包覆工序S3包括溫度調(diào)節(jié)工序S3a、樹(shù)脂 微粒附著工序S3b、噴霧工序S3c、成膜工序S3d、以及回收工序S3e。噴霧工序S3c及成膜 工序S3d相當(dāng)于成膜化工序。(3)_1、溫度調(diào)節(jié)工序S3a 在步驟S3a的溫度調(diào)節(jié)工序中，使旋轉(zhuǎn)攪拌部204旋轉(zhuǎn)的同時(shí)，使粉體流路202內(nèi) 和旋轉(zhuǎn)攪拌部204的溫度通過(guò)向配設(shè)在它們外側(cè)的溫度調(diào)節(jié)用套中通入介質(zhì)來(lái)調(diào)節(jié)到預(yù) 定溫度。由此，能夠?qū)⒎垠w流路202內(nèi)的溫度控制在后述的樹(shù)脂微粒附著工序S3b中投入 的調(diào)色劑芯粒子和聚酯樹(shù)脂微粒不發(fā)生軟化變形的溫度以下。在本工序中，優(yōu)選不僅對(duì)粉體流路202內(nèi)的一部分、而是對(duì)整個(gè)粉體流路202內(nèi)以 及旋轉(zhuǎn)攪拌部204進(jìn)行溫度調(diào)節(jié)。由此，與僅對(duì)粉體流路的一部分進(jìn)行溫度調(diào)節(jié)的情況相 比，聚酯樹(shù)脂微粒向調(diào)色劑芯粒子的附著及成膜順利進(jìn)行，能夠進(jìn)一步抑制調(diào)色劑芯粒子 及聚酯樹(shù)脂微粒向粉體流路內(nèi)壁面的附著，因此能夠抑制由調(diào)色劑芯粒子及聚酯樹(shù)脂微粒 附著引起的粉體流路202內(nèi)變窄。因此，聚酯樹(shù)脂微粒均勻地包覆在調(diào)色劑芯粒子上，能夠 長(zhǎng)期更穩(wěn)定地制造膜狀態(tài)和粒度分布均勻的膠囊調(diào)色劑。(3) -2樹(shù)脂微粒附著工序S3b在步驟S3b的樹(shù)脂微粒附著工序中，在旋轉(zhuǎn)攪拌部204的旋轉(zhuǎn)軸構(gòu)件218進(jìn)行旋 轉(zhuǎn)的狀態(tài)下，從粉體投入部206將調(diào)色劑芯粒子和聚酯樹(shù)脂微粒供給到粉體流路202中。向 粉體流路202中供給的調(diào)色劑芯粒子和聚酯樹(shù)脂微粒，被旋轉(zhuǎn)攪拌部204攪拌，以箭頭214 的方向在粉體流路202的粉體流過(guò)部209中流動(dòng)。由此，聚酯樹(shù)脂微粒附著在調(diào)色劑芯粒 子表面上，形成膠囊粒子。(3)_3、噴霧工序530在步驟S3c的噴霧工序中，利用載氣從噴霧部203噴霧增塑液體，該增塑液體輔助 處于流動(dòng)狀態(tài)的調(diào)色劑芯粒子和聚酯樹(shù)脂微粒的附著、不使這些粒子溶解并且具有使其增 塑的效果。增塑液體被送液泵以一定流量送到噴霧部203中，利用噴霧部203噴霧的增塑 液體氣化，氣化的增塑液體在調(diào)色劑芯粒子和樹(shù)脂微粒表面延展。由此，使膠囊粒子增塑。(增塑液體)作為輔助調(diào)色劑芯粒子及聚酯樹(shù)脂微粒附著、不使這些粒子溶解而具有使其增塑 的效果的增塑液體，沒(méi)有特別限定，由于增塑液體在噴霧后必須從膠囊粒子中除去，因此優(yōu) 選容易蒸發(fā)的液體。作為這種液體，可以列舉例如乙醇、ι-丙醇、異丙醇、丁醇及戊醇等 醇；以及辛烷、壬烷、戊烷、己烷及庚烷等烴。另外，這些液體可以提高作為包覆材料的聚酯 樹(shù)脂微粒對(duì)調(diào)色劑芯粒子的潤(rùn)濕性，使聚酯樹(shù)脂微粒附著在調(diào)色劑芯粒子的整個(gè)或大部分 表面上，進(jìn)而使變形和成膜變得容易。此外，這些液體的蒸汽壓大，因此能夠進(jìn)一步縮短除 去液體時(shí)的干燥時(shí)間，從而能夠抑制調(diào)色劑芯粒子之間的聚集。增塑液體的粘度優(yōu)選5cP以下。作為優(yōu)選的粘度為5cP以下的液體，可列舉醇。 作為上述醇中粘度為5cP以下的醇，可以列舉乙醇、丙醇等。這些醇的粘度小，且容易蒸發(fā)， 因此通過(guò)使增塑液體含有上述醇，從噴霧部203噴霧的增塑液體的噴霧液滴直徑不會(huì)粗大化，可以噴霧微小液滴直徑的增塑液體。此外，可以噴霧均勻液滴直徑的增塑液體。膠囊粒 子與液滴碰撞時(shí)，還能夠進(jìn)一步促進(jìn)液滴的微小化。由此，將膠囊粒子表面均勻地潤(rùn)濕并使 其融合，利用與碰撞能的協(xié)同效果使聚酯樹(shù)脂微粒軟化，能夠得到均勻性優(yōu)良的膠囊調(diào)色 劑。增塑液體的粘度在25°C下測(cè)定。增塑液體的粘度可以通過(guò)例如錐板型旋轉(zhuǎn)式粘度 計(jì)來(lái)測(cè)定。
優(yōu)選噴霧增塑液體而使在氣體排出部222中通過(guò)濃度傳感器測(cè)定的氣化后的增 塑液體的濃度為3%以下。為了達(dá)到這種濃度，根據(jù)調(diào)色劑芯粒子及聚酯樹(shù)脂微粒的物性和 量、以及旋轉(zhuǎn)攪拌裝置201的規(guī)格來(lái)適當(dāng)改變?cè)鏊芤后w的噴霧速度。(交聯(lián)劑)在本實(shí)施方式中，增塑液體中含有使聚酯樹(shù)脂微粒中含有的聚酯樹(shù)脂之間交聯(lián)的 交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑，優(yōu)選異氰酸酯化合物。聚酯樹(shù)脂由于具有多個(gè)末端羥基，因此聚酯 樹(shù)脂微粒表面含有的聚酯樹(shù)脂的末端羥基與異氰酸酯化合物的反應(yīng)性高，容易形成交聯(lián)結(jié) 構(gòu)。另外，由于交聯(lián)反應(yīng)以適度的反應(yīng)速度進(jìn)行，因此不必延長(zhǎng)交聯(lián)時(shí)間，能夠防止成膜化 工序中膠囊調(diào)色劑之間的聚集。作為異氰酸酯化合物，可以優(yōu)選使用1個(gè)分子中具有2個(gè)異氰酸酯基的二取代異 氰酸酯化合物。要使聚酯樹(shù)脂的末端羥基與氨基甲酸酯結(jié)合而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，1個(gè)分子中需 要2個(gè)以上的異氰酸酯基，但1個(gè)分子中即使存在3個(gè)以上的異氰酸酯基，異氰酸酯基與聚 酯樹(shù)脂的末端羥基的反應(yīng)性也降低，且異氰酸酯基越多，越容易殘留未反應(yīng)的異氰酸酯基。 若由于未反應(yīng)的異氰酸酯基與空氣中的水分反應(yīng)而膠囊調(diào)色劑吸濕，則可能會(huì)引起保存性 降低。作為二取代的異氰酸酯化合物，可以列舉例如六亞甲基二異氰酸酯、1，4_ 二異 氰酸丁酯及1，12-二異氰酸十二烷酯等。另外，異氰酸酯化合物可以僅使用1種，也可以幾 種組合使用。異氰酸酯化合物的濃度優(yōu)選為20重量％以下，更加優(yōu)選1重量％以上、20重量％ 以下。由此，可以在包覆調(diào)色劑芯粒子的多種聚酯樹(shù)脂微粒表面均勻地涂布異氰酸酯化合 物，能夠在成膜化工序中防止膠囊調(diào)色劑之間的聚集。當(dāng)異氰酸酯化合物的濃度小于1重 量％時(shí)，由于交聯(lián)需要時(shí)間，必須延長(zhǎng)成膜化工序的時(shí)間，從而膠囊調(diào)色劑之間的聚集變得 容易發(fā)生。當(dāng)異氰酸酯化合物的濃度超過(guò)20重量％時(shí)，與20重量％以下的情況相比，由于 交聯(lián)更迅速地進(jìn)行，因此能夠縮短成膜時(shí)間，但當(dāng)過(guò)度縮短成膜時(shí)間時(shí)，膠囊粒子表面的聚 酯樹(shù)脂微粒可能不能充分成膜。異氰酸酯化合物優(yōu)選與碳原子數(shù)為5以上且8以下的烴或者碳原子數(shù)為2以上且 4以下的醇混合后噴霧。碳原子數(shù)小于5的烴在室溫下的揮發(fā)性極高，難以操作。另外，碳 原子數(shù)大于8的烴必須升高停止增塑液體的噴霧后干燥膠囊調(diào)色劑時(shí)的處理溫度或延長(zhǎng) 處理時(shí)間，因此凹凸消失，膠囊調(diào)色劑表面變光滑而球形化，可能發(fā)生感光體、轉(zhuǎn)印帶上的 清潔不良。碳原子數(shù)小于2的醇與異氰酸酯化合物的反應(yīng)性高，進(jìn)行涂布前異氰酸酯基已反 應(yīng)。另外，碳原子數(shù)大于4的醇對(duì)樹(shù)脂的溶解性高，所得膠囊調(diào)色劑的表面變光滑而球形 化，因此可能發(fā)生感光體、轉(zhuǎn)印帶上的清潔不良。
(載氣)作為載氣，可以使用壓縮空氣等。載氣的優(yōu)選流量，依賴于根據(jù)旋轉(zhuǎn)攪拌裝置201 的規(guī)格和調(diào)色劑芯粒子及聚酯樹(shù)脂微粒的量而不同的增塑液體的噴霧速度，并依照增塑液 體的噴霧速度進(jìn)行適當(dāng)調(diào)節(jié)。在本工序中，優(yōu)選在粉體流路202中膠囊粒子的流動(dòng)速度穩(wěn)定后開(kāi)始從噴霧部 203噴霧增塑液體。由此，能夠向膠囊粒子均勻地噴霧液體，因此能夠提高膜狀態(tài)和粒度分 布均勻的膠囊調(diào)色劑的收率。作為二流體噴嘴的軸線方向的增塑液體噴霧方向與粉體流路202中作為膠囊粒 子流動(dòng)方向的粉體流動(dòng)方向所成的角Θ，優(yōu)選為0°以上且45°以下。角θ在該范圍內(nèi) 時(shí)，能防止增塑液體的液滴在粉體流路202內(nèi)壁上反彈，從而能進(jìn)一步提高膠囊調(diào)色劑的 收率。由噴霧部203噴霧的增塑液體的噴霧方向與粉體流動(dòng)方向所成的角θ超過(guò)45°時(shí)， 增塑液體的液滴容易在粉體流路202內(nèi)壁上反彈，增塑液體容易滯留，發(fā)生膠囊調(diào)色劑粒 子的聚集，從而收率變差。二流體噴嘴以插通在粉體流路202的外壁上形成的開(kāi)口的方式 設(shè)置。此外，由二流體噴嘴噴霧的增塑液體的展開(kāi)角度Φ，優(yōu)選為20°以上且90°以 下。展開(kāi)角度Φ偏離該范圍時(shí)，可能難以實(shí)現(xiàn)增塑液體向膠囊粒子的均勻噴霧。(3)_4、成膜工序53(1在步驟S3d的成膜工序中，在噴霧增塑液體的同時(shí)，在預(yù)定溫度下持續(xù)攪拌旋轉(zhuǎn) 攪拌部204以使膠囊粒子流動(dòng)，直至在膠囊粒子表面形成殼層。在本工序中，通過(guò)利用旋轉(zhuǎn)攪拌裝置201的溫度調(diào)節(jié)、循環(huán)和由攪拌帶來(lái)的沖擊 力的協(xié)同效果、以及由攪拌產(chǎn)生的熱能，使膠囊粒子表面的聚酯樹(shù)脂微粒軟化而成為連續(xù) 的膜，進(jìn)而，聚酯樹(shù)脂的末端羥基與異氰酸酯化合物通過(guò)交聯(lián)反應(yīng)形成氨基甲酸酯鍵。(3)_5、回收工序536在步驟S3e的回收工序中，結(jié)束由噴霧部203噴霧增塑液體，使旋轉(zhuǎn)攪拌部204的 旋轉(zhuǎn)停止，將膠囊調(diào)色劑從粉體回收部207排出到裝置外，回收膠囊調(diào)色劑。如上所述，雖然制造了膠囊調(diào)色劑，但是在包含步驟S3a S3e的包覆工序S3中， 旋轉(zhuǎn)攪拌部204的最外周的圓周速度，優(yōu)選設(shè)定在30m/秒以上，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定在50m/秒 以上。旋轉(zhuǎn)攪拌部204的最外周，是指在與旋轉(zhuǎn)攪拌部204的旋轉(zhuǎn)軸構(gòu)件218延伸的方向 垂直的方向上，與旋轉(zhuǎn)軸構(gòu)件218的軸線距離最遠(yuǎn)的旋轉(zhuǎn)攪拌部204的部分204a。通過(guò)使 旋轉(zhuǎn)時(shí)的旋轉(zhuǎn)攪拌部204的最外周的圓周速度為30m/秒以上，能夠使調(diào)色劑芯粒子、聚酯 樹(shù)脂微粒和膠囊粒子孤立地流動(dòng)。最外周的圓周速度小于30m/秒時(shí)，由于無(wú)法使調(diào)色劑芯 粒子、聚酯樹(shù)脂微粒和膠囊粒子孤立地流動(dòng)，因此不能在調(diào)色劑芯粒子上均勻包覆殼層。在包覆工序S3中，粉體流 路202內(nèi)的溫度被設(shè)定在調(diào)色劑芯粒子的玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度以下，優(yōu)選為30°C以上、調(diào)色劑芯粒子的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下。粉體流路202內(nèi)的溫度， 由于調(diào)色劑芯粒子的流動(dòng)而在粉體流路202內(nèi)各部分均大致均勻。當(dāng)粉體流路202內(nèi)的溫 度超過(guò)調(diào)色劑芯粒子的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí)，在粉體流路202內(nèi)調(diào)色劑芯粒子過(guò)度軟化，可 能會(huì)發(fā)生調(diào)色劑芯粒子的聚集。另外，當(dāng)粉體流路202內(nèi)的溫度低于30°C時(shí)，分散液的干燥 速度變慢，生產(chǎn)率降低，進(jìn)而聚酯樹(shù)脂微粒中含有的聚酯樹(shù)脂的末端羥基與交聯(lián)劑的反應(yīng) 可能難以進(jìn)行。因此，為了防止調(diào)色劑芯粒子的聚集并使其充分交聯(lián)，需要設(shè)置將內(nèi)徑比粉體流路管的外徑大的溫度調(diào)節(jié)用套配置在粉體流路管及旋轉(zhuǎn)攪拌部204的外側(cè)的至少一 部分上并通過(guò)向其空間內(nèi)通入冷卻介質(zhì)或加熱介質(zhì)而具有溫度調(diào)節(jié)功能的裝置，由此將粉 體流路202及旋轉(zhuǎn)攪拌部的溫度維持在調(diào)色劑芯粒子的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下。使用異氰酸酯化合物作為交聯(lián)劑時(shí)，粉體流路202內(nèi)的溫度優(yōu)選為35°C以上、 60°C以下。當(dāng)粉體流路202內(nèi)的溫度低于35°C時(shí)，聚酯樹(shù)脂的末端羥基與異氰酸酯基難以 反應(yīng)。當(dāng)粉體流路202內(nèi)的溫度超過(guò)60°C時(shí)，所得膠囊調(diào)色劑的表面變光滑并球形化，因此 可能產(chǎn)生感光體、轉(zhuǎn)印帶上的清潔不良。如上所述，旋轉(zhuǎn)攪拌部204包括隨著旋轉(zhuǎn)軸構(gòu)件218的旋轉(zhuǎn)而旋轉(zhuǎn)的旋轉(zhuǎn)盤219， 調(diào)色劑芯粒子、聚酯樹(shù)脂微粒和膠囊粒子優(yōu)選相對(duì)于旋轉(zhuǎn)盤219垂直地與旋轉(zhuǎn)盤219碰撞， 更優(yōu)選相對(duì)于旋轉(zhuǎn)盤219垂直地與旋轉(zhuǎn)軸構(gòu)件218碰撞。由此，與調(diào)色劑芯粒子、聚酯樹(shù)脂 微粒和膠囊粒子相對(duì)于旋轉(zhuǎn)盤219平行地碰撞相比，能夠更充分地?cái)嚢枵{(diào)色劑芯粒子、聚 酯樹(shù)脂微粒和膠囊粒子，因此能夠使由聚酯樹(shù)脂微粒構(gòu)成的膜更均勻地包覆在調(diào)色劑芯粒 子上，從而能夠使殼層均勻地包覆的膠囊調(diào)色劑的收率進(jìn)一步提高。
噴霧的增塑液體優(yōu)選進(jìn)行氣化，以使粉體流路202內(nèi)達(dá)到一定氣體濃度。由此，可 以將粉體流路內(nèi)氣化的增塑液體的濃度保持一定，與沒(méi)有將氣化的增塑液體的濃度保持一 定的情況相比，能夠提高增塑液體的干燥速度，因此可以防止未干燥的殘留有增塑液體的 調(diào)色劑粒子附著在其他的調(diào)色劑粒子上，從而能夠進(jìn)一步抑制膠囊調(diào)色劑粒子的聚集。因 此，能夠使殼層均勻地包覆的膠囊調(diào)色劑的收率進(jìn)一步提高。在氣體排出部222中經(jīng)濃度傳感器測(cè)定的氣化的增塑液體的濃度優(yōu)選為約3%以 下。通過(guò)使氣化的增塑液體的濃度為約3%以下，能充分地提高增塑液體的干燥速度，因此 能防止殘留有增塑液體的未干燥的膠囊調(diào)色劑粒子附著到其他的膠囊調(diào)色劑粒子上，從而 能夠防止膠囊調(diào)色劑粒子的聚集。此外，在氣體排出部222，氣化的增塑液體的濃度，進(jìn)一步 優(yōu)選為0. 以上且3.0%以下。噴霧速度在該范圍內(nèi)時(shí)，能夠在不使生產(chǎn)率降低的情況下 防止膠囊調(diào)色劑粒子的聚集。氣化的增塑液體，優(yōu)選通過(guò)貫通孔221排出到粉體流路外，使得粉體流路內(nèi)的氣 體濃度達(dá)到一定。由此，將粉體流路內(nèi)的氣化的增塑液體的濃度保持一定，與沒(méi)有將氣化的 增塑液體的濃度保持一定的情況相比，能夠提高增塑液體的干燥速度，因此能夠防止未干 燥的殘留有增塑液體的膠囊調(diào)色劑粒子附著到其他的膠囊調(diào)色劑粒子上，從而能夠進(jìn)一步 抑制膠囊調(diào)色劑粒子的聚集。因此，能使殼層均勻地包覆的膠囊調(diào)色劑的收率進(jìn)一步提高。如上所述，本實(shí)施方式的膠囊調(diào)色劑的制造方法使用旋轉(zhuǎn)攪拌裝置201。該旋轉(zhuǎn)攪 拌裝置201至少設(shè)有循環(huán)部、溫度調(diào)節(jié)部和噴霧部203。噴霧部203包括從液體管噴霧用 于輔助調(diào)色劑芯粒子和聚酯樹(shù)脂微粒的附著的增塑液體、并從空氣管噴霧載氣的二流體噴 嘴。二流體噴嘴包括液體管和空氣管，液體管以使液體管與空氣管的軸一致的方式插入到 空氣管的內(nèi)部，并且固定液體管及空氣管的至少一部分以使這些管的中心不偏離。在旋轉(zhuǎn)攪拌裝置201內(nèi)進(jìn)行溫度調(diào)節(jié)，使調(diào)色劑芯粒子及聚酯樹(shù)脂微粒在粉體流 路內(nèi)反復(fù)循環(huán)的同時(shí)，從二流體噴嘴以一定的速度噴霧輔助調(diào)色劑芯粒子及聚酯樹(shù)脂微粒 的附著的增塑液體。此時(shí)，可以利用循環(huán)部和溫度調(diào)節(jié)部的協(xié)同作用增塑聚酯樹(shù)脂微粒并 使調(diào)色劑芯粒子表面成膜。在這種膠囊調(diào)色劑的制造方法中，通過(guò)使用液體管及空氣管的 中心不偏離的結(jié)構(gòu)的二流體噴嘴，即使循環(huán)風(fēng)以及循環(huán)著的調(diào)色劑芯粒子和聚酯樹(shù)脂微粒與二流體噴嘴碰撞，也能夠防止液體管及空氣管的中心偏離。因此，在空氣管前端的截面 上，被噴霧的每單位面積的載氣的量一定且穩(wěn)定，因而能夠抑制被噴霧的增塑液體的方向 及噴霧量變化，從而能夠維持穩(wěn)定的噴霧狀態(tài)。因此，能夠使粉體流路內(nèi)的增塑液體濃度保 持一定，從而能夠長(zhǎng)期穩(wěn)定地制造膜狀態(tài)和粒度分布均勻的膠囊調(diào)色劑。作為旋轉(zhuǎn)攪拌裝置201，不限于上述構(gòu)成，可以進(jìn)行各種變更。例如，溫度調(diào)節(jié)用套 可以設(shè)置在粉體流過(guò)部209和攪拌部208外側(cè)的整個(gè)面上，也可以設(shè)置在粉體流過(guò)部209 或攪拌部208外側(cè)的一部分上。在粉體流過(guò)部209和攪拌部208的外側(cè)的整個(gè)面 上設(shè)置溫 度調(diào)節(jié)用套時(shí)，能進(jìn)一步切實(shí)地防止調(diào)色劑芯粒子向粉體流路202內(nèi)壁的附著。旋轉(zhuǎn)攪拌裝置201這樣的制造膠囊調(diào)色劑的裝置，還可以組合市售的攪拌裝置和 噴霧部而得到。作為具備粉體流路和旋轉(zhuǎn)攪拌部的市售的攪拌裝置，可以列舉例如混合系 統(tǒng)(Hybridization System)(商品名，株式會(huì)社奈良機(jī)械制作所制)等。通過(guò)在這種攪拌 裝置內(nèi)安裝液體噴霧單元，能作為制造膠囊調(diào)色劑的裝置。(4)膠囊調(diào)色劑通過(guò)作為如上所述的本發(fā)明第二實(shí)施方式的膠囊調(diào)色劑的制造方法制造的膠囊 調(diào)色劑，聚酯樹(shù)脂微粒的包覆量均勻，各個(gè)膠囊調(diào)色劑粒子間的帶電特性等膠囊調(diào)色劑特 性均勻。另外，由于發(fā)揮了利用膠囊調(diào)色劑表面的殼層的內(nèi)包成分保護(hù)效果，因此耐久性優(yōu) 良。使用這種膠囊調(diào)色劑形成圖像時(shí)，能夠穩(wěn)定形成高精細(xì)且沒(méi)有濃度不均的良好畫質(zhì)的 圖像。上述膠囊調(diào)色劑中還可以添加外添加劑。作為外添加劑，可以使用公知的物質(zhì)，可 以列舉例如二氧化硅、氧化鈦等。此外，這些物質(zhì)優(yōu)選利用有機(jī)硅樹(shù)脂、硅烷偶聯(lián)劑等進(jìn)行 表面處理。外添加劑的使用量，相對(duì)于膠囊調(diào)色劑100重量份，優(yōu)選為1 10重量份。3、雙組分顯影劑(1)雙組分顯影劑本發(fā)明的雙組分顯影劑含有上述膠囊調(diào)色劑和載體。因此，本實(shí)施方式的雙組分 顯影劑難以發(fā)生感光體成膜，且清潔性良好，可以進(jìn)行高畫質(zhì)的圖像形成。本實(shí)施方式的雙組分顯影劑可以通過(guò)使用諾塔混合機(jī)(Nautamixer)等混合機(jī)混 合膠囊調(diào)色劑和載體來(lái)制作。膠囊調(diào)色劑例如相對(duì)于載體100重量份以3 15重量份的 比例混合。在本實(shí)施方式的雙組分顯影劑中，優(yōu)選載體的膠囊調(diào)色劑包覆率為40 70%。當(dāng) 載體的膠囊調(diào)色劑包覆率小于40%時(shí)，有時(shí)不能得到充分的圖像濃度。當(dāng)載體的膠囊調(diào)色 劑包覆率大于70%時(shí)，由攪拌輥補(bǔ)給的膠囊調(diào)色劑的混入變得不充分，有時(shí)由于帶電不良 而在圖像上產(chǎn)生灰霧。(2)載體作為載體，例如可以使用載體芯材表面由樹(shù)脂層包覆的樹(shù)脂包覆載體。(載體的制作方法)載體可以通過(guò)在噴霧法、流化床法及捏合涂布法等公知的方法中，用樹(shù)脂包覆作 為載體芯材的鐵氧體、磁鐵礦來(lái)制作。具體而言，可以列舉使載體芯材浸漬到甲苯、二甲苯 等溶解了樹(shù)脂的有機(jī)溶劑溶液中的浸漬法、將有機(jī)溶劑溶液噴霧到載體芯材上的噴霧法、 在利用流動(dòng)空氣使載體芯材懸浮的狀態(tài)下噴霧有機(jī)溶劑溶液的流化床法、以及在捏合涂布機(jī)中混合載體芯材和有機(jī)溶劑溶液并除去溶劑的捏合涂布法等。在有機(jī)溶劑溶液中，根據(jù)需要可以與樹(shù)脂一起添加用于控制電阻值的導(dǎo)電劑。在 載體芯材表面包覆的樹(shù)脂可以用固定式加熱裝置或烤爐加熱至180 280°C而使其熱固 化。(載體芯材)作為載體芯材，可以使用公知的鐵氧體粒子。具體而言可以列舉鋅系鐵氧體、鎳 系鐵氧體、銅系鐵氧體、鎳_鋅系鐵氧體、錳_鎂系鐵氧體、銅_鎂系鐵氧體、錳_鋅系鐵氧 體、錳-銅-鋅系鐵氧體等。這些鐵氧體粒子可以通過(guò)公知的方法制作。例如，混合Fe2O3及Mg (OH) 2等鐵氧體 原料，并用加熱爐加熱該混合粉并進(jìn)行煅燒。冷卻所得的煅燒品后，用振動(dòng)磨進(jìn)行粉碎以形 成平均粒徑為約2 μ m以下的粒子，向粉碎粉中加入分散劑和水，制作漿液。將該漿液用濕 式球磨進(jìn)行濕式粉碎，并將所得的混懸液用噴霧干燥機(jī)造粒干燥，由此可以制作鐵氧體粒 子。 (樹(shù)脂層)樹(shù)脂層形成于載體芯材表面。作為樹(shù)脂層中含有的樹(shù)脂，可以使用公知的樹(shù)脂材 料。具體而言，可以列舉有機(jī)硅樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂等，但優(yōu)選使用表面能低、外添加劑、脫模 劑難以附著的熱固化性直鏈有機(jī)硅樹(shù)脂。作為熱固化性直鏈有機(jī)硅樹(shù)脂，可以列舉二甲基 有機(jī)硅樹(shù)脂、甲基苯基有機(jī)硅樹(shù)脂及甲基氫化有機(jī)硅樹(shù)脂。熱固化性直鏈有機(jī)硅樹(shù)脂如下 述式(1)所示，是Si原子上結(jié)合的羥基之間通過(guò)加熱脫水反應(yīng)等交聯(lián)固化的公知的有機(jī)硅 樹(shù)脂。加熱脫水反應(yīng) (式中，多個(gè)R相同或不同，表示1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)。)1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)R例如可以是甲基、苯基、乙基、丙基，優(yōu)選甲基。由于R為甲基的 交聯(lián)型有機(jī)硅樹(shù)脂的交聯(lián)結(jié)構(gòu)致密，因此能夠得到防水性、耐濕性等良好的載體。但是，當(dāng) 交聯(lián)結(jié)構(gòu)變得過(guò)于致密時(shí)，由于樹(shù)脂層有變脆的傾向，因此交聯(lián)型有機(jī)硅樹(shù)脂的分子量的 選擇很重要。為了控制載體的體積電阻值，樹(shù)脂層中可以含有導(dǎo)電劑。作為導(dǎo)電劑，可以列舉例 如氧化硅、氧化鋁、炭黑、石墨、氧化鋅、鈦黑、氧化鐵、氧化鈦、氧化錫、鈦酸鉀、鈦酸鈣、磷 酸鋁、氧化鎂、硫酸鋇、碳酸鈣等。在這些導(dǎo)電劑中，從制作穩(wěn)定性、成本、電阻的高低的觀點(diǎn) 出發(fā)，優(yōu)選炭黑。炭黑的種類沒(méi)有特殊限定，但DBP(鄰苯二甲酸丁二酯)吸油量在90 170ml/100g的范圍內(nèi)的炭黑在制作穩(wěn)定性優(yōu)良方面優(yōu)選。另外，一次粒徑(使用掃描電子 顯微鏡測(cè)定例如約200個(gè)的個(gè)數(shù)平均值)為50nm以下的炭黑由于分散性優(yōu)良，因此特別優(yōu) 選。導(dǎo)電劑可以單獨(dú)使用1種，也可以并用2種以上。作為導(dǎo)電劑的添加量，優(yōu)選相對(duì)于樹(shù) 脂100重量份為0. 1 20重量份。(載體)
作為載體的體積平均粒徑，優(yōu)選為30 μ m以上、50 μ m以下。當(dāng)小于30 μ m時(shí)，由
于顯影時(shí)載體從顯影輥向感光體移動(dòng)，所得的圖像中會(huì)產(chǎn)生漏白(白抜(t )，當(dāng)大于50μπ 時(shí)，點(diǎn)重現(xiàn)性變差，圖像變粗糙。載體的體積平均粒徑可以通過(guò)激光衍射散射法測(cè)定。利用激光衍射散射法的體積 平均粒徑的測(cè)定，例如可以通過(guò)使用粒度分布測(cè)定裝置ΜΤ3300(日機(jī)裝株式會(huì)社制)來(lái)進(jìn) 行。實(shí)施例〈物性測(cè)定方法〉[粘合樹(shù)脂及調(diào)色劑芯粒子的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度]使用差示掃描熱量計(jì)(商品名DSC220，精工電子工業(yè)株式會(huì)社制)，按照日本工 業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(JIS)K7121-1987，以每分鐘10°C的升溫速度對(duì)試樣Ig進(jìn)行加熱，測(cè)定DSC曲線。將 所得DSC曲線的相當(dāng)于玻璃轉(zhuǎn)化的吸熱峰的高溫側(cè)的基線向低溫側(cè)延伸的直線、與在相對(duì) 于從峰的立起部分到頂點(diǎn)的曲線斜率最大的點(diǎn)處引出的切線的交點(diǎn)的溫度作為玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度(Tg)而求得。[粘合樹(shù)脂的軟化溫度]流動(dòng)特性評(píng)價(jià)裝置(商品名流動(dòng)試驗(yàn)儀CFT-100C，株式會(huì)社島津制作所制)中， 設(shè)定施加20kgf/cm2(19. 6X IO5Pa)的載荷，以使試樣Ig從模具(噴嘴口徑1mm、長(zhǎng)Imm)中 擠出，并以每分鐘6°C的升溫速度進(jìn)行加熱，求得一半量的試樣從模具中流出時(shí)的溫度，作 為軟化溫度(Tm)。[脫模劑的熔點(diǎn)]使用差示掃描熱量計(jì)(商品名DSC220，精工電子工業(yè)株式會(huì)社制)，重復(fù)進(jìn)行2 次使Ig試樣以每分鐘10°c的升溫速度從溫度20°C升溫至200°C、然后使其從200°C驟冷至 20°C的操作，測(cè)定DSC曲線。求得相當(dāng)于第二次操作中測(cè)定的DSC曲線的熔化的吸熱峰頂 點(diǎn)的溫度，將其作為脫模劑的熔點(diǎn)。[調(diào)色劑芯粒子、聚酯樹(shù)脂微粒、膠囊調(diào)色劑的體積平均粒徑]在50ml電解液(商品名IS0T0N-II，O “、乂 * - 一義夕一公司制)中加入 20mg試樣及Iml烷基醚硫酸酯鈉，利用超聲波分散器(商品名臺(tái)式雙頻率超聲波清洗器 VS-D100, >株式會(huì)社制)，以超聲波頻率20kHz進(jìn)行3分鐘分散處理，制備測(cè)定用試 樣。對(duì)于該測(cè)定用試樣，使用粒度分布測(cè)定裝置(商品名=Multisizerf,"、y ”、…一 ^夕一公司制)，在孔徑100 μ m、測(cè)定粒子數(shù)為50000計(jì)數(shù)的條件下進(jìn)行測(cè)定，由試樣粒子 的體積粒度分布求出體積平均粒徑。[載體芯粒子的體積平均粒徑]載體的體積平均粒徑通過(guò)激光衍射散射法求出。[載體芯粒子的體積電阻率]載體芯粒子的體積電阻率通過(guò)電橋法求出。(實(shí)施例1)[調(diào)色劑芯粒子制作工序Si]調(diào)色劑芯粒子原料及其添加量如下。·聚酯樹(shù)脂(商品名夕M ~夕α >，三菱χ 3 >株式會(huì)社制，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度55°C，軟化溫度100°C )87.5% (100重量份)
·著色劑(C. I.顏料藍(lán)15:3)5.0% (5.7重量份)·脫模劑(巴西棕櫚蠟，熔點(diǎn)82V )6. 0% (6. 9重量份)·電荷控制劑(商品名# >卜口 > E84，才工 > 卜化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社) 1.5% (1.7重量份)將以上各構(gòu)成成分用亨舍爾混合機(jī)(商品名FM20C，三井礦山株式會(huì)社制)進(jìn)行 預(yù)混合后，用雙螺桿擠出混煉機(jī)(商品名PCM65，株式會(huì)社池貝制)進(jìn)行熔融混煉。將該熔 融混煉物用切割研磨機(jī)(商品名VM-16，才U工 > 卜株式會(huì)社制)進(jìn)行粗粉碎后，用氣流粉 碎機(jī)(‘于、V力7 S夕口 >株式會(huì)社制)微粉碎，再用風(fēng)力分級(jí)機(jī)(才、^力7 S夕π >株式 會(huì)社制)進(jìn)行分級(jí)，從而制成體積平均粒徑為6. 5 μ m、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為56°C的調(diào)色劑芯 粒子。[樹(shù)脂微粒制備工序S2]將聚合對(duì)苯二甲酸和雙酚A而得到的物質(zhì)凍干作為樹(shù)脂微粒，由此得到體積平均 粒徑為0. 15 μ m的聚酯樹(shù)脂微粒(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度65°C、軟化溫度117°C )。[包覆工序S3]使用在以圖2和圖3所示的裝置為標(biāo)準(zhǔn)的混合系統(tǒng)(HybridizationSystem)(商 品名NHS-1型，株式會(huì)社奈良機(jī)械制作所制)上安裝了噴霧部的裝置。使用15%六亞甲基 二異氰酸酯的乙醇溶液作為增塑液體。作為液體噴霧單元，使用連接送液泵與二流體噴嘴 的裝置，以使通過(guò)送液泵(商品名SP11-12，株式會(huì)社7 α Λ制)向圖5所示的二流體噴嘴 定量輸送增塑液體。二流體噴嘴的液體管內(nèi)徑為1.0mm，空氣管內(nèi)徑為3. 0mm，空氣管內(nèi)徑 相對(duì)于液體管內(nèi)徑的比率為1 3。另外，防附著構(gòu)件的角度θ” θ2分別為50°C。增塑液 體的噴霧速度及增塑液體氣化后的液體氣體的排出速度使用市售的氣體檢測(cè)器(商品名 XP-3110，新二 ^ ^電機(jī)株式會(huì)社制)進(jìn)行觀察。溫度調(diào)節(jié)用套設(shè)置在粉體流過(guò)部和攪拌部壁面的整個(gè)面上，將粉體流過(guò)部和攪拌 部的溫度調(diào)節(jié)到50°C。粉體流路中安裝了溫度傳感器。在樹(shù)脂微粒附著工序S3b中，將上 述混合系統(tǒng)的旋轉(zhuǎn)攪拌部最外周的圓周速度設(shè)為IOOm/秒。在噴霧工序S3c以及成膜工序 S3d中也將上述圓周速度設(shè)為IOOm/秒。此外，設(shè)定二流體噴嘴的安裝角度，使得液體噴霧 方向與粉體流動(dòng)方向所成的角度平行(0° )。利用這種裝置，將制成的調(diào)色劑芯粒子100重量份和聚酯樹(shù)脂微粒10重量份攪拌 混合5分鐘后，在攪拌調(diào)色劑芯粒子及聚酯樹(shù)脂微粒而使其流動(dòng)的狀態(tài)下從二流體噴嘴噴 霧增塑液體。從二流體噴嘴以每分鐘1. Og的噴霧速度噴霧增塑液體，將空氣流量設(shè)為每分 鐘5L。通過(guò)噴霧30分鐘，使聚酯樹(shù)脂微粒在調(diào)色劑芯粒子表面上成膜。然后，停止增塑液 體的噴霧，攪拌10分鐘，得到實(shí)施例1的膠囊調(diào)色劑。此時(shí)，通過(guò)貫通孔和氣體排出部排出 的增塑液體的排出濃度穩(wěn)定為約2. 8體積％。另外，流入粉體流路內(nèi)的空氣流量為，將從旋 轉(zhuǎn)軸部流入粉體流路內(nèi)的空氣流量調(diào)節(jié)為每分鐘5L，與來(lái)自二流體噴嘴的空氣流量合計(jì)為 每分鐘10L。(實(shí)施例2)除了在包覆工序S3中噴霧20%六亞甲基二異氰酸酯的乙醇溶液代替15%六亞甲 基二異氰酸酯的乙醇溶液之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到實(shí)施例2的膠囊調(diào)色劑。
(實(shí)施例3)除了在包覆工序S3中噴霧22%六亞甲基二異氰酸酯的乙醇溶液代替15%六亞甲 基二異氰酸酯的乙醇溶液之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到實(shí)施例3的膠囊調(diào)色劑。(實(shí)施例4)除了在包覆工序S3中噴霧15%的1，5- 二異氰?；?3-異氰酰甲基-戊烷的乙 醇溶液代替15%六亞甲基二異氰酸酯的乙醇溶液之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到實(shí)施例4 的膠囊調(diào)色劑。(實(shí)施例5)除了在包覆工序S3中噴霧15%六亞甲基二異氰酸酯的叔丁醇溶液代替15%六亞 甲基二異氰酸酯的乙醇溶液之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到實(shí)施例5的膠囊調(diào)色劑。(實(shí)施例6)除了在包覆工序S3中噴霧15%六亞甲基二異氰酸酯的3-戊醇溶液代替15%六 亞甲基二異氰酸酯的乙醇溶液之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到實(shí)施例6的膠囊調(diào)色劑。(實(shí)施例7)除了在包覆工序S3中噴霧15%六亞甲基二異氰酸酯的正戊烷溶液代替15%六亞 甲基二異氰酸酯的乙醇溶液之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到實(shí)施例7的膠囊調(diào)色劑。(實(shí)施例8)除了在包覆工序S3中噴霧15%六亞甲基二異氰酸酯的正辛烷溶液代替15%六亞 甲基二異氰酸酯的乙醇溶液之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到實(shí)施例8的膠囊調(diào)色劑。(實(shí)施例9)除了在包覆工序S3中噴霧15%六亞甲基二異氰酸酯的正壬烷溶液代替15%六亞 甲基二異氰酸酯的乙醇溶液之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到實(shí)施例9的膠囊調(diào)色劑。(實(shí)施例10)除了在包覆工序S3中將粉體流過(guò)部和攪拌部的溫度調(diào)節(jié)成30°C之外，與實(shí)施例1 同樣操作，得到實(shí)施例10的膠囊調(diào)色劑。(實(shí)施例11)除了在包覆工序S3中將粉體流過(guò)部和攪拌部的溫度調(diào)節(jié)成35°C之外，與實(shí)施例1 同樣操作，得到實(shí)施例11的膠囊調(diào)色劑。(實(shí)施例12)除了在包覆工序S3中將粉體流過(guò)部和攪拌部的溫度調(diào)節(jié)至60°C之外，與實(shí)施例1 同樣操作，得到實(shí)施例12的膠囊調(diào)色劑。(實(shí)施例13)除了在包覆工序S3中將粉體流過(guò)部和攪拌部的溫度調(diào)節(jié)至65°C之外，與實(shí)施例1 同樣操作，得到實(shí)施例13的膠囊調(diào)色劑。(實(shí)施例14)除了在包覆工序S3中噴霧15%的1，4_ 二異氰酸丁酯的乙醇溶液代替15%六亞 甲基二異氰酸酯的乙醇溶液之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到實(shí)施例14的膠囊調(diào)色劑。(實(shí)施例15)除了在包覆工序S3中噴霧15%的1，12-二異氰酸十二烷酯的乙醇溶液代替15%六亞甲基二異氰酸酯的乙醇溶液之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到實(shí)施例15的膠囊調(diào)色劑。(比較例1)除了在包覆工序S3中噴霧乙醇代替15%六亞甲基二異氰酸酯的乙醇溶液之外， 與實(shí)施例1同樣操作，得到比較例1的膠囊調(diào)色劑。(比較例2)除了在包覆工序S3的樹(shù)脂微粒附著工序S3b中將混合系統(tǒng)的旋轉(zhuǎn)攪拌部最外周 的圓周速度從100m/秒變更為160m/秒之外，與比較例1同樣操作，得到比較例2的膠囊調(diào) 色劑。(雙組分顯影劑的制作)通過(guò)如下所示的方法制作載體。將作為鐵氧體原料的MgO 3重量％、MnO 20重量％及Fe203 77重量％在球磨機(jī)中 混合后，在回轉(zhuǎn)窯中、900°C下進(jìn)行煅燒。使用鋼球作為粉碎介質(zhì)，利用濕式粉碎機(jī)將所得的 煅燒粉微粉碎至平均粒徑2 y m以下。將所得鐵氧體微粉末通過(guò)噴霧干燥方式進(jìn)行造粒，將 造粒物在1300°C下燒成。燒成后，使用破碎機(jī)進(jìn)行破碎，得到體積平均粒徑為39pm、體積 電阻率為1X107 1X108Q cm的由鐵氧體成分構(gòu)成的載體芯粒子。然后，制備用于包覆載體芯粒子的包覆用涂液。將相對(duì)于甲苯100重量份為20重 量份的熱固化性直鏈有機(jī)硅樹(shù)脂(數(shù)均分子量12000，商品名KR271，信越化學(xué)工業(yè)株式 會(huì)社制)和1重量份的炭黑(一次粒徑25nm，吸油量150ml/100g)溶解并分散，制備包覆用 涂液。將載體芯材100重量份和制備的包覆用涂液40重量份投入到噴霧包覆裝置(商 品名SPIRA C0TA (注冊(cè)商標(biāo))，R田精工株式會(huì)社制)中，進(jìn)行60分鐘涂覆處理后完全蒸 發(fā)除去甲苯，用樹(shù)脂包覆由上述鐵氧體成分構(gòu)成的載體芯粒子。然后，加熱至240°C而使熱 固化性直鏈有機(jī)硅樹(shù)脂固化，由此制作體積平均粒徑為40 y m的載體。將由實(shí)施例1 15及比較例1、2得到的膠囊調(diào)色劑7重量份和上述載體93重量 份投入諾塔混合機(jī)(商品名VL-0，* y力7 S々a >株式會(huì)社制)，攪拌混合40分鐘，由 此制作雙組分顯影劑。< 評(píng)價(jià) >(保存性)將由實(shí)施例1 15及比較例1 2得到的膠囊調(diào)色劑20g填充到50mL塑料瓶 (^ ^ #一彳，株式會(huì)社7戈V >公司制)中，在溫度50°C、濕度50%的環(huán)境下放置48小 時(shí)。然后，在溫度25°C、濕度50%的環(huán)境下目視觀察調(diào)色劑的流動(dòng)性。將調(diào)色劑的流動(dòng)性 與初期同等的評(píng)價(jià)為〇，將雖比初期稍差但未形成調(diào)色劑塊的評(píng)價(jià)為A，將存在調(diào)色劑塊 的評(píng)價(jià)為X。(感光體成膜性、清潔性)使用上述雙組分顯影劑，對(duì)感光體成膜性及清潔性進(jìn)行評(píng)價(jià)。為此，首先使用上述 雙組分顯影劑如下進(jìn)行連續(xù)打印測(cè)試。連續(xù)打印測(cè)試中使用圖像形成裝置(電子全彩色復(fù)合機(jī)(商品名MX_4500N，夏 普株式會(huì)社制)的改造機(jī))。僅使用圖像形成裝置的4個(gè)圖像形成單元中的1個(gè)圖像形成 單元，向其中填充上述雙組分顯影劑。作為圖像形成裝置的顯影條件，將感光體的圓周速度設(shè)為400mm/秒，顯影輥的圓周速度設(shè)為560mm/秒，感光體與顯影輥的間隔設(shè)為0. 45mm, 顯影輥與限制板的間隔設(shè)為0. 4mm，分別調(diào)節(jié)感光體的表面電位和顯影偏壓，以使實(shí)地圖像 (100%濃度)中紙上的調(diào)色劑附著量為0. 5mg/cm2、非圖像部中調(diào)色劑的附著量變得最少。 作為試驗(yàn)紙，使用A4規(guī)格的電子照相用紙(7 > f > H, * ~ 一/卜‘矢- 乂 >卜* ^ r △株式會(huì)社制)。在這種條件下印刷50000 (50k)張實(shí)地圖像。由印刷50k張后的感光 體及第50k張印刷圖像進(jìn)行感光體的成膜性評(píng)價(jià)，由印刷50k張后的感光體、轉(zhuǎn)印帶以及第 50k張印刷圖像進(jìn)行清潔性評(píng)價(jià)。對(duì)于感光體成膜性，使用電子顯微鏡(商品名VHX_600，今一 m株式會(huì)社 制)，在倍率200倍下目視觀察感光體表面。將感光體上未發(fā)生成膜且印刷后的試驗(yàn)紙上未 發(fā)生畫質(zhì)不良的評(píng)價(jià)為〇，將感光體上雖發(fā)生少許成膜但印刷樣本上未發(fā)生畫質(zhì)不良的評(píng) 價(jià)為A，將感光體上發(fā)生成膜且發(fā)生畫質(zhì)不良的評(píng)價(jià)為X。對(duì)于清潔性，目視觀察感光體表面及轉(zhuǎn)印帶表面。將感光體及轉(zhuǎn)印帶兩者上未發(fā) 生清潔不良且印刷后的試驗(yàn)紙上也沒(méi)有發(fā)生清潔不良的評(píng)價(jià)為〇，將感光體上發(fā)生清潔不 良但轉(zhuǎn)印帶上未發(fā)生清潔不良、印刷后的試驗(yàn)紙上發(fā)生清潔不良的評(píng)價(jià)為A，將感光體及 轉(zhuǎn)印帶兩者上發(fā)生清潔不良、且印刷后的試驗(yàn)紙上也發(fā)生清潔不良的評(píng)價(jià)為X。另外，若印 刷后的試驗(yàn)紙上的非圖像部的黑線的圖像濃度為0. 3以上，則判斷印刷后的試驗(yàn)紙上發(fā)生 清潔不良。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。
<評(píng)價(jià)結(jié)果〉 如表2所示，由本發(fā)明的實(shí)施例1~15得到的膠囊調(diào)色劑，保存穩(wěn)定性良好，在成膜性及清潔性方面也得到了良好的結(jié)果。但是，對(duì)于噴霧了交聯(lián)劑的濃度為22%的增塑液體的實(shí)施例3而言，保存穩(wěn)定性 稍降低。這是因?yàn)?，盡管交聯(lián)劑的濃度比實(shí)施例1大，但與實(shí)施例1相同地設(shè)定了增塑液體 的噴霧時(shí)間等條件，因此未反應(yīng)的異氰酸酯基增多，該未反應(yīng)的異氰酸酯基與空氣中的水 分發(fā)生了反應(yīng)。實(shí)施例4由于使用了 1個(gè)分子中含有3個(gè)異氰酸酯基的交聯(lián)劑，因此未反應(yīng)的異 氰酸酯基增多，保存性稍降低。實(shí)施例6由于使用碳原子數(shù)為5的醇作為增塑液體，因此清潔性稍降低。實(shí)施例9由于使用碳原子數(shù)為9的烴作為增塑液體，因此清潔性降低。實(shí)施例10由于將粉體流路內(nèi)的溫度設(shè)定為30°C，因此交聯(lián)反應(yīng)未充分進(jìn)行，感光 體成膜性稍降低。實(shí)施例13由于將粉體流路內(nèi)的溫度設(shè)定為65°C，得到了形狀大致為球形的膠囊 調(diào)色劑，因此清潔性稍降低。增塑液體不含交聯(lián)劑的比較例1的成膜性降低。增塑液體不含交聯(lián)劑、且旋轉(zhuǎn)攪拌部的圓周速度大于實(shí)施例的比較例2的清潔性 降低。由此，即使在使用不含交聯(lián)劑的增塑液體時(shí)，通過(guò)增大旋轉(zhuǎn)攪拌部的圓周速度，也能 夠得到聚酯樹(shù)脂微粒難以脫離的膠囊調(diào)色劑，但是殼層的凹凸消失，清潔性降低，因此不使 用交聯(lián)劑難以兼具感光體成膜性和清潔性。本發(fā)明可以在不脫離其精神或主要特征的情況下以其它各種方式實(shí)施。因此，上 述實(shí)施方式在所有方面不過(guò)是例示，本發(fā)明的范圍如請(qǐng)求保護(hù)范圍所示，并不受說(shuō)明書全 文的任何限定。而且，屬于請(qǐng)求保護(hù)的范圍的變形或變更也都在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
一種膠囊調(diào)色劑，其特征在于，含有芯粒子和包覆芯粒子表面的殼層，殼層由多種聚酯樹(shù)脂微粒形成，多種聚酯樹(shù)脂微粒中各自含有的聚酯樹(shù)脂之間通過(guò)交聯(lián)劑相互交聯(lián)。
2.如權(quán)利要求1所述的膠囊調(diào)色劑，其中，芯粒子含有聚酯樹(shù)脂，芯粒子中含有的聚酯 樹(shù)脂與形成殼層的聚酯樹(shù)脂微粒中含有的聚酯樹(shù)脂通過(guò)交聯(lián)劑相互交聯(lián)。
3.一種膠囊調(diào)色劑的制造方法，是使用旋轉(zhuǎn)攪拌裝置的膠囊調(diào)色劑的制造方法，所述 旋轉(zhuǎn)攪拌裝置設(shè)有旋轉(zhuǎn)攪拌部，包括周邊設(shè)有旋轉(zhuǎn)葉片的旋轉(zhuǎn)盤和旋轉(zhuǎn)軸，通過(guò)向芯粒子 表面上附著了多種聚酯樹(shù)脂微粒的膠囊粒子施加沖擊力來(lái)進(jìn)行攪拌；循環(huán)部，具有包括收 容旋轉(zhuǎn)攪拌部的旋轉(zhuǎn)攪拌室和循環(huán)管的粉體流路，通過(guò)由旋轉(zhuǎn)葉片的旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的氣流，使 膠囊粒子在該粉體流路內(nèi)循環(huán)；以及噴霧部，向膠囊粒子噴霧使所述聚酯樹(shù)脂微粒增塑的 增塑液體，所述制造方法的特征在于，增塑液體中含有使所述多種聚酯樹(shù)脂微粒中各自含有的聚酯樹(shù)脂之間相互交聯(lián)的交 聯(lián)劑，并且包括成膜工序，通過(guò)向膠囊粒子噴霧增塑液體，使所述多種聚酯樹(shù)脂微粒中各自 含有的聚酯樹(shù)脂之間相互交聯(lián)并且融合，從而形成殼層。
4.如權(quán)利要求3所述的膠囊調(diào)色劑的制造方法，其中，所述交聯(lián)劑是異氰酸酯化合物。
5.如權(quán)利要求4所述的膠囊調(diào)色劑的制造方法，其中，所述增塑液體中的異氰酸酯化 合物的濃度為1重量％以上且20重量％以下。
6.一種膠囊調(diào)色劑的制造方法，是使用旋轉(zhuǎn)攪拌裝置并且包括成膜工序的膠囊調(diào)色劑 的制造方法，所述旋轉(zhuǎn)攪拌裝置設(shè)有旋轉(zhuǎn)攪拌部，包括周邊設(shè)有旋轉(zhuǎn)葉片的旋轉(zhuǎn)盤和旋轉(zhuǎn)軸，通過(guò) 向芯粒子表面上附著了多種聚酯樹(shù)脂微粒的膠囊粒子施加沖擊力來(lái)進(jìn)行攪拌；循環(huán)部，具 有包括收容旋轉(zhuǎn)攪拌部的旋轉(zhuǎn)攪拌室和循環(huán)管的粉體流路，通過(guò)由旋轉(zhuǎn)葉片的旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的 氣流，使膠囊粒子在該粉體流路內(nèi)循環(huán)；溫度調(diào)節(jié)部，設(shè)置在粉體流路的至少一部分上，將 粉體流路內(nèi)及旋轉(zhuǎn)攪拌部的溫度調(diào)節(jié)至預(yù)定溫度；以及噴霧部，向膠囊粒子噴霧使所述聚 酯樹(shù)脂微粒增塑的增塑液體，所述成膜工序是向膠囊粒子噴霧增塑液體，并且持續(xù)進(jìn)行旋轉(zhuǎn)攪拌部的旋轉(zhuǎn)使膠囊粒 子流動(dòng)，直至所述多種聚酯樹(shù)脂微粒軟化并成膜，所述制造方法的特征在于，增塑液體中含有異氰酸酯化合物，旋轉(zhuǎn)攪拌部的最外周的 圓周速度為30m/s以上且120m/s以下，粉體流路內(nèi)的溫度為30°C以上且65°C以下。
7.如權(quán)利要求6所述的膠囊調(diào)色劑的制造方法，其中，所述增塑液體中的異氰酸酯化 合物的濃度為1重量％以上且20重量％以下。
全文摘要
本發(fā)明提供膠囊調(diào)色劑及膠囊調(diào)色劑的制造方法。所述膠囊調(diào)色劑即使長(zhǎng)期在圖像形成裝置內(nèi)使用，形成殼層的微小固體粒子也難以從調(diào)色劑粒子表面脫離，能夠抑制感光鼓的膜形成的發(fā)生。殼層由多種聚酯樹(shù)脂微粒形成，所述多種聚酯樹(shù)脂微粒中各自含有的聚酯樹(shù)脂之間通過(guò)交聯(lián)劑相互交聯(lián)。
文檔編號(hào)G03G9/08GK101866122SQ20101016380
公開(kāi)日2010年10月20日 申請(qǐng)日期2010年4月16日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月16日
發(fā)明者前澤宜宏 申請(qǐng)人:夏普株式會(huì)社