專利名稱：磁性調(diào)色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在包括利用電子照相法等的記錄方法中使用的磁性調(diào)色劑。
背景技術(shù)：
當(dāng)基于包括使用磁性調(diào)色劑的跳躍法的圖像形成方法的處理速度增大時，變得難 以維持穩(wěn)定的圖像濃度或圖像品質(zhì)。這是由于增大的處理速度導(dǎo)致在設(shè)備中溫度容易升高 或不充分的定影時間所引起的。此外，不穩(wěn)定性也是由于以下情況導(dǎo)致的。即，清潔構(gòu)件和 靜電潛像承載構(gòu)件的表面之間的摩擦加強，因此清潔機構(gòu)的穩(wěn)定性降低并且易于發(fā)生清潔 不良。考慮到這些問題，已經(jīng)對磁性調(diào)色劑用材料和在磁性調(diào)色劑中磁性顆粒的分散狀 態(tài)的控制進(jìn)行研究，從而改進(jìn)在假定溫度升高的環(huán)境下的顯影性能。所述研究包括對于將 磁性顆粒表面進(jìn)行疏水化處理以在調(diào)色劑顆粒中分散磁性顆粒的方法的研究。兩種代表性 方法可用于磁性顆粒的疏水化處理。該兩種方法是在水中進(jìn)行的濕式處理和在氣相中進(jìn)行 的干式處理。所述濕式處理具有能夠以幾乎均勻的方式使得磁性顆粒表面疏水化的優(yōu)點， 所述干式處理具有所述處理極易進(jìn)行的優(yōu)點。由于其容易性，通常對干式處理進(jìn)行研究，并 且已經(jīng)公開了有關(guān)各種處理劑的技術(shù)(參見日本專利申請?zhí)亻_2004-294480)。此外，公開了通過用氣化的氟烷基硅烷和/或氣化的烷氧基硅烷處理從而抑制在 磁性顆粒上的水蒸氣吸附的技術(shù)(參見日本專利申請?zhí)亻_2000-327948)。然而，在日本專利申請?zhí)亻_2004-294480和日本專利申請?zhí)亻_2000-327948各自 描述的磁性顆粒的情況下，未處理的磁性顆粒和處理劑之間的親和性不夠，因此未處理部 分可能在處理后殘留在磁性顆粒表面上。未處理部分易于吸濕，這是因為該部分是親水性 的。當(dāng)將任意這樣的磁性顆粒用于生產(chǎn)調(diào)色劑時，調(diào)色劑在高溫高濕環(huán)境下長期使用中顯 示出不足的顯影穩(wěn)定性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是解決現(xiàn)有技術(shù)的上述問題。即，本發(fā)明提供在高溫高濕環(huán)境下長 期使用中顯影穩(wěn)定性優(yōu)良的磁性調(diào)色劑。題述申請的發(fā)明涉及磁性調(diào)色劑，其包括各自含有粘結(jié)劑樹脂和經(jīng)處理磁性顆 粒的磁性調(diào)色劑顆粒；和無機細(xì)粉，其中經(jīng)處理磁性顆粒用硅烷化合物來表面處理；所述 硅烷化合物具有帶有2至4個碳原子的烴基；所述經(jīng)處理磁性顆粒具有0. 300mg/m2以下的 基于BET比表面積的每單位面積水分吸附量；和在硅烷化合物中苯乙烯可萃取物的量構(gòu)成 在經(jīng)處理磁性顆粒中含有的硅烷化合物總量的25質(zhì)量％以下。S卩，本發(fā)明能夠提供在高溫高濕環(huán)境下長期使用中顯影穩(wěn)定性優(yōu)良的調(diào)色劑。參考附圖，從示例性實施方案的以下描述中，本發(fā)明的進(jìn)一步特征將變得明顯。


圖1是示出其中能夠適當(dāng)?shù)厥褂帽景l(fā)明調(diào)色劑的圖像形成設(shè)備實例的截面示意 圖。圖2a是示出水解前烷氧基硅烷化合物的示意性GPC圖的圖；圖2b是示出水解后烷氧基硅烷化合物的示意性GPC圖的圖；圖3是示出烷氧基硅烷化合物的示意性1H-NMR圖的圖。附圖標(biāo)記說明100靜電潛像承載構(gòu)件(感光構(gòu)件)102調(diào)色劑承載構(gòu)件114轉(zhuǎn)印構(gòu)件(轉(zhuǎn)印輥)116清潔器117接觸充電構(gòu)件(充電輥)126 定影單元140顯影裝置A 源自烷氧基的峰B 源自烷基醇的峰C 源自烷氧基硅烷的峰D 源自烷氧基硅烷水解產(chǎn)物的峰E 源自硅氧烷的峰β 源自烷氧基硅烷、烷氧基硅烷水解產(chǎn)物和硅氧烷的總峰面積γ 源自硅氧烷的峰面積
具體實施例方式在本發(fā)明中使用的術(shù)語“經(jīng)處理磁性顆粒”是指通過將未處理磁性顆粒進(jìn)行表面 處理獲得的磁性顆粒。下文中，在說明書中，所述未處理磁性顆粒可以簡稱為“磁性顆?！?。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在高溫高濕下磁性調(diào)色劑的顯影性能與磁性調(diào)色劑的吸濕 性能有關(guān)。在磁性調(diào)色劑中經(jīng)處理磁性顆粒本身必須具有低吸濕性能，以改進(jìn)磁性調(diào)色劑 的吸濕性能。因此，為了降低磁性調(diào)色劑的吸濕性研究了具有較低吸濕性的經(jīng)處理磁性顆粒。 然而，用常規(guī)表面處理的經(jīng)處理磁性顆粒具有未反應(yīng)的OH基或未反應(yīng)的烷氧基，因此由于 這樣的基團而發(fā)生吸濕。當(dāng)處理磁性顆粒用的硅烷化合物的量僅為了抑制吸濕而增加，或 將磁性顆粒在高溫下進(jìn)行熱處理以降低未反應(yīng)的OH基數(shù)量時，所述硅烷化合物的縮合物 的量增加，因此變得難以以均勻的方式使得經(jīng)處理磁性顆粒的表面疏水化。由于以上所述的原因，為了可以降低磁性調(diào)色劑的吸濕性，必須降低在磁性調(diào)色 劑生產(chǎn)時經(jīng)處理磁性顆粒的水分吸附量。具體地說，經(jīng)處理磁性顆粒必須具有0. 300mg/m2 以下的基于BET比表面積的每單位面積水分吸附量。此外，當(dāng)經(jīng)處理磁性顆粒用處理劑在調(diào)色劑生產(chǎn)期間剝離時，所述剝離的處理劑 殘留在調(diào)色劑中，這將導(dǎo)致調(diào)色劑的吸濕。因此，改進(jìn)在磁性顆粒和處理劑之間的粘合性 (adhesion)也是重要的。由本發(fā)明的發(fā)明人所進(jìn)行的研究證實，當(dāng)硅烷化合物的苯乙烯可萃取物的量構(gòu)成在經(jīng)處理磁性顆粒中硅烷化合物總量的25質(zhì)量％以下時，改進(jìn)磁性顆粒和處理劑(硅烷化合物)之間的粘合性，因此能夠防止處理劑從經(jīng)處理磁性顆粒剝離。硅 烷化合物的苯乙烯可萃取物可能源自與經(jīng)處理磁性顆粒表面微弱鍵合的處理劑或源自沒 有鍵合的處理劑。如上所述，當(dāng)經(jīng)處理磁性顆粒具有0. 300mg/m2以下的基于BET比表面積的每單位 面積水分吸附量和硅烷化合物的苯乙烯可萃取物的量構(gòu)成在經(jīng)處理磁性顆粒中硅烷化合 物總量的25質(zhì)量％以下時，顯著地降低磁性調(diào)色劑的吸濕性。結(jié)果，大大地改進(jìn)在高溫高 濕下調(diào)色劑的顯影性能。磁性調(diào)色劑基于BET比表面積的水分吸附量優(yōu)選0.200mg/m2以 下，更優(yōu)選0. 180mg/m2以下。當(dāng)上述經(jīng)處理磁性顆粒具有超過0. 300mg/m2的基于BET比表面積的每單位面積 水分吸附量時，調(diào)色劑的吸濕性由于經(jīng)處理磁性顆粒的吸濕性而增加。結(jié)果，在高溫高濕環(huán) 境下調(diào)色劑的顯影性能惡化。當(dāng)在硅烷化合物中苯乙烯可萃取物的量構(gòu)成多于在經(jīng)處理磁 性顆粒中總硅烷化合物的25質(zhì)量％時，在磁性顆粒和處理劑(硅烷化合物)之間的粘合性 不足。結(jié)果，包含在經(jīng)處理磁性顆粒中的處理劑在調(diào)色劑生產(chǎn)期間剝離，因此調(diào)色劑的吸濕 性增加并且調(diào)色劑顯示出在高溫高濕環(huán)境下不良的顯影性能。在本發(fā)明中使用的硅烷化合物具有帶有2至4個碳原子的烴基。當(dāng)硅烷化合物的 烴基的碳原子數(shù)落入上述范圍內(nèi)時，經(jīng)處理磁性顆粒表面以幾乎均勻的方式改性，并改進(jìn) 經(jīng)處理磁性顆粒的疏水性。當(dāng)硅烷化合物的碳原子數(shù)小于2時，變得難以使得經(jīng)處理磁性 顆粒充分地疏水化。當(dāng)硅烷化合物的碳原子數(shù)大于4時，硅烷化合物變得龐大，因此硅烷化 合物和磁性顆粒表面之間的粘合性變得不足。存在兩種處理磁性顆粒表面的可行方法，即，濕法和干法。所述濕法包括以下將磁性顆粒分散于水中或水性介質(zhì)中以制備漿料，添加硅烷 化合物至漿料，在攪拌混合物時確保存在于磁性顆粒表面上的OH基與硅烷化合物彼此反 應(yīng)，在反應(yīng)后將磁性顆粒從水中取出，在高溫下干燥磁性顆粒時縮合硅烷化合物以處理磁 性顆粒的表面。然而，在濕法中，所述處理是在水中或水性介質(zhì)中進(jìn)行，因此水易于與存在 于磁性顆粒表面的任一 OH基部分地配位。另外，在水與存在于磁性顆粒表面上的OH基配位 的部分，幾乎不發(fā)生與硅烷化合物的反應(yīng)。結(jié)果，在干燥步驟后的該經(jīng)處理磁性顆粒中，在 磁性顆粒表面上的OH基仍然未反應(yīng)，此外，來自硅烷化合物的OH基的存在量增加。因此， 經(jīng)處理磁性顆粒吸附高量水分，變得難以將水分吸附量控制在本發(fā)明限定的范圍內(nèi)。此外， 在磁性顆粒和處理劑之間的粘合性變得不足，因此處理劑從磁性顆粒表面容易地剝離。另一方面，所述干法包括以下在高速攪拌機如亨舍爾(Henschel)混合機中攪拌 磁性顆粒時，噴射硅烷化合物，或者在水或水性介質(zhì)中分散硅烷化合物，在高溫下干燥磁性 顆粒時縮合硅烷化合物以處理磁性顆粒的表面。在干法中，磁性顆粒在其中僅存在痕量水 的氣相中處理，因此水幾乎不與存在于磁性顆粒表面的任一 OH基配位，存在于磁性顆粒表 面的各OH基與硅烷化合物彼此容易地反應(yīng)。結(jié)果，在干燥后的經(jīng)處理磁性顆粒中，來自硅 烷化合物的OH基量降低，因此，能夠降低經(jīng)處理磁性顆粒的水分吸附量。除了上述之外，改 進(jìn)在磁性顆粒和處理劑之間的粘合性，因此能夠抑制包含在磁性顆粒中的硅烷化合物中的 苯乙烯可萃取物成分至低的水平。然而，即使在采用干法的情況下，當(dāng)硅烷化合物和磁性顆粒表面之間的親和性低時，也不能夠均勻地涂布磁性顆粒的表面。因此，水分吸附量和在經(jīng)處理磁性顆粒中硅烷化合物中的苯乙烯可萃取物成分增加。考慮到前述，通過將烷氧基硅烷進(jìn)行水解處理獲得的 經(jīng)處理產(chǎn)物優(yōu)選用作在磁性顆粒處理中的硅烷化合物。即，優(yōu)選預(yù)先將烷氧基硅烷充分地 進(jìn)行水解處理，并且將磁性顆粒表面用這樣的水解產(chǎn)物處理。當(dāng)所述烷氧基硅烷在其使用 前充分地進(jìn)行水解處理時，水解產(chǎn)物變得與在磁性顆粒表面上的OH基更有反應(yīng)性，因此能 夠以幾乎均勻的方式改性磁性顆粒的表面并且達(dá)到充分的程度。當(dāng)在烷氧基硅烷中的烷氧 基在水解處理后仍然殘留時，在烷氧基硅烷中的烷氧基和在磁性顆粒表面上的OH基彼此 沒有充分地反應(yīng)。因此，在磁性顆粒和硅烷化合物之間的粘合性變得不良。如上所述，當(dāng)磁性顆粒通過用充分地進(jìn)行水解處理的烷氧基硅烷的干法處理時，改 進(jìn)在磁性顆粒和烷氧基硅烷之間的粘合性，在本發(fā)明中還減少在磁性顆粒中烷氧基硅烷的苯 乙烯可萃取物成分。當(dāng)該經(jīng)處理磁性顆粒用于調(diào)色劑時，待獲得的調(diào)色劑幾乎不受濕度和溫 度影響。因此，即使當(dāng)打印機在高溫高溫環(huán)境下長時間使用時，也能夠保持高圖像濃度。應(yīng)當(dāng)注意，在本發(fā)明中，為了烷氧基硅烷可以充分地水解，水解必須通過控制例如 水溶液的溫度和PH充分地進(jìn)行。水解處理必須以達(dá)到50%以上，或更優(yōu)選地80%以上的水解率來進(jìn)行。稍后描述測量水解率的具體步驟。當(dāng)通過將烷氧基硅烷進(jìn)行水解處理獲得的經(jīng)處理產(chǎn)物具有50%以上的水解率時， 改進(jìn)在磁性顆粒表面和處理劑之間的親和性，因此能夠以幾乎均勻的方式處理磁性顆粒。 對于水解率不存在上限，水解率100%也是允許的。通過調(diào)節(jié)向溶液中投入烷氧基硅烷時水 溶液的PH和溫度，以及通過調(diào)節(jié)進(jìn)行水解的時間，能夠?qū)⑺饴试O(shè)定為落入上述范圍內(nèi)。此外，作為硅氧烷存在的水解產(chǎn)物與通過將烷氧基硅烷進(jìn)行水解處理獲得的經(jīng)處 理產(chǎn)物的比例(其在下文中可以稱作“硅氧烷比”)優(yōu)選為35%以下。術(shù)語“硅氧烷”是指 具有硅-氧-硅鍵的化合物。稍后描述測量硅氧烷比的具體步驟。硅氧烷通過在水解的烷氧基硅烷分子之間的縮合反應(yīng)來生產(chǎn)，并且比烷氧基硅烷 龐大。隨著硅氧烷比增加，烷氧基硅烷與磁性顆粒表面的反應(yīng)性降低。為了使磁性顆粒的 表面可以以幾乎均勻的方式來處理，重要的是將硅氧烷比抑制至低的水平。當(dāng)硅氧烷比為 35%以下時，能夠抑制通過硅氧烷的存在所導(dǎo)致的烷氧基硅烷反應(yīng)性的下降，能夠以幾乎 均勻的方式處理磁性顆粒表面并且達(dá)到充分的程度。硅氧烷比能夠通過適當(dāng)調(diào)節(jié)烷氧基硅 烷水解的條件而設(shè)定為落入上述范圍內(nèi)。經(jīng)處理磁性顆粒表面優(yōu)選用適量硅烷化合物涂布。測量在表面上的硅烷化合物 量的簡單方法是，例如，測量來自硅烷化合物的烴基的碳量。經(jīng)處理磁性顆粒優(yōu)選具有 0. 050g/m2以上至0. 100g/m2以下的基于經(jīng)處理磁性顆粒的BET比表面積的每單位面積碳 量。當(dāng)經(jīng)處理磁性顆粒的碳量落入上述范圍內(nèi)時，改進(jìn)經(jīng)處理磁性顆粒表面的疏水性，因此 觀察到以下趨勢。即，能夠保持高的高溫高濕下的圖像濃度。上述基于經(jīng)處理磁性顆粒的BET比表面積的每單位面積碳量更優(yōu)選0. 055g/m2以 上至0. 100g/m2以下，或者還更優(yōu)選0. 055g/m2以上至0. 09g/m2以下。通過調(diào)節(jié)在經(jīng)處理 磁性顆粒生產(chǎn)時所用的硅烷化合物的添加量和選擇該硅烷化合物的種類，能夠?qū)⒔?jīng)處理磁 性顆粒的每單位面積碳量設(shè)定為落入上述范圍內(nèi)。本發(fā)明的磁性調(diào)色劑優(yōu)選在水性介質(zhì)中生產(chǎn)。此外，調(diào)色劑更優(yōu)選通過懸浮聚合法生產(chǎn)，所述懸浮聚合法包括以下在水性介質(zhì)中分散含有可聚合單體和磁性顆粒的可聚 合單體組合物，用聚合引發(fā)劑聚合可聚合單體。當(dāng)磁性調(diào)色劑顆粒通過懸浮聚合法生產(chǎn)時， 能夠使經(jīng)處理磁性顆粒存在于各磁性調(diào)色劑顆粒中并且接近各磁性調(diào)色劑顆粒的表面而 不暴露至調(diào)色劑顆粒的表面。此外，本發(fā)明的磁性調(diào)色劑優(yōu)選含有極性物質(zhì)。當(dāng)磁性調(diào)色 劑通過懸浮聚合法生產(chǎn)時，極性物質(zhì)能夠不均勻地分布至調(diào)色劑顆粒的表面。當(dāng)極性物質(zhì) 存在于各調(diào)色劑顆粒的表面上時，充電穩(wěn)定性通過在極性物質(zhì)和經(jīng)處理磁性顆粒之間的電 相互作用而進(jìn)一步改進(jìn)。在本發(fā)明的磁性調(diào)色劑中要使用的粘結(jié)劑樹脂的實例包括苯乙烯和其取代產(chǎn)物 的均聚物如聚苯乙烯和聚乙烯基甲苯；苯乙烯類共聚物如苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙 烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯_ 丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯_丙烯酸 乙酯共聚物、苯乙烯_丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯_丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯_丙烯酸二 甲氨基乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯 乙烯_甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯_甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、苯乙烯_乙烯基 甲基醚共聚物、苯乙烯_乙烯基乙基醚共聚物、苯乙烯_乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯_ 丁 二烯共聚物、苯乙烯_異戊二烯共聚物、苯乙烯_馬來酸共聚物和苯乙烯_馬來酸酯共聚物 (styrene-maleate copolymer)；以及聚甲基丙烯酸甲酯；硅酮樹脂；聚酯樹脂；聚酰胺樹 脂；環(huán)氧樹脂；和聚丙烯酸類樹脂。能夠單獨使用它們的每一種，或者能夠組合使用它們的 兩種以上。其中，考慮到顯影特性，特別優(yōu)選由苯乙烯和丙烯酸類單體的共聚物形成的苯乙 烯_丙烯酸類樹脂。本發(fā)明的磁性調(diào)色劑優(yōu)選含有電荷控制劑作為極性物質(zhì)。已知的電荷控制劑能夠 用作電荷控制劑。特別優(yōu)選使得調(diào)色劑在高速下帶電和能夠穩(wěn)定地維持恒定帶電量的電荷 控制劑。此外，當(dāng)調(diào)色劑通過使用如后面所述的該聚合方法來生產(chǎn)時，特別優(yōu)選顯示低聚 合抑制性能、在水性分散介質(zhì)中基本沒有可溶產(chǎn)物并且具有相對高極性的電荷控制劑。用 作負(fù)電荷控制劑的電荷控制劑的具體實例包括芳香族羧酸如水楊酸、烷基水楊酸、二烷 基水楊酸、萘甲酸和二羧酸的金屬化合物；偶氮染料或偶氮顏料的金屬鹽或金屬配合物； 各自具有磺酸基、磺酸鹽基或磺酸酯基的聚合物或共聚物；硼化合物；尿素化合物；硅化合 物；和杯芳烴。用作正電荷控制劑的電荷控制劑的具體實例包括季銨鹽；在其側(cè)鏈具有季 銨鹽的聚合性化合物；胍化合物；和咪唑化合物。其中，優(yōu)選各自具有磺酸基、磺酸鹽基或 磺酸酯基的聚合物或共聚物，這是因為當(dāng)其與懸浮聚合法結(jié)合時，它們每個能夠優(yōu)選地分 布于磁性調(diào)色劑的表面。向磁性調(diào)色劑中引入電荷控制劑的常規(guī)方法是添加所述試劑至各磁性調(diào)色劑顆 粒的內(nèi)部。當(dāng)磁性調(diào)色劑通過懸浮聚合來生產(chǎn)時，使用包括在造粒前添加電荷控制劑至可 聚合單體組合物的方法。此外，當(dāng)有機金屬化合物用作電荷控制劑時，所述電荷控制劑能夠 通過以下引入添加該化合物至各個磁性調(diào)色劑顆粒中；并且在施加剪切時混合和攪拌該 顆粒。磁性顆粒主要由磁性氧化鐵如四氧化三鐵或Y -氧化鐵形成，并且可能含有元素 如磷、鈷、鎳、銅、鎂、錳、鋁或硅。磁性顆粒具有優(yōu)選2. 0m2/g以上至30. 0m2/g以下，或更優(yōu) 選3. 0m2/g以上至28. 0m2/g以下的根據(jù)氮吸附法的BET比表面積。該磁性顆粒形狀的實例包括多面體形、八面體形、六面體形、球形、針狀形和薄片形。其中，優(yōu)選具有低各向異性的 形狀如多面體形、八面體形、六面體形或球形以增加圖像濃度。磁性顆粒能夠通過例如以下方法生產(chǎn)。將堿如氫氧化鈉以等于或大于亞鐵鹽水溶 液的鐵組分的量添加至溶液中，由此制備含有氫氧化亞鐵的水溶液。在制備的水溶液的PH 維持在7. 0以上時吹入空氣，并且在將水溶液加熱至70°C以上時進(jìn)行氫氧化亞鐵的氧化反 應(yīng)。因此，首先產(chǎn)生用作磁性氧化鐵顆粒的核的晶種。接著，將含有基于之前添加的 堿量約1當(dāng)量硫酸亞鐵的水溶液添加至含有晶種的 漿料狀液體中。在液體的PH維持在5. 0以上至10. 0以下時吹入空氣，進(jìn)行氫氧化亞鐵的 反應(yīng)以生長具有晶種作為核的磁性氧化鐵顆粒。此時，磁性顆粒的形狀和磁性質(zhì)能夠通過 任意選擇PH、反應(yīng)溫度和攪拌條件來控制。隨著氧化反應(yīng)進(jìn)行，液體的PH移動至較低值。 然而，優(yōu)選地，液體的PH不低于5. 0。將由此獲得的磁性顆粒根據(jù)常規(guī)方法過濾、洗滌并且 干燥以提供磁性顆粒。烷氧基硅烷的水解處理能夠通過例如以下的方法來進(jìn)行。水解處理通過以下來 進(jìn)行向具有其PH調(diào)節(jié)至4以上至6以下的水溶液中逐步加入烷氧基硅烷，用分散葉片 (disper blade)等攪拌該混合物從而均勻地分散烷氧基硅烷，并調(diào)節(jié)分散時間以使可以獲 得期望的水解率。當(dāng)使用能夠提供高剪切的分散設(shè)備時，烷氧基硅烷形成乳液。因此，在烷 氧基硅烷和水之間的接觸面積顯著增加，水解率能夠在硅氧烷比保持低的狀態(tài)下增加。此 夕卜，在這種情況下，適當(dāng)調(diào)節(jié)在水解時的PH也是重要的。當(dāng)pH過高或過低時，進(jìn)行在硅烷 化合物分子之間的縮合反應(yīng)，或者水解難以進(jìn)行。應(yīng)當(dāng)調(diào)節(jié)PH區(qū)域以使達(dá)到期望的水解率 和硅氧烷比，這是因為上述比率依賴于要使用的烷氧基硅烷的種類而變化。因此，必須在測 量水解率和硅氧烷比時適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)pH。因此，獲得其中水解烷氧基硅烷的水溶液。接著，示例用于干式處理的具體方法。包括揮發(fā)處理劑以進(jìn)行處理的方法、包括用 設(shè)備如噴霧干燥器噴射的方法和包括在施加剪切時用設(shè)備如亨舍爾混合機攪拌的方法各 自可用作用于干式處理的方法。其中，優(yōu)選包括用攪拌設(shè)備如亨舍爾混合機進(jìn)行處理的方 法，這是因為其簡單性和其將經(jīng)處理磁性顆粒的物理性質(zhì)控制為在本發(fā)明中要求的物理性 質(zhì)的容易性。當(dāng)使用這樣的處理方法時，具有吸附至其表面的硅烷化合物的水解產(chǎn)物的磁 性顆粒通過在分散未處理磁性顆粒時滴加上述水溶液和在滴加后進(jìn)一步分散磁性顆粒來 獲得。隨后，縮合反應(yīng)通過加熱進(jìn)行。因此，獲得已進(jìn)行疏水化處理的經(jīng)處理磁性顆粒。作為可以用于磁性顆粒的表面處理的硅烷化合物，優(yōu)選由式(1)表示的烷基烷氧 基硅烷CpH2p+1-Si-(0CqH
2q+l )3…⑴(在式中，ρ表示2至4的整數(shù)，q表示1至3的整數(shù)。)由式(1)表示的烷基烷氧基硅烷的實例包括二乙基二甲氧基硅烷、乙基三乙氧基 硅烷、乙基三甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、三乙基甲氧基硅烷、 正丙基三乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、異丙基三乙氧基硅烷、異丙基三甲氧基硅烷、 正丁基三甲氧基硅烷、正丁基三乙氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、異丁基三乙氧基硅烷、 三甲基甲氧基硅烷、羥丙基三甲氧基硅烷。當(dāng)在上式中的ρ小于2時，不能充分賦予經(jīng)處理磁性顆粒以疏水性。此外，當(dāng)ρ大 于4時，盡管疏水性變得充分，但不能控制在磁性調(diào)色劑中經(jīng)處理磁性顆粒的存在狀態(tài)。當(dāng)q大于3時，烷基烷氧基硅烷的反應(yīng)性降低而且變得難以使磁性顆粒充分地疏水化。因此， 優(yōu)選使用其中q表示1至3的整數(shù)的烷基三烷氧基硅烷，更優(yōu)選使用其中q表示1或2的 整數(shù)的烷基三烷氧基硅烷。
當(dāng)使用上述烷氧基硅烷時，該處理能夠僅用一種烷氧基硅烷來進(jìn)行，或者能夠組 合多種烷氧基硅烷來進(jìn)行。當(dāng)組合使用多種烷氧基硅烷時，該處理可以分別用它們的每一 種來進(jìn)行，或者可以同時用它們來進(jìn)行。在本發(fā)明的磁性調(diào)色劑中，任意其它的著色劑可以與經(jīng)處理磁性顆粒組合使用。 能夠組合使用的著色劑的實例包括上述已知的染料和顏料、磁性或非磁性無機化合物。著 色劑的具體實例包括鐵磁性金屬如鈷和鎳的顆粒，通過向金屬中添加鉻、錳、銅、鋅、鋁和稀 土元素等獲得的合金、赤鐵礦等的顆粒，鈦黑，炭黑及酞菁。它們的每一種還優(yōu)選在其表面 已經(jīng)處理后使用，包括經(jīng)處理磁性顆粒的任意該著色劑優(yōu)選以相對于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹 脂30質(zhì)量份以上至120質(zhì)量份以下的量來使用。本發(fā)明的磁性調(diào)色劑優(yōu)選具有40. 0°C以上至70. 0°C以下的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 (Tg)。當(dāng)磁性調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度落在上述范圍內(nèi)時，在調(diào)色劑的定影性能、貯存穩(wěn)定 性和顯影性能之間建立良好的平衡。本發(fā)明的磁性調(diào)色劑優(yōu)選具有核_殼結(jié)構(gòu)以進(jìn)一步改進(jìn)其耐久顯影性能。這是因 為殼層的存在不僅提供具有均勻表面的調(diào)色劑從而改進(jìn)其流動性，而且使調(diào)色劑的帶電性 能均勻化。此外，表面層均勻地涂布有高分子量體的殼，因此即使在長期貯存中也幾乎不發(fā) 生低熔點物質(zhì)等的滲出，并改進(jìn)貯存穩(wěn)定性。無定形高分子量體優(yōu)選用于上述殼層，并且從帶電穩(wěn)定性的觀點，用于殼層的聚 合物優(yōu)選具有5. 0mgK0H/g以上至20. 0mgK0H/g以下的酸值。形成殼的具體可用的方法是包括在核顆粒中埋入殼用細(xì)顆粒的方法，或者，當(dāng)磁 性調(diào)色劑在水性介質(zhì)中生產(chǎn)時，包括使該殼用細(xì)顆粒附著于核顆粒并干燥所得物從而形成 殼層的方法。此外，在溶液懸浮法或懸浮聚合法中，該殼能夠通過以下形成借助于高分子 量體的親和性將該殼用高分子量體不均勻地分布至與水的界面，即，磁性調(diào)色劑的表面附 近。另外，該殼能夠通過包括以下的所謂種子聚合法形成使單體在各核顆粒表面上膨脹并 且聚合該單體。無定形聚酯特別優(yōu)選用作殼形成樹脂，這是因為有效地實現(xiàn)上述優(yōu)先溶劑 化的效果。適當(dāng)?shù)剡x自飽和聚酯樹脂、不飽和聚酯樹脂和它們兩者的混合物的樹脂能夠用作 可用于本發(fā)明的無定形聚酯樹脂。由醇組分和酸組分構(gòu)成的普通樹脂能夠用作無定形聚酯 樹脂。醇組分的實例包括乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、二甘 醇、三甘醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、環(huán)己烷二甲醇、丁烯 二醇、辛烯二醇(octenediol)、環(huán)己烯二甲醇、氫化雙酚A，和雙酚衍生物。二價羧酸的實例包括苯二甲酸或其酸酐如鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸 和鄰苯二甲酸酐；烷基二羧酸如琥珀酸、己二酸、癸二酸和壬二酸，或其酸酐；具有帶有6至 18個碳原子的取代烷基或烯基的琥珀酸，或其酸酐；和不飽和二羧酸如富馬酸、馬來酸、檸 康酸和衣康酸，或其酸酐。另外，多元醇組分的實例包括多元醇如丙三醇、季戊四醇、山梨糖醇、脫水山梨糖醇和酚醛清漆型酚醛樹脂(novolac typephenol resin)的氧化烯醚，多元酸組分的實例包 括多元羧酸如偏苯三酸、均苯四酸、1，2，3,4,-丁烷四羧酸，和二苯酮四羧酸，或其酸酐。在上述無定形聚酯樹脂中，優(yōu)選使用上述雙酚A的環(huán)氧烷(alkylene oxide)加 合物，這是因為其優(yōu)良的帶電特性和優(yōu)良的環(huán)境穩(wěn)定性，及其其它的平衡的電子照相特性。 在該化合物的情況下，考慮到調(diào)色劑的定影性能和耐久性，環(huán)氧烷的平均加成摩爾數(shù)優(yōu)選 2. Omol以上至10. Omol以下。此外，形成殼的高分子量體優(yōu)選具有2500以上至20，000以 下的數(shù)均分子量(Mn)。關(guān)于在水性介質(zhì)中的生產(chǎn)方法，磁性調(diào)色劑顆粒優(yōu)選通過例如分散聚合法、締合 聚集法(association agglomerationmethod)、溶液懸浮法或懸浮聚合法在水性介質(zhì)中生 產(chǎn)。特別優(yōu)選懸浮聚合法，這是因為容易實現(xiàn)用于本發(fā)明的經(jīng)處理磁性顆粒的效果。懸浮聚合法包括以下階段均勻地溶解或分散可聚合單體和著色劑(此外，如果 需要，聚合引發(fā)劑、交聯(lián)劑、電荷控制劑和任意其它添加劑)從而提供可聚合單體組合物， 并且用適當(dāng)?shù)臄嚢杵魇箍删酆蠁误w組合物分散于含有分散穩(wěn)定劑的水相中，在分散的同時 進(jìn)行聚合反應(yīng)從而提供各自具有期望粒徑的磁性調(diào)色劑顆粒。期望通過懸浮聚合法獲得的 磁性調(diào)色劑顆粒顯示改進(jìn)的耐久顯影性能，這是因為各磁性調(diào)色劑顆粒的形狀基本均勻化 為球形，因此帶電量分布也變得相對均勻。構(gòu)成可聚合單體組合物的可聚合單體的實例包括以下化合物。可聚合單體的實例包括苯乙烯類單體如苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對 甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯和對乙基苯乙烯；丙烯酸酯類單體如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙 酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯 酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯(stearylacrylate)、丙烯酸2_氯乙酯和丙烯酸苯酯；甲基 丙烯酸酯類單體如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁 酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己 酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基 乙酯；和丙烯酰胺單體。這些單體可以單獨或者以混合物使用。在上述單體中，考慮到磁性 調(diào)色劑的顯影特性和耐久性，苯乙烯或苯乙烯衍生物優(yōu)選單獨或者以與其它單體的混合物 使用。當(dāng)磁性調(diào)色劑顆粒通過包括在水性介質(zhì)中聚合可聚合單體的生產(chǎn)方法來生產(chǎn)時， 可用的聚合引發(fā)劑優(yōu)選具有0. 5小時以上至30. 0小時以下的聚合反應(yīng)時的半衰期。此外， 聚合引發(fā)劑的添加量優(yōu)選為0. 5質(zhì)量份以上至20. 0質(zhì)量份以下，相對于100質(zhì)量份可聚合單體。聚合引發(fā)劑的具體實例包括偶氮類或重氮類聚合引發(fā)劑如2，2' _偶氮二 _(2， 4_ 二甲基戊腈)、2，2'-偶氮二異丁腈、1，1' _偶氮二(環(huán)己烷-1-腈)(1，1' -azobi s (cyclohexane-1-carbonitrile))、2，2 ‘-偶氮二 -4-甲氧基 _2，4- 二甲基戊腈和偶氮 二異丁腈；及過氧化物類聚合引發(fā)劑如過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮、過氧化碳酸二異丙 酯、氫過氧化枯烯、過氧化2，4_ 二氯苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化(2-乙基己酸)叔丁酯 (t-butylperoxy 2-ethylhexanoate)禾口過氧化if戊酸叔丁酉旨(t-butylperoxy pivalate)。如果需要，可以在磁性調(diào)色劑顆粒生產(chǎn)中添加交聯(lián)劑。優(yōu)選的添加量是0. 01質(zhì)量 份以上至10. 00質(zhì)量份以下，相對于100質(zhì)量份可聚合單體。
將具有兩個以上可聚合雙鍵的化合物用作交聯(lián)劑。其具體實例包括芳族二乙烯基化合物如二乙烯基苯和二乙烯基萘(divinylnaphthalene)；具有兩個雙鍵的羧酸酯如 乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯和1，3_ 丁二醇二甲基丙烯酸酯；二乙烯基化合 物如二乙烯基苯胺、二乙烯基醚、二乙烯基硫(divinyl sulfide)和二乙烯基砜(divinyl sulfone)；和具有三個以上乙烯基的化合物。這些化合物可以單獨或者作為它們兩種以上 的混合物使用。當(dāng)本發(fā)明的磁性調(diào)色劑顆粒通過懸浮聚合法生產(chǎn)時，將通過適當(dāng)添加上述調(diào)色劑 組合物等和通過用分散機如均質(zhì)機、球磨機或超聲分散機均勻溶解或分散它們獲得的可聚 合單體組合物懸浮在含有分散穩(wěn)定劑的水性介質(zhì)中。在這種情況下，在具有高速攪拌機或 高速分散機如超聲分散機的一個沖程(stroke)中，當(dāng)調(diào)色劑顆粒具有期望的尺寸時，待獲 得的調(diào)色劑顆粒的粒徑分布變得尖銳。關(guān)于添加聚合引發(fā)劑的添加點，該引發(fā)劑可以與任 意其它添加劑同時添加至可聚合單體，或者可以在懸浮于水性介質(zhì)中之前即刻混合?？?選擇地，溶解于可聚合單體或溶劑中的聚合引發(fā)劑能夠在懸浮后和聚合反應(yīng)引發(fā)前即刻添 力口。在懸浮后，必須用普通攪拌機進(jìn)行攪拌至以下程度維持懸浮液滴尺寸，并防止顆粒的 浮游(floatation)和沉降。任一已知的表面活性劑、有機分散劑和無機分散劑能夠用作分散穩(wěn)定劑。其中， 因為以下原因，能夠各自優(yōu)選使用無機分散劑。無機分散劑各自幾乎不產(chǎn)生有害的超細(xì)粉 末。此外，各無機分散劑由于其立體位阻獲得其分散穩(wěn)定性，因此即使當(dāng)改變反應(yīng)溫度時也 幾乎不喪失其穩(wěn)定性。另外，各無機分散劑能夠容易地洗去并且對調(diào)色劑幾乎沒有不良影 響。該無機分散劑的實例包括多價金屬磷酸鹽如磷酸三鈣、磷酸鎂、磷酸鋁、磷酸鋅和羥基 磷灰石；碳酸鹽如碳酸鈣和碳酸鎂；無機鹽如偏硅酸鈣、硫酸鈣和硫酸鋇；以及無機化合物 如氫氧化鈣、氫氧化鎂和氫氧化鋁。任意該無機分散劑優(yōu)選以0.20質(zhì)量份以上至20. 00質(zhì)量份以下的量使用，相對于 100質(zhì)量份可聚合單體。此外，各上述分散穩(wěn)定劑可以單獨使用，或者它們中的多種可以組 合使用。另外，表面活性劑可以以0.0001質(zhì)量份以上至0. 1000質(zhì)量份以下的量組合使用， 相對于100質(zhì)量份可聚合單體。當(dāng)使用任意該無機分散劑時，該分散劑可以原樣使用。為了可以獲得更細(xì)的顆粒， 能夠使用在水性介質(zhì)中生產(chǎn)的無機分散劑顆粒。在例如磷酸三鈣的情況下，水不溶性磷酸 鈣能夠通過在高速攪拌下混合磷酸鈉水溶液和氯化鈣水溶液來生產(chǎn)，并且使得能夠更均 勻、更細(xì)的分散。在這種情況下，水溶性氯化鈉鹽作為副產(chǎn)物同時產(chǎn)生。在水性介質(zhì)中水溶 性鹽的存在是更加方便的，這是因為該存在抑制可聚合單體在水中的溶解從而提高通過乳 液聚合產(chǎn)生超細(xì)調(diào)色劑的難度。表面活性劑的實例包括十二烷基苯硫酸鈉、十四烷基硫酸鈉、十五烷基硫酸鈉、辛 基硫酸鈉、油酸鈉、月桂酸鈉、硬脂酸鈉和硬脂酸鉀。在聚合上述可聚合單體的步驟中，將聚合溫度設(shè)定為通常40°C以上或優(yōu)選50°C 以上至90°C以下的溫度。在上述步驟完成后，通過已知的方法將所得的聚合物顆粒過濾、洗滌和干燥。因 此，獲得磁性調(diào)色劑顆粒。如果需要，將該磁性調(diào)色劑顆粒與如后面所述的該無機細(xì)粉混合 以使該無機細(xì)粉可以附著至各磁性調(diào)色劑顆粒表面。因此，能夠獲得本發(fā)明的磁性調(diào)色劑。此外，能夠?qū)⒎旨壊襟E引入生產(chǎn)步驟中(在無機細(xì)粉混合前)，從而可以消除在磁性調(diào)色劑 顆粒中的粗或細(xì)顆粒的部分。本發(fā)明的磁性調(diào)色劑含有無機細(xì)粉。用于本發(fā)明的無機細(xì)粉的實例包括二氧化 硅、氧化鈦和氧化鋁。優(yōu)選使無機細(xì)粉進(jìn)行疏水化處理，這是因為能夠改進(jìn)磁性調(diào)色劑的環(huán)境穩(wěn)定性。 無機細(xì)粉優(yōu)選以0. 1質(zhì)量份以上至3. 0質(zhì)量份以下的量引入，相對于100質(zhì)量份磁性調(diào)色 劑顆粒。在磁性調(diào)色劑中，可以另外使用任意其它添加劑，只要它們基本上不給出任何不 良影響即可。例如，能夠使用潤滑劑粉末如聚四氟乙烯粉末、硬脂酸鋅粉末和聚偏二氟乙烯 粉末，研磨劑如氧化鈰粉末、碳化硅粉末和鈦酸鍶粉末；流動 性賦予劑如氧化鈦粉末和氧化 鋁粉末；以及抗結(jié)塊劑。另外，可以少量使用相反極性的有機細(xì)顆粒和相反極性的無機細(xì)顆 粒作為顯影性能改進(jìn)劑。這些添加劑也可以在將它們表面進(jìn)行疏水化處理后使用。如果需要，本發(fā)明的磁性調(diào)色劑能夠通過與任意其它外部添加劑(如電荷控制 齊U)進(jìn)一步混合而用作單組分顯影劑，或者能夠通過與載體組合使用而用作雙組分顯影 劑。接下來，參考圖1具體描述其中能夠適當(dāng)使用本發(fā)明的磁性調(diào)色劑的圖像形成設(shè) 備的實例。在圖1中，將充電輥117、具有調(diào)色劑承載構(gòu)件102的顯影裝置140、轉(zhuǎn)印構(gòu)件 (轉(zhuǎn)印輥)114、清潔器116和定位輥(register roller) 124等圍繞靜電潛像承載構(gòu)件(其 在下文中可以稱作“感光構(gòu)件”)100而設(shè)置。靜電潛像承載構(gòu)件100通過充電輥117 (施加 的電壓，例如交流電壓為1. 85kVpp或直流電壓為_620Vdc)充電至例如-600V。此外，靜電 潛像承載構(gòu)件100用來自激光產(chǎn)生設(shè)備121的激光光123照射以進(jìn)行曝光。因此，形成對 應(yīng)于目標(biāo)圖像的靜電潛像。在靜電潛像承載構(gòu)件100上的靜電潛像通過顯影裝置140用單 組分調(diào)色劑顯影，從而可以獲得調(diào)色劑圖像。調(diào)色劑圖像通過轉(zhuǎn)印輥114轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印材料 上，所述轉(zhuǎn)印輥114通過轉(zhuǎn)印材料抵接靜電潛像承載構(gòu)件。承載調(diào)色劑圖像的轉(zhuǎn)印材料通 過輸送帶125等輸送至定影單元126以使圖像可以定影在轉(zhuǎn)印材料上。此外，部分殘留在 靜電潛像承載構(gòu)件上的調(diào)色劑通過清潔器116清潔。接下來，描述測量本發(fā)明的磁性調(diào)色劑的物理性質(zhì)的方法。(1)測量基于經(jīng)處理磁 性顆粒的BET比表面積的每單位面積水分吸附量的方法基于在本發(fā)明中經(jīng)處理磁性顆粒的BET比表面積的每單位面積水分吸附量通過 使用所用的經(jīng)處理磁性顆粒的BET比表面積和水分吸附量的測量的數(shù)值來計算。具體地， 該計算通過將在以下部分[2]中獲得的每單位重量水分吸附量除以在以下部分[1]中獲得 的BET比表面積來進(jìn)行。[1]經(jīng)處理磁性顆粒的BET測量BET比表面積用脫氣設(shè)備VacuPr印061 (由Micromesotics制造)和BET測量設(shè) 備Gemini 2375 (由Micromesotics制造)來測量。在本發(fā)明中的BET比表面積是通過多 點法的對于BET比表面積的值。具體地，該測量通過以下步驟來進(jìn)行。在已經(jīng)測量空樣品池的質(zhì)量之后，稱量2. Og經(jīng)處理磁性顆粒并且充填至該樣品 池。另外，將充填有樣品的樣品池放置在脫氣設(shè)備中，在室溫下進(jìn)行脫氣12小時。在脫 氣完成后，測量整個樣品池的質(zhì)量，樣品的精確質(zhì)量從與空樣品池質(zhì)量的差來計算。接下來，將空樣品池放置在BET測量設(shè)備的各平衡口和分析口中。將含有液氮的杜瓦瓶(Dewar flask)放置在預(yù)定位置，飽和蒸氣壓(PO)通過PO測量命令來測量。在PO測量完成后，將 已進(jìn)行脫氣的樣品池放置在分析口中，輸入樣品質(zhì)量和P0。其后，通過BET測量命令開始測 量。其后，自動計算BET比表面積。[2]經(jīng)處理磁性顆粒的水分吸附量的測量將經(jīng)處理磁性顆粒放置在具有溫度30°C和濕度80%的環(huán)境下72小時。其后，經(jīng) 處理磁性顆粒的水分吸附量用由HiranumaSangyo Corporation制造的水分測量設(shè)備來測 量。具體地，用痕量水分測量設(shè)備AQ-2100、自動加熱氣化水分測量系統(tǒng)AQS-2320和自動 水分氣化設(shè)備SE320的組合通過卡爾 費歇爾(Karl Fischer)庫侖滴定法來進(jìn)行該測量。 測量條件描述如下。采用間隔(interval)控制系統(tǒng)作為測量系統(tǒng)。設(shè)定時間為40秒，力口 熱溫度為120°C，經(jīng)處理磁性顆粒的裝載量為2. Ogo應(yīng)當(dāng)注意，每單位重量的水分吸附量通 過測量來獲得。(2)經(jīng)處理磁性顆粒中硅烷化合物的用苯乙烯洗脫的組分的量的測量方法 首先，將20g苯乙烯和1. Og經(jīng)處理磁性顆粒裝入具有50ml體積的玻璃瓶中。然 后，將玻璃瓶放置在由IWAKI INDUSTRYC0.，LTD.制造的“KM Shaker”(型號V. SX)中。將 速度設(shè)定至50并將瓶搖動1小時以使經(jīng)處理磁性顆粒中的處理劑可以用苯乙烯洗脫。隨 后，經(jīng)處理磁性顆粒和苯乙烯彼此分離，將經(jīng)處理磁性顆粒用真空干燥機充分干燥。已干燥的經(jīng)處理磁性顆粒和在用苯乙烯洗脫之前經(jīng)處理磁性顆粒各自的每單位 重量碳量用由HORIBA，Ltd.制造的碳/硫分析儀EMIA-320V來測量。經(jīng)處理磁性顆粒中 的硅烷化合物用苯乙烯洗脫的比例以在用苯乙烯洗脫前后的碳量來計算。應(yīng)當(dāng)注意，在用 EMIA-320V測量時樣品的裝載量為0. 20g，鎢和錫各自用作助燃劑(firework fuel)。(3)基于經(jīng)處理磁性顆粒的BET比表面積的每單位面積碳量的測量方法基于經(jīng)處理磁性顆粒的BET比表面積的每單位面積碳量通過將在部分(2)中獲得 的經(jīng)處理磁性顆粒的碳量除以在部分(1) [1]中獲得的BET比表面積來計算。(4)硅烷化合物水解率的測量方法描述硅烷化合物的水解率。使烷氧基硅烷進(jìn)行水解處理提供了由水解產(chǎn)物、未水 解物質(zhì)和縮合物構(gòu)成的混合物。以下描述的是在所得的混合物中水解產(chǎn)物的比率?；旌衔?對應(yīng)于上述硅烷化合物。以甲氧基硅烷作為實例說明烷氧基硅烷的水解反應(yīng)。當(dāng)將甲氧基硅烷進(jìn)行水解反 應(yīng)時，甲氧基變?yōu)榱u基，并形成甲醇。因此，通過測量甲氧基量和甲醇量的比例，我們能夠測 量水解程度。在本發(fā)明中，前述比例通過1H-NMR(核磁共振)測量。再以甲氧基硅烷作為 實例說明上述測量和計算步驟的具體步驟。首先，水解處理前甲氧基硅烷的1H-NMR數(shù)據(jù)通過使用氘代氯仿來測量。由此，確定源自甲氧基的峰的位置。將用于磁性顆粒處理的甲氧基硅烷的水溶液 調(diào)節(jié)為PH 7. 0和溫度10°C，從而剛好在該水溶液用于處理磁性顆粒前終止水解。將該水溶 液干燥，獲得干燥的硅烷化合物樣品。隨后，將少量氘代氯仿添加至上述干燥的硅烷化合物 中，并獲得1H-NMR數(shù)據(jù)。參考前述甲氧基硅烷自身的甲氧基的峰位置，確定在水解的甲氧基硅烷中源自甲 氧基的峰。由此，確定源自甲氧基的峰面積(A)和源自甲醇的甲基的峰面積(B)。隨后，獲得如下定義的水解率。水解率(%) = B/(A+B) X 1001H-NMR通過以下條件測量。設(shè)備FT匪R 設(shè)備 JW-EX400 (JEOL)頻率400MHz脈沖5.Oys頻率范圍10500Hz積分次數(shù)1024次溫度40°C(5)通過水解烷氧基硅烷獲得的水解產(chǎn)物中硅氧烷量的測量方法(硅氧烷比的測 量方法)如在本發(fā)明中定義的硅氧烷比是作為硅氧烷存在的水解產(chǎn)物組分與通過將烷氧 基硅烷進(jìn)行水解處理獲得的經(jīng)處理產(chǎn)物的比例。當(dāng)縮合物的比例高時，當(dāng)處理磁性顆粒表 面時如上所述抑制均勻化處理。硅烷化合物中的成分的量通過如下所述的凝膠滲透色譜法(GPC)來測量。獲得還沒有水解的烷氧基硅烷的GPC圖。確定對應(yīng)于烷氧基硅烷的保留時間。然 后，將用于磁性顆粒處理的烷氧基硅烷的水溶液調(diào)節(jié)為PH 7. 0和溫度10°C以終止水解反 應(yīng)。采用乙酸、三乙胺和離子化水來調(diào)節(jié)PH值。隨后，將一些乙腈添加并混合至該溶液中， 以將在該溶液中硅烷化合物的濃度調(diào)節(jié)為約10體積％。用以下測量條件獲得該溶液的GPC圖。設(shè)備HLC8120GPC (檢測器RI)(由 T0S0HC0RP0RATI0N 制造)柱:GF-310-HQ(由SHOffA DENKO K. K.制造)流速l.Oml/分鐘爐溫40.0°C樣品注入量25 μ L接下來，以下描述計算硅氧烷比的步驟。當(dāng)烷氧基硅烷通過GPC進(jìn)行測量時，獲得 如圖2示意性示出的圖。在圖2中，分別示出水解處理前和水解處理后的烷氧基硅烷的圖。 圖2b為水解處理后烷氧基硅烷的圖，示出對應(yīng)于烷氧基硅烷、烷氧基硅烷的水解產(chǎn)物和硅 氧烷的峰?；谠搱D，通過下式定義和計算硅氧烷比；硅氧烷比(％) = Υ/β XlOO此處，β表示烷氧基硅烷、烷氧基硅烷的水解產(chǎn)物和硅氧烷的峰的總面積，Y表 示硅氧烷峰的面積。(6)調(diào)色劑的重均粒徑和粒徑分布通過使用設(shè)置有100-μπι 口管的基于孔電阻法的精密粒徑分布測量設(shè)備 "Coulter Counter Multisizer 3” (注冊商標(biāo)，由 Beckman Coulter, Inc 制造)， 及用于設(shè)定測量條件和分析測量數(shù)據(jù)的該設(shè)備附帶的專用軟件“Beckman Coulter Multisizer3Version 3. 51”(由 Beckman Coulter, Inc 制造)，來測量調(diào)色劑的重均粒徑 (D4)。在將有效測量通道數(shù)設(shè)定為25，000時進(jìn)行重均粒徑(D4)的計算并且分析測量數(shù)據(jù)。在測量中能夠使用通過將試劑級氯化鈉溶解于離子交換水中以具有約1質(zhì)量％濃度而制備的電解質(zhì)溶液，例如，“IS0T0NII” (由Beckman Coulter, Inc制造)。
應(yīng)當(dāng)注意，在測量和分析前如下所述設(shè)定專用軟件。在專用軟件的“用于標(biāo)準(zhǔn)測量方法(SOM)的變更畫面”中，將控制模式的總計數(shù)設(shè) 定為50，000個顆粒，將測量次數(shù)設(shè)定為1，將通過使用“各自具有10. 0 μ m粒徑的標(biāo)準(zhǔn)顆 粒”(由BeckmanCoulter，Inc制造)獲得的值設(shè)為Kd值。閾值和噪聲水平通過按下“閾 值/噪聲水平測量”按鈕來自動設(shè)定。此外，將電流設(shè)定為1，600 μ A，將增益(gain)設(shè)定 為2，將電解質(zhì)溶液設(shè)定為IS0T0NII，關(guān)于在測量后是否沖洗口管，將復(fù)選標(biāo)記放置在復(fù)選 框中。在專用軟件的“從脈沖至粒徑的變換設(shè)定畫面”中，將元件間隔(bin interval)設(shè) 定為對數(shù)粒徑，將粒徑元件的數(shù)量設(shè)定為256，將粒徑范圍設(shè)定為2 μ m至60 μ m的范圍。 將具體測量方法描述如下。[1]將約200ml電解質(zhì)溶液裝入Multisizer 3專用的玻璃制250_ml圓底燒杯中。 將燒杯放置在樣品架中，將燒杯中的電解質(zhì)溶液用攪拌器棒在24轉(zhuǎn)/秒下沿逆時針方向攪 拌。然后，將口管中的污物和氣泡通過分析軟件的“口沖洗(aperture flush)”功能除去。[2]將約30ml電解質(zhì)溶液裝入100_ml玻璃制平底燒杯中。將通過用三質(zhì)量倍離 子交換水稀釋“Contaminon N” (由非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和有機助洗劑形 成并且具有PH7的用于洗滌精密測量裝置的中性清潔劑的10質(zhì)量％水溶液，由WakoPure Chemical Industries, Ltd.制造)制備的約0. 3ml稀釋溶液作為分散劑添加至電解質(zhì)溶 液中。[3]制備超聲分散單元"Ultrasonic Dispension System Tetoral50，，(由Mkkaki Bios Co. ,Ltd.制造)，其中建立各自具有50kHz振蕩頻率的兩個振蕩器以使所述兩個振蕩 器為180°相位之外并且其具有120W的電輸出。將預(yù)定量的離子交換水裝入超聲分散單元 的水槽中。將約2ml Contaminon N添力口至水槽。[4]將在部分[2]中的燒杯放在超聲分散單元的燒杯固定孔中，運行超聲分散單 元。然后，調(diào)節(jié)燒杯的高度位置，以使燒杯中的電解質(zhì)溶液的液面可能隨著來自超聲分散單 元的超聲波共振至盡可能最大的程度。[5]在電解質(zhì)溶液用超聲波照射的狀態(tài)下，將約IOmg調(diào)色劑逐漸添加并且分散于 部分[4]的燒杯中的電解質(zhì)溶液中。然后，將超聲分散處理持續(xù)另外60秒。應(yīng)當(dāng)注意，在 超聲分散時適當(dāng)調(diào)節(jié)水槽中水的溫度以使為10°C以上至40°C以下。[6]將其中已經(jīng)分散調(diào)色劑的部分[5]中的電解質(zhì)溶液用吸量管滴加至放置在樣 品架中的部分[1]中的圓底燒杯中，將待測量的調(diào)色劑的濃度調(diào)節(jié)至約5%。然后，進(jìn)行測 量直至測量50，000個顆粒的粒徑。[7]用所述設(shè)備附帶的專用軟件分析測量數(shù)據(jù)，計算調(diào)色劑的重均粒徑(D4)。應(yīng) 當(dāng)注意，當(dāng)將專用軟件設(shè)定為顯示體積％單位的圖時，在專用軟件的“分析/體積統(tǒng)計值 (算術(shù)平均)，，畫面上的“平均粒徑”是重均粒徑(D4)。
實施例下文中，通過生產(chǎn)例和實施例更加具體地描述本發(fā)明。應(yīng)當(dāng)注意，在實施例中的所 有術(shù)語“份”各自表示“質(zhì)量份”。<未處理磁性顆粒的生產(chǎn)>
將硫酸亞鐵水溶液與相對于其鐵元素1. 0當(dāng)量的苛性鈉溶液和相對于鐵元素以 硅元素?fù)Q算的1.5質(zhì)量％的硅酸鈉(sodasilicate)混合。由此，制備含有氫氧化亞鐵的水 溶液。在水溶液的PH保持在9. 0時，將空氣吹入該溶液中，以使氧化反應(yīng)可以在80°C以上 至90°C以下進(jìn)行。由此，制備將要產(chǎn)生晶種的漿料液(slurry liquid)。接著，將硫酸亞鐵 的水溶液以相對于堿量(苛性鈉的鈉組分)1.0當(dāng)量的量添加至漿料液中。其后，漿料液的 PH保持在8. 0，在將空氣吹入該液體中時進(jìn)行氧化反應(yīng)。由此，獲得含有磁性氧化鐵的漿料 液。將漿料過濾并洗滌。其后，將所得物再次過濾。其后，將所得物粉碎并干燥。由此，獲 得未處理磁性顆粒。〈硅烷化合物1的制備〉首先，在攪拌水時將20質(zhì)量份異丁基三甲氧基硅烷滴加至80質(zhì)量份離子交換水 中。接著，將水溶液的PH和溫度分別保持在5. 5和40°C，將溶液用分散葉片在0. 46m/s下 進(jìn)行分散2小時，從而可以進(jìn)行水解。由此，獲得作為含有水解產(chǎn)物的水溶液的硅烷化合物 1。測量硅烷化合物1的物理性質(zhì)。結(jié)果，水解率為90%，硅氧烷比為4%。表1示出由此 獲得的硅烷化合物1的物理性質(zhì)。<硅烷化合物2至8的制備>除了使用示于表1中的烷氧基硅烷，如表1中所示調(diào)節(jié)水解時間和水溶液的PH以 使水解率和硅氧烷比可能為期望值之外，以與生產(chǎn)硅烷化合物1同樣的方式各自獲得硅烷 化合物2至8。表1示出由此獲得的硅烷化合物2至8的物理性質(zhì)。<硅烷化合物9至11的制備>將如表1中所示沒有進(jìn)行水解處理的烷氧基硅烷定義為硅烷化合物9至11。表1 示出硅烷化合物9至11的物理性質(zhì)。<硅烷化合物12至17的制備>除了使用示于表1中的烷氧基硅烷，調(diào)節(jié)水解時間和水溶液的PH以使水解率和硅 氧烷比可能為期望值之外，以與生產(chǎn)硅烷化合物1同樣的方式各自獲得硅烷化合物12至 17。表1示出由此獲得的硅烷化合物12至17的物理性質(zhì)。表1 硅烷化合物的物理性質(zhì) <經(jīng)處理磁性顆粒1的生產(chǎn)〉 將未處理磁性顆粒裝入亨舍爾混合機(由Mitsui MiikeMachinery Co.，Ltd.制 造)中。當(dāng)磁性顆粒在34. 5m/s下分散時，通過噴霧添加硅烷化合物1。在該分散持續(xù)10分鐘后，將硅烷化合物1吸附至其上的磁性顆粒取出。然后，將經(jīng)處理磁性顆粒在160°C下 靜置2小時，從而可以干燥經(jīng)處理磁性顆粒并且可以進(jìn)行硅烷化合物的縮合反應(yīng)。其后，將 磁性顆粒通過具有100 ym孔徑的篩。由此，獲得經(jīng)處理磁性顆粒1的樣品。測量經(jīng)處理磁 性顆粒1的物理性質(zhì)。結(jié)果，水分吸附量為0.21mg/m2。表2示出由此獲得的經(jīng)處理磁性顆 粒1的物理性質(zhì)。<經(jīng)處理磁性顆粒2至13的生產(chǎn)〉除了在經(jīng)處理磁性顆粒1的生產(chǎn)中，如表2中所示改變硅烷化合物的種類和添加 量之外，以與經(jīng)處理磁性顆粒1的生產(chǎn)相同的方式各自獲得經(jīng)處理磁性顆粒2至13。表2 示出由此獲得的經(jīng)處理磁性顆粒2至13的物理性質(zhì)。<比較用經(jīng)處理磁性顆粒1的生產(chǎn)>除了在經(jīng)處理磁性顆粒1的生產(chǎn)中，如表2中所示改變硅烷化合物的種類和添加 量、將干燥溫度和干燥時間分別設(shè)定為180°C和6小時之外，以與經(jīng)處理磁性顆粒1的生產(chǎn) 相同的方式獲得比較用經(jīng)處理磁性顆粒1。表2示出由此獲得的比較用經(jīng)處理磁性顆粒1 的物理性質(zhì)。<比較用經(jīng)處理磁性顆粒2的生產(chǎn)>除了在經(jīng)處理磁性顆粒1的生產(chǎn)中，如表2中所示改變硅烷化合物的種類和添加 量之外，以與經(jīng)處理磁性顆粒1的生產(chǎn)相同的方式獲得比較用經(jīng)處理磁性顆粒2。表2示出 由此獲得的比較用經(jīng)處理磁性顆粒2的物理性質(zhì)。<比較用經(jīng)處理磁性顆粒3的生產(chǎn)>除了在經(jīng)處理磁性顆粒1的生產(chǎn)中，如表2中所示改變硅烷化合物的種類和添加 量、將干燥溫度設(shè)定為120°C之外，以與經(jīng)處理磁性顆粒1的生產(chǎn)相同的方式獲得比較用經(jīng) 處理磁性顆粒3。表2示出由此獲得的比較用經(jīng)處理磁性顆粒3的物理性質(zhì)。<比較用經(jīng)處理磁性顆粒4至11的生產(chǎn)>除了在經(jīng)處理磁性顆粒1的生產(chǎn)中，如表2中所示改變硅烷化合物的種類和添加 量之外，以與經(jīng)處理磁性顆粒1的生產(chǎn)相同的方式各自獲得比較用經(jīng)處理磁性顆粒4至11。 表2示出由此獲得的比較用經(jīng)處理磁性顆粒4至11的物理性質(zhì)。〈比較用經(jīng)處理磁性顆粒12的生產(chǎn)〉在未處理磁性顆粒的制備中，獲得磁性顆粒的漿料，并將其過濾和洗滌。將部分該 樣品取出，并測量該漿料的水含量。隨后，不干燥，將該漿料分散于水中。將該分散液的PH 調(diào)節(jié)為6。將基于100質(zhì)量份磁性顆粒0.1質(zhì)量份的硅烷化合物11添加至該分散液中。此 處，磁性顆粒的質(zhì)量為干燥樣品的質(zhì)量。由此，在磁性顆粒上進(jìn)行硅烷偶聯(lián)處理。將由此獲 得的疏水性磁性顆粒的樣品洗滌、過濾和干燥。將該樣品重新研磨，以將樣品中輕微聚集的 顆粒粉碎。由此，獲得比較用經(jīng)處理磁性顆粒12的樣品。比較用經(jīng)處理磁性顆粒12的性 質(zhì)示于表2中。表2-1
18〈磁性調(diào)色劑1的生產(chǎn)〉在將450質(zhì)量份0. IM-Na3PO4溶液裝入720質(zhì)量份離子交換水中后，接著加熱至 60°C，添加67. 7質(zhì)量份1. OM-CaCl2溶液，從而獲得含有分散穩(wěn)定劑的水性介質(zhì)。苯乙烯76. 00質(zhì)量份丙烯酸正丁酯 24. 00質(zhì)量份二乙烯基苯0.52質(zhì)量份單偶氮染料鐵配合物(T-77由 Hodogaya Chemical Co.，Ltd.制造) 1. 00質(zhì)量份經(jīng)處理磁性顆粒1 90. 00質(zhì)量份無定形聚酯3. 00質(zhì)量份(通過雙酚A的環(huán)氧乙烷加合物和對苯二甲酸之間的縮合反應(yīng)獲得的飽和聚酯樹 脂=Mn = 5000，酸值=12mgK0H/g, Tg = 68 °C )將上述組分用超微磨碎機(Attrior)(由Mitsui MiikeMachinery Co.，Ltd.制 造)均勻地分散和混合。由此，獲得單體組合物。將該單體組合物加熱至60°C，將15.0質(zhì) 量份石蠟(具有吸熱峰頂溫度77. 2V )混合和溶解于組合物中。其后，將4. 5質(zhì)量份作為 聚合引發(fā)劑的2，2'-偶氮二(2，4_ 二甲基戊腈)溶解于混合物中。將上述單體組合物裝入上述水性介質(zhì)中，在60°C下在N2氣氛下用TK-均質(zhì)機(由 Tokushu Kika Kogyo制造)在18. Sm/秒下攪拌該混合物10分鐘，以使可以形成懸浮液滴。 然后，在用漿式攪拌葉片攪拌混合物時以0. 5°C /min的速度將混合物的溫度升高至70°C。 在混合物的溫度保持在70°C時將該混合物進(jìn)行反應(yīng)5小時。隨后，將溫度升高至90°C并且保持2小時。然后，以0.5°C/min的速度將溫度逐漸冷卻至30°C。在溫度冷卻后，添加鹽 酸以洗滌產(chǎn)物。最后，將洗滌產(chǎn)物過濾并干燥。由此，獲得磁性調(diào)色劑顆粒1的樣品。然后，將100質(zhì)量份磁性調(diào)色劑顆粒1和1. 0質(zhì)量份具有12nm數(shù)均勻次粒徑的疏 水性二氧化硅細(xì)粉末用亨舍爾混合機(由Mitsui Miike Machinery Co.，Ltd.制造)混 合。由此，獲得具有7. Oym重均粒徑(D4)的磁性調(diào)色劑1。分析所得磁性調(diào)色劑。結(jié)果， 該調(diào)色劑含有100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂?！创判哉{(diào)色劑2至13的生產(chǎn)〉
除了使用經(jīng)處理磁性顆粒2至13中的任一種代替在磁性調(diào)色劑1的生產(chǎn)中的經(jīng) 處理磁性顆粒1之外，以與在磁性調(diào)色劑1的生產(chǎn)中相同的方式各自獲得磁性調(diào)色劑2至 13。分析這些磁性調(diào)色劑。結(jié)果，調(diào)色劑各自含有100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂?！幢容^用磁性調(diào)色劑1至12的生產(chǎn)〉除了使用比較用經(jīng)處理磁性顆粒1至12中的任一種代替在磁性調(diào)色劑1的生產(chǎn) 中的經(jīng)處理磁性顆粒1之外，以與在磁性調(diào)色劑1的生產(chǎn)中相同的方式各自獲得比較用磁 性調(diào)色劑1至12。分析這些磁性調(diào)色劑。結(jié)果，調(diào)色劑各自含有100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂。〈實施例1>1.耐久顯影性能試驗將LBP3000 (由Canon Inc.制造)用作圖像形成設(shè)備并且將磁性調(diào)色劑1用作調(diào) 色劑。耐久試驗通過以下來進(jìn)行分別在常溫常濕環(huán)境(23°C /60% RH)下和高溫高濕環(huán)境 (32. 5°C /80% RH)下，根據(jù)連續(xù)模式，在2000張上打印各自具有打印百分比為4%的橫線 圖像。應(yīng)當(dāng)注意，將具有基重為75g/m2的A4紙用作記錄介質(zhì)。在耐久試驗進(jìn)行前和耐久 試驗進(jìn)行后的各時間點輸出其中在打印紙的整個表面上形成實心圖像部的一張圖。將該實 心圖像用反射濃度計即Macbeth濃度計(Macbeth Densitometer)(由Macbeth Co.制造) 使用SPI濾光器進(jìn)行測量。將具有圖像比5%的圖用作原稿。從兩個觀點，即，在耐久初期 階段的反射濃度，及耐久試驗前的濃度和耐久試驗后的濃度之間的差進(jìn)行評價。[初期濃度的評價標(biāo)準(zhǔn)]等級A 耐久試驗前的反射濃度為1. 55以上。等級B 耐久試驗前的反射濃度為1. 50以上至小于1. 55。等級C 耐久試驗前的反射濃度為1. 45以上至小于1. 50。等級D 耐久試驗前的反射濃度為1. 35以上至小于1. 45。等級E 耐久試驗前的反射濃度為小于1. 35。[耐久試驗前的濃度和耐久試驗后的濃度之間的差的評價標(biāo)準(zhǔn)]等級A 耐久試驗前的濃度和耐久試驗后的濃度之間的差為小于0. 03。等級B:耐久試驗前的濃度和耐久試驗后的濃度之間的差為0.03以上至小于 0. 10。等級C 耐久試驗前的濃度和耐久試驗后的濃度之間的差為0. 10以上至小于 0. 25。等級D 耐久試驗前的濃度和耐久試驗后的濃度之間的差為0. 25以上。在耐久試驗進(jìn)行前和耐久試驗進(jìn)行后的各時間點輸出白色圖像，其反射率用由 Tokyo Denshoku CO. , LTD.制造的 REFLECTMETER MODEL TC-6DS 測量。同時，近似地測量在白色圖像形成前轉(zhuǎn)印紙(標(biāo)準(zhǔn)紙)的反射率。將綠色濾光器用作濾光器，從下式計算起霧。起霧(反射率)(％ )=標(biāo)準(zhǔn)紙的反射率(％ )-白色圖像樣品的反射率(％ )應(yīng)注意，通過使用所得起霧的最大值基于以下判斷標(biāo)準(zhǔn)來評價起霧。[起霧的評價標(biāo)準(zhǔn)]等級A 起霧小于0. 5%。等級B 起霧為0. 5%以上至小于1. 5%。等級C:起霧為1.5%以上至小于3.0% .等級D 起霧為3.0%以上。2.清潔性能試驗在低溫環(huán)境(0°C /約15% RH)下進(jìn)行清潔性能試驗。在低溫環(huán)境下，清潔刮板變 硬并且建立其難以穩(wěn)定地刮除潛像承載構(gòu)件表面的狀況。當(dāng)在清潔刮板已經(jīng)充分冷卻后根 據(jù)間歇模式進(jìn)行圖像輸出時，低溫環(huán)境變?yōu)樘貏e苛刻的評價環(huán)境，這是因為向刮板施加了 大的扭矩。將磁性調(diào)色劑1放置在低溫環(huán)境下24小時，然后用LBP3000 (由Canon Inc.制造) 根據(jù)7秒/張的間歇模式在100張上打印各自具有打印百分比4%的橫線。目視評價所得 的橫線圖像，并基于以下標(biāo)準(zhǔn)判斷清潔性能。應(yīng)當(dāng)注意，當(dāng)發(fā)生清潔不良時，溢出的調(diào)色劑 殘留在圖像承載構(gòu)件上，防止調(diào)色劑殘留的部分帶電，因此在打印圖像中觀察到黑條紋。等級A 沒有打印件顯示黑條紋的發(fā)生。等級B 在打印件中，10個以下打印件顯示輕微的黑條紋的發(fā)生。等級C 在打印件中，11個以上打印件顯示輕微的黑條紋的發(fā)生。等級D 在打印件中，11張以上顯示輕微的黑條紋的發(fā)生，某些打印件顯示更濃的 黑條紋的發(fā)生。在磁性調(diào)色劑1上進(jìn)行如上所述的該評價。表3示出評價結(jié)果。<實施例2至13>除了使用磁性調(diào)色劑2至13中的任一種代替磁性調(diào)色劑1之外，以與實施例1相 同的方式進(jìn)行耐久顯影性能試驗和清潔性能試驗。表3示出評價結(jié)果。<比較例1至12>除了使用比較用磁性調(diào)色劑1至12中的任一種代替磁性調(diào)色劑1之外，以與實施 例1相同的方式進(jìn)行耐久顯影性能試驗和清潔性能試驗。表3示出評價結(jié)果。表 3-1
23 表 3-2 盡管已經(jīng)參考示例性實施方案描述了本發(fā)明，但是應(yīng)當(dāng)理解本發(fā)明并不限于公開 的示例性實施方案。以下權(quán)利要求的范圍符合最寬泛的解釋以致覆蓋所有此類改進(jìn)和等同 結(jié)構(gòu)和功能。本申請要求2009年4月15日提交的日本專利申請2009-99253的權(quán)益，在此將其 全部引入以作參考。
權(quán)利要求
一種磁性調(diào)色劑，其包括磁性調(diào)色劑顆粒，所述磁性調(diào)色劑顆粒包括粘結(jié)劑樹脂和經(jīng)處理磁性顆粒；和無機細(xì)粉，其中所述經(jīng)處理磁性顆粒用硅烷化合物來表面處理；所述硅烷化合物具有帶有2至4個碳原子的烴基；所述經(jīng)處理磁性顆粒具有0.300mg/m2以下的基于BET比表面積的每單位面積水分吸附量；和在所述硅烷化合物中苯乙烯可萃取物的量構(gòu)成在所述經(jīng)處理磁性顆粒中含有的硅烷化合物總量中的25質(zhì)量％以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磁性調(diào)色劑，其中所述硅烷化合物包括通過將烷氧基硅烷進(jìn) 行水解處理獲得的經(jīng)處理產(chǎn)物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的磁性調(diào)色劑，其中通過將烷氧基硅烷進(jìn)行水解處理獲得的經(jīng) 處理產(chǎn)物具有50%以上的水解率。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的磁性調(diào)色劑，其中作為硅氧烷存在的水解產(chǎn)物占通過將烷氧 基硅烷進(jìn)行水解處理獲得的經(jīng)處理產(chǎn)物的35%以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磁性調(diào)色劑，其中所述經(jīng)處理磁性顆粒具有0.050g/m2以上 至0. 100g/m2以下的基于BET比表面積的每單位面積碳量。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磁性調(diào)色劑，其中所述磁性調(diào)色劑顆粒在水性介質(zhì)中生產(chǎn)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的磁性調(diào)色劑，其中所述磁性調(diào)色劑顆粒通過懸浮聚合法生產(chǎn)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種磁性調(diào)色劑。提供一種調(diào)色劑，其低溫定影性、脫模性能和在高溫高濕環(huán)境下在長期使用中的顯影穩(wěn)定性優(yōu)良，提供包括以下的磁性調(diào)色劑各自至少含有粘結(jié)劑樹脂和磁性顆粒的磁性調(diào)色劑顆粒；和無機細(xì)粉，其中所述磁性顆粒是用硅烷化合物處理的經(jīng)處理磁性顆粒；所述經(jīng)處理磁性顆粒具有0.300mg/m2以下的基于BET比表面積的每單位面積水分吸附量；苯乙烯可萃取物成分構(gòu)成所述經(jīng)處理磁性顆粒中硅烷化合物中的25質(zhì)量％以下；處理所述經(jīng)處理磁性顆粒所用的硅烷化合物包含具有帶有2個以上至4個以下碳原子的烴基的化合物作為主要組分。
文檔編號G03G9/083GK101866121SQ20101014855
公開日2010年10月20日 申請日期2010年4月14日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月15日
發(fā)明者佐野智久, 廣子就一, 松井崇, 榊原彰, 野村祥太郎, 鈴村禎崇, 馬籠道久 申請人:佳能株式會社