專利名稱：：載體及雙組分顯影劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及由調(diào)色劑(toner)和載體(carrier)構(gòu)成的雙組分顯影劑及該載體。
背景技術(shù)：
：在使用顯影劑的圖像形成方法中，廣泛使用應(yīng)用了卡爾遜法(Carlsonprocess)的電子照相方式。在利用電子照相方式的圖像形成裝置中，通過帶電步驟、曝光步驟、顯影步驟、轉(zhuǎn)印步驟序、清潔(cleaning)步驟和定影步驟等形成圖像。在帶電步驟中，在暗處將感光體的表面均勻地帶電。在曝光步驟中，通過將原始圖像投射到帶電的感光體上，除去光照射部分的帶電而在感光體的表面形成靜電潛像。在顯影步驟中，通過使顯影劑的調(diào)色劑附著在感光體表面形成的靜電潛像上，而形成可視圖像。在轉(zhuǎn)印步驟中，使紙或片材等記錄介質(zhì)與在感光體表面形成的可視圖像接觸，從與可視圖像接觸的記錄介質(zhì)的面相反側(cè)進行電暈放電，賦予記錄介質(zhì)與調(diào)色劑相反極性的電荷，由此將可視圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上。在定影步驟中，通過加熱和加壓等手段將轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的可視圖像固定。在清潔步驟中，將未轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上而殘留于感光體表面的調(diào)色劑回收。通過反復(fù)進行以上的步驟，利用電子照相工藝的圖像形成裝置在記錄介質(zhì)上形成所需的圖像。以往，在利用電子照相方式的圖像形成裝置中使用的顯影劑中，己知含有通過粉碎法和聚合法等制造的調(diào)色劑。所謂粉碎法，是指將熱塑性樹脂、著色劑、電荷控制劑及作為防偏移劑(anti-offsetagent)的蠟等熔融捏合后，通過冷卻進行固化而制備熔融捏合物，通過將得到的熔融捏合物進行粉碎和分級而制備調(diào)色劑的方法。特別是在全色印刷中，大量公開了在調(diào)色劑中混合作為防偏移劑的蠟的技術(shù)。另外，所謂聚合法，是指通過懸浮聚合法和乳液聚合法制備調(diào)色劑的方法。目前，復(fù)印機和打印機等圖像形成裝置，正在謀求高速化和小型化，為了長期得到高質(zhì)量的圖像，需要開發(fā)耐久性和環(huán)境穩(wěn)定性優(yōu)良的顯影劑。顯影劑為由調(diào)色劑和載體構(gòu)成的雙組分顯影劑的情況下，為了開發(fā)耐久性和環(huán)境穩(wěn)定性優(yōu)良的顯影劑，為了使顯影劑在圖像形成裝置內(nèi)穩(wěn)定地帶電，芯材的種類、涂層樹脂的種類及涂層樹脂量的最優(yōu)化等的載體的開發(fā)與調(diào)色劑的開發(fā)都重要。另外，載體具有粉體特性、電特性和磁特性各種特性，要求適合顯影系統(tǒng)的性能。近年來，為了提高摩擦帶電性、耐久性和環(huán)境穩(wěn)定性，廣泛使用由涂層樹脂層被覆芯材形成的載體。通過使用在芯材上被覆有預(yù)定樹脂的載體，可以防止調(diào)色劑在載體表面上形成薄膜等污染，可以得到耐久性和環(huán)境穩(wěn)定性優(yōu)良的顯影劑。作為這種載體開發(fā)的代表性現(xiàn)有技術(shù)，例如，日本特開平4-177369號公報的彩色顯影劑中，通過向調(diào)色劑粒子外部添加氧化鈦或者氧化鋁，在不損害帶電穩(wěn)定性的同時賦予流動性，并且將含有使帶電穩(wěn)定的含氮化合物的被覆樹脂(涂層樹脂層)的重量，相對于載體芯材，設(shè)定為0.1重量％至5.0重量％，由此可以提高雙組分顯影劑的耐久性和環(huán)境穩(wěn)定性。另外，在日本特開2003-255591號公報的電子照相用雙組分顯影劑中，通過將被覆材料(涂層樹脂層)的重量相對于載體芯材的重量的百分率設(shè)定為超過5.0重量％，可以提高被覆材料從載體芯材的耐剝離性。另外，通過在調(diào)色劑中添加磁鐵礦(FeO'Fe203)等導(dǎo)電微粉體可以提高環(huán)境特性。另外，顯影劑需要具有使顯影劑中的調(diào)色劑平滑地附著到感光體表面形成的靜電潛像上的適度流動性和帶電性。這樣的顯影劑的流動性和帶電性，隨載體的組成而變化。近年來，圖像形成裝置正在謀求高速化和小型化，使用這樣的圖像形成裝置進行圖像形成時，顯影劑受到的應(yīng)力比以前的圖像形成裝置大。長期使用日本特開平4-177369號公報的被覆樹脂的重量相對于載體芯材的重量為0.1重量％至5.0重量％的彩色顯影劑時，被覆樹脂從載體芯材上剝落，從而載體芯材露出到表面上。即，日本特開平4-177369號公報的彩色顯影劑，在使用高速化和小型化的圖像形成裝置形成圖像時，是不能維持初期狀態(tài)的載體特性的耐久性不充分的顯影劑，得到的圖像發(fā)現(xiàn)圖像濃度下降等。另一方面，日本特開2003-255591號公報中公開的電子照相用雙組分顯影劑，由于被覆材料的重量相對于載體芯材的重量的百分率超過5.0重量％，因此即使在高速化和小型化的圖像形成裝置中長期使用，載體芯材也難以露出到表面上，是可以長期維持載體特性的耐久性優(yōu)良的顯影劑。但是，由于載體芯材上被覆大量的被覆材料，因此根據(jù)被覆材料的種類，具有不能確保環(huán)境穩(wěn)定性的可能性，因此在圖像形成時，高溫高濕下顯影劑中的調(diào)色劑濃度不穩(wěn)定，有可能引起調(diào)色劑飛散及本底灰霧(白地力:/!;)等。在日本特開2003-255591號公報中，通過向調(diào)色劑中外部添加磁鐵礦解決該環(huán)境穩(wěn)定性劣化的問題。另外，在調(diào)色劑中混合蠟作為防偏移劑時，隨著蠟混合量的增加，引起載體調(diào)色劑導(dǎo)致的污染或者顯影劑的流動性劣化，產(chǎn)生帶電性能的下降或?qū)嵉貓D像不均勻(^夕厶，)。這是由于當(dāng)蠟的混合量增加時，即使進行捏合，也有一部分蠟在調(diào)色劑中難以分散。迄今，本發(fā)明人確認了通過規(guī)定添加了外部添加劑的調(diào)色劑的組成或者調(diào)色劑濃度，即使載體的涂層樹脂的重量相對于芯材重量為5.0重量％以上，耐久性和環(huán)境穩(wěn)定性也優(yōu)良，并且即使提高調(diào)色劑中蠟的混合量，也可以得到載體的耐調(diào)色劑污染性和顯影劑的流動性優(yōu)良的雙組分顯影劑。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于通過變化載體的組成，提供耐久性和環(huán)境穩(wěn)定性優(yōu)良的載體及雙組分顯影劑。另外，本發(fā)明的目的在于提供耐調(diào)色劑污染性和流動性優(yōu)良的載體及雙組分顯影劑。本發(fā)明為一種構(gòu)成雙組分顯影劑的載體，其中，含有芯材和芯材上被覆的涂層樹脂層，所述涂層樹脂層的重量相對于芯材的重量為5重量％至20重量％，所述涂層樹脂層含有包含銳鈦礦型結(jié)晶和金紅石型結(jié)晶的氧化鈦微粒。根據(jù)本發(fā)明，在構(gòu)成雙組分顯影劑的載體中，被覆芯材的涂層樹脂層的重量相對于芯材重量為5重量％至20重量％，由此，即使在高速化和小型化的圖像形成裝置中長期使用，載體芯材也不會露出到表面上，可以得到耐久性優(yōu)良的載體。另外，涂層樹脂層含有包含銳鈦礦型結(jié)晶和金紅石型結(jié)晶的氧化鈦微粒，由此，即使涂層樹脂層的重量相對于芯材重量為5重量％以上，也可以實現(xiàn)高溫高濕下帶電性的提高和穩(wěn)定化，可以得到環(huán)境穩(wěn)定性優(yōu)良的載體。另外，在本發(fā)明中，所述金紅石型結(jié)晶的含量相對于全部結(jié)晶優(yōu)選為5%至20%。根據(jù)本發(fā)明，金紅石型結(jié)晶的含量相對于全部結(jié)晶為5%至20%，由此，即使涂層樹脂層的重量相對于芯材重量為5重量％以上，也可以得到環(huán)境穩(wěn)定性更優(yōu)良的載體。另外，即使與蠟混合量高的調(diào)色劑組合，也可以得到載體的耐調(diào)色劑污染性和顯影劑的流動性優(yōu)良的載體。另外，在本發(fā)明中，優(yōu)選以相對于所述芯材重量為5重量％至50重量％的量含有所述氧化鈦微粒。根據(jù)本發(fā)明，以相對于所述芯材重量為5重量％至50重量％的量含有氧化鈦微粒，由此，可以進一步實現(xiàn)高溫高濕下帶電性的提高和穩(wěn)定化，可以得到環(huán)境穩(wěn)定性更優(yōu)良的載體。另外，在本發(fā)明中，所述氧化鈦微粒的一次粒徑優(yōu)選為40nm至80nm。根據(jù)本發(fā)明，氧化鈦微粒的一次粒徑為40nm至80rnn，由此，即使與蠟混合量高的調(diào)色劑組合，也可以得到載體的耐調(diào)色劑污染性及顯影劑的流動性優(yōu)良的載體。另外，本發(fā)明為一種雙組分顯影劑，其由調(diào)色劑和上述的載體構(gòu)成。根據(jù)本發(fā)明，通過由調(diào)色劑和耐久性及環(huán)境穩(wěn)定性優(yōu)良的上述載體構(gòu)成雙組分顯影劑，在高速化和小型化的圖像形成裝置中，即使長期在高溫高濕下使用也可以得到穩(wěn)定的帶電性，可以得到能夠?qū)崿F(xiàn)高圖像質(zhì)量的圖像的雙組分顯影劑。具體實施方式以下參考附圖詳細說明本發(fā)明的具體實施方式。本發(fā)明為一種載體以及由該載體和調(diào)色劑構(gòu)成的雙組分顯影劑，其中所述載體含有包括銳鈦礦型結(jié)晶和金紅石型結(jié)晶的氧化鈦微粒，且重量相對于芯材的重量為5重量％至20重量％的涂層樹脂層被覆在芯材上。[載體]本發(fā)明的載體，通過在芯材上被覆含有涂層樹脂、氧化鈦微粒和炭黑等的涂層樹脂層而構(gòu)成。載體可以通過現(xiàn)有公知的方法制造。例如，使作為涂層樹脂層的各構(gòu)成成分的涂層樹脂、氧化鈦微粒及炭黑等分散在甲苯等溶劑中。通過噴霧法及浸漬法等方法將該分散液涂布于芯材上，并通過加熱使涂布的涂層樹脂固化，由此可以制造由涂層樹脂層被覆的載體。涂層樹脂層的重量，相對于芯材的重量優(yōu)選為5重量％至20重量%。由此，即使在高速化和小型化的圖像形成裝置中長期使用，載體芯材也難以露出到表面上，可以得到耐久性優(yōu)良的載體。小于5重量％時，容易產(chǎn)生由顯影槽內(nèi)的摩擦引起的磨損和剝離，耐久壽命縮短。超過20重量％時，芯材由大量的涂層樹脂層被覆，因此環(huán)境穩(wěn)定性劣化。以下，對本發(fā)明的載體的構(gòu)成成分進行說明。(涂層樹脂)涂層樹脂層通過含有涂層樹脂而構(gòu)成。作為涂層樹脂，沒有特別限制，可以使用公知的樹脂，例如，可以列舉聚酯類樹脂、氟類樹脂、丙烯酸類樹脂及硅氧垸類樹脂等。作為涂層樹脂的添加量，相對于芯材的重量優(yōu)選為2重量％至18重量％。(氧化鈦微粒)涂層樹脂層通過含有包含銳鈦礦型結(jié)晶和金紅石型結(jié)晶的氧化鈦微粒而構(gòu)成。即，上述氧化鈦微粒中，所述兩種結(jié)晶混合存在。由此，即使涂層樹脂層的重量相對于芯材的重量為5重量％以上，也可以實現(xiàn)高溫高濕下帶電性的提高及穩(wěn)定化，可以得到環(huán)境穩(wěn)定性優(yōu)良的載體。氧化鈦微粒中金紅石型結(jié)晶的含量為0%、即氧化鈦微粒完全為銳鈦礦型結(jié)晶時，氧化鈦微粒之間產(chǎn)生凝聚，在載體的涂層樹脂層中的分散狀態(tài)變差，導(dǎo)致環(huán)境穩(wěn)定性、耐調(diào)色劑污染性及流動性的劣化。所述金紅石型結(jié)晶的含量相對于全部結(jié)晶優(yōu)選為5%至20%。由此，即使涂層樹脂層的重量相對于芯材的重量為5重量％以上，也可以得到環(huán)境穩(wěn)定性更優(yōu)良的載體。另外，即使與蠟混合量高的調(diào)色劑組合，也可以得到載體的耐調(diào)色劑污染性及顯影劑的流動性優(yōu)良的載體。金紅石型結(jié)晶比銳鈦礦型結(jié)晶或者非晶物的硬度高，因此具有優(yōu)良的研磨效果，因此，可以刮掉載體上附著的調(diào)色劑，顯示優(yōu)良的耐調(diào)色劑污染性。金紅石型結(jié)晶的含量小于5%時，不能刮掉載體上附著的調(diào)色劑，耐調(diào)色劑污染性變差。另外，一般而言，銳鈦礦型結(jié)晶為針狀或者棒狀粒子，但在本發(fā)明中，不燒結(jié)至針狀的粒子，而是使用圓盤形狀的粒子。因此，流動性賦予效果高。另一方面，金紅石型晶體結(jié)晶生長為針狀或者柱狀，因此流動性賦予效果差。因此，金紅石型結(jié)晶的含量超過20%時，流動性變差。優(yōu)選氧化鈦微粒的表面進行了疏水化處理。作為疏水化處理可以列舉二甲基二氯硅垸和氨基硅垸等硅烷偶聯(lián)劑處理、硅油處理以及含氟成分等處理等。優(yōu)選相對于芯材的重量以5重量％至50重量％的量含有氧化鈦微粒。由此，可以進一步實現(xiàn)高溫高濕下帶電性的提高及穩(wěn)定化，可以得到環(huán)境穩(wěn)定性更優(yōu)良的載體。為了得到優(yōu)良的環(huán)境穩(wěn)定性，優(yōu)選盡可能地提高調(diào)色劑的帶電量。但是，在現(xiàn)有的載體設(shè)計中，提高調(diào)色劑帶電量時，難以得到充分的圖像濃度，難以同時實現(xiàn)高帶電量和高顯影性。因此，如上所述，通過使涂層樹脂層中含有作為高介電常數(shù)材料的氧化鈦微粒，可以增大顯影劑的介電常數(shù)，提高顯影套筒(現(xiàn)像只!i一7")與感光體間的電解強度，確保高帶電量以及高顯影性。氧化鈦微粒的含量小于5重量％時，環(huán)境穩(wěn)定性的提高效果變小，超過50重量％時，不能確保充分的圖像濃度。另外，氧化鈦的一次粒徑優(yōu)選為40nm至80nm。由此，即使與蠟混合量高的調(diào)色劑組合，也可以得到載體中的耐調(diào)色劑污染性和顯影劑的流動性優(yōu)良的載體。一次粒徑小于40nm時，不能充分地獲得載體上附著的調(diào)色劑的研磨效果，因此耐調(diào)色劑污染性變差。一次粒徑超過80nm時，載體的涂層表面的不平整性變大，不能得到充分的流動性。(炭黑)涂層樹脂層可以通過含有炭黑而構(gòu)成。通過添加炭黑可以抑制帶電量的上升，維持穩(wěn)定的圖像濃度。作為炭黑的添加量，相對于芯材的重量優(yōu)選為1重量％至20重量％。(芯材)作為芯材，沒有特別限制，可以使用公知的芯材。例如，可以列舉鐵粉和鐵氧體等。作為鐵粉可以列舉例如還原鐵粉、霧化鐵粉和氮化鐵粉等。還原鐵粉和氮化鐵粉為不定形，因此可以進行球形化處理。作為鐵氧體可以列舉例如銅、鎳、鋅、鈷、錳及鈣等的鐵氧體粉末。鐵氧體載體是球形的，流動性好，化學(xué)上穩(wěn)定，因此優(yōu)選使用可以實現(xiàn)高圖像質(zhì)量、長壽命。作為芯材的形狀，可以使用從不定形至球形的形狀。另外芯材的平均粒徑可以使用lOium至lOOOiim的，更優(yōu)選30|Lim至100nm。芯材的平均粒徑小于30pm時，引起載體附著到感光體上而流出的現(xiàn)象，即所謂的載體上升，顯影劑量緩慢減少，因此，雙組分顯影劑中的調(diào)色劑濃度不能良好控制的可能性變高。另外，載體上升現(xiàn)象顯著時，顯影劑在記錄介質(zhì)上出現(xiàn)。另外，超過100pm時，將顯影劑的調(diào)色劑從顯影輥(顯影套筒)向感光體移動時，雙組分顯影劑的立耳(穂立^)(磁刷)變得粗糙，難以提供穩(wěn)定的圖像質(zhì)量，產(chǎn)生引起雙組分顯影劑從顯影槽溢出現(xiàn)象的可能性。[調(diào)色劑]構(gòu)成本發(fā)明的雙組分顯影劑的調(diào)色劑，通過在含有粘結(jié)劑樹脂、著色劑、脫模劑和帶電控制劑等的調(diào)色劑基體粒子中添加外部添加劑而構(gòu)成。以下對調(diào)色劑的構(gòu)成成分進行說明。(粘結(jié)劑樹脂)調(diào)色劑基體粒子通過含有粘合樹脂而構(gòu)成。作為粘結(jié)劑樹脂，沒有特別的限制，可以使用公知的樹脂。例如，可以列舉聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸類共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯酸類-馬來酸酐共聚物、聚氯乙烯、聚烯烴樹脂、環(huán)氧樹脂、硅氧烷樹脂、聚酰胺樹脂、聚氨酯樹脂、氨基甲酸酯改性的聚酯樹脂以及丙烯酸樹脂等。作為上述共聚物，可以是嵌段共聚物也可以是接枝共聚物。另外，粘結(jié)劑樹脂可以單獨使用上述樹脂的一種，也可以使用2種以上的混合物。這些樹脂的分子量分布沒有特別的限制，優(yōu)選具有一個峰。另外，作為熱性質(zhì)，優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為40至70°C。低于4(TC時，在圖像形成裝置內(nèi)的溫度上升的情況下，調(diào)色劑熔融，調(diào)色劑之間產(chǎn)生凝聚。另外，超過7(TC時，定影性劣化，缺乏實用性。(著色劑)調(diào)色劑基體粒子通過含有著色劑而構(gòu)成。作為著色劑，沒有特別的限制，可以使用公知的著色劑。例如，可以列舉炭黑、鐵黑、合金偶氮染料、油溶性染料及顏料等。著色劑的添加量相對于粘結(jié)劑樹脂100重量份，優(yōu)選為1重量份至IO重量份。少于l重量份時，不能確保充分的圖像濃度，大于10重量份時，著色劑不能均勻地分散在樹脂中，因此得不到高質(zhì)量的圖像。(脫模劑)調(diào)色劑基體粒子通過含有蠟作為脫模劑和防偏移劑而構(gòu)成。蠟沒有特別的限制，可以使用公知的蠟，例如，可以列舉由選自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物和聚烯烴等中的至少一種構(gòu)成的蠟。蠟的添加量相對于粘結(jié)劑樹脂IOO重量份，優(yōu)選為1重量份至IO重量份。少于1重量份時，容易產(chǎn)生偏移，大于10重量份時，容易產(chǎn)生成膜。(帶電控制劑)調(diào)色劑基體粒子通過含有帶電控制劑而構(gòu)成。帶電控制劑有正帶電控制用帶電控制劑和負帶電控制用帶電控制劑兩種，可以列舉偶氮類染料、羧酸金屬絡(luò)合物、季銨化合物和苯胺黑類染料等。帶電控制劑的添加量相對于粘結(jié)劑樹脂100重量份，優(yōu)選為0.1重量份至5重量份。少于0.1重量份時，不能賦予充分的帶電性，超過5重量份時，帶電控制劑在粘合樹脂中不能均勻混合。(外部添加劑)調(diào)色劑通過在調(diào)色劑基體粒子中添加外部添加劑而構(gòu)成。作為外部添加劑，沒有特別的限制，可以使用公知的外部添加劑，例如，可以列舉氧化硅、氧化鈦、氧化鋁、磁鐵礦和鐵氧體等金屬氧化物粒子以及氮化硅和氮化硼等金屬氮化物微粒等的微細粉末。另外，這些微細粉末的表面優(yōu)選進行疏水化處理。作為疏水化處理，可以列舉例如二甲基二氯硅烷和氨基硅烷等硅垸偶聯(lián)劑處理、硅油處理以及含氟成分處理等。外部添加劑可以單獨使用上述外部添加劑的一種，也可以組合使用2種以上。另外，作為外部添加劑，更優(yōu)選氧化硅。即使僅僅外部添加氧化硅以外的微粒，調(diào)色劑與載體的接觸中存在帶電賦予不充分的情況，并且氧化硅也起到作為調(diào)色劑流動劑的作用，因此可以穩(wěn)定調(diào)色劑的供給量。外部添加劑的添加量，相對于調(diào)色劑基體粒子100重量份，優(yōu)選為0.1重量份至5.0重量份。<調(diào)色劑制造方法>以下，說明調(diào)色劑的制造方法。調(diào)色劑可以使用以往公知的方法制造。例如，將粘結(jié)劑樹脂、著色劑、脫模劑和帶電控制劑等通過享舍爾混合機(henschelmixer)、高速混合機(Supermixer)等混合機充分混合，將得到的混合物通過雙螺桿捏合機進行熔融捏合。將該捏合物通過噴氣式粉碎機粉碎，然后進行分級，可以得到體積平均粒徑為約5pm至約15pm的調(diào)色劑基體粒子。另外，向該調(diào)色劑基體粒子中添加無機微粒等作為外部添加劑，通過享舍爾混合機、高速混合機等混合機進行附著、均勻分散，由此可以制造調(diào)色劑。[雙組分顯影劑]本發(fā)明的雙組分顯影劑，可以通過用混合機混合上述的調(diào)色劑和載體以達到規(guī)定的調(diào)色劑濃度來制造。作為混合機，可以使用公知的，可以列舉諾塔(Nautor)混合機、V型混合機等。本發(fā)明的雙組分顯影劑，由于含有耐久性和環(huán)境穩(wěn)定性優(yōu)良的本發(fā)明的載體，從而在高速化和小型化的圖像形成裝置中，即使長期在高溫高濕下使用，也可以得到穩(wěn)定的帶電性，可以得到高質(zhì)量的圖像。以下通過實施例和比較例具體地說明本發(fā)明，但是，只要不偏離本發(fā)明的主旨，本發(fā)明不限于這些實施例。[實施例A]實施例A中，關(guān)于構(gòu)成雙組分顯影劑的載體的載體涂層量(相對于芯材重量的涂層樹脂層重量％)的影響進行研究。(實施例1)<調(diào)色劑的制造例>首先，如下所述制造調(diào)色劑。在粘合樹脂IOO重量份中加入著色劑炭黑(年亇求y卜公司制，商品名330R)7.5重量份、聚乙烯(夕，yT乂卜W卞八。y公司制，商品名PE130)2.0重量份和帶電控制劑(保土亇谷化學(xué)工業(yè)公司制，商品名S-34)l.O重量份，用高速混合機(川田公司制，商品名V-20)充分混合，將得到的混合物用雙螺桿捏合機(池貝鐵工公司制，商品名PCM-30)熔融捏合。將所得捏合物通過噴氣式粉碎機(日本二二一7^、乂夕工業(yè)公司制，商品名IDS-2)進行粉碎，然后進行分級，得到體積平均粒徑7.0pm的調(diào)色劑基體粒子。相對于該調(diào)色劑基體粒子IOO重量份，添加1.2重量份氧化硅微粒(日本7工口^小公司制，商品名R972)作為外部添加劑，由此得到調(diào)色劑。<載體制造例>首先，調(diào)節(jié)氧化鈦微粒中銳鈦礦型結(jié)晶和金紅石型結(jié)晶的含量比，然后進行疏水化處理，制造氧化鈦微粒。氧化鈦微粒中各結(jié)晶的含量比按以下所述進行調(diào)節(jié)。在高溫下使揮發(fā)性四氯化鈦成為氣體狀態(tài)，在氧氣和氫氣存在下在A'C進行加熱水解。此時，將含有氧氣、氫氣和氣體狀態(tài)的四氯化鈦的原料氣體中的鈦濃度，以二氧化鈦換算設(shè)定為Bg/cm3，通過適當(dāng)調(diào)節(jié)A與B的值調(diào)節(jié)氧化鈦微粒中各結(jié)晶的含量比。疏水化處理如下進行。將調(diào)節(jié)含量比后的微粒100重量份加入混合機中，在氮氣氛下室溫攪拌，同時滴加20重量份異丁基三甲氧基硅烷，滴加后在15(TC加熱2小時，然后冷卻。另外，氧化鈦微粒中各結(jié)晶的鑒定如下進行。將得到的氧化鈦微粒在試樣架上用玻璃板擠壓成平面狀，制作測定用試樣，通過X射線衍射裝置(7一y、乂7。義公司制)進行結(jié)晶的鑒定。由銳鈦礦型結(jié)晶的最強干涉線的衍射強度Ia和金紅石型結(jié)晶的最強干涉線的衍射強度Ir，使用下式(1)、(2)求出銳鈦礦型結(jié)晶的含量A和金紅石型結(jié)晶的含量B。A(%)=100/(l+1.265XIr/Ia)(1)B(%)=100-A(2)然后，如下所述制造載體。添加硅氧烷樹脂(信越化學(xué)工業(yè)公司制，商品名KR-255)作為涂層樹脂使其相對于芯材重量為2重量％、添加一次粒徑60nm并且金紅石結(jié)晶的含量相對于全部結(jié)晶為10%的氧化鈦微粒使其相對于芯材重量為10重量％、添加炭黑(，一才y公司制，商品名^r、;/于工y7"，、乂夕EC)使其相對于芯材重量為5.0重量％，使它們在甲苯中分散。使用流化床型涂布裝置通過浸漬法將得到的分散液涂布到平均粒徑為60(im的鐵氧體芯材上，在250。C加熱2小時使涂布的涂層樹脂固化，從而得到載體。將通過上述制造方法得到的調(diào)色劑和載體涂層量為6.0重量％的涂層樹脂層被覆的鐵氧體載體，通過諾塔混合機(爾V力75夕口y公司制，商品名VL-O)混合攪拌20分鐘，使雙組分顯影劑中調(diào)色劑濃度為5.0重量。/。，從而制造了雙組分顯影劑。(實施例2)除了將載體涂層量設(shè)定為5.0重量％以外，與實施例1同樣地制造了雙組分顯影劑。(實施例3)除了將載體涂層量設(shè)定為15.0重量％以外，與實施例1同樣地制造了雙組分顯影劑。(實施例4)除了將載體涂層造了雙組分顯影劑。(比較例1)除了將載體涂層了雙組分顯影劑。(比較例2)除了將載體涂層量設(shè)定為3.0重量％以外，與實施例1同樣地制造了雙組分顯影劑。(比較例3)除了將載體涂層量設(shè)定為25.0重量％以外，與實施例1同樣地制造了雙組分顯影劑。[評價方法]對于實施例1、2以及比較例1、2的雙組分顯影劑，如下所述評價圖像濃度的變化。結(jié)果如表l所示。另外，對于實施例3、4及比較例3的雙組分顯影劑，如下所述評價環(huán)境穩(wěn)定性。結(jié)果如表2所示。另外，評價項目的說明中記載的"◎"、"〇"和"X"的符號為表示表1、2使用的評價結(jié)果的符號。""表示非常優(yōu)良，"O"表示量設(shè)定為20.0重量％以外，與實施例1同樣地制量設(shè)定為4.0重量％以外，與實施例1同樣地制造優(yōu)良，"x"表示難以實用。(圖像濃度的變化)使用實施例1、2以及比較例1、2的雙組分顯影劑，通過單色復(fù)印機(夏普公司制，商品名AR-455)印刷印字率為5%的原稿。通過Macbeth反射濃度計(Macbeth公司制，商品名RD-914)測定使用初期狀態(tài)的顯影劑印刷的圖像的圖像濃度(初期的圖像濃度)和以5張間歇將印字率為5%的原稿印刷100000張后印刷的圖像的圖像濃度(100000張印刷后的圖像濃度)。圖像濃度的變化通過100000張印刷后的圖像濃度基于以下標準進行評價。〇圖像濃度為1.30以上。X:圖像濃度小于1.30。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>從表1所示的結(jié)果可以看出，對于使用載體涂層量為5.0重量％以上的載體的實施例1、2的雙組分顯影劑而言，100000張印刷后的圖像濃度與初期的圖像濃度基本相同，是即使印刷100000張后也可以維持圖像濃度的耐久性優(yōu)良的顯影劑。另一方面，對于使用載體涂層量小于5.0重量％的載體的比較例1、2的雙組分顯影劑而言，100000張印刷后的圖像濃度與初期的圖像濃度相比明顯下降，是耐久性低、難以實用的顯影劑。(環(huán)境穩(wěn)定性)將實施例3、4以及比較例3的雙組分顯影劑安裝于單色復(fù)印機(夏普公司制，商品名AR-455)后，在高溫高濕(溫度35°〇、相對濕度85%)下放置17小時，然后印刷印字率為5%的原稿。使用八乂夕一白度計(日本電色工業(yè)公司制)測定印刷后圖像的本底灰霧，基于以下標準評價測定結(jié)果。本底灰霧值小于0.5。〇本底灰霧值為0.5以上且小于1.0。X:本底灰霧值為1.0以上。表2載體涂層量(重量％)環(huán)境穩(wěn)定性本底灰霧評價實施例315.00.44◎?qū)嵤├?20.00.75〇比較例325.01.32X從表2所示的結(jié)果可以看出，使用載體涂層量為20重量％以下的載體的實施例3、4的雙組分顯影劑，是即使載體量為5重量％以上，本底灰霧值也小于l.O的環(huán)境穩(wěn)定性優(yōu)良的顯影劑。另一方面，使用載體涂層量超過20重量％的載體的比較例3的雙組分顯影劑，本底灰霧值為1.0以上，是環(huán)境穩(wěn)定性差、難以實用的顯影劑。[實施例B]實施例B中，對于氧化鈦微粒中全部結(jié)晶中的金紅石型結(jié)晶的含量的影響進行研究。<調(diào)色劑制造例〉除了添加4.3重量份聚乙烯(夕，y:ry卜^亇"y公司制，商品名PE130)作為蠟、變化雙螺桿捏合機(池貝鐵工公司制，商品名PCM-30)的捏合溫度等捏合條件以及噴氣式粉碎機(日本二二一7于、7夕工業(yè)公司制，商品名IDS-2)粉碎捏合物時的空氣壓力等粉碎條件以外，與實施例1同樣地制造了調(diào)色劑。<載體的制造例>除了相對于芯材重量添加10重量％的一次粒徑為50nm、含有金紅石型結(jié)晶相對于全部結(jié)晶為5%的氧化鈦微粒以外，與實施例1同樣地制造了載體。使用通過上述制造方法得到的調(diào)色劑和載體涂層量為6.0重量％的涂層樹脂層被覆的鐵氧體載體，與實施例1同樣地制造了雙組分顯影劑。(實施例6)除了將金紅石型結(jié)晶的含量設(shè)定為10%以外，與實施例5同樣地制造了雙組分顯影劑。(實施例7)除了將金紅石型結(jié)晶的含量設(shè)定為20%以外，與實施例5同樣地制造了雙組分顯影劑。(實施例8)除了將金紅石型結(jié)晶的含量設(shè)定為3%以外，與實施例5同樣地制造了雙組分顯影劑。(實施例9)除了將金紅石型結(jié)晶的含量設(shè)定為25%以外，與實施例5同樣地制造了雙組分顯影劑。(比較例4)除了將金紅石型結(jié)晶的含量設(shè)定為0%以外，與實施例5同樣地制造了雙組分顯影劑。[評價方法]對于實施例5至9以及比較例4的雙組分顯影劑，如下所述評價高溫高濕下圖像濃度的變化、環(huán)境穩(wěn)定性、耐調(diào)色劑污染性及流動性。結(jié)果如表3所示。評價項目的說明中記載的"◎"、"〇"、"△"和"X"的符號為表示表3使用的評價結(jié)果的符號。"◎"表示非常優(yōu)良，"O"表示優(yōu)良，"A"表示可以實用，"X"表示難以實用。(高溫高濕下圖像濃度的變化)在高溫高濕(溫度35'C、相對濕度85%)下，通過與實施例A相同的方法測定初期的圖像濃度及100000張印刷后的圖像濃度。高溫高濕下的圖像濃度的變化通過100000張印刷后的圖像濃度基于以下標準進行評價。〇圖像濃度為1.30以上。X:圖像濃度小于1.30。(環(huán)境穩(wěn)定性)通過與實施例A相同的方法測定本底灰霧。另外，測定將雙組分顯影劑放置17小時后的調(diào)色劑補充時間。調(diào)色劑補充時間是指，從雙組分顯影劑開始攪拌的時刻到雙組分顯影劑中的調(diào)色劑附著到感光體上的時刻的時間，即調(diào)色劑的供給時間。該調(diào)色劑補充時間的變化，是將雙組分顯影劑在高溫高濕下長時間放置致使流動性和帶電性發(fā)生變化而引起的。環(huán)境穩(wěn)定性通過測定的本底灰霧值和調(diào)色劑的補充時間基于以下標準進行評價。本底灰霧值小于0.5。〇本底灰霧值為0.5以上且小于1.0。△:本底灰霧值為1.0以上，調(diào)色劑補充時間為25秒以下。X:本底灰霧值為1.0以上，調(diào)色劑補充時間超過25秒。(耐調(diào)色劑污染性)在高溫高濕(溫度35'C、相對濕度85%)下，使用在上述的圖像濃度評價中使用的100000張印刷后的雙組分顯影劑，評價載體的耐調(diào)色劑污染性。評價方法為將上述的雙組分顯影劑載置于試驗用篩(635目，網(wǎng)眼2(Him)上，通過從下側(cè)用調(diào)色劑用清掃機進行抽吸，將調(diào)色劑與載體分離，將得到的載體1克放入四氫呋喃10mL中進行攪拌。通過分光光度計U-1800(日立制作所制)測定該四氫呋喃溶液的吸光度。載體的耐調(diào)色劑污染性，例如，在本實施例的黑色調(diào)色劑的情況下，測定黑色調(diào)色劑在吸收波長600nm下的吸光度，根據(jù)事先制作的表示四氫呋喃溶液的濃度(mg/ml)與吸光度的關(guān)系的標準曲線，換算為相對于載體重量的污染度(重量％)，基于以下標準進行評價。單位重量的污染度小于0.05。〇單位重量的污染度為0.05以上且小于0.15。單位重量的污染度為0.15以上且小于0.45。X:單位重量的污染度為0.45以上。(流動性)將雙組分顯影劑在高溫高濕(溫度35"C、相對濕度85%)下放置17小時后，使用粉體計(爾y力7^夕口y制)，測定表觀密度。測定方法是將60目篩安裝在振動臺上，在其正下方預(yù)先放置測定重量的表觀密度測定用杯；然后，將變阻器刻度調(diào)到2.0開始振動，使測定試樣從振動中的60目篩的上部安靜地流出而進入表觀密度測定用杯中，在試樣填充直到在表觀密度測定用杯中堆積時停止振動。而且，用刮刀將在表觀密度測定用杯的上面堆積的試樣刮平，用天平正確稱量。表觀密度測定用杯的內(nèi)部容量為100cm3,可以求出表觀密度(g/cm3)。流動性基于以下標準進行評價。表觀密度為1.95g/cn^以上。〇表觀密度為1.85g/cm3以上且小于1.95g/cm3。表觀密度為1.70g/cm3以上且小于1.85g/cm3。X:表觀密度小于1.70g/cm3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>從表3所示的結(jié)果可以看出，使用了金紅石型含量為5%至20%的實施例5至7的載體的雙組分顯影劑，即使載體涂層量為5重量％以上，也可以在高溫高濕下的圖像濃度變化及環(huán)境穩(wěn)定性的評價中得到優(yōu)良的結(jié)果。另外，即使使用蠟的混合量高達4.3重量份的調(diào)色劑，也可以在耐調(diào)色劑污染性和流動性的評價中得到優(yōu)良的結(jié)果，是綜合實用性優(yōu)良的雙組分顯影劑。另一方面，使用金紅石型結(jié)晶含量為0%的載體的比較例4的雙組分顯影劑，在環(huán)境穩(wěn)定性和流動性的評價中得到很差的結(jié)果，是難以實用的顯影劑。使用金紅石型結(jié)晶的含量為3%的載體的實施例8的雙組分顯影劑，雖然在全部項目的評價中得到稍差的結(jié)果，但是仍然是可以實用的顯影劑。另外，使用金紅石型結(jié)晶的含量為25%的載體的實施例9的雙組分顯影劑，在高溫高濕下的圖像濃度變化及流動性的評價中得到稍差的結(jié)果，但是仍然是可以實用的顯影劑。[實施例C]實施例C中關(guān)于涂層樹脂中氧化鈦微粒含量的影響進行研究。(實施例10)<調(diào)色劑的制造例>與實施例5同樣地制造了調(diào)色劑。<載體的制造例>除了相對于芯材的重量添加5重量％的一次粒徑為50nm、并且金紅石型結(jié)晶的含量相對于全部結(jié)晶為10%的氧化鈦微粒以外，與實施例1同樣地制造了載體。使用通過上述制造方法得到的調(diào)色劑和載體涂層量為6.0重量％的涂層樹脂層被覆的鐵氧體載體，與實施例1同樣地制造了雙組分顯影劑。(實施例11)除了氧化鈦微粒添加25重量％以外，與實施例10同樣地制造了雙組分顯影劑。(實施例12)除了氧化鈦微粒添加50重量％以外，與實施例10同樣地制造了雙組分顯影劑。(實施例13)除了氧化鈦微粒添加1重量％以外，與實施例10同樣地制造了雙組分顯影劑。(實施例14)除了氧化鈦微粒添加60重量％以外，與實施例10同樣地制造了雙組分顯影劑。[評價方法〗對于實施例10至14的雙組分顯影劑，如下所述評價高溫高濕下圖像濃度的變化以及環(huán)境穩(wěn)定性。結(jié)果如表4所示。另外，評價項目的說明中記載的"◎"、""和"△"的符號為表示表4使用的評價結(jié)果的符號。""表示非常優(yōu)良，"O"表示優(yōu)良，"厶"表示可以實用。(圖像濃度)通過與實施例A同樣的方法測定初期的圖像濃度，并根據(jù)以下標準評價測定的圖像濃度。〇初期的圖像濃度為1.30以上。初期的圖像濃度小于1.30。(環(huán)境穩(wěn)定性)通過與實施例B同樣的方法和評價標準進行環(huán)境穩(wěn)定性的評價。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>從表4所示的結(jié)果可以看出，使用了氧化鈦微粒含量為5重量％至50重量％的實施例10至12的載體的雙組分顯影劑，在圖像濃度和環(huán)境穩(wěn)定性的評價中得到優(yōu)良的結(jié)果，是綜合實用性優(yōu)良的雙組分顯影劑。另一方面，使用氧化鈦微粒含量為1重量％的載體的實施例13的雙組分顯影劑，在環(huán)境穩(wěn)定性的評價中雖然得到稍差的結(jié)果，但是仍然是可以實用的顯影劑。另外，使用氧化鈦微粒含量為60重量％的載體的實施例14的雙組分顯影劑，在圖像濃度的評價中雖然得到稍差的結(jié)果，但是仍然是可以實用的顯影劑。實施例D中，研究了氧化鈦微粒的一次粒徑的影響。(實施例15)與實施例5同樣地制造了調(diào)色劑。<載體的制造例>除了相對于芯材添加20重量％的一次粒徑為40nm、并且金紅石型結(jié)晶的含量相對于全部結(jié)晶為10%的氧化鈦微粒以外，與實施例1同樣地制造了載體。使用通過上述制造方法得到的調(diào)色劑和載體涂層量為6.0重量％的涂層樹脂層被覆的鐵氧體載體，與實施例1同樣地制造了雙組分顯影劑。(實施例16)除了氧化鈦微粒的一次粒徑設(shè)定為60nm以外，與實施例15同樣地制造了雙組分顯影劑。(實施例17)除了氧化鈦微粒的一次粒徑設(shè)定為80nm以外，與實施例15同樣地制造了雙組分顯影劑。(實施例18)除了氧化鈦微粒的一次粒徑設(shè)定為20nm以外，與實施例15同樣地制造了雙組分顯影劑。(實施例19)除了氧化鈦微粒的一次粒徑設(shè)定為100nm以外，與實施例15同樣地制造了雙組分顯影劑。[評價方法]對于實施例15至19的雙組分顯影劑，如下所述評價耐調(diào)色劑污染性和流動性。結(jié)果如表5所示。另外，評價項目的說明中記載的"0)"、"〇"和"△"的符號為表示表5使用的評價結(jié)果的符號。"◎"表示非常優(yōu)良，"O"表示優(yōu)良，"A"表示可以實用。(耐調(diào)色劑污染性)根據(jù)與實施例B同樣的方法和評價標準，進行耐調(diào)色劑的污染性的評價。(流動性)根據(jù)與實施例B同樣的方法和評價標準，進行流動性的評價。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>從表5所示的結(jié)果可以看出，使用了氧化鈦微粒的一次粒徑為40nm至80nm的實施例15至17的載體的雙組分顯影劑，即使使用蠟的混合量高達4.3重量份的調(diào)色劑，在耐調(diào)色劑污染性和流動性的評價也可以得到優(yōu)良的結(jié)果，是綜合實用性優(yōu)良的雙組分顯影劑。另一方面，使用了氧化鈦微粒的一次粒子為20nm的實施例18的載體的雙組分顯影劑，在耐調(diào)色劑污染性的評價中雖然得到稍差的結(jié)果，但是仍然還是可以實用的顯影劑。另外，使用了氧化鈦微粒的一次粒徑為100nm的實施例19的載體的雙組分顯影劑，在流動性的評價中得到稍差的結(jié)果，但仍是可以實用的顯影劑。如上所述，使用本發(fā)明的實施例1至19的載體的雙組分顯影劑，被覆芯材的涂層樹脂層含有包含銳鈦礦型結(jié)晶和金紅石結(jié)晶的氧化鈦微粒，并且涂層樹脂層的載體涂布量為5重量％至20重量％，由此耐久性和環(huán)境穩(wěn)定性優(yōu)良。氧化鈦微粒中金紅石結(jié)晶的含量相對于全部結(jié)晶優(yōu)選為5%至20%，另外，氧化鈦微粒的一次粒徑優(yōu)選40nm至80nm。由此，可以得到耐調(diào)色劑污染性和流動性優(yōu)良的雙組分顯影劑。另外，通過氧化鈦微粒的含量相對于芯材的重量為5重量％至50重量％，可以得到更優(yōu)良的耐久性和環(huán)境穩(wěn)定性。在不脫離本發(fā)明的精神或者主要特征的情況下，本發(fā)明可以以其它形式實施。因此，前述的實施方式僅僅是例示，本發(fā)明的范圍是權(quán)利要求書所述的范圍，不限于說明書。另外，權(quán)利要求書范圍內(nèi)的變形或者變更也包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種構(gòu)成雙組分顯影劑的載體，其中，含有芯材和芯材上被覆的涂層樹脂層，所述涂層樹脂層的重量相對于芯材的重量為5重量％至20重量％，所述涂層樹脂層含有包含銳鈦礦型結(jié)晶和金紅石型結(jié)晶的氧化鈦微粒。2.權(quán)利要求l所述的載體，其中，所述金紅石型結(jié)晶的含量相對于全部結(jié)晶為5%至20%。3.權(quán)利要求l所述的載體，其中，所述氧化鈦微粒的含量相對于芯材的重量為5重量％至50重量％。4.權(quán)利要求l所述的載體，其中，所述氧化鈦微粒的一次粒徑為40nm至80nm。5.—種雙組分顯影劑，其包含調(diào)色劑和權(quán)利要求l所述的載體。全文摘要本發(fā)明通過變化載體的組成，提供耐久性和環(huán)境穩(wěn)定性優(yōu)良的載體和雙組分顯影劑。另外，提供耐調(diào)色劑污染性和流動性優(yōu)良的載體和雙組分顯影劑。被覆芯材的涂層樹脂層含有包含銳鈦礦型結(jié)晶和金紅石型結(jié)晶的氧化鈦微粒，并且涂層樹脂層的載體涂層量為5重量％至20重量％。另外，金紅石型結(jié)晶的含量相對于全部結(jié)晶為5％至20％，氧化鈦微粒的重量相對于芯材的重量為5重量％至50重量％。另外，氧化鈦微粒的一次粒徑為40nm至80nm。文檔編號G03G9/10GK101211129SQ20071030574公開日2008年7月2日申請日期2007年12月28日優(yōu)先權(quán)日2006年12月28日發(fā)明者西川徹申請人:夏普株式會社