專利名稱：雜合調(diào)色劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于靜電電子照相顯影系統(tǒng)的雜合調(diào)色劑(hybrid toner) 以及制備該調(diào)色劑的方法。更具體地，本發(fā)明涉及一種含有具有核-殼型結(jié) 構(gòu)的顆粒的雜合調(diào)色劑，其防止由蠟或著色劑分散到調(diào)色劑顆粒外層的表面 上而引起的調(diào)色劑粘連(blocking)現(xiàn)象和圖像污染。根據(jù)本發(fā)明的方法制備的 調(diào)色劑為調(diào)色劑提供改善的存儲特性。
背景技術(shù)：
在電子照相方法或靜電記錄方法中，用于形成靜電圖像或靜電潛像的顯 影劑可為由調(diào)色劑和載體顆粒形成的雙組分顯影劑，或者僅由調(diào)色劑形成的 單組分顯影劑。單組分顯影劑可為磁性單組分顯影劑或非磁性單組分顯影 劑。通常將增塑劑，例如膠態(tài)二氧化硅單獨添加到非磁性單組分顯影劑中以 增加該調(diào)色劑的流動性。 一般地，在調(diào)色劑中使用著色性顆粒，其通過將著 色劑，例如炭黑，或其它添加劑分散在粘合劑樹脂中而獲得。制備調(diào)色劑的方法包括粉碎或聚合方法。在粉碎方法中，通過以下步驟 得到調(diào)色劑將合成樹脂與著色劑以及若需要的其它添加劑熔化并混合，粉 碎該混合物并揀選該顆粒，直至得到所需尺寸的顆粒。但是，在干粉碎方法 中，當所包含的蠟的量大于約2.5重量％時，調(diào)色劑的耐久性和存儲穩(wěn)定性 下降。因此，不希望為了防止反印(offset)并改善調(diào)色劑在紙上的定影而增加 蠟的量。另外，當使用粉碎方法制備調(diào)色劑時，在所述粉碎步驟中，不可避 免地，蠟變成包埋在調(diào)色劑的表面內(nèi)并向外突出。這引起所謂的調(diào)色劑粘連 現(xiàn)象，導(dǎo)致圖像質(zhì)量低并且調(diào)色劑的存儲穩(wěn)定性差。單體、顏料、聚合引發(fā)劑以及若需要的各種添加劑，例如交聯(lián)劑和抗靜電劑 來制備。然后，使用攪拌器將可聚合單體組合物分散在包括分散穩(wěn)定劑的水 性分散介質(zhì)中以形成微小的液滴顆粒。隨后，升溫并進行懸浮聚合以得到具 有所需尺寸著色性聚合物顆粒的聚合調(diào)色劑。特別地，存在這樣一種制備調(diào) 色劑的方法使用基于乙烯基的單體和引發(fā)劑形成核顆粒，然后通過聚合其親水性與核顆粒相同并且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)比核顆粒高的基于乙烯基的單體而形成核-殼。然而，為了保持核-殼的結(jié)構(gòu)并改善調(diào)色劑的存儲性，所述 核-殼必須是厚的。特別地，在其中使用電子照相、靜電記錄等形成圖像的電子復(fù)印機、激 光束打印機、靜電記錄裝置等中，用于使靜電圖像顯影的調(diào)色劑需要顯影劑， 以在高速裝置所需要的低溫下將調(diào)色劑定影在紙上。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種用于使靜電圖像顯影的雜合調(diào)色劑，使用該調(diào)色劑可防 止調(diào)色劑粘連現(xiàn)象和反印。所述調(diào)色劑提供改善的調(diào)色劑在低溫下在紙上的 定影和調(diào)色劑優(yōu)異的存儲穩(wěn)定性。本發(fā)明還提供一種制備該調(diào)色劑的方法。本發(fā)明還提供一種使用本發(fā)明的調(diào)色劑以提供調(diào)色劑在紙上的低溫定 影而形成高質(zhì)量圖像的方法。本發(fā)明還提供一種使用本發(fā)明的調(diào)色劑以提供調(diào)色劑在紙上的低溫定 影而形成高質(zhì)量圖像的裝置。
根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供一種雜合調(diào)色劑，其包含核，所述核包 含約100重量份的基于聚酯的樹脂、約l-20重量份的蠟、約0.1-10重量份 的著色劑和約0.1-10重量份的電荷控制劑；以及殼，所述殼包含約5-500重 量份的基于乙烯基的樹脂、約0.1-10重量份的二氧化硅、約0.1-5重量份的 金屬氧化物和約0.1-10重量份的聚合物珠(polymerbead)。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種制備雜合調(diào)色劑的方法，其包括將 基于聚酯的樹脂、蠟、著色劑和電荷控制劑混合以形成核；將所述核分散在 基于水的溶劑中以形成核分散溶液；將可聚合單體添加到所述核分散溶液 中，然后聚合所述可聚合單體以在核顆粒上形成殼，從而形成具有核-殼結(jié)構(gòu)的顆粒；以及將二氧化硅、金屬氧化物和聚合物珠添加到所述核-殼結(jié)構(gòu) 的表面。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種成像方法，其包括通過將本發(fā)明的 雜合調(diào)色劑置于在其上形成靜電潛像的感光體的表面上以形成可見圖像；以 及將所述可見圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印介質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種成像裝置，其包括有機感光體；用 于為該有機感光體的表面充電的單元；用于在該有機感光體的表面上形成靜 電潛像的單元；包含本發(fā)明的雜合調(diào)色劑的單元；用于將該調(diào)色劑供給到該 有機感光體的表面以使該有機感光體表面上的靜電潛像顯影成調(diào)色劑圖像 的單元；以及用于將該有機感光體表面上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印介質(zhì)的單 元。實施方式部分公開了本發(fā)明的各種實施方式。


通過參考圖1詳細描述其示例性實施方式，本發(fā)明的以上和其它特征以 及優(yōu)點將變得更加明晰 圖1圖示劑的成像裝」具體實施方式
現(xiàn)在參考附圖更加完整地描述本發(fā)明，在附圖中示出了本發(fā)明的示例性 實施方式。本發(fā)明提供一種雜合調(diào)色劑，其防止調(diào)色劑粘連現(xiàn)象和反印，并提供改 善的調(diào)色劑在低溫下在紙上的定影，并且其具有優(yōu)異的存儲穩(wěn)定性。因此， 該雜合調(diào)色劑可用在其中使用電子照相、靜電記錄等形成圖像的電子復(fù)印 機、激光束打印機、靜電記錄裝置等中使靜電圖像顯影。該雜合調(diào)色劑包括顆粒，所述顆粒包含核，該核包含基于聚酯的樹脂； 以及在所述核的外表面上形成的殼，該殼包含不飽和的乙烯基樹脂，例如基 于苯乙烯的樹脂或基于丙烯酸酯的樹脂，以使該雜合調(diào)色劑具有核-殼結(jié)構(gòu)。 該核可包含基于聚酯的樹脂，而沒有什么物質(zhì)添加到其表面上，其可由常規(guī)粉碎方法制備?；蛘?，該核可為使用聚合方法形成的基于聚酯的核。以這種方式，通過使用基于聚酯的樹脂作為該雜合調(diào)色劑的核可使得該 調(diào)色劑在低溫下定影到紙上，并具有適于圖形印刷的光澤。另外，該核的表 面被包含基于乙烯基的樹脂的殼所包覆。因此，該調(diào)色劑顆?？删哂懈纳频?存儲穩(wěn)定性和帶電性。包含在核中的基于聚酯的樹脂包括聚酯部分，并可具有至少一個選自乙 烯基、丙烯酸酯基團和曱基丙烯酸酯基團的反應(yīng)性基團。例如，可單獨使用 基于聚酯的樹脂，其包括選自結(jié)晶聚酯樹脂，例如S-己內(nèi)酯、丁內(nèi)酯、己內(nèi) 酰胺-內(nèi)酯共聚物、苯乙烯、二乙烯基苯、丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸酯、 以及丙烯酸酯的至少一種；或者可結(jié)合使用至少兩種該基于聚酯的樹脂。該結(jié)晶聚酯樹脂具有在約30-70°C范圍內(nèi)的熔點?；诰埘サ臉渲臄?shù)均分子量可為約1000-120000,并優(yōu)選為約 ]000-50000。當基于聚酯的樹脂的數(shù)均分子量小于1000時，調(diào)色劑的耐久 性降低。當基于聚酯的樹脂的數(shù)均分子量大于120000時，調(diào)色劑在紙上的定影能力降低.基于聚酯的樹脂與例如蠟、脫模劑(release agent)、著色劑、電荷控制劑 等試劑一起形成核。包含在調(diào)色劑的核中的蠟可根據(jù)最終的調(diào)色劑的用途適當進行選擇?？?使用的蠟的實例包括基于聚乙烯的蠟、基于聚丙烯的蠟、硅酮蠟、基于石蠟 的蠟、基于酯的蠟、巴西棕櫚蠟、以及金屬茂蠟，但不限于此。用在根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑中的蠟可特別地具有在約50-150°C范圍內(nèi)的 熔點。具有上述熔點的蠟可有效地表現(xiàn)出脫模性能(releasingproperty)。蠟的 熔點越高，調(diào)色劑顆粒的分散性越低。蠟的熔點越低，調(diào)色劑顆粒的分散性 越高。然而，考慮到其中實際上使用了調(diào)色劑的電子照相裝置的內(nèi)部環(huán)境因素以及最終印刷的圖像的定影，蠟的熔點可在約50-15(TC的范圍內(nèi)。蠟的組 分物理粘附到調(diào)色劑顆粒上，但可不與調(diào)色劑顆粒共價鍵接。蠟在低溫下熔 合在最終的圖像接收體上，并得到具有優(yōu)異的最終圖像耐久性和優(yōu)異的耐摩 擦牢度的調(diào)色削。基于100重量份的基于聚酯的樹脂，調(diào)色劑中蠟的量可優(yōu)選為約1-20 重量份，并且更優(yōu)選為約1-10重量份。當蠟的量小于1重量份時，調(diào)色劑 的脫模性能降低。當蠟的量大于20重量份時，調(diào)色劑的耐久性降低。包埋在調(diào)色劑的核中的脫模劑可用于保護感光體并防止顯影的惡化，從 而得到高質(zhì)量的圖像。用在本發(fā)明中的脫模劑可為高純度的固體脂肪酸酯材 料。脫模劑的實例包括低分子量聚烯烴，例如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、低分子量聚丁烯以及其它烯烴；石蠟；多官能酯化合物；以及現(xiàn)有技 術(shù)中已知的其它合適的脫模劑。用在本發(fā)明中的脫模劑可為由具有三個或更 多個官能團的醇和羧酸得到的多官能酯化合物?；?00重量份的基于聚酯 的樹脂，脫模劑的量可為約0.1-10重量份。當脫模劑的量大于IO重量份時， 調(diào)色劑的耐久性降低。當脫模劑的量小于0.1重量份時，調(diào)色劑的脫模性能 降低。包埋在調(diào)色劑的核中的電荷控制劑可優(yōu)選地選自包含金屬例如鋅、鋁的 水楊酸化合物、雙二苯基乙醇酸的硼絡(luò)合物、以及硅酸鹽。更優(yōu)選地，可使 用二烷基水楊酸硼、硼雙(l,l-二苯基-l-氧代-乙?；淃})等?；?00重量 份的基于聚酯的樹脂，電荷控制劑的量可為約0.1-5重量份。當電荷控制劑 的量小于0.1重量份時，調(diào)色劑的帶電惡化。當電荷控制劑的量大于5重量 份時，由于放電過度，調(diào)色劑的顯影不能適當?shù)剡M行。在黑色調(diào)色劑的情況下，包埋在調(diào)色劑的核中的著色劑可為炭黑或苯胺 黑。所述雜合調(diào)色劑有效地用于制備彩色調(diào)色劑。對于彩色調(diào)色劑，使用炭 黑作為黑色著色劑，并且進一步包括黃色、品紅色和青色著色劑以用作彩色 著色劑。對于黃色著色劑，可使用縮合氮化合物、異二氫吲哚酮化合物、蒽醌化 合物、偶氮金屬絡(luò)合物、或烯丙基酰亞胺化合物。例如，可使用C.I.顏料黃 12、 13、 14、 17、 62、 74、 83、 93、 94、 95、 109、 110、 111、 128、 129、 147、 168、 180及其它。對于品紅色著色劑，可使用縮合氮化合物、蒽醌、喹吖啶酮化合物、堿 性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑化合物、硫靛化合物、或二萘嵌 苯化合物。例如，可使用C丄顏料紅2、 3、 5、 6、 7、 23、 48:2、 48:3、 48:4、 57:1、 81:1、 122、 144、 146、 166、 169、 177、 184、 185、 202、 206、 220、 221、 254及其它。對于青色顏料，可使用銅酞菁化合物及其衍生物、蒽醌化合物、或堿性 染料色淀化合物。例如，可使用C.I.顏料藍l、 7、 15、 15:1、 15:2、 15:3、 15:4、 60、 62、 66及其它。這樣的著色劑可單獨使用，或者以至少兩種著色劑的組合使用，并考慮 所需的顏色、色度、亮度、耐侯性、在調(diào)色劑中的分散性能等進行選擇。著色劑的量可為將調(diào)色劑充分著色的任何量，并且基于100重量份的基于聚酯的樹脂，其可為約0.1-10重量份。當著色劑的量小于0.1重量份時， 著色劑的著色效果不足。當著色劑的量大于IO重量份時，調(diào)色劑的制備成本增加，并且不能得到足量的摩擦帶電。為了形成包括具有根據(jù)本發(fā)明的核-殼結(jié)構(gòu)的顆粒的雜合調(diào)色劑，在核 的外表面上形成殼。殼可使用本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的可聚合單體形成。 在本發(fā)明的各種實施方式中，用于形成殼的可聚合單體為烯屬不飽和單體。 可聚合單體，例如，基于笨乙烯的單體、基于(曱基)丙烯酸的單體、基于(曱 基)丙烯酸酯的單體等，可單獨或以至少兩種可聚合單體的組合使用?？删酆蠁误w的實例優(yōu)選為選自以下的至少一種苯乙烯類單體，例如苯乙烯、乙 烯基曱苯、oc-曱基苯乙烯；基于(曱基)丙烯酸酯的單體，例如(曱基)丙烯酸 酯、(曱基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丙酯、(曱基)丙烯 酸丁酯、(曱基)丙烯酸-2_乙基己酯、(曱基)丙歸酸二曱氨基乙酯、(曱基)丙烯 腈、(甲基)丙烯酰胺等；烯屬不飽和單烯烴，例如乙烯、丙烯、丁烯；鹵代 乙烯基化合物，例如氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯；乙烯基酯，例如乙酸乙 烯酯、丙酸乙烯酯；乙烯基醚，例如乙烯基曱基醚、乙烯基乙基醚；乙烯基 酮，例如乙烯基曱基酮、甲基異丙苯基酮；以及含氮的乙烯基化合物，例如 2-乙烯基吡。定、4-乙烯基吡咬、N-乙烯基吡咯烷酮。更優(yōu)選地，可使用苯乙 烯類單體、基于(曱基)丙烯酸酯的單體、或其混合物。形成殼的基于乙烯基的樹脂相對于核的重量可為適當?shù)牧?。具體而言， 基于100重量份的基于聚酯的樹脂，基于乙烯基的樹脂的量可為約5-500重 量份，優(yōu)選為約100-250重量份。當基于乙烯基的樹脂的量小于5重量份時， 殼的形成不足。當基于乙烯基的樹脂的量大于500重量份時，殼變得過厚。構(gòu)成雜合調(diào)色劑的顆粒的殼可進一步包括多種外部添加的組分，使用基 于乙烯基的樹脂作為主要成分。外部添加的組分可為二氧化硅、金屬氧化物、 聚合物珠等?；?00重量份的基于聚酯的樹脂，二氧化硅的量可為約0.1-10重量份。 當二氧化硅的量小于0.1重量份時，調(diào)色劑的流動性降低。當二氧化硅的量 大于10重量份時，發(fā)生圖像污染并且圖像顯影不如人意。一般使用二氧化硅作為除濕劑，但二氧化硅的作用可取決于其顆粒尺寸。具有尺寸為約30nm或更大的一次顆粒的二氧化硅稱為大顆粒二氧化硅， 具有尺寸小于30nrn的一次顆粒的二氧化硅稱為小顆粒二氧化硅。此處使用的術(shù)語"一次顆粒"是指其中未發(fā)生聚合、成鍵等的化合物的 單位顆粒。主要添加小顆粒二氧化硅以改善調(diào)色劑顆粒的流動性。添加大顆 粒二氧化硅以使調(diào)色劑顆粒帶電。二氧化硅可以預(yù)定的量比包含小顆粒二氧 化硅和大顆粒二氧化硅。即，基于IOO重量份的基于聚酯的樹脂， 一次顆粒 尺寸在約5-20 nm范圍內(nèi)的小顆粒二氧化硅的量可為約0.1-5重量份。另一 方面，基于IOO重量份的基于聚酯的樹脂， 一次顆粒尺寸在約30-200 nm范 圍內(nèi)的大顆粒二氧化硅的量可為約0.1-5重量份。包括在雜合調(diào)色劑的外部添加劑中的小顆粒二氧化硅和大顆粒二氧化 硅的 一 次顆粒尺寸由與調(diào)色劑顆粒的相容性以及調(diào)色劑顆粒本身的尺寸確 定。當基于100重量份的基于聚酯的樹脂，二氧化硅的總量小于0.1重量份 時，通過二氧化硅所得到的調(diào)色劑的流動性和帶電是無法預(yù)見的。當基于100 重量份的基于聚酯的樹脂，二氧化硅的總量大于IO重量份時，帶電過量， 因此不能調(diào)節(jié)帶電調(diào)色劑顆粒的量。因此，考慮到以上提到的問題，二氧化 硅的總量可為適當?shù)牧?。作為外部添加劑之一的金屬氧化物包括氧化鈦?；贗OO重量份的基于 聚酯的樹脂，氧化鈦的量可為約0.1-5重量份。除了Ti02的形式以外，氧化 鈦還可以具有各種酸值的形式存在，但Ti02是最普遍的形式。氧化鈦溶解 在堿中以變成堿性鈦酸鹽。氧化鈦主要用作具有高遮蓋力的白色顏料(鈦白)， 并且用于磁性原材料、研磨劑、醫(yī)藥、化妝品等。氧化鈦調(diào)節(jié)當僅二氧化硅 用作外部添加劑時發(fā)生的過量帶電。氧化鈦可用氧化鋁和有機聚硅氧烷進行 表面處理，并且可具有在約10-200 nm范圍內(nèi)的一次顆粒尺寸。在二氧化硅 的情況下，如上所述，氧化鈦的顆粒尺寸可由調(diào)色劑顆粒的尺寸以及與調(diào)色 劑顆粒的相容性確定。經(jīng)過表面處理的氧化鈦可具有約20-100 mVg的BET 表面積。除了上述金屬氧化物和二氧化硅以外，雜合調(diào)色劑顆粒的殼可進一步包 括聚合物珠作為外部添加劑?？蓡为毣蚪Y(jié)合使用基于苯乙烯的樹脂、曱基丙 烯酸曱酯、苯乙烯-曱基丙烯酸曱酯共聚物、基于丙烯?；臉渲⒈；衔?苯乙烯共聚物等作為聚合物珠。聚合物珠通過例如懸浮聚合等的 聚合方法制備，并且形成為大體上的球形。聚合物珠的顆粒尺寸可為在亞微 米至幾十微米范圍內(nèi)的各種尺寸。基于100重量份的基于聚酯的樹脂，聚合 物珠可以約0.1-3重量份的量包含在殼中。當聚合物珠的量小于0.1重量份 時，帶電減少。當聚合物珠的量大于3重量份時，發(fā)生圖像污染。除了上述添加劑以外，雜合調(diào)色劑可進一步包括各種添加劑以改善雜合調(diào)色劑的功能性。可以從例如，uv穩(wěn)定劑、防霉劑、殺菌劑、殺真菌劑、抗靜電劑、光澤改進劑、抗氧化劑、抗結(jié)塊劑如硅烷或硅氧烷改性的二氧化 硅顆粒等中選擇一種或至少兩種的組合作為添加劑添加到雜合調(diào)色劑中。基于100重量份的基于聚酯的樹脂，添加劑的量可為約0.1-10重量份。雜合調(diào)色劑可具有約4.0-12.0 pm的平均粒徑。上述雜合調(diào)色劑可通過以下方法制備。首先，將作為調(diào)色劑粘合劑的基于聚酯的樹脂單獨或兩種樹脂的共混物 與作為內(nèi)部添加劑的蠟、著色劑和電荷控制劑混合。將混合物在擠出機中熔 化并混合，然后冷卻、固化、粉碎和揀選以形成核顆粒。將所得核顆粒分散 在基于水的溶劑中以形成核分散溶液。然后，將可聚合單體添加到核分散溶 液中，并聚合所得混合物以形成殼，從而形成核-殼結(jié)構(gòu)。隨后，將各種添 加劑，例如二氧化硅、金屬氧化物、聚合物珠等添加到含有具有核-殼結(jié)構(gòu) 的顆粒的雜合調(diào)色劑中。結(jié)果，制備出根據(jù)本發(fā)明的雜合調(diào)色劑。以上述比率的量使用上述基于聚酯的樹脂、蠟、著色劑、電荷控制劑、可聚 合單體、二氧化硅、金屬氧化物、聚合物珠等。首先，形成所述調(diào)色劑的方法包括在擠出機中將用于形成核的材料熔化 并混合，然后冷卻、粉碎并揀選所得調(diào)色劑。所述擠出機和所述熔化/混合方 法是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所已知的，并且沒有特別限制。粉碎過程可包括兩 段操作。第 一操作是將冷卻的顆粒粉碎成直徑為幾毫米的中等尺寸的顆粒。 第二操作是將粉碎過的顆粒細粉碎成直徑為幾十微米的小尺寸顆粒。將細粉碎過的顆粒揀選為直徑為約4-10 [im,優(yōu)選為約6-8 (im的顆粒。作為用于形成核的材料之一的基于聚酯的樹脂可為微粒型的樹脂或至 少兩種樹脂的共混物?；诰埘サ臉渲蔀橛啥嘣蓟蚱溲苌锱c二羧酸化 合物聚合形成的基于聚酯的樹脂。多元醇可為二醇，并且多元醇與二J^酸化合物的當量比可在約1:1-1:2的范圍內(nèi)。二醇可為乙二醇、雙酚衍生物等。二羧酸化合物可為對苯二曱酸、己二酸、間苯二曱酸等?；诰埘サ臉渲梢晕⒘Ｐ问脚c用于形成核的材料，例如著色劑、顏料、蠟等一起使用以待粉碎和揀選。然而，核顆?？赏ㄟ^以下方法形成用分散 劑將基于聚酯的樹脂分散在有機溶劑中，將所得分散體與用于形成核的額外 材料混合，然后將基于水的溶劑例如水等添加到混合物中以使核顆粒沉淀。 當使用后一種方法時，在混合溶液中形成細顆粒，因此不需要粉碎和揀選處 理。分散基于聚酯的樹脂的有機溶劑可為二氯曱烷、四氫呋喃、二曱亞砜等。將在所述形成核的過程中所得到的核分散在基于水的溶劑中以形成核 分散溶液，并向其中添加可聚合單體。可聚合單體可為上述各種類型的單體， 例如，基于苯乙烯的單體、基于(甲基)丙烯酸酯的單體等?？删酆蠁误w的量 和比例與上述的相同。將分散劑、大分子單體、穩(wěn)定劑、引發(fā)劑等添加到包含可聚合單體的核 分散溶液中，然后進行聚合過程以形成包含基于乙烯基的樹脂的殼，殼在核 的外表面上形成。即，當通過在包含核的基于水的溶劑中聚合可聚合單體而 制備基于乙烯基的樹脂時，基于乙烯基的樹脂不溶于包含基于水的溶劑的核 分散溶液，因此基于乙烯基的樹脂以沉淀形式存在。提取出的基于乙烯基的 樹脂同時吸收到存在于核分散溶液中的核顆粒上以形成殼結(jié)構(gòu)。結(jié)果，形成 了核-殼結(jié)構(gòu)。在形成殼的過程中用于形成核分散溶液的基于水的溶劑可為不溶解或 不增溶包含基于聚酯的樹脂的核顆粒的任何基于水的溶劑。基于水的溶劑是 指其本身具有電荷的溶劑，而不是指僅包含水的溶劑?；谒娜軇┑膶嵗?包括水、醇、或其混合物。核顆粒不溶于基于水的溶劑?；谒娜軇┑牧?可為充分分散核顆粒的任何量，而沒有特別限制。地吸收在核的表面上，而彼此之間不聚集。分敘劑可為本領(lǐng)域普通技術(shù)人員 已知的任何分散劑。反應(yīng)性分散劑可為烷基聚乙氧基丙烯酸酯、烷基聚乙氧 基曱基丙烯酸酯、芳基聚乙氧基丙烯酸酯、芳基聚乙氧基曱基丙烯酸酯等。 優(yōu)選地，分散劑可為HS-IO、 RN-10(產(chǎn)品名，由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd生產(chǎn))等。分散劑可具有本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的合適的量。在形成殼的過程中所使用的大分子單體可在該過程之中或之后穩(wěn)定顆粒。大分子單體為既具有親水基團又具有疏水基團的兩親性材料，并且可為 具有至少一個反應(yīng)性官能團的聚合物或低聚物。大分子單體的親水基團與介 質(zhì)反應(yīng)以改善大分子單體的水分散性，并且其疏水基團存在于調(diào)色劑顆粒的 表面上，從而能夠促進乳液聚合反應(yīng)。所述親水基團和疏水基團通過各種方法例如接枝、支化、交聯(lián)鍵接等與所述可聚合單體結(jié)合，從而能形成共聚物。 大分子單體可改善調(diào)色劑顆粒的耐久性和抗反印性能。另外，大分子單體在乳液聚合反應(yīng)中形成穩(wěn)定的膠束，從而可充當穩(wěn)定劑?；?00重量份的可聚合單體，大分子單體的量可為約0.1-100重量份。大分子單體的重均分子量可為約100-100000,優(yōu)選為約1000-10000。當 大分子單體的重均分子量小于100時，調(diào)色劑的物理性能未改善，或者調(diào)色 劑不能有效地起到穩(wěn)定劑的作用。當大分子單體的重均分子量大于100000時，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率可能降低。大分子單體可為選自以下的材料聚乙二醇(PEG)-曱基丙烯酸酯、聚乙 二醇(PEG)-乙基醚曱基丙烯酸酯、聚乙二醇(PEG)-二甲基丙烯酸酯、聚乙二 醇(PEG)改性聚氨酯、聚乙二醇(PEG)改性聚酯、聚丙烯酰胺(PAM)、聚乙二 醇(PEG)-羥乙基甲基丙烯酸酯、六官能聚酯丙烯酸酯、樹枝狀聚酯丙烯酸酯、 羧基聚酯丙烯酸酯、脂肪酸改性環(huán)氧丙烯酸酯、以及聚酯曱基丙烯酸酯，但 不限于此。在形成殼的過程中所使用的穩(wěn)定劑在該過程之中或之后穩(wěn)定顆粒。穩(wěn)定 劑的實例包括聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羥基丙基纖維素、聚丙烯酸等。 基于IOO重量份的可聚合單體，穩(wěn)定劑的量可為約0.1-100重量份。在形成殼的過程中，可進行聚合過程，以便通過引發(fā)劑產(chǎn)生自由基，并 且自由基與可聚合單體反應(yīng)。自由基與可聚合單體和大分子單體的反應(yīng)性官 能團反應(yīng)從而能夠形成共聚物。自由基聚合引發(fā)劑的實例包括過硫酸鹽，例如過硫酸鉀、過硫酸銨等； 偶氮化合物，例如4,4-偶氮雙(4-氰基戊酸)、二甲基-2,2'-偶氮雙(2-丙酸曱酯)、 2,2-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2-偶氮雙-2-曱基-N-l， l-雙(羥曱基)-2-羥 乙基丙酰胺、2,2'-偶氮雙(2,4-二曱基戊腈)、2,2'-偶氮雙異丁腈、l，l'-偶氮雙 (l-環(huán)己烷腈)等；過氧化物，例如曱基乙基過氧化物、二叔丁基過氧化物、 乙?；^氧化物、二枯基過氧化物、月桂酰過氧化物、苯曱酰過氧化物、叔 丁基過氧基-2-己酸乙酯、二異丙基過氧化二碳酸酯、二叔丁基過氧化間苯二曱酸酯等。還可使用其中聚合引發(fā)劑與還原劑相結(jié)合的氧化-還原引發(fā)劑。 本發(fā)明還提供使用如上所述根據(jù)本發(fā)明的方法所制備的調(diào)色劑。 本發(fā)明還提供一種成像方法，包括通過將調(diào)色劑置于在其上形成靜電潛像的感光體的表面上以形成可見圖像；以及將可見圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印介質(zhì)， 其中調(diào)色劑的顆粒具有核-殼結(jié)構(gòu)，其是使用如上所述的根據(jù)本發(fā)明的制備 調(diào)色劑的方法而得到的，其中核包含基于聚酯的樹脂，殼包含基于乙烯基的 樹脂。典型的電子照相成像方法包括充電、曝光、顯影、轉(zhuǎn)印、定影、清潔和 抗靜電處理操作、以及在接收體上形成圖像的一系列過程。在充電過程中，通過電暈或充電輥使得感光體覆蓋有所需極性的電荷， 即負電荷或正電荷。在曝光過程中，光學系統(tǒng)，常規(guī)地為激光掃描器或二極 管陣列，相應(yīng)于在最終的圖像接收體上形成的最終可見圖像，以成像 (imagewise)方式選擇性地使感光體的帶電表面放電，以形成潛像?？煞Q為 "光，，的電磁輻射包括紅外輻射、可見光和紫外線輻射。在顯影過程中，適合極性的調(diào)色劑顆粒與感光體的潛像廣泛接觸，并且粒移到感光體上并通過靜電選擇性地附著到靜電潛像上，并且在感光體上形 成調(diào)色劑圖像。在轉(zhuǎn)印過程中，調(diào)色劑圖像從感光體轉(zhuǎn)印到最終的圖像接收體上，并且 有時候，當從感光體轉(zhuǎn)印調(diào)色劑圖像時，使用中間轉(zhuǎn)印元件以幫助將調(diào)色劑 圖像轉(zhuǎn)印到最終的圖像接收體上。在定影過程中，加熱最終的圖像接收體的調(diào)色劑圖像，并將其調(diào)色劑顆 粒軟化或熔化，從而使調(diào)色劑圖像定影在最終的圖像接收體上。另一種定影 .的方法是在有無加熱的情況下在高壓下將調(diào)色劑定影在最終的圖像接收體 上。在清潔過程中，除去殘留在感光體上的調(diào)色劑。最后，在抗靜電過程中， 感光體的介質(zhì)/主體的電荷曝光于預(yù)定波段的光并減少到基本上均勻的低值， 從而除去原始潛像的殘余，并使感光體為下一成像循環(huán)做好準備。本發(fā)明還提供一種成像裝置，其包括有機感光體；用于為有機感光體 的表面充電的單元；用于在有機感光體的表面上形成靜電潛像的單元；用于 包含調(diào)色劑的單元；用于將調(diào)色劑供給到有機感光體的表面以使有機感光體 表面上的靜電潛像顯影成調(diào)色劑圖像的單元；以及用于將有機感光體表面上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印介質(zhì)的單元，其中調(diào)色劑的顆粒具有核-殼結(jié)構(gòu)， 其是使用如上所述的根據(jù)本發(fā)明的制備調(diào)色劑的方法得到的，其中核包含基 于聚酯的樹脂，殼包含基于乙烯基的樹脂。圖l為使用根據(jù)本發(fā)明示例性實施方式的方法制備的調(diào)色劑的非接觸顯 影型成像裝置4的示意圖。該成像裝置的工作原理說明如下。作為非磁性單組分顯影劑的顯影劑8通過由彈性材料例如聚氨酯泡沫體或海綿形成的進料輥6供給到顯影輥5。供給到顯影輥5的顯影劑8隨著顯 影輥5的旋轉(zhuǎn)而到達顯影輥5與顯影劑調(diào)節(jié)刮板7之間的接觸點。顯影劑調(diào) 節(jié)刮板7由彈性材料例如金屬、橡膠等形成。當顯影劑8經(jīng)過顯影輥5與顯 影劑調(diào)節(jié)刮板7之間的接觸點時，顯影劑8被刮平以形成由充電設(shè)備12充 分充電的薄層。顯影輥5將顯影劑8的薄層轉(zhuǎn)印到顯影區(qū)域，在該顯影區(qū)域 中，顯影劑8的薄層在作為潛像載體的感光體1的靜電潛像上顯影。靜電潛 像通過掃描單元將光3掃描到感光體1上而形成。顯影輥5和感光體1彼此之間以恒定的距離相對。顯影輥5逆時針旋轉(zhuǎn) 而感光體1順時針旋轉(zhuǎn)。轉(zhuǎn)印到顯影區(qū)域的顯影劑8根據(jù)電荷強度在感光體 1上形成靜電潛像，該電荷由施加在顯影輥5上的、疊加有DC電壓的AC 電壓與由充電輥2形成的感光體1的潛像電勢之間的差產(chǎn)生。在感光體1上顯影的顯影劑8隨著感光體1的旋轉(zhuǎn)到達轉(zhuǎn)印設(shè)備9。隨 著印刷紙13通過感光體1和轉(zhuǎn)印設(shè)備9之間，在感光體1上顯影的顯影劑8 通過電暈放電或通過輥轉(zhuǎn)印到印刷紙13上。轉(zhuǎn)印設(shè)備9接收與顯影劑8極 性相反的高電壓，從而形成圖像。轉(zhuǎn)印到印刷紙13的圖像通過提供高溫和高壓的熔合設(shè)備(未示出)，并且 隨著顯影劑8熔合到印刷紙13,圖像熔合到印刷紙13。同時，殘留在顯影 輥5上并且未顯影的顯影劑8被傳送回到與顯影輥5相接觸的進料輥6。重 復(fù)上述過程。在感光體1上殘留的調(diào)色劑由刮板10收集并作為調(diào)色劑8，存 儲。將參考以下實施例更詳細地描述本發(fā)明，但不限于此。以下實施例僅出 于說明性目的，而不擬限制本發(fā)明的范圍。在以下實施例中使用的基于聚酯的樹脂由SamyangCo.,Ltd.生產(chǎn)，其商 品名為TM1。將TM1、 Pl和TLA1以80:20(重量％ )和70:30(重量％ )的混合 比共混并使用，其中，TM1的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為69°C,軟化溫度(Ts)為]35°C,凝膠量為3-5%,數(shù)均分子量(Mn)為8000-9000，分子量多分散指數(shù) (MWD)為7-10; Pl的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為60°C ,軟化溫度(Ts)為153°C, 凝膠量為24-26%，數(shù)均分子量(Mn)為5000-6000，分子量多分散指數(shù)(MWD) 為7-10; TLA1的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為54°C,軟化溫度(Ts)為99°C ，凝膠 量為0.0%，數(shù)均分子量(Mn)為4000-6000,分子量多分散指數(shù)(MWD)為2-5。實施例1形成聚酯核的方法將88重量份的TM1、 6重量份的聚酯蠟、3重量份的炭黑、3重量份的 MPT313 二氧化鈦(產(chǎn)品名，由Ishihara Co., Ltd生產(chǎn))在Henschel混合機中預(yù) 混合。隨后，在包括兩個區(qū)域的捏合塊的組合式同向雙螺桿擠出機中擠出該 混合物，供應(yīng)速度為3 rpm，螺桿速度為200 rpm,螺桿扭矩為80% ,樹脂 溫度為130-140°C,平均逗留時間(remaining time)為4 kg/hr。然后，將所得 混合物冷卻并進行顎式破碎，并用Bantam研磨枳4分碎成直徑為1-2 mm的中 等尺寸的顆粒，在破碎-揀選設(shè)備TR-15(由NISSHIN Co., Ltd制造)中細粉碎 成直徑為幾微米到幾十微米的小尺寸顆粒，然后揀選為直徑為6-8 )im的顆 粒，以制備包含聚酯的核。使用不飽和的乙烯基化合物 一 基于苯乙烯的樹脂形成核-殼結(jié)構(gòu)的方法將10 g所得粒徑為6-8 (im的包含聚酯顆粒的核添加到100 g醇與水的 混合溶劑(重量比l:l)中，然后以500rpm的攪拌速度攪拌并分散該混合物以 制備核分散溶液。聚酯核顆粒不溶于該溶劑。隨后，將10ml苯乙烯單體添加到其中分散了聚酯核顆粒的核分散溶液 中。此外，將0.1 g表面活性劑HS-10(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd生 產(chǎn))和0.3 g大分子單體聚乙二醇-乙基醚曱基丙烯酸酯(PEG-FEM)添加到核 分散溶液中。另外，將0.5 g聚乙烯醇和10 mg作為聚合引發(fā)劑的基于偶氮 的化合物AIBN(a,a，-偶氮雙異丁腈)添加到核分散溶液中。然后，將所得物 的溫度升到聚合物的合成溫度85。C以內(nèi)，并且進行聚合過程以制備具有核-殼結(jié)構(gòu)的雜合調(diào)色劑。進行外部添加的方法將1.2重量份的大顆粒二氧化硅、1.0重量份的小顆粒二氧化硅、0.1重 量份的基于蜜胺的聚合物珠與180重量份的所述核-殼結(jié)構(gòu)混合，并以3000rpm攪拌6分鐘以制備根據(jù)本發(fā)明的雜合調(diào)色劑。 實施例2形成聚酯纟亥的方法將91重量份的TM1:TLA1(重量比80:20)、 5重量份的聚酯蠟、2重量份 的炭黑、2重量份的二氧化鈦MPT313在Henschel混合機中預(yù)混合。隨后， 在包括兩個區(qū)域的捏合塊的組合式同向雙螺桿擠出機中擠出該混合物，供應(yīng) 速度為3rpm,螺桿速度為200rpm，螺桿扭矩為80%,樹脂溫度為130-140 。C,平均逗留時間為4 kg/hr。然后，將所得物冷卻并進行顎式破碎，并用 Bantam研磨機粉碎成直徑為1-2 mm的中等尺寸的顆粒，在破碎-揀選設(shè)備 SR-15(由NISSHIN Co., Ltd制造)中細粉碎成直徑為幾微米到幾十微米的小 尺寸顆粒，然后揀選為直徑為6-8pm的顆粒，以制備包含聚酯的核。使用不飽和的乙烯基化合物一基于苯乙烯的樹脂形成核-殼結(jié)構(gòu)的方法將10 g所得粒徑為6-8 |im的包含聚酯的核添加到100 g醇與水的混合 溶劑(重量比l:l)中，該醇為不溶性溶劑，然后以500 rpm的攪拌速度攪拌并 分散該混合物以制備核分散溶液。隨后，將17.5 g苯乙烯單體和22.3克丙烯酸丁酯添加到其中分散了聚酯 核顆粒的核分散溶液中。此外，將O.l g表面活性劑HS-10(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd生產(chǎn))和0.3 g大分子單體聚乙二醇-乙基醚甲基丙烯酸酯 (PEG-FEM)添加到核分散溶液中。另外，將0.5 g聚乙烯醇和10 mg作為聚 合引發(fā)劑的基于偶氮的化合物AIBN(a,a，-偶氮雙異丁腈)添加到核分散溶液 中。然后，將所得物的溫度升到聚合物的合成溫度85。C以內(nèi)，并且進行聚合 過程以制備具有核-殼結(jié)構(gòu)的雜合調(diào)色劑。進行外部添加的方法將1.0重量份的大顆粒二氧化硅、l.O重量份的小顆粒二氧化硅、0.2重 量份的Ti02、 0.3重量份的基于蜜胺的聚合物珠與所述核-殼結(jié)構(gòu)混合，并以 3000 rpm攪拌6分鐘以制備根據(jù)本發(fā)明的雜合調(diào)色劑。實施例3形成聚酯核的方法將當量比為1:1.3的乙二醇和對苯二曱酸添加到反應(yīng)器中并混合在一起。 將80 ppm的四乙基氬氧化銨添加到該混合物中以保持中性。因此，可防止 副反應(yīng)例如脂肪族二醇的二聚等。在220。C大氣壓下進行酯化反應(yīng)4小時。隨后，為了增加所得聚酯的分子量，將300ppm的三氧化二銻和100ppm的 三曱基磷酸酯添加到該反應(yīng)器中，并在O.l torr的減壓下將所得混合物的溫 度升至25(TC。然后，進行縮聚反應(yīng)4小時。結(jié)果，制備出線型聚酯樹脂， 其數(shù)均分子量為4360,分子量多分散指數(shù)為2.7,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為64 °C。隨后，將88重量份的所得聚酯樹脂溶于二氯曱烷，并將0.1重量份的表 面活性劑HS-10(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd生產(chǎn))和0.5重量份的聚乙 烯醇添加到其中以制備均勻的分散溶液。然后，將6重量份的聚酯蠟、3重 量份的炭黑和3重量份的MPT313添加到該分散溶液中并以2000 rpm機械 攪拌。之后，使所得混合物沉淀并用水洗滌以制備直徑為5-10iim的基于聚 酯的核顆粒。使用不飽和的乙烯基化合物、基于苯乙烯的樹脂形成核-殼結(jié)構(gòu)的方法將10g所得粒徑為5-10iim的包含聚酯的核顆粒添加到100g醇與水的 混合溶劑(重量比l:l)中，然后以500rpm的攪拌速度攪拌并分散該混合物以 制備核分散溶液。該聚酯核顆粒不溶于該溶劑。隨后，將10ml苯乙烯單體添加到其中分散了聚酯核顆粒的核分散溶液 中。此外，將0.1 g表面活性劑HS醫(yī)10(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd生 產(chǎn))和0.3 g大分子單體聚乙二醇-乙基醚曱基丙烯酸酯(PEG-FEM)添加到核 分散溶液中。另外，將0.5 g聚乙烯醇和10 mg作為聚合引發(fā)劑的基于偶氮 的化合物AIBN(a,a，-偶氮雙異丁腈)添加到核分散溶液中。然后，將所得物 的溫度升到聚合物的合成溫度85。C以內(nèi)，并且進行聚合過程以制備具有核-殼結(jié)構(gòu)的雜合調(diào)色劑。進行外部添加的方法將0.8重量份的大顆粒二氧化硅、l.O重量份的小顆粒二氧化硅、0.重 量份的Ti02、 0.3重量份的基于蜜胺的聚合物珠與180重量份的所述核-殼結(jié) 構(gòu)混合，并以3500rpm攪拌6分鐘以制備根據(jù)本發(fā)明的雜合調(diào)色劑。實施例4形成聚酯核的方法將88重量份的TM1:TLA1(重量比70:30)、 6重量份的聚酯蠟、3重量份 的炭黑、3重量份的MPT313在Henschel混合機中預(yù)混合。隨后，在包括兩 個區(qū)域的捏合塊的組合式同向雙螺桿擠出機中擠出該混合物，供應(yīng)速度為3 rpm，螺桿速度為200rpm,螺桿扭矩為80%,樹脂溫度為130-140°C,平均逗留時間為4kg/hr。然后，將所得混合物冷卻并進行顎式破碎.，并用Bantam 研磨機粉碎成直徑為1-2 mm的中等尺寸的顆粒，在破碎-揀選設(shè)備SR-15(由 NISSHIN Co., Ltd制造)中細粉碎成直徑為幾微米到幾十微米的小尺寸顆粒， 然后揀選為直徑為6-8 的顆粒，以制備包含聚酯的核。使用不飽和的乙烯基化合物一基于苯乙烯的樹脂形成核-殼結(jié)構(gòu)的方法將10 g所得粒徑為6-8 的包含聚酯的核顆粒添加到100 g醇與水的 混合溶劑(重量比l:l)中，然后以500 rpm的攪拌速度攪拌并分散該混合物以 制備核分散溶液。該聚酯核顆粒不溶于該溶劑。隨后，將lOml苯乙烯單體添加到其中分散了聚酯核顆粒的核分散溶液 中。此外，將0.5g聚乙烯醇添加到核分散溶液中。另外，作為聚合引發(fā)劑， 將0.01 g氧化還原引發(fā)劑過硫酸鉀/對曱基千基醛硫酸氫鈉和十二烷基苯磺 酸鈉添加到該混合物中。在室溫下以500 rpm進行聚合反應(yīng)以制備具有核-殼結(jié)構(gòu)的雜合調(diào)色劑。進行外部添加的方法將1.0重量份的大顆粒二氧化硅、0.7重量份的小顆粒二氧化硅、0.2重 量份的丁102和0.2重量份的基于蜜胺的聚合物珠與180重量份的所述核-殼 結(jié)構(gòu)混合，并以3500rpm攪拌5分鐘以制備根據(jù)本發(fā)明的雜合調(diào)色劑。將實施例1-4的具有核-殼結(jié)構(gòu)的雜合調(diào)色劑添加到顯影劑中，并在接觸 和非接觸型打印機中進行試驗。結(jié)果，盡管所述雜合調(diào)色劑打印了 5000張 紙，仍可得到具有優(yōu)異耐久性和定影且高質(zhì)量的圖像。根據(jù)本發(fā)明，提供一種具有核-殼結(jié)構(gòu)的雜合調(diào)色劑，其中所述核包含 基于聚酯的樹脂，并且所述殼包含基于乙烯基的樹脂。使用具有所述兩種樹 脂優(yōu)點的雜合調(diào)色劑，可改善調(diào)色劑的存儲特性，并且可防止由分散在所述 基于聚酯的樹脂中的蠟或著色劑分散到調(diào)色劑顆粒外層的表面上而引起的 調(diào)色劑粘連現(xiàn)象和圖像污染。另外，通過引入殼而改善耐久性和定影可得到 高質(zhì)量圖像。盡管已經(jīng)參照其示例性實施方式具體展示和描述了本發(fā)明，本領(lǐng)域普通 技術(shù)人員應(yīng)理解，在不背離由所附權(quán)利要求所限定的本發(fā)明的精神和范圍的 情形下，可進行形式和細節(jié)上的各種改變。
權(quán)利要求
1.一種雜合調(diào)色劑，其包含核顆粒，其包含約100重量份的基于聚酯的樹脂、約1-20重量份的蠟、約0.1-10重量份的著色劑和約0.1-10重量份的電荷控制劑；以及殼顆粒，其包含約5-500重量份的基于乙烯基的樹脂、約0.1-10重量份的二氧化硅、約0.1-5重量份的金屬氧化物和約0.1-10重量份的聚合物珠。
2. 權(quán)利要求1的雜合調(diào)色劑，其中所述基于聚酯的樹脂具有至少一 個選自乙烯基、丙烯酸酯基團和曱基丙烯酸酯基團的反應(yīng)性基團。
3. 權(quán)利要求1的雜合調(diào)色劑，其中所述基于聚酯的樹脂具有選自以 下的至少一種s-己內(nèi)酯、丁內(nèi)酯、己內(nèi)酰胺-內(nèi)酯共聚物、苯乙烯、二乙 烯基苯、丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸酯、以及丙烯酸酯。
4. 權(quán)利要求1的雜合調(diào)色劑，其中所述基于聚酯的樹脂具有約 1000-120000的凄史均分子量。
5. 權(quán)利要求l的雜合調(diào)色劑，其中所述蠟具有約50-150。C的熔點。
6. 權(quán)利要求1的雜合調(diào)色劑，其中所述著色劑為炭黑、苯胺黑、黃 色著色劑、品紅色著色劑、或青色著色劑。
7. 權(quán)利要求1的雜合調(diào)色劑，其中所述基于乙烯基的樹脂是通過聚 合選自以下的至少一種可聚合單體而得到的基于苯乙烯的單體、基于(曱 基)丙烯酸酯的單體、烯屬不飽和單烯烴、卣代乙烯基化合物、乙烯基酯、 乙烯基醚、乙烯基酮、以及含氮的乙烯基化合物。
8. 權(quán)利要求7的雜合調(diào)色劑，其中所述基于乙烯基的樹脂是通過在 大分子單體的存在下共聚選自以下的至少一種單體而得到的基于苯乙烯的單體、基于(曱基)丙烯酸酯的單體、烯屬不飽和單烯烴、乙烯基酯、乙 烯基醚、乙烯基酮、以及含氮的乙烯基化合物。
9. 權(quán)利要求8的雜合調(diào)色劑，其中所述大分子單體為選自以下的至 少一種聚乙二醇(PEG)-曱基丙烯酸酯、聚乙二醇(PEG)-乙基醚曱基丙烯酸酯、聚乙二醇(PEG)-二曱基丙烯酸酯、聚乙二醇(PEG)改性聚氨酯、聚 乙二醇(PEG)改性聚酯、聚丙烯酰胺(PAM)、聚乙二醇(PEG)-羥乙基曱基 丙烯酸酯、六官能聚酯丙烯酸酯、樹枝狀聚酯丙烯酸酯、羧基聚酯丙烯酸 酯、脂肪酸改性環(huán)氧丙烯酸酯、以及聚酯曱基丙烯酸酯。
10. 權(quán)利要求7的雜合調(diào)色劑，其中所述可聚合單體在分散劑、聚合 引發(fā)劑和穩(wěn)定劑的存在下進行聚合。
11. 權(quán)利要求1的雜合調(diào)色劑，其中所述二氧化硅包括直徑為約30 nm或更大的大顆粒二氧化硅顆粒和直徑小于約30 nm的小顆粒二氧化硅 顆粒。
12. 權(quán)利要求1的雜合調(diào)色劑，其中所述金屬氧化物為Ti02。
13. 權(quán)利要求l的雜合調(diào)色劑，其中所述聚合物珠基本上為球形，并 且為選自以下的至少一種基于苯乙烯的樹脂、曱基丙烯酸曱酯、苯乙烯 -曱基丙烯酸甲酯共聚物、基于丙烯?；臉渲⒁约氨；衔?苯 乙烯共聚物。
14. 權(quán)利要求1的雜合調(diào)色劑，其中所述雜合調(diào)色劑顆粒的平均直徑 在約4.0-12.0 |im的范圍內(nèi)。
15. —種制備雜合調(diào)色劑的方法，包括 將基于聚酯的樹脂、蠟、著色劑和電荷控制劑混合以形成核； 將所述核分散在基于.水的溶劑中以形成核分散溶液； 將可聚合單體添加到所述核分散溶液中，然后將所述可聚合單體與所述核聚合，以在所述核分散溶液的核顆粒上形成殼，從而形成核-殼結(jié)構(gòu)； 以及外部添加二氧化硅、金屬氧化物和聚合物珠到所述核-殼結(jié)構(gòu)。
16. 權(quán)利要求15的方法，其中所述核的形成包括將單一的基于聚酯 的樹脂或至少兩種基于聚酯的樹脂的共混物與蠟、著色劑和電荷控制劑混 合，然后將該混合物在擠出機中熔化并混合，并且冷卻、固化、粉碎、揀 選所得產(chǎn)物。
17. 權(quán)利要求15的方法，其中所述核的形成包括將其中基于聚酯的 樹脂分散在有機溶劑中的分散溶液與蠟、著色劑和電荷控制劑混合，然后使用基于水的溶劑沉淀該混合物。
18. 權(quán)利要求15的方法，其中所述基于水的溶劑為水、醇、或其混合物。
19. 權(quán)利要求15的方法，其中所述殼的形成進一步包括添加大分子單體。
20. 權(quán)利要求19的方法，其中所述大分子單體為選自以下的至少一 種聚乙二醇(PEG)-曱基丙烯酸酯、聚乙二醇(PEG)-乙基醚甲基丙烯酸酉旨、 聚乙二醇(PEG)-二曱基丙烯酸酯、聚乙二醇(PEG)改性聚氨酯、聚乙二醇 (PEG)改性聚酯、聚丙烯酰胺(PAM)、聚乙二醇(PEG)-羥乙基甲基丙烯酸 酯、六官能聚酯丙烯酸酯、樹枝狀聚酯丙烯酸酯、羧基聚酯丙烯酸酯、脂 肪酸改性環(huán)氧丙烯酸酯、以及聚酯曱基丙烯酸酯。
21. 權(quán)利要求15的方法，其中所述殼的形成進一步包括添加分散劑、 穩(wěn)定劑、或上述兩者。
22. —種雜合調(diào)色劑，其使用根據(jù)權(quán)利要求15的方法制備。
23. —種成像方法，包括通過將根據(jù)權(quán)利要求1的雜合調(diào)色劑置于 在其上形成靜電潛像的感光體的表面上以形成可見圖像；以及將所述可見 圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印介質(zhì)。
24. —種成像裝置，包括有機感光體；用于為所述有機感光體的表 面充電的單元；用于在所述有機感光體的表面上形成靜電潛像的單元；用 于包含根據(jù)權(quán)利要求1的雜合調(diào)色劑的單元；用于將所述調(diào)色劑供給到所 述有機感光體的表面以使所述有機感光體表面上的靜電潛像顯影成調(diào)色 劑圖像的單元；以及用于將所述調(diào)色劑圖像從所述有機感光體的表面轉(zhuǎn)印 到轉(zhuǎn)印介質(zhì)的單元。
全文摘要
提供一種雜合調(diào)色劑以及制備所述調(diào)色劑的方法。所述雜合調(diào)色劑為核-殼型，其具有改善的存儲特性和調(diào)色劑粘連現(xiàn)象。所述調(diào)色劑防止由蠟或著色劑分散到調(diào)色劑顆粒外層的表面上所引起的圖像污染。所述雜合調(diào)色劑包括顆粒，所述顆粒包含核，所述核包含約100重量份的基于聚酯的樹脂、約1-20重量份的蠟、約0.1-10重量份的著色劑和約0.1-10重量份的電荷控制劑；以及殼，所述殼包含約5-500重量份的基于乙烯基的樹脂、約0.1-10重量份的二氧化硅、約0.1-5重量份的金屬氧化物和約0.1-10重量份的聚合物珠。
文檔編號G03G9/097GK101216687SQ20071030546
公開日2008年7月9日 申請日期2007年12月28日 優(yōu)先權(quán)日2007年1月2日
發(fā)明者沈相垠, 連卿烈, 仁 金 申請人:三星電子株式會社