專利名稱：多層膜、用所述膜裝飾的注塑制品和生產(chǎn)該裝飾的注塑制品的方法
多層膜、用所述膜裝飾的注塑制品和生產(chǎn) 該裝飾的注塑制品的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在生產(chǎn)裝飾性注塑制品的模內(nèi)方法中用液體塑料材料 反模塑，尤其具有曲面的多層膜，其中該多層膜具有至少一層復(fù)制清 漆層，所述清漆層在其至少一個(gè)表面上具有產(chǎn)生視覺(jué)上可感覺(jué)和/或技 術(shù)效果的空間結(jié)構(gòu)，其中優(yōu)選反射層形式的對(duì)比層以與具有空間結(jié)構(gòu) 的至少一個(gè)表面相鄰的關(guān)系以局部或者至少局部的方式排列。本發(fā)明 進(jìn)一步涉及具有注塑塑料體的裝飾性注塑制品，在模內(nèi)工藝中，所述 注塑制品的表面至少局部地具有這種多層膜，和生產(chǎn)裝飾性注塑制品 的方法。
其中多層膜(它可能已經(jīng)預(yù)成形)排列在注塑模具內(nèi)且用塑性注塑 材料填充注塑模具的注塑用裝飾工藝(在此情況下，在塑性注塑材料和 多層膜之間產(chǎn)生堅(jiān)固的連接)，當(dāng)用沒(méi)有預(yù)成形的多層膜處理時(shí)通常稱
為模內(nèi)裝飾工藝或者IMD注塑工藝，而當(dāng)用預(yù)成形的多層膜處理時(shí)， 則稱為^f莫內(nèi)標(biāo)記工藝或IML工藝。
這種裝飾性注塑制品，其生產(chǎn)方法和可以模內(nèi)實(shí)施的多層膜本身 是已知的。
DE10236810A1公開(kāi)了部分結(jié)構(gòu)的多層膜，它適合于在注塑模具內(nèi) 使用。這種能實(shí)施IMD的多層膜或者用于注塑部件的模內(nèi)裝飾的多層 膜包括具有裝飾性元素以供轉(zhuǎn)移到注塑部件上的載體膜。在裝飾性元 件施加到注塑體上之后，除去載體膜。裝飾性元件具有剝離層、保護(hù) 清漆層、具有空間結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)層、中間層、反射層和粘合層。剝離層 起到從載體上剝離裝飾性元件的作用且通常包括蠟材料。
DE10221482C1公開(kāi)了生產(chǎn)模塑制品的裝置，所述生產(chǎn)方法包括硬 化注塑材料，所述注塑材料通過(guò)模內(nèi)注射用具有載體膜和裝飾層的多 層或者沖壓膜裝飾。在此情況下，將沖壓膜引入到注塑工具內(nèi)，且沖 壓膜的裝飾層面向上部模具部分。當(dāng)注塑材料通過(guò)注射通道注射到該 裝置的注塑模具腔內(nèi)時(shí)，引起沖壓膜緊密地粘附到注塑部件的可視側(cè) 上。在此情況下，連接沖壓膜與注塑材料，在硬化之后，從注塑模具 中取出所述注塑材料。在載體膜牽引離開(kāi)裝飾層之后，完成裝飾性模 塑。按照這一方式裝飾的注塑制品尤其用于機(jī)動(dòng)車(chē)的內(nèi)部部件，例如 門(mén)板、儀表板的長(zhǎng)條、變速桿的覆蓋層、中心控制臺(tái)覆蓋層上和用于
機(jī)動(dòng)車(chē)的外部部件，例如門(mén)的導(dǎo)軌條、在A、 B和C柱上的覆蓋層和在 視聽(tīng)領(lǐng)域中用于在收音機(jī)和電視的外殼上的裝飾條上。許多進(jìn)一步的 使用領(lǐng)域是可能的。
正如JP62128720A中所公開(kāi)的，通常在注塑模具的固定和可移動(dòng) 部件之間通過(guò)膜的行進(jìn)裝置導(dǎo)引IMD膜。在通過(guò)層壓施加的裝飾膜區(qū) 域內(nèi)單獨(dú)的圖像顯示情況下，在閉合注塑模具之前，還通過(guò)傳感器和 在IMD膜上的位置標(biāo)記，相對(duì)于注塑模具，在恰當(dāng)?shù)奈恢脙?nèi)放置IMD 膜，并采用熾熱的塑性模塑材料反模塑IMD膜。
本發(fā)明的目的是提供多層膜，借助所述多層膜，在模內(nèi)工藝中用 多層膜裝飾的注塑制品的光學(xué)質(zhì)量和功效合適性得到改進(jìn)。本發(fā)明進(jìn) 一步針對(duì)提供在模內(nèi)工藝中用多層膜裝飾的注塑制品的生產(chǎn)方法，該 方法使得可以以簡(jiǎn)單和便宜的方式生產(chǎn)具有改進(jìn)的光學(xué)質(zhì)量和功效合 適性的這種裝飾制品。
本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了該目的在生產(chǎn)裝飾性注塑制品的模內(nèi)工藝中用液 體塑性材料反模塑用的、尤其具有曲面的第一多層膜，其中該多層膜 具有至少一層復(fù)制的清漆層，在所述清漆層的至少一個(gè)表面上具有產(chǎn) 生視覺(jué)上可感覺(jué)和/或技術(shù)效果的空間結(jié)構(gòu)，其中對(duì)比層以與具有空間 結(jié)構(gòu)的至少一個(gè)表面相鄰的關(guān)系至少局部地排列，其特征在于至少一 層復(fù)制清漆層為輻射硬化的復(fù)制清漆層形式。
可根據(jù)本發(fā)明使用多層膜，不是僅僅借助多層膜在光學(xué)上改變注 塑制品外觀，也就是說(shuō)，在術(shù)語(yǔ)"裝飾"的常規(guī)意義上看，例如改進(jìn) 其外觀或者美化它。多層膜也可具有技術(shù)功能，結(jié)果可改變例如用其 裝飾的注塑制品的技術(shù)性能，例如抗劃性或防污能力，且沒(méi)有影響注
塑制品的光學(xué)外觀。
作為空間結(jié)構(gòu)載體層的輻射硬化的復(fù)制清漆層，與在溫度影響下 彈性高的熱塑性清漆層(它通常用于作為空間結(jié)構(gòu)載體層的能模內(nèi)實(shí) 施的多層膜)相比，其優(yōu)點(diǎn)是，輻射硬化的復(fù)制清漆層的熱固性大于熱 塑性。在常規(guī)的能模內(nèi)實(shí)施的多層膜情況下，在注塑模具內(nèi)反模塑多 層膜時(shí)的溫度負(fù)栽包括的危險(xiǎn)是，熱塑性清漆層軟化和包含在其內(nèi)的 空間結(jié)構(gòu)區(qū)域性改變或者完全消失。這導(dǎo)致對(duì)于裝飾性注塑制品來(lái)說(shuō)， 降低水平的光學(xué)質(zhì)量。當(dāng)輻射硬化的復(fù)制清漆層耐受比熱塑性清漆層 高的溫度時(shí)， 一旦反模塑多層膜時(shí)沒(méi)有改變?cè)谄鋬?nèi)形成的空間結(jié)構(gòu)， 或者與在熱塑性清漆層內(nèi)的空間結(jié)構(gòu)相比，至少?zèng)]有那么顯著地改變。
已知在未硬化或部分硬化的條件下，尤其借助沖壓輥或沖壓機(jī)， 提供輻射硬化的復(fù)制清漆層空間結(jié)構(gòu)，然后通過(guò)輻射完全硬化。特別
地，已經(jīng)證明若通過(guò)uv輻射進(jìn)行復(fù)制清漆層的輻射硬化，則在這一點(diǎn) 上是合適的。證明基于單體或低聚物聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、 聚氨酯丙烯酸酯或環(huán)氧丙烯酸酯以及胺改性的聚酯丙烯酸酯、氳改性
的聚醚丙烯酸酯或胺改性的聚氨酯丙烯酸酯的uv硬化的復(fù)制清漆具
有其價(jià)值。
優(yōu)選地，凹版印刷工藝用作施加uv可硬化的復(fù)制清漆的方法。這
一方法使得可容易地實(shí)現(xiàn)復(fù)制清漆層所要求的清漆厚度，且可作為連 續(xù)的工藝操作該生產(chǎn)工序。然而，或者還可使用其它涂布工藝。作為 實(shí)例，在這一點(diǎn)上可提及狹縫噴嘴涂布、篩網(wǎng)印刷、凹版印刷、凸版 印刷、膠版印刷等等。
關(guān)于這一點(diǎn)，證明范圍介于0. 5至IO微米的層厚對(duì)于輻射硬化的 復(fù)制清漆層來(lái)說(shuō)具有其價(jià)值。
為了確保對(duì)比層與輻射硬化的復(fù)制清漆層良好的粘合性，可在輻 射硬化的清漆層和對(duì)比層之間排列層厚在納米范圍內(nèi)的薄的粘結(jié)層。
若如此選擇用于輻射硬化的復(fù)制清漆層的材料，以便它僅僅在比 反模塑操作所使用的塑性材料的注射溫度高的溫度下軟化，則在模內(nèi) 工藝中，在輻射硬化的復(fù)制清漆內(nèi)的空間結(jié)構(gòu)尤其良好地得到維持。
尤其優(yōu)選輻射硬化的復(fù)制清漆層僅僅在比模具內(nèi)出現(xiàn)的材料溫度高的 溫度下軟化。由于它們大大地受到所使用的注塑材料和組件的幾何形 狀影響，因此尤其當(dāng)反模塑膜時(shí)難以預(yù)測(cè)，因此證明有利的是，輻射 硬化的復(fù)制清漆層的軟化范圍比所使用的注塑材料的注射溫度高至少
20K。
進(jìn)一步證明有利的是多層膜具有接收層，所述接收層具有從與多 層膜的平面垂直的角度看的全部表面積且在所述接收層上輻射硬化的 復(fù)制清漆層僅僅以局部的方式布置。尤其當(dāng)輻射硬化的復(fù)制清漆層具 有范圍介于0. 5至2微米的小層厚時(shí)這證明是有價(jià)值的，因此作為裝 飾性注塑制品的表面，不具有充足的抗劃性。當(dāng)輻射硬化的復(fù)制清漆 層的層厚范圍為2至IO微米時(shí)，任選地可省去保護(hù)的接收層。
由于與熱塑性復(fù)制清漆相比，輻射硬化的復(fù)制清漆可具有較低程 度的拉伸性，因此在模內(nèi)工藝過(guò)程中，在其中多層膜牽涉數(shù)度曲度的 區(qū)域內(nèi)，在膜或膜層內(nèi)可出現(xiàn)過(guò)度拉伸或者裂紋之類的損壞現(xiàn)象。使 用接收層還證明在此處具有價(jià)值，因?yàn)橄鄬?duì)低拉伸度的輻射硬化的復(fù) 制清漆層可以僅僅以局部的方式施加到接收層上，和在注塑制品的裝 飾中，僅僅其中沒(méi)有彎曲或者僅僅輕微彎曲的多層膜的區(qū)域可提供有 輻射硬化的復(fù)制清漆。
尤其優(yōu)選輻射硬化的復(fù)制清漆層僅僅布置在多層膜的區(qū)域內(nèi)，關(guān) 于在用塑性材料反模塑它之前多層膜的區(qū)域的尺寸，在用多層膜裝飾 的注塑制品上，所述多層膜的區(qū)域包括大于0. 7咖的曲率半徑和小于 10%的拉伸。按照這一方式可有效地防止在輻射硬化的復(fù)制清漆層內(nèi)， 在用其裝飾的注塑制品的嚴(yán)重彎曲的表面區(qū)域中結(jié)構(gòu)損壞。
尤其優(yōu)選多層膜形成轉(zhuǎn)移膜的轉(zhuǎn)移層，在此情況下，轉(zhuǎn)移膜具有 可從多層膜中剝離的栽體膜，和多層膜至少局部地布置在載體膜的一 側(cè)上。當(dāng)考慮自身時(shí)，轉(zhuǎn)移膜中的轉(zhuǎn)移層通常非常薄，且不能自立， 因?yàn)樗鼈兺ㄟ^(guò)薄層結(jié)構(gòu)形成。
轉(zhuǎn)移膜中的載體膜保護(hù)多層膜避免在模內(nèi)工藝之前和之中損壞， 且在從注塑模具中取出裝飾制品之后可取下轉(zhuǎn)移膜中的載體膜。
可在遠(yuǎn)離多層膜的載體膜側(cè)上，或者在多層膜內(nèi)施加圖案形式的 結(jié)構(gòu)清漆，以便在模內(nèi)工藝過(guò)程中可感覺(jué)或者僅僅在光學(xué)上空間結(jié)構(gòu) 化裝飾制品的表面。
此處優(yōu)選的是含載體膜的轉(zhuǎn)移膜，所述載體膜具有第一側(cè)和第二 側(cè)，其中在載體膜的第一側(cè)上排列剝離層和在遠(yuǎn)離載體膜的剝離層一
側(cè)上排列轉(zhuǎn)移層機(jī)構(gòu)，其中層厚為至少9微米、包括在至少達(dá)到200 匸的溫度下其壓縮強(qiáng)度基本上恒定的結(jié)構(gòu)清漆的結(jié)構(gòu)層部分排列在載 體膜的第二側(cè)上或者轉(zhuǎn)移膜側(cè)上，亦即與栽體膜的第二側(cè)相對(duì)側(cè)上。 關(guān)于這一點(diǎn)，結(jié)構(gòu)層優(yōu)選包括
a) 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg高于200。C的熱固性材料或者熱塑性材料，
或者
b) 由用填料填充的清漆體系形成，或者
c) 輻射可硬化、ESH可硬化、環(huán)氧可硬化、異氰酸酯可硬化或酸 可硬化的清漆。
舉例來(lái)說(shuō)，以下的三聚氰胺交聯(lián)的組合物可用作使用凹版印刷技 術(shù)形成結(jié)構(gòu)層的結(jié)構(gòu)清漆 8份乙醇 8份異丙醇 IO份曱苯 3份曱乙酮
26份六曱氧基甲基三聚氦胺
30份羥基官能化聚甲基丙烯酸曱酯(60%)在二曱苯內(nèi)的溶液
7份顏料炭黑
2份高分子量分散添加劑
6份對(duì)甲苯磺酸
或者以下的UV硬化的組合物可用作使用篩網(wǎng)印刷工序形成結(jié)構(gòu) 層9的結(jié)構(gòu)清漆
25份己二醇二丙烯酸酯HDDA
35份脂族聚氨酯丙烯酸酯的低聚
30份丙烯酸酯化的低聚胺樹(shù)脂
4份1型光引發(fā)劑(例如，獲自Ciba Geigy的Irgacure 1000) 6份顏料紅122
另外，可使用下述交聯(lián)結(jié)構(gòu)清漆
IO份乙醇
8份異丙醇
5份曱乙酮
8份甲苯
20份六曱基甲基三聚氰胺
27份羥基官能化聚曱基丙烯酸曱酯(60%)在二甲苯內(nèi)的溶液
15份熱解法二氧化硅
7份對(duì)曱苯磺酸
另外，可使用下述用無(wú)機(jī)填充劑高度填充的非交聯(lián)的結(jié)構(gòu)清漆
30份甲乙酮
IO份丁基丙酮
IO份環(huán)己酮
8份聚曱基丙烯酸甲酯(分子量60000g/mol) 4份氯乙烯含量為80 - 95 %的聚氯乙烯混合的聚合物 3份高分子量的分散添加劑 35份二氧化鈦
視需要，可在轉(zhuǎn)移膜和多層膜之間排列進(jìn)一步的層，例如剝離層， 在實(shí)施模內(nèi)工藝之后，所述剝離層將促進(jìn)或改進(jìn)載體膜和裝飾的注塑 制品的分離。優(yōu)選地，通過(guò)輻射硬化、異氰酸酯硬化或酸硬化而高度 交聯(lián)的塑性層在此處用作剝離層。
然而，要理解剝離層也可以是蠟狀層。
可例如通過(guò)UV輻照下述組合物，從而形成含UV硬化、高度交聯(lián) 的塑性材料的剝離層 25份甲乙酮 25份乙酸乙酯
液
5份環(huán)己酮
18份聚甲基丙烯酸曱酯(分子量60000g/mol) 25份二季戊四醇五丙烯酸酯
2份1型光引發(fā)劑(例如，獲自Ciba Geigy的Irgacure 1000)
或者，剝離層可以酸硬化，且由下述組合物形成
IO份乙醇
IO份異丙醇
5份曱乙酮
IO份甲苯
25份六甲基甲基三聚氰胺
30份羥基官能化聚甲基丙烯酸甲酯(60%)在二甲苯內(nèi)的溶液 IO份對(duì)甲苯磺酸
或者，剝離層可以異氰酸酯硬化，且由下述組合物形成
15份乙酸丁酯
IO份環(huán)己酮
40份羥基官能化聚曱基丙烯酸甲酯(60%)在乙氧基丙醇內(nèi)的溶
35份Desmodur IL(獲自Bayer， Leverkusen的二異氰酸西旨)。 在多層膜的結(jié)構(gòu)中，使用載體膜，且沒(méi)有貫穿存在的一層的情況
下，也可僅僅局部排列輻射硬化的復(fù)制清漆層。
當(dāng)多層膜為利用其較大的厚度自立的層壓膜形式時(shí)，以上提及的
剝離層例如可提供閉合的膜主體。然而，沒(méi)有與輻射硬化的復(fù)制清漆
清漆層承載功能。
為了在多層膜和與其相連的塑性材料之間提供優(yōu)良的粘合性，證 明有利的是在其側(cè)面之一上，優(yōu)選在對(duì)比層側(cè)上，亦即遠(yuǎn)離透明的輻 射硬化的復(fù)制清漆層側(cè)上排列粘合層。熱熔粘合劑或壓敏粘合劑此處 通常是合適的，但在IMD工藝中通常使用熱熔粘合劑。優(yōu)選地，可在 粘合層與對(duì)比層之間排列進(jìn)一步的層，例如裝飾層或粘結(jié)層。
如此選擇多層膜中的材料和設(shè)計(jì)，以便在反模塑操作中與液體塑 性材料接觸的多層膜的表面具有足夠數(shù)量和最佳分布的至少下述區(qū) 域，所述區(qū)域甚至在沒(méi)有使用粘合劑的情況下，可滿意地與液體塑性 材料相連，然而，也可完全省去粘合層。
證明有價(jià)值的是，透明的輻射硬化的復(fù)制清漆層連接載體膜，在 此情況下，在輻射硬化的復(fù)制清漆層一側(cè)上，亦即遠(yuǎn)離載體膜處壓花 空間結(jié)構(gòu)。在其中透明的輻射硬化的復(fù)制清漆層形成裝飾性注塑制品 的表面和空間結(jié)構(gòu)排列在輻射硬化的復(fù)制清漆層的背側(cè)，亦即遠(yuǎn)離裝 飾性注塑部件的觀察者處的情況下，觀察者可通過(guò)透明的輻射硬化的 復(fù)制清漆層觀察它。
然而，輻射硬化的復(fù)制清漆層也可以不透明，在此情況下，可朝 觀察者排列空間結(jié)構(gòu)。然后，任選地，在模內(nèi)工藝中(參見(jiàn)上文)通過(guò) 在其上的透明的保護(hù)或清漆層或者保護(hù)性進(jìn)一步的透明注射(層)覆蓋 裝飾性注塑制品上的空間結(jié)構(gòu)，以便避免損壞。
在多層膜的層復(fù)合材料內(nèi)的接收層，在轉(zhuǎn)移膜中的載體膜和輻射 硬化的復(fù)制清漆層之間排列的接收層可行使對(duì)空間結(jié)構(gòu)的保護(hù)功能， 如果它透明的話。
對(duì)比層優(yōu)選為由金屬和/或非金屬的無(wú)機(jī)反射材料形成的反射層 形式。證明在此處具有價(jià)值的金屬反射層尤其是具有選自鋁、金、銀、 鉑、銅、鎳、鉻、錫、銦或其合金中的至少一種金屬的那些，它們通 常蒸汽沉積，通過(guò)濺射施加，或者借助電鍍?cè)‘a(chǎn)生。無(wú)機(jī)-非金屬反
射層的合適材料例如是Ti02、 ZnS、 MgF2或SiO，它們通常通過(guò)蒸汽沉 積或者通過(guò)濺射施加。形成多層反射層的金屬與非金屬無(wú)機(jī)層的結(jié)合 在此處證明是有價(jià)值的。
若對(duì)比層具有第一區(qū)域和從多層膜所在平面觀察在第一區(qū)域的側(cè) 面排列或者與第一區(qū)域部分重疊地排列的至少第二區(qū)域，其中對(duì)比層 的第一區(qū)域和至少第二區(qū)域是不同的，尤其在透明度和顏色印象方面 不同，則提供尤其吸引人的效果。
證明有價(jià)值的是，空間結(jié)構(gòu)至少局部地為宏觀結(jié)構(gòu)形式，其中該
宏觀結(jié)構(gòu)在輻射硬化的復(fù)制清漆層所在平面內(nèi)具有至少0.03mm的尺 寸和在與輻射硬化的復(fù)制清漆層所在平面垂直的方向上具有范圍介于 0. 01至0. lmm的尺寸。
同樣證明有價(jià)值的是，空間結(jié)構(gòu)至少局部地為衍射結(jié)構(gòu)形式。關(guān) 于這一點(diǎn)，尤其優(yōu)選空間結(jié)構(gòu)至少局部地為消光結(jié)構(gòu)形式，尤其不對(duì) 稱消光結(jié)構(gòu)。消光結(jié)構(gòu)在微觀規(guī)模上具有微細(xì)的浮雕結(jié)構(gòu)元件，所述 浮雕結(jié)構(gòu)元件決定了散射能力且可僅僅用統(tǒng)計(jì)參數(shù)，例如平均粗糙度 值Ra、相關(guān)長(zhǎng)度(correlation length) I。等等來(lái)描述，其中平均粗糙 度值Ra的范圍為20nm至5000nm，其中優(yōu)選數(shù)值為50nm至1000nm， 而在一個(gè)方向上的相關(guān)長(zhǎng)度1。牽涉范圍為200nm至50000nm,優(yōu)選 500nm至IOOOO認(rèn)的數(shù)值。關(guān)于這一點(diǎn)，參考例如DE10216561A1 ，它 特別地公開(kāi)了消光結(jié)構(gòu)。各向同性的消光結(jié)構(gòu)中的微觀精細(xì)浮雕結(jié)構(gòu) 元件不具有任何方位上優(yōu)選的方向，其原因是，強(qiáng)度大于預(yù)定極限值， 例如根據(jù)視覺(jué)可感受度預(yù)定的散射光在所有方位的方向上以主體角均 勻地分配，所述角度通過(guò)消光結(jié)構(gòu)的散射能力預(yù)定，且表面元件在白 天出現(xiàn)為白色到灰色。 一旦變化傾斜角度遠(yuǎn)離直角，則表面元件變暗。 與較弱地散射的消光結(jié)構(gòu)相比，巨大地散射的消光結(jié)構(gòu)將散射的光分 配到較大的主體角內(nèi)。若消光結(jié)構(gòu)的浮雕元件具有優(yōu)選的方向，則散 射的光牽涉各向異性分布。
消光結(jié)構(gòu)優(yōu)選排列在比較嚴(yán)重地彎曲的裝飾性注塑制品的區(qū)域 內(nèi)，若消光結(jié)構(gòu)的分辨率沒(méi)有受到這一排列影響或者幾乎沒(méi)有受其影 響的話。
進(jìn)一步證明理想的是，衍射結(jié)構(gòu)形成全息圖或Kinegram ,并僅 僅排列在其中牽涉在用多層膜裝飾的制品上拉伸率<10 %的多層膜的 區(qū)域內(nèi)。在裝飾注塑制品的嚴(yán)重地彎曲的區(qū)域內(nèi)，并進(jìn)而在牽涉嚴(yán)重 拉伸多層膜的區(qū)域內(nèi)，全息圖或Kinegram⑧的光學(xué)分辨率在一些情況 下受到負(fù)面影響。
此外，若多層膜具有透鏡元件形式的空間結(jié)構(gòu)或者自由形式的表 面，尤其衍射透鏡或衍射的自由形式的表面，則提供光學(xué)上吸引人的 效果。
優(yōu)選地，多層膜具有借助激光引入的標(biāo)記，尤其字母特征、幾何 圖案或圖形顯示形式。也可通過(guò)激光進(jìn)行空間結(jié)構(gòu)的局部消光。由于 在生產(chǎn)多層膜之后，激光標(biāo)記也可施加到多層膜的層復(fù)合材料上，因 此例如在制造者的鑒定或者其它信息方面可容易地使多層膜個(gè)性化
(individualise)。
關(guān)于多層膜的視覺(jué)上吸引人的結(jié)構(gòu)，證明尤其理想的是，多層膜 具有至少一個(gè)著色的裝飾性印刷體，例如著色清漆的局部排列。在多 層膜復(fù)合材料內(nèi)裝飾性印刷體的排列基本上可視需要而定，且取決于 使用透明還是不透明的輻射硬化的復(fù)制清漆層，或者在裝飾性注塑制 品上觀察者從哪一側(cè)觀察多層膜。由于透明和不透明的塑性材料二者 可用于反模塑多層膜，因此關(guān)于多層膜的設(shè)計(jì)結(jié)構(gòu)，此處可獲得各種 可能的選擇。因此，可直接在輻射硬化的復(fù)制清漆層或者對(duì)比層上形 成裝飾性印刷體。若例如通過(guò)透明的輻射硬化的復(fù)制清漆層觀察對(duì)比 層和若從觀察者的角度看，裝飾性印刷體排列在對(duì)比層后面，則對(duì)比 層至少局部必需透明或者半透明，以便能觀察到裝飾性印刷體?？衫?如通過(guò)施加金屬點(diǎn)光柵或類似物，實(shí)現(xiàn)金屬反射層形式的對(duì)比層的半 透明度。眾所周知，當(dāng)使用金屬時(shí)，還通過(guò)合適地小的層厚來(lái)實(shí)現(xiàn)透 明的反射層，而甚至當(dāng)使用相對(duì)較大層厚時(shí)，非金屬的無(wú)機(jī)材料也至 少部分透明。
另外，已發(fā)現(xiàn)理想的是，多層膜具有至少一個(gè)裝飾性印刷體，所 述裝飾性印刷體在顏色方面與輻射硬化的復(fù)制清漆層一致，在此情況 下裝飾性印刷體排列在輻射硬化的復(fù)制清漆層上，和在輻射硬化的復(fù) 制清漆層內(nèi)空間結(jié)構(gòu)局部光學(xué)衰減。此處應(yīng)當(dāng)涉及描述這一工序的 DE10236810A1。
若裝飾層形成幾何或圖形圖案，則實(shí)現(xiàn)尤其明顯的多層膜。在此 情況下，裝飾性印刷體可局部地在圖案或者部分圖案上補(bǔ)充或提供顏 色結(jié)構(gòu)，所述圖案也通過(guò)空間結(jié)構(gòu)來(lái)預(yù)定。在此情況下，為了實(shí)現(xiàn)所 需的光學(xué)印象，要求在精確定位的關(guān)系上一起校準(zhǔn)空間結(jié)構(gòu)與裝飾性 印刷體。
另外，多層膜可具有薄膜，基于干涉現(xiàn)象，所述薄膜產(chǎn)生依賴觀 察角度的變色效果。長(zhǎng)期以來(lái)已知所牽涉的物質(zhì)不同的薄膜疊件形式 的薄膜的結(jié)合物或者使用液晶聚合物層。還可使用本身已知的光學(xué)變
化油墨(0VI)。
關(guān)于用多層膜裝飾的制品的光學(xué)質(zhì)量和功效合適性，有利的是多 層膜具有形成裝飾性注塑制品表面的防污層和/或抗劃層。關(guān)于這一 點(diǎn)，可使用其表面微結(jié)構(gòu)化且具有荷葉效果的防污層。
在生產(chǎn)具有曲面，任選地兼有以上所述的本發(fā)明第一多層膜特征 的裝飾性注塑制品的模內(nèi)工藝中，通過(guò)用液體塑性材料反模塑用的第 二多層膜，其中多層膜具有至少一層復(fù)制的清漆層，在所述清漆層的 至少一個(gè)表面上具有產(chǎn)生視覺(jué)上可感覺(jué)和/或技術(shù)效果的空間結(jié)構(gòu)，其 中對(duì)比層以與具有空間結(jié)構(gòu)的至少一個(gè)表面相鄰的關(guān)系至少局部地排 列，從而進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，因?yàn)樵诙鄬幽?nèi)的空間結(jié)構(gòu)至少 局部扭曲，其方式使得在生產(chǎn)用多層膜裝飾的注塑制品之后，該空間 結(jié)構(gòu)在其曲面上不具有光學(xué)扭曲的感覺(jué)。關(guān)于這一點(diǎn)，取決于多層膜 施加到凹面還是凸面上，將該空間結(jié)構(gòu)以相反扭曲的關(guān)系引入到多層 膜內(nèi)，且由其得到的空間結(jié)構(gòu)相應(yīng)地通過(guò)拉伸或壓縮來(lái)變形。其中在 模內(nèi)工藝中拉伸空間結(jié)構(gòu)的區(qū)域內(nèi)，在多層膜內(nèi)產(chǎn)生壓縮的空間結(jié)構(gòu)，
和反之亦然。
在模內(nèi)工藝中在多層膜上起作用的力拉伸膜并導(dǎo)致空間結(jié)構(gòu)變
形，其中所述空間結(jié)構(gòu)相應(yīng)地越大，則多層膜的彎曲越大。這將提供 令人不悅的光學(xué)印象，根據(jù)本發(fā)明的第二多層膜將有效地避免這一印 象。然而，可確定在反模塑操作中通過(guò)多層膜的曲率產(chǎn)生的在空間結(jié) 構(gòu)內(nèi)的變形，并與所需空間結(jié)構(gòu)疊加，以便在反模塑操作之前，該空 間結(jié)構(gòu)扭曲的圖像存在于多層膜內(nèi)，和甚至在具有曲率的區(qū)域內(nèi)，在 反模塑多層膜之后，空間結(jié)構(gòu)中沒(méi)有扭曲或者幾乎沒(méi)有扭曲的圖像本 身將呈現(xiàn)給觀察者。對(duì)于每一組件形狀來(lái)說(shuō)，必需單獨(dú)地實(shí)施在空間 結(jié)構(gòu)內(nèi)測(cè)定所要求的初步補(bǔ)償?shù)牟僮鳌?br> 為此例如在第 一種方法中，采用具有規(guī)則衍射光柵作為空間結(jié)構(gòu) 的多層膜，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)。在多層膜之后注塑塑性材料，并測(cè)量在 變形條件下存在于組件上的光柵的光柵常數(shù)。在表征和量化光柵的所 得變形，和另外衍射系數(shù)之后，翻轉(zhuǎn)結(jié)果并相應(yīng)地轉(zhuǎn)移到規(guī)則的衍射 光柵上，以便該結(jié)果扭曲，在多層膜內(nèi)壓縮光柵。當(dāng)在按照這一方式 制備的多層膜之后模塑新的塑性材料時(shí)，出現(xiàn)預(yù)先計(jì)算的變形現(xiàn)象， 和如此拉伸相應(yīng)地預(yù)先補(bǔ)償?shù)膲嚎s光柵，以便該結(jié)果為規(guī)則的衍射光 柵。
在第二種方法中，觀察導(dǎo)致注塑操作的組件并在垂直投影內(nèi)測(cè)量。 在組件上的曲率相當(dāng)于局部?jī)A斜(梯度)，在垂直投影中，所述局部?jī)A 斜與多層膜上的給定點(diǎn)有關(guān)。當(dāng)計(jì)算空間結(jié)構(gòu)必要的扭曲時(shí)，隨后在 多層膜上的某一點(diǎn)處發(fā)現(xiàn)的梯度以翻轉(zhuǎn)的關(guān)系進(jìn)行考慮。
在第三種方法中，計(jì)算或估計(jì)在裝飾性注塑制品上多層膜的局部 曲率。由局部曲率計(jì)算校正因子，并用于產(chǎn)生扭曲圖像。在這一情況 下，相對(duì)于隨后牽涉的曲率，按比例地，和可能的話，甚至超比例地 進(jìn)^"預(yù)壓縮。
第四種方法牽涉使用類似結(jié)論的工藝，其中例如使金屬變形，和 認(rèn)為在此情況下發(fā)生的扭曲以相同的方式包括在多層膜內(nèi)。將對(duì)于金 屬所得的結(jié)果轉(zhuǎn)化成多層膜內(nèi)空間結(jié)構(gòu)所要求的扭曲。
然而，要注意，常見(jiàn)的是，這些方法是在生產(chǎn)用多層膜裝飾的注 塑制品中經(jīng)歷高度變形的多層膜的區(qū)域具有扭曲度，或者比在生產(chǎn)用 多層膜裝飾的注塑制品中沒(méi)有經(jīng)歷變形或者較低程度變形的多層膜的 區(qū)域大的扭曲度。相對(duì)于空間結(jié)構(gòu)的變形，預(yù)壓縮的程度取決于在生 產(chǎn)用多層膜裝飾的注塑制品中多層膜的該區(qū)域的曲率且與其成比例。 在牽涉高曲率度的區(qū)域內(nèi)，在多層膜內(nèi)的空間結(jié)構(gòu)嚴(yán)重地變形，結(jié)果 與牽涉較低程度曲率的區(qū)域相比，在該空間結(jié)構(gòu)內(nèi)必需實(shí)施大的變化。
多層膜內(nèi)空間結(jié)構(gòu)的扭曲可在三維空間內(nèi)通過(guò)x-軸、y-軸和z -軸，在x-軸方向上和/或在y-軸方向上和/或在z-軸方向上來(lái)定 義。
例如以下被視為計(jì)算變形和由其得到的預(yù)壓縮的可能的計(jì)算過(guò)
程
-解決偏微分方程的有限元素方法，該方法描述了在機(jī)械力影響 下組件的變形，
-投影法，其中測(cè)定局部面積的放大因子，所述放大因子用局部 的梯度角度的余弦來(lái)?yè)Q算，或者
-基于機(jī)械設(shè)計(jì)(例如，CAD數(shù)據(jù))計(jì)算局部曲率。
關(guān)于這一點(diǎn)，可一起結(jié)合測(cè)定必要的扭曲度的以上提及的各種方 法之一。因此，例如在第 一步中，可進(jìn)行以上提及的方法中的第二種(在 垂直投影內(nèi)觀察)，并基于該結(jié)果產(chǎn)生圖案薄片(pattern foil),并根 據(jù)第一種方法通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)試。來(lái)自該試驗(yàn)的結(jié)果可表明是否仍然要求 微小的校正，且它們可能另外在多層膜內(nèi)被考慮。所提供的光學(xué)結(jié)果 因此通過(guò)這些方法的結(jié)合仍進(jìn)一步得到改進(jìn)。
優(yōu)選通過(guò)至少部分變化下述，來(lái)進(jìn)行空間結(jié)構(gòu)的扭曲
-改變局部衍射角的光柵時(shí)間段和/或
-控制衍射效率的結(jié)構(gòu)深度和/或
-改變或校正反射光的角度分布的型材形狀和/或
-改變/校正反射光的角度分布的方位取向。
本發(fā)明的第二多層膜除了具有空間結(jié)構(gòu)以外，還優(yōu)選具有進(jìn)一步 光學(xué)可視的標(biāo)記，尤其激光標(biāo)記，反射標(biāo)記或印刷圖像，它們至少局 部地具有扭曲性質(zhì)，其方式使得在通過(guò)模內(nèi)工藝生產(chǎn)用多層膜裝飾的 注塑制品之后，進(jìn)一步的空間標(biāo)記在曲面上基本上沒(méi)有可感覺(jué)到的光 學(xué)扭曲。以類似于前述的方法測(cè)定多層膜所需的扭曲效果，并且應(yīng)用 到產(chǎn)生進(jìn)一步光學(xué)可視的標(biāo)記上，只要合適地預(yù)補(bǔ)償進(jìn)一步的光學(xué)可 視標(biāo)記的厚度和/或理想(aereal)程度即可。
在生產(chǎn)可能地兼有本發(fā)明以上所述的第一和/或第二多層膜特征 的裝飾性注塑制品的模內(nèi)工藝中，用液體塑性材料反模塑的笫三多層 膜，其中多層膜具有至少一層復(fù)制的清漆層，在所述清漆層的至少一 個(gè)表面上具有產(chǎn)生視覺(jué)上可感覺(jué)和/或技術(shù)效果的空間結(jié)構(gòu)，其中對(duì)比
層僅僅以與具有空間結(jié)構(gòu)的至少一個(gè)表面相鄰的關(guān)系至少局部地排 列，從而進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，只要在不具有對(duì)比層的區(qū)域內(nèi)多 層膜至少局部地具有至少一層功能層即可，所述功能層可對(duì)應(yīng)于復(fù)制 的清漆層，其中至少一層功能層具有光衍射、光折射、光擴(kuò)散、光偏 振或光吸收微結(jié)構(gòu)或納米結(jié)構(gòu)的反射和/或透射結(jié)構(gòu)。
這種功能層具有技術(shù)功能且可一體化到以裝飾目的使用的多層膜內(nèi)。
關(guān)于這一點(diǎn)，證明理想的是，功能層包括
a) 在用多層膜裝飾的注塑制品的表面上產(chǎn)生均勻或者合適的光分 布的至少一個(gè)擴(kuò)散器元件，和/或
b) 具有衍射或折射透鏡光學(xué)機(jī)構(gòu)的至少一個(gè)放大透鏡和/或
c) 至少一層減反射層或降低反射現(xiàn)象或改進(jìn)透射的防蟲(chóng)眼 (motheye)結(jié)構(gòu)和/或
d) 至少一層偏振濾光器層和/或
e) 至少 一層過(guò)濾可見(jiàn)光中給定波長(zhǎng)的濾光層。 進(jìn)一步證明理想的是，微結(jié)構(gòu)或納米結(jié)構(gòu)選自消光結(jié)構(gòu)、Fresnel
透鏡、微棱鏡、自由形式的表面(衍射)或光柵結(jié)構(gòu)，尤其線性光柵結(jié) 構(gòu)、交叉光柵結(jié)構(gòu)、六邊形光柵結(jié)構(gòu)、圓形光柵結(jié)構(gòu)、發(fā)光光柵結(jié)構(gòu) 或這些光柵結(jié)構(gòu)的結(jié)合。
具有睡蓮效果，亦即表面帶有在微觀范圍內(nèi)具有規(guī)則的微小突出 部分，例如睡蓮花葉子的防污層也證明作為功能層是具有其價(jià)值的。
具有注塑的塑性體的裝飾性注塑制品(在模內(nèi)工藝中，所述注塑的 塑性體的表面被本發(fā)明的多層膜至少局部地覆蓋且與其相連)具有理 想的光學(xué)性能且能進(jìn)一步地具有改進(jìn)的功效合適性。
已發(fā)現(xiàn)，有利的是，反模塑多層膜用的塑性注塑材料由ABS、 ABS/PC混合物、PC、 PA、 SAN、 ASA、 TP0、 PMMA、 PP或這些材料的至 少兩種的混合物形成，只要它們互相相容即可。這類塑性材料可以在 注塑機(jī)上可靠地加工。
尤其有利的是，裝飾性注塑制品形成電子器件，尤其電話機(jī)或移動(dòng)電話的不透明或者至少部分透明的外殼組件。多層膜中的功能層優(yōu) 選排列在至少部分透明的外殼組件的區(qū)域內(nèi)，尤其在電話機(jī)或移動(dòng)電 話的顯示窗區(qū)域內(nèi)。因此，可以在那兒排列放大透鏡、減反射層或擴(kuò) 散器元件，以制造可讀性更好的顯示器。
優(yōu)選地，僅僅功能層排列在顯示機(jī)構(gòu)上方的透明顯示窗的區(qū)域內(nèi)。 在此情況下，顯示窗的邊緣區(qū)域至少借助空間結(jié)構(gòu)具有裝飾構(gòu)造，關(guān) 于這一點(diǎn)，顯示窗在所有側(cè)面上具有光學(xué)上吸引人的邊緣區(qū)域。
進(jìn)一步證明理想的是，裝飾性注塑制品形成機(jī)動(dòng)車(chē)的內(nèi)部或外部 的包覆層組件。因此，本發(fā)明的裝飾性注塑制品優(yōu)選排列在儀表板的 區(qū)域內(nèi)。
實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明的目的，因?yàn)樵诒馄?、熱塑性板上給形成機(jī)械增強(qiáng) 的多層膜用的多層膜壓花，熱成型機(jī)械增強(qiáng)的多層膜，得到殼部分， 并在模內(nèi)工藝中用塑性材料反模塑殼部分。
在此情況下，塑性板的厚度優(yōu)選介于約125微米至5mm。這種'塑 性板，可能僅僅是自立膜，優(yōu)選其厚度范圍為約125微米至250微米。 關(guān)于這一點(diǎn)，希望在將多層膜層壓到自立膜或塑性板上之后，提供形 狀穩(wěn)定的半制成品。當(dāng)使用厚度在腿范圍內(nèi)的塑性板時(shí)，可利用所形 成的組件形狀的高度穩(wěn)定性，任選地省去隨后的反模塑操作。
本發(fā)明的方法尤其優(yōu)選用于其機(jī)械增強(qiáng)的多層膜僅僅在熱成形操 作的部分區(qū)域內(nèi)變形的裝飾性注塑制品中。
在借助塑性板，壓花和增強(qiáng)多層膜，從而施加多層膜的操作中， 基本上沒(méi)有牽涉多層膜的變形，結(jié)果包含在其內(nèi)的空間結(jié)構(gòu)保持沒(méi)有 變化或者基本上沒(méi)有變化。然后，成型增強(qiáng)的多層膜，提供殼部分， 在此情況下，在保持平坦的區(qū)域內(nèi)出現(xiàn)空間結(jié)構(gòu)的變形，因?yàn)樵谶@些 區(qū)域內(nèi)，通過(guò)增強(qiáng)，多層膜沒(méi)有拉伸或者僅僅在不重要的程度上拉伸。 塑性板提供在增強(qiáng)多層膜的彎曲區(qū)域內(nèi)出現(xiàn)的應(yīng)力，在變形操作中， 所述應(yīng)力可以不再分配，或者可僅僅限制在側(cè)面分配，亦即在多層膜 的所在平面內(nèi)分配。在所產(chǎn)生的曲線區(qū)域內(nèi)，多層膜中的層在較大的 程度上變形，但相應(yīng)地，在保持平坦的區(qū)域內(nèi)較少變形，結(jié)果就空間
結(jié)構(gòu)來(lái)說(shuō)，光學(xué)上無(wú)瑕疵的圖像在那兒保持。
通過(guò)在面向注射的塑性材料的塑性板上壓花的多層膜，反模塑所
形成的殼部分?；蛘?，通過(guò)面向注射的塑性材料的成型熱塑性板，反 模塑所形成的殼部分。在此情況下，多層膜和塑性板的透明度或不透 明度還決定了透明或不透明的塑性材料是否用于反模塑操作和殼部分 的哪 一側(cè)連接到注塑材料上。
圖l-12擬通過(guò)實(shí)例描述本發(fā)明的多層膜。在附圖中

圖1-4示出了具有輻射硬化的復(fù)制清漆層的各種多層膜， 圖5示出了規(guī)則衍射的X-Y光柵， 圖6示出了在變形之后圖5的X-Y光柵，
圖7和8圖示了在垂直投影內(nèi)，檢測(cè)在曲面處的局部?jī)A斜梯度； 圖9圖示了成型機(jī)械增強(qiáng)的多層膜的裝置， 圖IO是通過(guò)該裝置形成的殼部分的截面的示意圖， 圖11示出了圖IO的殼部分，其中在塑性板的一側(cè)上用塑性材料 反模塑所述殼部分，和
圖12示出了圖IO的殼部分，其中在殼部分的一側(cè)，亦即與塑性 板相對(duì)側(cè)上用塑性材料反模塑所述殼部分。
因此，圖1示出了模內(nèi)能實(shí)施的多層膜la，它具有胺改性的聚酯 丙烯酸酯的輻射硬化的復(fù)制清漆層2，在輻射硬化的復(fù)制清漆層2內(nèi) 壓花的空間結(jié)構(gòu)3,和鋁的半透明反射層4形式，并在其具有空間結(jié) 構(gòu)3的一側(cè)上覆蓋輻射硬化的復(fù)制清漆層2的對(duì)比層。反射層4為點(diǎn) 光柵形式(在此處看不見(jiàn))，且沒(méi)有完全覆蓋輻射硬化的復(fù)制清漆層2。 層壓膜形式的多層膜la是自立的，且可具有進(jìn)一步的層，例如粘合層。 優(yōu)選在注塑制品的表面上使用多層膜la，所述表面沒(méi)有彎曲或者適中 地彎曲。
圖2示出了具有透明清漆的接收層5的進(jìn)一步的多層膜lb，它僅 僅局部地用輻射硬化的復(fù)制清漆層2涂布?？稍谳椛溆不膹?fù)制清漆 層2的一側(cè)，亦即遠(yuǎn)離接收層5的一側(cè)上觀察到反射層4形式的對(duì)比 層和通過(guò)沖壓機(jī)壓花的空間結(jié)構(gòu)3。含可熱封的粘合劑的粘合層6覆
蓋反射層4以及不具有接收層5的區(qū)域。層壓膜形式的多層膜lb也是 自立的，且可具有進(jìn)一步的層，例如粘結(jié)層。
圖3示出了轉(zhuǎn)移膜20a，它具有載體膜7和作為轉(zhuǎn)移層機(jī)構(gòu)的多 層膜lc。在模內(nèi)工藝之后，載體膜7可從多層膜lc中剝離。多層膜 lc具有帶空間結(jié)構(gòu)3的透明、著色的輻射硬化的復(fù)制清漆層2以及蒸 汽沉積的鋁的反射層4形式的對(duì)比層。含熱封粘合劑的粘合層6覆蓋 反射層4。
圖4示出了進(jìn)一步的轉(zhuǎn)移膜20b,它具有載體膜7和作為轉(zhuǎn)移層 機(jī)構(gòu)的多層膜ld。在模內(nèi)工藝之后，載體膜7可從多層膜ld中剝離。 多層膜ld具有透明清漆的接收層5，在其上存在圖案形式的透明、著 色的輻射硬化的復(fù)制清漆層2以及蒸汽沉積的鋁的反射層4形式的對(duì) 比層。通過(guò)印刷到反射層4和接收層5的自由區(qū)域上，施加不透明的 著色清漆的裝飾性印刷體6，可熱封的粘合劑的粘合層6覆蓋裝飾性 印刷體8。
使用例如圖3和4中的轉(zhuǎn)移膜20a、 20b，其方式使得它們被引入 到注塑模具內(nèi)并被反模塑，在此情況下，栽體膜7對(duì)著注塑模具的內(nèi) 壁。在注塑模具內(nèi)被推動(dòng)的液體塑性注塑材料對(duì)著內(nèi)壁擠壓轉(zhuǎn)移膜并 填充注塑模具，在此情況下，塑性注塑材料與粘合層相連。在冷卻塑 性注塑材料并產(chǎn)生用多層膜裝飾的固體注塑體之后，打開(kāi)注塑模具并 卸下栽體膜。
圖5圖示了規(guī)則的衍射X-Y光柵13a，而圖6示出了在模內(nèi)工藝 中反模塑變形之后，圖5的扭曲的X-Y光柵13b?？煞浅：玫販y(cè)量這 種X-Y光柵13a、 13b，并利用在光柵每一位置處的變形獲得扭曲度。 在表征和量化光柵的所得變形之后，翻轉(zhuǎn)結(jié)果，并相應(yīng)地轉(zhuǎn)化成規(guī)則 的衍射光柵，以便將扭曲的光柵作為空間結(jié)構(gòu)引入到多層膜內(nèi)。當(dāng)反 模塑按照這一方式制備的多層膜時(shí)，出現(xiàn)預(yù)先計(jì)算的變形現(xiàn)象，并相 應(yīng)地預(yù)補(bǔ)償，拉伸扭曲的光柵，其方式使得所提供的結(jié)果是規(guī)則的衍 射光柵。
圖7和8圖示了在垂直投影內(nèi)，檢測(cè)在曲面處局部的傾斜(梯度)。
圖9圖示了出現(xiàn)機(jī)械增強(qiáng)的多層膜le的裝置。在此情況下，在平 坦的塑性板9上壓花圖3所示的轉(zhuǎn)移膜，并進(jìn)而機(jī)械增強(qiáng)。在模具IO 上排列包括載體膜7在內(nèi)的增強(qiáng)的多層膜le,并用上部沖壓機(jī)固定在 模具10的平坦區(qū)域內(nèi)，所述上部沖壓機(jī)11對(duì)著模具IO擠壓包括載體 膜7在內(nèi)的增強(qiáng)的多層膜le。布置在沖壓機(jī)的右邊和左邊的箭頭表示 加熱的成型工具，它在模具10的方向上擠壓增強(qiáng)多層膜le的自由端。 當(dāng)這發(fā)生時(shí)，通過(guò)變形，使包括載體膜7在內(nèi)的增強(qiáng)的多層膜le與模 具10的外部輪廓相適應(yīng)。該工序?qū)е庐a(chǎn)生殼部分12,正如圖10的截 面所圖示。
圖11示出了用圖10的殼部分12裝飾的注塑制品100a的截面視 圖。將殼部分12放置在注塑模具內(nèi)，并在塑性板9的一側(cè)上用不透明 的塑性材料(它將硬化組件1 Ola并成形)反模塑。在取下載體膜7之后， 多層膜lc在其可視側(cè)上呈現(xiàn)給觀察裝飾性注塑制品100a的人前。
圖12是顯示用圖10的殼部分12裝飾的進(jìn)一步的注塑制品100b 的截面視圖。殼部分12與載體膜7相分離，并將殼部分12置于注塑 模具內(nèi)。在與塑性板9相對(duì)的殼部分12的一側(cè)上，在殼部分上注射無(wú) 色的透明塑性材料，該塑性材料硬化組件101b并成形。多層膜lc對(duì) 于觀察裝飾性注塑制品lb的人來(lái)說(shuō)，在其可視側(cè)上通過(guò)無(wú)色透明的塑 性材料的組件101b是可視的。
權(quán)利要求
1.在生產(chǎn)裝飾性注塑制品的模內(nèi)工藝中用液體塑性材料反模塑用的、尤其具有曲面的多層膜，其中該多層膜具有至少一層復(fù)制的清漆層，在所述清漆層的至少一個(gè)表面上具有產(chǎn)生視覺(jué)上可感覺(jué)和/或技術(shù)效果的空間結(jié)構(gòu)，其中優(yōu)選反射層形式的對(duì)比層以與具有空間結(jié)構(gòu)的至少一個(gè)表面相鄰的關(guān)系至少局部地排列，其特征在于至少一層復(fù)制清漆層為輻射硬化的復(fù)制清漆層形式。
2. 權(quán)利要求1的多層膜，其特征在于輻射硬化的復(fù)制清漆層在比 反模塑操作所使用的塑性材料的注射溫度高的溫度下軟化。
3. 權(quán)利要求2的多層膜，其特征在于輻射硬化的復(fù)制清漆層在比 反模塑操作所使用的塑性材料的注射溫度高至少20K的溫度下軟化。
4. 權(quán)利要求1-3任何一項(xiàng)的多層膜，其特征在于通過(guò)UV輻射硬 化至少 一層輻射硬化的復(fù)制清漆層。
5. 權(quán)利要求1-4任何一項(xiàng)的多層膜，其特征在于當(dāng)從與多層膜的 平面垂直的角度看時(shí)，多層膜具有在全部表面積上提供的接收層，且在 其上僅僅局部地排列輻射硬化的復(fù)制清漆層。
6. 權(quán)利要求1-5任何一項(xiàng)的多層膜，其特征在于多層膜形成了轉(zhuǎn) 移膜的轉(zhuǎn)移層機(jī)構(gòu)，其中轉(zhuǎn)移膜具有可從多層膜上剝離的載體膜和其中 多層膜至少局部地排列在載體膜的一側(cè)上。
7. 權(quán)利要求1-6任何一項(xiàng)的多層膜，其特征在于在遠(yuǎn)離栽體膜的 一側(cè)上的多層膜具有粘合層。
8. 權(quán)利要求6和7任何一項(xiàng)的多層膜，其特征在于透明的輻射硬 化的復(fù)制的清漆層與載體膜相鄰，其中在輻射硬化的復(fù)制清漆層側(cè)，亦 即遠(yuǎn)離載體膜的 一側(cè)上壓花空間結(jié)構(gòu)。
9. 權(quán)利要求8的多層膜，其特征在于接收層是透明的且排列在載 體膜和輻射硬化的復(fù)制的清漆層之間。
10. 權(quán)利要求5-9任何一項(xiàng)的多層膜，其特征在于輻射硬化的復(fù) 制的清^"層僅僅排列在多層膜的區(qū)域內(nèi)，在用多層膜裝飾的注塑制品上 其曲率半徑大于0. 7mm和位伸率小于10%。
11. 權(quán)利要求1-10任何一項(xiàng)的多層膜，其特征在于對(duì)比層為由金 屬和/或非金屬的無(wú)機(jī)反射材料形成的反射層形式。
12. 權(quán)利要求l-ll任何一項(xiàng)的多層膜，其特征在于對(duì)比層具有第 一區(qū)域和從多層膜所在平面觀察，在第一區(qū)域的側(cè)面排列或者與第一區(qū) 域部分重疊地排列的至少第二區(qū)域，其中對(duì)比層的第一區(qū)域和至少笫二 區(qū)域是不同的，尤其在透明度和顏色印象方面不同。
13. 權(quán)利要求l-12任何一項(xiàng)的多層膜，其特征在于空間結(jié)構(gòu)至少 局部地為宏觀結(jié)構(gòu)形式，其中該宏觀結(jié)構(gòu)在輻射硬化的復(fù)制清漆層所在 平面內(nèi)具有至少0. 03mm的尺寸和在與輻射硬化的復(fù)制清漆層所在平面 垂直的方向上具有范圍介于0. 01至0. l咖的尺寸。
14. 權(quán)利要求l-13任何一項(xiàng)的多層膜，其特征在于至少局部地以 衍射結(jié)構(gòu)形式形成空間結(jié)構(gòu)。
15. 權(quán)利要求14的多層膜，其特征在于至少局部地以消光結(jié)構(gòu)， 尤其不對(duì)稱的消光結(jié)構(gòu)形式形成空間結(jié)構(gòu)。
16. 權(quán)利要求14的多層膜，其特征在于衍射結(jié)構(gòu)形成光學(xué)可變的 元件，尤其全息圖，Kinegram⑧或Trustseal ,且在用多層膜裝飾的制 品上，僅僅排列在拉伸率小于10%的多層膜的區(qū)域內(nèi)。
17. 權(quán)利要求1-16任何一項(xiàng)的多層膜，其特征在于多層膜具有借 助激光施加的標(biāo)記，尤其字母特征、幾何圖案或圖形顯示形式的標(biāo)記。
18. 權(quán)利要求l-17任何一項(xiàng)的多層膜，其特征在于多層膜具有至 少一個(gè)著色的裝飾印刷體。
19. 權(quán)利要求18的多層膜，其特征在于在輻射硬化的復(fù)制的清漆 層或者對(duì)比層上形成裝飾印刷體。
20. 權(quán)利要求l-19任何一項(xiàng)的多層膜，其特征在于多層膜具有至 少一個(gè)裝飾性印刷體，它的顏色與輻射硬化的復(fù)制的清漆層相同，其中 裝飾性印刷體排列在輻射硬化的復(fù)制的清漆層上，且局部消光輻射硬化 的復(fù)制的清漆層內(nèi)的空間結(jié)構(gòu)。
21. 權(quán)利要求1 -20任何一項(xiàng)的多層膜，其特征在于作為空間結(jié)構(gòu) 的多層膜具有透鏡元件或者自由形式的表面，尤其衍射透鏡或者4汙射的 自由形式表面。
22. 權(quán)利要求1-21任何一項(xiàng)的多層膜，其特征在于多層膜具有形 成裝飾性注塑制品表面的防污層和/或抗劃層。
23. 尤其權(quán)利要求l-22任何一項(xiàng)列出的在生產(chǎn)裝飾性注塑制品的 模內(nèi)工藝中用液體塑性材料反模塑用的、具有曲面的多層膜，其中多層膜具有至少一層復(fù)制的清漆層，在所述清漆層的至少一個(gè)表面上具有產(chǎn) 生視覺(jué)上可感覺(jué)和/或技術(shù)效果的空間結(jié)構(gòu)，其中優(yōu)選反射層形式的對(duì) 比層以與具有空間結(jié)構(gòu)的至少一個(gè)表面相鄰的關(guān)系至少局部地排列， 其特征在于在多層膜內(nèi)的空間結(jié)構(gòu)至少局部地扭曲，其方式使得在生產(chǎn)用多層 膜裝飾的注塑制品之后，該空間結(jié)構(gòu)在曲面上感覺(jué)不到光學(xué)扭曲。
24. 權(quán)利要求23的多層膜，其特征在于在生產(chǎn)用多層膜裝飾的注 塑制品之前，在多層膜內(nèi)的空間結(jié)構(gòu)的扭曲程度與 一旦生產(chǎn)用多層膜裝 飾的注塑制品時(shí)多層膜的該區(qū)域的曲率成正比。
25. 權(quán)利要求23或24的多層膜，其特征在于通過(guò)至少部分變化柵 極時(shí)間段和/或結(jié)構(gòu)深度和/或型材形狀和/或方位取向，形成空間結(jié)構(gòu) 的扭曲。
26. 權(quán)利要求23 - 25任何一項(xiàng)的多層膜，其特征在于除了空間結(jié) 構(gòu)以外，多層膜還具有進(jìn)一步的光學(xué)可視標(biāo)記，尤其激光標(biāo)記、反射標(biāo) 記或印刷圖像，它們至少局部地扭曲，其方式使得在借助模內(nèi)工藝生產(chǎn) 用多層膜裝飾的注塑制品之后，進(jìn) 一 步的空間標(biāo)記在曲面上感覺(jué)不到光 學(xué)扭曲。
27. 權(quán)利要求24的多層膜，其特征在于在生產(chǎn)用多層膜裝飾的注 塑制品中，經(jīng)歷高度變形的多層膜的區(qū)域具有扭曲，或者比在生產(chǎn)用多 層膜裝飾的注塑制品中沒(méi)有經(jīng)歷變形或者較低程度變形的多層膜的區(qū) 域大的扭曲度。
28. 權(quán)利要求23 - 27任何一項(xiàng)的多層膜，其特征在于多層膜內(nèi)的 扭曲在三維空間內(nèi)通過(guò)x-軸、y-軸和z-軸，在x-軸方向上和/或在 y-軸方向上和/或在z-軸方向上來(lái)定義。
29. 尤其權(quán)利要求1 - 28任何一項(xiàng)列出的在生產(chǎn)裝飾性注塑制品的 模內(nèi)工藝中用液體塑性材料反模塑用的多層膜，其中多層膜具有至少一 層復(fù)制的清漆層，在所述清漆層的至少一個(gè)表面上具有產(chǎn)生視覺(jué)上可感 覺(jué)和/或技術(shù)效果的空間結(jié)構(gòu)，其中優(yōu)選反射層形式的對(duì)比層以與具有 空間結(jié)構(gòu)的至少一個(gè)表面相鄰的關(guān)系至少局部地排列，其特征在于在不具有對(duì)比層的區(qū)域內(nèi)多層膜至少局部地具有至少一層功能層， 所迷功能層可對(duì)應(yīng)于復(fù)制的清漆層，其中至少一層功能層具有光衍射、 光折射、光擴(kuò)散、光偏振或光吸收微結(jié)構(gòu)或納米結(jié)構(gòu)形式的反射和/或 透射結(jié)構(gòu)。
30. 權(quán)利要求29的多層膜，其特征在于功能層包括a) 在用多層膜裝飾的注塑制品的表面上產(chǎn)生均勻或者合適的光分 布的至少一個(gè)擴(kuò)散器元件，和/或b) 具有衍射或折射透鏡光學(xué)機(jī)構(gòu)的至少一個(gè)放大透鏡，和/或c) 至少 一層減反射層或降低反射或改進(jìn)透射的防蟲(chóng)眼結(jié)構(gòu)，和/或d) 至少一層偏振濾光器層，和/或e) 至少一層過(guò)濾可見(jiàn)光中給定波長(zhǎng)的濾光層。
31. 權(quán)利要求29和30任何一項(xiàng)的多層膜，其特征在于，該微結(jié)構(gòu) 或納米結(jié)構(gòu)選自消光結(jié)構(gòu)、Fresnel透鏡、微棱鏡、自由形式的表面(衍 射)或光柵結(jié)構(gòu)，尤其線性光柵結(jié)構(gòu)、交叉光柵結(jié)構(gòu)、六邊形光柵結(jié)構(gòu)、 圓形光柵結(jié)構(gòu)、發(fā)光光柵結(jié)構(gòu)或這些光柵結(jié)構(gòu)的結(jié)合。
32. —種裝飾性注塑制品，它具有在模內(nèi)工藝中其表面至少局部地 用權(quán)利要求1 - 31任何一項(xiàng)列出的多層膜覆蓋并與該多層膜相連的注塑 塑性體。
33. 權(quán)利要求32的裝飾性注塑制品，其特征在于，裝飾性注塑制 品形成電子器件，尤其電話機(jī)或移動(dòng)電話的不透明或者至少部分透明的 外殼組件。
34. 權(quán)利要求33的裝飾性注塑制品，其特征在于，在至少部分透 明的外殼組件的區(qū)域內(nèi)，尤其在電話機(jī)或移動(dòng)電話的顯示窗區(qū)域內(nèi)排列權(quán)利要求29 一 31任何一項(xiàng)的至少一層功能層。
35. 權(quán)利要求32的裝飾性注塑制品，其特征在于，裝飾性制品是 用于機(jī)動(dòng)車(chē)的內(nèi)部或外部區(qū)域的包覆組件。
36. 權(quán)利要求32 - 35任何一項(xiàng)的裝飾性注塑制品生產(chǎn)方法，其特 征在于，在平坦的熱塑性板上壓花形成機(jī)械增強(qiáng)的多層膜用的多層膜， 熱成形該機(jī)械增強(qiáng)的多層膜以提供殼部分，并在模內(nèi)工藝中用塑性材料 反模塑殼部分。
37. 權(quán)利要求36的方法，其特征在于，在熱成形操作中，機(jī)械增 強(qiáng)的多層膜僅僅在部分區(qū)域內(nèi)變形。
38. 權(quán)利要求36和37任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，在反模塑殼 部分的操作中，在塑性板上壓花的多層膜面向注射的塑性材料。
39. 權(quán)利要求36和37任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，在反模塑殼 部分的操作中，變形的熱塑性板面向注射的塑性材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及在生產(chǎn)光學(xué)質(zhì)量和功效合適性高的裝飾性注塑制品的模內(nèi)工藝中用液體塑性材料反模塑用的、尤其具有曲面的多層膜，其中該多層膜具有至少一層復(fù)制的清漆層，在所述清漆層的至少一個(gè)表面上具有產(chǎn)生視覺(jué)上可感覺(jué)和/或技術(shù)效果的空間結(jié)構(gòu)，其中優(yōu)選為反射層形式的對(duì)比層以與具有空間結(jié)構(gòu)的至少一個(gè)表面相鄰的關(guān)系至少局部地排列。本發(fā)明進(jìn)一步涉及用多層膜裝飾的注塑制品和生產(chǎn)該制品的方法。
文檔編號(hào)G03H1/00GK101115630SQ200680004624
公開(kāi)日2008年1月30日 申請(qǐng)日期2006年2月3日 優(yōu)先權(quán)日2005年2月10日
發(fā)明者A·希施費(fèi)爾德, A·席林, M·海因里希 申請(qǐng)人:雷恩哈德庫(kù)茲兩合公司