專利名稱：雙偶氮喹諾酮顏料、其制備方法及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的雙偶氮喹諾酮類顏料、其制備方法及其作為著色劑的應(yīng)用，尤其是在著色高分子量材料中的應(yīng)用。
對著色的質(zhì)量(例如其堅牢性)或有關(guān)應(yīng)用特性(例如其遷移行為或其過度噴灑性)已經(jīng)達到更高的要求，但仍然需要新的具有改進性質(zhì)的顏料，尤其是在堅牢性方面。
因此，本發(fā)明基于發(fā)現(xiàn)新雙偶氮喹諾酮顏料的問題，尤其是用于產(chǎn)生表面涂層、印墨和有色濾器或者塑料涂色，所述的顏料具有高水平的上述性質(zhì)。新的顏料應(yīng)當(dāng)達到具有高純度色調(diào)、高染色強度和良好緊牢性而不是過噴涂和掉色的著色作用。所得著色作用尤其應(yīng)當(dāng)對熱、光和風(fēng)化具有良好的緊牢性。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)利用下文定義的新的雙偶氮喹諾酮顏料可以大大解決上述問題。
本發(fā)明涉及雙偶氮喹諾酮類顏料，其互變異構(gòu)體之一對應(yīng)于下式 其中W是未取代或取代的C6-C24芳基基團或未取代或取代的雜芳基基團，Ar1是未取代或取代的C6-C24芳基或未取代或取代的雜芳基，Ar11是未取代或取代的C6-C24芳基或未取代或取代的雜芳基，R，R1，R2，R10，R11和R12彼此獨立地是氫、C1-C6烷基、鹵素、氰基、CF3、硝基、NR3R4、COOR4、NR4COR3、COO-X+、COR4、OR4、SR3、SO2R3、SO2NR3R4、SO3-X+，或未取代或被R5一-或多-取代的C6-C24芳基，R3是C1-C6烷基，或未取代或被鹵素、羥基、OR7、氰基、硝基、SR7、NR6R7、COOR7、CONR6R7、NR6COR7、NR6COOR7、COO-X+、COR4、OR4、SO2R7、SO2NR6R7、SO3-X+或被SO3R7一-或多-取代的C6-C12芳基，R4是氫或具有如同R3的含義，R5是氫、C1-C4烷基、鹵素、硝基、NR7R8或OR7，R6是氫或C1-C3烷基，R7和R8彼此獨立地是氫、C1-C3烷基、未取代或被鹵素、硝基、OR5或NR16R17一-或多-取代的苯基，或者未取代或被鹵素、硝基、OR5或被NR16R17一-或多-取代的芐基，和X+是陽離子H+、Li+、Na+、K+、Mg++、Ca++1/2、Sr++1/2、Ba++1/2、Cu+、Cu++1/2、Zn++1/2、Mn++1/2、Al+++1/3或[NR19R20R21R22]+，其中R19、R20、R21和R22彼此獨立地是氫、C1-C6烷基、未取代或被C1-C6烷基、鹵素、硝基、OR5或被NR16R17一-或多-取代的苯基，或被C1-C6烷基、鹵素、硝基、OR5或被NR16R17一-或多-取代的芐基，R16和R17彼此獨立地是氫或C1-C6烷基，Z1是-NH-或-O-，和Z2是-NH-或-O-。
W、Ar1和Ar11中考慮到的C6-C24芳基彼此獨立地例如是苯基、1-萘基、2-萘基、4-聯(lián)苯基、菲基、2-或9-芴基或蒽基，尤其是苯基、1-萘基或2-萘基。
W、Ar1和Ar11作為雜芳基時彼此獨立地是例如，具有5-18個選自C、N、O和S原子的多元不飽和雜環(huán)結(jié)構(gòu)，它含有至少6個共軛π電子。該結(jié)構(gòu)是例如噻吩基、苯并[b]噻酚基、二苯并[b，d]噻酚基、噻蒽基、呋喃基、糠基、2H-吡喃基、苯并呋喃基、異苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯氧基硫雜環(huán)己二烯基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、聯(lián)吡啶基、三嗪基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、吲嗪基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、喹啉基、異喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、咔唑基、咔啉基、苯并三唑基、苯并惡唑基、菲啶基、吖啶基、萘嵌間二氮雜苯基、吩嗪基、異噻唑基、吩噻嗪基、呋咱基或吩惡嗪基。
C1-C6烷基作為R、R1、R2、R3、R4、R9、R10、R11、R12、R16、R17、R19、R20、R21和R22以及作為R19、R20、R21中的取代基彼此獨立地是例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、庚基或己基。
R、R1、R2、R10、R11和R12作為C6-C24芳基彼此獨立地是例如苯基或萘基。
R3和R4作為C6-C12芳基彼此獨立地是例如苯基或萘基。
R5作為C1-C4烷基是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基或異丁基，優(yōu)選甲基或乙基并且尤其是甲基。
C1-C3烷基作為R6、R7和R8彼此獨立地是甲基、乙基、正丙基或異丙基。
R、R1、R2、R5、R10、R11和R12中考慮的鹵素以及R3、R7、R8、R19、R20、R21和R22中作為取代基的鹵素彼此獨立地是例如氟、氯或溴，優(yōu)選氯或溴和尤其是氯。
W作為芳基優(yōu)選是亞苯基、二亞苯基或亞萘基，那些定義如下的未取代或被一個或多個取代基，例如取代基X和/或Y取代的基團。
優(yōu)選W是下式基團 其中X是氫、C1-C6烷基、鹵素、氰基、CF3、硝基、NR3R4、COOR4、NR4COR3、COO-X+、COR4、OR4、SR3、SO2R3、SO2NR3R4、SO3-X+，或未取代或被R5一-或多-取代的C6-C24芳基，和Y是鹵素、C1-C6烷基、鹵素、氰基、CF3、硝基、NR3R4、COOR4、NR4COR3、COO-X+、COR4、OR4、SR3、SO2R3、SO2NR3R4、SO3-X+，或未取代或被R5一-或多-取代的C6-C24芳基。
作為芳基Ar1優(yōu)選是苯基或萘基，該基團未取代或被一個或多個取代R8取代。
優(yōu)選Ar1是下式基團
其中R13、R14和R15彼此獨立地是氫、C1-C6烷基、鹵素、氰基、CF3、硝基、NR3R4、COOR4、NR4COR3、COO-X+、COR4、OR4、SR3、SO2R3、SO2NR3R4、SO3-X+，或未取代或被R5一-或多-取代的C6-C12芳基。
優(yōu)選Ar11是下式基團 其中R13、R14和R15彼此獨立地是氫、C1-C6烷基、鹵素、氰基、CF3、硝基、NR3R4、COOR4、NR4COR3、COO-X+、COR4、OR4、SR3、SO2R3、SO2NR3R4、SO3-X+，或未取代或被R5一-或多-取代的C6-C12芳基。
在本發(fā)明式(1)的雙偶氮喹諾酮顏料的一個優(yōu)選實施方式中，R1和R2彼此獨立地是氫、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、氯、COOR4、NR4COR3、COO-X+或SO3-X+，R5是氫或C1-C3烷基，和X+是陽離子Na+、Mg++1/2、Ca++1/2、Sr++1/2、Ba++1/2或[NR9R10R11R12]+，其中R9、R10、R11和R12彼此獨立地是氫，C1-C6烷基，未取代或被鹵素、C1-C6烷基、硝基、OR7或被N(R7)2一-或多-取代的苯基，或被C1-C6烷基、鹵素、硝基、OR7或被N(R7)2一-或多-取代的芐基。
在本發(fā)明式(1)的雙偶氮喹諾酮顏料的另一優(yōu)選實施方式中，R1和R2彼此獨立地是氫、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、氯、COOR5、NR4COR3、COO-X+或SO3-X+，R5是氫或C1-C2烷基，和X+是陽離子Na+、Mg++1/2、Ca++1/2、Sr++1/2、Ba++1/2或[NR9R10R11R12]+，其中R9、R10、R11和R12彼此獨立地是氫，C1-C6烷基，未取代或被C1-C2烷基和/或被鹵素一-或多-取代的苯基，或被C1-C2烷基和/或被鹵素一-或多-取代的芐基。
在本發(fā)明式(1)的雙偶氮喹諾酮顏料的另一優(yōu)選實施方式中，R1和R2彼此獨立地是氫、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、氯、COOR5或NR4COR3并且R5是氫或C1-C2烷基。
特別優(yōu)選下式的雙偶氮喹諾酮顏料
其中R、R1、R2、R10、R11、R12、Ar1、Ar11和W具有上述定義和優(yōu)選含義。
極其特別優(yōu)選下式的雙偶氮喹諾酮顏料 其中R、R1、R2、R10、R11、R12、Ar1、Ar11和W具有上述定義和優(yōu)選含義。
下表1給出的雙偶氮顏料是重要的
表1 和
和下式的雙偶氮喹諾酮顏料
本發(fā)明還涉及一種制備式(1)的雙偶氮喹諾酮顏料的方法，該方法包括例如2mol的下式化合物 或1mol的式(50)化合物和1mol的下式化合物 在酸性介質(zhì)中高溫下與1mol的下式化合物反應(yīng) 并且隨后加入亞硝酸叔丁酯生成式(1)的化合物，或者例如，在0-10℃下用酸處理2mol的式(50)化合物或1mol的式(50)化合物和1mol的式(51)化合物并且隨后用化學(xué)計量量的亞硝酸鈉溶液處理轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的重氮鹽，并且使該重氮鹽在水中4-10的pH下與1mol式(52)的化合物反應(yīng)生成式(1)的化合物，其中W、Ar1、Ar11、R、R1、R2、R10、R11、R12、Z1和Z2具有上述定義和優(yōu)選含義。
式(50)和(51)的化合物可以，例如，按照JP-A-2001-287466或Journal of Chemical and Engineering Data，Vol.13，No.3，1968年7月所述的方法獲得。式(52)的化合物是已知的或者可以按照類似于一般公知方法制備。
本發(fā)明式(1)的雙偶氮喹諾酮顏料適合作為高分子材料涂色的著色劑。高分子材料可以是有機或烷基的，并且可以是合成和/或天然材料。它可以是例如，天然樹脂或干性油，橡膠或酪蛋白，或改性天然材料例如氯化橡膠，油改性的醇酸樹脂，粘膠，纖維素醚或酯，例如乙基纖維素、醋酸、丙酸或丁酸纖維素、乙酰丁酸纖維素和硝基纖維素，而且尤其是全合成有機聚合物(熱固性塑料和熱塑性塑料)，它們可以通過聚合反應(yīng)來獲得，例如通過縮聚反應(yīng)或聚加成反應(yīng)。聚合物類包括，例如，聚烯烴，如聚乙烯、聚丙稀、聚異丁烯，還有取代聚烯烴，例如單體如氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的聚合產(chǎn)物，氟聚合物，例如聚氟乙烯，聚三氟氯乙烯或四氟乙烯/六氟丙烯混和聚合物，以及上述單體的共聚物，尤其是ABS(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯)或EVA(乙烯/乙酸乙烯酯)。聚加成反應(yīng)和縮聚樹脂的系列中可以使用，例如，甲醛和酚類的聚合物，所謂的酚醛塑料，和甲醛和脲或硫脲的縮合產(chǎn)物，以及三聚氰胺，所謂的氨基塑料，和用作表面涂層樹脂的聚酯，保護的例如是醇酸樹脂，或不飽和的，例如順丁烯二酸酐樹脂，和線性聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚碳酸酯、聚苯醚或硅氧烷類，和硅氧烷樹脂。
上述高分子化合物可以單獨存在或者是混和物，成為塑料組合物或熔化的形式，其可以任選地紡織為纖維。它們還可以以其單體的形式或以聚合態(tài)呈溶解形式存在成為表面涂層的成膜劑或粘合劑，油漆或油墨，例如熟練亞麻子油、硝基纖維素、醇酸樹脂、三聚氰胺樹脂，脲-甲醛樹脂或丙烯酸樹脂類。
用本發(fā)明雙偶氮喹諾酮顏料對高分子有機材料進行的涂色是例如，通過用輥軋機或混和或研磨設(shè)備將顏料，任選地為母煉膠形式，加入到基底上。有顏料的材料一般隨后通過本身已知的方法制成所需形式，例如壓延法、壓縮模制法、擠出法、鋪展-涂層法、澆鑄法或注入模制法。為了制備非剛性模制或減少其脆性，經(jīng)常希望在成形之前將所謂的增塑劑摻雜在高分子化合物?？梢杂米髟鏊軇┑睦缡橇姿帷⑧彵蕉姿峄蚬锒?。在本發(fā)明的方法中該增塑劑可以在加入顏料著色劑之前或之后摻雜在聚合物中。為了獲得不同的色調(diào)，除了式(1)的雙偶氮喹諾酮顏料以外，還可以在各種情況中以所需量向高分子有機材料中加入填充劑或其他涂色組分，例如白色、有色或黑色顏料以及特殊效果的顏料。
為了表面涂層和油墨的著色，高分子材料和式(1)的雙偶氮喹諾酮，任選地與添加劑例如填充劑、其他顏料如TiO2、干燥劑或增塑劑，一般被精細分散或溶解在有機和/或水溶劑或溶劑混和物中。該方法可以是將各組分單獨分散或溶解，或若干種一起分散或溶解，并且隨后只是將所有組分合并。
基于被涂色的高分子材料，本發(fā)明的雙偶氮喹諾酮顏料可以以0.01-30重量％，優(yōu)選0.1-10重量％的量使用。
所以，本發(fā)明還涉及本發(fā)明式(1)的雙偶氮喹諾酮顏料在高分子材料著色，尤其是有機高分子材料著色中的應(yīng)用，這包括作為著色劑用于任何形式的塑料，例如纖維、表面涂層或油墨的形式。
本發(fā)明式(1)的雙偶氮喹諾酮顏料尤其適合聚氯乙烯和尤其是聚烯烴如聚乙烯和聚丙烯的本體染色，以及含水和/或溶劑基礎(chǔ)的有色噴漆，例如汽車噴漆，和粉末涂料、油墨和油漆。
在例如塑料、纖維、表面涂層或印刷中達到的著色效果特征在于色調(diào)的高純度，高染色強度，對過度噴涂和遷移的良好緊牢性，并且誘使在于對熱、光和風(fēng)化的良好緊牢性，例如全色調(diào)或減少并亮白涂敷(redution-with-white)。
本發(fā)明的式(1)雙偶氮喹諾酮顏料特征還在于良好的分散性，良好的流變行為和具有高光度的著色。
本發(fā)明式(1)的雙偶氮喹諾酮顏料還適合作為制備有色濾器的著色劑，尤其是用于400-700nm范圍內(nèi)的可見光，用于液晶顯示(LCD)或電荷整合裝置(CCD)。
GB-A 2 182 165中描述到有色濾器的制備是通過依次將紅色、藍色和綠色顏料涂布在適當(dāng)基底，例如無定形硅氧烷上。有色濾器可以用例如含有本發(fā)明雙偶氮喹諾酮顏料的墨汁涂層，尤其是油墨，或者，例如通過將本發(fā)明的雙偶氮喹諾酮顏料與化學(xué)上、熱學(xué)上或光解結(jié)構(gòu)高分子材料混和。其他制備方法可以按照，例如，EP-A 654 711所述通過在基底如LCD上涂色、隨后光結(jié)構(gòu)化和顯色。描述有色濾器的制備的另一文獻是US-A-5 624 467。
本發(fā)明為液晶顯示(LCD)制備的有色濾器與已知有色濾器相比在500-600nm之間具有改進的傳導(dǎo)窗，并且它們特征在于對綠色點的高傳輸性。本發(fā)明顏料制備的有色濾器與已知有色濾器相比在400nm處具有增高的吸光度，這有利于產(chǎn)生更黃的綠色。
下列實施例舉例說明本發(fā)明。在實施例中，除非另外說明，份數(shù)是指重量份且百分比是指重量百分比。溫度是指攝氏度。重量份和體積份之間的關(guān)系均為克和立方厘米。
實施例11.36g(4mmol)的1，4-雙乙?；阴０?2-甲氧基-5-氯-苯和2.18g(8mmol)的7-氨基-6-氯-4-苯基在60.0ml乙酸和70ml二甘醇二甲醚中的混懸液在80℃下加熱60分鐘且隨后冷卻至40℃。將5.5ml(8mmol)叔丁腈在乙酸中的15％溶液在80分鐘內(nèi)滴加到所得紅褐色溶液中，沉淀出橙色固體的沉淀。將該反應(yīng)混合物在80℃下加熱6小時且隨后在50℃下維持16小時。趁熱過濾粗顏料，用大量的水洗滌且在110℃下真空干燥20小時。得到3.03g(3.3mmol，理論收率的83％)的下式化合物 它在高分子有機材料中產(chǎn)生對風(fēng)化具有非常良好緊牢性的黃色著色。
實施例2將10.82g(40mmol)的7-氨基-6-氯-4-苯基-2-喹諾酮在200ml的100％乙酸中加熱20分鐘，生成澄清粉色溶液。使該溶液冷卻至10℃且攪拌加入26.5ml的37％鹽酸，加入時通過冷卻使內(nèi)溫維持在10℃。生成的鹽酸鹽是褐色-黃色沉淀的形式。在10分鐘內(nèi)，以這種方式，在有效冷卻下計量加入10ml的4N亞硝酸鈉水溶液(40mmol)并且加料結(jié)束時溫度仍然為8℃。20分鐘后同時冷卻-溫度降低至5℃-重氮鹽以澄清、黃色溶液存在。該溶液進一步立刻反應(yīng)以避免可能的分解。
同時，將5.52g(20mmol)的1，4-雙(乙?；阴；被?苯在室溫下在280ml去離子水中與8ml的30％氫氧化鈉水溶液攪拌，在劇烈攪拌下溶解。該溶液仍然略微渾濁，通過濾紙用少量HYFLO(kieselguhr；助濾劑)過濾澄清化澄清無色溶液，pH為12.9。通過加入20ml的50％(vol)乙酸水溶液，該溶液調(diào)至pH 4.5且立刻冷卻至1℃。將新制備且冷卻至1℃的上述重氮鹽溶液隨后在1小時和50分鐘內(nèi)攪拌加入到偶聯(lián)組分的精制混懸液中，反應(yīng)溶液的pH值通過控制加入30％氫氧化鈉水溶液(總用量180.7ml)維持恒定在4.5的值并且通過冷卻使溫度維持在低于5℃。該橙色混懸液被加熱至85℃，在該溫度下攪拌1小時且用硬濾紙趁熱過濾。壓餅用去離子水洗滌直至濾液pH為中性。將濕的粗產(chǎn)物在320ml二甲基乙酰胺中攪拌，加熱至125℃且在該溫度下攪拌14小時。該黃橙色混懸液經(jīng)硬濾紙趁熱過濾且用200ml二甲基乙酰胺洗滌，隨后用200ml甲醇洗滌并且最終用200ml去離子水洗滌。真空下110℃干燥20小時后，得到14.96g(理論的89％)的下式化合物 它在高分子有機材料中產(chǎn)生對風(fēng)化具有非常良好緊牢性的黃色著色。
實施例3室溫下將5.41g(20mmol)的7-氨基-6-氯-4-苯基-2-喹諾酮在160ml去離子水中攪拌，并且加入100ml的98％乙酸和7ml的37％鹽酸水溶液。將該混合物加熱至80℃且在該溫度下繼續(xù)攪拌1小時。所得鹽酸鹽的白色混懸液隨后被冷卻至0℃，并且在6分鐘內(nèi)攪拌加入5ml的4N亞硝酸鈉溶液(20mmol)，內(nèi)溫維持恒定在0℃。由此制備的重氮鹽為淺綠色混懸液的形式，它進一步立刻反應(yīng)從而避免可能的分解。
同時，將3.4g(10mmol)的1，4-雙(乙?；阴；被?苯在室溫下在200ml去離子水中與2ml的30％氫氧化鈉水溶液攪拌，在劇烈攪拌下溶解。使該澄清溶液冷卻至2℃(測量的pH值為12.4)并且用5.5ml的50％(vol)乙酸水溶液調(diào)至pH 4.5。將新制備且冷卻至1℃的上述重氮鹽溶液隨后在50分鐘內(nèi)攪拌加入到所得偶聯(lián)組分的灰色混懸液中，反應(yīng)溶液的pH值通過控制加入30％氫氧化鈉水溶液(總用量39.8ml)維持恒定在4.5的值，并且通過冷卻使反應(yīng)的溫度維持在低于3℃。該黃-橙色混懸液用硬濾紙過濾并且壓餅用去離子水洗滌直至濾液pH為中性。將濕的粗產(chǎn)物在180ml二甲基乙酰胺中攪拌并且加熱內(nèi)溫至130℃；首先通過彎曲蒸餾管的方式蒸餾除去少量的水/溶劑混和物從而達到所需溫度。在130℃下繼續(xù)攪拌16小時，該黃橙色混懸液經(jīng)硬濾紙趁熱過濾且用200ml甲醇洗滌并隨后用100ml去離子水洗滌。真空下110℃干燥20小時后，得到2.25g(理論的25％)的下式化合物 它在高分子有機材料中產(chǎn)生對風(fēng)化具有非常良好緊牢性的黃色著色。
應(yīng)用實施例1在塑料的本體著色中的應(yīng)用將0.9g式(106)的顏料與67g聚氯乙烯、33g鄰苯二甲酸二辛酯、2g二月桂酸二丁基錫混和餅在輥壓設(shè)備上在160℃加工15分鐘得到薄膜。由此得到的黃色PVC膜強染色且耐光。
應(yīng)用實施例2在醇酸樹脂-三聚氰胺烘漆中的應(yīng)用在滾筒上將460g直徑8mm的滑石球、醇酸樹脂和36.0g式(106)顏料的混和物分散在帶有旋蓋的玻璃瓶中72小時，該醇酸樹脂由58.7g在60％二甲苯中的醇酸樹脂Alkydal F 310(Bayer AG)、58.7g在60％二甲苯中的醇酸樹脂Alkydal F 32(Bayer AG)、2.0g在1％二甲苯中的Silikonl A(Bayer AG)、4.0g正丁醇、4.0gDowanol、15g二甲苯、5.6g的分散劑Disperbyk D-160(BYK-Chemie)組成。加入24.0g在90％二甲苯中的三聚氰胺組分Cymel 327(Cyanamid)后，在滾筒上繼續(xù)分散1小時?；螂S后被分離。所得有色色淀糊涂覆在Milar透明薄膜且隨后在130℃下烘烤30分鐘(漆層厚度50μm)。著色具有優(yōu)異的色彩和流變學(xué)性質(zhì)。
應(yīng)用實施例3凹版/撓性圖油墨的制備21g的式(106)顏料20g由下列組成的澄清漆20g硝基纖維素A型4g鄰苯二甲酸二辛酯56g乙醇和20g乙酸乙酯和25g乙醇通過高速攪拌器(15m/s溶解)的方式分散30分鐘。隨后將40g上述澄清漆加入到該批次，并且繼續(xù)分散5分鐘餅溶解。用泵設(shè)備將研磨料引入到帶有粗濾器的球磨機，并且在其中精細分散。得到非常透明/發(fā)光的性質(zhì)，并且該油墨可以置于凹版/撓性印刷和膠版印刷中。
應(yīng)用實施例4液晶顯示(LCD)的有色濾器的制備在100ml的含有83.3g鋯石陶瓷球的玻璃容器中，23℃下將3.8g式(106)顏料、0.28g Solsperse5000、4.10g的Disperbyk161(分散劑，含有對顏料具有親和力的高分子嵌段共聚物在乙酸正丁酯/乙酸1-甲氧基-2-丙酯16的30％溶液，BYK Chemie)和14.62g乙酸丙二醇一甲基醚(MPA，CAS Reg No 108-65-6)用Dispermat在1000rev/分鐘下攪拌10分鐘且在3000rev/min下攪拌180分鐘。加入4.01g丙烯酸酯聚合物粘合劑(在MPA中的35％溶液)后，室溫下在3000rev/分鐘下攪拌30分鐘。分離出球后，用相同重量的MPA稀釋分散體。
玻璃基底(Corning 1737-F型)用分散體在離心涂漆設(shè)備上涂層且在1000rev/分鐘下離心30秒鐘。在電爐上100℃下干燥涂層餅在200℃下干燥5分鐘。層厚度達到0.4μm。
應(yīng)用實施例51.5g式(106)的顏料、1.0g商購抗氧劑(Irganox1010，Ciba Specialty Chemicals AG)和1000g聚乙烯HD顆粒(Vestolen 60-16，Huels)在玻璃瓶內(nèi)于滾筒上預(yù)混和15分鐘。該混和物隨后在單螺擠出機上從兩個通道擠出，由此得到的顆粒在鑄模機器(Ferromatik Aarburg 200)上在200℃下5分鐘、240℃下5分鐘、260℃下5分鐘、280℃下5分鐘和300℃下5分鐘被壓縮成片。該薄片在色彩上具有強黃色色調(diào)和良好的穩(wěn)定性。
在上述應(yīng)用實施例中，如果用表1中式(100)-(105)、(107)-(112)的顏料或式(113)的顏料代替式(106)的顏料，所得著色也具有良好的性質(zhì)。
權(quán)利要求
1.相應(yīng)下式的雙偶氮喹諾酮顏料，它是其互變異構(gòu)體形式之一 其中W是未取代或取代的C6-C24芳基基團或未取代或取代的雜芳基基團，Ar1是未取代或取代的C6-C24芳基或未取代或取代的雜芳基，Ar11是未取代或取代的C6-C24芳基或未取代或取代的雜芳基，R，R1，R2，R10，R11和R12彼此獨立地是氫、C1-C6烷基、鹵素、氰基、CF3、硝基、NR3R4、COOR4、NR4COR3、COO-X+、COR4、OR4、SR3、SO2R3、SO2NR3R4、SO3-X+，或未取代或被R5一-或多-取代的C6-C24芳基，R3是C1-C6烷基，或未取代或被鹵素、羥基、OR7、氰基、硝基、SR7、NR6R7、COOR7、CONR6R7、NR6COR7、NR6COOR7、COO-X+、COR4、OR4、SO2R7、SO2NR6R7、SO3-X+或被SO3R7一-或多-取代的C6-C12芳基，R4是氫或具有如同R3的含義，R5是氫、C1-C4烷基、鹵素、硝基、NR7R8或OR7，R6是氫或C1-C3烷基，R7和R8彼此獨立地是氫、C1-C3烷基、未取代或被鹵素、硝基、OR5或NR16R17一-或多-取代的苯基，或者未取代或被鹵素、硝基、OR5或被NR16R17一-或多-取代的芐基，和X+是陽離子H+、Li+、Na+、K+、Mg++、Ca++1/2、Sr++1/2、Ba++1/2、Cu+、Cu++1/2、Zn++1/2、Mn++1/2、Al+++1/3或[NR19R20R21R22]+，其中R19、R20、R21和R22彼此獨立地是氫、C1-C6烷基、未取代或被C1-C6烷基、鹵素、硝基、OR5或被NR16R17一-或多-取代的苯基，或被C1-C6烷基、鹵素、硝基、OR5或被NR16R17一-或多-取代的芐基，R16和R17彼此獨立地是氫或C1-C6烷基，Z1是-NH-或-O-，和Z2是-NH-或-O-。
2.權(quán)利要求1的雙偶氮喹諾酮顏料，其中W是下式的基團 其中X是氫、C1-C6烷基、鹵素、氰基、CF3、硝基、NR3R4、COOR4、NR4COR3、COO-X+、COR4、OR4、SR3、SO2R3、SO2NR3R4、SO3-X+，或未取代或被R5一-或多-取代的C6-C24芳基，和Y是鹵素、C1-C6烷基、鹵素、氰基、CF3、硝基、NR3R4、COOR4、NR4COR3、COO-X+、COR4、OR4、SR3、SO2R3、SO2NR3R4、SO3-X+，或未取代或被R5一-或多-取代的C6-C24芳基。
3.權(quán)利要求1或2的雙偶氮喹諾酮顏料，其中Ar1是下式的基團 和R13、R14和R15彼此獨立地是氫、C1-C6烷基、鹵素、氰基、CF3、硝基、NR3R4、COOR4、NR4COR3、COO-X+、COR4、OR4、SR3、SO2R3、SO2NR3R4、SO3-X+，或未取代或被R5一-或多-取代的C6-C12芳基。
4.權(quán)利要求1或2的雙偶氮喹諾酮顏料，其中Ar11是下式基團 和R13、R14和R15彼此獨立地是氫、C1-C6烷基、鹵素、氰基、CF3、硝基、NR3R4、COOR4、NR4COR3、COO-X+、COR4、OR4、SR3、SO2R3、SO2NR3R4、SO3-X+，或未取代或被R5一-或多-取代的C6-C12芳基。
5.一種制備權(quán)利要求1所述雙偶氮喹諾酮顏料的方法，該方法包括2mol的下式化合物 或1mol的式(50)化合物和1mol的下式化合物 在酸性介質(zhì)中高溫下與1mol的下式化合物反應(yīng) 并且隨后加入亞硝酸叔丁酯生成式(1)的化合物，或者例如，在0-10℃下用酸處理2mol的式(50)化合物或1mol的式(50)化合物和1mol的式(51)化合物并且隨后用化學(xué)計量量的亞硝酸鈉溶液處理轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的重氮鹽，并且使該重氮鹽在水中pH 4-10下與1mol式(52)的化合物反應(yīng)生成式(1)的化合物，其中W、Ar1、Ar11、R、R1、R2、R10、R11、R12、Z1和Z2具有上述定義和優(yōu)選含義。
6.權(quán)利要求1的雙偶氮喹諾酮顏料在高分子材料著色中的應(yīng)用。
7.權(quán)利要求1的雙偶氮喹諾酮顏料在塑料、表面涂層或油墨著色中的應(yīng)用。
8.權(quán)利要求1的雙偶氮喹諾酮顏料在有色濾器的制備中用作著色劑的應(yīng)用。
全文摘要
相應(yīng)式(1)的雙偶氮喹諾酮顏料，它是其互變異構(gòu)體形式之一，其中W是未取代或取代的C
文檔編號G03F7/00GK1806015SQ200480016512
公開日2006年7月19日 申請日期2004年6月4日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月13日
發(fā)明者J·本克霍夫, M·許金, T·艾興貝格爾 申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司