專利名稱：：鹵化銀乳劑及用其制成的彩色照相光敏材料和成像方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含具有高氯化銀含量和有{111}面為主平面的鹵化銀片狀顆粒(這里以及后面稱之為高氯化銀片狀顆粒)的鹵化銀乳劑。本發(fā)明進(jìn)一步涉及用此乳劑的彩色照相光敏材料和成象方法。特別是，本發(fā)明涉及顆粒形狀穩(wěn)定性極好之單分散、高速和對比度強(qiáng)的硬調(diào)(高反差)的乳劑；還涉及用此乳劑的彩色照相光敏材料和成象方法(特別是利用高光照強(qiáng)度和短曝光時(shí)間的成象方法)。作為形成有{111}面為主平面的片狀鹵化銀乳劑顆粒的方法，例如，USP4，400，463、5，185，239和5，176，991、JP-A-63-213836(這里所用的術(shù)語“JP-A”意指“未經(jīng)審查的已發(fā)表日本專利申請”)和USP5，176，992以及5，691，128已分別公開了一種在以氨基氮雜茚類、三氨基嘧啶類、羥氨基吖嗪類、硫脲類、xanthonoides和吡啶鎓鹽類為晶體習(xí)性控制劑的存在下形成顆粒的方法。在技術(shù)上已知的是，高氯化銀顆粒本來有一其{100}平面容易被選擇性顯現(xiàn)的特性，結(jié)果體習(xí)性普通形成的顆粒是立方的。在前面提到的專利／出版物中，利用晶體習(xí)性控制劑來形成片狀顆粒，致使原來不穩(wěn)定的{111}平面顯現(xiàn)在顆粒表面。但是，當(dāng)發(fā)生晶體習(xí)性控制劑從顆粒表面脫附時(shí)，高氯化銀{111}片狀顆粒被再溶解，而{100}平面出現(xiàn)在顆粒表面，顆粒形狀難于保持。而且，難于期望通過光譜和化學(xué)增感達(dá)到高靈敏度而沒有晶體習(xí)性控制劑從顆粒表面的脫附。USP5，691，128公開了晶體習(xí)性控制劑的吸附強(qiáng)度是由調(diào)節(jié)pH來控制的，在增感染料與晶體習(xí)性控制劑之間產(chǎn)生了交換吸附，因而在顆粒形狀穩(wěn)定性和增強(qiáng)靈敏度之間達(dá)到了兼容。另外，USP5，272，052公開了包括主體顆粒和外延部分(取向生長)的組合物顆粒可以通過用晶體習(xí)性控制劑的吸附的手段，在顆粒的尖頂(角)上使溴化銀選擇性地外延生長來形成，然后所述在片狀顆粒表面的晶體習(xí)性控制劑由交換吸附替換成對照相有用的化合物。然而，這些外延顆粒對實(shí)際使用來講也是不夠的，因?yàn)樵诠庾V和化學(xué)增感期間或之后，當(dāng)在晶體習(xí)性控制劑已從顆粒解吸的條件下時(shí)，這些顆粒時(shí)時(shí)刻刻在改變著染料的吸附狀態(tài)和顆粒的形狀。尤其是，外延部分的鹵素組合物是不穩(wěn)定的。本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)是提供一種{111}片狀顆粒的顆粒形狀穩(wěn)定性極好的鹵化銀乳劑，它是單分散、高速和高反差的乳劑，而且在曝光后能同時(shí)改進(jìn)高照互易律失效和潛象穩(wěn)定性。又，本發(fā)明的另一個(gè)目標(biāo)是提供一種高速和高反差而且在曝光后能同時(shí)改進(jìn)高照互易律失效和潛象穩(wěn)定性的彩色照相光敏材料。再，本發(fā)明的又一目標(biāo)是提供一種即使在用掃描曝光和其他方法進(jìn)行快速加工時(shí)仍能賦予上述乳劑或光敏材料以照相特性的成象方法。發(fā)明的其他的和進(jìn)一步的目標(biāo)、特點(diǎn)以及優(yōu)點(diǎn)將在下面結(jié)合附圖的敘述中得到更充分的體現(xiàn)。圖1是對鹵化銀顆粒上的直線部分的比例的說明。圖2是實(shí)施例1所制備的乳劑C的光譜和化學(xué)增感后的電子顯微照片。圖3是實(shí)施例2所制備的乳劑F的光譜和化學(xué)增感后的電子顯微照片。圖4是實(shí)施例1所制備的比較乳劑A的光譜和化學(xué)增感后的電子顯微照片。圖5是實(shí)施例1所制備的比較乳劑B的光譜和化學(xué)增感后的電子顯微照片。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過下述發(fā)明有效地實(shí)現(xiàn)上述目標(biāo)。(1)一種含有鹵化銀顆粒的光譜和化學(xué)增感鹵化銀乳劑，其中鹵化銀顆粒的總投影面積的50％或更多是由具有{111}面為主平面和其縱橫比為2．0或更大的片狀顆粒所提供，所述片狀顆粒含有氯化銀含量為90摩爾百分?jǐn)?shù)或更高的碘溴氯化銀顆?；蜾迓然y顆粒，所述高氯化銀顆粒的所有邊角都是成角的。(2)如上述(1)項(xiàng)所述的鹵化銀乳劑，其中的每個(gè)鹵化銀顆粒的等價(jià)球形直徑為0．7μm或更小。(3)如上述(1)或(2)項(xiàng)所述的鹵化銀乳劑，其中的乳劑包含數(shù)量為每摩爾鹵化銀1×10-4至3×10-3摩爾的硫氰酸酯。(4)如上述(1)至(3)項(xiàng)中的任一項(xiàng)所述的鹵化銀乳劑，其中的乳劑是用金化合物化學(xué)增感的。(5)如上述(1)至(4)項(xiàng)中的任一項(xiàng)所述的鹵化銀乳劑，其中的乳劑包含數(shù)量為每摩爾鹵化銀1×10-6至5×10-3摩爾的硫代磺酸化合物和數(shù)量為每摩爾鹵化銀1×10-6至15×10-3摩爾的亞磺酸化合物。(6)如上述(1)項(xiàng)所述的鹵化銀乳劑，其中所述碘溴氯化銀顆粒，或所述溴氯化銀顆粒有在與主平面相關(guān)的側(cè)面的最外層形成的溴化銀局部相的帶。(7)一種鹵化銀彩色照相光敏材料，它包含在底基上有至少一含有黃成色劑的鹵化銀乳劑層、一含有品紅成色劑的鹵化銀乳劑層和一含有青成色劑的鹵化銀乳劑層，其中所述乳劑層中的至少一層包含有如上述(1)至(6)中的任一項(xiàng)的鹵化銀乳劑。(8)一種成象方法，其包含將上述(7)所述的鹵化銀彩色照相光敏材料掃描曝光，然后進(jìn)行彩色顯影加工。(9)如上述(8)所述的成象方法，其中所述彩色顯影加工所需時(shí)間為20秒或更短。(10)如上述(8)或(9)所述的成象方法，其中所述掃描曝光是用一可見激光束的光以每象素10-4秒或更短來進(jìn)行的。本發(fā)明的鹵化銀乳劑包含片狀顆粒，所述顆粒為(a)有{111}面為主平面、(b)有以0．01至0．30μm為優(yōu)選、0．02至0．20μm為更優(yōu)選、0．05至0．15μm為更進(jìn)一步優(yōu)選的厚度、(c)有以2．0至100為優(yōu)選、2．0至50為更優(yōu)選、4．0至50為更進(jìn)一步優(yōu)選、6．0至50為特別優(yōu)選的縱橫比以及(d)有以0．1至10μm為優(yōu)選，0．2至5．0μm為更優(yōu)選，0．3至2μm為更進(jìn)一步優(yōu)選的投影直徑，而且所述片狀顆粒一般占據(jù)了總顆粒投影面積的50％至100％，以80至100％為優(yōu)選，90至100％為更優(yōu)選、95至100％為更進(jìn)一步優(yōu)選。投影面積或厚度的變化系數(shù)(分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差／平均投影直徑或平均厚度)以0至0．4范圍為優(yōu)選，0至0．3范圍為更優(yōu)選，0．01至0．2范圍為更進(jìn)一步優(yōu)選。術(shù)語”縱橫比”是指把等價(jià)于顆粒投影面積的面積之圓的直徑被顆粒的厚度除?？v橫比越大，顆粒的厚度變得越薄和更平。在本發(fā)明中，術(shù)語”片狀顆粒”是用來指具有縱橫比1．2或更大的顆粒。術(shù)語”平均縱橫比”意指在乳劑中的所有片狀顆粒的縱橫比的平均值。另外，術(shù)語”投影直徑”是指具有與顆粒的投影面積等價(jià)的面積之圓的直徑。術(shù)語”厚度”定義為片狀顆粒的兩個(gè)平行的主平面之間的距離。術(shù)語”片狀顆粒的投影直徑”是指有等價(jià)于片狀顆粒的投影面積的面積之圓的直徑，其中所述投影面積是在下述條件下測定的把片狀顆粒放置成使其主平面變成平行于一基片平面并從垂直于平行方向的方向上來觀察片狀顆粒。本發(fā)明的乳劑的氯化銀含量一般為90摩爾百分?jǐn)?shù)或更多，以90至99．99摩爾百分?jǐn)?shù)為優(yōu)選，95至99．9摩爾百分?jǐn)?shù)為更優(yōu)選，98至99．9摩爾百分?jǐn)?shù)為更進(jìn)一步優(yōu)選。按照本發(fā)明，溴化銀的含量以0．01至5摩爾百分?jǐn)?shù)范圍為優(yōu)選，0．05至3摩爾百分?jǐn)?shù)范圍為更優(yōu)選，0．1至2摩爾百分?jǐn)?shù)范圍為更進(jìn)一步優(yōu)選。按照本發(fā)明，碘化銀的含量以0．01至1摩爾百分?jǐn)?shù)范圍為優(yōu)選，0．05至0．7摩爾百分?jǐn)?shù)范圍為更優(yōu)選，0．1至0．5摩爾百分?jǐn)?shù)范圍為更進(jìn)一步優(yōu)選。至于在本發(fā)明的鹵化銀乳劑中的鹵化銀顆粒的形狀，它們是其主平面為六角形的片狀顆粒，而且最鄰近的邊的長度比以1至2為優(yōu)選。術(shù)語“成角”意指平面的邊角既非圓的也非突起的，而其在主平面上的由兩個(gè)鄰邊的直線部分延長所形成的交點(diǎn)與實(shí)際邊角基本相符。術(shù)語“與實(shí)際邊角基本相符”意指直線部分的比例一般為0．8或更大，以0．9或更大為優(yōu)選，0．95至1．0為更優(yōu)選。術(shù)語“直線部分的比例”是指，例如，在如示于圖1之六角形顆粒的情況中，在六角形顆粒的邊上的直線部分的長度總和對由各自的鄰邊的直線部分的延長線的交點(diǎn)(6個(gè)點(diǎn))所形成的六角形的邊長的總合之比例。[直線部分的比例=(片狀顆粒的直線部分長度之和／延長線交點(diǎn)之間的距離之和)={(b+d+f+h+j+l)／(a+c+e+g+i+k)}]。當(dāng)然，如果顆粒沒有直線部分，則直線部分的比例為零。另外，在本發(fā)明中，如果顆粒的一直線部分的延長線和鄰邊的直線部分的另一延長線有交點(diǎn)，它存在于顆粒的內(nèi)部，則認(rèn)為此顆粒是圓形顆粒，即使它的邊角是有尖銳的點(diǎn)。也就是說，這樣的顆粒并不在本發(fā)明顆粒的定義范圍之內(nèi)。例如，其在顆粒的邊角觀察到了外延生長的或帶有突起的一組合物顆粒，則它被認(rèn)為是圓形顆粒。用于本發(fā)明的術(shù)語“所有邊角成角的顆粒”并不包括有突起邊角的點(diǎn)狀顆粒。本發(fā)明的鹵化銀乳劑中的鹵化銀顆粒是具有等價(jià)球形直徑0．7μm或更小的片狀顆粒為優(yōu)選，0．1至0．5μm為更優(yōu)選。術(shù)語”等價(jià)球形直徑”是指具有與顆粒體積等價(jià)的體積之球的直徑。本發(fā)明的鹵化銀乳劑的制備步驟像一般所熟悉的那樣包括包含水溶性銀鹽與水溶性鹵化物的反應(yīng)之鹵化銀顆粒形成步驟、脫鹽步驟和化學(xué)增感步驟。本發(fā)明的乳劑中的鹵化銀顆粒是由碘溴氯化銀顆?；蜾迓然y顆粒所組成。從顆粒形狀穩(wěn)定性角度看，碘溴氯化銀顆粒為特別優(yōu)選。至于根據(jù)本發(fā)明鹵化銀顆粒(優(yōu)選為碘溴氯化銀顆粒)中的溴化銀的位置，優(yōu)選的是溴化銀存在于顆粒的局部而不是均勻存在于顆粒中。特別優(yōu)選的是，溴化銀局部存在于連接兩個(gè)平行的有{111}面的主平面的各側(cè)的最外層。按照本發(fā)明的這樣的溴化銀定位的相并不是由通常的外延相所組成，而是一帶狀連續(xù)相。按照本發(fā)明的溴化銀定位的相的溴化銀含量以5至100摩爾百分?jǐn)?shù)范圍為優(yōu)選，10至100摩爾百分?jǐn)?shù)范圍為更優(yōu)選，30至100摩爾百分?jǐn)?shù)范圍為最優(yōu)選。溴化銀定位相的使用不僅防止了顆粒的邊角成圓形，而且還明顯改進(jìn)了顆粒形狀穩(wěn)定性。而作為結(jié)果，在從光譜增感之后到化學(xué)增感完成這一期間，隨增感染料的吸附所產(chǎn)生的增感染料的最大吸收波長的改變變得極小。在本發(fā)明中，最大吸收波長的改變以10nm或更少為優(yōu)選，而在0至5nm范圍為更優(yōu)選?？捎靡韵路椒ㄖ瞥杀景l(fā)明的乳劑，例如，在形成{111}片狀顆粒之后加入硝酸銀水溶液和溴鹽水溶液(比如，溴化鉀、溴化鈉)。在此時(shí)，重要的是這些溶液所加入的反應(yīng)體系的溫度為40℃或更高。而優(yōu)選把反應(yīng)體系控制于50℃至80℃的恒溫，60℃至80℃為更優(yōu)選。還有，反應(yīng)體系中的銀電位優(yōu)選為100mV或更低，在80mV至40mV范圍為更優(yōu)選。本發(fā)明的乳劑優(yōu)選含有硫氰酸酯，典型的例子包括硫氰酸鈉和硫氰酸鉀。加入的時(shí)間并不限于任何特定的步驟。不過，以在從顆粒形成之后到化學(xué)增感完成這段期間中的任何時(shí)間加入這些鹽為優(yōu)選。所加入的硫氰酸酯的數(shù)量以在1×10-4至3×10-3摩爾范圍為優(yōu)選，2×10-4至1×10-3摩爾范圍為更優(yōu)選。在本發(fā)明的鹵化銀乳劑中，可以在乳劑顆粒形成或物理成熟步驟中引入不同的多價(jià)金屬離子雜質(zhì)。所用化合物的例子包括周期表的Ⅷ族金屬的鹽或復(fù)鹽，比如鐵、銥、釕、鋨、錸、銠、鎘、鋅、鉛、銅和鉈。本發(fā)明中，從進(jìn)一步增強(qiáng)高光照強(qiáng)度靈敏度和抑制潛像增感作用的觀點(diǎn)看，金屬化合物包含比如鐵、釕、鋨和錸之類金屬并有至少4個(gè)氰配體的化合物為尤其優(yōu)選。另外，銥化合物對賦予高光照強(qiáng)度曝光的穩(wěn)定性提供了驚人的影響。所加入的這些化合物的數(shù)量隨使用它們的目的而變，不過以每摩爾鹵化銀在10-9摩爾至10-2摩爾范圍為優(yōu)選。對這些金屬離子將作更詳細(xì)的解釋。不過，本發(fā)明并不僅限于所作的解釋。含銥離子的化合物是三價(jià)或四價(jià)銥鹽或復(fù)鹽，以后者為優(yōu)選。例如，鹵化物、胺類或草酸復(fù)鹽，比如以三氯化銥、三溴化銥、四氯化銥、六氯銥(Ⅲ)酸鈉、六氯銥(Ⅳ)酸鉀、六氨合銥(Ⅳ)鹽、三草酸合銥(Ⅲ)鹽和三草酸合銥(Ⅳ)鹽為優(yōu)選。含鉑離子化合物是二價(jià)或四價(jià)鉑鹽或復(fù)鹽，以后者為優(yōu)選。例如，可以用四氯化鉑、六氯鉑(Ⅳ)酸鉀、四氯鉑(Ⅱ)酸、四溴鉑(Ⅱ)酸、四硫氰酸根合鉑酸(Ⅳ)鈉、六氨合氯化鉑(Ⅳ)，等等。含鈀離子化合物一般是二價(jià)或四價(jià)鈀鹽或復(fù)鹽，以后者為優(yōu)選。例如，可以用四氯鈀(Ⅱ)酸鈉、四氯鈀(Ⅳ)酸鈉、六氯鈀(Ⅳ)酸鉀、四氨合氯化鈀(Ⅱ)、四氰基鈀酸(Ⅱ)鉀，等等。作為含鎳離子的化合物，可以用氯化鎳、溴化鎳、四氯鎳(Ⅱ)酸鉀、六氨合氯化鎳(Ⅱ)、四氰基鎳(Ⅱ)酸鈉，等等。一般，含銠離子化合物以三價(jià)銠鹽或復(fù)鹽為優(yōu)選。例如，可以用六氯銠酸鉀、六溴銠酸鈉、六氯銠酸銨，等等。含鐵離子化合物是二價(jià)或三價(jià)含鐵離子化合物。以其在水中可溶性超過所使用的化合物的密度范圍之鐵鹽或鐵復(fù)鹽為優(yōu)選。尤其優(yōu)選的是容易被包含在鹵化銀顆粒中的鐵復(fù)鹽。鐵復(fù)鹽的例子包括氯化亞鐵、氯化鐵、氫氧化亞鐵、氫氧化鐵、硫氰酸亞鐵、硫氰酸鐵、六氰鐵(Ⅱ)復(fù)鹽、六氰鐵(Ⅲ)復(fù)鹽、硫氰酸亞鐵復(fù)鹽和硫氰酸鐵復(fù)鹽。此外，如在EP-A-0，336，426A中所述的有至少4個(gè)氰配體的六配位金屬復(fù)鹽也被優(yōu)選使用?？梢栽谛纬甥u化銀顆粒時(shí)通過把上述的金屬離子的化合物加入到作為分散介質(zhì)的明膠水溶液、鹵化物水溶液、銀鹽水溶液，或換一方法另一水溶液中，通過加入事先已摻雜有金屬離子的鹵化銀細(xì)顆粒，然后把細(xì)顆粒溶解，將金屬離子的化合物摻雜到本發(fā)明的鹵化銀顆粒中。此外，可將本發(fā)明所用的金屬離子在顆粒形成之前、顆粒形成期間或顆粒剛形成之后摻雜到所述顆粒中。加入的時(shí)間可以按照被摻雜的金屬離子在顆粒中的位置來改變。將本發(fā)明的鹵化銀乳劑進(jìn)行化學(xué)增感。作為化學(xué)增感的方法，以加入不穩(wěn)定硫化合物為代表的硫增感、以金增感為代表的貴金屬增感、還原增感以及其他的方法，它們可單獨(dú)或結(jié)合使用。作為在化學(xué)增感中使用的化合物，以那些在JP-A-62-215272的第18頁下右欄至22頁上右欄所述的(化合物)為優(yōu)選。用本領(lǐng)域中已知的金增感進(jìn)行本發(fā)明的鹵化銀乳劑增感為優(yōu)選。這是因?yàn)榻鹪龈锌梢愿嗟臏p少用激光和其他光作掃描曝光所造成的照相性能的波動(dòng)。為進(jìn)行金增感，可以用化合物，例如，氯金酸或其鹽、硫氰酸金或硫代硫酸金。盡管這些化合物加入的數(shù)量可以隨情況而在很寬范圍內(nèi)改變，一般為每摩爾鹵化銀5×10-7至5×10-3摩爾，以每摩爾鹵化銀1×10-6至1×10-4摩爾為優(yōu)選。本發(fā)明中，金增感可以與其他增感相結(jié)合，比如硫增感、硒增感、碲增感、還原增感和用除金化合物之外的貴金屬的增感。本發(fā)明的乳劑優(yōu)選包含硫代磺酸化合物和亞磺酸化合物。特別優(yōu)選包含分別以式(X)和(Y)表示的硫代磺酸化合物和亞磺酸化合物。式(X)R21-SO2S-M21式(Y)R22-SO2-M22在式(X)和(Y)中，R21和R22各自單獨(dú)表示脂肪基團(tuán)、芳香基團(tuán)或雜環(huán)基團(tuán)，M21和M22各自單獨(dú)表示一陽離子。在式(X)和(Y)中由R21和R22各自表示的脂肪基團(tuán)包括直鏈、支化鏈或含環(huán)的烷基、烯基和炔基。脂肪基團(tuán)的碳原子數(shù)沒有特別限制。不過，碳原子數(shù)優(yōu)選為要能賦予其在水、包括乙酸乙酯在內(nèi)之有機(jī)溶劑、諸如甲醇和乙醇之類低級醇或這些的混合溶劑中的溶解性。以R21和R22表示的芳香基團(tuán)包括苯基和萘基。作為以R21和R22表示的雜環(huán)基團(tuán)則以含氮、氧和硫原子中的至少一個(gè)為雜原子的五元至七元環(huán)為優(yōu)選。上面所說的環(huán)可以是飽和的也可以是不飽和的。此外，另一個(gè)環(huán)，比如苯環(huán)，可以與其縮環(huán)。至于可以取代這些脂肪、芳香和雜環(huán)基團(tuán)的取代基，其數(shù)量和種類并沒有特別的限制。不過，優(yōu)選使用能加速或至少不阻止化合物在水或上面例舉的有機(jī)溶劑中溶解的取代基。取代基的例子包括烷氧基、芳基、烷基、鹵原子、氨基、羧基、羥基和雜環(huán)基。至于以M21和M22表示的陽離子，可以提到的是堿金屬離子(如Li+、Na+、K+)和銨離子(例如NH4+、四乙基銨離子)。下面示出了硫代磺酸化合物和亞磺酸化合物的典型特例。加入的硫代磺酸化合物的數(shù)量以每摩爾鹵化銀為1×10-6至5×10-3摩爾為優(yōu)選，3×10-6至5×10-4摩爾為更優(yōu)選。加入的亞磺酸化合物的數(shù)量以每摩爾鹵化銀為1×10-6至1×10-3摩爾為優(yōu)選，3×10-6至4×10-4摩爾為更優(yōu)選。優(yōu)選的是，事先制備出按各自的加入數(shù)量的硫代磺酸化合物和亞磺酸化合物的混合物，然后把所形成的混合物加入(這些化合物同時(shí)加入)。加入混合物的時(shí)間并不限制于任何特別的步驟。不過，優(yōu)選的是在顆粒形成和化學(xué)增感步驟期間加入。更優(yōu)選的是在不遲于50％顆粒已形成時(shí)加入混合物，更進(jìn)一步優(yōu)選是在化學(xué)增感的最初階段加入。為了防止在照相材料生產(chǎn)過程中、照相材料的儲(chǔ)存中或照相沖洗加工中發(fā)生灰霧或?yàn)榱朔€(wěn)定照相性能的目的，可以在本發(fā)明的鹵化銀乳劑中引入不同的化合物。即，可以加入已知的防灰霧劑或穩(wěn)定劑，比如包括苯并噻唑鎓鹽類、硝基咪唑類、硝基苯并咪唑類、氯苯并咪唑類、溴苯并咪唑類、巰基噻唑類、巰基苯并噻唑類、巰基苯并咪唑類、巰基噻二唑類、氨基三唑類、苯并三唑類、硝基苯并三唑類、巰基四唑類(特別是1-苯基-5-巰基四唑或其他)、巰基嘧啶類、巰基三嗪類在內(nèi)的唑類；比如噁唑啉硫酮之類硫酮化合物；和比如三氮雜茚類、四氮雜茚類(特別是4-羥基取代的(1，3，3a，7)四氮雜茚類)、五氮雜茚類之類的氮雜茚類；苯硫代磺酸、苯亞磺酸、苯磺酰胺類。巰基四唑類為特別優(yōu)選。由于這些化合物除了起到防灰霧和穩(wěn)定的作用外還起到了進(jìn)一步增強(qiáng)高光照強(qiáng)度靈敏度的作用，因此被優(yōu)選。在按照本發(fā)明的鹵化銀彩色照相光敏材料中，明膠是用作為親水粘合劑。作為特殊的需要，明膠可以與親水膠體結(jié)合來使用，所述親水膠體為比如其他明膠衍生物、明膠和其他聚合物的接枝聚合物、明膠之外的蛋白質(zhì)、糖衍生物、纖維素衍生物以及比如均聚物或共聚物之類合成親水大分子材料。用于按照本發(fā)明的鹵化銀彩色照相光敏材料中的明膠可以是石灰加工的明膠或酸加工的明膠。變化一下，也可以使用從比如牛骨、小牛皮和豬皮之類任何原材料制得的明膠。優(yōu)選的是由牛骨或豬皮為原材料制得的石灰加工明膠。在本發(fā)明中，包含在由最接近于片基的層至最遠(yuǎn)離片基的親水膠體層中的光敏鹵化銀乳劑層和非光敏親水膠體層(所有這些層都位于底基的鹵化銀乳劑涂層一面)中的親水粘合劑的總數(shù)量以6．5g／m2或更少為優(yōu)選，從迅速加工觀點(diǎn)來看，5．5g／m2或更少但4．0g／m2或更多為更優(yōu)選。特別是，親水粘合劑的數(shù)量越少，對提高彩色顯影和洗滌步驟的沖洗加工速度越有效(使更迅速)。在本發(fā)明中，在每一鹵化銀乳劑層中的比例[親水粘合劑的量／鹵化銀(乳劑)的厚度]是在1．5或更多的范圍。本發(fā)明中的此比例在后面稱之為[B／AgX]比例。在此說明書中，術(shù)語“親水粘合劑的數(shù)量”意指每m2鹵化銀乳劑層親水粘合劑的數(shù)量(g／m2)。親水粘合劑的數(shù)量除以它的比重為厚度。據(jù)此，本發(fā)明中的親水粘合劑的數(shù)量是正比于厚度的。另一方面，術(shù)語”鹵化銀乳劑的厚度”意指鹵化銀乳劑層中的鹵化銀乳劑顆粒在垂直于底基方向上所占的厚度(μm)。假定本發(fā)明中鹵化銀乳劑層是理想涂布的，于是分別把(當(dāng)鹵化銀顆粒是立方體時(shí))立方體的邊長(μm)和(當(dāng)鹵化銀顆粒是片狀時(shí))在垂直于主平面方向上的厚度(μm)定義為鹵化銀乳劑的厚度。另外，當(dāng)在混合物中用了兩種或多種彼此有不同顆粒尺寸的鹵化銀乳劑顆粒，就把各個(gè)顆粒的重量平均值定義為鹵化銀乳劑的厚度。從上面的定義很明白，本發(fā)明的比例[B／AgX]值越大意味著其乳劑層中的乳劑厚度就相對越小。從限制壓力誘導(dǎo)的灰霧痕和減小沖洗加工中的彩色污染(彩色混合)的觀點(diǎn)，本發(fā)明中比例[B／AgX]一般為1．50或更大，以1．70或更大為優(yōu)選，以1．90或更大為更優(yōu)選，以6．0或更大為最優(yōu)選。本發(fā)明中，含黃成色劑的鹵化銀乳劑層涂在片基上的任意位置，優(yōu)選涂在離片基比至少一層含品紅成色劑的鹵化銀乳劑層或含青成色劑的鹵化銀乳劑層更遠(yuǎn)的位置上。此外，從使彩色顯影和除銀的速度加速以及減少由于留下的增感染料所產(chǎn)生的殘余顏色觀點(diǎn)來說，把含黃成色劑的鹵化銀乳劑層涂在離片基比任何其他鹵化銀乳劑層更遠(yuǎn)的位置上的實(shí)施方案是更為優(yōu)選的。另外，在本發(fā)明中，從防止因漂白定影褪色導(dǎo)致的青色密度的減少觀點(diǎn)看，優(yōu)選的是使含青成色劑的鹵化銀乳劑層位于含黃成色劑的鹵化銀乳劑層和含品紅成色劑的鹵化銀乳劑層之間；而從改進(jìn)光褪色的觀點(diǎn)看，含青成色劑的鹵化銀乳劑層位于最靠近片基的位置。而每一黃成色層、品紅成色層和青成色層可以由二或三層所組成。如例如在JP-A-4-75055、JP-A-9-114035、JP-A-10-246940和USP5，576，159所述的那樣，在靠近鹵化銀乳劑層處加上一不含鹵化銀乳劑層的成色劑層形成彩色層也是優(yōu)選的。含黃成色劑的鹵化銀乳劑層優(yōu)選涂布在比任何其他鹵化銀乳劑層離片基更遠(yuǎn)的位置。在含黃成色劑和按照本發(fā)明離片基最遠(yuǎn)的鹵化銀乳劑層中的親水粘合劑的數(shù)量以1．35g／m2或更少為優(yōu)選，1．25g／m2或更少為更優(yōu)選，1．20g／m2或更少但0．60g／m2或更多為最優(yōu)選。另外，有關(guān)鹵化銀乳劑的厚度，在用立方顆粒時(shí)其顆粒的邊長以0．80μm或更少為優(yōu)選，0．75μm或更少為更優(yōu)選，0．70μm至0．30μm為最優(yōu)選。而，當(dāng)用片狀顆粒時(shí)，顆粒的邊長以在0．40μm至0．02μm范圍為優(yōu)選，0．30μm或更少為更優(yōu)選，0．20μm或更少為進(jìn)一步更優(yōu)選，在0．15μm至0．05μm范圍為最優(yōu)選。片狀顆粒的縱橫比以在2至10的范圍為優(yōu)選，3至8范圍為更優(yōu)選。此外，為了控制照相速度、彩色層次和其他照相性質(zhì)，優(yōu)選使用兩種或多種彼此有不同顆粒尺寸和／或顆粒形狀的鹵化銀乳劑混合物。為在本發(fā)明中使用，鹵化銀乳劑涂布的量以0．60g／m2或更少而0．10g／m2或更多為優(yōu)選，在0．55g／m2至0．20g／m2范圍為更優(yōu)選，在0．50g／m2至0．25g／m2范圍為最優(yōu)選。當(dāng)在青成色層和品紅成色層中用立方鹵化銀乳劑顆粒時(shí)，立方顆粒的邊長以0．50μm或更小為優(yōu)選，以在0．40μm至0．10μm范圍為優(yōu)選。本發(fā)明中術(shù)語“照相組成層的膜厚”意指在沖洗加工之前片基上面的照相組成層的總厚度。具體地厚度可以用下面方法中的任一種來測定。首先，把鹵化銀彩色照相光敏材料切成直角，一直切到片基，然后用電子顯微鏡測定其切割截面。第二種方法是基于照相組成層中的組分的總涂布量(g／m2)和每一組分的比重來計(jì)算膜厚的方法。例如，照相中使用的典型的明膠的比重為1．34g／ml，氯化銀顆粒的比重為5．59g／ml。各種其他的親脂添加劑的比重也可以測定。結(jié)果是，膜厚就可以按照第二種方法來計(jì)算。本發(fā)明的照相組成層的膜厚以9．0μm或更薄為優(yōu)選，8．0μm或更薄為更優(yōu)選，在7．0μm至3．5μm范圍為最優(yōu)選。本發(fā)明中術(shù)語“疏水照相原材料”意指除了形成彩色的成色劑之外的油溶材料。本發(fā)明涉及的術(shù)語“油溶材料”意指保留在加工過的光敏材料中的親脂組分。組分的特殊例子包括形成彩色的成色劑、高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑、混色抑制劑、紫外吸收劑、親脂添加劑、親脂聚合物或聚合物漿料、無光劑和滑移劑。換句話說，這樣的組分是那些通常作為親脂細(xì)粒子而加入到照相成分層中的組分。因此，水溶性染料、堅(jiān)膜劑、水溶性添加劑、鹵化銀乳劑和其他并不在此油溶材料的定義中。此外，當(dāng)在制備這樣的親脂細(xì)粒子時(shí)常常用表面活性劑。不過，表面活性劑在本發(fā)明中并不作為油溶材料來處理的。本發(fā)明中的油溶性材料的總量以4．5g／m2或更少為優(yōu)選，4．0g／m2或更少為更優(yōu)選，在3．8g／m2至3．0g／m2范圍為最優(yōu)選。本發(fā)明中，加入到含形成染料的成色劑層中的疏水照相原材料的重量(g／m2)被形成染料的成色劑的重量(g／m2)除所得的值以4．5或更小為優(yōu)選，3．5或更小為更優(yōu)選，3．0或更小為最優(yōu)選。在本發(fā)明中，照組成分層中的油溶性材料的數(shù)量與親水粘合劑數(shù)量的比例可以任意決定。除了防護(hù)層之外的照相組成層之重量比以0．05至1．50范圍為優(yōu)選，0．10至1．40范圍為更優(yōu)選，0．20至1．30范圍為最優(yōu)選。優(yōu)化每一層的比例就可調(diào)整膜的強(qiáng)度、耐擦傷性和卷曲特性。至于可以用于本發(fā)明的彩色照相光敏材料之鹵化銀乳劑，本發(fā)明的鹵化銀乳劑加入于鹵化銀乳劑層中的至少一層中。優(yōu)選的是，把本發(fā)明的鹵化銀乳劑用于鹵化銀乳劑層的感藍(lán)乳劑層中。作為可以用于本發(fā)明的彩色照相光敏材料中的其他種類鹵化銀，可以用氯化銀、溴化銀、(碘)氯溴化銀、碘溴化銀、碘氯化銀，等等。從特別是迅速?zèng)_洗加工的目標(biāo)來說，優(yōu)選的是用有氯化銀含量為90摩爾百分?jǐn)?shù)或更多的高氯化銀乳劑，95摩爾百分?jǐn)?shù)或更多為進(jìn)一步更優(yōu)選，98摩爾百分?jǐn)?shù)或更多為尤其優(yōu)選。此外，高氯鹵化銀乳劑優(yōu)選有部份溴化銀相。進(jìn)一步說，如果用有{100}或{111}面為主面的片狀顆粒，則可以增加[B／AgX]比例。作為結(jié)果，獲得了諸如使在沖洗加工時(shí)彩色顯影速度和發(fā)生的混色減少都優(yōu)的優(yōu)點(diǎn)。在根據(jù)本發(fā)明的光敏材料中，為了改進(jìn)影像的銳度或其他，親水膠體層含可以通過沖洗加工來褪色的染料(氧鎓醇和其他)為優(yōu)選，就如EP-A-0，337，490(A2)的27至76頁所述，致使在680nm的光敏材料的光學(xué)反射光密度為0．70或更高；或片基的防水樹脂層優(yōu)選含12(更優(yōu)選14重量百分?jǐn)?shù)或更多)的表面已用二價(jià)到四價(jià)醇(比如三羥甲基乙烷)處理過的二氧化鈦。本發(fā)明的鹵化銀照相光敏材料可以使用普通知道的照相原材料和添加劑。例如，作為照相片基，可以用透射型底基或反射型底基。作為透射型片基，用帶有諸如磁性層之類信息記錄層的比如硝酸纖維素膜和聚對苯二甲酸乙烯酯膜之類透明膜以及例如2，6-萘二羧酸(NDCA)與乙二醇(EG)的聚酯或NDCA、對苯二甲酸和EG的聚酯膜中的一種膜為優(yōu)選。作為反射型底基，特別是反射型底基，其中的疊層片有多色性的聚乙烯層或聚酯層和底基中的至少這樣的耐水樹脂層(疊層)之一含諸如二氧化鈦之類白顏料為優(yōu)選。再者，上述耐水樹脂層優(yōu)選含有熒光增白劑。此外，可把熒光增白劑分散在光敏材料的親水膠體層中。作為熒光增白劑，優(yōu)選可以使用苯并噁唑系列熒光增白劑、香豆素系列熒光增白劑或吡唑啉系列熒光增白劑，更優(yōu)選使用苯并噁唑萘系列熒光增白劑或苯并噁唑芪系列熒光增白劑。所用的數(shù)量并沒有特別限制，不過以1至100mg／m2為優(yōu)選。當(dāng)它與耐水樹脂混合時(shí)，混合比例以相對于樹脂的0．0005至3重量百分?jǐn)?shù)為優(yōu)選，0．001至0．5重量百分?jǐn)?shù)為更優(yōu)選。反射型底基可以是一種在透明型底基或上面敘述的反射型底基上有含白顏料的親水膠體層的底基。另外，反射型底基可以是有鏡反射或第二型擴(kuò)散反射金屬表面的底基。對于上述反射型底基，鹵化銀乳劑以及摻雜到鹵化銀顆粒中的不同金屬離子、防灰霧劑或鹵化銀乳劑儲(chǔ)存穩(wěn)定劑、鹵化銀乳劑的化學(xué)增感方法(增感劑)和光譜增感方法(光譜增感劑)、青、品紅和黃成色劑和乳化與分散成色劑的方法、改進(jìn)染料-影像保存性試劑(抗著色劑和抗褪色劑)、染料(有色層)、明膠、光敏材料的層狀結(jié)構(gòu)、光敏材料涂料的pH以及其他那些在表1中示出的專利所述的內(nèi)容可以在本發(fā)明中優(yōu)選應(yīng)用。表1<tablesid="table1"num="001"><table>元件JP-A-7-104448JP-A-7-77775JP-A-7-301895反射型底基7欄12行至12欄19行35欄43行至44欄1行5欄40行至9欄26行鹵化銀乳劑72欄29行至74欄18行44欄36行至46欄29行77欄48行至80欄28行不同金屬離子物種74欄19行至44行46欄30行至47欄5行80欄29行至81欄6行儲(chǔ)存穩(wěn)定劑或防灰霧劑75欄9行至18行47欄20行至29行18欄11行至31欄37行(尤其巰基雜環(huán)化合物)化學(xué)增感方法(化學(xué)增感劑)74欄45行至75欄6行47欄7行至17行81欄9行至17行光譜增感方法(光譜增感劑)75欄19行至76欄45行47欄30行至49欄6行81欄21行至82欄48行青成色劑12欄20行至39欄49行62欄50行至16行88欄49行至89欄16行黃成色劑87欄40行至88欄3行63欄17行至30行89欄17行至30行品紅成色劑88欄4行至18行63欄3行至64欄11行31欄34行至77欄44行和88欄32行至46行成色劑的乳化和分散方法71欄3行至72欄11行61欄36行至49行87欄35行至48行改進(jìn)染料-影像-保存性的試劑(抗污劑)39欄50行至70欄9行61欄50行至62欄49行87欄49行至88欄48行抗褪色劑70欄10行至71欄2行</table></tables><tablesid="table2"num="002"><table>染料(有色層)77欄42行至78欄41行7欄14行至19欄42行和50欄3行至51欄14行9欄27行至82欄10行明膠78欄42行至48行51欄15行至20行83欄13行至19行光敏材料層結(jié)構(gòu)39欄11行至26行44欄2行至35行31欄38行至32欄33行光敏材料的涂料的pH72欄12行至28行掃描曝光76欄6行至77欄41行49欄7行至50欄2行82欄49行至83欄12行顯影溶液的保存性88欄19行至89欄22行</table></tables>作為可以在本發(fā)明中使用或附加使用的青、品紅和黃成色劑，除了在上面表中所述的之外，由例如JP-A-62-215272第91頁上右欄4行至121頁上左欄6行、JP-A-2-33144第3頁上右欄14行至18頁上左欄最后一行和30頁上右欄6行至35頁下右欄11行和EP-A-355660(A2)第4頁15行至27行、第5頁30行至28頁最后一行、第45頁29行至31行和第47頁23行至第63頁50行、JP-A-8-122984和JP-A-9-222704所述的成色劑也可使用。另外，作為青染料，優(yōu)選使用吡咯合三唑型成色劑。更特殊的是，上面提到的JP-A-5-313324的式(Ⅰ)或(Ⅱ)表示的成色劑和上面提到的JP-A-6-347960的式(Ⅰ)表示的成色劑和在這些專利中示出的特殊成色劑是特別優(yōu)選的。本發(fā)明可以使用已知的混色抑制劑。這些化合物中，優(yōu)選的是在下面專利中所述的那些。例如，可以使用JP-A-5-333501中所述的可以制得的高分子氧化還原化合物、在例如日本專利申請9-140719號和USP4，923，787中所述的1-苯基-3-吡唑烷酮和肼系列化合物以及在例如JP-A-5-249637、JP-A-10-282615和德國專利19，629，142A1所述的白成色劑。特別是，為了增加顯影溶液的pH和能夠迅速顯影，還優(yōu)選使用德國專利19，618，786A1、德國專利19，806，846A1歐洲專利0839623A1、歐洲專利0842975A1和法國專利2760460A1所述的氧化還原化合物。本發(fā)明中，優(yōu)選使用有高摩爾消光系數(shù)的紫外射線吸收劑。例如，可以提到的有三嗪核的化合物，優(yōu)選使用在下述專利中敘述的化合物JP-A-46-3335、JP-A-55-152776、JP-A-5-197074、JP-A-5-232630、JP-A-5-307232、JP-A-6-211813、JP-A-8-53427、JP-A-8-234364、JP-A-8-239368、JP-A-9-31067、JP-A-10-115898、JP-A-10-147577、JP-A-10-182621、JP-T-8-501291(“JP-T”指已發(fā)表的搜索的專利申請)、歐洲專利0711804A和德國專利19739797A。作為可以在本發(fā)明中使用的防霉菌／防霉的試劑，那些在JP-A-63-271247中所述的試劑是有用的。作為構(gòu)成光敏材料的照相層中使用的親水膠體，以明膠為優(yōu)選，特別是含比如鐵、銅、鋅和錳之類重金屬雜質(zhì)以5ppm或更少為優(yōu)選，3ppm或更少為更優(yōu)選。此外，加入到光敏材料中的鈣的數(shù)量以20mg／m2或更少為優(yōu)選，10mg／m2或更少為更優(yōu)選，5mg／m2或更少為最優(yōu)選。通常的印刷系統(tǒng)使用本發(fā)明的光敏材料，用的是負(fù)印刷機(jī)，也適用于使用陽極射線管(CRT)的掃描曝光系統(tǒng)。與用激光的裝置相比較，陽極射線管曝光裝置簡單并可以是便攜式的，而且成本低。此外，光軸和彩色的調(diào)整容易。對應(yīng)用陽極射線管來作影像曝光來說，它是用發(fā)射所需要光譜區(qū)中的光的不同發(fā)射體來進(jìn)行的。例如，可以用紅色發(fā)射體、綠色發(fā)射體和藍(lán)色發(fā)射體中的任何一種或兩種或多種的混合物。光譜區(qū)并不限于上述的紅、綠和藍(lán)，發(fā)射在黃、橙、紫或紅外區(qū)顏色的光的熒光物質(zhì)也可以使用。特別是，常用的是通過這些發(fā)射體的混合而發(fā)射白光的陽極射線管。當(dāng)光敏材料有光譜靈敏度分布不同的多色光敏層時(shí)和陽極射線管有在多色光譜區(qū)光發(fā)射的熒光物質(zhì)時(shí)，多色可以一次曝光。就是說，把多色影像信號輸入陽極射線管而從管表面發(fā)光。在用這樣的方式曝光的方法中，成功的輸入了各種顏色的影像信號而成功的發(fā)射出各種顏色，并且使它們通過濾光片以濾去其他顏色(表面連續(xù)曝光)，由于可以用高分辨率陽極射線管，一般表面連續(xù)曝光被優(yōu)選用來使影像具有高質(zhì)量。用于本發(fā)明的光敏材料被優(yōu)選使用于數(shù)字掃描曝光系統(tǒng)中，此系統(tǒng)用的是比如由非線性光學(xué)晶體與半導(dǎo)體激光器或用半導(dǎo)體激光為激發(fā)源的固體激光器、氣體激光器、發(fā)光二極管或半導(dǎo)體激光相結(jié)合的二次諧波產(chǎn)生(SHG)光源發(fā)出的單色高密度光。為使系統(tǒng)便攜又不昂貴，優(yōu)選使用半導(dǎo)體激光或由非線性光學(xué)晶體與半導(dǎo)體激光或固體激光相結(jié)合的二次諧波產(chǎn)生(SHG)光源。特別是，為把裝置設(shè)計(jì)成便攜、不昂貴、長壽命和高穩(wěn)定性的，以使用半導(dǎo)體激光為優(yōu)選，并希望至少一個(gè)曝光光源用半導(dǎo)體激光。如果使用這樣的掃描曝光光源，用于本發(fā)明的光敏材料的最大光譜靈敏度可以由所用的掃描曝光光源的波長來任意設(shè)定。在由非線性光學(xué)晶體與半導(dǎo)體激光或固體激光相結(jié)合的用半導(dǎo)體激光為激發(fā)源的二次諧波產(chǎn)生(SHG)光源中，由于激光的發(fā)射波長可以被減半，就可以獲得藍(lán)光與綠光。因此，光敏材料的最大光譜靈敏度可以存在于通常藍(lán)區(qū)、綠區(qū)和紅區(qū)三個(gè)區(qū)中的每一個(gè)。如果把曝光時(shí)間定義為把照片元件尺寸暴露于以400dpi(每英寸的點(diǎn)數(shù))為照相元件密度之光下的時(shí)間，則曝光時(shí)間以10-4秒或更短為優(yōu)選，10-6秒或更短為更優(yōu)選?？梢杂糜诒景l(fā)明的優(yōu)選掃描曝光系統(tǒng)已在上述表中列出的專利中予以詳細(xì)敘述了。再者，為加工本發(fā)明的光敏材料，優(yōu)選使用的沖洗加工材料和沖洗加工方法是在JP-A-2-207250的第26頁下右欄第1行至34頁上右欄9行和JP-A-4-97355的第5頁上左欄17行至18頁下右欄20行所述的材料和方法。而為保存此顯影液，優(yōu)選使用列于上面表中的專利中所述的化合物。作為本發(fā)明的光敏材料在曝光后的顯影系統(tǒng)，可以用濕法，比如用含堿性試劑和顯影劑的顯影液來進(jìn)行顯影的普通方法，顯影劑加在光敏材料中，而顯影是通過用活性劑溶液(比如無任何顯影劑的堿性溶液)進(jìn)行的方法，以及不用加工溶液的熱顯影系統(tǒng)。特別是，由于活性劑方法的沖洗加工溶液中并不包含顯影劑，沖洗加工溶液的控制與處理就容易了，并且廢液處理時(shí)的負(fù)擔(dān)也輕了，這使活性劑的方法從環(huán)保觀點(diǎn)來講是優(yōu)選的。在活性劑方法中，作為顯影劑或加在光敏材料中的顯影劑前體以例如在JP-A-8-234388、9-152686、9-152693和日本專利申請7-334197與JP-A-9-161093中所述的肼型化合物為優(yōu)選。另外，一種減少在光敏材料中涂布銀量和用過氧化氫來進(jìn)行影像強(qiáng)化沖洗加工(強(qiáng)化沖洗加工)的顯影方法也是優(yōu)選使用的。特別是，在用活性劑方法時(shí)優(yōu)選使用此方法。具體地，這在JP-A-8-297354和JP-A-9-152695所述的成象方法中優(yōu)選使用，在此兩專利中用了含過氧化氫的活性劑溶液。雖然在活性劑方法中用活性劑溶液加工后一般要進(jìn)行除銀加工，在用銀量較低的光敏材料影像強(qiáng)化加工中除銀過程可以省略，而可以進(jìn)行簡單的處理，比如洗滌處理或穩(wěn)定處理。此外，在用掃描儀或其他儀器從光敏材料讀取影像信息的系統(tǒng)中，即使用的光敏材料是比如照相用的光敏材料那樣的有大量銀的材料，也可以用一種不要求除銀處理的沖洗加工模式。作為活性劑溶液、除銀溶液(漂白／定影溶液)、加工材料的洗滌和穩(wěn)定溶液以及在本發(fā)明使用的沖洗加工方法，可以使用已知的。以在研究公開第36544項(xiàng)(1994年9月)的第536至541頁與JP-A-8-234388中所述那些為優(yōu)選。在本發(fā)明中，術(shù)語“彩色顯影時(shí)間”是指從將光敏材料浸漬到彩色顯影溶液為開始直至下一加工步驟中的將光敏材料浸漬到漂白-定影溶液所需要的一段時(shí)間。在用比如自動(dòng)沖洗加工機(jī)進(jìn)行沖洗加工的情況下，彩色顯影時(shí)間是光敏材料已經(jīng)浸漬在彩色顯影溶液中的時(shí)間(所謂“在溶液中的時(shí)間”)和在接著彩色顯影后的步驟中從光敏材料離開彩色顯影溶液經(jīng)空氣中被輸送到漂白-定影浴的時(shí)間(所謂“在空氣中的時(shí)間”)之和。類似的是，術(shù)語“漂白-定影時(shí)間”是指從把光敏材料浸漬到漂白-定影溶液為開始直至在接著加工步驟中把光敏材料浸漬到洗滌或穩(wěn)定浴的一段時(shí)間。此外，術(shù)語“洗滌或穩(wěn)定時(shí)間”是指光敏材料逗留在洗滌或穩(wěn)定溶液直至它開始被輸送到干燥步驟的一段時(shí)間(所謂“溶液中的時(shí)間”)。在本發(fā)明要達(dá)到的目標(biāo)之快速?zèng)_洗加工中，彩色顯影時(shí)間以30秒或更短為優(yōu)選，20秒或更短為更優(yōu)選，在15至6秒范圍為最優(yōu)選。類似的是，漂白-定影時(shí)間以30秒或更短為優(yōu)選，20秒或更短為更優(yōu)選，在15至6秒范圍為最優(yōu)選。再者，洗滌或穩(wěn)定時(shí)間以40秒或更短為優(yōu)選，30秒或更短為更優(yōu)選，在20至6秒范圍為最優(yōu)選。本發(fā)明中的干燥是用任何一種已經(jīng)知道的彩色照相光敏材料的迅速干燥方法都是有效的。從本發(fā)明的目標(biāo)看，優(yōu)選的是在20秒內(nèi)使彩色光敏材料干燥，更優(yōu)選為15秒以內(nèi)，在5至10秒范圍為最優(yōu)選。干燥系統(tǒng)可以是一接觸加熱系統(tǒng)或熱空氣噴射系統(tǒng)，不過以這些系統(tǒng)的結(jié)合為優(yōu)選，因?yàn)榕c這些系統(tǒng)中的任何一種相比，用此結(jié)合系統(tǒng)可以進(jìn)行更高速的干燥。與干燥方法相關(guān)的更優(yōu)選的本發(fā)明的實(shí)施方案是，通過與熱輥接觸來加熱光敏材料，然后用暖空氣鼓風(fēng)從孔板或噴嘴上吹落干燥后的光敏材料。在空氣鼓風(fēng)干燥部分，在每單位面積光敏材料加熱表面上噴射的暖空氣的質(zhì)量速度以1000kg／cm2·hr或更快為優(yōu)選。另外，優(yōu)選的空氣鼓風(fēng)機(jī)開口的形狀是使壓力損耗最小(的形狀)，作為空氣鼓風(fēng)機(jī)開口的形狀的特殊例子可以提到的是例如JP-A-9-33998的圖7至圖15。本發(fā)明的光敏材料賦予了迅速?zèng)_洗加工的特性和高靈敏度，壓力誘導(dǎo)的灰霧的產(chǎn)生水平很低，并且，它不僅對面曝光有適用性而且特別適用于高光照強(qiáng)度的光的掃描曝光，因此在上述顯影時(shí)間中可以獲得極好的影像。本發(fā)明的乳劑有極好的顆粒形狀穩(wěn)定性，而且它們是單分散、高速和硬調(diào)的乳劑，它們更是在曝光后能同時(shí)改進(jìn)高照互易律失效和潛影穩(wěn)定性。包含上述乳劑之本發(fā)明的彩色照相光敏材料有前述特性，即使它們在用比如掃描曝光(尤其短時(shí)間掃描曝光)和快速?zèng)_洗加工時(shí)也能進(jìn)一步保持這些特性。此外，本發(fā)明提供了一種成象方法，它即使在掃描曝光下也能賦予乳劑或光敏材料以前述之極好的特性。本發(fā)明將由實(shí)施例來作更詳細(xì)的敘述，不過本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例實(shí)施例1(比較乳劑A的制備)把2．0g氯化鈉和2．8g惰性明膠加入含1．2升水的容器中。將此容器保持在33℃溫度下，按照雙注法攪拌超過1min的時(shí)間加入60ml硝酸銀水溶液(含9g硝酸銀)和60ml氯化鈉水溶液(含3．2g氯化鈉)。在加完后1min之后，加入1毫摩爾的晶體習(xí)性控制劑1。再過1min后，加入3．0g氯化鈉。在接著的下面25min中，容器的溫度升至60℃。在于60℃下成熟16min后，加入290g10％鄰苯二甲酸酯化的明膠和0．8毫摩爾的晶體習(xí)性控制劑1。其后，以加快流速的方式在28min多的時(shí)間內(nèi)加入754ml硝酸銀水溶液(含113g硝酸銀)和768ml氯化鈉水溶液(含41．3g氯化鈉)。在此過程中的第21min至28min，加入30ml0．25M氯化鈉水溶液(含0．48g碘化鉀和11mg亞鐵氰化鉀)。進(jìn)而，加入總量為8×10-4摩爾的感藍(lán)光譜增感染料A、B和C，再加入12g十二烷基苯磺酸鈉(DBS)，然后將溫度升至75℃后保持30min。在40℃下進(jìn)行絮凝洗滌以完全脫鹽。接著，加入100g經(jīng)石灰處理過的明膠，把pH值和pAg值分別調(diào)整到6．2和7．0。然后，加入硫代磺酸鈉和亞磺酸鈉混合溶液(分別為每摩爾銀4×10-4摩爾和1×10-4摩爾)，所制成乳劑用氯金酸和1-(3-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑進(jìn)行優(yōu)化化學(xué)增感。電子顯微照片顯示所獲得的顆粒的形狀是有{111}面為主平面的片狀顆粒，其等價(jià)投影面積直徑為0．82μm，厚度為0．13μm，縱橫比為6，等價(jià)球形直徑為0．5μm，(等價(jià)立方邊長為0．40μm)，偏差系數(shù)為0．25。(碘含量為0．4摩爾％)而且，有縱橫比為2或更大和直線部分比例為0．8或更大的{111}片狀顆粒的比例(基于總投影面積的比例，以后簡稱“比例”)為總顆粒的30．5％。(比較乳劑B的制備)直至加入感藍(lán)光譜增感染料之前重復(fù)如乳劑A的制備過程。然后，把所制成乳劑冷卻至30℃，同時(shí)慢慢加入8摩爾％部分的硝酸銀水溶液和8摩爾％部分的2％溴化鉀水溶液。其后，以總量每摩爾銀為8×10-4摩爾加入感藍(lán)光譜增感染料A、B和C，加入12gDBS，接著將所制成乳劑的溫度升至75℃并在此放置30min。如乳劑A同樣的方式進(jìn)行脫鹽和化學(xué)增感。具有縱橫比為2或更大和直線部分比例為0．8或更大的{111}片狀顆粒的比例為總顆粒的6．1％。(發(fā)明的乳劑C的制備)硝酸銀水溶液和溴化鉀水溶液的加入是在75℃進(jìn)行以代替乳劑B制備中的30℃進(jìn)行。直至在化學(xué)增感完成之前的其他過程以與乳劑B同樣的方式進(jìn)行。電子顯微照片顯示所獲得的顆粒的形狀是有{111}面為主平面的片狀顆粒，其等價(jià)投影面積直徑為0．82μm，厚度為0．13μm，縱橫比為6，等價(jià)球形直徑為0．50μm，(等價(jià)立方邊長為0．40μm)，偏差系數(shù)為0．25。(碘含量為0．4摩爾％)此外，具有縱橫比為2或更大和直線部分比例為0．8或更大的{111}片狀顆粒的比例為總顆粒的68．4％。圖2示出了光譜和化學(xué)增感的乳劑C的(摹制)電子顯微照片。圖4和圖5分別示出了光譜和化學(xué)增感的乳劑A和B的(摹制)電子顯微照片。下面的表3示出了在每種乳劑于化學(xué)增感之前和之后伴隨染料吸附之最大吸收波長的變化。表3<tablesid="table3"num="003"><table>乳劑溴含量化學(xué)增感前的最大吸收波長化學(xué)增感后的最大吸收波長波長位移備注乳劑A無460nm480nm20nm比較例乳劑B8摩爾％460nm477nm17nm比較例乳劑C8摩爾％460nm460nm0nm本發(fā)明</table></tables>對于乳劑A，即使在化學(xué)增感之前，就觀察到了一些圓化的{111}片狀顆粒。在化學(xué)增感之后，圓化的顆粒的數(shù)量明顯增加。并且在化學(xué)增感前后其最大吸收波長有顯著的位移。對于乳劑B，即使在化學(xué)增感之前顆粒就因外延生長而變圓。在化學(xué)增感之后，顆粒變形了。進(jìn)而，最大吸收波長也位移。另一方面，對于乳劑C，即使在化學(xué)增感之前也沒有觀察到外延生長，顆粒與那些乳劑A相比是成角的。進(jìn)而，即使在化學(xué)增感之后，顆粒的形狀仍保持，而且最大吸收波長沒有位移。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，乳劑C的顆粒有沉積于顆粒最外層上的溴化銀帶狀連續(xù)相。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過溴化銀沉積在顆粒上使所形成的顆粒并沒有造成圓角，它不僅可能穩(wěn)定顆粒的形狀，而且也固定了影響照相特性的最大吸收波長。乳劑B和C的X-射線衍射測量的結(jié)果是，乳劑B的顆粒中存在溴含量20％的含溴區(qū)，而乳劑C的顆粒中存在溴含量50％的高溴區(qū)。就是說，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在外延顆粒中是難以穩(wěn)定獲得含高溴區(qū)的。實(shí)施例2(乳劑D的制備)乳劑D是以與乳劑B同樣的方式制備的，除了在30℃下加入硝酸銀水溶液和溴化鉀水溶液是以每份為1摩爾％的重復(fù)來代替每份為8摩爾％，并且在已經(jīng)加入完75％后再加入每摩爾總銀量為1×10-7摩爾的六氯銥(Ⅳ)酸鉀水溶液。其他過程以與乳劑B同樣的方式進(jìn)行。具有縱橫比為2或更大和直線部分比例為0．8或更大的{111}片狀顆粒的比例為總顆粒的27．5％。(乳劑E的制備)乳劑E是以與乳劑B同樣的方式制備，除了在75℃下加入硝酸銀水溶液和溴化鉀水溶液是以每份為1摩爾％的重復(fù)來代替每份8摩爾％，并且在已經(jīng)加入完75％后再加入每摩爾總銀量為3×10-7摩爾的六氯銥(Ⅳ)酸鉀水溶液。其他過程以與乳劑B同樣的方式進(jìn)行。具有縱橫比為2或更大和直線部分比例為0．8或更大的{111}片狀顆粒的比例為總顆粒的93．5％。(乳劑F的制備)乳劑F是以與乳劑E同樣的方式制備，除了在外層進(jìn)一步加入0．5摩爾百分?jǐn)?shù)部分的硝酸銀和0．5摩爾百分?jǐn)?shù)部分的溴化鉀。其他過程以與乳劑E同樣的方式進(jìn)行。圖3示出了光譜和化學(xué)增感的乳劑F的(直接)電子顯微照片。具有縱橫比為2或更大和直線部分比例為0．8或更大的{111}片狀顆粒的比例為總顆粒的95．0％。(乳劑G的制備)乳劑G是以與乳劑F同樣的方式制備，除了在臨加入增感染料之前加入每摩爾鹵化銀為2．8×10-3摩爾量的硫氰酸鉀。其他過程以與乳劑F同樣的方式進(jìn)行以得到乳劑G。具有縱橫比為2或更大和直線部分比例為0．8或更大的{111}片狀顆粒的比例為總顆粒的90．5％。電子顯微照片顯示乳劑E、F和G的顆粒形狀每個(gè)都是有{111}面為主平面的片狀顆粒。此外，各個(gè)的等價(jià)投影面積直徑、厚度、縱橫比、等價(jià)球形直徑、以等價(jià)立方邊長計(jì)算的值以及偏差系數(shù)都與乳劑C的相應(yīng)值相同。另外，在乳劑E、F和G中的每一個(gè)，其有直線部分的比例為0．95或更大的顆粒的比例是約90％。按照由透射型電子顯微鏡拍的照片，已經(jīng)觀察到在這些乳劑中乳劑E至G的顆粒在最外層有帶狀連續(xù)相形式沉積的溴化銀。把各面都已涂布了聚乙烯樹脂的紙基進(jìn)行表面電暈放電處理，然后涂上一含十二烷基苯磺酸鈉的明膠底涂層，并連續(xù)涂布上第一至第七照相組成層，以制備有下面顯示的層構(gòu)型的鹵化銀彩色照相光敏材料樣品樣品(201)。每一照相組成層的涂布乳劑是按下面所述來制備的。第一層涂布乳劑的制備把57g黃成色劑(ExY)、7g彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-1)、4g彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-2)、7g彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-3)和2g彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-8)溶于21g溶劑(solv-1)和80ml乙酸乙酯中，并用高速攪拌乳化器(溶解器)使所制成溶液乳化后分散于含4g十二烷基苯磺酸鈉的23．5重量百分?jǐn)?shù)的明膠水溶液220g中，再加入水以制成900g乳化的分散體A。另一方面，把上述乳化的分散體A和乳劑A混合和溶解，用所形成的混合物溶液制備第一層涂布乳劑，致使變成下面所述的組成。乳劑的涂布量是以銀計(jì)的。第二至第七層的涂布溶液是以與第一層涂布溶液類似的方式制備的。每層的明膠堅(jiān)膜劑用的是1-氧-3，5-二氯-s-三唑鈉鹽(H-1)、(H-2)和(H-3)。另外，在每一層加入Ab-1、Ab-2、Ab-3和Ab-4，致使總量分別為15．0mg／m2、60．0mg／m2、5．0mg／m2和10．0mg／m2。對于每個(gè)感綠和感紅乳劑層的氯溴化銀乳劑，分別使用了下述光譜增感染料。感綠乳劑層(增感染料D)(增感染料E)(增感染料F)(把增感染料D以每摩爾鹵化銀為3．0×10-4摩爾的量加入到大尺寸乳劑中，以每摩爾鹵化銀為3．6×10-4摩爾的量加入到小顆粒尺寸乳劑中；把增感染料E以每摩爾鹵化銀為4．0×10-5摩爾的量加入到大顆粒尺寸乳劑中，以每摩爾鹵化銀為7．0×10-5摩爾的量加入中；和把增感染料F以每摩爾鹵化銀為2．0×10-4摩爾的量加入到大顆粒尺寸乳劑中，以每摩爾鹵化銀為2．8×10-4摩爾的量加入到小顆粒尺寸乳劑中。)感紅乳劑層(增感染料G)(增感染料H)(把增感染料G和H分別以每摩爾鹵化銀為8．0×10-5摩爾的量加入到大顆粒尺寸乳劑中，以每摩爾鹵化銀為10．7×10-5摩爾的量加入到小顆粒尺寸乳劑中。)此外，把下述化合物Ⅰ以每摩爾鹵化銀為3．0×10-3摩爾的量加入到感紅乳劑層中。(化合物Ⅰ)另外，把1-(3-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑以每摩爾鹵化銀為3．3×10-4摩爾、1．0×10-3摩爾和5．9×10-4摩爾的量分別加入到感藍(lán)乳劑層、感綠乳劑層和感紅乳劑層中。再分別將0．2mg／m2、0．2mg／m2、0．6mg／m2和0．1mg／m2的量加入第二層、第四層、第六層和第七層。再把4-羥基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮雜茚分別以每摩爾鹵化銀為1×10-4摩爾和2×10-4摩爾的量加入到感藍(lán)乳劑層和感綠乳劑層中。在感紅乳劑層中加入0．05g／m2量的甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯的共聚物漿料(1∶1重量比，平均分子量為200，000至400，000)。此外，將鄰苯二酚-3，5-二磺酸二鈉加入到第二層、第四層和第六層中，其加入量分別為6mg／m2、6mg／m2和18mg／m2。并且，為中和輻射，在乳劑層中加入下述染料(括號中示出了涂布量)。(層結(jié)構(gòu))每層的組成顯示于下面。數(shù)字表示涂布量(g／m2)。在鹵化銀乳劑的情況下，涂布量是以銀計(jì)的。底基疊層聚乙烯樹脂紙[第一層一側(cè)的聚乙烯樹脂含白顏料(TiO2含量為16重量％，ZnO含量為4重量％)，熒光增白劑(4，4’-二(5-甲基苯并噁唑基)芪含量為0．03重量％)，和藍(lán)染料(群青)]第一層(感藍(lán)乳劑層)乳劑A0．24明膠1．25黃成色劑(ExY)0．57彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-1)0．07彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-2)0．04彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-3)0．07彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-8)0．02溶劑(solv-1)0．21第二層(混色抑制層)明膠0．99混色抑制劑(Cpd-4)0．09彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-5)0．018彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-6)0．13彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0．01溶劑(solv-1)0．06溶劑(solv-2)0．22第三層(感綠乳劑層)氯溴化銀乳劑B(立方體，平均顆粒尺寸0．45μm的大尺寸乳劑B和平均顆粒尺寸0．35μm的小尺寸乳劑B的混合物(以銀的摩爾數(shù)計(jì)為1∶3)。顆粒尺寸分布的偏差系數(shù)分別為0．10和0．08，每個(gè)乳劑有0．4摩爾百分?jǐn)?shù)的溴化銀被包含在由氯化銀構(gòu)成基質(zhì)的顆粒表面部分。)0．14明膠1．36品紅成色劑(ExM)0．15紫外吸收劑(UV-A)0．14彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-2)0．02彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-4)0．002彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-6)0．09彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-8)0．02彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-9)0．03彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-10)0．01彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-11)0．0001溶劑(solv-3)0．11溶劑(solv-4)0．22溶劑(solv-5)0．20第四層(混色抑制層)明膠0．71混色抑制劑(Cpd-4)0．06彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-5)0．013彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-6)0．10彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0．007溶劑(solv-1)0．04溶劑(solv-2)0．16第五層(感紅乳劑層)氯溴化銀乳劑C(立方體，平均顆粒尺寸為0．40μm的大尺寸乳劑C和平均顆粒尺寸為0．30μm的小尺寸乳劑C的混合物(以銀的摩爾數(shù)計(jì)為5∶5)。顆粒尺寸分布的偏差系數(shù)分別為0．09和0．11，每個(gè)乳劑有0．8摩爾百分?jǐn)?shù)的溴化銀被包含在由氯化銀構(gòu)成基質(zhì)的顆粒表面部分。)0．12明膠1．11青成色劑(ExC-2)0．13青成色劑(ExC-3)0．03彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-1)0．05彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-6)0．06彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0．02彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-9)0．04彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-10)0．01彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-14)0．01彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-15)0．12彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-16)0．03彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-17)0．09彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-18)0．07溶劑(solv-5)0．15溶劑(solv-8)0．05第六層(紫外吸收層)明膠0．46紫外吸收劑(UV-B)0．45化合物(S1-4)0．0015溶劑(solv-7)0．25第七層(保護(hù)層)明膠1．00聚乙烯醇的丙烯?；揎椀墓簿畚?修飾度17％)0．04液體石蠟0．02表面活性劑(Cpd-13)0．01UV-AUV-1／UV-2／UV-3／UV-4=4／2／2／3(重量比)的混合物UV-BUV-1／UV-2／UV-3／UV-4／UV-5／UV-6=9／3／3／4／5／3(重量比)的混合物UV-CUV-2／UV-3／UV-6／UV-7=1／1／1／2(重量比)的混合物除了把乳劑A分別改變?yōu)槿閯〥、E、F和G之外，以與樣品(201)同樣的方式制備樣品(202)、(203)、(204)和(205)。為了考察這些樣品的照相特性，進(jìn)行下述實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)1乳劑A、D至G的感光測試用富士膠片公司制造的FWH型感光計(jì)對每個(gè)涂布樣品進(jìn)行感光測定的灰度等級曝光。用SP-1濾光片進(jìn)行低光照強(qiáng)度10秒曝光。又，用YamashitaDenso公司制造的HIE型高光照強(qiáng)度感光計(jì)對每個(gè)涂布樣品進(jìn)行感光測定的灰度等級曝光。用SP-1濾光片進(jìn)行高光照強(qiáng)度10-4秒曝光。在曝光后，進(jìn)行如下面所述的彩色顯影沖洗加工A。此以下敘述了沖洗加工步驟。把上述樣品203制在一127mm寬的輥上，將其用富士膠片公司制造的商品名為PP1258AR的微型實(shí)驗(yàn)室印刷加工機(jī)按成象方式曝光，然后按下述沖洗加工步驟進(jìn)行連續(xù)加工(運(yùn)行試驗(yàn))，直至顯影補(bǔ)充溶液達(dá)到等于彩色顯影槽體積的2倍為止。利用此試驗(yàn)溶液的加工被設(shè)定為沖洗加工A。沖洗加工步驟溫度時(shí)間補(bǔ)充速度*彩色顯影38．5℃45秒45ml漂白-定影38．0℃45秒35ml漂洗(1)38．0℃20秒-漂洗(2)38．0℃20秒-漂洗(3)**38．0℃20秒-漂洗(4)**38．0℃30秒121ml*補(bǔ)充速度是每m2被加工的光敏材料的量**在漂洗(3)裝入了富士膠片公司制造的商品名為RC50D的漂洗清潔系統(tǒng)，漂洗溶液從漂洗(3)中取出并用泵把它泵送到一反滲透膜組件(RC50D)。在槽中得到的滲過來的水被喂入漂洗(4)，濃集的水又回到漂洗(3)。調(diào)整泵壓，使?jié)B過來到反滲透膜組件的水的數(shù)量保持在50至300ml／min，在上述控制的溫度下的循環(huán)是每天10h。(漂洗是從槽(1)至槽(4)的槽逆流體系。)每一沖洗加工溶液的組成分別如下[彩色顯影液]槽溶液補(bǔ)充液水800ml800ml二甲基聚硅氧烷系列表面活性劑(商品名硅氧烷KF351A，Shinetsu化學(xué)工業(yè)公司制造)0．1g0．1g三(異丙醇)胺8．8g8．8g乙二胺四乙酸4．0g4．0g聚乙二醇(分子量300)10．0g10．0g4，5-二羥基苯-1，3-二磺酸鈉0．5g0．5g氯化鉀10．0g-溴化鉀0．040g0．010g三嗪基氨基芪系列熒光增白劑(商品名HaccholFWA-SF；Showa化學(xué)工業(yè)公司制造)2．5g5．0g亞硫酸鈉0．1g0．1gN，N-二(磺酸乙基)羥胺二鈉8．5g11．1gN-乙基-N-(β-甲烷磺酰氨乙基)-3-甲基-4-氨基-4-氨基苯胺·3／2硫酸單水合物5．0g15．7g碳酸鉀26．3g26．3g用水調(diào)成1000ml1000mlpH10．1512．50(在25℃／用KOH和硫酸來調(diào)整pH)[漂白-定影溶液]槽溶液補(bǔ)充液水700ml600ml乙二胺四乙酸銥(Ⅲ)銨47．0g94．0g乙二胺四乙酸1．4g2．8g間羧基苯亞磺酸8．3g16．5g硝酸(67％)16．5g33．0g咪唑14．6g29．2g硫代硫酸銨(750g／升)107．0ml214．0ml亞硫酸銨16．0g32．0g亞硫酸氫銨23．1g46．2g用水調(diào)成1000ml1000mlpH6．06．0(在25℃／用乙酸和氨來調(diào)整pH)[漂洗溶液]槽溶液補(bǔ)充液氯化異氰脲酸鈉0．02g0．02g去離子水(導(dǎo)電率5μS／cm或更低)1000ml1000mlpH6．56．5對由此所得到的每個(gè)樣品進(jìn)行黃色的光密度測量，以分別得到乳劑A和D至G的10秒低光照強(qiáng)度曝光和10-4秒高光照強(qiáng)度曝光的感光度。感光度是由賦予在最小色密度以上1．0的色密度所需要的曝光量的倒數(shù)，并以假定加工樣品(201)的感光度為100之相對值來表示。而反差是用上面所說的靈敏度點(diǎn)(即密度為1．0的點(diǎn))與密度為1．5的靈敏度點(diǎn)之間的直線的梯度來度量的。實(shí)驗(yàn)2曝光后的潛影穩(wěn)定性進(jìn)一步是進(jìn)行每個(gè)樣品從10-4秒高光照強(qiáng)度曝光后直至沖洗加工A之間的時(shí)間周期發(fā)的感光測定實(shí)驗(yàn)。測定“60分鐘后”沖洗加工與“7秒后沖洗加工”之間的感光度之差。這些結(jié)果一起列于表4。表4雖然樣品(202)的顆粒中存在溴化銀相，但它具有比樣品(201)較低的低光照強(qiáng)度感光度值和軟調(diào)。因?yàn)殂灮衔飳Ω哒栈ヒ茁墒У母倪M(jìn)是很有效的，在上述顆粒中摻雜了它，結(jié)果使高照強(qiáng)度感光度增高。然而，由于從曝光之后到?jīng)_洗加工的時(shí)間范圍的間隔，感光度的變化是極大的。另一方面，樣品(203)、(204)和(205)每個(gè)都是包含了非圓形的乳劑顆粒，每個(gè)對低光照強(qiáng)度都具有高感光度，而且達(dá)到了對比度強(qiáng)烈的反差。另外，這些樣品中的每一個(gè)都對高光照強(qiáng)度有高感光度，而且從曝光之后到?jīng)_洗加工的時(shí)間范圍的間隔，感光度的變化小。實(shí)施例3通過下述的改變層結(jié)構(gòu)來制備薄層樣品。用所制樣品進(jìn)行實(shí)施例2中的實(shí)驗(yàn)1和2。以樣品(301)為例來示出層結(jié)構(gòu)。除了分別用乳劑D、E、F和G代替乳劑A之外，樣品(302)、(303)、(304)、(305)是以與樣品(301)同樣的方式制備的。類似于實(shí)施例2所得到的結(jié)果，本發(fā)明的每一個(gè)樣品都具有低光照強(qiáng)度感光度高、調(diào)子硬，高光照強(qiáng)度感光度高，及隨著從曝光之后到?jīng)_洗加工的時(shí)間范圍的間隔，靈敏度的變化小的特點(diǎn)。由上述結(jié)果已經(jīng)證實(shí)，即使用薄層樣品去進(jìn)行超快沖洗加工，仍得到本發(fā)明的效果。樣品301的制備第一層(感藍(lán)乳劑層)乳劑A0．24明膠1．25黃成色劑(ExY)0．57彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-1)0．07彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-2)0．04彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-3)0．07彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-8)0．02溶劑(solv-1)0．21第二層(混色抑制層)明膠0．60混色抑制劑(Cpd-19)0．09彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-5)0．007彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0．007紫外吸收劑(UV-C)0．05溶劑(solv-5)0．11第三層(感綠乳劑層)氯溴化銀乳劑B(與樣品201同樣的乳劑)0．14明膠0．73品紅成色劑(ExM)0．15紫外吸收劑(UV-A)0．05彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-2)0．02彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0．008彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-8)0．07彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-9)0．03彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-10)0．009彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-11)0．0001溶劑(solv-3)0．06溶劑(solv-4)0．11溶劑(solv-5)0．06第四層(混色抑制層)明膠0．48混色抑制劑(Cpd-4)0．07彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-5)0．006彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0．006紫外吸收劑(UV-C)0．04溶劑(solv-5)0．09第五層(感紅乳劑層)氯溴化銀乳劑C(與樣品201同樣的乳劑)0．12明膠0．59青成色劑(ExC-2)0．13青成色劑(ExC-3)0．03彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0．01彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-9)0．04彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-15)0．19彩色-影像穩(wěn)定劑(Cpd-18)0．04紫外吸收劑(UV-7)0．02溶劑(solv-5)0．09第六層(紫外吸收層)明膠0．32紫外吸收劑(UV-C)0．42溶劑(solv-7)0．08第七層(保護(hù)層)明膠0．70聚乙烯醇的丙烯?；揎椀墓簿畚?修飾度17％)0．04液體石蠟0．01表面活性劑(Cpd-13)0．01聚二甲基硅氧烷0．01二氧化硅0．003把由此制得的樣品用與實(shí)施例2中的實(shí)驗(yàn)1和2一樣的方式曝光，按照下面所列的彩色顯影沖洗加工B來進(jìn)行超快沖洗加工。把上述樣品303制在一127mm寬的輥上，將其按成象方式曝光，然后按下述沖洗加工步驟進(jìn)行連續(xù)加工(行車試驗(yàn))，直至補(bǔ)充溶液達(dá)到等于彩色顯影槽體積的2倍為止。利用此試驗(yàn)溶液的加工被設(shè)定為沖洗加工B。沖洗加工是用重新模制過的富士膠片公司制造的商品名為PP1258AR的微型實(shí)驗(yàn)室印刷加工機(jī)進(jìn)行的，因其輸送速度加快從而縮短了沖洗加工步驟的時(shí)間。沖洗加工步驟溫度時(shí)間補(bǔ)充速度*彩色顯影45．0℃12秒45ml漂白-定影40．0℃12秒35ml漂洗(1)40．0℃4秒-漂洗(2)40．0℃4秒-漂洗(3)**40．0℃4秒-漂洗(4)**40．0℃4秒121ml*補(bǔ)充速度是每m2被加工的光敏材料的量**在漂洗(3)裝入了富士膠片公司制造的商品名為RC50D的漂洗清潔系統(tǒng)，漂洗溶液從漂洗(3)中取出并用泵將它泵送到一反滲透膜組件(RC50D)。在槽中得到的滲過來的水被喂入漂洗(4)，濃集的水又回到漂洗(3)。調(diào)整泵壓使?jié)B到反滲透膜組件的水的數(shù)量保持在50至300ml／min，在上述控制的溫度下的循環(huán)是每天10h。(漂洗是從槽(1)至槽(4)的槽逆流體系。)每個(gè)沖洗加工溶液的組成分別如下[彩色顯影劑]槽溶液補(bǔ)充液水800ml800ml二甲基聚硅氧烷系列表面活性劑(商品名硅氧烷KF351A，Shinetsu化學(xué)工業(yè)公司制造)0．1g0．1g三(異丙醇)胺8．8g8．8g乙二胺四乙酸4．0g4．0g聚乙二醇(分子量300)10．0g10．0g4，5-二羥基苯-1，3-二磺酸鈉0．5g0．5g氯化鉀10．0g-溴化鉀0．040g0．010g三嗪基氨基芪系列熒光增白劑(商品名HaccholFWA-SF；Showa化學(xué)工業(yè)公司制造)2．5g5．0g亞硫酸鈉0．1g0．1gN，N-二(磺酸乙基)羥胺二鈉8．5g11．1gN-乙基-N-(β-甲烷磺酰氨乙基)-3-甲基-4-氨基-4-氨基苯胺·3／2硫酸單水合物10．0g22．0g碳酸鉀26．3g26．3g用水調(diào)成1000ml1000mlpH10．1512．50(在25℃／用KOH和硫酸來調(diào)整pH)[漂白-定影溶液]槽溶液補(bǔ)充液水700ml600ml乙二胺四乙酸銥(Ⅲ)銨75．0g150．0g乙二胺四乙酸1．4g2．8g間羧基苯亞磺酸8．3g16．5g硝酸(67％)16．5g33．0g咪唑14．6g29．2g硫代硫酸銨(750g／升)107．0ml214．0ml亞硫酸銨16．0g32．0g亞硫酸氫銨23．1g46．2g用水調(diào)成1000ml1000mlpH5．55．2(在25℃／用乙酸和氨來調(diào)整pH)[漂洗溶液]槽溶液補(bǔ)充液氯化異氰脲酸鈉0．02g0．02g去離子水(導(dǎo)電率5μS／cm或更低)1000ml1000mlpH6．06．0實(shí)施例4用激光掃描曝光來進(jìn)行樣品(301)至(305)的成象。作為光源，用的是用以半導(dǎo)體GaAlAs激光器(振蕩波長808．5nm)為激發(fā)光源，通過具有反疇結(jié)構(gòu)的LiNbO3倍頻晶體使YAG(釔鋁石榴石)固體激光器(振蕩波長946nm)波長轉(zhuǎn)換得到的473nm單色光作為光源；用以半導(dǎo)體GaAlAs激光器(振蕩波長808．7nm)為激發(fā)光源，通過具有反疇結(jié)構(gòu)的LiNbO3倍頻晶體使YVO4固體激光器(振蕩波長1064nm)波長轉(zhuǎn)換得到的532nm單色光作為光源以及Matsushita電子工業(yè)公司制造的LN9R20型AlGaInP(振蕩波長680nm)。曝光是以下述方式進(jìn)行的通過各自旋轉(zhuǎn)的多邊形鏡面(多面體)使三色激光束可以連續(xù)掃描沿垂直于掃描方向移動(dòng)的樣品。用一珀耳帖(Peltier)器件來保持半導(dǎo)體激光器的溫度以防止光的數(shù)量隨溫度而變化。實(shí)際的光束直徑為80μm，掃描間隔為42．3μm(600dpi)，平均曝光時(shí)間為每一象素1．7×10-7秒。曝光之后，把這些樣品進(jìn)行彩色顯影沖洗加工B。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，與實(shí)施例3中的高光照強(qiáng)度曝光的結(jié)果相類似，本發(fā)明的樣品(303)和(304)具有高感光度，因此它們也適合于包含激光掃描曝光的成象。實(shí)施例5顆粒形狀的試驗(yàn)與乳劑F的制備中不同，反應(yīng)容器中的溫度在硝酸銀水溶液和溴化鉀水溶液加入時(shí)被改變了。結(jié)果發(fā)現(xiàn)在40℃或更低溫度時(shí)形成了圓化的顆粒。(有縱橫比2或更大和直線部分比例0．8或更大的{111}片狀顆粒的比例為總顆粒的45％)。與實(shí)施例2類似來制備樣品和進(jìn)行同樣的實(shí)驗(yàn)。無論如何，用在40℃或更低溫度制得的圓化顆粒樣品得不到本發(fā)明的效果。另一方面，發(fā)現(xiàn)加入這些水溶液時(shí)的溫度越高，形成非圓角的顆粒的數(shù)量越多。此外，通過改變在硝酸銀水溶液和溴化鉀水溶液加入時(shí)反應(yīng)容器中的銀的電位來進(jìn)行另一顆粒形狀試驗(yàn)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，銀電位越低，形成的圓化顆粒比預(yù)期的數(shù)量要少得多。我們已經(jīng)用實(shí)施方案敘述了我們的發(fā)明，但我們的發(fā)明并不局限于任何具體的描述，其構(gòu)成要廣泛得多，除非另外說明，只要是在所提的權(quán)利要求的精神和范圍中就都是本發(fā)明范圍之內(nèi)的。權(quán)利要求1．一種光譜和化學(xué)增感的鹵化銀乳劑，它包含其中的鹵化銀顆粒總投影面積的50％或更多的面積是以{111}面為主平面和縱橫比在2．0或更大的片狀顆粒所提供鹵化銀顆粒，所述片狀顆粒包含其氯化銀含量在90％或更多的碘溴氯化銀顆粒或溴氯化銀顆粒，而且所述碘溴氯化銀顆?；蜾迓然y顆粒的所有邊角是成角的。2．權(quán)利要求1所述的鹵化銀乳劑，其中每個(gè)鹵化銀顆粒的等價(jià)球形直徑為0．7μm或更小。3．權(quán)利要求1所述的鹵化銀乳劑，其中的乳劑包含數(shù)量為每摩爾鹵化銀為1×10-4至3×10-3摩爾的硫氰酸鹽。4．權(quán)利要求1所述的鹵化銀乳劑，其中的乳劑是用金化合物化學(xué)增感的。5．權(quán)利要求1所述的鹵化銀乳劑，其中的乳劑包含數(shù)量為每摩爾鹵化銀為1×10-6至5×10-3摩爾的硫代磺酸化合物和數(shù)量為每摩爾鹵化銀為1×10-6至1×10-3摩爾的亞磺酸化合物。6．權(quán)利要求1所述的鹵化銀乳劑，其中的所述碘溴氯化銀顆粒或所述溴氯化銀顆粒在其主平面的側(cè)面之最外層形成了一個(gè)溴化銀局部相帶。7．權(quán)利要求1所述的鹵化銀乳劑，其中的片狀顆粒的最靠近的鄰邊的邊長之比為1至2。8．權(quán)利要求1所述的鹵化銀乳劑，其中的片狀顆粒的直線部分比例為0．8或更大。9．一種鹵化銀彩色照相光敏材料，在其底基上包含至少一層含有黃成色劑的鹵化銀乳劑層、一層含有品紅成色劑的鹵化銀乳劑層和一層含有青成色劑的鹵化銀乳劑層，其中所述乳劑層中的至少一層包含光譜和化學(xué)增感的鹵化銀乳劑，它包含其中的鹵化銀顆?？偼队懊娣e的50％或更多的面積是由{111}面為主平面和縱橫比在2．0或更大的片狀顆粒所提供鹵化銀顆粒，所述片狀顆粒包含其氯化銀含量在90％或更多的碘溴氯化銀顆?；蜾迓然y顆粒，而且所述碘溴氯化銀顆?；蜾迓然y顆粒的所有邊角都是成角的。10．一種成象方法，包含將鹵化銀彩色照相光敏材料進(jìn)行掃描曝光，接著進(jìn)行彩色顯影沖洗加工，其中，鹵化銀彩色照相光敏材料包含在底基上至少一層含有黃成色劑的鹵化銀乳劑層、一層含有品紅成色劑的鹵化銀乳劑層和一層含有青成色劑的鹵化銀乳劑層，而所述乳劑層中的至少一層包含光譜和化學(xué)增感的鹵化銀乳劑，它包含其中的鹵化銀顆粒總投影面積的50％或更多的面積由{111}面為主平面和縱橫比在2．0或更大的片狀顆粒所提供的鹵化銀顆粒，所述片狀顆粒包含其氯化銀含量在90％或更多的碘溴氯化銀顆?；蜾迓然y顆粒，而且所述碘溴氯化銀顆粒或溴氯化銀顆粒的所有邊角是成角的。11．權(quán)利要求10所述的成象方法，其中所述彩色顯影沖洗加工所需的時(shí)間為20秒或更少。12．權(quán)利要求10所述的成象方法，其中所述掃描曝光是用可見激光束的光以每象素10-4秒或更少進(jìn)行。全文摘要本發(fā)明公開了一種鹵化銀乳劑及用其制成的彩色照相光敏材料和成像方法。文檔編號G03C1/00GK1289948SQ0012906公開日2001年4月4日申請日期2000年9月29日優(yōu)先權(quán)日1999年9月29日發(fā)明者落合美郎申請人:富士寫真膠片株式會(huì)社