專利名稱：熱轉(zhuǎn)印片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熱轉(zhuǎn)印片，該熱轉(zhuǎn)印片在基材的一側(cè)的表面上依次形成襯底層和染料層；進一步詳細地說，本發(fā)明涉及的熱轉(zhuǎn)印片在印相(印畫，printing)時的轉(zhuǎn)印靈敏度高，尤其能夠得到高濃度的印相。
背景技術(shù)：
作為利用熱轉(zhuǎn)印形成圖像的方法，已知有將熱轉(zhuǎn)印片和熱轉(zhuǎn)印顯像片相互重合以形成全色圖像的熱擴散型轉(zhuǎn)印方式(升華型熱轉(zhuǎn)印方式)，所述熱轉(zhuǎn)印片在塑料膜等基材片上擔載有作為記錄材料的熱擴散型染料(升華型染料)，所述熱轉(zhuǎn)印顯像片在紙或塑料膜等另一基材上設(shè)置有上述染料的接受層。由于該方法以熱擴散型染料為著色劑，可以以圓點單位對濃度和灰度進行自由調(diào)節(jié)，可以在顯像片上鮮明地表現(xiàn)出符合底稿的全色圖像，因此將其應(yīng)用于數(shù)碼照相機、錄像機、計算機等的彩色圖像的形成。該方法所形成的圖像具有可以與銀鹽照片相媲美的高品質(zhì)。
但是，基于升華型熱轉(zhuǎn)印方式的圖像形成中，隨著熱轉(zhuǎn)印打印機的印相速度的高速化的發(fā)展，逐漸產(chǎn)生了以往的熱轉(zhuǎn)印片無法得到足夠的印刷濃度(印畫濃度)的問題。
為了提高印刷濃度和印相時的轉(zhuǎn)印靈敏度，也考慮提高熱轉(zhuǎn)印片的染料層中的染料/樹脂(Dye/Binder)的比率，但若提高該比率，則在卷取保管時染料轉(zhuǎn)移至熱轉(zhuǎn)印片的里面一側(cè)的耐熱滑性層，該轉(zhuǎn)移了的染料在卷開時再次轉(zhuǎn)移到其他顏色的染料層等處(回染，kickback)，將此受污染了的層熱轉(zhuǎn)印至顯像片時，會出現(xiàn)呈現(xiàn)的色調(diào)與指定的顏色不同、或產(chǎn)生所謂的浮垢之類的問題。并且，若為了提高印刷濃度和印相時的轉(zhuǎn)印靈敏度而在圖像形成時的熱轉(zhuǎn)印中向熱轉(zhuǎn)印打印機施加高能量，則染料層和接受層相融合，容易出現(xiàn)所謂的異常轉(zhuǎn)印。若為防止該異常轉(zhuǎn)印而向接受層添加大量的防粘劑，則會出現(xiàn)產(chǎn)生圖像的模糊-浮垢等問題。
并且，基于升華型熱轉(zhuǎn)印方式的圖像形成中，為了防止全部染料層一起轉(zhuǎn)印至熱轉(zhuǎn)印顯像片(即所謂的異常轉(zhuǎn)印)，需要使熱轉(zhuǎn)印片中的基材片與染料層的粘合強度較高。
作為印刷濃度高、基材片與染料層的粘合強度得到提高的熱轉(zhuǎn)印片，已知有在基材片和染料層之間設(shè)置中間層的熱轉(zhuǎn)印片。
作為設(shè)置有中間層的熱轉(zhuǎn)印片，例如已知在染料層和基材片之間設(shè)置含有聚乙烯基吡咯烷酮和聚乙烯醇的親水性屏障/底涂層的熱轉(zhuǎn)印片、和在基礎(chǔ)膜與含有升華型染料的記錄層之間設(shè)置含有擴散系數(shù)小于記錄層中所含升華染料的擴散系數(shù)的升華型染料的中間層的熱轉(zhuǎn)印片等(例如參照專利文獻1和專利文獻2)。然而，這些熱轉(zhuǎn)印片也存在無法獲得印刷濃度足夠高的印相物(印畫物，print)的問題。
專利文獻3中記載了如下的熱轉(zhuǎn)印片在基材上形成通過蒸鍍金屬或金屬氧化物而得到的層，再在該層上設(shè)置染料薄膜。但是，該熱轉(zhuǎn)印片存在無法獲得印刷濃度足夠高的印相物、和由于蒸鍍時需要特殊的裝置而導致制造成本變高的問題。
專利文獻4中記載了在基材和染料層之間設(shè)置含有N-乙烯吡咯烷酮的均聚物或N-乙烯吡咯烷酮與其他成分的共聚物等樹脂的易粘合層的熱轉(zhuǎn)印片。除了上述各聚合物外，該易粘合層的形成中還可以添加氧化鋁等，但這些化合物的含有都不是必須的。并且，專利文獻4的熱轉(zhuǎn)印片中，不僅存在染料轉(zhuǎn)印效率不充分的問題，還存在印相時的防粘性差、在高溫高濕條件下保存時防粘性更差的問題。
專利文獻5中，記載了在熱轉(zhuǎn)印片的基材和染料層之間涂布三烷氧基硅烷作為底漆層的實施例，但有文獻指出了其具有向熱轉(zhuǎn)印顯像片印相后色素提供元件與接受元件相粘連導致防粘性變差的問題。該底涂層中，由于上述硅烷化合物具有醇鹽基，所以存在對水分不穩(wěn)定而易被水解、并使染料層中的色素劣化的問題。此外，專利文獻5中，對硅烷化合物與其他氧化物的混合完全沒有記載。
專利文獻6中記載了使具有含第IVb族金屬氧化物的無機主鏈的聚合物與丙烯酰氧烷氧基硅烷等共聚物發(fā)生反應(yīng)而形成的底涂層。專利文獻6記載的底涂層中存在的問題是由于其具有源自上述共聚物的有機鏈而導致耐熱性不充分，并且由于其使用上述無機主鏈，因而易被水解而不穩(wěn)定。另外，關(guān)于硅酸酯，專利文獻6僅舉出了作為第IVb族金屬的硅而沒有更多的具體的記載，對硅酸酯與其他氧化物的混合也完全沒有記載。
專利文獻1特開平5-131760號公報專利文獻2特開昭60-232996號公報專利文獻3特開昭59-78897號公報專利文獻4特開2003-312151號公報專利文獻5特開昭63-135288號公報專利文獻6特開平5-155150號公報發(fā)明內(nèi)容鑒于上述現(xiàn)狀，本發(fā)明的目的在于提供一種熱轉(zhuǎn)印片，該熱轉(zhuǎn)印片中染料層與基材的粘合強度優(yōu)異，反射濃度高，即使在高溫高濕的條件下保存后在印相時與顯像片的防粘性也良好，并且熱轉(zhuǎn)印圖像的鮮明性高，可以得到充分滿意的印相物。
本發(fā)明涉及一種熱轉(zhuǎn)印片(下文中有時將該熱轉(zhuǎn)印片稱為“熱轉(zhuǎn)印片(1)”)，其特征在于，該熱轉(zhuǎn)印片在基材的一側(cè)的面上依次形成含有熱塑性樹脂和膠體狀無機顏料超微粒的襯底層和染料層。
本發(fā)明涉及一種熱轉(zhuǎn)印片，其特征在于，該熱轉(zhuǎn)印片在基材的一側(cè)的面上依次層積襯底層及染料層，所述襯底層是使用膠體狀無機顏料超微粒和硅酸酯或鋁醇鹽來形成的。
本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片中，有時將使用膠體狀無機顏料超微粒和硅酸酯來形成襯底層的熱轉(zhuǎn)印片稱為“熱轉(zhuǎn)印片(2)”，將使用膠體狀無機顏料超微粒和鋁醇鹽來形成襯底層的熱轉(zhuǎn)印片稱為“熱轉(zhuǎn)印片(3)”。
本說明書中，有時將上述的熱轉(zhuǎn)印片(1)～(3)統(tǒng)稱為“本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片”。


圖1是表示本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(1)的一個最佳實施方式的截面簡圖。
符號說明1 基材2 襯底層3 染料層4 耐熱滑性層具體實施方式

下面詳細說明本發(fā)明。
1.熱轉(zhuǎn)印片(1)圖1中表示出本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(1)的一個最佳實施方式。圖1所示的熱轉(zhuǎn)印片(1)的結(jié)構(gòu)是在基材1的一側(cè)的面上設(shè)置有耐熱滑性層4，在基材1的另一側(cè)的面上依次形成有含有熱塑性樹脂和膠體狀無機顏料超微粒的襯底層2和染料層3，所述耐熱滑性層4使感熱頭的滑性良好且能防止粘附。
下面，對構(gòu)成本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(1)的每個層進行詳細說明。
(基材)作為上述基材，沒有特別限定，但優(yōu)選包含具有一定程度的耐熱性和強度以使熱轉(zhuǎn)印時不發(fā)生劣化的樹脂的基材。
作為構(gòu)成上述基材的樹脂，可以舉出例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、1，4-聚環(huán)亞己基二亞甲基對苯二甲酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚苯硫醚、聚苯乙烯、聚丙烯、聚砜、聚酰胺(芳綸)、聚碳酸酯、聚乙烯醇、賽璐玢、乙酸纖維素等纖維素衍生物、聚乙烯、聚氯乙烯、尼龍、聚酰亞胺、離聚物等。作為上述樹脂，優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二醇酯。
上述基材既可以僅含有1種上述樹脂，也可以含有2種以上上述樹脂。
上述基材的厚度通常為約0.5μm～50μm，優(yōu)選為約1μm～10μm左右。
上述基材中，常對形成含有熱塑性樹脂和膠體狀無機顏料超微粒的襯底層和染料層的面進行粘合處理。上述基材為塑料膜時，若在其上面形成襯底層，則由于基材與襯底層的粘合性等容易不足，所以優(yōu)選進行粘合處理。
作為這種粘合處理，可以直接應(yīng)用電暈放電處理、火炎處理、臭氧處理、紫外線處理、放射線處理、粗糙化處理、化學藥品處理、等離子處理、低溫等離子處理、底涂(primer)處理、接枝化處理等公知的樹脂表面改性技術(shù)。上述粘合處理既可以僅實施1種，也可以實施2種以上。
上述底涂處理可以如下進行例如在塑料膜的熔融擠出成膜中，向未拉伸膜上涂布底涂液，之后再進行拉伸處理。
本發(fā)明中，在上述粘合處理中，從可以使用通用的處理法而不會提高成本、可以提高基材與襯底層的密合性的方面考慮，優(yōu)選電暈放電處理或等離子處理。
(襯底層)本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(1)中的襯底層2被設(shè)置在基材和染料層之間，該襯底層2含有熱塑性樹脂和膠體狀無機顏料超微粒。
作為上述膠體狀無機顏料超微粒，可以使用現(xiàn)有公知的化合物?？梢耘e出例如氧化硅(膠體氧化硅)、氧化鋁或氧化鋁水合物(氧化鋁溶膠、膠體氧化鋁、陽離子性鋁氧化物或其水合物、假勃姆石等)、硅酸鋁、硅酸鎂、碳酸鎂、氧化鎂、氧化鈦等。
本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(1)的襯底層中，特別優(yōu)選使用膠體氧化硅或氧化鋁溶膠。
上述襯底層中，膠體狀無機顏料超微粒既可以僅使用同一種類的物質(zhì)，也可以使用2種以上物質(zhì)，例如合用膠體氧化硅和氧化鋁溶膠等。
上述膠體狀無機顏料超微粒以平均粒徑表示的大小為100nm以下，優(yōu)選為50nm以下，特別優(yōu)選使用平均粒徑為3nm～30nm的超微粒。若上述膠體狀無機顏料超微粒具有上述范圍內(nèi)的平均粒徑，則在熱轉(zhuǎn)印片中，可以提高基材和襯底層的粘合性、防止異常轉(zhuǎn)印。
本發(fā)明的膠體狀無機顏料超微粒的形狀可以是球狀、針狀、板狀、羽毛狀或無定形等任意形狀。
并且，作為上述膠體狀無機顏料超微粒，可以使用處理為酸性類型以使之易于在水性溶劑中分散成溶膠狀的膠體狀無機顏料超微粒、使微粒電荷陽離子化后的膠體狀無機顏料超微粒、或是對微粒子進行了表面處理的膠體狀無機顏料超微粒等。
本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(1)中，作為在襯底層中使用的熱塑性樹脂，可以使用親水性樹脂。
作為上述親水性樹脂，可以舉出例如聚酯類樹脂；聚丙烯酸酯類樹脂；聚氨酯類樹脂；苯乙烯丙烯酸酯樹脂；乙基纖維素、羥乙基纖維素、乙基羥基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、乙酸纖維素和丁酸纖維素等纖維素樹脂；聚乙烯乙?？s乙醛、聚乙烯縮丁醛等聚乙烯縮乙醛樹脂；聚乙烯吡咯烷酮樹脂；聚乙烯醇樹脂等。
上述襯底層中的熱塑性樹脂既可以僅使用1種，也可以混合2種以上使用。
作為上述襯底層中的熱塑性樹脂，其中，考慮到襯底層與基材和染料層的粘合性良好、且染料的染附性(dying property)較低的方面，優(yōu)選聚乙烯吡咯烷酮樹脂或聚乙烯醇樹脂。
作為上述襯底層中的聚乙烯吡咯烷酮樹脂，可以舉出N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4-吡咯烷酮等乙烯吡咯烷酮的單聚物(均聚物)或它們的共聚物。
上述聚乙烯吡咯烷酮樹脂中，優(yōu)選使用Fikentscher公式中的K值為60以上的樹脂，特別優(yōu)選可以使用K-60～K-120的級別、數(shù)均分子量為30000～280000左右的樹脂。若使用上述K值小于60的聚乙烯吡咯烷酮樹脂，則印相時對轉(zhuǎn)印靈敏度的提高效果變小。
作為上述襯底層中的聚乙烯醇樹脂，優(yōu)選皂化度為50摩爾％～100摩爾％，優(yōu)選聚合度為200～3500的范圍。
若上述皂化度或聚合度過低，則襯底層與基材或染料層的粘合性容易降低，并且，若上述皂化度或聚合度過高，則有時粘度會過高，涂布適應(yīng)性會降低。
上述襯底層中的熱塑性樹脂中，優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為60℃以上的熱塑性樹脂。
若上述熱塑性樹脂的Tg在上述范圍內(nèi)，則可以進一步防止由于感熱頭對襯底層的熱損傷所導致的染料層與被轉(zhuǎn)印材之間的熱融合、異常轉(zhuǎn)印、或由于熱轉(zhuǎn)印記錄時熱轉(zhuǎn)印片上產(chǎn)生褶皺所導致的被轉(zhuǎn)印材上的印相斑等的發(fā)生。
在上述襯底層中，若熱塑性樹脂的Tg小于60℃，則熱塑性樹脂受到印相時的熱而易于流動，易于發(fā)生異常轉(zhuǎn)印，并且染料層中含有的染料向襯底層中反向擴散，容易降低轉(zhuǎn)印靈敏度。
對于上述襯底層中熱塑性樹脂和膠體狀無機顏料超微粒的混合比例，以質(zhì)量為標準，優(yōu)選膠體狀無機顏料超微粒/熱塑性樹脂＝1/4至1/0.1，更優(yōu)選膠體狀無機顏料超微粒/熱塑性樹脂＝1/4至1/0.5。
若襯底層中膠體狀無機顏料超微粒的混合比例過高，則在高溫、高濕條件下放置、保存熱轉(zhuǎn)印片后，印相時與顯像片的防粘性容易降低。并且，若襯底層中熱塑性樹脂的混合比例過高，則在高溫、高濕條件下放置、保存熱轉(zhuǎn)印片后，印相時與顯像片的防粘性容易降低，且有時與染料層的粘合性會下降。
涂布襯底層的情況下，考慮到涂布襯底層時的涂布適應(yīng)性，作為襯底層的涂布液，優(yōu)選降低其粘度以使其具有流動性。
本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(1)中的襯底層以含有上述熱塑性樹脂和膠體狀無機顏料超微粒為構(gòu)成，其可以以如下方式形成將無機顏料超微粒在水性溶劑中分散成溶膠狀并將熱塑性樹脂分散或溶解于水性溶劑中以制成涂布液，利用凹版涂布法、輥涂法、絲網(wǎng)印刷法、利用了凹版的反向輥涂法等現(xiàn)有公知的形成方法涂布上述涂布液并進行干燥，由此形成襯底層。
作為上述涂布液中的水性溶劑，沒有特別限制，可以舉出例如水、乙醇、丙醇等醇類和水的混合物等。進而，作為上述水性溶劑，可以使用下述有機溶劑與水的混合物，但優(yōu)選水、或水和醇類的混合物，所述有機溶劑為甲基溶纖劑、乙基溶纖劑等溶纖劑類；甲苯、二甲苯、氯苯等芳香族類溶劑；丙酮、甲乙酮等酮類；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類溶劑；四氫呋喃、二噁烷等醚類；氯仿、三氯乙烯等含氯溶劑；二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等含氮類溶劑；二甲亞砜等。
本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(1)中的襯底層干燥時的涂布量為0.02g/m2～1g/m2，優(yōu)選為0.03g/m2～0.1g/m2左右。
上述襯底層以如下方式形成使用上述涂布液涂布至基材上，進行熱風干燥等操作，吹散水分以使膠體狀無機顏料超微粒由溶膠狀變?yōu)槟z狀，并且，熱塑性樹脂固著無機顏料超微粒而作為粘合劑，由此形成襯底層。因此，上述襯底層并不進行基于一般的溶膠-凝膠法的燒制處理。
本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(1)的襯底層中，優(yōu)選熱塑性樹脂和膠體狀無機顏料超微粒為主要成分，不含有其他成分、或含有少量殘留程度的溶劑作為其它成分。如此含有熱塑性樹脂和膠體狀無機顏料超微粒的襯底層作為涂層而形成于基材和染料層之間，可以提高基材和染料層的粘合性，可以防止與熱轉(zhuǎn)印顯像片相組合來加熱以進行熱轉(zhuǎn)印時染料層向顯像片上的異常轉(zhuǎn)印。
此外，由于該襯底層由不易被染料層中的染料染色的熱塑性樹脂和膠體狀無機顏料超微粒構(gòu)成，因而可以防止印相時染料由染料層轉(zhuǎn)移至襯底層，可以有效地向顯像片的接受層一側(cè)進行染料擴散，由此可以提高印相時的轉(zhuǎn)印靈敏度，提高印刷濃度。并且，與僅由膠體狀無機顏料超微粒構(gòu)成的襯底層相比，該襯底層可以防止在高溫、高濕條件下保存后在印相時容易降低與顯像片的防粘性的情況。
(染料層)本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(1)中，在基材的一側(cè)的面上隔著上述襯底層設(shè)置有染料層3。
該染料層可以由單色的單一層構(gòu)成，或者在同一基材的同一面上按面順序(面順次に)反復形成包含不同顏色的染料的兩層以上的染料層。染料層是利用任意的粘合劑擔載熱轉(zhuǎn)移性染料而形成的層。
作為所使用的染料，受熱熔融、擴散或升華轉(zhuǎn)移的染料，例如現(xiàn)有公知的在升華轉(zhuǎn)印型熱轉(zhuǎn)印片中使用的染料都可以用于本發(fā)明，可以根據(jù)顏色、打印靈敏度(印字感度)、耐光性、保存性和在粘合劑中的溶解性等來進行選擇。
作為上述染料沒有特別限制，可以舉出例如二芳基甲烷類色素；三芳基甲烷類色素；噻唑類色素；部花菁類色素；吡唑啉酮甲堿(甲堿methine)等甲堿類色素；靛苯胺類色素；苯乙酮偶氮甲堿、吡唑偶氮甲堿、咪唑偶氮甲堿、咪唑并偶氮甲堿、吡啶酮偶氮甲堿等偶氮甲堿類色素；呫噸類色素；噁嗪類色素；二氰基苯乙烯、三氰基苯乙烯等氰苯乙烯類色素；噻嗪類色素；吖嗪類色素；吖啶類色素；苯偶氮類色素；吡啶酮偶氮、噻吩偶氮、異噻唑偶氮、吡咯偶氮、ピラ一ルアゾ(pyrraleazo)、咪唑偶氮、噻二唑偶氮、三唑偶氮、二重氮(ジズアゾ)等偶氮類色素；螺吡喃類色素；吲哚啉螺吡喃(indoline spiropyran)類色素；熒烷類色素；若丹明內(nèi)酰胺類色素；萘醌類色素；蒽醌類色素；喹酞酮類色素等。
作為上述染料層中的粘合劑沒有特別限制，可以使用現(xiàn)有公知的樹脂粘合劑。
作為上述樹脂粘合劑，優(yōu)選例如甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、乙基羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、乙酸纖維素、丁酸纖維素等纖維素類樹脂；聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯縮丁醛、聚乙烯縮乙醛、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺等乙烯類樹脂；聚酯類樹脂；苯氧樹脂；等等。
作為上述樹脂粘合劑，考慮到即使在高溫、高濕條件下放置后也能夠維持襯底層和染料層的粘合性的方面，優(yōu)選粘合性高的樹脂。
作為上述粘合性高的樹脂，可以舉出例如聚乙烯縮丁醛、聚乙烯縮乙醛、聚乙酸乙烯酯、聚酯類樹脂、纖維素類樹脂等具有羥基、羧基等的樹脂。
作為上述染料層中的樹脂粘合劑，還可以進一步舉出防粘性接枝共聚物。上述防粘性接枝共聚物可以作為防粘劑與上述樹脂粘合劑一起添加。
上述防粘性接枝共聚物是在構(gòu)成上述樹脂粘合劑的聚合物的主鏈上接枝聚合選自聚硅氧烷鏈段、氟碳鏈段、氟化烴鏈段及長鏈烷基鏈段的至少一種防粘性鏈段而形成的。
作為上述防粘性接枝共聚物，其中優(yōu)選在含有聚乙烯縮乙醛的主鏈上接枝聚硅氧烷鏈段而得到的接枝共聚物。
上述染料層中，除了上述染料、上述粘合劑，還可以添加硅烷偶聯(lián)劑。
在上述染料層中添加硅烷偶聯(lián)劑的情況中，據(jù)認為由于硅烷偶聯(lián)劑水解產(chǎn)生的磚烷醇基和存在于襯底層表面的無機化合物的羥基發(fā)生縮合，因而染料層與襯底層的粘合性得到提高。而且，硅烷偶聯(lián)劑具有環(huán)氧基、氨基等的情況下，其與樹脂粘合劑的羥基或羧基等發(fā)生反應(yīng)而進行化學鍵合，由此能夠提高染料層本身的強度，防止熱轉(zhuǎn)印等時染料層的凝集破壞等。
作為上述硅烷偶聯(lián)劑，可以舉出例如γ-異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、γ-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等含有異氰酸酯基的化合物；γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-氨基乙基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷等含有氨基的化合物；γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基磚烷等含有環(huán)氧基的化合物；等等。
上述染料層中，既可以僅添加1種上述硅烷偶聯(lián)劑，也可以添加2種以上。
上述染料層中，除了上述染料、上述粘合劑、及根據(jù)需要添加的硅烷偶聯(lián)劑，還可以進一步添加現(xiàn)有公知的各種添加劑。
作為上述添加劑，例如可以舉出為了提高染料層與熱轉(zhuǎn)印顯像片的防粘性或油墨的涂布適應(yīng)性而添加的聚乙烯蠟等的有機微粒子、無機微粒子等。
上述染料層通?？梢砸匀缦路绞叫纬稍谶m當?shù)娜軇┲刑砑由鲜鋈玖?、粘合劑和根?jù)需要使用的添加劑，溶解或分散各成分制備染料層涂布液，然后在襯底層上涂布該涂布液，并進行干燥。
作為上述涂布液的涂布方法，可以使用凹版印刷法、絲網(wǎng)印刷法、利用了凹版的反向輥涂法等公知的方法，其中優(yōu)選凹版涂布法。
如此形成的染料層的干燥時的涂布量為0.2g/m2～6g/m2，更優(yōu)選為0.3g/m2～3g/m2左右。
(耐熱滑性層)本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(1)可以在基材的與形成襯底層的一側(cè)相對的面上設(shè)置耐熱滑性層4以防止由于感熱頭的熱所導致的粘附或印刷褶皺等不良影響。
作為形成上述耐熱滑性層的樹脂，使用現(xiàn)有公知的樹脂即可，可以舉出例如聚乙烯縮丁醛樹脂、聚乙烯乙酰縮乙醛樹脂、聚酯樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚醚樹脂、聚丁二烯樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚醇(聚醇高分子化合物等)、丙烯酸聚醇、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、環(huán)氧基丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯或環(huán)氧的預(yù)聚物、硝基纖維素樹脂、硝酸纖維素樹脂、纖維素乙酸酯丙酸酯樹脂、纖維素乙酸酯丁酸酯樹脂、纖維素乙酸酯氫二烯鄰苯二甲酸酯樹脂、乙酸纖維素樹脂、芳香族聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、氯化聚烯烴樹脂等。
除上述耐熱性樹脂外，上述耐熱滑性層中通常還添加滑性賦予劑來改善感熱頭的滑性。
作為上述滑性賦予劑，可以舉出例如磷酸酯、金屬皂、硅油、石墨粉、氟類接枝聚合物、硅酮類接枝聚合物、丙烯酸硅酮接枝聚合物、丙烯酸磚氧烷、芳基硅氧烷等硅酮聚合物等。
在上述耐熱滑性層中，既可以僅添加1種上述滑性賦予劑，也可以添加2種以上。
另外，也可以在上述耐熱滑性層上涂布上述滑性賦予劑來代替在上述耐熱滑性層中混合滑性賦予劑的操作。
除耐熱性樹脂和根據(jù)需要添加的上述滑性賦予劑以外，在上述耐熱滑性層中還可以添加交聯(lián)劑、防粘劑、填充劑(有機粉末、無機粉末)等添加劑。
例如，在上述耐熱滑性層中添加聚異氰酸酯等交聯(lián)劑時可以提高耐熱性、涂膜性和密合性等。而且，在上述耐熱滑性層中添加防粘劑、有機粉末或無機粉末時可以提高感熱頭的移動性。作為上述防粘劑，可以舉出蠟、高級脂肪酰胺、酯、表面活性劑等。作為上述有機粉末可以舉出含氟樹脂等。作為上述無機粉末可以舉出氧化硅、粘土、滑石、云母、碳酸鈣等。
作為上述耐熱滑性層，優(yōu)選為含有聚醇(例如聚醇高分子化合物)、聚異氰酸酯化合物及磷酸酯類化合物的層，更優(yōu)選添加填充劑。
耐熱滑性層可以以如下方式形成以適當?shù)娜軇┤芙饣蚍稚⑸鲜稣f明的樹脂及根據(jù)需要添加的滑性賦予劑、填充劑等，制備耐熱滑性層涂布液，以例如凹版印刷法、絲網(wǎng)印刷法、利用了凹版的反向輥涂法等形成方法將該涂布液涂布在基材上，并進行干燥。作為上述形成方法，其中優(yōu)選凹版印刷法。
上述耐熱滑性層的涂布量以固體成分表示優(yōu)選為0.1g/m2～3g/m2，更優(yōu)選為1.5g/m2以下。
2.熱轉(zhuǎn)印片(2)本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(2)是在基材的一側(cè)的面上依次層積襯底層和染料層而形成的。
作為上述熱轉(zhuǎn)印片(2)中的基材，沒有特別限定，優(yōu)選由具有一定程度的耐熱性和強度以使熱轉(zhuǎn)印時不發(fā)生劣化的樹脂而構(gòu)成的基材。
作為構(gòu)成上述基材的樹脂，可以舉出例如在上述熱轉(zhuǎn)印片(1)中例示的樹脂等。作為上述樹脂，優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二醇酯。
上述基材既可以僅含有1種上述樹脂，也可以含有2種以上上述樹脂。
上述基材的厚度通常為約0.5μm～50μm，優(yōu)選為約1μm～10μm。
本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(2)中，由于襯底層是使用膠體狀無機顏料超微粒和硅酸酯而形成的，因而基材與襯底層的粘合性優(yōu)異，但為了進一步提高該粘合性，優(yōu)選對基材的形成襯底層和染料層的面進行粘合處理。
作為上述粘合處理，可以應(yīng)用在上述熱轉(zhuǎn)印片(1)中示例過的方法等公知的樹脂表面改性技術(shù)。上述粘合處理既可以僅實施1種，也可以進行2種以上。
作為本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(2)中的粘合處理，考慮到能夠提高基材與襯底層的粘合性而不提高成本，優(yōu)選電暈放電處理或等離子處理。
本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(2)中的襯底層是通過使用膠體狀無機顏料超微粒和硅酸酯而形成的。
上述熱轉(zhuǎn)印片(2)的膠體狀無機顏料超微粒的平均粒徑和形狀與上述熱轉(zhuǎn)印片(1)中相同。
上述熱轉(zhuǎn)印片(2)的膠體狀無機顏料超微粒不受特別限定，只要能與后述的硅酸酯進行縮合反應(yīng)即可。
作為上述膠體狀無機顏料超微粒，可以舉出例如氧化鋁或氧化鋁水合物(氧化鋁溶膠、膠體氧化鋁、陽離子性鋁氧化物或其水合物、假勃姆石等)、硅酸鋁、硅酸鎂、碳酸鎂、氧化鎂、氧化鈦等。其中，考慮到提高與基材的粘合性的方面，優(yōu)選氧化鋁溶膠等。
上述膠體狀無機顏料超微粒也可以與上述的熱轉(zhuǎn)印片(1)同樣地進行各種處理。
上述熱轉(zhuǎn)印片(2)的襯底層既可以僅使用1種上述膠體狀無機顏料超微粒來形成，也可以使用2種以上膠體狀無機顏料超微粒來形成。
本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(2)中，硅酸酯在膠體狀無機顏料超微粒的粒子間進行交聯(lián)，添加硅酸酯是為了提高襯底層的成膜性和機械強度以使印相時具有良好的防粘性，進而提高基材與染料層的粘合強度。
據(jù)認為，在形成后述的襯底層時，上述硅酸酯中的-Si-OR基(其中，R表示碳原子數(shù)為1～10的烷基)或-Si-OH基與膠體狀無機顏料超微粒中的-M-OH基(其中，M表示構(gòu)成膠體狀無機顏料超微粒的原子，該原子不是氧原子和氫原子)發(fā)生縮合反應(yīng)，通過生成-Si-O-M-鍵而形成上述交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
上述熱轉(zhuǎn)印片(2)的襯底層既可以通過僅混合1種上述硅酸酯而形成，也可以通過混合2種以上上述硅酸酯而形成。
以往，對于熱轉(zhuǎn)印片，在襯底層中僅混合膠體狀無機顏料超微粒的情況下，存在在高溫高濕條件下保存后在印相時與顯像片的防粘性變差的問題。
與此相對，襯底層中混合有膠體狀無機顏料超微粒與聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇等熱塑性樹脂的情況下，所得的熱轉(zhuǎn)印片即使在高溫高濕條件下保存后在進行印相時也與顯像片具有良好的防粘性。
本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(2)可以進一步提高染料層與基材的粘合強度，即，如上所述，由于可以通過形成不僅使用膠體狀無機顏料超微粒還使用了硅酸酯的襯底層來形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，所以即使在高溫高濕條件下進行保存后也與顯像片具有良好的防粘性，并且染料層與基材的粘合強度也良好。
作為上述硅酸酯，可以舉出例如如下化學式所示的硅酸酯化合物等。
上述化學式中，R1和R2相同或不同，表示碳原子數(shù)為1～10的烷基，R3和R4相同或不同，表示碳原子數(shù)為1～10的烷基、碳原子數(shù)為1～10的烷氧基、乙烯基、(甲基)丙烯酰基、環(huán)氧基、酰胺基、磺?；⒘u基或羧基，n表示1～50的整數(shù)。
上述硅酸酯化合物中，作為硅的醇鹽，可以舉出例如四甲氧基硅烷等。
上述硅酸酯化合物中，作為具有硅氧烷骨架的低聚物，可以舉出例如國際公開第95/17349號小冊子中記載的反應(yīng)性超微粒氧化硅等。上述低聚物不受特別限制，可以通過將上述硅的醇鹽進行水解縮合而得到。
作為上述硅酸酯，優(yōu)選硅的醇鹽、或是通過將上述硅的醇鹽進行水解縮合而得到的具有硅氧烷骨架的低聚物。
相對于100質(zhì)量份的膠體狀無機顏料超微粒，優(yōu)選用于形成該襯底層的磚酸酯為0.1質(zhì)量份～50質(zhì)量份，更優(yōu)選為5質(zhì)量份～35質(zhì)量份。
在形成該襯底層時若硅酸酯的混合比例過低，則有時無法充分獲得例如提高成膜性等由于上述硅酸酯的混合而產(chǎn)生的效果。另一方面，在形成該襯底層時若硅酸酯的混合比例過高，則有時產(chǎn)生該襯底層涂布液的凝膠化、反射濃度的降低、高溫高濕條件下保存后與染料層的粘合強度降低等問題。
本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(2)在基材的一側(cè)的面上隔著上述襯底層設(shè)置有染料層。上述熱轉(zhuǎn)印片(2)的染料層可以與上述的熱轉(zhuǎn)印片(1)中同樣地設(shè)置。
上述熱轉(zhuǎn)印片(2)也可以與上述的熱轉(zhuǎn)印片(1)同樣地進一步設(shè)置耐熱滑性層。
本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(2)可以通過例如如下方式制成使用襯底層涂布液和染料層涂布液，在基材的一側(cè)的面上依次形成襯底層和染料層，由此制作熱轉(zhuǎn)印片(2)；其中，優(yōu)選以如下方式制成(1)在基材的一側(cè)的面上涂布耐熱滑性層涂布液并進行干燥，由此形成耐熱滑性層；(2)對于所得到的具有耐熱滑性層的基材，在與該耐熱滑性層相反一側(cè)的面上，使用襯底層涂布液和染料層涂布液依次形成襯底層和染料層，由此制作熱轉(zhuǎn)印片(2)。
上述耐熱滑性層和染料層可以與上述熱轉(zhuǎn)印片(1)中同樣地形成。
上述襯底層涂布液含有上述硅酸酯和上述膠體狀無機顏料超微粒，是硅酸酯和膠體狀無機顏料超微粒以溶膠狀態(tài)溶解或分散到溶劑或分散介質(zhì)中的產(chǎn)物。
上述襯底層涂布液中，上述膠體狀無機顏料超微粒不受特別限制，但為了獲得所期望的效果，優(yōu)選含有0.1質(zhì)量％～50質(zhì)量％。
上述襯底層涂布液中，相對于上述膠體狀無機顏料超微粒，在上述范圍內(nèi)含有上述硅酸酯即可。
作為上述襯底層涂布液中的溶劑或分散介質(zhì)，沒有特別限制，例如，除了在上述的熱轉(zhuǎn)印片(1)中說明的物質(zhì)外，還可以舉出僅含有上述醇類的介質(zhì)。
該襯底層涂布液的pH不受特別限制。
該襯底層涂布液可以利用公知的方法制備，例如可以通過向含有上述膠體狀無機顏料超微粒的溶膠狀分散液中混合含有硅酸酯的溶液來進行制備。
本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(2)的襯底層涂布液可以利用與上述的熱轉(zhuǎn)印片(1)中相同的方法來涂布?？梢砸愿稍锿坎剂繛?.02g/m2～1g/m2左右、更優(yōu)選為0.03g/m2～0.3g/m2左右的量涂布該襯底層涂布液。
可以如下形成襯底層涂布上述襯底層涂布液后，利用熱風等干燥，除去水分以使膠體狀無機顏料超微粒由溶膠狀變?yōu)槟z狀，使無機顏料超微粒和硅酸酯交聯(lián)并固定在基材上，由此形成襯底層。
3.熱轉(zhuǎn)印片(3)本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(3)是在基材的一側(cè)的面上依次層積襯底層和染料層而形成的。
作為上述熱轉(zhuǎn)印片(3)的基材，沒有特別限制，可以與上述熱轉(zhuǎn)印片(1)中同樣地設(shè)定。
本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(3)的襯底層是通過使用膠體狀無機顏料超微粒和鋁醇鹽而形成的。
上述膠體狀無機顏料超微粒的平均粒徑和形狀與上述熱轉(zhuǎn)印片(1)中相同。
上述膠體狀無機顏料超微粒不受特別限定，只要能與后述的鋁醇鹽進行縮合反應(yīng)即可，例如可以舉出上述熱轉(zhuǎn)印片(1)中說明的物質(zhì)。
上述膠體狀無機顏料超微粒也可以是經(jīng)過上述各種處理后的產(chǎn)物。
上述熱轉(zhuǎn)印片(3)的襯底層既可以僅使用1種上述膠體狀無機顏料超微粒來形成，也可以使用2種以上膠體狀無機顏料超微粒來形成。
本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(3)中的鋁醇鹽在膠體狀無機顏料超微粒的粒子間進行交聯(lián)，添加鋁醇鹽是為了提高襯底層的成膜性和機械強度以使印相時具有良好的防粘性，并可以提高基材與染料層的粘合強度。
作為上述交聯(lián)結(jié)構(gòu)，據(jù)認為通過例如如下方式形成(1)上述鋁醇鹽中的-Al-OR基(其中，R表示碳原子數(shù)為1～10的烷基)與膠體狀無機顏料超微粒中的-M-OH基(其中，M表示構(gòu)成膠體狀無機顏料超微粒的原子，該原子不是氧原子和氫原子)發(fā)生縮合反應(yīng)，該縮合反應(yīng)一直進行到后述的襯底層形成結(jié)束時為止，通過生成-Al-O-M-鍵而形成上述交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
并且，據(jù)認為，在形成上述交聯(lián)結(jié)構(gòu)的同時，通過產(chǎn)生如下的交聯(lián)結(jié)構(gòu)或氫鍵，上述防粘性和粘合強度會進一步提高(2)上述鋁醇鹽的烷氧基水解產(chǎn)生的-Al-OH基之間進行脫水縮合而形成-Al-O-Al-鍵，通過這一系列的反應(yīng)所形成的各鋁醇鹽之間的交聯(lián)結(jié)構(gòu)；(3)上述-Al-OH基之間的氫鍵；(4)上述鋁醇鹽的烷氧基進行水解而產(chǎn)生的-Al-OH基與基材表面的極性基之間的氫鍵等。
上述(1)～(3)中的水解、縮合反應(yīng)和氫鍵的形成也可以在制備襯底層涂布液后發(fā)生。
以往，對于熱轉(zhuǎn)印片，在襯底層中僅混合膠體狀無機顏料超微粒的情況下，存在在高溫高濕條件下保存后在印相時與顯像片的防粘性變差的問題。
與此相對，襯底層中混合有膠體狀無機顏料超微粒與聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇等熱塑性樹脂的情況下，所得的熱轉(zhuǎn)印片即使在高溫高濕條件下保存后進行印相也與顯像片具有良好的防粘性。
本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(3)進一步可以提高染料層與基材的粘合強度，即，如上所述，由于襯底層的形成中不僅使用了膠體狀無機顏料超微粒還使用了鋁醇鹽，因而形成了交聯(lián)結(jié)構(gòu)，由此使得即使在高溫高濕條件下進行保存后與顯像片也具有良好的防粘性，并且染料層與基材的粘合強度也良好。
上述鋁醇鹽是指以如下化學式所示的化合物。
上述化學式中，R5表示碳原子數(shù)為1～10的烷基。R6和R7相同或不同，表示碳原子數(shù)為1～10的烷基、碳原子數(shù)為1～10的烷氧基、苯基或苯氧基。上述烷基和上述烷氧基的碳原子數(shù)分別為3以上時，可以分別為直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)。
作為上述鋁醇鹽，可以舉出例如乙醇鋁(Al(OCH2CH3)3)、如下化學式(I)～(III)所示的異丙醇鋁[AIPD]、異丙醇單仲丁醇鋁[AMD]、仲丁醇鋁[ASBD]等。
上述鋁醇鹽可以是川研精細化工社生產(chǎn)的產(chǎn)品等各種產(chǎn)品。
上述熱轉(zhuǎn)印片(3)的襯底層既可以通過僅混合1種的上述鋁醇鹽而形成，也可以通過混合2種以上的上述鋁醇鹽而形成。
相對于合計為100質(zhì)量份的膠體狀無機顏料超微粒和上述鋁醇鹽，優(yōu)選用于形成上述熱轉(zhuǎn)印片(3)的襯底層的鋁醇鹽為0.1質(zhì)量份～50質(zhì)量份，考慮到即使在高溫高濕條件下保存后與染料層和基材也具有優(yōu)異的粘合強度的方面，上述鋁醇鹽更優(yōu)選為1質(zhì)量份～10質(zhì)量份。
若形成該襯底層時鋁醇鹽的混合比例過低，則有時無法充分獲得例如提高成膜性等由混入上述鋁醇鹽而產(chǎn)生的效果。另一方面，若形成該襯底層時鋁醇鹽的混合比例過高，則有時產(chǎn)生該襯底層涂布液的凝膠化、反射濃度的降低、高溫高濕條件下保存后與基材和染料層的粘合強度降低等問題。
本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(3)中在基材的一側(cè)的面上隔著上述襯底層設(shè)置染料層。
上述熱轉(zhuǎn)印片(3)也可以在與形成上述襯底層等的面相反一側(cè)的基材面上進一步設(shè)置耐熱滑性層。
上述熱轉(zhuǎn)印片(3)的染料層和耐熱滑性層可以以與上述熱轉(zhuǎn)印片(1)中相同的構(gòu)成來設(shè)置。
本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(3)的制作中，除了在襯底層涂布液中混合上述范圍內(nèi)的鋁醇鹽以替代硅酸酯外，一般可以采用與上述的熱轉(zhuǎn)印片(2)中相同的方法進行制作。
由于本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片具有上述構(gòu)成，所以可以防止印相時染料由染料層轉(zhuǎn)移至襯底層，使得染料有效地向顯像片的接受側(cè)一側(cè)進行擴散，由此可以提高印相時的轉(zhuǎn)印靈敏度，提高印刷濃度。并且，與襯底層僅由膠體狀無機顏料超微粒構(gòu)成的情況相比，本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片在高溫、高濕條件下保存后，印相時與顯像片的防粘性不易惡化。特別地，本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(2)和(3)即使在高溫高濕條件下保存后，染料層與基材的粘合強度也優(yōu)異。
下面舉出實施例和比較例進一步詳細說明本發(fā)明，但本發(fā)明不僅限于這些實施例和比較例。
另外，除非特殊說明，文章中的份或％以質(zhì)量為標準。
實施例1在作為基材的厚度為4.5μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯[PET]膜上利用凹版涂布法涂布如下組成的襯底層涂布液1，使干燥涂布量為0.06g/m2，干燥后形成襯底層。
在該襯底層的上面利用凹版涂布法涂布如下組成的染料層涂布液，使干燥涂布量為0.7g/m2，干燥后形成染料層，制成了實施例1的熱轉(zhuǎn)印片。
另外，在上述基材的另一側(cè)的面上預(yù)先以如下方式形成了耐熱滑性層利用凹版涂布法涂布如下組成的耐熱滑性層涂布液，使干燥涂布量為1.0g/m2，干燥后形成耐熱滑性層。
<襯底層涂布液1>
膠體氧化硅(スノ一テツクOXS，粒徑為4nm～6nm，日產(chǎn)化學工業(yè)(株)生產(chǎn)，固體成分10％) 30份聚乙烯吡咯烷酮樹脂(K-90，ISP社生產(chǎn))3份水 50份異丙醇 50份
<染料層涂布液>
C.I.溶劑藍636.0份聚乙烯縮丁醛樹脂(エスレツクBX-1，積水化學工業(yè)(株)生產(chǎn)) 3.0份甲乙酮 45.5份甲苯45.5份<耐熱滑性層涂布液>
聚乙烯縮丁醛樹脂(エスレツクBX-1，積水化學工業(yè)(株)生產(chǎn)) 13.6份聚異氰酸酯固化劑(タケネ一下D218，武田藥品工業(yè)(株)生產(chǎn)) 0.6份磷酸酯(プライサ一フA208S，第一工業(yè)制藥(株)生產(chǎn)) 0.8份甲乙酮 42.5份甲苯42.5份實施例2除了將實施例1中制作的熱轉(zhuǎn)印片中的襯底層改為如下組成外，與實施例1同樣地操作，制作實施例2的熱轉(zhuǎn)印片。
<襯底層涂布液2>
氧化鋁溶膠(氧化鋁溶膠200，羽毛狀形態(tài)，日產(chǎn)化學工業(yè)(株)生產(chǎn)，固體成分10％) 30份聚乙烯醇樹脂(ゴ一セノ一ルKH-20，日本合成化學工業(yè)(株)生產(chǎn)，皂化度80摩爾％，聚合度2000～3000) 3份水 50份異丙醇 50份實施例3除了將實施例1中制作的熱轉(zhuǎn)印片中的襯底層改為如下組成外，與實施例1同樣地操作，制作實施例3的熱轉(zhuǎn)印片。
<襯底層涂布液3>
氧化鋁溶膠(氧化鋁溶膠200，羽毛狀形態(tài)，日產(chǎn)化學工業(yè)(株)生產(chǎn)，固體成分10％) 30份聚乙烯吡咯烷酮樹脂(K-90，ISP社生產(chǎn)) 3份水 50份異丙醇 50份實施例4使用與實施例1條件相同的PET膜的基材，在該基材的一側(cè)的面上預(yù)先形成與實施例1同樣的耐熱滑性層。
在該基材的與設(shè)有耐熱滑性層的面相對的面上利用凹版涂布法涂布如下組成的襯底層涂布液4，以使干燥涂布量為0.06g/m2，干燥后形成襯底層。
進而，與實施例1同樣地在該襯底層的上面形成染料層，制成了實施例4的熱轉(zhuǎn)印片。
<襯底層涂布液4>
氧化鋁溶膠(氧化鋁溶膠200，羽毛狀形態(tài)，日產(chǎn)化學工業(yè)(株)生產(chǎn)，固體成分10％) 6份聚乙烯吡咯烷酮樹脂(K-90，ISP社生產(chǎn)) 3份水 35份異丙醇 35份實施例5除了將實施例1中制作的熱轉(zhuǎn)印片的襯底層改為如下組成外，與實施例1同樣地操作，制作實施例5的熱轉(zhuǎn)印片。
<襯底層涂布液5>
氧化鋁溶膠(氧化鋁溶膠200，羽毛狀形態(tài)，日產(chǎn)化學工業(yè)(株)生產(chǎn)，固體成分10％) 15份聚乙烯吡咯烷酮樹脂(K-90，ISP社生產(chǎn)) 3份水 40份異丙醇 40份實施例6除了將實施例1中制作的熱轉(zhuǎn)印片的襯底層改為如下組成外，與實施例1同樣地操作，制作實施例6的熱轉(zhuǎn)印片。
<襯底層涂布液6>
氧化鋁溶膠(氧化鋁溶膠200，羽毛狀形態(tài)，日產(chǎn)化學工業(yè)(株)生產(chǎn)，固體成分10％)40份聚乙烯吡咯烷酮樹脂(K-90，ISP社生產(chǎn)) 1份水 35份異丙醇 35份比較例1使用與實施例1條件相同的PET膜的基材，在該基材的一側(cè)的面上預(yù)先形成與實施例1同樣的耐熱滑性層。
在該基材的與設(shè)有耐熱滑性層的面相對的面上利用凹版涂布法直接涂布實施例1中使用的染料層涂布液，以使干燥涂布量為0.7g/m2，干燥后形成染料層，制成了比較例1的熱轉(zhuǎn)印片。
比較例2使用與實施例1條件相同的PET膜的基材，在該基材的一側(cè)的面上預(yù)先形成與實施例1同樣的耐熱滑性層。
在該基材的與設(shè)有耐熱滑性層的面相對的面上利用凹版涂布法涂布如下組成的襯底層涂布液7，以使干燥涂布量為0.06g/m2，干燥后形成襯底層。
進而，與實施例1同樣地在該襯底層的上面形成染料層，制成了比較例2的熱轉(zhuǎn)印片。
<襯底層組成液7>
聚乙烯吡咯烷酮樹脂(K-90，ISP社生產(chǎn)) 10份水100份異丙醇100份比較例3使用與實施例1條件相同的PET膜的基材，在該基材的一側(cè)的面上預(yù)先形成與實施例1同樣的耐熱滑性層。
在該基材的與設(shè)有耐熱滑性層的面相對的面上利用凹版涂布法涂布如下組成的襯底層涂布液8，以使干燥涂布量為0.06g/m2，干燥后形成襯底層。
進而，與實施例1同樣地在該襯底層的上面形成染料層，制成了比較例3的熱轉(zhuǎn)印片。
<襯底層組成液8>
氧化鋁溶膠(氧化鋁溶膠200，羽毛狀形態(tài)，日產(chǎn)化學工業(yè)(株)生產(chǎn)，固體成分10％)50份水 25份異丙醇 25份試驗例11.反射濃度使用實施例1～6和比較例1～3的各熱轉(zhuǎn)印片，與OLYMPUS公司生產(chǎn)的P-400打印機用專用熱轉(zhuǎn)印顯像片相組合，在如下條件下進行印相，對于所得到的印相物，利用Macbeth反射濃度計RD-918測定濃度最大(第255灰度等級)時的反射濃度。
(印相條件)感熱頭KGT-217-12MPL20(京瓷(株)生產(chǎn))發(fā)熱體平均電阻值2994(Ω)主掃描方向打印密度(印字密度)300dpi副掃描方向打印密度300dpi外加電力0.10(w/dot)1行周期5(msec)打印開始溫度40(℃)外加脈沖(灰度控制方法)使用多脈沖方式的測試打印機，其在1行周期中可變?yōu)?至255個具有將1行周期等分為256份的脈沖長度的分割脈沖數(shù)，將各分割脈沖的占空比(duty ratio)固定于70％，將每個行周期的脈沖數(shù)由0至255個分割為15份。由此可以提供15級不同的能量。
2.染料層的粘合強度使用實施例1～6和比較例1～3的各熱轉(zhuǎn)印片，在染料層上粘貼長200mm×寬12mm的玻璃紙膠帶(注冊商標為セロテ一プ)并以拇指反復撫壓2次，之后立即撕開，觀察撕開后膠帶一側(cè)是否附著染料層，由此對染料層的粘合強度進行評價。
以如下標準進行評價。
○觀察不到染料層的附著。
△僅觀察到一點染料層的附著。
×在全面觀察到染料層的附著。
3.保存后的防粘性評價將實施例1～6和比較例1～3的各熱轉(zhuǎn)印片在40℃、90％RH的環(huán)境條件下保存48小時后，在與測定上述反射濃度的情況相同的印相條件下，以印相物全部為實心(灰度等級255/255濃度最大)的印相圖案進行印相，印相后肉眼觀察熱轉(zhuǎn)印片的染料層和熱轉(zhuǎn)印顯像片是否發(fā)生熱融合或是否發(fā)生異常轉(zhuǎn)印(即連著染料層轉(zhuǎn)印至熱轉(zhuǎn)印顯像片)。
以如下標準進行評價。
○染料層與熱轉(zhuǎn)印顯像片不發(fā)生熱融合，且不發(fā)生異常轉(zhuǎn)印。
×染料層與熱轉(zhuǎn)印顯像片發(fā)生熱融合或發(fā)生異常轉(zhuǎn)印。
上述反射濃度的測定結(jié)果、染料層的粘合強度及保存后的防粘性的評價結(jié)果如下述表1所示。


(注)PVP＝聚乙烯吡咯烷酮樹脂由上述結(jié)果可知，對于在基材和染料層之間設(shè)置有含有熱塑性樹脂和膠體狀無機顏料超微粒的襯底層的實施例1～6中的熱轉(zhuǎn)印片，所述反射濃度全部約為2.40以上，為高濃度。并且，實施例1～3、5和6的熱轉(zhuǎn)印片中，由于膠體狀無機顏料超微粒與熱塑性樹脂的比例在膠體狀無機顏料超微粒/熱塑性樹脂＝1/4至1/0.1的范圍內(nèi)，所以特別是在保存后的防粘性方面得到了良好的結(jié)果，而且染料層對基材的粘合性也沒有問題。對于保存后的防粘性評價，與其他實施例相比，實施例4的熱轉(zhuǎn)印片的評價雖然較差，但得到了優(yōu)于比較例3的結(jié)果。
比較例1的熱轉(zhuǎn)印片中，其基材上沒有襯底層，直接設(shè)置有染料層，因此，染料層與基材的粘合性及在高溫高濕條件下保存后的熱轉(zhuǎn)印片與熱轉(zhuǎn)印顯像片的防粘性方面存在實用上的問題，并且，其反射濃度小于2.2，無法作為高濃度的印相物令人滿意。比較例2中，在基材和染料層之間設(shè)置了僅含有熱塑性樹脂的襯底層，在高溫、高濕條件下保存后的熱轉(zhuǎn)印片與熱轉(zhuǎn)印顯像片之間的防粘性方面存在問題，并且，其反射濃度小于2.2，無法作為高濃度的印相物令人滿意。此外，比較例3中，在基材和染料層之間設(shè)置了僅含有膠體狀無機顏料超微粒的襯底層，印相物的反射濃度及染料層與基材的粘合性較好，但在高溫、高濕條件下保存后的熱轉(zhuǎn)印片與熱轉(zhuǎn)印顯像片之間的防粘性方面存在問題。
實施例7在作為基材的厚度為4.5μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯[PET]膜上利用凹版涂布法涂布如下組成的襯底層涂布液9，以使干燥涂布量為0.1g/m2，干燥后形成襯底層。
在該襯底層的上面利用凹版涂布法涂布在實施例1中所使用的染料層涂布液，以使干燥涂布量為0.7g/m2，干燥后形成染料層，制成了實施例7的熱轉(zhuǎn)印片。
另外，在上述基材的另一側(cè)的面上預(yù)先以如下方式形成了耐熱滑性層利用凹版涂布法涂布在實施例1中所使用的耐熱滑性層涂布液，以使干燥涂布量為1.0g/m2，干燥后形成耐熱滑性層。
<襯底層涂布液9>
氧化鋁溶膠(氧化鋁溶膠200，日產(chǎn)化學工業(yè)社生產(chǎn)，固體成10％)22.5份硅酸酯(MSH1，三菱化學社生產(chǎn)，高反應(yīng)型，固體成分16％) 4.7份水24.3份異丙醇48.5份實施例8除了使用襯底層涂布液10代替襯底層涂布液9來形成襯底層外，與實施例7同樣地操作，制成了熱轉(zhuǎn)印片。
<襯底層涂布液10>
氧化鋁溶膠(氧化鋁溶膠200，日產(chǎn)化學工業(yè)社生產(chǎn)，固體成分10％)28.5份硅酸酯(MSH1，三菱化學社生產(chǎn)，高反應(yīng)型，固體成分16％) 0.9份水 22.1份異丙醇 48.5份實施例9除了使用襯底層涂布液11代替襯底層涂布液9來形成襯底層外，與實施例7同樣地操作，制成了熱轉(zhuǎn)印片。
<襯底層涂布液11>
氧化鋁溶膠(氧化鋁溶膠200，日產(chǎn)化學工業(yè)(株)生產(chǎn)，固體成分10％)7.5份硅酸酯(MSH1，三菱化學社生產(chǎn)，高反應(yīng)型，固體成分16％) 14.1份水 29.9份異丙醇 48.5份實施例10除了使用襯底層涂布液12代替襯底層涂布液9來形成襯底層外，與實施例7同樣地操作，制成了熱轉(zhuǎn)印片。
<襯底層涂布液12>
氧化鋁溶膠(氧化鋁溶膠200，日產(chǎn)化學工業(yè)社生產(chǎn)，固體成分10％)15份硅酸酯(MSH1，三菱化學社生產(chǎn)，高反應(yīng)型，固體成分16％) 9.4份水27.1份異丙醇48.5份比較例4除了使用襯底層涂布液13代替襯底層涂布液9來形成襯底層外，與實施例7同樣地操作，制成了熱轉(zhuǎn)印片。
<襯底層涂布液13>
氧化鋁溶膠(氧化鋁溶膠200，日產(chǎn)化學工業(yè)(株)生產(chǎn)，固體成分10％)30份水 21.5份異丙醇 48.5份比較例5除了使用襯底層涂布液14代替襯底層涂布液9來形成襯底層外，與實施例7同樣地操作，制成了熱轉(zhuǎn)印片。
<襯底層涂布液14>
聚乙烯吡咯烷酮樹脂(K-90，ISP社生產(chǎn)) 3份水 48.5份異丙醇 48.5份實施例11除了使用襯底層涂布液15代替襯底層涂布液9來形成襯底層外，與實施例7同樣地操作，制成了熱轉(zhuǎn)印片。
<襯底層涂布液15>
氧化鋁溶膠(氧化鋁溶膠200，日產(chǎn)化學工業(yè)社生產(chǎn)，固體成分10％)15份聚乙烯吡咯烷酮樹脂(K-90，ISP生產(chǎn)) 1.5份水 35份異丙醇 48.5份試驗例2除了如下改變保存后的防粘性評價的評價標準外，與試驗例1同樣地對反射濃度、染料層的粘合強度和保存后的防粘性評價進行測定，對由實施例7～11和比較例1、4和5得到的熱轉(zhuǎn)印片進行評價。
(評價標準)○未產(chǎn)生異常轉(zhuǎn)印。
△僅稍微產(chǎn)生異常轉(zhuǎn)印。
×印相物全部異常轉(zhuǎn)印。
上述各測定結(jié)果于表2示出。


(注)PVP＝聚乙烯吡咯烷酮樹脂由各測定結(jié)果可知，實施例7～11的熱轉(zhuǎn)印片的防粘性和反射濃度都是優(yōu)異的。尤其是實施例7和實施例8的各熱轉(zhuǎn)印片中，保存后的防粘性和反射濃度得到了提高，該實施例7和實施例8中，相對于100質(zhì)量份的氧化鋁溶膠(膠體狀無機顏料超微粒)混合了0.1質(zhì)量份～50質(zhì)量份的范圍的硅酸酯。并且，在襯底層中沒有混合硅酸酯的比較例4及僅混合了聚乙基吡咯烷酮樹脂的比較例5的熱轉(zhuǎn)印片中，保存后的粘合強度和防粘性等方面不及實施例7和8的熱轉(zhuǎn)印片。與襯底層中混合有氧化鋁溶膠和聚乙烯吡咯烷酮樹脂的實施例11的熱轉(zhuǎn)印片相比，實施例7和8的各熱轉(zhuǎn)印片的保存后的粘合強度更加優(yōu)異。另外，不具有襯底層的比較例1的熱轉(zhuǎn)印片的粘合強度、防粘性及反射濃度都較差。
實施例12在作為基材的厚度為4.5μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯[PET]膜上利用凹版涂布法涂布如下組成的襯底層涂布液16，以使干燥涂布量為0.18g/m2～0.22g/m2，干燥后形成襯底層。
在該襯底層的上面利用凹版涂布法涂布在實施例1中所使用的染料層涂布液，以使干燥涂布量為0.7g/m2，干燥后形成染料層，制成了實施例12的熱轉(zhuǎn)印片。
另外，在上述基材的另一側(cè)的面上預(yù)先以如下方式形成了耐熱滑性層利用凹版涂布法涂布在實施例1中所使用的耐熱滑性層涂布液，以使干燥涂布量為1.0g/m2，干燥后形成耐熱滑性層。
<襯底層涂布液16>
氧化鋁溶膠(氧化鋁溶膠200，日產(chǎn)化學工業(yè)社生產(chǎn)，固體成分10％)
39.960份鋁醇鹽(仲丁醇鋁(ASBD)，川研精細化學社生產(chǎn)) 0.004份水 12.036份異丙醇 48.000份實施例13～17除了使用表3的襯底層涂布液17～21代替襯底層涂布液16來形成襯底層外，與實施例12同樣地操作，制成了熱轉(zhuǎn)印片。
實施例18除了使用如下的襯底層涂布液22代替襯底層涂布液16來形成襯底層外，與實施例12同樣地操作，制成了熱轉(zhuǎn)印片。
<襯底層涂布液22>
氧化鋁溶膠(氧化鋁溶膠200，日產(chǎn)化學工業(yè)社生產(chǎn)，固體成分10％)38.000份鋁醇鹽(異丙醇單仲丁醇鋁(AMD)，川研精細化學社生產(chǎn)) 0.200份水 13.800份異丙醇 48.000份比較例6除了使用襯底層涂布液23代替襯底層涂布液16來形成襯底層外，與實施例12同樣地操作，制成了熱轉(zhuǎn)印片。
<襯底層涂布液23>
氧化鋁溶膠(氧化鋁溶膠200，日產(chǎn)化學工業(yè)社生產(chǎn)，固體成分10％) 40份水 12份異丙醇 48份比較例7除了使用襯底層涂布液24代替襯底層涂布液16來形成襯底層外，與實施例12同樣地操作，制成了熱轉(zhuǎn)印片。
<襯底層涂布液24>
鋁醇鹽(仲丁醇鋁(ASBD)，川研精細化學社生產(chǎn)) 4份異丙醇 96份

ASBD＝仲丁醇鋁AMD＝異丙醇單仲丁醇鋁試驗例3利用如下方法，對由實施例12～17及比較例1、5～7得到的熱轉(zhuǎn)印片進行評價。
1.反射濃度、2.染料層的粘合強度與試驗例1同樣地進行測定。另外，對在40℃、90％RH的環(huán)境條件下保存100小時后的各熱轉(zhuǎn)印片也進行測定。
3.保存后的防粘性評價將各熱轉(zhuǎn)印片在40℃、90％RH的環(huán)境條件下保存100小時后，在與測定上述反射濃度的情況相同的印相條件下，以印相物的全部表面為實心(灰度等級255/255濃度最大；實心solid)的印相圖案進行印相，肉眼觀察熱轉(zhuǎn)印片的染料層和熱轉(zhuǎn)印顯像片是否發(fā)生熱融合或是否發(fā)生異常轉(zhuǎn)印(即連著染料層轉(zhuǎn)印至熱轉(zhuǎn)印顯像片)，以如下標準進行評價。
(評價標準)○未產(chǎn)生異常轉(zhuǎn)印。
△僅稍微產(chǎn)生異常轉(zhuǎn)印。
×印相物全部異常轉(zhuǎn)印。
上述各測定結(jié)果于表4示出。


由各測定結(jié)果可知，實施例12～17的熱轉(zhuǎn)印片的粘合強度和反射濃度都是優(yōu)異的，即使在保存后，防粘性也良好。尤其是實施例14～16及18中，即使在保存后也能保持染料層的粘合強度，該實施例14～16及18中，氧化鋁溶膠∶鋁醇鹽＝99∶1至90∶10，且相對于合計為100質(zhì)量份的所述膠體狀無機顏料超微粒和所述鋁醇鹽，所述鋁醇鹽為0.1質(zhì)量份～50質(zhì)量份。另一方面，比較例1和5的熱轉(zhuǎn)印片的試驗都沒有得到好的結(jié)果，比較例6的熱轉(zhuǎn)印片中，尤其是防粘性評價較差，比較例7的熱轉(zhuǎn)印片中，尤其是反射濃度較差。
工業(yè)上的可利用性由于本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片具有上述構(gòu)成，所以可以防止印相時染料由染料層轉(zhuǎn)移至襯底層，可使染料有效地向顯像片的接受層一側(cè)進行擴散，由此可以提高印相時的轉(zhuǎn)印靈敏度，提高印刷濃度。并且，與襯底層僅由膠體狀無機顏料超微粒構(gòu)成的情況相比，本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片在高溫、高濕條件下保存后，印相時與顯像片的防粘性不易惡化。特別地，本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片(2)和(3)即使在高溫高濕條件下保存后，染料層與基材的粘合強度也優(yōu)異。
權(quán)利要求
1.一種熱轉(zhuǎn)印片，其特征在于，該熱轉(zhuǎn)印片在基材的一側(cè)的面上依次形成襯底層和染料層，所述襯底層含有熱塑性樹脂和膠體狀無機顏料超微粒。
2.如權(quán)利要求1所述的熱轉(zhuǎn)印片，其中，所述熱塑性樹脂為聚乙烯吡咯烷酮樹脂或聚乙烯醇樹脂。
3.如權(quán)利要求1或2所述的熱轉(zhuǎn)印片，其中，所述膠體狀無機顏料超微粒為膠體氧化硅或氧化鋁溶膠。
4.如權(quán)利要求1～3任一項所述的熱轉(zhuǎn)印片，其中，所述膠體狀無機顏料超微粒與熱塑性樹脂的含有比例以質(zhì)量為基準表示為膠體狀無機顏料超微粒/熱塑性樹脂＝1/4至1/0.1。
5.如權(quán)利要求1～4任一項所述的熱轉(zhuǎn)印片，其中，該熱轉(zhuǎn)印片在所述基材的與形成有襯底層的面相反一側(cè)的面上設(shè)有耐熱滑性層。
6.一種熱轉(zhuǎn)印片，其特征在于，該熱轉(zhuǎn)印片在基材的一側(cè)的面上依次層積襯底層及染料層，所述襯底層是使用膠體狀無機顏料超微粒并使用硅酸酯或鋁醇鹽而形成的。
7.如權(quán)利要求6所述的熱轉(zhuǎn)印片，其中，所述襯底層是使用膠體狀無機顏料超微粒和硅酸酯而形成的。
8.如權(quán)利要求7所述的熱轉(zhuǎn)印片，其中，所述硅酸酯為硅的醇鹽、或為對硅的醇鹽進行水解縮合而得到的具有硅氧烷骨架的低聚物。
9.如權(quán)利要求7或8所述的熱轉(zhuǎn)印片，其中，相對于100質(zhì)量份的所述膠體狀無機顏料超微粒，所述硅酸酯為0.1質(zhì)量份～50質(zhì)量份。
10.如權(quán)利要求6所述的熱轉(zhuǎn)印片，其中，所述襯底層是使用膠體狀無機顏料超微粒和鋁醇鹽而形成的。
11.如權(quán)利要求10所述的熱轉(zhuǎn)印片，其中，相對于合計為100質(zhì)量份的膠體狀無機顏料超微粒與鋁醇鹽，所述鋁醇鹽為0.1質(zhì)量份～50質(zhì)量份。
12.如權(quán)利要求6～11任一項所述的熱轉(zhuǎn)印片，其中，該熱轉(zhuǎn)印片在所述基材的與形成襯底層的面相反一側(cè)的面上進一步設(shè)有耐熱滑性層。
13.如權(quán)利要求6～12任一項所述的熱轉(zhuǎn)印片，其中，所述膠體狀無機顏料超微粒為氧化鋁溶膠。
全文摘要
本發(fā)明提供一種熱轉(zhuǎn)印片，該熱轉(zhuǎn)印片中染料層與基材的粘合強度優(yōu)異，反射濃度高，即使在高溫高濕的條件下保存后在印相時也與顯像片具有良好的防粘性，并且熱轉(zhuǎn)印圖像的鮮明性高，可以得到能夠充分滿意的印相物。本發(fā)明所涉及的一種熱轉(zhuǎn)印片的特征在于，該熱轉(zhuǎn)印片在基材的一側(cè)的面上依次形成含有熱塑性樹脂和膠體狀無機顏料超微粒的襯底層和染料層；本發(fā)明所涉及的另一種熱轉(zhuǎn)印片的特征在于，該熱轉(zhuǎn)印片在基材的一側(cè)的面上依次層積襯底層及染料層，所述襯底層是使用膠體狀無機顏料超微粒并使用硅酸酯或鋁醇鹽而形成的。
文檔編號B41M5/40GK101052534SQ20058003
公開日2007年10月10日 申請日期2005年11月2日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月2日
發(fā)明者福井大介, 巖岡咲枝 申請人:大日本印刷株式會社