專利名稱：熱轉(zhuǎn)印接收片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熱轉(zhuǎn)印接收片。更詳細(xì)地說(shuō)，涉及一種高圖象品質(zhì)和高圖象品質(zhì)保存性、印圖時(shí)的卷曲優(yōu)異、并且廉價(jià)的熱轉(zhuǎn)印接收片(以下也簡(jiǎn)稱為“接收片”)。
背景技術(shù)：
近年，熱打印機(jī)，尤其是能打印鮮明的全彩色圖象的染料熱轉(zhuǎn)印打印機(jī)一直引人注目。染料熱轉(zhuǎn)印打印機(jī)，是使墨帶的含染料的染料層與接收片的含染料著色性樹脂的圖象接收層(以下也簡(jiǎn)稱接收層)重合，通過(guò)由熱打印頭等所供給的熱，將墨帶染料層的所需部位的染料僅以規(guī)定的濃度轉(zhuǎn)印到接收層上而形成圖象的。墨帶包含黃、品紅和青3色、或在其中再加入黑色的4色的染料層。全彩色圖象可通過(guò)將墨帶的各色的染料順序地反復(fù)轉(zhuǎn)印到接收片上而得到。染料熱轉(zhuǎn)印方式能進(jìn)行高圖象品質(zhì)的圖象記錄，另外，隨著最近數(shù)碼相機(jī)的普及，作為能夠數(shù)字打印的方式，正在進(jìn)行對(duì)銀鹽照片的取代。
作為改善記錄圖象的濃度和圖象品質(zhì)等的方法，例如，提出了在基材上設(shè)置使用了發(fā)泡顆粒的中間層的方法(例如參照特開(kāi)平1-27996號(hào)公報(bào)(第1頁(yè))、特開(kāi)昭63-87286號(hào)公報(bào)(第1頁(yè)))。絕熱性、平滑性、緩沖性是為了將來(lái)自熱打印頭的熱高效率地用于印圖所必需的特性，對(duì)印出的圖象的圖象品質(zhì)、圖象的濃度影響大。詳細(xì)地講，打印圖象時(shí)，接收片通過(guò)墨帶與熱打印頭接觸，從相反側(cè)利用被稱為壓合輥的橡膠輥按壓。緩沖性好的接收片，利用來(lái)自橡膠輥的抑制壓力，與墨帶沒(méi)有間隙地完全地密合，能均勻地轉(zhuǎn)印油墨，因此圖象品質(zhì)好，但緩沖性差的接收片，在與墨帶貼合時(shí)形成間隙，在其間隙油墨轉(zhuǎn)印不良，圖象產(chǎn)生不均勻。因此，緩沖型性在接收片中是最重要的品質(zhì)之一。
此外，出于提高圖象品質(zhì)的目的，提出了使用特定大小的中空顆粒的中間層(例如參照特開(kāi)平9-99651號(hào)公報(bào)(第2-4頁(yè)))。然而，采用這些方法制造的接收片，轉(zhuǎn)印到接收層上的染料隨時(shí)間而向下層滲入，在中間層中進(jìn)行擴(kuò)散(以下也稱為滲色)，變成不鮮明的圖象，圖象保存性不充分。因此，在設(shè)有含發(fā)泡顆粒的中間層的接收片中，為了防止?jié)B色，有高阻擋性的保護(hù)層(也稱為阻擋層)成為必需。
為了防止接收層涂料成分和接收層涂料中的溶劑的滲透，提出了在含中空顆粒的底涂層(中間層)上設(shè)置含有縱橫比為5-90的板狀無(wú)機(jī)顏料的層的方法(例如參照特開(kāi)平6-227159號(hào)公報(bào)(第2頁(yè)))。然而，并不足以抑制圖象形成染料向中間層的滲透，在為升華熱轉(zhuǎn)印用的染料的場(chǎng)合，由于變?yōu)樵?分子水平下的滲透，因此防滲色效果基本上等于沒(méi)有。因此，為了防止?jié)B色，增加阻擋層的涂布量即可，但當(dāng)極端地增加阻擋層的涂布量時(shí)，阻擋層的可撓性降低，接受片在彎曲時(shí)產(chǎn)生裂紋，使商品價(jià)值降低。另外，中間層的絕熱效果降低，印圖濃度降低，圖象變得不鮮明。近年，在對(duì)銀鹽照片進(jìn)行取代的過(guò)程中，需求高圖象品質(zhì)、高圖象保存性的接收片，要求更高度的技術(shù)。
另外，作為同樣地防止接收層涂料成分和接收層涂料中的溶劑滲透的方法，提出了組合了聚乙烯醇和聚氨酯樹脂的阻擋層的方案(例如參照特開(kāi)平11-34515號(hào)公報(bào)(第2-4頁(yè)))。但是，沒(méi)有考慮上述的染料向中間層中的擴(kuò)散，圖象保存性不充分。而且，上述的聚乙烯醇和聚氨酯樹脂的組合，使阻擋層沒(méi)有可撓性，容易產(chǎn)生裂紋，使商品價(jià)值降低。
公開(kāi)了下述內(nèi)容在發(fā)泡層上，利用包含水溶性樹脂的水溶液、樹脂的分散液或樹脂的乳液的涂布液，形成中間層(相當(dāng)于阻擋層)，并優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-30℃至20℃的樹脂(例如參照特開(kāi)平8-25813號(hào)公報(bào)(第2頁(yè)))。然而，這樣的阻擋層雖然柔軟性優(yōu)異，但沒(méi)有考慮染料向中間層中的擴(kuò)散，圖象保存性不充分，另外，耐溶劑阻擋性也不完全。
此外，還提出了只使用乙烯-乙烯醇共聚物的阻擋層的方案(例如，參照特開(kāi)平7-89244號(hào)公報(bào)(第2頁(yè)))。然而，只使用乙烯-乙烯醇共聚物時(shí)，高溫時(shí)的阻擋性不充分，不能充分防止染料從接收層向基材的擴(kuò)散。
另外，提出了這樣的方案通過(guò)象上述那樣使用紙類作為接收片的支撐體基材，在支撐體與接收層之間設(shè)置含有中空顆粒的中間層，從而產(chǎn)生絕熱效果，謀求改善轉(zhuǎn)印濃度(參照上述特開(kāi)平1-27996號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭63-87286號(hào)公報(bào))。然而，紙類有由濕度引起的硬挺度變化，在低濕條件下硬挺度提高，因此容易產(chǎn)生因紙厚度不勻引起的印圖時(shí)的濃淡不勻，只設(shè)置這樣的中間層時(shí)，轉(zhuǎn)印濃度不能得到充分改善。
此外，還提出了通過(guò)使用亞硫酸鹽紙漿作為上述支撐體基材，來(lái)賦予緩沖性和絕熱性，沒(méi)有印圖時(shí)的空白和濃度不勻的熱轉(zhuǎn)印接收片(例如，參照特開(kāi)平8-2123號(hào)公報(bào)(第2頁(yè)))。然而，亞硫酸鹽紙漿的強(qiáng)度低，與紙厚度不勻相關(guān)的改善效果不充分，尤其是在低濕條件下的厚度不勻引起的印圖不勻不能得到消除。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是鑒于上述那樣的情況而完成的，其目的在于提供一種熱轉(zhuǎn)印接收片，其中，該熱轉(zhuǎn)印接收片為高圖象品質(zhì)，沒(méi)有印象隨時(shí)間變化而引起的滲色，具有高圖象品質(zhì)保存性，并且價(jià)廉，不易產(chǎn)生由彎曲導(dǎo)致的印圖面的裂紋。
本發(fā)明包含以下的各方案。
(1)一種熱轉(zhuǎn)印接收片，是在支撐體的一面順序?qū)雍嫌兄虚g層、阻擋層、圖象接收層而形成的熱轉(zhuǎn)印接收片，其特征在于，該中間層含有中空顆粒，而且該阻擋層含有聚乙烯醇衍生物、并且進(jìn)一步含有選自由苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸酯聚合物和聚酯組成的組中的1種樹脂或2種以上的樹脂混合物作為主成分。
(2)如(1)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，其中，上述選自由苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸酯聚合物和聚酯組成的組中的1種樹脂或2種以上的樹脂混合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是45℃-120℃。
(3)如(1)或(2)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，其中，上述選自由苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸酯聚合物和聚酯組成的組中的1種樹脂或2種以上的樹脂混合物的含有比率，相對(duì)于該阻擋層中的聚乙烯醇衍生物100質(zhì)量份為30-300質(zhì)量份。
(4)如(1)-(3)的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，其中，上述聚乙烯醇衍生物是選自由完全皂化的聚乙烯醇、部分皂化的聚乙烯醇、硅烷醇改性聚乙烯醇、和乙烯-乙烯醇共聚物組成的組中的1種樹脂或2種以上的樹脂混合物。
(5)一種熱轉(zhuǎn)印接收片，是在支撐體的一面順序?qū)雍嫌兄虚g層、阻擋層、圖象接收層而形成的熱轉(zhuǎn)印接收片，其特征在于，該中間層含有中空顆粒，而且該阻擋層含有乙烯-乙烯醇共聚物和聚氨酯作為主成分。
(6)如(1)-(5)的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，其中，上述中空顆粒的平均粒徑是0.1μm-20μm。
(7)如(1)-(6)的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，其中，上述支撐體，在圖象接收層的相反側(cè)具有粘合層，上述粘合層面與剝離片的剝離層面相對(duì)地層合著，所述剝離片具有含脫模劑的剝離層。
(8)如(1)-(7)的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，其中，上述支撐體表面的、在波長(zhǎng)1-12.5mm下的功率譜的積分值(PY值)為150mV以下。
本發(fā)明的接收片是高圖象品質(zhì)，具有沒(méi)有印象隨時(shí)間而引起的滲色的高圖象保存性，并且不易產(chǎn)生由彎曲導(dǎo)致的印圖面裂紋的接收片，是價(jià)廉而實(shí)用價(jià)值高的接收片。
具體實(shí)施例方式
以下，對(duì)本發(fā)明詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。
本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述熱轉(zhuǎn)印染料圖象的滲色問(wèn)題，探索了種種的阻擋層的材料。例如，通常的聚乙烯醇、和丙烯酸共聚物等樹脂，雖然可以在中間層上成膜，但印有圖象的片長(zhǎng)時(shí)間放入錢包或衣服袋中的場(chǎng)合，或在室外被雨淋濕的場(chǎng)合等，明顯地引起圖象的滲色。即，通常的聚乙烯醇和丙烯酸共聚物等樹脂，在高濕度的條件下或直接與水接觸的場(chǎng)合，阻擋性不充分，不能顯示耐濕性。另外，已知高交聯(lián)密度的聚氨酯一般具有高的阻擋性，但要單獨(dú)地適用于本發(fā)明的阻擋層的場(chǎng)合，在中間層上不易成膜，阻擋性有可能惡化。
本發(fā)明者們?yōu)榻鉀Q上述熱轉(zhuǎn)印染料圖象的滲色問(wèn)題而探索種種的阻擋層用的材料的結(jié)果發(fā)現(xiàn)作為阻擋層用樹脂，使用聚乙烯醇衍生物作為阻擋層的主成分，而且為了賦予耐熱性，并用選自由苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸酯聚合物、及聚酯組成的組中的1種樹脂或2種以上的樹脂混合物進(jìn)一步作為主成分，由此具有優(yōu)異的防滲色效果，同時(shí)可以避免接收片彎曲時(shí)阻擋層的龜裂。其中，優(yōu)選使用苯乙烯-丙烯酸共聚物，可獲得更優(yōu)異的效果。
另外還發(fā)現(xiàn)作為阻擋層用樹脂是聚乙烯醇衍生物之一即乙烯-乙烯醇共聚物的場(chǎng)合，通過(guò)與聚氨酯并用，可同樣地得到優(yōu)異的效果。
此外，選自由苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸酯聚合物、及聚酯組成的組中的1種樹脂或2種以上的樹脂混合物的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg)、或聚氨酯的Tg優(yōu)選是45-120℃。
本發(fā)明中作為阻擋層的主成分使用的聚乙烯醇衍生物，可舉出乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇類。作為聚乙烯醇衍生物的聚合度，優(yōu)選使用100-3000左右。
乙烯-乙烯醇共聚物即使是低聚合度也發(fā)揮優(yōu)異的耐水性，該共聚物的水溶液為極低的粘度，、適于涂布形成薄膜。本發(fā)明所使用的乙烯-乙烯醇共聚物的聚合度優(yōu)選為100-2000左右，更優(yōu)選為200-1000左右。Tg通常是0℃以下。作為具體例，可舉出クラレ公司制的商品名“RS4103”、“RS4105”、“RS2117”、“HR3010”等。
另外，作為聚乙烯醇類，可舉出完全皂化型聚乙烯醇(皂化度97-100％)、部分皂化型聚乙烯醇(皂化度76％～小于97％)等。作為聚乙烯醇類的聚合度，優(yōu)選使用200-2000的聚合度的聚乙烯醇類。作為這樣的聚乙烯醇類，可適當(dāng)使用市售的產(chǎn)品。例如可舉出PVA102、103、105、117、120(以上為クラレ公司制的完全皂化型聚乙烯醇)、PVA617、203、205、210、217、220、403、405、420(以上為クラレ公司制的部分皂化型聚乙烯醇)等、聚合度和皂化度分別不同的聚乙烯醇類。
此外，還可舉出硅烷醇改性聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、陽(yáng)離子改性聚乙烯醇、含巰基的聚乙烯醇等的改性聚乙烯醇。作為聚乙烯醇類的聚合度，優(yōu)選使用200-2000的聚乙烯醇類。作為這樣的各種的改性聚乙烯醇，R-1130、R-2105、R-2130(以上為クラレ公司制，硅烷醇改性聚乙烯醇)、KL-506、KL-318(以上為クラレ公司制，羧基改性聚乙烯醇)、Z-200、210、320(以上為日本合成化學(xué)公司制，乙酰乙?；男跃垡蚁┐?、C-506、CM-318(以上為クラレ公司制，陽(yáng)離子改性聚乙烯醇)、M-115、M-205(以上為クラレ公司制，含巰基的聚乙烯醇)等正在市售。
再者，硅烷醇改性聚乙烯醇可采用現(xiàn)有公知的合成方法制造，例如，將乙烯基三甲氧基硅烷和乙酸乙烯酯在甲醇等中進(jìn)行共聚，接著利用將氫氧化鈉作為催化劑的甲醇分解作用，將乙酸乙烯酯皂化，可制得目標(biāo)聚合物。作為硅烷醇改性聚乙烯醇，皂化度優(yōu)選為85％以上，分子中的硅烷醇基的含量，按單體單元計(jì)，優(yōu)選為0.05-3摩爾％。
在上述聚乙烯醇衍生物之中，優(yōu)選使用完全皂化的聚乙烯醇、部分皂化的聚乙烯醇、硅烷醇改性聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物等，這些物質(zhì)在耐溶劑阻擋性、和防染料遷移性、可撓性、涂布適性等方面優(yōu)異。
在本發(fā)明中，阻擋層的構(gòu)成材料，是選自由苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸酯聚合物和聚酯組成的組中的1種樹脂或2種以上的樹脂混合物、或者聚氨酯，優(yōu)選Tg為45℃-120℃的樹脂或樹脂混合物的含有比率，相對(duì)于該阻擋層中的聚乙烯醇衍生物100質(zhì)量份優(yōu)選為30-300質(zhì)量份，更優(yōu)選為50-150質(zhì)量份。上述樹脂或樹脂混合物的含有比率，相對(duì)于阻擋層中的聚乙烯醇衍生物100質(zhì)量份，不足30質(zhì)量份時(shí)，不能得到充分的阻擋性，有時(shí)滲色改善效果小。另一方面，當(dāng)超過(guò)300質(zhì)量份時(shí)，彎曲接收片時(shí)有時(shí)發(fā)生折裂。
另外，在本發(fā)明中，作為阻擋層的構(gòu)成材料使用的選自由苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸酯聚合物、及聚酯組成的組中的1種樹脂或2種以上的樹脂混合物、或者聚氨酯的Tg優(yōu)選是45℃-120℃。當(dāng)Tg低于45℃時(shí)，高溫時(shí)的防滲色效果往往小。另一方面，當(dāng)Tg超過(guò)120℃時(shí)，彎曲接收片時(shí)有時(shí)發(fā)生裂紋。
對(duì)于共聚物的Tg調(diào)節(jié)，通過(guò)選擇適當(dāng)?shù)膶W(xué)術(shù)文獻(xiàn)、例如高分子學(xué)會(huì)編“高分子的物性II、高分子實(shí)驗(yàn)學(xué)講座4”共立出版、p51(1959)所記載的各種聚合物的Tg，利用下式Fox式(1/Tg＝ΣWi/Tgi)(式中，“wi”表示各成分的質(zhì)量分率；“Tgi”表示各成分的Tg)，可適當(dāng)設(shè)計(jì)具有所期望的Tg的共聚物。再者，本發(fā)明的阻擋層樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，是按照J(rèn)IS K 7121規(guī)定的方法、使用差示熱掃描型熱量計(jì)(商品名DS/5200、セイコ一インスッルメンッ制)測(cè)定的值。
另外，作為構(gòu)成阻擋層的材料，可以使用各種的無(wú)機(jī)、有機(jī)的顏料、蠟類，金屬皂等，此外可根據(jù)需要在不損害所期望的效果的范圍使用紫外線吸收劑、熒光染料、疏油劑、消泡劑、粘度調(diào)節(jié)劑、交聯(lián)劑、固化劑等各種添加劑。阻擋層的固體成分涂布量?jī)?yōu)選是0.1-10g/m2，更優(yōu)選是0.5-5g/m2。阻擋層的固體成分涂布量低于0.1g/m2時(shí)，阻擋層不能充分地成膜，有時(shí)不能發(fā)揮所期望的圖象的防滲色效果。另外，固體成分涂布量超過(guò)10g/m2時(shí)，防滲色效果飽和，經(jīng)濟(jì)性不好。
作為本發(fā)明的接收片的支撐體，可使用以纖維素紙漿為主成分的紙類、和合成樹脂薄膜類等。作為紙類，可舉出全化漿紙(酸性紙、中性紙)、中質(zhì)紙等的非涂布紙、涂布紙、銅版紙、玻璃紙，樹脂層合紙等的涂布紙或加工紙。作為合成樹脂薄膜類，可舉出以聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烴、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等的聚酯、聚酰胺、聚氯乙烯、聚苯乙烯等為主成分的拉伸薄膜、含有無(wú)機(jī)顏料和/或有機(jī)填料并以聚烯烴等的熱塑性樹脂為主成分的單層拉伸薄膜或多層結(jié)構(gòu)薄膜(合成紙)等。還可以適當(dāng)使用這些薄膜彼此之間的疊層體、將這些薄膜與其他的薄膜或紙等層積貼合的復(fù)合疊層體。雖然沒(méi)有特別限定，但在使用以纖維素紙漿為主成分的紙類作為支撐體的場(chǎng)合，在成本上也有利，所制得的接收片的質(zhì)量風(fēng)格接近于銀鹽照片，可獲得更優(yōu)異的本發(fā)明的效果。作為在本發(fā)明中使用的片狀的支撐體，優(yōu)選具有20-300μm的厚度。
在本發(fā)明中，關(guān)于支撐體的表面，支撐體表面的、在波長(zhǎng)1-12.5mm下的功率譜的積分值(PY值)優(yōu)選是150mV以下，更優(yōu)選是0-100mV的范圍。作為支撐體使用紙類的場(chǎng)合，特別優(yōu)選PY值在這樣的范圍。當(dāng)PY值超過(guò)150mV時(shí)，有可能產(chǎn)生由支撐體的厚度不勻?qū)е碌挠D空白、印圖不勻。
與本發(fā)明有關(guān)的PY值，通過(guò)使用薄膜厚度計(jì)，連續(xù)地測(cè)定片狀支撐體的厚度不勻度，使用頻率解析機(jī)對(duì)所得的測(cè)定信號(hào)值進(jìn)行解析，從而得到。該場(chǎng)合，PY值以電壓(Vrms)值表示，數(shù)值小意味著熱轉(zhuǎn)印接收片的厚度不勻度(波紋)小，具有均勻而良好的表面平滑性。
為了得到作為有本發(fā)明所規(guī)定的PY值的片狀支撐體的原紙，例如在紙漿漿液中添加陽(yáng)離子性化合物、陽(yáng)離子化淀粉后，添加在弱酸性～弱堿性的pH區(qū)域具有效果的上膠劑，最后添加陰離子性化合物而制造是有效的。
作為與本發(fā)明有關(guān)的原紙制造中使用的紙漿，可以使用針葉樹紙漿、闊葉樹紙漿、針葉樹闊葉樹混合紙漿這些天然紙漿和合成紙漿、及天然紙漿與合成紙漿的混合紙漿。
作為與本發(fā)明有關(guān)的原紙制造中使用的陰離子性化合物，可使用聚乙烯亞胺、聚乙烯亞胺-環(huán)氧氯丙烷縮合物、聚氨基聚酰胺環(huán)氧氯丙烷樹脂、聚乙烯基吡啶、苯乙烯-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、陽(yáng)離子性聚氨酯樹脂、脲甲醛樹脂、蜜胺甲醛樹脂、二甲胺環(huán)氧氯丙烷樹脂等。
作為與本發(fā)明有關(guān)的原紙制造中使用的陽(yáng)離子化淀粉，可舉出利用乙基亞胺使淀粉反應(yīng)而得到的陽(yáng)離子化淀粉、使淀粉與聚亞烷基聚胺反應(yīng)而得到的陽(yáng)離子化淀粉、在堿性下使淀粉與2-二甲基氨基乙基氯化物之類的鹵代胺反應(yīng)而得到的陽(yáng)離子化淀粉、在堿性下使淀粉與氯化2，3-環(huán)氧丙基三甲基銨之類的季銨反應(yīng)而得到的陽(yáng)離子化淀粉。
本發(fā)明中，原紙中的陽(yáng)離子化淀粉的含量，相對(duì)于紙漿干透質(zhì)量，優(yōu)選在0.1-2.0質(zhì)量％的范圍。
與本發(fā)明有關(guān)的原紙制造中使用的上膠劑，是在pH5～9的弱酸性～弱堿性的pH區(qū)域的抄紙系中具有效果的上膠劑。作為這樣的上膠劑，可舉出包含高級(jí)有機(jī)烯酮二聚物、取代環(huán)狀二羧酸酐、環(huán)氧化高級(jí)脂肪酰胺等的上膠劑、或含有酰胺基陽(yáng)離子性上膠劑等。這些可以單獨(dú)使用或幾種以上組合使用。本發(fā)明中，原紙中的上膠劑添加量相對(duì)于紙漿干透質(zhì)量?jī)?yōu)選在0.1-2.0質(zhì)量％的范圍。
作為與本發(fā)明有關(guān)的原紙制造中使用的陰離子性化合物，是丙烯酰胺均聚物或能與丙烯酰胺共聚的乙烯基單體與丙烯酰胺的共聚物的部分水解物、或者馬來(lái)酸、丙烯酸或它們的鹽與丙烯酰胺的共聚物等的一般所使用的陰離子性聚丙烯酰胺系紙張?jiān)鰪?qiáng)劑。
與本發(fā)明有關(guān)的原紙中，除了上述陽(yáng)離子化淀粉和上膠劑以外，還可以根據(jù)需要含有各種的潤(rùn)濕紙張?jiān)鰪?qiáng)劑、干燥紙張?jiān)鰪?qiáng)劑、防霧劑、顏料、染料、和材料利用率提高劑等的通常抄紙中所用的添加劑。
此外，也可以根據(jù)需要在原紙上實(shí)施采用聚乙烯醇、明膠等進(jìn)行的表面處理、和采用芒硝、氯化鈉、氯化鋁等進(jìn)行的抗靜電處理。
在本發(fā)明中，中間層中使用的中空顆粒，是以例如正丁烷、異丁烷、戊烷、新戊烷等低沸點(diǎn)烴為核、以偏二氯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯等的均聚物、或它們的共聚物為殼、進(jìn)行微膠囊化而得到的中空顆粒。
在本發(fā)明中，作為中空顆粒的平均粒徑，優(yōu)選形成中間層后是0.1-20μm，例如，可以采用使用預(yù)先發(fā)泡的顆粒制備中間層用涂料，形成中間層的方法、和使用未發(fā)泡狀態(tài)的顆粒制備中間層用涂料，涂布中間層后使顆粒發(fā)泡，形成中間層的方法等的任何方法。在該中間層中，中空顆粒的平均粒徑超過(guò)20μm時(shí)，平滑性降低，有時(shí)圖象品質(zhì)惡化。另外，當(dāng)小于0.1μm時(shí)，不能獲得充分的絕熱性，有時(shí)圖象的濃度降低。
再者，中空顆粒的平均粒徑使用粒徑測(cè)定器(商品名SALD2000、島津制作所制)進(jìn)行測(cè)定。
另外，中空顆粒的體積空隙率優(yōu)選為30-95％，當(dāng)體積空隙率小于30％時(shí)，絕熱性不足，有時(shí)不能獲得充分的濃度。另外，當(dāng)超過(guò)95％時(shí)，中空顆粒的殼厚度變薄，中空顆粒容易破碎，有時(shí)引起絕熱性降低等的弊病。中空顆粒的體積空隙率，可以由中空顆粒的水分散液的體積比重、固體成分濃度和構(gòu)成中空顆粒殼的樹脂的真比重求出。
此外，關(guān)于中空顆粒的平均粒子和體積空隙率，也可以使用小角X射線散射測(cè)定裝置(商品名RU-200、理學(xué)公司制)等，由中間層的截面照片求出。
在本發(fā)明中，作為形成中間層時(shí)使用的水溶性高分子化合物，可使用一般公知的水溶性高分子和水分散性樹脂。在水溶性高分子化合物中，優(yōu)選聚乙烯醇，另外，在水分散性樹脂中，優(yōu)選使用乙烯-醋酸乙烯共聚物膠乳、丙烯酸酯樹脂系膠乳、苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳等。另外，上述水溶性高分子化合物可以單獨(dú)使用、或?qū)?種以上混合來(lái)使用。
在本發(fā)明中，作為中間層的構(gòu)成材料的、中空顆粒與水溶性高分子化合物的配合比，相對(duì)于水性高分子化合物100質(zhì)量份，中空顆粒優(yōu)選為10-300質(zhì)量份。更優(yōu)選是80-200質(zhì)量份。順便說(shuō)明一下，相對(duì)于水溶性高分子化合物100質(zhì)量份，中空顆粒不足10質(zhì)量份時(shí)，不能獲得充分的絕熱性，有時(shí)引起印出的圖象的濃度降低、圖象品質(zhì)降低。另外，相對(duì)于水溶性高分子化合物100質(zhì)量份，中空顆粒超過(guò)300質(zhì)量份時(shí)，涂膜的強(qiáng)度降低，有時(shí)涂膜剝離、涂膜發(fā)生裂紋等。
另外，作為構(gòu)成中間層的材料，可以使用各種無(wú)機(jī)、有機(jī)的顏料、蠟類、金屬皂等，進(jìn)一步地，可根據(jù)需要在不損害所期望的效果的范圍內(nèi)使用紫外線吸收劑、熒光染料、疏油劑、消泡劑、粘度調(diào)節(jié)劑等各種添加劑。
中間層的固體成分涂布量?jī)?yōu)選是1-50g/m2，更優(yōu)選是5-20g/m2。當(dāng)中間層的固體成分涂布量低于1g/m2時(shí)，不能獲得充分的絕熱性、緩沖性，有時(shí)濃度降低、圖象品質(zhì)惡化。另外，當(dāng)固體成分涂布量超過(guò)50g/m2時(shí)，絕熱性、緩沖性的效果飽和，在經(jīng)濟(jì)性上不優(yōu)選。
為發(fā)揮所期望的絕熱性、緩沖性等性能，中間層的膜厚優(yōu)選為20-90μm，更優(yōu)選是25-85μm。中間層的厚度小于20μm時(shí)，絕熱性、緩沖性不足，有時(shí)不能充分地獲得提高靈敏度和圖象品質(zhì)的效果。而膜厚超過(guò)90μm時(shí)，絕熱性、緩沖性的效果飽和，有時(shí)經(jīng)濟(jì)上也不利。
形成中間層時(shí)，可以預(yù)先在成型面上涂布中間層用涂料，進(jìn)行干燥，然后轉(zhuǎn)印到片狀支撐體上，作為該成型面，可以使用金屬板、金屬鼓、塑料薄膜等尺寸穩(wěn)定性良好、且有高度平滑的面的成型面。另外，根據(jù)需要，為了容易地使中間層從上述成型面剝離，可以在成型面上涂布硬脂酸鈣、硬脂酸鋅等的高級(jí)脂肪酸系脫模劑、聚乙烯乳液等的聚乙烯系脫模劑、蠟、聚硅氧烷等的脫模劑。
在本發(fā)明中，涂布中間層、圖象接收層后進(jìn)行壓光處理對(duì)減少接收片表面的凹凸、進(jìn)行平滑化具有效果，尤其是更優(yōu)選在涂布中間層后實(shí)施壓光處理。對(duì)于在壓光處理中使用的壓光裝置、壓區(qū)壓力、壓區(qū)數(shù)、金屬輥的表面溫度等沒(méi)有特別限定，但作為實(shí)施壓光處理的優(yōu)選的壓力條件，例如是0.5-150mPa，優(yōu)選是1-100mPa。作為溫度條件，是在比室溫高的溫度下中空顆粒不被破壞，優(yōu)選是中間層用粘合劑樹脂的Tg以上。例如為20-150℃中，進(jìn)一步優(yōu)選是30-120℃。作為壓光裝置，可適宜使用例如超級(jí)壓光機(jī)、軟壓光機(jī)、光澤壓光機(jī)等的一般在造紙業(yè)中使用的壓光裝置。
在本發(fā)明中，接收片的構(gòu)成，是在支撐體上順序設(shè)有中間層、阻擋層、接收層，作為接收層可使用公知的升華染料熱轉(zhuǎn)印接收層。作為形成接收層的樹脂，使用與從墨帶遷移的染料的親合性高、染料著色性良好的樹脂。作為這樣的染料著色性樹脂，可以使用聚酯樹脂，聚碳酸酯樹脂、氯乙烯共聚物、聚乙烯醇縮乙醛樹脂、醋酸丁酸纖維素等的纖維素衍生物樹脂、丙烯酸樹脂等。
另外，打印時(shí)為了防止因熱打印頭的加熱而使得接收層與墨帶熔融粘著，優(yōu)選在樹脂中添加交聯(lián)劑、潤(rùn)滑劑、和脫模劑等的1種以上的物質(zhì)。另外根據(jù)需要，可以在上述樹脂中添加熒光染料、增塑劑、抗氧劑、紫外線吸收劑、顏料等的1種以上的物質(zhì)。這些添加劑既可以與接收層的形成成分混合后進(jìn)行涂布，也可以涂布在接收層的上面和/或下面作為與接收層不同的被覆層。
接收層的固體成分涂布量?jī)?yōu)選是1-15g/m2左右，更優(yōu)選是3-10g/m2。接收層的固體成分涂布量低于1g/m2時(shí)，接收層不能完全覆蓋阻擋層表面，有時(shí)導(dǎo)致圖象品質(zhì)降低、因熱打印頭的加熱而發(fā)生墨帶與接收層粘合的熔融粘著故障。另一方面，固體成分涂布量超過(guò)15g/m2時(shí)，不僅效果飽和、不經(jīng)濟(jì)，而且有時(shí)接收層涂膜的強(qiáng)度不足、因接收層的厚度增大而不能充分發(fā)揮支撐體的絕熱效果，印圖濃度降低。
作為形成上述中間層、阻擋層、接收層等涂布層的方法，使用氣刀涂布機(jī)、巴里巴刮板涂布機(jī)(バリバ一ブレ一ドコ一タ一)、單一刮板涂布機(jī)、棒式刮板涂布機(jī)、短道厄爾涂布機(jī)(ショ一トドウエルコ一タ一)、簾式淋涂機(jī)、模頭涂布機(jī)、凹版輥式涂布機(jī)、輥式涂布機(jī)、噴涂涂布機(jī)、浸涂機(jī)、棒涂布機(jī)、點(diǎn)式涂布機(jī)、膠版輥涂布機(jī)、逆轉(zhuǎn)輥涂布機(jī)、唇式涂布機(jī)、滑珠(slide bead)涂布機(jī)等的各種涂布裝置，涂布分別調(diào)制的涂布液(也稱為涂液)來(lái)形成。需要干燥的場(chǎng)合，可以采用與進(jìn)行涂布的上述裝置組合的現(xiàn)有方法進(jìn)行。另外，需要采用放射線進(jìn)行的固化的場(chǎng)合，可以適當(dāng)使用紫外線照射裝置、電子束照射裝置等的放射線照射裝置來(lái)進(jìn)行固化。
阻擋層用涂液的優(yōu)選的粘度范圍是20-200mPa·sec的范圍。阻擋層用涂液的粘度小于20mPa·sec時(shí)，有時(shí)發(fā)生液體流掛、涂布不良、或者花臉等的問(wèn)題。而粘度超過(guò)200mPa·sec時(shí)，有時(shí)產(chǎn)生棒狀條紋、刮痕、或涂布量過(guò)多等的問(wèn)題。
本發(fā)明的接收片，根據(jù)需要出于在形成中間層時(shí)防止中間層用涂液向支撐體中滲透等的目的，可預(yù)先設(shè)置底涂層。另外，出于防止接收片帶電的目的、矯正接收片的卷曲的目的、防止印圖時(shí)打印機(jī)內(nèi)接收片的重送的目的等，可以在接收片的背面設(shè)置背面層。當(dāng)然也可以實(shí)施超級(jí)壓光處理。
象上述的那樣，本發(fā)明的接收片可以在片狀支撐體的背面(與設(shè)有圖象接收層的一側(cè)相反的一側(cè)的面)設(shè)置背面層。背面層以作為粘合劑有效的樹脂為主成分，可以含有交聯(lián)劑、導(dǎo)電劑、防熔融粘著劑、無(wú)機(jī)和/或有機(jī)顏料等。
本發(fā)明的背面層中根據(jù)需要使用作為粘合劑有效的背面層形成用樹脂。該樹脂是對(duì)提高背面層與支撐體的粘合強(qiáng)度、接收片的打印傳送性、防止圖象接收層面的擦傷、防止染料向與圖象接收層面接觸的背面層遷移有效的樹脂。作為這樣的樹脂，可以使用丙烯酸樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、酚樹脂、醇酸樹脂、聚氨酯樹脂、蜜胺樹脂、聚乙烯醇縮乙醛樹脂等及這些樹脂的反應(yīng)固化物。
本發(fā)明的背面層中，為了提高片狀支撐體與背面層的粘合性，可以向背面層涂料中適當(dāng)配合聚異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物等交聯(lián)劑。作為配合比率，一般相對(duì)于背面層總固體成分優(yōu)選為1-30質(zhì)量％左右。
本發(fā)明的背面層中，為了提高打印傳送性、抗靜電，也可以添加導(dǎo)電性高分子、導(dǎo)電性無(wú)機(jī)顏料等導(dǎo)電劑。作為導(dǎo)電性高分子，有陽(yáng)離子型、陰離子型、非離子型的導(dǎo)電性高分子化合物，作為陽(yáng)離子型高分子化合物，例如可舉出聚乙烯亞胺、含陽(yáng)離子性單體的丙烯酸系聚合物、陽(yáng)離子改性丙烯酰胺聚合物和陽(yáng)離子淀粉等。另外，作為陰離子型高分子化合物，可舉出聚丙烯酸鹽、聚苯乙烯磺酸鹽、苯乙烯馬來(lái)酸共聚物等。導(dǎo)電劑的配合比率，一般相對(duì)于背面層的總固體成分優(yōu)選為5-50質(zhì)量％左右。另外作為導(dǎo)電性無(wú)機(jī)顏料，可舉出氧化物和/或硫化物等的化合物半導(dǎo)體顏料和被覆了上述化合物半導(dǎo)體顏料的無(wú)機(jī)顏料等。作為化合物半導(dǎo)體，可舉出氧化銅(I)、氧化鋅、硫化鋅、碳化硅等。而作為被覆了化合物半導(dǎo)體的無(wú)機(jī)顏料，有被覆了半導(dǎo)體氧化錫的氧化鈦和鈦酸鉀等，作為形狀，已市售針狀、球狀的導(dǎo)電性無(wú)機(jī)顏料。
本發(fā)明的背面層中，根據(jù)需要可以配合作為摩擦系數(shù)調(diào)節(jié)劑的有機(jī)或無(wú)機(jī)填料。作為有機(jī)填料可以使用尼龍?zhí)盍?、纖維素填料、尿素樹脂填料、苯乙烯樹脂填料、丙烯酸樹脂填料等。作為無(wú)機(jī)填料，可以使用二氧化硅、硫酸鋇、高嶺土、粘土、滑石、重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣、氧化鈦、氧化鋅等。例如在為尼龍?zhí)盍系膱?chǎng)合，平均粒徑優(yōu)選為1-15μm左右，尼龍?zhí)盍系呐浜狭恳踩Q于粒徑，但相對(duì)于背面層總固體成分優(yōu)選為2-30質(zhì)量％左右。
背面層中，根據(jù)需要也可含有滑爽劑、脫模劑等的防熔融粘著劑。例如，作為防熔融粘著劑，可舉出非改性和改性硅油、聚硅氧烷嵌段共聚物和硅橡膠等的聚硅氧烷系化合物、磷酸酯化合物、脂肪酸酯化合物、氟化合物等。另外，還可以適當(dāng)選擇、使用以往公知的消泡劑、分散劑、有色顏料、熒光染料、熒光顏料、紫外線吸收劑等。
背面層的固體成分涂布量?jī)?yōu)選在0.3-10g/m2的范圍內(nèi)。進(jìn)一步優(yōu)選為1-8g/m2。背面層固體成分涂布量小于0.3g/m2時(shí)，不能充分發(fā)揮摩擦接收片時(shí)的防擦傷性，并且產(chǎn)生涂布缺陷，有時(shí)表面電阻值升高。而固體成分涂布量超過(guò)10g/m2時(shí)，效果變得飽和，不經(jīng)濟(jì)。
此外，在本發(fā)明的接收片中，支撐體在接收層的相反一側(cè)具有粘合層，上述粘合層面與剝離片的剝離層面可以相對(duì)地層合著，所述剝離片具有含脫模劑的剝離層。即可以為下述結(jié)構(gòu)在支撐體的一面順序地層合中間層、阻擋層、接收層等，而且在支撐體的另一面順序?qū)雍险澈蠈?、剝離層、剝離片基材(在本申請(qǐng)中有時(shí)把具有剝離層的剝離片基材稱為“剝離片”)。本結(jié)構(gòu)的接收片，在粘合層與剝離層之間可粘著剝離，是所謂的密封型或標(biāo)簽型(以下總稱為“密封型”)的接收片。因此，在另一種方案中本發(fā)明提供密封型的接收片。
作為密封型的接收片，整體的厚度優(yōu)選是100-300μm。厚度小于100μm時(shí)，接收片的機(jī)械強(qiáng)度、剛性等變得不充分，有時(shí)不能充分防止印圖時(shí)產(chǎn)生的接收片的卷曲。而厚度超過(guò)300μm時(shí)，導(dǎo)致打印機(jī)中能容納的接收片的片數(shù)降低，當(dāng)想要容納所規(guī)定的片數(shù)時(shí)，容納接收片部的容積必須增大，產(chǎn)生難以使打印機(jī)緊湊等的問(wèn)題。
在本發(fā)明的密封型接收片中，作為在粘合層中使用的粘合劑用樹脂，可舉出丙烯酸系、橡膠系、聚硅氧烷系等公知的粘合劑用樹脂。在這些粘合劑用樹脂中，優(yōu)選使用丙烯酸系樹脂。作為丙烯酸系樹脂，優(yōu)選使用下述樹脂以丙烯酸2-己基乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯等為主成分、將該主成分與其他的(甲基)丙烯酸酯(非官能性和具有各種官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯)的1種以上、或者還與其他的能共聚的單體等共聚而得到的樹脂?？筛鶕?jù)需要對(duì)這些粘合劑用樹脂添加松香等各種的增粘劑、異氰酸酯系、環(huán)氧系等的交聯(lián)劑、抗老化劑、穩(wěn)定劑、油等的軟化劑、填充劑、顏料、著色劑等。這些物質(zhì)可根據(jù)需要2種以上并用使用。
另外，粘合層的固體成分涂布量?jī)?yōu)選是5-30g/m2，更優(yōu)選是7-25g/m2。粘合層可以使用選自棒涂布機(jī)、凹版輥式涂布機(jī)、點(diǎn)式涂布機(jī)、刮板涂布機(jī)、氣刀涂布機(jī)、模頭涂布機(jī)、簾式淋涂機(jī)、唇式涂布機(jī)、和滑珠涂布機(jī)等的涂布機(jī)，按照常規(guī)方法涂布粘合層用涂液，干燥后形成。
關(guān)于粘合層的形成順序，既可以在設(shè)置于剝離片基材上的剝離層面上涂布粘合層用涂液，干燥、形成粘合層后，使粘合層面與表面具有接收層的支撐體面對(duì)置，進(jìn)行層疊、貼合，也可以在具有接收層的支撐體的相反一面上涂布粘合層用涂液，干燥、形成粘合層后，使該粘合層面與剝離片的剝離層面對(duì)置，進(jìn)行層疊、貼合。
作為在本發(fā)明的密封型接收片中使用的剝離片基材，可以使用與上述接收片的支撐體同樣的基材。其中，優(yōu)選使用至少一面設(shè)有聚烯烴樹脂等的熱塑性樹脂層的層合紙、玻璃紙、經(jīng)超級(jí)壓光處理的牛皮紙、全化漿紙、在牛皮紙的紙類上設(shè)有含聚乙烯醇、淀粉等水溶性樹脂(根據(jù)需要也可配合粘土等顏料)的涂布層的水性樹脂涂布紙、以聚酯(例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)等合成樹脂為主成分的薄膜。剝離片基材的厚度優(yōu)選為20-200μm的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選是50-150μm。
在本發(fā)明中，實(shí)施了剝離處理的剝離片，例如可以使用在剝離片基材上設(shè)有剝離層的剝離片，上述剝離層中含有公知的脫模劑。作為脫模劑，優(yōu)選使用乳液型、溶劑型或無(wú)溶劑型的聚硅氧烷樹脂、氟樹脂等。該場(chǎng)合，在上述剝離片基材上涂布剝離層用涂液，使得剝離層的固體成分涂布量?jī)?yōu)選達(dá)到0.1-3g/m2、進(jìn)一步優(yōu)選達(dá)到0.3-1.5g/m2，干燥后，通過(guò)熱固化、電子束或紫外線固化等使之固化，形成剝離層。剝離層的形成方法并不特別限定，例如適當(dāng)使用棒涂布機(jī)、直接式凹版輥式涂布機(jī)、照相凹版印刷涂布機(jī)、氣刀涂布機(jī)等涂布機(jī)，在剝離片基材上涂布剝離層用涂液，干燥而形成。
在密封型的接收片中，可以在與剝離片基材的設(shè)有剝離層的面相反的一側(cè)的面上設(shè)置背面層。剝離片基材的背面層，與上述接收片部的背面層同樣地形成，省略接收片部的背面層形成。
實(shí)施例以下舉出實(shí)施例詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，當(dāng)然本發(fā)明并不限定于此。再者，只要沒(méi)有特別說(shuō)明，實(shí)施例中的“份”和“％”均分別表示“質(zhì)量份”和“質(zhì)量％””實(shí)施例1(中間層涂布片的作成)把包含以偏二氯乙烯、丙烯腈為主成分的熱塑性樹脂的發(fā)泡后的中空顆粒(平均粒半徑5.4μm，體積空隙率60％)的水分散液(固體成分濃度30％)70份、聚乙烯醇(商品名PVA217、クラレ公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)15份、苯乙烯-丁二烯膠乳(商品名L-1537、固體成分濃度50％、旭化成公司制)15份進(jìn)行混合攪拌，制備了中間層用涂液。然后，在作為支撐體的銅版紙(商品名OK金藤N、單位面積重量為186g/m2，王子造紙公司制)的一面上，使用模頭涂布機(jī)進(jìn)行涂布干燥，使干燥后的涂布量為20g/m2，作成了中間層涂布片。再者，作為支撐體使用的銅版紙表面的在波長(zhǎng)1-12.5mm下的PY值是85mV。
(阻擋層涂布片的作成)把乙烯-乙烯醇共聚物(商品名RS4103、聚合度300、クラレ公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)100份、苯乙烯-丙烯酸共聚物(商品名ポリマロン326、Tg為50℃、荒川化學(xué)工業(yè)公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)50份進(jìn)行混合攪拌，制備了阻擋層用涂液。然后，使用邁耶爾棒涂布機(jī)在上述中間層涂布片的中間層上涂布阻擋層用涂液并進(jìn)行干燥，使干燥后的涂布量為3g/m2，作成了阻擋層涂布片。
(背面層涂布片的作成)把聚乙烯醇(商品名PVA117、クラレ公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)100份、硬脂酸鋅(商品名Z-8-36、固體成分濃度30％、中京油脂公司制)20份進(jìn)行混合攪拌，制備了背面層用涂液。然后，使用邁耶爾棒涂布機(jī)在上述阻擋層涂布片的支撐體背面上涂布背面層用涂液并進(jìn)行干燥，使干燥后的涂布量為2g/m2，作成了背面層涂布片。
(接收片的作成)把聚酯樹脂(商品名バイロン200、東洋紡制)100份、硅油(商品名KF393、信越化學(xué)公司制)2份、異氰酸酯化合物(商品名タケネ一トD-110N、三井武田化學(xué)公司制)6份溶解于甲苯/甲乙酮＝1/1(質(zhì)量比)的混合溶劑200份中，進(jìn)行混合攪拌，制備了接收層用涂液。然后，使用凹版輥式涂布機(jī)在上述背面層涂布片的阻擋層上涂布接收層用涂液并干燥，使干燥后的涂布量為6g/m2，從而作成了接收片。
然后，將接收片在50℃下老化48小時(shí)。再使用壓光機(jī)對(duì)接收層表面進(jìn)行平滑化處理(輥表面溫度78℃、壓區(qū)壓力2.5MPa)。
實(shí)施例2在實(shí)施例1的阻擋層涂布片的作成中，象以下那樣地變更阻擋層用涂液的制備，除此以外，與實(shí)施例1同樣地作成了接收片。
(阻擋層用涂液的制備)把乙烯-乙烯醇共聚物(商品名RS4103、聚合度300、クラレ公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)100份、和苯乙烯-丙烯酸共聚物(商品名ポリマロン326、Tg為50℃、荒川化學(xué)工業(yè)公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)150份進(jìn)行混合攪拌，制備了阻擋層用涂液。
實(shí)施例3在實(shí)施例1的阻擋層涂布片的作成中，象以下那樣變更阻擋層用涂液的制備，除此以外，與實(shí)施例1同樣地作成了接收片。
(阻擋層用涂液的制備)
把乙烯-乙烯醇共聚物(商品名RS4105、聚合度500，クラレ公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)100份、和苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物(商品名ポリマロン1318、Tg為70℃、荒川化學(xué)工業(yè)公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)100份進(jìn)行混合攪拌，制備了阻擋層用涂液。
實(shí)施例4在實(shí)施例1的阻擋層涂布片的作成中，象以下那樣地變更阻擋層用涂液的制備，除此以外，與實(shí)施例1同樣地作成了接收片。
(阻擋層用涂液的制備)把乙烯-乙烯醇共聚物(商品名HR3010、クラレ公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)100份、和丙烯酸酯共聚物(商品名AT613、Tg為60℃、日本純藥公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)100份進(jìn)行混合攪拌，制備了阻擋層用涂液。
實(shí)施例5在實(shí)施例1的阻擋層涂布片的作成中，象以下那樣地變更阻擋層用涂液的制備，除此以外，與實(shí)施例1同樣地作成了接收片。
(阻擋層用涂液的制備)把乙烯-乙烯醇共聚物(商品名RS4103、聚合度300，クラレ公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)100份、和聚酯樹脂(商品名MD1500、Tg為70℃、東洋紡制)的水分散液(固體成分濃度10％)100份進(jìn)行混合攪拌，制備了阻擋層用涂液。
實(shí)施例6在實(shí)施例1的阻擋層涂布片的作成中，象以下那樣地變更阻擋層用涂液的制備，除此以外，與實(shí)施例1同樣地作成了接收片。
(阻擋層用涂液的制備)把乙烯-乙烯醇共聚物(商品名RS4103、聚合度300，クラレ公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)100份、和聚氨酯樹脂(商品名UX125、Tg為105℃、旭電化公司制)的水分散液(固體成分濃度10％)100份進(jìn)行混合攪拌，制備了阻擋層用涂液。
實(shí)施例7在實(shí)施例1的阻擋層涂布片的作成中，象以下那樣地變更阻擋層用涂液的制備、和涂布干燥工序，除此以外，與實(shí)施例1同樣地作成了接收片。
(阻擋層用涂液的制備)把完全皂化的PVA樹脂(商品名PVA110、皂化度99％、聚合度1000，クラレ公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)100份、和苯乙烯-丙烯酸共聚物(商品名ポリマロン326、Tg為50℃、荒川化學(xué)工業(yè)公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)100份進(jìn)行混合攪拌，制備了阻擋層用涂液。
然后，使用邁耶爾棒涂布機(jī)(メイヤ一バ一コ一タ一)在上述中間層涂布片的中間層上涂布阻擋層用涂液并進(jìn)行干燥，使得干燥后的涂布量為2g/m2，從而作成了阻擋層涂布片。
實(shí)施例8在實(shí)施例7的阻擋層涂布片的作成中，象以下那樣地變更阻擋層用涂液的制備，除此以外，與實(shí)施例7同樣地作成了接收片。
(阻擋層用涂液的制備)把完全皂化的PVA樹脂(商品名PVA110、皂化度99％、聚合度1000，クラレ公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)100份、和苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物(商品名ポリマロンWR300D、Tg為74℃、荒川化學(xué)工業(yè)公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)100份進(jìn)行混合攪拌，制備了阻擋層用涂液。
實(shí)施例9在實(shí)施例7的阻擋層涂布片的作成中，象以下那樣地變更阻擋層用涂液的制備，除此以外，與實(shí)施例7同樣地作成了接收片。
(阻擋層用涂液的制備)把完全皂化的PVA樹脂(商品名PVA110、皂化度99％、聚合度1000，クラレ公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)100份、和丙烯酸酯共聚物(商品名ジヨンクリル501、Tg為65℃、ジヨンソンポリマ一公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)100份進(jìn)行混合攪拌，制備了阻擋層用涂液。
實(shí)施例10在實(shí)施例7的阻擋層涂布片的作成中，象以下那樣地變更阻擋層用涂液的制備，除此以外，與實(shí)施例7同樣地作成了接收片。
(阻擋層用涂液的制備)把完全皂化的PVA樹脂(商品名PVA110、皂化度99％、聚合度1000，クラレ公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)100份、和聚酯樹脂(商品名MD1500、Tg為70℃、東洋紡制)的水分散液(固體成分濃度10％)100份進(jìn)行混合攪拌，制備了阻擋層用涂液。
實(shí)施例11在實(shí)施例7的阻擋層涂布片的作成中，象以下那樣地變更阻擋層用涂液的制備，除此以外，與實(shí)施例7同樣地作成了接收片。
(阻擋層用涂液的制備)把完全皂化PVA樹脂(商品名PVA103、皂化度99％、聚合度300，クラレ公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)100份、和苯乙烯-丙烯酸共聚物(商品名ポリマロン326、Tg為50℃、荒川化學(xué)工業(yè)公司制)100份進(jìn)行混合攪拌，制備了阻擋層用涂液。
實(shí)施例12在實(shí)施例7的阻擋層涂布片的作成中，象以下那樣地變更阻擋層用涂液的制備，除此以外，與實(shí)施例7同樣地作成了接收片。
(阻擋層用涂液的制備)將部分皂化PVA樹脂(商品名PVA210、皂化度88％、聚合度1000，クラレ公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)100份、和苯乙烯-丙烯酸共聚物(商品名ポリマロン326、Tg為50℃、荒川化學(xué)工業(yè)公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)100份進(jìn)行混合攪拌，制備了阻擋層用涂液。
實(shí)施例13在實(shí)施例7的阻擋層涂布片的作成中，象以下那樣地變更阻擋層用涂液的制備，除此以外，與實(shí)施例7同樣地作成了接收片。
(阻擋層用涂液的制備)把完全皂化PVA樹脂(商品名PVA110、皂化度99％、聚合度1000，クラレ公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)100份、和苯乙烯-丙烯酸共聚物(商品名ポリマロン326、Tg為50℃、荒川化學(xué)工業(yè)公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)54份進(jìn)行混合攪拌，制備了阻擋層用涂液。
實(shí)施例14在實(shí)施例7的阻擋層涂布片的作成中，象以下那樣地變更阻擋層用涂液的制備，除此以外，與實(shí)施例7同樣地作成了接收片。
(阻擋層用涂液的制備)把完全皂化PVA樹脂(商品名PVA110、皂化度99％、聚合度1000，クラレ公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)100份、和苯乙烯-丙烯酸共聚物(商品名ポリマロン326、Tg為50℃、荒川化學(xué)工業(yè)公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)150份進(jìn)行混合攪拌，制備了阻擋層用涂液。
實(shí)施例15在實(shí)施例7的阻擋層涂布片的作成中，象以下那樣地變更阻擋層用涂液的制備，除此以外，與實(shí)施例7同樣地作成了接收片。
(阻擋層用涂液的制備)把硅烷醇改性PVA樹脂(商品名PVA R-1130、皂化度99％、聚合度1700，クラレ公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)100份、和苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物(商品名ポリマロンWR300D、Tg為74℃、荒川化學(xué)工業(yè)公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)100份進(jìn)行混合攪拌，制備了阻擋層用涂液。
實(shí)施例16在實(shí)施例7的阻擋層涂布片的作成中，象以下那樣地變更阻擋層用涂液的制備，除此以外，與實(shí)施例7同樣地作成了接收片。
(阻擋層用涂液的制備)把硅烷醇改性PVA樹脂(商品名PVA R-2105、皂化度99％、聚合度500，クラレ公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)100份、和苯乙烯-丙烯酸共聚物(商品名ポリマロン326、Tg為50℃、荒川化學(xué)工業(yè)公司制)100份進(jìn)行混合攪拌，制備了阻擋層用涂液。
比較例1在實(shí)施例1的阻擋層涂布片的作成中，象以下那樣地變更阻擋層用涂液的制備，除此以外，與實(shí)施例1同樣地作成了接收片。
(阻擋層用涂液的制備)把乙烯-乙烯醇共聚物(商品名RS4103、聚合度300，クラレ公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)作為阻擋層用涂液使用。
比較例2在實(shí)施例1的阻擋層涂布片的作成中，象以下那樣地變更阻擋層用涂液的制備，除此以外，與實(shí)施例1同樣地作成了接收片。
(阻擋層用涂液的制備)把完全皂化PVA樹脂(商品名PVA110、皂化度99％、聚合度1000，クラレ公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)作為阻擋層用涂液使用。
比較例3在實(shí)施例1的阻擋層涂布片的作成中，象以下那樣地變更阻擋層用涂液的制備，除此以外，與實(shí)施例1同樣地作成了接收片。
(阻擋層用涂液的制備)把乙烯-乙烯醇共聚物(商品名ポリマロン326、Tg為50℃，荒川化學(xué)工業(yè)公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)作為阻擋層用涂液使用。
比較例4在實(shí)施例1中，在中間層與接收層之間不設(shè)置阻擋層，除此以外，與實(shí)施例1同樣地作成了接收片。
比較例5在實(shí)施例7的阻擋層涂布片的作成中，象以下那樣地變更阻擋層用涂液的制備，除此以外，與實(shí)施例7同樣地作成了接收片。
(阻擋層用涂液的制備)
將完全皂化PVA樹脂(商品名PVA110、皂化度99％、聚合度1000，クラレ公司制)的水溶液(固體成分濃度10％)100份、和苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂(商品名ニポ一ルLX430、Tg為12℃、日本ゼオン公司制)的水分散液(固體成分濃度10％)100份進(jìn)行混合攪拌，制備了阻擋層用涂液。
實(shí)施例17(接收片部的作成)在實(shí)施例1的“中間層涂布片的作成”中，作為支撐體，使用銅版紙(商品名OK金藤N，單位面積重量104.7g/m2，王子造紙公司制)代替銅版紙(商品名OK金藤N，單位面積重量186g/m2，王子造紙公司制)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地作成了中間層涂布片。再者，作為支撐體使用的銅版紙表面的在波長(zhǎng)1-12.5mm下的PY值是80mV。
然后在上述中間層涂布片的中間層上，使用在實(shí)施例7中制得的阻擋層用涂液進(jìn)行涂布、并干燥，使得干燥后的涂布量為2g/m2，從而作成阻擋層涂布片，與實(shí)施例1的接收片的作成同樣地，在阻擋層上形成接收層，作成了接收片部。但省略了背面層的形成。
(剝離片基材的作成)在厚度67μm的全化漿紙(商品名OK全化漿紙，單位面積重量52.3g/m2，王子造紙公司制)的兩面熔融擠出涂布配合有二氧化鈦的低密度聚乙烯(商品名ュカロンLK50，三菱化學(xué)制)，使得每個(gè)面涂布厚度分別為20μm，從而得到剝離片基材。
(剝離片的作成)接著，在上述制得的剝離片基材的一面上，使用凹版輥式涂布機(jī)涂布聚硅氧烷系脫模劑(商品名KS830，信越化學(xué)工業(yè)公司制)，并進(jìn)行干燥，使得干燥后的涂布量為0.5g/m2，從而形成了剝離片。
(涂布有背面層的剝離片的作成)接著，在上述剝離片的未設(shè)剝離層的一面，涂布在實(shí)施例1中制得的背面層用涂液、并進(jìn)行干燥，使得干燥后的涂布量為2g/m2，從而作成了涂布有背面層的剝離片。
(密封型接收片的作成)將丙烯酸系粘合劑(商品名PE115E、固體成分濃度23％、日本カ一バイド公司制)400份、固化劑(商品名CK101、固體成分濃度75％、日本カ一バイド公司制)3份、乙酸乙酯80份進(jìn)行混合攪拌，制備了粘合層用涂液。然后在上述涂布有背面層的剝離片的剝離層上，使用凹版輥式涂布機(jī)涂布上述粘合層用涂液、并進(jìn)行干燥，使得干燥后的涂布量為15g/m2，制得涂布有粘合層的剝離片。
接著，將上述涂布有粘合層的剝離片的粘合層面、和上述接收片部的支撐體面(接收層的相反面)重合，進(jìn)行粘貼層合，作成了密封型接收片。
實(shí)施例18使用在實(shí)施例8中制得的阻擋層用涂液，除此以外，與實(shí)施例17同樣地作成了密封型接收片。
實(shí)施例19使用在實(shí)施例9中制得的阻擋層用涂液，除此以外，與實(shí)施例17同樣地作成了密封型接收片。
實(shí)施例20使用在實(shí)施例13中制得的阻擋層用涂液，除此以外，與實(shí)施例17同樣地作成了密封型接收片。
實(shí)施例21-23、和參考例1在實(shí)施例7中，使用采用如下述那樣的方法作成的片狀支撐體，除此以外，與實(shí)施例7同樣地作成了接收片。
“片狀支撐體的作成”(1)原紙的制造對(duì)于在水溫20℃下打漿成為加拿大標(biāo)準(zhǔn)打漿度300CC的漂白闊葉樹牛皮紙紙漿100份，按表1所表示的順序添加0.3份的聚酰胺聚胺環(huán)氧氯丙烷(商品名WS-525、日本PMC公司制)、1.0份的碳酸氫鈉、1.0份的烷基烯酮二聚物系上膠劑(商品名SPK903、荒川化學(xué)公司制)、1.2份的陽(yáng)離子化淀粉(商品名Cato-2、日本エヌエスシ一公司制)、0.4份的聚丙烯酰胺(商品名ポリストロン117、荒川化學(xué)公司制)，由這樣制得的紙漿漿液制造了單位面積重量為150g/m2的原紙。
(2)片狀支撐體的形成對(duì)該原紙進(jìn)一步施膠壓榨，涂布在水中以質(zhì)量比2∶1溶解羧基改性PVA和氯化鈉而制得的5％上膠液，使涂布量為1.5g/m2(干燥后)，然后進(jìn)行干燥，制得片狀支撐體。
表1

評(píng)價(jià)對(duì)于上述各實(shí)施例和比較例中制得的接收片，分別采用下述的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)，把得到的結(jié)果示于表2。再者，表2中，相對(duì)于實(shí)施例17-20的密封型接收紙，把實(shí)施例1-16、21-23和比較例1-5、參考例1的接收片作為STD型(標(biāo)準(zhǔn))接收紙。
“涂料粘度”的測(cè)定阻擋層用涂液的粘度，使用B型粘度計(jì)(TOKIMEC公司制)，按照附帶的使用說(shuō)明書進(jìn)行測(cè)定。
“印圖品質(zhì)”(印圖濃度，圖象均勻性)的評(píng)價(jià)使用市售的熱轉(zhuǎn)印圖象打印機(jī)(商品名UP-DR100、索尼公司制)，使用在厚度6μm的聚酯薄膜上設(shè)有隨粘合劑一起含有黃、品紅、青3色每一色的升華性染料的油墨層的墨帶，使各色的油墨層面順序地與供試驗(yàn)的接收片接觸，通過(guò)用熱打印頭實(shí)施階段地控制的加熱，將所規(guī)定的圖象熱轉(zhuǎn)印到接收片上，打印出各色的中間調(diào)的單色和重色的圖象。對(duì)轉(zhuǎn)印到接收片上的外加能量不同的記錄圖象，使用麥克貝斯反射濃度計(jì)(商品名RD-914、Kollmorgen公司制)測(cè)定其反射濃度。把從外加能量低的一方到相當(dāng)于第15梯級(jí)的高階調(diào)部的濃度作為印圖濃度示于表2.
此外，關(guān)于濃淡不勻和有無(wú)空白，目視評(píng)價(jià)光學(xué)濃度(黑)相當(dāng)于0.3的階調(diào)部分的記錄圖象的均勻性。把評(píng)價(jià)結(jié)果為良好的情形表示為○、評(píng)價(jià)結(jié)果為普通的情形表示為△、濃淡不勻和空白的缺陷顯著的情形表示為×。
“印圖后保存性”(圖象的滲色)的評(píng)價(jià)使用市售的熱轉(zhuǎn)印圖象打印機(jī)(商品名UP-DR00、索尼公司制)，使在厚度6μm的聚酯薄膜上設(shè)有隨粘合劑一起含有黃、品紅、青3色每一色的升華性染料的油墨層的墨帶順序地與接收片接觸，通過(guò)用熱打印頭實(shí)施階段地控制的加熱，將所規(guī)定的圖象熱轉(zhuǎn)印到接收片上，打印出黑色、和青色的細(xì)線的圖象。然后，作為印圖后保存性的促進(jìn)試驗(yàn)，在溫度50℃、相對(duì)濕度95％的環(huán)境下，把印有圖象的片放置2個(gè)星期。圖象的滲色率按下述(1)式算出。
滲色率＝{(放置后的細(xì)線的粗細(xì))/(放置前的細(xì)線的粗細(xì))}×100(1)滲色率小于110％的情形評(píng)價(jià)為○，為110％以上、小于130％的情形評(píng)價(jià)為△，為130％以上的情形評(píng)價(jià)為×。
“折裂”的評(píng)價(jià)折彎接收片時(shí)，對(duì)于印圖面的裂紋狀況通過(guò)目視按下述標(biāo)準(zhǔn)來(lái)評(píng)價(jià)。
○完全未發(fā)生折裂，良好。
△很少量地發(fā)生了折裂。
×發(fā)生折裂，商品價(jià)值受到損害。
“PY值”的評(píng)價(jià)按30cm(MD方向)×5cm(CD方向)取樣。使用薄膜厚度計(jì)(アンリツ制)測(cè)定樣品的厚度不勻性，使用頻率解析機(jī)(小野測(cè)器制)解析所得到的測(cè)定信號(hào)。
薄膜厚度計(jì)和測(cè)定條件如下述。
薄膜輸送裝置(アンリツ制)樣品輸送速度設(shè)定在25mm/秒，球直徑為5mm的金屬球，加壓36g/片材千分尺-K-306C(アンリツ制)靈敏度范圍為±50μm。
記錄器-K-310B(アンリツ制)靈敏度范圍為0.5V/cm。
另外，頻率解析裝置和解析條件如下述。
頻率解析機(jī)(小野測(cè)器制)CF-940、輸入信號(hào)DC5V、1K(1,024點(diǎn))/dual測(cè)定了采用上述測(cè)定條件得到的、在波長(zhǎng)1-12.5mm下的功率譜的積分值(PY值)。
表2


產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的接收片是高圖象品質(zhì)、具有無(wú)由印象隨時(shí)間經(jīng)過(guò)而導(dǎo)致的滲色的高圖象品質(zhì)保存性、并且不易發(fā)生由折彎所致的印圖面的裂紋的接收片，是價(jià)廉而實(shí)用價(jià)值高的接收片。
權(quán)利要求
1.一種熱轉(zhuǎn)印接收片，是在支撐體的一面順序?qū)雍嫌兄虚g層、阻擋層、圖象接收層而形成的熱轉(zhuǎn)印接收片，其特征在于，該中間層含有中空顆粒，而且該阻擋層含有聚乙烯醇衍生物、并且進(jìn)一步含有選自由苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸酯聚合物和聚酯組成的組中的1種樹脂或2種以上的樹脂混合物作為主成分。
2.如權(quán)利要求1所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，其中，上述選自由苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸酯聚合物和聚酯組成的組中的1種樹脂或2種以上的樹脂混合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是45℃-120℃。
3.如權(quán)利要求1或2所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，其中，上述選自由苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸酯聚合物和聚酯組成的組中的1種樹脂或2種以上的樹脂混合物的含有比率，相對(duì)于該阻擋層中的聚乙烯醇衍生物100質(zhì)量份為30-300質(zhì)量份。
4.如權(quán)利要求1-3的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，其中，上述聚乙烯醇衍生物是選自由完全皂化的聚乙烯醇、部分皂化的聚乙烯醇、硅烷醇改性聚乙烯醇、和乙烯-乙烯醇共聚物組成的組中的1種樹脂或2種以上的樹脂混合物。
5.一種熱轉(zhuǎn)印接收片，是在支撐體的一面順序?qū)雍嫌兄虚g層、阻擋層、圖象接收層而形成的熱轉(zhuǎn)印接收片，其特征在于，該中間層含有中空顆粒，而且該阻擋層含有乙烯-乙烯醇共聚物和聚氨酯作為主成分。
6.如權(quán)利要求1-5的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，其中，上述中空顆粒的平均粒徑是0.1μm-20μm。
7.如權(quán)利要求1-6的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，其中，上述支撐體，在圖象接收層的相反側(cè)具有粘合層，上述粘合層面與剝離片的剝離層面相對(duì)地層合著，所述剝離片具有含脫模劑的剝離層。
8.如權(quán)利要求1-7的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，其中，上述支撐體表面的、在波長(zhǎng)1-12.5mm下的功率譜的積分值(PY值)為150mV以下。
全文摘要
本發(fā)明提供一種熱轉(zhuǎn)印接收片，該熱轉(zhuǎn)印接收片是在支撐體的一面順序?qū)雍嫌兄虚g層、阻擋層、圖象接收層而形成的熱轉(zhuǎn)印接收片，該中間層含有中空顆粒，而且該阻擋層含有聚乙烯醇衍生物、并且進(jìn)一步含有選自由苯乙烯－馬來(lái)酸共聚物、苯乙烯－丙烯酸共聚物、丙烯酸酯聚合物和聚酯組成的組中的1種樹脂或2種以上的樹脂混合物作為主成分，或者該阻擋層含有乙烯－乙烯醇共聚物和聚氨酯作為主成分。
文檔編號(hào)B41M5/40GK1953875SQ2005800159
公開(kāi)日2007年4月25日 申請(qǐng)日期2005年5月17日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月17日
發(fā)明者川村正人, 田中良正, 大西俊和, 內(nèi)田恭子, 塚田力, 中居達(dá), 立花和幸, 清水良浩, 水原由朗, 篠原英明, 美藤久佳 申請(qǐng)人:王子制紙株式會(huì)社