專利名稱：平版印刷版用支撐體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于平版印刷版用支撐體，特別是作為平版印刷版時(shí)，耐印刷性優(yōu)良的平版印刷版用支撐體。更詳細(xì)講，是關(guān)于(1)作為平版印刷版時(shí)，耐印刷性、耐污染性和表面質(zhì)量?jī)?yōu)良的平版印刷版用支撐體、(2)電化學(xué)粗面化處理時(shí)粗面化效率優(yōu)良，同時(shí)作為平版印刷版時(shí)耐印刷性優(yōu)良、用版洗液擦拭版面后，仍保持這種特性的平版印刷版用支撐體，以及(3)作為平版印刷版時(shí)，耐印刷性和耐嚴(yán)重墨汁污染性優(yōu)良的平版印刷版用支撐體。
背景技術(shù)：
以鋁合金板為支撐體的感光性平版印刷版廣泛地應(yīng)用于膠印印刷中，這種平版印刷版是將平版印刷版原版進(jìn)行制版而獲得。
平版印刷版原版，一般是通過(guò)對(duì)鋁合金板表面進(jìn)行粗面化處理，再進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理后，涂布感光液進(jìn)行干燥形成感光層而獲得。平版印刷版原版進(jìn)行曝光形成圖像，這樣感光層曝光部分的物性發(fā)生變化。隨后，利用顯像液顯像，是陽(yáng)性型平版印刷版原版，除去曝光部分的感光層，是陰性型平版印刷版原版時(shí)，除去非曝光部分的感光層。除去感光層的部分形成顯示親水性的非圖像部分，沒(méi)有除去感光層的殘留部分形成顯示親墨汁性的圖像部分。如上所述，平版印刷版原版是利用曝光引起感光層物性變化進(jìn)行制版，形成平版印刷版。
這樣制得的平版印刷版，安裝在印刷機(jī)的印刷滾筒上，供于印刷，印刷中將墨汁和潤(rùn)濕水供到平版印刷版表面上，墨汁只附著在平版印刷版的圖像部分，轉(zhuǎn)印到橡皮滾筒上后，再轉(zhuǎn)印到紙張等被印刷材料上，即完成印刷。
作為鋁合金板的粗面化方法，已知有球磨、刷磨等機(jī)械粗面化法；使用以鹽酸、硝酸等為主體的電解液進(jìn)行電解腐蝕的電化學(xué)粗面化(以下稱[電解粗面化])法利用酸溶液或堿溶液進(jìn)行腐蝕的化學(xué)粗面化法等。近年來(lái)，利用電解粗面化法得到的粗糙面，由于點(diǎn)穴質(zhì)地均勻，印刷性能優(yōu)良，所以電解粗面化法、機(jī)械粗面化法、化學(xué)粗面化法等其他粗面化法的組合粗面化成為當(dāng)前的主流。
例如，在利用電解粗面化處理的鋁合金板上形成平均表面粗糙度Ra為0.30-1.0μm的“波紋狀”和“皺紋狀”的凹凸粗糙面。進(jìn)而形成直徑0.2-20μm、深度0.05-1μm“蜂窩狀”和“鏈條狀”的點(diǎn)穴。在利用電解粗面化處理得到“波紋狀”和“皺紋狀”粗糙面凹凸不均勻時(shí)，最好組合進(jìn)行機(jī)械粗面化處理和/或化學(xué)粗面化處理，以增大均勻性。
利用粗面化處理得到的粗面中點(diǎn)穴直徑和深度不均勻的情況，可利用以前的平版印刷版原版10的斷面結(jié)構(gòu)示意模式圖(圖1和圖2)進(jìn)行說(shuō)明，平版印刷版原版10是具有形成點(diǎn)穴(凹凸)P的鋁合金板支撐體12和其上形成積層感光層14的積層體，點(diǎn)穴P的曝光方向深度不均勻時(shí)(圖1(a)、例如，深點(diǎn)穴P’部分曝光時(shí)，會(huì)產(chǎn)生光暈(光的不均勻散亂)(圖1(b)、非曝光部分也和曝光部分一樣，物性發(fā)生變化(圖1(c))。結(jié)果，印刷的圖像上有時(shí)產(chǎn)生“圖像模糊”。如圖2所示，含有點(diǎn)穴P和不均勻點(diǎn)穴P’的寬范圍區(qū)域進(jìn)行曝光時(shí)，在距離光源更遠(yuǎn)的點(diǎn)穴p’底部，曝光會(huì)不充分(圖2(b))，在曝光部分中有時(shí)產(chǎn)生非曝光部分(圖2(c))。結(jié)果，原本除去感光層的部分，雖然形成非圖像部分，但是因?yàn)檫@種非曝光部分，非圖像部分也會(huì)部分顯示圖像部分的特征。同樣，這種部分在印刷時(shí)，也很容易成為產(chǎn)生污染的根源。
當(dāng)粗糙面的凹凸不均勻時(shí)，感光層和支撐體的緊密接合性會(huì)降低，由此，制版后平版印刷版的耐印刷性也會(huì)降低，近年來(lái)所觀注的是，直接掃描型平版印刷版原版(激光制版用平版印刷版原版)的感光層，與制版時(shí)需要制版用薄膜的平版印刷版原版的感光層相比較時(shí)，相對(duì)于感光層和支撐體的緊密接觸性，希望有很高的敏感性，并希望提高耐印刷性。在用激光制版時(shí)，由于很容易進(jìn)一步引起曝光不良，所以粗糙面的凹凸均勻性是極為重要的。
因此，對(duì)于經(jīng)粗面化處理的鋁合金板，為了提高感光層和支撐體的緊密接合性及鋁合金板的保水性，要求在支撐體的整個(gè)表面上均勻形成具有適當(dāng)深度和直徑，其大小均勻的點(diǎn)穴。點(diǎn)越深，感光層和支撐體的緊密接合性也越強(qiáng)。
如上所述，多數(shù)提案是針對(duì)對(duì)平版印刷版的耐印刷性等印刷性能影響最大的平版印刷版用支撐體的粗面不均勻性，通過(guò)改變鋁合金板的合金組成以獲得均勻性，有關(guān)電解粗面化時(shí)的電解電源波形的頻率的提案也很多。
在膠印印刷中，墨汁不是直接由版轉(zhuǎn)印到印刷用紙張等被印刷材料上。而是如圖3所示，墨汁4一旦從卷繞在印刷滾筒5上的平版印刷版1轉(zhuǎn)印到卷繞在轉(zhuǎn)印滾筒6上的彈性橡膠布(橡皮滾筒2)上，轉(zhuǎn)印了墨汁4的橡皮滾筒2和供入的紙張被印刷材料3由壓輥進(jìn)行加壓接觸，以進(jìn)行印刷。
當(dāng)非圖像部分的點(diǎn)穴不均勻時(shí)，在非圖像部分形成保持潤(rùn)濕水不充分，而使墨汁浸入的情況，墨汁附著在版面的非圖像部分上，形成污染，該污染又轉(zhuǎn)印到橡皮滾筒上，接著以印刷物的污染物而出現(xiàn)。為了防止這種印刷物的污染，通常在已確認(rèn)到橡皮滾筒受到污染時(shí)，停止印刷機(jī)，洗凈附著在非圖像部分上的墨汁，同時(shí)增加潤(rùn)濕水供給量，防止版面污染，洗凈是將整個(gè)版面，即圖像部分和非圖像部分，利用潤(rùn)濕適當(dāng)量酸或堿性版面清洗液的海棉進(jìn)行擦拭，通過(guò)這種擦拭除去附著在版面非圖像部分上的墨汁。
然而，當(dāng)用版面清洗液擦洗整個(gè)版面時(shí)，清洗液會(huì)使感光層濕潤(rùn)膨脹，導(dǎo)致感光層強(qiáng)度降低，清洗液浸入感光層和支撐體之間，使兩者的緊密接合性降低，當(dāng)版面洗滌后進(jìn)行大數(shù)量印刷時(shí)，在和橡皮滾筒的磨擦面積很大的整個(gè)圖像部分中，和支撐體接觸面積小的高光圖像部分中，感光層受到磨損，很容易產(chǎn)生剝離。因此，要求平版印刷版，即使用版面清洗液洗滌版面后，仍具有優(yōu)良的耐印刷性質(zhì)(以下稱作[耐清洗耐印刷性])。
正如上述，在平版印刷版中，感光層和支撐體的緊密接合性是獲得優(yōu)良耐印刷性和耐清洗耐印刷性的重要因素。所以，為了改進(jìn)對(duì)緊密接合性影響很大的點(diǎn)穴深度、直徑及其均勻性，和點(diǎn)穴在支撐體表面上的分散均勻性和分散密度，進(jìn)行了大量的開(kāi)發(fā)研究，近期為了降低粗面化處理的費(fèi)用，期望在電解粗面化處理中，提高電解腐蝕效率、在更短的時(shí)間內(nèi)生成所要求的點(diǎn)穴。
作為獲得平版印刷版用支撐體粗糙面均勻化的方法，例如，以前通過(guò)在含有0.05-1重量％Fe、0.01-0.15重量％Si的鋁合金支撐體中，進(jìn)一步含有0.05-0.1重量％的Cu，以確保利用電解腐蝕形成均勻粗糙面的方法提案(特開(kāi)平11-99763號(hào)公報(bào))。
還有通過(guò)將鋁合金支撐體中的Fe定為0.05-1重量％、Si定為0.015-0.2重量％、和Cu定為0.001重量％以下，而且將分布在金屬組織中的單體Si規(guī)定在0.015重量％以上，獲得利用電解腐蝕形成均勻粗糙面、耐疲勞強(qiáng)度和曬版特性優(yōu)良支撐體的方法提案(特開(kāi)平11-99764號(hào)公報(bào))。
還有通過(guò)將鋁合金支撐體中的Fe定為0.05-1重量％、Si定為0.015-0.2重量％、和Cu定為0.001-0.05重量％，而且金屬組織中分布的單體Si規(guī)定在0.015重量％以上，獲得不產(chǎn)生條紋、電解腐蝕形成均勻粗糙面、耐疲勞強(qiáng)度和曬版特性優(yōu)良支撐體的方法提案(特開(kāi)平11-99765號(hào)公報(bào))。利用這種方法，在短時(shí)間的電解粗面化處理中即可獲得均勻的點(diǎn)穴。
還有通過(guò)將鋁合合支撐體中的Fe定為0.20-0.6重量％、Si定為0.03-0.15重量％、和Ti定為0.005-0.05重量％，而且將上述元素的一部分或全部形成金屬間化合物，通過(guò)將上述金屬間化合物中存在于表面上粒子直徑為1-10μm的，規(guī)定為1000-8000個(gè)/mm2，可在短時(shí)間的電解粗面化處理中形成沒(méi)有未腐蝕的點(diǎn)穴，即使是點(diǎn)穴很淺時(shí)，也能形成均勻粗面化點(diǎn)穴的方法提案(特開(kāi)平11-115333號(hào)公報(bào))。
還有通過(guò)將鋁合金支撐體中的Fe定為0.20-0.6重量％、Si定為0.03-0.15重量％、和Ti定為0.005-0.05重量％、和Ni定為0.005-0.20重量％，而且，上述元素的一部分或全部形成金屬間化合物，通過(guò)使上述金屬間化合物含有Al，進(jìn)而規(guī)定含有Fe定為20-30重量％、Si定為0.3-0.8重量％、和Ni0.3-10重量％，可形成均勻粗面化點(diǎn)穴的方法提案(特開(kāi)平9-279272號(hào)公報(bào))。
還有通過(guò)將鋁合金支撐體中的Fe定為0.20-0.6重量％，Si定為0.03-0.15重量％、和Ti定為0.005-0.05重量％、Ni定為0.005-0.20重量％、Ga定為0.005-0.05重量％、和V定為0.005-0.020重量％，而且，通過(guò)規(guī)定使Ti、Ga和V的含量滿足規(guī)定的關(guān)系式(1≤([Ti]+[Ga])/[V]≤15；式中，[Ti]、[Ga]和[V]分別為T(mén)i、Ga和V的含量(重量％)，可均勻形成粗面化點(diǎn)穴(特開(kāi)平9-279274號(hào)公報(bào))。
通過(guò)將鋁合金支撐體中的Fe定為0.05-1重量％、Si定為0.01-0.2重量％、Cu定為0.001重量％以下，而且通過(guò)含有0.003-0.1重量％Ni、Cr中的1種或2種，可獲得利用電解腐蝕形成優(yōu)良均勻粗糙面的方法提案(特開(kāi)平11-99760號(hào)公報(bào))。
還有，含有Fe定為0.20-0.6重量％、Si定為0.03-0.15重量％、和Ti定為0.005-0.05重量％和Ni定為0.005-0.20重量％，進(jìn)而含有0.005-0.05重量％Cu和Zn中的1種和/或2種，含有0.001-0.020重量％In、Sn和Pb中的1種和/或2種以上的鋁合金板提案(特開(kāi)平9-272937號(hào)公報(bào))，使用這樣的鋁合金板，可在短時(shí)間的電解粗面化處理中獲得均勻的點(diǎn)穴。
但是，上述特開(kāi)平11-115333號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平11-99764號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平11-99765號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平9-279272號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平9-279274號(hào)公報(bào)和特開(kāi)平11-99760號(hào)公報(bào)中的方法，在鋁合金支撐體中不含有Cu時(shí)，或其含量低于0.001重量％或更少時(shí)，得不到深的點(diǎn)穴，還存在耐印刷性、耐污染性低劣的缺點(diǎn)，Cu含量很少時(shí)，產(chǎn)生微小條紋(細(xì)微條紋狀痕跡)的問(wèn)題也是不容忽視的。
特開(kāi)平11-99765號(hào)公報(bào)中，由于在鋁合金支撐體中存在0.015重量％以上或更多4種Si形態(tài)中的1種單體Si、所以陽(yáng)極氧化皮膜很容易產(chǎn)生缺陷，存在所謂大量產(chǎn)生嚴(yán)重墨汁污染的問(wèn)題，此處所說(shuō)的“嚴(yán)重墨汁污染”，如后面詳述，是指在某種程度下中斷進(jìn)行印刷的情況，在平版印刷版的非圖像部分的表面很容易附著墨汁，結(jié)果在印刷的紙張上出現(xiàn)點(diǎn)狀或環(huán)狀污染。
特開(kāi)平11-99763號(hào)公報(bào)中的情況，在鋁合金支撐體中含有0.05重量％以上或更多的Cu時(shí)，雖然Cu含量很少時(shí)不存在產(chǎn)生細(xì)微條紋的問(wèn)題，但仍存在電解粗面化不均勻，容易產(chǎn)生稱作未腐蝕的粗面化不足的部位，特別是耐污染性低劣的問(wèn)題。
進(jìn)而，這些支撐體，由于產(chǎn)生上述粗面化不足部位，所以產(chǎn)生微小的光澤部分，存在所謂表面質(zhì)量低劣的缺點(diǎn)。
本申請(qǐng)人以前提出的方案(特開(kāi)2000-37965號(hào)公報(bào))中，對(duì)于鋁合金支撐體，含有Fe0.05-0.5重量％、Si0.03-0.15重量％、和Cu0.006-0.03重量％、Ti0.010-0.040重量％，而且，規(guī)定含有1-100ppm Li、Na、K、Rb等33種元素中至少1種，進(jìn)而規(guī)定99.0重量％以上純Al，進(jìn)行含電解粗面化處理在內(nèi)的粗面化處理，得粗面化效率優(yōu)良、且粗面化形狀非常均勻的平版印刷版用支撐體。
因此，實(shí)現(xiàn)了點(diǎn)穴的均勻性，即粗面均勻性優(yōu)良的平版印刷版用支撐體，作為平版印刷版時(shí)，并獲得耐印刷性等印刷性能的提高。
然而，即使是這種平版印刷版用支撐體，作為平版印刷版時(shí)，也不能說(shuō)耐嚴(yán)重墨汁污染性就很充分。
另一方面，本申請(qǐng)人在特開(kāi)2000-37965號(hào)申請(qǐng)中，提出的鋁合金支撐體，即含有特定量的Fe、Si、Cu、Ti及Li、Na、K、Rb等33種元素的鋁合金支撐體中，使其含有特定量的Mg，使該鋁合金支撐體通過(guò)電化學(xué)的粗面化處理，進(jìn)行均勻粗面化，得到適合使用激光光源制版的平版印刷版。(特愿平11-349888號(hào))。
即使是這種平版印刷版用支撐體，作為平版印刷版時(shí)，也不能說(shuō)耐嚴(yán)重墨汁污染性就很充分。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的第一個(gè)目的是提供一種作平版印刷版時(shí)，耐印刷性，耐污染性和表面質(zhì)量?jī)?yōu)良的平版印刷版用鋁合金支撐體。
本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供一種電解粗面化處理中粗面化效率優(yōu)良，而且作平版印刷版時(shí)，耐印刷性和耐清洗劑耐印刷性優(yōu)良的平版印刷版鋁合金支撐體。
進(jìn)而，本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供一種作平版印刷版時(shí)，耐印刷性和耐嚴(yán)重墨汁污染性優(yōu)良的平版印刷版用鋁合金支撐體。
本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)，在將Fe、Si、Cu、和Ti作為必須成分的以前的鋁合金支撐體中，必須含有Mg成分，進(jìn)而必須含有特定量的Ni成分，而且，根據(jù)粗面化處理后平均表面粗糙度Ra的值，將Cu和Ni的含量調(diào)整到特定范圍內(nèi)，能獲得均勻的大而深的粗面化點(diǎn)穴，由于不存在微小的光澤部分，所以獲得作平版印刷版時(shí)耐印刷性、耐污染性和表面質(zhì)量?jī)?yōu)良的平版印刷版用支撐體，并完成達(dá)到本發(fā)明第一目的平版印刷版用支撐體。
即，本發(fā)明的第一種式樣平版印刷版用支撐體，是由含有Fe0.2-0.5質(zhì)量％、Si0.04-0.20質(zhì)量％、Cu0.005-0.040質(zhì)量％、Ti0.010-0.040質(zhì)量％，Mg0.001-0.020質(zhì)量％、和Ni0.005-0.2質(zhì)量％，其余為Al和不可避免雜質(zhì)所形成的鋁合金板，對(duì)其進(jìn)行包括電化學(xué)粗面化處理在內(nèi)的粗面化處理，而獲得的平版印刷版用支撐體、該鋁合金板中Ni含量[Ni](質(zhì)量％)、Cu含量[Cu](質(zhì)量％)、和粗面化處理后的平均表面粗糙度Ra[Ra](μm)，必須滿足下式(1)，以此為特征的平版印刷版用支撐體。
/10+[Ra]/100≤[Cu] (1)本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)在以Fe、Si、Cu和Ti作必須成分的以前的鋁合金支撐體中，必須含有Mg成分、進(jìn)而含有合計(jì)為0.001-0.05質(zhì)量％，In、Pb、Sn、Bi、Cr、Mn、和Zn中選出1種以上的元素，對(duì)其進(jìn)行電解粗面化處理得到的點(diǎn)穴(以下稱作[電解粗面化點(diǎn)穴])的深度、直徑及其大小的均勻性，支撐體表面上分散均勻性和分散密度以很少的電量就能制造出在所要求范圍內(nèi)的平版印刷版用支撐體，作平版印刷版時(shí)，具有優(yōu)良的耐印刷性和耐清洗劑耐印刷性，從而完成達(dá)到本發(fā)明第二目的的平版印刷版用支撐體。
即，本發(fā)明的第二式樣平版印刷版用支撐體，是由Fe0.2-0.5質(zhì)量％、Si0.04-0.20質(zhì)量％、Cu0.005-0.040質(zhì)量％、Ti0.010-0.040質(zhì)量％，和Mg0.001-0.020質(zhì)量％，而且含有合計(jì)為0.001-0.05質(zhì)量％In、Pb、Sn、Bi、Cr、Mn、和Zn中選出1種以上的元素，其余為Al和不可避免雜質(zhì)所形成的鋁合金板，對(duì)其進(jìn)行包括電化學(xué)粗面化處理在內(nèi)的粗面化處理，而得到的平版印刷版用支撐體。
進(jìn)而，本發(fā)明者，為達(dá)到本發(fā)明的第三個(gè)目的，對(duì)提高耐嚴(yán)重墨汁污染性進(jìn)行了深入研究。
如上所述，平版印刷版原版是形成點(diǎn)穴的鋁合金板支撐體和其上具有感光層積層體，其表面上進(jìn)行曬圖后，再進(jìn)行顯像，可形成除去感光層的非圖像部分和殘留感光層的圖像部分，在該表面上記錄下圖像。印刷時(shí)，向這種記錄圖像的平版印刷版上供給墨和潤(rùn)濕水，墨汁附著在圖像部分上，潤(rùn)濕水附著在非圖像部分上，通過(guò)橡皮滾筒印刷在紙張等被印刷材料上。
當(dāng)一旦中斷印刷時(shí)，殘留在非圖像部分上的潤(rùn)濕水會(huì)慢慢蒸發(fā)，混入水中的物質(zhì)被濃化，由于這種情況，會(huì)浸害非圖像部分表面的陽(yáng)極氧化皮膜，結(jié)果在印刷進(jìn)行多次中斷時(shí)，浸害了陽(yáng)極氧化皮膜的非圖像部分的表面將失去親水性，墨汁也就容易附著，在紙張等被印刷材料上產(chǎn)生所謂[嚴(yán)重墨汁污染]的點(diǎn)狀或圓環(huán)狀污染的問(wèn)題。
本申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，這種嚴(yán)重墨汁污染現(xiàn)象與潤(rùn)濕水中的氯離子有很大關(guān)系，從而提出了關(guān)于屏蔽的方法(特愿平11-301241號(hào))。
進(jìn)而，本發(fā)明者對(duì)嚴(yán)重墨汁污染現(xiàn)象繼續(xù)研究，查明了一個(gè)形成嚴(yán)重墨汁污染的原因，是在以前的含有以Fe、Si、Cu和Ti為必須成分的鋁合金支撐體中，含有Mg作為必須成分的平版印刷版用鋁合金支撐體上的點(diǎn)穴深度不均勻。發(fā)現(xiàn)點(diǎn)穴深度的均勻性形成的重要因素是，主要利用鋁合金板中的Si含量進(jìn)行控制，及一開(kāi)始就將Si含量和Cu含量保持在一個(gè)特定關(guān)系上，即可有效控制點(diǎn)穴深度的均勻性。
進(jìn)而，本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)，當(dāng)非圖像部分的保水能力(非圖像部分表面保持潤(rùn)濕水的能力)很大時(shí)，在上述的潤(rùn)濕水蒸發(fā)過(guò)程中表面很容易受到浸害，作為表示非圖像部分保水能力的特性值，用平均表面粗糙度Ra是有效的，即，平均表面粗糙度Ra越小，保水能力也就越小，也就難以產(chǎn)生嚴(yán)重墨汁污染，由于保水能力是左右其他印刷性能非常重要的因素，所以保水能力過(guò)小也不好，所以發(fā)現(xiàn)應(yīng)存在一個(gè)能很好平衡各種性能的最佳范圍，從而也就完成達(dá)到本發(fā)明第三個(gè)目的的平版印刷版用支撐體。
發(fā)現(xiàn)當(dāng)鋁合金板中的Si含量過(guò)多時(shí)，在潤(rùn)濕水蒸發(fā)時(shí)，Si自身很容易形成浸蝕非圖像部分的起點(diǎn)，所以必須根據(jù)平均表面粗糙度Ra，將Si含量控制在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)，這也是完成達(dá)到本發(fā)明第三個(gè)目的的平版印刷版用支撐體的一個(gè)重要因素。
本發(fā)明者基于以上見(jiàn)解，發(fā)現(xiàn)在含有以Fe、Si、Cu和Ti為必須成分的鋁合金支撐體中，含有Mg作為必須成分的平版印刷版用鋁合金的支撐體，通過(guò)調(diào)整Cu含量和Si含量，可以控制作平版印刷版時(shí)的耐印刷性和耐嚴(yán)重墨汁污染性，進(jìn)而發(fā)現(xiàn)作平版印刷版時(shí)的耐嚴(yán)重墨汁污染性受平均表面粗糙度Ra的影響?；谶@些發(fā)現(xiàn)，而獲得的平版印刷版用支撐體，不存在以前平版印刷版用支撐體所具有的缺點(diǎn)，陽(yáng)極氧化皮膜的缺陷也極少，因此，顯著改善了作平版印刷版時(shí)的印刷性，耐印刷性和耐嚴(yán)重墨汁污染性。
即，本發(fā)明第三種式樣的平版印刷版用支撐體，是含有Fe0.2-0.5質(zhì)量％、Si0.04-0.20質(zhì)量％、Cu0.005-0.040質(zhì)量％、Ti0.010-0.040質(zhì)量％，和Mg0.002-0.020質(zhì)量％，其余為Al和不可避免雜質(zhì)所形成的鋁合金板，對(duì)其進(jìn)行包括電化學(xué)粗面化處理在內(nèi)的粗面化處理和陽(yáng)極氧化處理，而獲得的平版印刷版用支撐體，該粗面化處理后的平均表面粗糙度Ra為0.2-2.0μm，而且，該鋁合金板中的Si含量[Si](質(zhì)量％)、Cu含量[Cu](質(zhì)量％)、和粗面化處理后的平均表面粗糙度Ra[Ra](μm)，滿足下式(2)的關(guān)系，以此為特征的平版印刷版用支撐體。
-2[Cu]+0.14-[Ra]/10≤[Si]≤-[Cu]+0.22-[Ra]/10(2)在本發(fā)明的第三種式樣平版印刷版用支撐體中，上述的粗面化處理，除了電化學(xué)的粗面化處理外，最好包括機(jī)械粗面化處理和/或化學(xué)粗面化處理。
以下關(guān)于本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明


圖1是以前的平版印刷版原版的支撐體和感光層界面的一例示意模式斷面2是以前的平版印刷版原版的支撐體和感光層界面的另一例示意模式斷面圖。(a)表示曝光前、(b)表示曝光中，(c)表示曝光后。
圖3是膠印刷的一例示意模式斷面圖。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的平版印刷版用支撐體使用鋁合金。鋁合金中的必須合金成分，在本發(fā)明的第一種式樣的平版印刷版用支撐體中是Al、Fe、Si、Cu、Ti、Mg和Ni，在本發(fā)明的第二和第三種式樣的平版印刷版用支撐體中，分別是Al、Fe、Si、Cu、Ti和Mg。
Fe在鋁合金中，與其他元素結(jié)合形成Al-Fe系共晶化合物。Al-Fe系共晶化合物，可使再結(jié)晶粒細(xì)微化，同時(shí)形成均勻的電化學(xué)粗糙面，但Fe含量低于0.2質(zhì)量％時(shí)，得不到均勻的粗糙面，由于電化學(xué)處理(電解)不夠，有時(shí)會(huì)降低點(diǎn)穴的均勻性。另一方面，當(dāng)超過(guò)0.5質(zhì)量％時(shí)，有時(shí)形成粗大化合物，使電解粗面化不均勻。因此，F(xiàn)e含量，在本發(fā)明的第一、第二和第三中的任一式樣中，為0.2-0.5質(zhì)量％。
Fe具有提高鋁合金機(jī)械強(qiáng)度的作用，F(xiàn)e含量低于0.2質(zhì)量％時(shí)，機(jī)械強(qiáng)度過(guò)低，將平版印刷版安裝在印刷機(jī)的印刷滾筒上時(shí)，很容易引起版切。在高速進(jìn)行大量印刷時(shí)，同樣會(huì)容易引起版切。
另一方面，含量超過(guò)0.5質(zhì)量％時(shí)，形成高于所需要的強(qiáng)度，將平版印刷版安裝在印刷機(jī)的印刷滾筒上時(shí)，配合性低劣，在印刷中很容易引起版切，所以對(duì)支撐體的強(qiáng)度極為重視，F(xiàn)e含量最好為0.2-0.4質(zhì)量％，但是，在校正印刷用途中使用的平版印刷版，關(guān)于這種強(qiáng)度和配合性的制約，就不一定很重要，可以根據(jù)上述范圍作適當(dāng)變動(dòng)。
Si固溶在Al中，或者形成Al-Fe-Si系金屬間化合物，或者以Si的單獨(dú)析出物存在。固溶在Al中的Si，具有使電化學(xué)的粗糙面形成均勻化的作用，主要是使電解粗面化點(diǎn)穴的深度形成均勻化的作用。此時(shí)，Si作為原材料Al基質(zhì)金屬中不可避免的雜質(zhì)而存在時(shí)，根據(jù)情況，有時(shí)Si含量已在0.03質(zhì)量％以上，因此，含量低于0.03質(zhì)量％是不現(xiàn)實(shí)的，為防止由原材料差異而引起的偏差，多數(shù)情況是有意進(jìn)行微量添加。然而，Si含量低于0.04質(zhì)量％時(shí)，不出現(xiàn)上述作用，所以需要高純度的Al基質(zhì)材料，由于價(jià)格昂貴，從此方面看是不現(xiàn)實(shí)的。反之Si含量超過(guò)0.20質(zhì)量％時(shí)，進(jìn)行印刷時(shí)，會(huì)產(chǎn)生所謂耐嚴(yán)重墨汁污染性惡化的問(wèn)題。因此，Si含量，在本發(fā)明的第一、第二和第三中任一種式樣中，為0.04-0.20質(zhì)量％，最好為0.05-0.10質(zhì)量％。
在第三種式樣中，最重要的是Si含量與Cu含量存在著特定關(guān)系，將常數(shù)(助變數(shù))取為平均表面粗糙度Ra[Ra](μm)，Si含量[Si](質(zhì)量％)、Cu含量[Cu](質(zhì)量％)、必須調(diào)整滿足上述式(2)。通過(guò)滿足上述式(2)，可在點(diǎn)穴深度、直徑等方面達(dá)到粗面均勻化，而且能形成良好的耐嚴(yán)重墨汁污染性，從下述的實(shí)施例和比較例可推導(dǎo)出上述式(2)。
Cu是控制電解粗面化非常重要的元素，電解粗面化點(diǎn)穴的均勻性，主要是付與提高電解粗面化點(diǎn)穴直徑的均勻性。這是由于Cu具有增大電解粗面化點(diǎn)穴直徑的作用，為獲得優(yōu)良的印刷適用性，點(diǎn)穴必須具有均勻性，Cu含量低于0.005質(zhì)量％時(shí)，在電化學(xué)形成點(diǎn)穴時(shí)的表面氧化皮膜的阻抗過(guò)小，有時(shí)形不成均勻的點(diǎn)穴。另一方面，含量超過(guò)0.040質(zhì)量％，在形成點(diǎn)穴時(shí)的表面氧化皮膜的阻抗變得過(guò)大，很容易生成粗大的點(diǎn)穴，因此，Cu含量，在本發(fā)明的第一、第二和第三中任一式樣中，為0.005-0.040質(zhì)量％，最好為0.01-0.02質(zhì)量％。
在本發(fā)明的第三種式樣中，Cu含量和Si含量必須滿足上述式(2)的特定關(guān)系。通過(guò)滿足上述式(2)，如上述，可在點(diǎn)穴直徑、深度等方面獲得均勻性的粗糙面。
Ti，以前是為了使鑄造時(shí)的結(jié)晶組織細(xì)微化而含有。Ti含量超過(guò)0.040質(zhì)量％，電解粗面化處理中表面氧化皮膜的阻抗過(guò)小，有時(shí)形不成均勻的點(diǎn)穴。另一方面，當(dāng)含量低于0.010質(zhì)量％時(shí)，鑄造時(shí)的結(jié)晶組織不能細(xì)微化，經(jīng)過(guò)種種工序加工成0.1-0.5mm厚度后，仍殘留鑄造時(shí)的粗大結(jié)晶組織痕跡，有時(shí)外觀產(chǎn)生顯著不良。因此，Ti含量在本發(fā)明第一、第二和第三中任何一種式樣中，為0.010-0.040質(zhì)量％，最好為0.020-0.030質(zhì)量％。Ti可以以Al-Ti合金或Al-B-Ti合金進(jìn)行添加。
Mg具有使Al的再結(jié)晶組織形成細(xì)微化的作用，和提高拉伸強(qiáng)度、耐力、抗疲勞強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、耐熱軟化性等機(jī)械強(qiáng)度的作用。Mg在電解粗面化中具有使點(diǎn)穴分散形成均勻化的作用，所以是付與粗糙面均勻化的重要成分。
在本發(fā)明第一和第二種式樣中，Mg含量低于0.001質(zhì)量％時(shí)，點(diǎn)穴的分散趨于惡化，而超過(guò)0.020質(zhì)量％時(shí)，點(diǎn)穴的分散同樣也會(huì)趨于惡化。因此為Mg含量為0.001-0.020質(zhì)量％，最好為0.005-0.020質(zhì)量％，更好為0.008-0.020質(zhì)量％。
在本發(fā)明的第三種式樣中，Mg含量低于0.002質(zhì)量％時(shí)，點(diǎn)穴的分散趨于惡化，耐嚴(yán)重墨汁污染性低劣，超過(guò)0.020質(zhì)量％時(shí)，同樣點(diǎn)穴分散惡化，耐嚴(yán)重墨汁污染性低劣。因此，為Mg含量為0.002-0.020質(zhì)量％，最好為0.005-0.020質(zhì)量％，更好為0.008-0.020質(zhì)量％。
本發(fā)明的第一種式樣中，將Ni作為必須的合金成分。
Ni在電解粗面化中具有使點(diǎn)穴形成均勻細(xì)微化的作用。Ni含量低于0.005質(zhì)量％時(shí)，點(diǎn)穴均勻細(xì)微化的效果有時(shí)不充分。因此，為Ni含量，在本發(fā)明的第一種式樣的平版印刷版用支撐體中，為0.005-0.2質(zhì)量％，最好為0.10-0.20質(zhì)量％。
本發(fā)明的第一種式樣中，上述Cu和Ni的含量，不僅在上述所規(guī)定的范圍內(nèi)，而且根據(jù)粗面化處理后的平均表面粗糙度Ra，要滿足上述式(1)的范圍。通過(guò)滿足上述式(1)，作為平版印刷版時(shí)，耐印刷性、耐污染性和表面質(zhì)量都很優(yōu)良。以下說(shuō)明其理由。
如上所述，Cu和Ni，任何一種都是具有控制點(diǎn)穴作用的成分，但，Cu是控制粗面化點(diǎn)穴的直徑，Ni是控制使細(xì)微粗面化點(diǎn)穴均勻形成的成分。
本發(fā)明第一種式樣的平版印刷版用支撐體，雖然進(jìn)行電解粗面化處理，但是，如下述，最好在電解粗面化處理前實(shí)施機(jī)械粗面化處理。機(jī)械的粗面化處理，一般是在支撐體表面上付與很大的波紋成分，在電解粗面化處理前進(jìn)行機(jī)械的粗面化處理，會(huì)增大平均表面粗糙度Ra，不進(jìn)行機(jī)械的粗面化處理時(shí)，平均表面粗糙度Ra會(huì)減小。
遵照以上，本發(fā)明者對(duì)Cu含量、Ni含量和平均表面粗糙度Ra，獲得以下見(jiàn)解。
平均表面粗糙度Ra比較大時(shí)，例如為0.50-1.0μm時(shí)，由于波紋成分很多，鋁合金板的表面積會(huì)增大，所以必須形成大量的大點(diǎn)穴，為了實(shí)現(xiàn)這種情況，Cu含量必須增多，Ni含量必須減少。平均表面粗糙度Ra比較小時(shí)，例如為0.30-0.50μm時(shí)，由于波紋成分很小，鋁合金板的表面積會(huì)減小，不需要形成大量的大點(diǎn)穴，反之，為防止產(chǎn)生過(guò)大的點(diǎn)穴，Cu含量必須減少。
本發(fā)明者獲得上述見(jiàn)解后，進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，為了使耐印刷性、耐污染性和表面質(zhì)量都優(yōu)良，Cu含量、Ni含量、和平均表面粗糙度Ra之間應(yīng)滿足下述(1)的關(guān)系，并為此完成了本發(fā)明。
/10+[Ra]/100≤[Cu] (1)其中，[Ni]和[Cu]，將平版印刷版用支撐體中使用的鋁合金中，Ni含量和Cu含量，分別以[質(zhì)量％]作單位表示時(shí)的無(wú)名數(shù)、[Ra]是將粗面化處理后的平均表面粗糙度Ra，以[μm]作單位表示時(shí)的無(wú)名數(shù)。
本發(fā)明中，所謂平均表面粗糙度Ra是指，將粗曲線以Y＝f(x)表示時(shí)，利用下述式(3)求出的值。本發(fā)明中求粗曲線時(shí)的截止值λc為0.8mm。
Ra=1/L∫OL|f(x)|dx---(3)]]>本發(fā)明的第一種式樣的平版印刷版用支撐體，所用鋁合金中各成分在規(guī)定范圍內(nèi)，而且，滿足上述式(1)，所以點(diǎn)穴大、深、且均勻，感光層和支撐體的緊密接合性優(yōu)良，作平版印刷版時(shí)耐印刷性也優(yōu)良。由于點(diǎn)穴大而深，所以作平版印刷版時(shí)，保水性也好，耐污染性也優(yōu)良，進(jìn)而，由于點(diǎn)穴均勻，不產(chǎn)生粗面化不足的部分，所以作平版印刷版時(shí)，表面質(zhì)量也優(yōu)良。
本發(fā)明第二種式樣中使用的鋁合金，除了上述必須合金成分外，還含有合計(jì)為0.001-0.05質(zhì)量％從In、Pb、Sn、Bi、Cr、Mn、和Zn中選出1種以上的元素，(以下稱作[微量合金成分])。
這些微量合金成分，以少量添加，在電解粗面化處理中可促進(jìn)電解腐蝕，具有即使以少量電也能在支撐體整個(gè)表面上均勻分散生成點(diǎn)穴的作用。在以前的鋁合金板中，當(dāng)以少量電進(jìn)行粗面化處理時(shí)，雖然點(diǎn)穴能均勻分散，但深度不夠，大量印刷時(shí)，在印刷中用版面清洗液洗凈時(shí)，整個(gè)圖像部分和高光圖像部分的耐清洗液耐印刷性會(huì)降低，但本發(fā)明第二種式樣的平版印刷版用支撐體上生成的點(diǎn)穴，以同樣的電量生成的電解粗面化點(diǎn)穴能均勻分散外，還能生成更深的點(diǎn)穴，所以作平版印刷版時(shí)，耐印刷性和耐清洗液耐印刷性都很優(yōu)良。
在本發(fā)明第二種式樣的平版印刷版用支撐體中，微量合金成分的添加量，合計(jì)在0.001質(zhì)量％以上是理想的，合計(jì)在0.05質(zhì)量％以上，從經(jīng)濟(jì)觀點(diǎn)考慮也就不理想了。
本發(fā)明中使用的鋁合金中，Al含量(Al純度)最好在99.0質(zhì)量％以上，在99.4質(zhì)量％以上更好。
本發(fā)明的第一和第三種式樣中，從全體量中扣除Al含量和上述必須合金成分的特定含量，剩余量是不可避免雜質(zhì)的含量。在本發(fā)明的第二種式樣中，從全體量中扣除Al含量、上述必須合金成分的特定含量和上述微量合金成分的特定含量，剩余量是不可避免雜質(zhì)的含量。
鋁合金的機(jī)械強(qiáng)度取決于Al純度，通常Al純度低時(shí)，鋁合金的柔軟性也低，因此，鋁合金中的Al含量低于上述范圍時(shí)，作平版印刷版時(shí)，向印刷機(jī)的安裝性會(huì)惡化，有時(shí)產(chǎn)生不良的后果。
在將鋁合金形成板材時(shí)，例如，可采用下述方法，首先，對(duì)調(diào)整到規(guī)定合金成含量的鋁合金溶液，按常規(guī)方法進(jìn)行凈化處理和鑄造。在凈化處理中，為除去熔液中氫等不需要的氣體，可進(jìn)行以下處理，即，助熔劑處理，使用Ar氣、Cl氣的脫氣處理、陶瓷管過(guò)濾器、泡沫陶瓷過(guò)濾器等所謂有固定介質(zhì)過(guò)濾器，和以氧化鋁片、氧化鋁球等作過(guò)濾材料的過(guò)濾器、和使用夏布過(guò)濾器等的過(guò)濾處理、或?qū)⒚摎馓幚砗瓦^(guò)濾處理組合的處理。
接著，使用以DC鑄造法為代表的固定鑄型的鑄造法，或者使用以連續(xù)鑄造法為代表的驅(qū)動(dòng)鑄型的鑄造法，將鋁合金溶液進(jìn)行鑄造。DC鑄造法是制造成板厚300-800mm的鑄塊，按照常規(guī)方法將表層切削1-30mm，最好1-10mm，隨后，根據(jù)需要，進(jìn)行均熱化處理。進(jìn)行均熱化處理時(shí)，為了不使金屬間化合物變得粗大，在450-620℃下熱處理1-48小時(shí)，低于1小時(shí)時(shí)，均熱化處理效果不理想。
隨后，進(jìn)行熱軋、冷軋，形成鋁合金板的壓延板，熱軋開(kāi)始溫度為350-500℃適宜，冷軋前、后，或冷軋中，也可進(jìn)行中間退火處理，其條件，使用間歇式退火爐，在280-600℃下加熱2-20小時(shí)，最好在350-500℃下加熱2-10小時(shí)，使用連續(xù)退火爐，在400-600℃下加熱6分鐘以下，最好在450-550℃下加熱2分鐘以下。使用連續(xù)退火爐，以10℃/秒以上的升溫速度進(jìn)行加熱，也可形成細(xì)小的結(jié)晶組織。加工成規(guī)定厚度，例如0.1-0.5mm的鋁合金板，再用輥?zhàn)映C平機(jī)、帶張力輥式矯直機(jī)等矯正裝置改善平面性。為了加工成規(guī)定寬度的板，通常通過(guò)縱切流程進(jìn)行。
接著，為了制作成平版印刷版用支撐體，對(duì)鋁合金板實(shí)施粗面化處理。本發(fā)明的鋁合金板可實(shí)施包括電解粗面化處理在內(nèi)的粗面化處理，也可以只實(shí)施電解粗面化處理，也可以將電解粗面化處理、機(jī)械粗面化處理和/或化學(xué)粗面化處理組合實(shí)施處理。其中，最好將電解粗面化處理和機(jī)械粗面化處理組合實(shí)施處理。特別是最好在機(jī)械粗面化處理后實(shí)施電解粗面化處理。
電解粗面化處理很容易在鋁合金板表面上形成細(xì)微的凹凸(點(diǎn)穴)狀，所以適宜制作印刷性優(yōu)良的平版印刷版。電解粗面化處理，是在以硝酸或鹽酸為主體的水溶液中，以直流或交流電進(jìn)行。
利用電解粗面化處理可在鋁合金板表面上生成30-100％面積率(分散密度)的鏈條狀或蜂窩狀點(diǎn)穴，點(diǎn)穴的形狀，在本發(fā)明的第一種式樣中，平均直徑約為0.2-20μm。本發(fā)明的第二種式樣中，平均深度約為0.05-1μm，平均直徑約為0.2-20μm。本發(fā)明的第三種式樣中，平均直徑約為0.5-20μm。適當(dāng)形狀的點(diǎn)穴具有難以使平版印刷版的非圖像部分受到污染和提高耐印刷力的作用。利用電解粗面化處理，通常同時(shí)能形成平均表面粗糙度Ra為0.35-1.0μm的條紋狀粗糙面。
在電解粗面化處理中，為在表面設(shè)置足夠的點(diǎn)穴只需必要的電量，即，電流與通電時(shí)間之積，成為重要的條件。從節(jié)省能源考慮，最好是以極少量的電量形成足夠的點(diǎn)穴。本發(fā)明中，對(duì)電解粗面化處理的條件沒(méi)有限定，可在一般的條件下進(jìn)行，任何情況都是大幅度削減所用電量。所用電量，根據(jù)所要點(diǎn)穴的深度、直徑、和分散均勻性、分散密度而不同。例如在本發(fā)明的第二種式樣中，為30-500C/dm2，最好為100-300C/dm2，可獲得耐印刷性和耐清洗液耐印刷性非常優(yōu)良的電解粗糙面。
機(jī)械的粗面化處理，是在鋁合金板表面上，一般形成10-2000μm長(zhǎng)、1-10μm高的“波紋狀”和“皺紋狀”的粗糙面，這時(shí)的平均表面粗糙度Ra，通常為0.35-1.0μm，最好為0.40-0.80μm。機(jī)械的粗面化處理，與電解粗面化處理相比，可更有效地制造出“波紋狀”的粗糙面。平均表面粗糙度Ra是表示支撐體表面波紋狀態(tài)的因子，該因子越大，凹凸也越大，保水性也越好，保水性在耐污染性中對(duì)網(wǎng)點(diǎn)的網(wǎng)絡(luò)產(chǎn)生影響，結(jié)果，平均表面粗糙度Ra會(huì)對(duì)耐污染性產(chǎn)生影響。本發(fā)明中，雖然對(duì)機(jī)械的粗面化處理?xiàng)l件沒(méi)有特殊限制，但可按照特公昭50-40047號(hào)公報(bào)中記載的方法進(jìn)行，形成的點(diǎn)穴形狀和大小與電解粗面化處理的情況相同。化學(xué)的粗面化處理也沒(méi)有特殊限制，可按照公知的方法實(shí)施，和機(jī)械的粗面化處理的情況一樣，能形成條紋和點(diǎn)穴。
繼粗面化處理，為提高鋁合金板表面的耐磨損性。要進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理。陽(yáng)極氧化處理中使用的電解質(zhì)，只要是能形成多孔質(zhì)氧化皮膜、任何電解質(zhì)都可以，一般是硫酸、磷酸、溴酸、鉻酸、或它們的混合物。電解質(zhì)的濃度可根據(jù)電解質(zhì)的種類等適當(dāng)確定。陽(yáng)極氧化處理?xiàng)l件，由于根據(jù)電解質(zhì)會(huì)有相應(yīng)變動(dòng)，雖然難以確定，但一般講，電解質(zhì)的濃度為1-80質(zhì)量％，液溫5-70℃，電流密度1-60A/dm2，電壓1-100V，電解時(shí)間10-300秒為好。
為了提高印刷時(shí)的耐污染性，在進(jìn)行了電解粗面化處理和水洗后，再用堿溶液進(jìn)行輕度腐蝕，水洗，進(jìn)而為了去除殘存在鋁板表面上的堿不溶物質(zhì)(污物)，利用硫酸等酸進(jìn)行去污物處理后，水洗，在硫酸中進(jìn)行直流電解，也能設(shè)置陽(yáng)極氧化皮膜。進(jìn)而根據(jù)需要也可利用硅酸鹽等進(jìn)行親水化處理。
如上制作獲得本發(fā)明的平版印刷版用支撐體。
本發(fā)明的第一種式樣的平版印刷版用支撐體，利用粗面化處理可均勻生成大的、深的點(diǎn)穴。因此不殘留細(xì)小的光澤部分。因此，使用本發(fā)明第一種式樣平版印刷版用支撐體的平版印刷版，具有優(yōu)良的印刷性能，而且，耐印刷性、耐污染性和表面質(zhì)量都很優(yōu)良。
本發(fā)明的第二種式樣平版印刷版用支撐體，可以根據(jù)處理?xiàng)l件選擇用粗面化處理生成點(diǎn)穴的深度和直徑，同時(shí)能以所要求的分散密度，在支撐體表面上均勻分散生成大小均勻的點(diǎn)穴。因此，使用本發(fā)明的第二種式樣平版印刷版用支撐體的平版印刷版，感光層和支撐體的緊密接合性優(yōu)良，耐印刷性優(yōu)良，這種特性，即使印刷時(shí)用版面清洗液洗凈版面后仍能保持。而且，本發(fā)明的第二種式樣，為了付與這些特性，可大幅度降低電解處理也需要的費(fèi)用。
本發(fā)明的第三種式樣平版印刷版用支撐體，利用粗面化處理生成的條紋和點(diǎn)穴的形狀和大小非常均勻，感光層和支撐體的緊密接合性也很好。因此，使用本發(fā)明第一種式樣平版印刷版用支撐體的平版印刷版，印刷性能優(yōu)良，而且耐印刷性、耐嚴(yán)重墨汁污染性，進(jìn)而，保水性、向印刷機(jī)的安裝性都很優(yōu)良。
在將本發(fā)明的平版印刷版用支撐體形成平版印刷版時(shí)，將感光劑涂布在表面上，進(jìn)行干燥，而形成感光層。感光劑，沒(méi)有特殊限定，可以使用通常感光性平版印刷版中使用的感光劑。同樣，在得到的平版印刷版上用石版印刷膠片進(jìn)行曬圖。再進(jìn)行顯像處理和凸輪引伸處理，可形成能安裝在印刷機(jī)上的平版印刷版。例如，當(dāng)設(shè)置高感度的感光層時(shí)，也可以使用激光直接曬圖。
作為感光劑，只要是在曝光前后對(duì)顯像液的溶解性或膨潤(rùn)性形成變化的任何感光劑都可以，以下列出有代表性的感光劑。
(A)由O-醌二疊氮化合物形成的感光層作為陽(yáng)性型感光性化合物，有以O(shè)-萘醌二疊氮化合物為代表的O-醌二疊氮化合物。作為O-萘醌二疊氮化合物，最好的有特公昭43-28403號(hào)公報(bào)中記載的1，2-二偶氮萘醌磺酸氯化物和苯三酚-丙酮樹(shù)脂的酯，美國(guó)專利第3046120號(hào)說(shuō)明書(shū)和美國(guó)專利第3188210號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的1，2-二偶氮萘醌磺酸氯化物和酚-甲醛樹(shù)脂的酯，也可以使用其他公知的O-萘醌二疊氮化合物。
特別好的O-萘醌二疊氮化合物是由分子量1000以下的多羥基化合物和1，2-二偶氮萘醌磺酸氯化物反應(yīng)得到的化合物。對(duì)于多羥基化合物的羥基1個(gè)當(dāng)量，以0.2-1.2當(dāng)量的比率，最好以0.3-1.0當(dāng)量的比率，與1，2-二偶氮萘醌磺酸氯化物進(jìn)行反應(yīng)。作為1，2-二偶氮萘醌磺酸氯化物，最好是1，2-二偶氮萘醌-5-磺酸氯化物，也可以使用1，2-二偶氮萘醌-4-磺酸氯化物。
O-萘醌二疊氮化合物，雖然形成1，2-二偶氮萘醌磺酸氯化物的置換基位置和導(dǎo)入量有種種不同的混合物，但羥基全部轉(zhuǎn)換成1，2-二偶氮萘醌磺酸的，占混合物的比率(完全酯化的含有率)最好在5摩爾％以上，20-90摩爾％的更好，20-99摩爾％的特別好。
不使用O-萘醌二疊氮化合物，作為用作陽(yáng)性型的感光性化合物，例如，也可以使用特公昭56-2696號(hào)公報(bào)中記載的具有O-硝基甲醇酯基的聚合物。進(jìn)而還可以使用光分解產(chǎn)生酸的化合物和具有酸解離生成-C-O-C-基或-C-O-Si-基的化合物的組合體系。例如，由光分解產(chǎn)生酸的化合物和縮醛或O，N-縮醛化合物的組合體系(特開(kāi)昭48-89003號(hào)公報(bào))、和原酸酯或酰胺縮醛化合物的組合體系(特開(kāi)昭51-120714號(hào)公報(bào))、和主鏈上具有縮醛或縮酮基的聚合物的組合體系(特開(kāi)昭53-133429號(hào)公報(bào))、和烯醇醚化合物的組合體系(特開(kāi)昭55-12995號(hào)公報(bào))、和N-?；鶃啺被蓟锏慕M合體系(特開(kāi)昭55-126236號(hào)公報(bào))、和主鏈上具有原酯基的聚合物的組合體系(特開(kāi)昭56-17345號(hào)公報(bào))、和甲硅烷酯化合物的組合體系(特開(kāi)昭60-10247號(hào)公報(bào))，和甲硅烷醚化合物的組合體系(特開(kāi)昭60-37549號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭60-121446號(hào)公報(bào))。
在感光層的感光性組合物中，陽(yáng)性型感光性化合物(也包括上述組合體系)所占的比率，最好為10-50質(zhì)量％，更好為15-40質(zhì)量％。
O-醌二疊氮化合物能單獨(dú)構(gòu)成感光層，但最好與能溶于作為結(jié)合劑(粘合劑)的堿水中的樹(shù)脂同時(shí)使用，作為堿水可溶樹(shù)脂，有熱塑型酚醛樹(shù)脂、酚-甲醛樹(shù)脂、m-甲酚甲醛樹(shù)脂、P-甲酚甲醛樹(shù)脂、m-/p-混合甲酚甲醛樹(shù)脂、酚/甲酚混合(m-、p-、m-/p-混合的任何一種)-甲醛樹(shù)脂等甲酚-甲醛樹(shù)脂、酚變性二甲苯樹(shù)脂、聚羥基苯乙烯、聚鹵化羥基苯乙烯、特開(kāi)昭51-34711號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的含有酚性羥基的丙烯酸系樹(shù)脂、特開(kāi)平2-866號(hào)公報(bào)中記載的具有磺酰胺基的丙烯酸系樹(shù)脂、和尿烷系樹(shù)脂等。最好的可溶于堿水的樹(shù)脂，重量平均分子量500-20000，數(shù)平均分子量為200-60000。
在全感光性組合物中，堿水可溶的樹(shù)脂含有70質(zhì)量％以下，如美國(guó)專利第4123279號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的，并用t-丁酚甲醛樹(shù)脂、辛酚甲醛樹(shù)脂一類的具有以3-8碳原子的烷基作置換基的酚和甲醛縮聚獲得的樹(shù)脂，在提高圖像敏感性方面最好。
感光性組合物中可含有提高感度的環(huán)狀酸酐、在曝光后直接得可視像的烘干劑、作為圖像著色劑的染料和其他填充材料等。環(huán)狀酸酐，可使用如美國(guó)專利第4115128號(hào)說(shuō)明書(shū)記載的酞酸酐、四氫酞酸酐、六氫酞酸酐、3，6-橋氧-Δ4-四氫酞酸酐、四氯酞酸酐、馬來(lái)酸酐、氯馬來(lái)酸酐、a-苯基馬來(lái)酸酐、琥珀酸酐、苯均四酸酐等。相對(duì)于全感光性組合物的質(zhì)量，含有1-15質(zhì)量％的環(huán)狀酸酐，感度最大可提高3倍。作為曝光后可直接獲得可視像的烘干劑，作為代表性的有，利用曝光放出酸的感光性化合物和可形成鹽的有機(jī)染料的組合體系。
具體講有以下組合體系，即，特開(kāi)昭50-36209號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭53-8128號(hào)公報(bào)中記載的O-萘醌二疊氮-4-磺酸鹵化物和形成鹽性有機(jī)染料的組合體系、和特開(kāi)昭53-36233號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭54-74728號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭60-3626號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭61-143748號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭61-151644號(hào)公報(bào)和特開(kāi)昭63-58440號(hào)公報(bào)中記載的三鹵甲基化合物和形成鹽性有機(jī)染料的組合體系。作為圖像的著色劑，也可以使用除上述形成鹽性有機(jī)染料以外的其他染料，包括形成鹽性有機(jī)染料在內(nèi)的最適宜染料是油溶性染料和堿性染料。
具體講可舉出有油黃101#、油黃103#、油粉紅312#、油綠BG、油蘭BOS、油蘭603#、油黑BY、油黑BS、油黑T-505(以上全都由オリエント(奧利圓托)化學(xué)工業(yè)社制)、維多利亞純蘭、結(jié)晶紫(CI42555)、甲基紫(CI42535)、若丹明B(CI45170B)、孔雀綠(CI42000)、甲撐蘭(CI52015)等。最好的是特開(kāi)昭62-293247號(hào)公報(bào)中記載的染料。
將感光性組合物溶解在已溶解了上述諸成分的溶劑中，涂布在支撐體上。作為溶劑，有二氯乙烯、環(huán)己酮、甲基乙基酮、乙烯乙二醇單甲基醚、乙烯乙二醇單乙基醚、2-甲氧乙基乙酸酯、1-甲氧-2-丙醇、1-甲氧-2-丙基乙酸酯、甲苯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、二甲基亞砜、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、水、N-甲基吡咯烷酮、四氫糠基醇、丙酮、二丙酮醇、甲醇、乙醇、異丙醇、二乙烯乙二醇、二甲基醚等。這些溶劑也可以混合使用。
上述成分(固體成分)在溶液中的比率為2-50質(zhì)量％，涂布量隨用途而異，一般講作為固體成分最好為0.5-3.0g/m2。隨著涂布量減少，感光性增大，但感光膜的物性降低。
為了形成好的涂布性，感光性組合物中可以含有表面活性劑，例如，特開(kāi)昭62-170950號(hào)公報(bào)中記載的氟系表面活性劑。表面活性劑的含量，在全感光性組合物中最好為0.01-1質(zhì)量％，更好為0.05-0.5質(zhì)量％。
(B)由二偶氮樹(shù)脂和粘合劑形成的感光層作為陰性型感光性二偶氮化合物，可使用美國(guó)專利第2063631號(hào)說(shuō)明書(shū)和美國(guó)專利第2667415號(hào)說(shuō)明書(shū)中公開(kāi)的重氮鎓鹽和具有丁間醇醛和乙縮醛一類反應(yīng)性羰基的有機(jī)縮合劑的反應(yīng)生成物，即二苯胺-P-重氮鎓鹽和甲醛的縮合生成物(所謂感光性二偶氮樹(shù)脂)最好使用。
其他有用的縮合二偶氮化合物，在特公昭49-480001號(hào)公報(bào)、特公昭49-45322號(hào)公報(bào)、特公昭49-45323號(hào)公報(bào)等中記載的。這種類型的感光性二偶氮化合物，通常以水溶性無(wú)機(jī)鹽的形式獲得，所以可以水溶液形式進(jìn)行涂布。根據(jù)特公昭47-1167號(hào)公報(bào)中記載的方法，使水溶性二偶氮化合物與具有1個(gè)或1個(gè)以上酚性羥基、磺酸基或兩者兼有的芳香族或脂肪族化合物進(jìn)行反應(yīng)，其生成物實(shí)際上是水不溶性的感光性二偶氮樹(shù)脂，也可以使用這種形式的樹(shù)脂。
二偶氮樹(shù)脂的含量，在感光層中可含有5-50質(zhì)量％，其含量減少，當(dāng)然可增大感光性，但隨時(shí)間變動(dòng)穩(wěn)定性降低，二偶氮樹(shù)脂的最適宜含量約為8-20質(zhì)量％，另一方面，作為粘合劑，最好是具有羥基、氨基、羧基、酰胺基、磺酰胺基、活性甲撐基、硫醇基、環(huán)氧基等官能基的聚合物。
這樣的聚合物中，具體有英國(guó)專利第1350521號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的蟲(chóng)膠，英國(guó)專利第1460978號(hào)說(shuō)明書(shū)和美國(guó)專利第4123276號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的含有以羥乙基(甲基)丙烯酸酯單位為主要重復(fù)單位的聚合物、美國(guó)專利第3751257號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的聚酰胺樹(shù)脂、英國(guó)專利第1074392號(hào)說(shuō)明收中記載的酚樹(shù)脂，和，例如聚乙烯甲縮醛樹(shù)脂、聚乙烯丁縮醛樹(shù)脂一類的聚乙烯縮醛樹(shù)脂、美國(guó)專利第3660097號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的線狀聚尿烷樹(shù)脂、聚乙烯醇的酞酸酯化樹(shù)脂、由雙酚A和環(huán)氧形成的環(huán)氧樹(shù)脂、像聚氨基苯乙烯和聚烷基氨基(甲基)丙烯酸酯一類的具有氨基的聚合物，醋酸纖維素、纖維素烷基醚、纖維素乙酸酯酞酸酯等纖維素衍生物。
在由二偶氮樹(shù)脂和粘合劑形成的組合物中還可含有英國(guó)專利第1041463號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的PH指示劑、美國(guó)專利第3236646號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的磷酸、染料等添加劑。
感光層的膜厚最好為0.1-30μm，更好為0.5-10μm。設(shè)置在支撐體上的感光層量(固體成分)通常為0.1-約7g/m2，最好0.5-4g/m2。
由這樣本發(fā)明平版印刷版用支撐體獲得的平版印刷版原版，在圖像曝光后，按常規(guī)方法進(jìn)行包括顯像的處理，這樣形成樹(shù)脂圖像，制成平版印刷版。
例如對(duì)具有感光層(A)的陽(yáng)性型感光性平版印刷版原版，進(jìn)行圖像曝光后，用美國(guó)專利第4259434號(hào)說(shuō)明書(shū)和特開(kāi)平3-90388號(hào)公報(bào)中記載的堿水溶液進(jìn)行顯像，除去曝光部分感光層，得到平版印刷版。
對(duì)于具有由二偶氮樹(shù)脂和粘合劑形成感光層(B)的陰性型感光性平版印刷版原版，進(jìn)行圖像曝光后，例如，用美國(guó)專利第4186006號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的顯像液進(jìn)行顯像，除去未曝光部分的感光層，得到平版印刷版，對(duì)于特開(kāi)平5-2273號(hào)公報(bào)或特開(kāi)平4-219759號(hào)公報(bào)中記載的陰性型平版印刷版原版，用該公報(bào)中記載的堿金屬硅酸鹽水溶液進(jìn)行顯像，得到平版印刷版。
以下示出實(shí)施例，具體說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受其限制。
<關(guān)于本發(fā)明第一種平版印刷版用支撐體的實(shí)施例>
1、平版印刷版用支撐體的制造(實(shí)施例1-8和比較例1-9)制造含有Fe0.28質(zhì)量％、Si0.08質(zhì)量％、Ti0.030質(zhì)量％、和Mg0.012質(zhì)量％，而且，分別以第1表所示比率含有Cu和Ni的鋁合金板。
對(duì)得到的鋁合金板，在實(shí)施例1-4和比較例1-4中進(jìn)行第2表中所示處理A(從左依次進(jìn)行)，在實(shí)施例5-8和比較例5-9進(jìn)行第2表中所示處理B(從左依次進(jìn)行)，得平版印刷版用支撐體。各處理間用水清洗。
處理A和B中的各處理?xiàng)l件，如下。
利用刷子進(jìn)行粗面化處理，使用3個(gè)8號(hào)刷子(材質(zhì)耐綸、刷毛直徑0.5mm)和浮石懸濁液，以旋轉(zhuǎn)速度250rpm，進(jìn)行0.5秒。
堿腐蝕處理，作為腐蝕液，使用苛性鈉濃度26質(zhì)量％、鋁離子濃度6.5質(zhì)量％、液溫65℃的溶液進(jìn)行。
電解粗面化處理，作為電解液，使用硫酸濃度1質(zhì)量％、鋁離子濃度0.5質(zhì)量％的溶液，以交流電進(jìn)行。
陽(yáng)極氧化處理，作為電解液，使用15質(zhì)量％的硫酸，以直流電進(jìn)行。
所得平版印刷版用支撐體的平均表面粗糙度Ra，實(shí)施例1-4和比較例1-4中，約為0.6μm，實(shí)施例5-8和比較例5-9中，約為0.3μm.
平均表面粗糙度Ra，按照J(rèn)IS B0601-1994的“算術(shù)平均粗糙度”的規(guī)定，截止值λc＝0.8mm，用表面粗糙度測(cè)量?jī)x(サ—フコム(撒伏闊姆)，東京精密社制)，以測(cè)定長(zhǎng)度3.0mm，垂直方向倍率10000倍，水平方向倍率50倍、測(cè)定速度0.3mm/sec，進(jìn)行測(cè)定。
2、表面質(zhì)量的評(píng)價(jià)對(duì)于得到的平版印刷版用支撐體，按照以下方法評(píng)價(jià)表面質(zhì)量。評(píng)價(jià)是利用肉眼對(duì)表面微小光澤部分的多少進(jìn)行感觀評(píng)價(jià)。表面上完全沒(méi)有微小光澤部分的定為○，非常多的定為×，在其中間從少開(kāi)始依次為○△、△、△×序列，○△以上者為合格水平，平版印刷版用支撐體的表面質(zhì)量，和作為平版印刷版時(shí)的非圖像部分的表面質(zhì)量可同等看待。
3、感光性平版印刷版原版的制作在各實(shí)施例和比較例中得到的平版印刷版用支撐體上，涂布下述組成的感光劑組合物A，使干燥后的涂布量為2.5g/m2，進(jìn)行干燥，形成感光層，得到各感光性平版印刷版原版。
<感光劑組合物A>
萘醌-1，2-二疊氮-5-磺酰氯化物和苯三酚、丙酮樹(shù)脂的酯 0.75g化物(美國(guó)專利第3635709號(hào)說(shuō)明書(shū)中實(shí)施例1記載的)甲酚酚醛樹(shù)脂 2.00g油蘭603#(オリエント(奧利圓托)化學(xué)工業(yè)社制) 0.04g二氯乙烯 16g2-甲氧乙基乙酸酯 12g4、顯像和印刷在真空曬版機(jī)中，將得到的感光性平版印刷版原版，通常透明陽(yáng)性型薄膜，從1m遠(yuǎn)處，利用3kw的金屬鹵化物燈，曝光50秒鐘后，用5.26質(zhì)量％的硅酸鈉水溶液(SiO2/Na2O＝1.74[摩爾比]、PH12.7)進(jìn)行顯像，形成平版印刷版。顯像后，充分水洗、安裝到橡皮滾筒上后，按常規(guī)方法進(jìn)行印刷。
5、耐印刷性和耐污染性的評(píng)價(jià)對(duì)得到的平版印刷版的耐印刷性和耐污染性按下述方法評(píng)價(jià)。
(1)耐印刷性根據(jù)用肉眼確認(rèn)整個(gè)圖像部分開(kāi)始變薄時(shí)的印刷張數(shù)，按5個(gè)等級(jí)評(píng)價(jià)。
○ 100000張以上○△95000-100000 張之間
△ 90000-95000 張之間△× 85000-90000 張之間× 85000 張以下(2)耐污染性耐污染性是根據(jù)橡皮布的污染和網(wǎng)點(diǎn)網(wǎng)絡(luò)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
①橡皮布污染用肉眼觀察印刷1000張后的橡皮布污染狀況，按5個(gè)等級(jí)評(píng)價(jià)，從污染少的一方開(kāi)始分○、○△、△、△×、×。
②網(wǎng)點(diǎn)網(wǎng)絡(luò)按階段減少濕潤(rùn)水的量，和上述一樣進(jìn)行印刷、關(guān)于面積率50％的網(wǎng)點(diǎn)部分，以網(wǎng)點(diǎn)和網(wǎng)點(diǎn)之間開(kāi)始附著墨汁時(shí)的濕潤(rùn)水量，分5個(gè)等級(jí)評(píng)價(jià)。開(kāi)始附著墨汁時(shí)的濕潤(rùn)水量，從少的一方開(kāi)始，分○、○△、△、△×、×。
有時(shí)根據(jù)印刷現(xiàn)場(chǎng)，以比標(biāo)準(zhǔn)濕潤(rùn)水量少的量進(jìn)行印刷，在這種情況下，由于最好在網(wǎng)點(diǎn)間沒(méi)有附著墨汁，所以將網(wǎng)點(diǎn)的網(wǎng)絡(luò)作為耐污染性的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)之一。
各平版印刷版的表面質(zhì)量、耐印刷性和耐污染性的結(jié)果示于第1表中，比較例1-9，下.面畫(huà)線者為超出本發(fā)明的范圍實(shí)例。
由(實(shí)施例1-8)可知，本發(fā)明的平版印刷版用支撐體，由于根據(jù)平均表面粗糙度Ra，將Cu含量和Ni含量調(diào)整到滿足上述式(1)，所以能形成大小、深度均勻的粗面化點(diǎn)穴，表面未腐蝕(粗面化不足部分)部分很少，結(jié)果，作為平版印刷版時(shí)，表面質(zhì)量、耐印刷性和耐污染性(橡皮布污染和網(wǎng)點(diǎn)的網(wǎng)絡(luò)評(píng)價(jià))都很優(yōu)良。
與此相反，Cu含量比本發(fā)明的范圍少時(shí)，作為平版印刷版的耐印刷性和網(wǎng)點(diǎn)的網(wǎng)絡(luò)都很低劣(比較例1、5和6)。
Cu含量和Ni含量沒(méi)有滿足上述式(1)時(shí)，作為平版印刷版時(shí)，耐印刷性、橡皮布污染和網(wǎng)點(diǎn)的網(wǎng)絡(luò)都很低劣，而且表面質(zhì)量也低劣(比較例2-4和7)。
比較例8，雖然滿足上述式(1)，但Ni含量超出本發(fā)明的范圍，所以點(diǎn)穴不均勻，橡皮布污染低劣。
比較例9，雖然滿足上述式(1)，由于Cu含量過(guò)多，點(diǎn)穴過(guò)于粗大，作平版印刷版時(shí)，表面質(zhì)量，橡皮布污染和網(wǎng)點(diǎn)的網(wǎng)絡(luò)都很低劣。
表1

表2

<本發(fā)明的第二種平版印刷版用支撐體的實(shí)施例>
1平版印刷版用支撐體的制造(實(shí)施例9-16及比較例10-12)。
制造含F(xiàn)e0.35質(zhì)量％、Si0.10質(zhì)量％、Ti0.020質(zhì)量％、按第3表示比率含Mg和Cu，進(jìn)而按第3表所示比率含有In、Pb、Sn、Bi、Cr、Mn、和Zn中選出1種以上的元素的鋁合金板。
對(duì)得到的鋁合金板，實(shí)施例9-16和比較例10-12全部進(jìn)行第2表所示處理B(從左依次進(jìn)行)。得到平版印刷版用支撐體，各處理間進(jìn)行水洗。處理B中的各處理?xiàng)l件與本發(fā)明第一種式樣的平版印刷版用支撐體的實(shí)施例一樣。
2、感光性平版印刷版原版的制作在各實(shí)施例和比較例中得到的平版印刷版用支撐體上涂布上述感光劑組合物A，使干燥后的涂布量為2.5g/m2，進(jìn)行干燥形成感光層，得到各感光性平版印刷版原版。
3、測(cè)定電解粗面化處理中全面形成點(diǎn)穴所需要的電量。
對(duì)各實(shí)施例和比較例中得到的平版印刷版用支撐體，評(píng)價(jià)研究全面均勻生成點(diǎn)穴所需要的電量。為了研究可全面形成點(diǎn)穴的電量，改變電量條件，進(jìn)行電解粗面化處理后，使用SEM觀察表面，確定可全面生成點(diǎn)穴的電量。電量是將比較例10取為1.0的相對(duì)值。
4、顯像和印刷和本發(fā)明第一種式樣的平版印刷版用支撐體的實(shí)施例一樣，將得到的感光性平版印刷版原版進(jìn)行曝光、顯像，形成平版印刷版后，水洗，安裝在橡皮滾筒上，進(jìn)行印刷。
5、耐印刷性和耐清洗劑耐印刷性的評(píng)價(jià)。
將得到的平版印刷版的耐印刷性(通常耐印刷性)和耐清洗劑耐印刷性按下述方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。
(1)耐印刷性(通常的耐印刷性)通過(guò)用肉眼觀察到整個(gè)圖像部分開(kāi)始變薄時(shí)的印刷張數(shù)，進(jìn)行評(píng)價(jià)。通常的耐印刷性是將比較例10通常耐印刷性取為100的相對(duì)值。
(2)耐清洗液耐印刷性將整個(gè)圖像部分，用海棉、版面清洗液(マルチクリ—ナ(瑪陸欺庫(kù)力那)富士膠片公司制)、洗滌5次后，再繼續(xù)印刷，直到用肉眼確認(rèn)整個(gè)圖像部分開(kāi)始變薄時(shí)的印刷張數(shù)，進(jìn)行評(píng)價(jià)。耐清洗液耐印刷性是將比較例1的通常耐印刷性取為100時(shí)的相對(duì)值。
各平版印刷版用支撐體全面形成點(diǎn)穴所需要的電量，及各平版印刷版的通常耐印刷性和耐清洗液耐印刷性的結(jié)果示于第3表。
實(shí)施例9-16的平版印刷版用支撐體，全面生成點(diǎn)穴所需要的電量很少，作為平版印刷版時(shí)，通常耐印刷性和耐清洗液耐印刷性都很優(yōu)良。
表3

(本發(fā)明第三種平版印刷版用支撐體的實(shí)施例)1、平版印刷版用支撐體的制造(實(shí)施例17-28和比較例13-19)制造含F(xiàn)e0.3質(zhì)量％、Ti0.030質(zhì)量％和Mg0.01質(zhì)量％，按第4表示比率含Si和Cu的鋁合金板。
對(duì)得到的鋁合金板，實(shí)施例17-22和比較例13-16，進(jìn)行第2表所示處理A(從左依次進(jìn)行)、實(shí)施例23-28和比較例17-19，進(jìn)行第2表所示處理B(從左依次進(jìn)行)，得到平版印刷版用支撐體，各處理間進(jìn)行水洗。
(實(shí)施例29、30和比較例20、21)制造含F(xiàn)e0.3質(zhì)量％、和Ti0.030質(zhì)量％，按第4表示比率含Si和Cu和Mg的鋁合金板。
對(duì)得到的鋁合金板，實(shí)施例29、30和比較例20，進(jìn)行第2表所示處理A(從左依次進(jìn)行)，比較例21，進(jìn)行第2表所示處理B(從左依次進(jìn)行)，得到平版印刷版用支撐體，各處理間進(jìn)行水洗。
處理A和B中的各處理?xiàng)l件如下。
利用刷子進(jìn)行粗面化處理，使用3個(gè)8號(hào)刷子(材質(zhì)耐綸、刷毛直徑0.5mm)和浮石懸濁液，旋轉(zhuǎn)速度250rpm，進(jìn)行0.5秒。
堿腐蝕處理，作為腐蝕液，使用濃度20質(zhì)量％的苛性鈉溶液進(jìn)行。
電解粗面化處理，作為電解液，使用濃度9g/l的硝酸溶液。
陽(yáng)極氧化處理，作為電解液，使用170g/l的硫酸溶液，以直流電進(jìn)行。
下涂層，涂布含有β一丙氨酸的下涂劑，形成10mg/m2量的被覆膜。
所得平版印刷版用支撐體的平均表面粗糙度Ra，實(shí)施例17-22、29、30和比較例13-16、20，約為0.6μm，實(shí)施例23-28和比較例17-19、21，約為0.3μm。
平均表面粗糙度Ra，按照J(rèn)IS B0601-1982的規(guī)定，在測(cè)定距離3mm，n＝3的平均條件下進(jìn)行測(cè)定。
2、感光性平版印刷版原版的制作在各實(shí)施例和比較例中得到的平版印刷版用支撐體上，涂布上述組成的感光劑組合物。使干燥后的涂布量為2.5g/m2，進(jìn)行干燥形成感光層，得到各感光性平版印刷版原版。
3、顯像和印刷和本發(fā)明第一種式樣的平版印刷版用支撐體的實(shí)施例一樣，將得到的感光性平版印刷版原版進(jìn)行曝光、顯像，形成平版印刷版后，水洗，安裝在橡皮滾筒上進(jìn)行印刷。
4、耐印刷性和耐嚴(yán)重墨汁污染性的評(píng)價(jià)按以下方法評(píng)價(jià)所得平版印刷版的耐印刷性和耐嚴(yán)重墨汁污染性。
(1)耐印刷性用肉眼確認(rèn)整個(gè)圖像部分開(kāi)始變薄時(shí)的印刷張數(shù)，進(jìn)行評(píng)價(jià)，耐印刷性是與比較對(duì)象材料的印刷張數(shù)100相比，按以下5個(gè)等級(jí)評(píng)價(jià)。
○ 100 以上○△ 95-100△ 90-95△× 85-90× 85以下(2)耐嚴(yán)重墨汁污染性用添加Cl離子的濕潤(rùn)水進(jìn)行印刷，放置在印刷機(jī)上進(jìn)行1次以上印刷時(shí)，用肉眼觀察非圖像部分產(chǎn)生的污染，按以下5個(gè)等級(jí)評(píng)價(jià)。
○ 沒(méi)有
○△幾乎沒(méi)有△ 有少量△×稍多× 很多各平版印刷版的耐印刷性和耐嚴(yán)重墨汁污染性，評(píng)價(jià)結(jié)果示于第4表。
可知，實(shí)施例17-30的平版印刷版用支撐體，由于將Cu含量、Si含量和平版表面粗糙度Ra，調(diào)整到滿足上述式(2)，所以作平版印刷版時(shí)，耐印刷性和耐嚴(yán)重墨汁污染性都很優(yōu)良。
比較例20和21，雖然Cu含量，Si含量和平均表面粗糙度Ra都在本發(fā)明范圍之內(nèi)，而且滿足上述式(2)，但Mg含量是第三種式樣的范圍之外，從而損害了點(diǎn)穴的均勻性，結(jié)果，作平版印刷版時(shí)，耐印刷性和耐嚴(yán)重墨汁污染性都很低劣。因此，實(shí)施例17-30，通過(guò)將Mg含量調(diào)整到本發(fā)明第三種式樣的范圍之內(nèi)，提高了點(diǎn)穴的均勻性，作平版印刷版時(shí)，耐印刷性和耐嚴(yán)重墨汁污染性都能確保良好。
表4

左邊值-2[Cu]+0.14-[Ra]/10右邊值-[Cu]+0.22-[Ra]/10
適合滿足式〔2〕時(shí)為○，不滿足時(shí)為×。
表5

左邊值-2[Cu]+0.14-[Ra]/10右邊值-[Cu]+0.22-[Ra]/10適合滿足式〔2〕時(shí)為○，不滿足時(shí)為×。
表6

左邊值-2[Cu]+0.14-[Ra]/10右邊值-[Cu]+0.22-[Ra]/10適合滿足式(2)時(shí)為○，不滿足時(shí)為×。
本發(fā)明的平版印刷版用支撐體，作平版印刷版時(shí)耐印刷性優(yōu)良。
本發(fā)明第一種式樣的平版印刷版用支撐體，由于用電解粗面化處理，所得點(diǎn)穴大、深、均勻，所以作平版印刷版時(shí)，和感光層的緊密接合性優(yōu)良，耐印刷性也優(yōu)良。由于點(diǎn)穴大而深，作平版印刷版時(shí)，保水性好，耐污染性也優(yōu)良，進(jìn)而，由于點(diǎn)穴均勻，不存在粗面化不足部分，所以作為平版印刷版時(shí)，表面質(zhì)量也優(yōu)良。
本發(fā)明第二種式樣的平版印刷版用支撐體，具有所要求深度和直徑的點(diǎn)穴，而且深度和直徑都均勻的點(diǎn)穴，在支撐體表面上具有所要求的分散密度，所以作平版印刷版時(shí)，耐印刷性和耐清洗液耐印刷性都很優(yōu)良，這樣的點(diǎn)穴，由于以很少的電量即可獲得，所以能大幅度降低電解處理費(fèi)用。
本發(fā)明第三種式樣的平版印刷版用支撐體，條紋和點(diǎn)穴的形狀、大小都很均勻，即，粗糙面的均勻性很高，由于感光層和支撐體的緊密接合性很優(yōu)良，所以作平版印刷版時(shí)，耐印刷性和耐嚴(yán)重墨汁污染性都很優(yōu)良，同時(shí)保水性和向印刷機(jī)的安裝性也很優(yōu)良。
權(quán)利要求
1.一種平版印刷版用支撐體，其特征在于是對(duì)含有Fe0.2-0.5質(zhì)量％、Si0.04-0.20質(zhì)量％、Cu0.005-0.040質(zhì)量％、Ti0.010-0.040質(zhì)量％，和Mg0.002-0.020質(zhì)量％，其余為Al和不可避免雜質(zhì)的鋁合金板，實(shí)施包括電化學(xué)粗面化處理在內(nèi)的粗面化處理和陽(yáng)極氧化處理，得到的平版印刷版用支撐體，該粗面化處理后的平均表面粗糙度Ra為0.2-2.0μm，而且，該鋁合金板中的Si含量[Si]質(zhì)量％、Cu含量[Cu]質(zhì)量％、和粗面化處理后的平均表面粗糙度Ra[Ra]μm，必須滿足下式(2)-2[Cu]+0.14-[Ra]/10≤[Si]≤-[Cu]+0.22-[Ra]/10 (2)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的平版印刷版用支撐體，其特征在于上述粗面化處理，除電化學(xué)粗面化處理外，還包括機(jī)械的粗面化處理和/或化學(xué)的粗面化處理。
全文摘要
提供耐印刷性和耐嚴(yán)重墨汁污染性優(yōu)良的平版印刷版用鋁合金支撐體，是對(duì)含有Fe0.2－0.5質(zhì)量％、Si0.04－0.20質(zhì)量％、Cu0.005－0.040質(zhì)量％、Ti0.010－0.040質(zhì)量％，和Mg0.002－0.020質(zhì)量％，其余為Al和不可避免雜質(zhì)的鋁合金板，實(shí)施包括電化學(xué)粗面化處理在內(nèi)的粗面化處理和陽(yáng)極氧化處理，得到的平版印刷版用支撐體，該粗面化處理后的平均表面粗糙度Ra為0.2－2.0μm，而且，該鋁合金板中的Si含量[Si]質(zhì)量％、Cu含量[Cu]質(zhì)量％、和粗面化處理后的平均表面粗糙度Ra[Ra]μm，必須滿足下式(2)－2[Cu]+0.14－[Ra]/10≤[Si]≤－[Cu]+0.22－[Ra]/10(2)。
文檔編號(hào)B41N3/03GK1583418SQ2004100581
公開(kāi)日2005年2月23日 申請(qǐng)日期2001年3月28日 優(yōu)先權(quán)日2000年3月28日
發(fā)明者澤田宏和, 上杉彰男 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社