專利名稱：：熱塑性聚合物組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種具有優(yōu)良熔體粘合性的熱塑性聚合物組合物，涉及一種包含該組合物層和其它材料層的層壓制品，涉及包含該組合物的熱熔體粘合劑。具體而言，本發(fā)明涉及具有高柔性、高彈性及優(yōu)良機械性能的熱塑性聚合物組合物，采用熱熔體粘合法，該組合物的熱熔體可牢固地粘合至各種材料上，從而穩(wěn)妥且以簡單的方式得到包含上述組合物層和其它材料層的層壓制品，還涉及包含該組合物層和其它材料層的層壓制品，并且涉及包含該組合物的熱熔體粘合劑。近來，包含苯乙烯聚合物嵌段和二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物(以下稱之為“苯乙烯-二烯嵌段共聚物”)和其氫化物作為一類所謂熱塑性彈性體而已被廣泛地用于各種領域，這是由于它們在室溫下具有橡膠彈性，而在加熱時被塑化并熔化可得到成型制品，并且由于它們具有良好的平衡柔性和機械性能。其應用的一種典型實例，為一種包含這種苯乙烯-二烯嵌段共聚物和/或其氫化物層、和硬樹脂和/或金屬層的層壓制品。近來，由于這些層壓制品具有良好的手感、減震性(緩沖性)和耐破壞性，從而作為高附加值產(chǎn)品而引起廣泛注意，上述優(yōu)良性能是因苯乙烯-二烯嵌段共聚物和/或其氫化物層具有柔性和彈性，而硬樹脂和/或金屬層則具有保留形狀的功能、具有加固性能和固化性能。使用這些物料可開發(fā)并試制出各種產(chǎn)品，包括，例如，各種汽車或火車部件如儀表面板、中心控制臺盒、里門頭線(doortrims)、支柱和輔助手柄；各種建筑材料如門和窗框；各種電器部件如開關和夾具；醫(yī)療用石膏模型；以及其它各種制品等。但是，由于苯乙烯-二烯嵌段共聚物和其氫化物極性較弱，因此，它們可熔體粘合至與其種類類似的弱極性塑料上，或者與所述塑料熔體一體化，但它們難于熔體粘合至強極性塑料和金屬上。因而，當它們與強極性材料層壓而得到復合產(chǎn)品時，采用的是機械結合方法，其中，形成苯乙烯-二烯嵌段共聚物和/或其氫化物層(部分)與塑料和/或金屬層(部分)的兩層，具有能使它們結合在一起的連接件，并且它們在其連接件處結合在一起，或者這兩層(部分)不具有這種連接件而是通過不同的結合部件而結合在一起，或通過粘合劑的化學結合方法。但是，前一種具有可結合的連接件形成兩層(部分)的方法存在的問題是，需要結構復雜的模具以形成那些連接件，而且這種模具的制備需花費大量的時間，需要很多的勞動，從而增加了生產(chǎn)成本；問題還在于，兩種連接件的結合需要復雜的操作過程。后一種使用粘合劑的方法也存在問題，需要復雜的預先制備兩層(部分)的步驟，再將它們粘合在一起，從而經(jīng)常生產(chǎn)出結合性差的復合產(chǎn)品；另外，在粘合劑中采用的有機溶劑經(jīng)常會損害工作環(huán)境，甚至造成全球環(huán)境問題。為改進苯乙烯-二烯嵌段共聚物和/或其氫化物的熱熔體粘合性，現(xiàn)已提出了各種技術。例如，現(xiàn)有技術中已知的(1)為具有熱熔體粘合性的組合物，其中包含一種苯乙烯-二烯共聚物或其氫化物與一種熱塑性聚氨酯彈性體(參見JP特開平6-107898)；現(xiàn)有技術(2)為熱塑性彈性體組合物，其中包含除熱塑性聚酯彈性體外的一種熱塑性彈性體和一種熱塑性聚酯彈性體(參見JP特開平3-100045)，現(xiàn)有技術(3)為烯烴彈性體組合物，其中包含至少一種選自氫化苯乙烯-二烯嵌段共聚物和乙烯/α-烯烴共聚物的熱塑性彈性體、乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯的無規(guī)共聚物(參見JP特開平7-138418)。但是，上述現(xiàn)有技術(1)的缺點是，所述組合物可能不具有良好的粘合強度，其粘合強度取決于與組合物層壓的材料類型；另一缺點是形成的層壓制品(復合產(chǎn)品)不能總具有長耐久性。此外，由于苯乙烯-二烯嵌段共聚物或其氫化物與熱塑性聚氨酯彈性體的熔體分散性較差，包含這兩種組分的組合物常常由于分散較差而為兩種組分的摻混物，從而具有大顆粒粒徑，因此，該組合物的成型制品不可能具有良好的機械性能。現(xiàn)有技術(2)也存在一些問題，所述組合物有可能不具有良好的粘合強度，其粘合強度取決于與組合物層壓的材料類型；另一缺點是形成的層壓制品(復合產(chǎn)品)不能總具有長耐久性。此外，所述組合物的成型制品難于從如通過注塑法，熔模(melt-molding)它們的模具和模頭中取出，并且制品的產(chǎn)率較差?，F(xiàn)有技術(1)和(2)的缺點還在于，所述組合物的耐候性均較差。因而，包含它們的層壓制品不可能用于開放的空氣中，這樣它們的應用受到限制。現(xiàn)有技術(3)同樣存在一些缺陷，熱塑性彈性體與乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯無規(guī)共聚物的混容性較差。因而，包含這兩種組分的組合物常常因為其分散差而為兩種組分的摻混物，從而具有大顆粒粒徑，因此，該組合物的成型制品不可能具有良好的機械性能。此外，當例如通過注塑法熔模組合物以得到成型制品時，組合物的分散相將會進一步變稠，這是由于在熔體捏和它們時施加了剪切力，從而使成型制品的機械性能變得非常低劣。本發(fā)明的目的是提供一種熱塑性聚合物組合物，其中包含作為主成分的熱塑性聚合物組分，該組分包含一種嵌段共聚物，和/或該嵌段共聚物的氫化物，所說的嵌段共聚物具有基本上由芳族乙烯基化合物組成的聚合物嵌段、和基本上由共軛二烯化合物組成的聚合物嵌段。例如，該組合物的熱塑性彈性聚合物組分包含一種苯乙烯-二烯嵌段共聚物和/或其氫化物。本發(fā)明的組合物具有優(yōu)良的熔體粘合性，能夠牢固并方便地以熔體粘合至各種材料上，同時不會干擾組成其的嵌段共聚物的固有性能，如嵌段共聚物固有的彈性、柔性和機械性能。本發(fā)明的另一個目的是提供一種層壓制品，其中包含熱塑性聚合物層和其它材料層。本發(fā)明的另一具目的是提供一種具有良好熔體粘合性的熱熔體粘合劑，其中包含作為基本組分的熱塑性彈性聚合物組分，該組分包含一種嵌段共聚物，和/或該嵌段共聚物的氫化物，所說的嵌段共聚物具有基本上由芳族乙烯基化合物組成的聚合物嵌段、和基本上由共軛二烯化合物組成的聚合物嵌段。為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的發(fā)明人進行了深入研究。結果我們發(fā)現(xiàn)，當一種熱塑性彈性聚合物組分與一種特定的嵌段共聚物以特定的比例摻混時，可以得到一種能夠以熔體牢固地粘合至各種極性或非極性材料上的熱塑性彈性聚合物組合物，而不論材料的極性程度如何；所述的這種熱塑性彈性聚合物組分包含一種嵌段共聚物，和/或該嵌段共聚物的氫化物，所說的嵌段共聚物具有基本上由芳族乙烯基化合物組成的聚合物嵌段和基本上由共軛二烯化合物組成的聚合物嵌段；所述的特定的嵌段共聚物具有基本上由選自芳族乙烯基化合物和烯烴化合物中至少一種化合物組成的聚合物嵌段，和具有得自至少一種(甲基)丙烯酸化合物的結構單元的聚合物嵌段。此外，我們還發(fā)現(xiàn)，向上述熱塑性聚合物組合物中加入一種烯烴聚合物和/或一種加工油可改善組合物的成型性，并改進組合物的熔體粘合性。我們進而發(fā)現(xiàn)，通過將上述熱塑性聚合物組合物向其它材料上進行熱熔體粘合而生產(chǎn)的層壓制品具有很高的粘合強度(剝離強度)，并發(fā)現(xiàn)，當這種層壓制品使用時或在長期貯存后，不會出現(xiàn)間層剝離。我們還發(fā)現(xiàn)，上述熱塑性聚合物組合物可有效用作熱粘合劑，用于使各種材料相互粘合。包含本發(fā)明熱塑性聚合物組合物的粘合劑具有彈性、柔性和減震性(緩沖性)?；谏鲜霭l(fā)現(xiàn)，我們完成了本發(fā)明。具體而言，本發(fā)明提供一種熱塑性聚合物組合物，其中包含(1)100重量份的至少一種選自嵌段共聚物和其氫化物的熱塑性彈性聚合物(I)，所述的嵌段共聚物具有基本上由芳族乙烯基化合物組成的聚合物嵌段(A)和基本上由共軛二烯化合物組成的聚合物嵌段(B)；和(2)5-95重量份的嵌段共聚物(II)，它具有基本上由選自芳族乙烯基化合物和烯烴化合物中至少一種化合物組成的聚合物嵌段(C)和具有得自至少一種(甲基)丙烯酸化合物的結構單元的聚合物嵌段(D)。本發(fā)明還提供一種熱塑性聚合物組合物，其中包含(i)(1)至少一種選自嵌段共聚物和其氫化物的熱塑性彈性聚合物(I)，所述的嵌段共聚物具有基本上由芳族乙烯基化合物組成的聚合物嵌段(A)和基本上由共軛二烯化合物組成的聚合物嵌段(B)；(2)一種嵌段共聚物(II)，它具有基本上由選自芳族乙烯基化合物和烯烴化合物中至少一種化合物組成的聚合物嵌段(C)，和具有得自至少一種(甲基)丙烯酸化合物的結構單元的聚合物嵌段(D)；和(3)至少一種烯烴聚合物和加工油；組合物(i)的特征在于(ii)以100重量總份熱塑性彈性聚合物(I)計，它包含5-95重量份的嵌段共聚物(II)及至少一種烯烴聚合物和加工油；和(iii)以100重量份熱塑性彈性聚合物(I)計，它包含10-500重量份的至少一種烯烴聚合物和加工油。本發(fā)明還提供一種層壓制品，其中包含上述熱塑性聚合物組合物層和其它材料層。本發(fā)明還提供一種熱熔體粘合劑，其包含上述熱塑性聚合物組合物。由于具有優(yōu)良的熔體粘合性，本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物可牢固地以熔體粘合至各種極性或非極性材料上，不論材料的極性程度如何。因而，使用本發(fā)明的組合物可易于以簡單的方式通過熔體成型或任何其它熔體粘合技術生產(chǎn)包含所述組合物層及其它材料層的層壓制品。此外，本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物具有令人滿意的彈性和柔性。因而，至少部分具有上述組合物層的層壓制品在其表面上具有柔性和彈性，并具有良好的手感；此外，由于它們具有減震性和緩沖性，安全性能良好。由于本發(fā)明的層壓制品具有如上所述的優(yōu)良特性，因此，這種包含熱塑性聚合物組合物層和其它材料層的層壓制品可有效用于各種應用領域的產(chǎn)品中，例如包括各種汽車或火車部件如儀表面板、中心控制臺盒、里門頭線、支柱和輔助手柄；各種建筑材料如門和窗框；各種電器部件如開關和夾具；醫(yī)療用石膏模型；以及其它各種制品等。另外，由于本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物具有高彈性、高柔性、優(yōu)良機械性能及良好成型性能和工作性能，該組合物可自身有效用于生產(chǎn)各種成型制品。本發(fā)明的熱熔體粘合劑的特征在于，它能夠以熔體牢固地粘合至各種極性或非極性材料上，不論材料的極性程度如何。由于該粘合劑具有優(yōu)良的熱密封性能，因而可用于熱密封各種材料。此外，由于包含本發(fā)明粘合劑的粘合層具有彈性和柔性，因而可用作能減緩沖擊和應力的緩沖層。相應地，該粘合層可以很好地減緩任何外加的沖擊或應力，或者可以很好跟隨任何外來的運動而不會斷裂。由此，因其具有柔性和彈性結構，該粘合層可保持其優(yōu)良的粘合性。本發(fā)明包含熱塑性彈性聚合物(I)和嵌段共聚物(II)及附加包含至少一種聚烯烴和加工油的熱塑性聚合物組合物具有更好的成型性能和工作性能，對各種材料具有更好的熔體粘合性。下面，詳細說明本發(fā)明。用于本發(fā)明熱塑性聚合物組合物的熱塑性彈性體聚合物(I)包含選自嵌段共聚物和這些嵌段共聚物的氫化物中的至少一種，所述的嵌段共聚物具有基本上由芳族乙烯基化合物組成的聚合物嵌段(A)(本文以下稱之為“芳族乙烯基聚合物嵌段(A)”)和基本上由共軛二烯化合物的聚合物嵌段(B)(本文以下稱之為“共軛二烯聚合物嵌段(B)”)。構成熱塑性彈性聚合物(I)中芳族乙烯基聚合物嵌段(A)的芳族乙烯基化合物包括，例如，各種乙烯基芳族化合物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、2，4，6-三甲基苯乙烯、一氟苯乙烯、二氟苯乙烯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、甲氧基苯乙烯、1，3-乙烯基萘、乙烯基蒽、茚和乙酰萘。芳族乙烯基聚合物嵌段(A)的結構單元既可包含這些芳族乙烯基化合物中的一種，又可包含其中的兩種或多種。芳族乙烯基聚合物嵌段(A)優(yōu)選基本由得自苯乙烯的結構單元組成。除了如上提出的芳族乙烯基化合物的基本結構單元外，芳族乙烯基聚合物嵌段(A)還可包含少量其它共聚單體的結構單元。如果在嵌段A中采用了其它共聚單體的結構單元，則其用量優(yōu)選不超過按嵌段A重量計的30％，更優(yōu)選不超過10％。共聚單體包括，例如，離子聚合單體，如1-丁烯、戊烯、己烯、丁二烯、異戊二烯、甲基乙烯基醚等。構成熱塑性彈性體聚合物(I)中共軛二烯聚合物嵌段B的共軛二烯化合物包括，例如，異戊二烯、丁二烯、己二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯等。共軛二烯聚合物嵌段B可包含這些共軛二烯化合物中的一種或多種。優(yōu)選嵌段B包含異戊二烯與丁二烯中的一種或兩種。構成共軛二烯聚合物嵌段B的共軛二烯化合物的鍵合方式并無特別限定。例如，對丁二烯而言，可以在1，2-鍵和/或1，4-鍵處聚合以得到聚合物嵌段。而對異戊二烯而言，可以在1，2-鍵、3，4-鍵和/或1，4-鍵處聚合以得到聚合物嵌段。這些成鍵方式中的任一種可用于共軛二烯化合物的聚合以得到嵌段B。當共軛二烯聚合物嵌段B包含異戊二烯或包含異戊二烯和丁二烯時，優(yōu)選構成嵌段B的單體在3，4-鍵和1，2-鍵處聚合的總量為1-95mol％。當共軛二烯聚合物嵌段B的組成單元是從兩種或多種不同的共軛二烯化合物得到時，構成該單元的這些單體的鍵合方式可為無規(guī)形式、遞變嵌段形式或部分嵌段形成中的任一種，或為這些形式中的兩種或多種的組合。對于構成熱塑性彈性聚合物(I)的芳族乙烯基聚合物嵌段A和共軛二烯聚合物嵌段B間的鍵合方式也并無特別限定。可以為線型、支鏈或星形形式中的任一種，或者為這些形式中的兩種或多種的組合，但優(yōu)選線型鍵合方式。具有這種線型鍵合方式的熱塑性彈性聚合物(I)的實例為A-B的二嵌段共聚物、A-B-A或B-A-B的三嵌段共聚物、A-B-A-B或B-A-B-A的四嵌段共聚物，以及包含五個或更多個A與B相互以線型鍵合形式鍵合的多嵌段共聚物，其中A表示芳族乙烯基聚合物嵌段A，B表示共軛二烯聚合物嵌段B。其中，對于熱塑性彈性聚合物(I)，優(yōu)選A-B-A三嵌段共聚物，它能提供令人滿意的彈性，并具有良好的機械性能和良好的熔體粘合性。優(yōu)選，構成熱塑性彈性聚合物(I)的共軛二烯聚合物嵌段(B)中的不飽和雙鍵可被部分或全部氫化，這種氫化的聚合物(I)具有良好的耐熱性和耐候性。在氫化聚合物(I)中，共軛二烯聚合物嵌段(B)的氫化度優(yōu)選不小于50mol％，更優(yōu)選不小于60mol％，首選不小于70mol％。在熱塑性彈性聚合物(I)中，考慮到聚合物(I)的彈性、柔性和機械性能，從芳族乙烯基化合物得到的組成單元與未氫化聚合物(I)總重量的比例優(yōu)選為5-75wt％，更優(yōu)選5-45wt％。構成和熱塑性彈性聚合物(I)的芳族乙烯基聚合物嵌段(A)的分子量和共軛二烯聚合物嵌段(B)的分子量無特別限定。但優(yōu)選未氫化的聚合物(I)中，芳族乙烯基聚合物嵌段(A)的數(shù)均分子量為500-100,000，共軛二烯聚合物嵌段(B)的數(shù)均分子量為2,500-400,000。同樣，考慮聚合物(I)的機械性能、成型性可加工性，優(yōu)選未氫化的熱塑性彈性聚合物(I)的數(shù)均分子量為3,000-500,000。本文中數(shù)均分子量是通過凝膠滲透色譜法(GPC)以標準聚苯乙烯的校準曲線為基準得到的。熱塑性彈性聚合物(I)可在其分子鏈末端和/或在其分子鏈中具有一個或多個極性基團，如羥基、羧基、環(huán)氧基和鹵化物基團。生產(chǎn)熱塑性彈性聚合物(I)的方法無特別限定，聚合物(I)可以采用任何公知的常規(guī)方法制備。例如，可以通過離子聚合法如陰離子聚合法或陽離子聚合法、單位點(single-site)聚合法或游離基聚合法的任一種方法進行生產(chǎn)。在得到聚合物(I)的陰離子聚合法中，例如，在惰性有機溶劑如正己烷或環(huán)己烷中，使用烷基鋰化合物作用聚合引發(fā)劑，使芳族乙烯基化合物和共軛二烯化合物進行連續(xù)聚合，得到具有理想分子結構和理想分子量的嵌段共聚物，再向其中加入環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷，以后再加入可選自醇、羧酸和水的活性氫化合物，以使反應體系終止聚合。以上述方式得到的嵌段共聚物優(yōu)選在惰性有機溶劑中及在氫化催化劑存在下按照公知方法進行氫化，得到熱塑性彈性聚合物(I)。作為本發(fā)明熱塑性聚合物組合物中的嵌段共聚物(II)具有聚合物嵌段(C)和聚合物嵌段(D)，聚合物嵌段(C)基本上由選自芳族乙烯基化合物和烯烴化合物的至少一種化合物組成，而聚合物嵌段(D)具有的組成單元則來自(甲基)丙烯酸化合物中的至少一種。構成嵌段共聚物(II)的聚合物嵌段(C)可由芳族乙烯基化合物單獨組成，或由烯烴化合物單獨組成，或由芳族乙烯基化合物和烯烴化合物兩者組成，或由芳族化合物與烯烴化合物中的至少一種和少量的其它任何共聚單體組成。聚合物嵌段(C)最好基本上由烯烴化合物組成，這是因為包含這種嵌段共聚物(II)的熱塑性聚合物組合物具有良好的熔體粘合性。當聚合物嵌段(C)包含兩種或多種芳族乙烯基化合物和烯烴化合物的單體時，這些單體的鍵合方式可以為無規(guī)形式、遞變嵌段形式或部分嵌段形成中的任一種，或為這些形式的組合?？蓸嫵删酆衔锴抖?C)的芳族乙烯基化合物包括，例如，各種乙烯基芳族化合物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、2，4，6-三甲基苯乙烯、一氟苯乙烯、二氟苯乙烯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、甲氧基苯乙烯、1，3-乙烯基萘、乙烯基蒽、茚和乙酰萘。聚合物嵌段(C)可具有包含這些芳族乙烯基化合物中的一種結構單元，也可具有它們中兩種或多種的結構單元?？蓸嫵删酆衔锴抖?C)的烯烴化合物包括，例如，2-10個碳原子的烯烴，和二烯烴化合物。其具體實例為乙烯、丙烯、異丁烯、戊烯、己烯、辛烯、丁二烯、異戊二烯等。當聚合物嵌段(C)具有包含二烯烴如丁二烯或異戊二烯的組成單元時，優(yōu)選將其氫化成為具有一個烯烴形式。在如上所述的聚合物嵌段(C)中，優(yōu)選其包含聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯、聚丁烯、聚異戊二烯和聚丁二烯的聚合物中的一種或多種，以及其氫化物，這是因為，包含這種聚合物嵌段(C)的嵌段共聚物(II)與熱塑性彈性聚合物(I)可高度混溶，得到一種具有較好機械性能和較好熔體粘合性的熱塑性聚合物組合物。構成嵌段共聚物(II)的聚合物嵌段(D)具有得自至少一種(甲基)丙烯酸化合物的組成單元。優(yōu)選聚合物嵌段(D)具有得自(甲基)丙烯酸化合物的組成單元，以構成聚合物嵌段(D)的所有組成單元計，其量為10-100mol％，更優(yōu)選20-100mol％，首選30-100mol％。如果在聚合物嵌段(D)中得自(甲基)丙烯酸化合物的組成單元的量小于10mol％，包含這種嵌段共聚物(II)的熱塑性聚合物組合物的熔體粘合性會變差。構成聚合物嵌段(D)的(甲基)丙烯酸化合物包括，例如，(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈和其衍生物。其具體實例為丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和它們的季銨鹽(如鹽酸鹽、對甲苯磺酸鹽等)，以及丙烯腈和甲基丙烯腈。聚合物嵌段(D)可具有由這些(甲基)丙烯酸化合物中的一種或多種得到的組成單元。考慮到包含這種嵌段共聚物(II)的熱塑性聚合物的熔體粘合性和成型性，優(yōu)選聚合物嵌段(D)具有由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸和丙烯腈中的一種或多種得到的組成單元。如前所述，除了基本的得自(甲基)丙烯酸化合物的組成單元外，聚合物嵌段(D)可具有得自除(甲基)丙烯酸化合物外的其它共聚單體的組成單元，其量優(yōu)選不大于90mol％，更優(yōu)選不大于80mol％，首選不大于70mol％?？捎糜诰酆衔锴抖?D)的共聚單體包括，例如，芳族乙烯基化合物如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對苯乙烯磺酸和其鈉鹽和鉀鹽；乙烯酯單體如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、三氟乙酸乙烯酯；含羧基的不飽單體如巴豆酸、肉桂酸、衣康酸、馬來酸；含環(huán)氧的不飽和單體如衣康酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油基醚、2-甲基烯丙基縮水甘油基醚、苯乙烯-對縮水甘油基醚、3，4-環(huán)氧丁烯、3，4-環(huán)氧-3-甲基-1-丁烯、3，4-環(huán)氧-3-甲基-1-戊烯、5，6-環(huán)氧-1-己烯、乙烯基環(huán)己烷一氧化物、對縮水甘油基苯乙烯；含羧酸酐的不飽和單體如馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、丁烯基琥珀酸酐、四氫苯二酸酸酐等。這些單體中，由乙烯酯單體得到的單元可用酸或堿處理成為乙烯醇單元，它們當然也可用于本發(fā)明。聚合物嵌段(D)可具有從一種或多種這些共聚單體得到的組成單元。優(yōu)選構成嵌段共聚物(II)的聚合物嵌段(C)的數(shù)均分子量為300-100,000，更優(yōu)選約2,500-50,000。構成嵌段共聚物(II)的聚合物嵌段(D)的數(shù)均分子量為1,000-100,000，更優(yōu)選2,000-50,000。優(yōu)選嵌段共聚物(II)的數(shù)均分子量為1,300-200,000，更優(yōu)選4,500-100,000。數(shù)均分子量在如上定義范圍的嵌段共聚物(II)與熱塑性彈性聚合物(I)高度混溶，從而，與聚合物(I)一起得到一種熱塑性聚合物組合物，具有較好的機械性能和較好的熔體粘合性。生產(chǎn)嵌段共聚物(II)的方法無特別限定。例如，嵌段共聚物(II)可按下述方式生產(chǎn)。構成聚合物嵌段(C)[或聚合物嵌段(D)]的單體組分在硫代-S-羧酸或分子中具有硫酯基和巰基的化合物如2-乙?；蚧一虼己?0-乙?；蚧锘虼即嬖谙逻M行自由基聚合，形成的聚合物再用堿如氨或用酸如鹽酸或硫酸進行處理，使聚合物的一端具有巰基。進而，在這樣制備的聚合物存在下，使構成聚合物嵌段(D)[或聚合物嵌段(C)]的單體組分進行自由基聚合，制得嵌段共聚物(II)。按照該方法，易于有效制備具有所需數(shù)均分子量和分子量分布的嵌段共聚物(II)當本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物不包含烯烴聚合物和/或加工油時，它包含100重量份的熱塑性彈性聚合物(I)和5-95重量份，優(yōu)選20-70重量份的嵌段共聚物(II)。相對于100重量份的熱塑性彈性聚合物(I)，如果用于熱塑性聚合物組合物的嵌段共聚物(II)的量小于5重量份，則組合物的熔體粘合性對極性材料會較差；但如果所述值大于95重量份，則組合物和包含它的制品太硬并且強度與延性均較低。除熱塑性彈性聚合物(I)和嵌段共聚物(II)外，本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物可包含至少一種烯烴聚合物和加工油。當熱塑性聚合物組合物還包含烯烴聚合物和/或加工油時，該附加組分應作為成型改進劑進一步改善組合物的熔體成型性。因而，包含附加組分的熱塑性聚合物組合物可通過注塑法連續(xù)模塑成為成型制品，該模塑法具有高的生產(chǎn)率而無任何問題，其熔體粘合性大為改善。烯烴聚合物的實例為聚丙烯、聚乙烯和乙烯-α-烯烴共聚物。加工油可采用任一種鏈烷烴加工油和環(huán)烷烴加工油。當本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物附加包含任一烯烴聚合物和/或加工油時，附加組分在組合物中的用量最好為10-500重量份，以組合物中100重量份的熱塑性彈性聚合物(I)計。該用量是指當熱塑性聚合物組合物中包含烯烴聚合物和加工油兩種組分時的總量。當本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物附加包含任一烯烴聚合物和/或加工油時，組合物中最好包含5-95重量份的嵌段共聚物(II)，相對于100重量份熱塑性聚合物(I)與烯烴聚合物和/或加工油附加組分的總量。如果在熱塑性聚合物組合物中的附加組分烯烴聚合物和/或加工油的用量大于500重量份，相對于組合物中100重量份的熱塑性彈性聚合物(I)，則組合物的機械性能如強度和延性均變差，并經(jīng)常使組合物失去其彈性。如果需要的話，本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物還可再包含任一種其它組分，如苯乙烯樹脂、聚苯醚樹脂、低分子量聚乙烯和聚乙二醇?？紤]到組合物的機械性能、熔體粘合性及成型性，如果熱塑性聚合物組合物包含任一這些選擇組分，則組合物中嵌段共聚物(II)的用量最好為5-95(重量)，相對于這種選擇組分與熱塑性聚合物(I)的總量。此外，如果需要的話，除了上述組分外，本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物還可包含一種或多種其它組分，如填料(如玻璃纖維、碳纖維、滑石、二氧化鈦、氧化鈣)、顏料、抗氧化劑、熱老化抑制劑、紫外吸收劑、阻燃劑、模潤滑劑、消泡劑和香料。本發(fā)明熱塑性聚合物組合物的制備方法無特別限定。可采用的制備方法為均勻混合熱塑性彈性聚合物(I)、嵌段共聚物(II)和其它附加組分和/或選擇組分的常規(guī)熔體捏合法中的任一種。一般采用的方法為熔體捏和法。例如，采用熔體捏和設備如單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、捏合機、Bumbury混合機等對這些組分進行熔體捏和。使用任何這些設備，通常在170-270℃左右溫度下捏和各組合3-30分鐘，得到本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物。本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物可自身成型成為各種成型制品。熱塑性聚合物組合物的單獨成型制品的彈性與柔性均高，且機械性能良好。成型熱塑性聚合物組合物可采用任一種用于對熱塑性聚合物進行成型的常規(guī)成型方法。例如，可采用注模法、擠出成型法、壓模法、吹塑法、壓延法或鑄型法。此外，本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物具有極優(yōu)良的熔體粘合性，能眵牢固地粘附于各種極性或非極性材料(如塑料、橡膠、金屬、木材、陶瓷、紙、織物等)上，不論材料的極性程度如何。因而，熱塑性聚合物組合物特別有益用于生產(chǎn)具有任何其它材料的層壓制品。相應地，本發(fā)明也涉及這種層壓制品，其中包含本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物層和其它材料層。在這些層壓制品中，所采用的其它材料無特別限定，可采用任一種所需材料。此外，在這些層壓制品中，各層的數(shù)目及每層的厚度、形狀及結構也無特別限定，它們可根據(jù)層壓制品的用途進行適當?shù)倪x擇。雖然并未做限定，但本發(fā)明的層壓制品的一些實施方案中，包含了以下的層壓制品具有一層熱塑性聚合物組合物層和一層其它材料層的層壓制品；具有兩層熱塑性聚合物組合物，并在其中間夾有一層其它材料層的層壓制品；具有夾在其它材料層中間的熱塑性聚合物組合物層的層壓制品；具有至少一層熱塑性聚合物組合物層且具有兩層或多層相同或不同的其它材料層的層壓制品。對具有兩層或多層其它材料的層壓制品而言，這些多層中的每一層的材料可相同或不同。對具有兩層或多層本發(fā)明熱塑性聚合物組合物的層壓制品而言，這些多層的每層的組合物可相同或不同。在本發(fā)明的層壓制品中，包含本發(fā)明高彈性和柔性的熱塑性聚合物組合物層和硬材料層的層壓制品引起廣泛注意，這是因為這種高附加值產(chǎn)品兼有熱塑性聚合物組合物的優(yōu)良性能，和硬材料的優(yōu)良性能，因而極其有用。用于這些層壓制品的硬材料優(yōu)選硬樹脂和/或金屬，其彎曲彈性模量應不小于1000kg/cm2，按照JISK7203測量。盡管不作限定，但能夠滿足上述要求的硬樹脂包括，例如，苯乙烯樹脂如聚苯乙烯、橡膠增強的聚苯乙烯(HIPS樹脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯樹脂(MS樹脂)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS樹脂)；聚苯醚型樹脂；丙烯酸樹脂如聚甲基丙烯酸甲酯；含氯乙烯基樹脂如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物；烯烴樹脂聚乙烯、聚丙烯；聚碳酸酯樹脂；聚酯樹脂如聚對苯二酸乙二酯、聚對苯二酸丁二酯、聚萘二酸乙二酯、聚萘二酸丁二酯；聚酰胺樹脂如尼龍6、尼龍66、半芳香尼龍；聚砜樹脂；聚甲醛樹脂；聚偏氟乙烯樹脂等。金屬材料包括，例如，鐵、鋁、銅及各種合金如不銹鋼、馬口鐵、鍍鋅鋼片等。作為一種優(yōu)選實施方案，本發(fā)明涉及一種包含一種或多種如上所述硬材料的層、本發(fā)明熱塑性聚合物組合物層的層壓制品，這兩層是通過熔體粘合層壓在一起的。此外，包含本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物層和軟材料層的層壓制品也具有各種用途，并且可有益地用于各種領域。這些層壓制品也在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。軟材料包括，例如，各種類型的合成橡膠，如異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠、氯丁橡膠、丁基橡膠、聚氨酯橡膠、硅橡膠、氟橡膠、丙烯腈橡膠；以及各種熱塑性強性體。這些軟材料中的一種或多種可用于本發(fā)明。包含熱塑性聚合物組合物層和其它材料層的層壓制品的制備方法無特別限定，可采用通過熔體粘合生產(chǎn)常規(guī)層壓制品的任一種公知方法進行生產(chǎn)。在公知的方法中，優(yōu)選用于可穩(wěn)妥生產(chǎn)本發(fā)明層壓制品的方法是注模法、擠出成型法、吹塑法、壓延法、壓模法或鑄型法。優(yōu)選的方法根據(jù)與熱塑性聚合物組合物層層壓的材料的性能與類型，以及所生產(chǎn)產(chǎn)品的用途和類型加以選擇。當本發(fā)明層壓制品是通過注模法生產(chǎn)時，可采用下述任一種方法，但它們是非限定性的。方法之一包括將除本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物以外的熱塑性材料(如硬樹脂)注入第一模具中，制得第一種成型制品，然后將其從第一模具中取出第一成型制品，并插入第二模具中，再向第二模具中注入本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物，以生產(chǎn)所要求的層壓制品。方法之二包括在第一模具中按與上述相同的方式制備第一成型制品，然后，在第一成型制備仍在其中的情況下擴展第一模具的模槽，之后將本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物注入擴展后的第一模具中以生產(chǎn)所要求的層壓制品。在這些注模法中，兩種材料的注入次序可以相反，即，可首先向第一模具中注入本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物來制備第一成型制品，然后通過注模在其上層壓不同的熱塑性材料(例如，硬樹脂)，從而得到所要求的層壓制品。另一種不同的方式是本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物和不同熱塑性材料既可在同一時間里同時、也可以預定的時間間隔先后注入一個相同的模具中，以生產(chǎn)所需的層壓制品。另一方面，當通過擠出成型法制備含本發(fā)明熱塑性聚合物組合物層和不同熱塑性材料層的層壓制品時，可以采用共擠出法對本發(fā)明的組合物和不同的熱塑性材料進行共擠出，在它們?nèi)酆蠟橐黄鸬耐瑫r，通過分開的模具得到兩層或多層，該分開的模具其內(nèi)部和外部、或上部和下部、或左部和右部被分成用于形成復層的兩部分或多部分(精確地說，是通過分開的擠出模頭完成)。當用非熱塑性材料與本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物組合生產(chǎn)層壓制品時，可以通過熔體擠出本發(fā)明的組合物酯非熱塑性材料的上面或其周圍，而使本發(fā)明的組合物涂覆于非熱塑性材料上。當通過壓延法生產(chǎn)含本發(fā)明熱塑性聚合物組合物層和不同材料層的層壓制品時，將本發(fā)明組合物的熔體在不同材料上壓延，材料在熔體中被塑化，或其仍為固體，從而將兩者層壓在一起。當通過壓模法生產(chǎn)層壓制品時，將本發(fā)明熱塑性聚合物組合物的熔體壓在不同材料上。本發(fā)明層壓制品的類型、形狀、結構和用途無特別限定，如上所述，任何以及每一種包含本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物層及其它材料層的層壓制品均在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。盡管對層壓制品無限定，但本發(fā)明的層壓制品的實例包括各種汽車或火車部件如儀表面板、中心控制臺盒、里門頭線、支柱和輔助手柄；各種建筑材料如門和窗框；各種電器部件如開關和夾具；空氣屏蔽用包裝材料；各種連接件；閥部件；醫(yī)療用石膏模型；以及其它各種制品。當層壓制品的至少一層最外層表面為本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物層時，由于本發(fā)明組合物具有彈性和柔性，因此所得層壓制品柔軟且手感良好。此外，由于這種類型的層壓制品具有良好的減震性(緩沖性)和較高的而沖擊性，因而，它們在使用時很安全。本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物可以熔體牢固地粘附于各種極性或非極性材料上，而不論所用材料的極性程度如何。以其這種優(yōu)良的熔體粘合性為其特征，熱塑性聚合物組合物可有效地用作熱熔體粘合劑。相應地，本發(fā)明也涉及含本發(fā)明熱塑性聚合物組合物的熱熔體粘合劑。雖然無限定，當含本發(fā)明熱塑性聚合物組合物的熱熔體粘合劑用于粘合金屬與金屬、或金屬與硬樹脂材料、或硬樹脂材料與硬樹脂材料或硬樹脂材料與木頭時，熱熔體粘合劑的粘合層也起到能夠減緩沖擊和應力的緩沖層的作用，這是因為其具有良好的彈性和柔性。相應地，粘合層可減緩任何向其施加的外部沖擊或應力，粘合層也可很好地伴隨任何外部運動而不斷裂。因此，由于粘合層具有這種柔性和塑性結構，它可保持其優(yōu)良的粘合性。在實際粘合時，本發(fā)明的熱熔體粘合劑可為以下任一種形式膜、片、棒、線性條(linearstrips)、丸及粉。在本發(fā)明粘合用熱熔體粘合劑的實際應用中，可采用任一種普通熱熔體粘合劑一般用于粘合的常規(guī)方法和設備?，F(xiàn)在，將通過參考以下的實施例和對比實施例，在此更詳細地描述本發(fā)明，但它們并非用于限制本發(fā)明的范圍。在以下實施例和對比實施例中，試驗樣品根據(jù)下面提及的方法制備，它們的物理性質根據(jù)下面也要提及的方法來測定。制備試驗樣品將0.1重量份的抗氧化劑(“Irganox1010”汽巴嘉基(Ciba-Geigy)AG制造)添加到100重量份用于各實施例和對比實施例的熱塑性聚合物組合物或熱塑性彈性組合物(I)中，并且通過雙螺桿擠壓機(“TEM35B”東芝設備制造公司(ToshibaMachineCo.))在230℃下將所得的混合物熔體捏和，然后在50kg/cm2注射壓力下注入注模設備(SumitomoMachineryCo.制造)，注射溫度為180-230℃，并且在40℃的模制溫度下制備試驗件(尺寸長×寬×厚＝200mm×150mm×2mm)，該試驗件用于測定和評價它們的抗拉強度、拉伸伸長率、硬度和外觀。測定抗拉強度和拉伸伸長率根據(jù)JISK6301(日本工業(yè)標準K6301)測定以上制備的試驗樣品的抗拉強度和拉伸伸長率。硬度測定根據(jù)JISK6301(方法A)測定以上制備的試驗樣品的硬度。評價成形顆粒的外觀目測觀察以上制備的試驗樣品(成型顆粒)。將那些表面完全光滑沒有任何波紋的顆粒評定為“A”級；那些表面部分粗糙具有一些波紋的顆粒評定為“B”級；那些表面完全粗糙具有許多波紋的顆粒評定為“C”級。測定剝離強度(1)在以上用于制備試驗樣品的相同模具中，預先固定硬樹脂片(尺寸長×寬×厚＝200mm×150mm×1mm)或金屬片(尺寸長×寬×厚＝200mm×150mm×0.2mm)，在與上述相同條件下將也用于制備試驗樣品的相同熔體混合物注入到其中，由此制備具有熱塑性聚合物組合物層或熱塑性彈性組合物(I)的層壓制品(尺寸長×寬×厚＝200mm×150mm×2mm)(I)，熱塑性聚合物組合物層或熱塑性彈性組合物(I)層壓在硬樹脂片或金屬片的一個表面上。(2)將(1)制備的層壓制品切割成試驗樣品(尺寸長×寬×厚＝80mm×25mm×2mm)，并且進行JISK6854的“180程度剝離試驗”，以測定各樣品的剝離強度。連續(xù)成型性能連續(xù)生產(chǎn)如上的層壓制品，測定成型制品在其表面上具有波紋之前、或者成型制品喪失其表面光度之前、或者從模具中變得難以取出成型制品而造成制品的連續(xù)生產(chǎn)變得不可能之前的時間。連續(xù)生產(chǎn)層壓制品300小時或更長評定為“A”級；連續(xù)生產(chǎn)100小時以上但少于300小時評定為“B”級；而難以在100小時之內(nèi)進行連續(xù)生產(chǎn)的評定為“C”級。以下是用于下列實施例和對比實施例的各熱塑性彈性聚合物(I)的縮寫；下列實施例和對比實施例中、構成生產(chǎn)層壓制品所用的硬樹脂片的各硬樹脂的縮寫；用于下列對比實施例4-7的各極性熱塑性聚合物(極性聚合物)的縮寫SEPS①聚苯乙烯嵌段-聚異戊二烯嵌段-聚苯乙烯嵌段的氫化三嵌段共聚物(數(shù)均分子量為50,000；苯乙烯含量13wt％，且聚異戊二烯嵌段的氫化度98％)。SEPS②聚苯乙烯嵌段-聚異戊二烯嵌段-聚苯乙烯嵌段的氫化三嵌段共聚物(數(shù)均分子量為100,000；苯乙烯含量30wt％，且聚異戊二烯嵌段的氫化度98％)。SEEPS①聚苯乙烯嵌段-異戊二烯/丁二烯共聚物嵌段-聚苯乙烯嵌段的氫化三嵌段共聚物(具有50,000數(shù)均分子量；苯乙烯含量13wt％，異戊二烯/丁二烯的重量比70/30，且異戊二烯/丁二烯共聚物嵌段的氫化度97％)。SEEPS②聚苯乙烯嵌段-異戊二烯/丁二烯共聚物嵌段-聚苯乙烯嵌段的氫化三嵌段共聚物(具有200,000數(shù)均分子量；苯乙烯含量30wt％，異戊二烯/丁二烯的重量比40/60，且異戊二烯/丁二烯共聚物嵌段的氫化度98％)。硬樹脂片的硬樹脂ABS丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物樹脂(“SYCOLACEX111”，通用電器公司(GeneralElectricCo.)制造)PP聚丙烯樹脂(“J115G”，UbeKosanCo.制造)PMMA甲基丙烯酸甲酯樹脂(“ParapetL1225”，KurarayCo.制造)PBT聚對苯二酸丁二醇酯樹脂(“HAUZERR113”，KurarayCo.制造)POM聚甲醛樹脂(“DURACONM90-44”，PolyplasticCo.制造)PC聚碳酸酯樹脂(“PANLITEGF”，TeijinLtd.制造)PPE聚苯醚樹脂(“NORYL731”，通用電器公司(GeneralElectricCo.)制造)PA66尼龍66樹脂(“LEONA66，1300S”，AsahiChemicalCo.制造)PVC聚氯乙烯樹脂(“TH800”，KyodoVinylChlorideCo.制造)PVDF聚偏氟乙烯樹脂(“VP832”，DaikinIndustrialCo.制造)PVDC聚偏氯乙烯樹脂(用于偏氯綸包裝的樹脂，AsahiChemicalCo.制造)極性熱塑性聚合物(極性聚合物)極性聚合物(a)聚酯型熱塑性彈性體(“GRILAXE120”，Dai-NipponInkChemicalCo.制造)極性聚合物(b)具有聚醚嵌段和聚酰胺嵌段的熱塑性彈性聚合物(“PEBAX63333SAOO”，TorayCo.制造)極性聚合物(c)聚氨酯型熱塑性彈性體(“MIRACTOLANE568”，NipponMiractolan制造)極性聚合物(d)乙烯/丙烯酸乙酯無規(guī)共聚物(“DPDJ6182”，NipponUnicarCo.制造)參考實施例1[生產(chǎn)嵌段共聚物(II-1)(聚苯乙烯嵌段-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段的二嵌段共聚物)](1)將75kg苯乙烯送入90升聚合器中，并且在氮氣環(huán)境下加熱直至內(nèi)部溫度達到90℃。30分鐘后，加入32g硫代-S-乙酸，并且以430ml/hr的流速加入7wt％自由基聚合引發(fā)劑-“V-65”(WakoPureChemicalCo.制造)的甲苯溶液，同時以750ml/hr的流速加入6wt％硫代-S-乙酸的甲苯溶液，從而引發(fā)單體的聚合。然后，在聚合度(轉化成聚合物程度)恰好達到40％之后停止聚合反應，并且冷卻聚合器內(nèi)容物。從所得的粘性液體中除去溶劑和未反應的單體。由此獲得其一端具有硫代-S-乙酸酯基團的聚苯乙烯，其數(shù)均分子量為10,000。(2)將30kg(1)獲得的聚苯乙烯、30kg甲苯和15kg丁醇送入90升反應器中，并且在70℃下加入153ml10wt％氫氧化鈉的甲醇溶液，由此酯交換聚苯乙烯末端的硫代-S-乙酸酯基團。2小時后，將30g乙酸加入反應器，停止反應。從所得的反應混合物中除去溶劑，獲得末端巰基的聚苯乙烯。(3)將30kg甲基丙烯酸甲酯、48kg甲苯和30kg(2)獲得的巰基末端聚苯乙烯送入200升聚合器中，然后在90℃下用氮氣充分吹掃反應器。接著，將(1)所用的相同的10wt％自由基聚合引發(fā)劑的甲苯溶液以54ml/hr的流速送入聚合器中，以便引發(fā)單體的聚合。然后，在聚合度(轉化成聚合溫度程度)恰好達到95％之后停止聚合反應。從所得的粘性液體中除去溶劑和未反應的單體。由此獲得聚苯乙烯嵌段-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段的二嵌段共聚物。以下稱之為嵌段共聚物(II-1)。(4)在(3)獲得的嵌段共聚物(II-1)中，聚苯乙烯嵌段的數(shù)均分子量為10,000，聚甲基丙烯酸甲酯嵌段的數(shù)均分子量為11,000。因此，嵌段共聚物(II-1)的數(shù)均分子量為21,000，且其分子量分布為2.1。參考實施例2[生產(chǎn)嵌段共聚物(II-2)(聚苯乙烯嵌段-丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物嵌段的二嵌段共聚物)](1)按照與參考實施例1的(1)和(2)相同的方式制備末端巰基的聚苯乙烯。(2)將28.5kg丙烯酸乙酯、1.5kg丙烯酸、48kg甲苯和30kg(1)獲得的巰基末端聚苯乙烯送入200升聚合器中，然后在70℃下用氮氣充分吹掃反應器。接著，將2wt％自由基聚合引發(fā)劑-“V-70”(WakoPureChemicalsCo.制造)的甲苯溶液，以270ml/hr的流速送入聚合器中，以便引發(fā)單體的聚合。然后，在聚合度(轉化成聚合物的程度)恰好達到95％之后停止聚合反應。從所得的反應混合物中除去溶劑和未反應的單體。由此獲得聚苯乙烯嵌段-丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物嵌段的二嵌段共聚物。以下稱之為嵌段共聚物(II-2)。(3)在(2)獲得的嵌段共聚物(II-2)中，聚苯乙烯嵌段的數(shù)均分子量為10,000，丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物嵌段的數(shù)均分子量為9,500。因此，嵌段共聚物(II-2)的數(shù)均分子量為19,500，且其分子量分布為2.1。在該丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物嵌段中，丙烯酸乙酯/丙烯酸的摩爾比為93/7。參考實施例3[生產(chǎn)嵌段共聚物(II-3)(聚苯乙烯嵌段-丙烯腈/苯乙烯共聚物嵌段的二嵌段共聚物)](1)按照與參考實施例1的(1)和(2)相同的方式制備末端巰基的聚苯乙烯。(2)將22.5kg苯乙烯、7.5kg丙烯腈、48kg甲苯和30kg(1)獲得的巰基末端聚苯乙烯送入200升聚合器中，然后在90℃下用氮氣充分吹掃反應器。接著，將參考實施例1中使用的相同的10wt％自由基聚合引發(fā)劑的甲苯溶液，以200ml/hr的流速送入聚合器中，以便引發(fā)單體的聚合。然后，在聚合度(轉化成聚合物的程度)恰好達到95％之后停止聚合反應。從所得的反應混合物中除去溶劑和未反應的單體。由此獲得聚苯乙烯嵌段-丙烯腈/苯乙烯共聚物嵌段的二嵌段共聚物。以下稱之為嵌段共聚物(II-3)。(3)在(2)獲得的嵌段共聚物(II-3)中，聚苯乙烯嵌段的數(shù)均分子量為10,000，丙烯腈/苯乙烯共聚物嵌段的數(shù)均分子量為10,000。因此，嵌段共聚物(II-3)的數(shù)均分子量為20,000，且其分子量分布為2.1。在該丙烯腈/苯乙烯共聚物嵌段中，丙烯腈/苯乙烯的摩爾比為40/60。參考實施例4[生產(chǎn)嵌段共聚物(II-4)(聚丙烯嵌段-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段的二嵌段共聚物)](1)將聚丙烯(MitsubishiNOBLENMH8，MitsubishiChemicalCo.制造)送入雙螺桿擠壓機，并在其中于420℃下熔體捏和且熱解，制備在其一端具有雙鍵的聚丙烯。(2)將100重量份(1)獲得的末端雙鍵聚丙烯、1000重量份甲苯和30重量份硫代-S-乙酸放入反應器，然后用氮氣充分吹掃反應器。接下來，添加10重量份2，2’-偶氮二異丁腈，并使反應器中的化合物在80℃下反應6小時，以制備在其一端具有硫代乙?；木郾?3)將60重量份(2)獲得的末端硫代乙?；郾┤苡诎?00重量份甲苯和20重量份正丁醇的混合溶劑中，向其中加入1重量份7％氫氧化鉀的丁醇中溶液。使化合物在氮氣中于甲苯的回流溫度下反應6小時，以制備末端巰基的聚丙烯。(4)將50重量份(3)獲得的末端巰基聚丙烯溶于184重量份甲苯中，向其中加入42重量份甲基丙烯酸甲酯。該單體-甲基丙烯酸甲酯在氮氣中于90℃下聚合，同時加入1，1’-偶氮二(環(huán)己烷-1-碳腈)以便單體聚合的速率可以達到每小時約10％，在聚合度恰好達到95％之后停止反應。從所得的反應混合物中除去溶劑和未反應的單體。由此獲得聚丙烯嵌段-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段的二嵌段共聚物。以下稱之為嵌段共聚物(II-4)。(5)在(4)獲得的嵌段共聚物(II-4)中，聚丙烯嵌段的數(shù)均分子量為13,000，聚甲基丙烯酸甲酯嵌段的數(shù)均分子量為12,000。因此，嵌段共聚物(II-4)的數(shù)均分子量為25,000，且其分子量分布為2.5。參考實施例5[生產(chǎn)嵌段共聚物(II-5)(聚異丁烯嵌段-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段的二嵌段共聚物)](1)將210重量份聚異丁烯、800重量份二氯甲烷、1200重量份甲基環(huán)己烷、6.5重量份2-氯-2，4，4-三甲基戊烷、0.98重量份2，6-二甲基吡啶和3.5重量份吡啶送入反應器中，向其中加入12.3重量份四氯化鈦，并且在-78℃下反應4小時，以制備聚異丁烯。將140重量份這樣制備的聚異丁烯溶于6800重量份四氫呋喃中，向其中加入280重量份叔丁醇鉀，并且在回流下攪拌20小時，以制備在其一端具有雙鍵的聚異丁烯。(2)將100重量份(1)獲得的末端雙鍵聚異丁烯、200重量份甲苯和11重量份硫代-S-乙酸放入反應器，然后用氮氣充分吹掃反應器。之后，添加1重量份2，2’-偶氮二異丁腈，并使化合物在70℃下反應1小時，以制備在其一端具有硫代乙?；木郛惗∠?。(3)將80重量份(2)獲得的末端硫代乙酰基聚異丁烯溶于包括160重量份甲苯和40重量份甲醇的混合溶劑中，向其中加入10重量份4％的氫氧化鈉的甲醇溶液。使化合物在氮氣中65℃下反應6小時，以制備在其一端具有巰基的聚異丁烯。(4)將50重量份(3)獲得的末端巰基聚異丁烯溶于184重量份甲苯中，向其中加入42重量份甲基丙烯酸甲酯。該單體-甲基丙烯酸甲酯在氮氣中于90℃下聚合，同時加入1，1’-偶氮二(環(huán)己烷-1-碳腈)以便單體聚合的速率可以達到每小時約10％，在聚合度恰好達到95％之后停止反應。從所得的反應混合物中除去溶劑和未反應的單體。由此獲得聚異丁烯嵌段-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段的二嵌段共聚物。以下稱之為嵌段共聚物(II-5)。(5)在(4)獲得的嵌段共聚物(II-5)中，聚異丁烯嵌段的數(shù)均分子量為8,000，聚甲基丙烯酸甲酯嵌段的數(shù)均分子量為6,000。因此，嵌段共聚物(II-5)的數(shù)均分子量為14,000，且其分子量分布為2.0。參考實施例6[生產(chǎn)嵌段共聚物(II-6)(聚乙烯嵌段-聚丙烯酸乙酯嵌段的二嵌段共聚物)](1)將聚乙烯(HIZEXHD700F，MitsuiPetrochemicalPolyethyleneCo.制造)送入雙螺桿擠壓機，并在其中于420℃下熔體捏和且熱解，制備在其一端具有雙鍵的聚乙烯。(2)將100重量份(1)獲得的末端雙鍵聚乙烯、1000重量份甲苯和30重量份硫代-S-乙酸放入反應器，然后用氮氣充分吹掃反應器。接下來，添加10重量份2，2’-偶氮二異丁腈，并使反應器中的化合物在80℃下反應6小時，以制備在其一端具有硫代乙?；木垡蚁?3)將60重量份(2)獲得的末端硫代乙?；垡蚁┤苡诎?00重量份甲苯和20重量份正丁醇的混合溶劑中，向其中加入1重量份7％的氫氧化鉀的丁醇溶液。使化合物在氮氣中于甲苯回流溫度下反應6小時，以制備末端巰基的聚乙烯。(4)將50重量份(3)獲得的末端巰基聚乙烯溶于184重量份甲苯中，向其中加入42重量份丙烯酸乙酯。該單體-丙烯酸乙酯在氮氣中于70℃下聚合，同時加入1，1’-偶氮二(環(huán)己烷-1-碳腈)以便單體聚合的速率可以達到每小時約10％，在聚合度恰好達到95％之后停止反應。從所得的反應混合物中除去溶劑和未反應的單體。由此獲得聚乙烯嵌段-聚丙烯酸乙酯嵌段的二嵌段共聚物。以下稱之為嵌段共聚物(II-6)。(5)在(4)獲得的嵌段共聚物(II-6)中，聚乙烯嵌段的數(shù)均分子量為6,000，聚丙烯酸乙酯嵌段的數(shù)均分子量為5,000。因此，嵌段共聚物(II-6)的數(shù)均分子量為11,000，且其分子量分布為2.5。參考實施例7[生產(chǎn)嵌段共聚物(II-7)(聚丙烯嵌段-丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物嵌段的二嵌段共聚物)](1)按照與參考實施例4的(1)、(2)和(3)相同的方式制備末端巰基的聚丙烯。(2)在反應器中，將48.5重量份丙烯酸乙酯、1.5重量份丙烯酸和50重量份(1)獲得的巰基末端聚丙烯在90℃下溶于150重量份甲苯，然后用氮氣充分吹掃反應器。接著，將2wt％的自由基聚合引發(fā)劑-“V-65”(WakoPureChemicalsCo.制造)的甲苯溶液，以2ml/hr的流速加入其中，以便引發(fā)單體的聚合。然后，在聚合度(轉化成聚合物的程度)恰好達到95％之后停止聚合反應。從所得的反應混合物中除去溶劑和未反應的單體。由此獲得聚丙烯嵌段-丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物嵌段的二嵌段共聚物。以下稱之為嵌段共聚物(II-7)。(3)在(2)獲得的嵌段共聚物(II-7)中，聚丙烯嵌段的數(shù)均分子量為12,000，丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物嵌段的數(shù)均分子量為10,000。因此，嵌段共聚物(II-7)的數(shù)均分子量為22,000，且其分子量分布為3.3。在該丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物嵌段中，丙烯酸乙酯/丙烯酸的摩爾比為96/4。參考實施例8[生產(chǎn)嵌段共聚物(II-8)(聚丙烯嵌段-丙烯腈/苯乙烯共聚物嵌段的二嵌段共聚物)](1)按照與參考實施例4的(1)、(2)和(3)相同的方式制備末端巰基的聚丙烯。(2)在反應器中，將37.5重量份苯乙烯、12.5重量份丙烯腈和50重量份(1)獲得的巰基末端聚丙烯在90℃下溶于150重量份甲苯，然后用氮氣充分吹掃反應器。接著，將2.3wt％的自由基聚合引發(fā)劑-“V-65”(WakoPureChemicalsCo.制造)的甲苯溶液，以2ml/hr的流速加入其中，以便引發(fā)單體的聚合。然后，在聚合度(轉化成聚合物的程度)恰好達到95％之后停止聚合反應。從所得的反應混合物中除去溶劑和未反應的單體。由此獲得聚丙烯嵌段-丙烯腈/苯乙烯共聚物嵌段的二嵌段共聚物。以下稱之為嵌段共聚物(II-8)。(3)在(2)獲得的嵌段共聚物(II-8)中，聚丙烯嵌段的數(shù)均分子量為12,000，丙烯腈/苯乙烯共聚物嵌段的數(shù)均分子量為8,000。因此，嵌段共聚物(II-8)的數(shù)均分子量為20,000，且其分子量分布為3.2。在該丙烯腈/苯乙烯共聚物嵌段中，丙烯腈/苯乙烯的摩爾比為40/60。實施例1-8(1)使用SEPS①(聚苯乙烯嵌段-聚異戊二烯嵌段-聚苯乙烯嵌段的氫化三嵌段共聚物)作為熱塑性彈性聚合物(I)。將100重量份SEPS①和43重量份參考實施例1-8獲得的嵌段共聚物(II-1)至(II-8)中的任何一種混合。往100重量份所得混合物中，添加0.1重量份抗氧化劑-“Irganox1010”(汽巴嘉基(Ciba-Geigy)AG制造)，制備熱塑性聚合物組合物。使用該組合物根據(jù)上面提及的方法制備試驗樣品。同樣根據(jù)上面提及的方法測定其抗拉強度、拉伸伸長率和硬度，以及測定其外觀。所獲結果示于下表1。(2)將ABS樹脂作為預先設置在模具中的硬樹脂片使用。根據(jù)上面提及的方法，形成具有ABS樹脂層和本發(fā)明制備的熱塑性聚合物組合物層的層壓制品。將該層壓制品切割成試驗樣品，并且根據(jù)上面提及的方法測定其剝離強度。所獲數(shù)據(jù)示于表1。對比實施例1-3除單獨使用SEPS①(對比實施例1)，或者將3重量份(對比實施例2)或100重量份(對比實施例3)參考實施例1制備的嵌段共聚物(II-1)加入至100重量份SEPS①外，按與實施例1-8相同的方式制備樣品。根據(jù)上面提及的方法，測定其抗拉強度、拉伸伸長率和硬度，以及測定其外觀。另外，還以實施例1-8相同的方式形成層壓制品并將其切割成試驗樣品，且根據(jù)上面提及的方法測定其剝離強度。所獲數(shù)據(jù)示于表1。對比實施例4-7除將43重量份極性聚合物(a)-(d)中任何一種聚合物代替嵌段共聚物(II)，添加到100重量份SEPS①外，按照與實施例1-8使用SEPS①作為熱塑性彈性聚合物(I)的相同方式制備試驗樣品。根據(jù)上面提及的方法，測定其抗拉強度、拉伸伸長率和硬度，以及測定其外觀。另外，還以實施例1-8相同的方式形成層壓制品并將其切割成試驗樣品，且根據(jù)上面提及的方法測定其剝離強度。所獲數(shù)據(jù)示于表1。表1從上表1的數(shù)據(jù)中可以證明，實施例1-8的由本發(fā)明熱塑性聚合物組合物層和ABS樹脂片層組成的層壓制品樣品在兩層之間具有極強的剝離強度中，而其中本發(fā)明熱塑性聚合物組合物層含有100重量份熱塑性彈性聚合物(I)(SEPS①)和5-95重量份嵌段共聚物(II)。因此，從實施例1-8的數(shù)據(jù)可知，將本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物通過熔體粘合與ABS樹脂層壓，可平穩(wěn)獲得沒有夾層剝離的高質量層壓制品。此外，表1的數(shù)據(jù)還證明，實施例1-8使用本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物獲得具有良好機械性能如抗拉強度和拉伸伸長率的高質量的成型制品，同時具有良好的柔性和彈性，以及具有良好的外觀。與之相反，從表1的數(shù)據(jù)中可知，對比實施例1-3中僅使用熱塑性彈性聚合物(I)而不與嵌段共聚物(II)結合的對比實施例1，或者使用了含有嵌段共聚物(II)的熱塑性聚合物組合物、但其量不在5-95重量份所述范圍內(nèi)的對比實施例2和3，它們的層壓制品的剝離強度較差。從中可知，這些對比實施例的熱塑性樹脂層和ABS樹脂層之間的熔體粘合性不好。另外，從表1的數(shù)據(jù)中還可知，對比實施例4-7中通過極性聚合物(a)-(d)中的任何一種代替嵌段共聚物(II)添加至熱塑性彈性聚合物(I)中而制備的熱塑性聚合物組合物，它和ABS樹脂片層壓而成的層壓制品的剝離強度大大低于實施例1-8層壓制品的剝離強度。由此可知，這些對比實施例4-7所用的熱塑性聚合物組合物對ABS樹脂的熔體粘合性較差。除此之外，還可知對比實施例4-7樣品的拉伸伸長率大大小于實施例1-8樣品的拉伸伸長率，而前者的硬度大于后者，或者是前者樣品的柔性和彈性比后者樣品差。此外，對比實施例4-7樣品的外觀低劣。因此，這些對比實施例4-7中可知不可能獲得高質量的制品。對比實施例9-14使用SEPS②(聚苯乙烯嵌段-聚異戊二烯嵌段-聚苯乙烯嵌段的氫化三嵌段共聚物)、SEEPS①(聚苯乙烯嵌段-異戊二烯/丁二烯共聚物嵌段-聚苯乙烯嵌段的氫化三嵌段共聚物)和SEEPS②(聚苯乙烯嵌段-異戊二烯/丁二烯共聚物嵌段-聚苯乙烯嵌段的氫化三嵌段共聚物)中的任何一種作為熱塑性彈性聚合物(I)。將100重量份熱塑性彈性聚合物(I)和43重量份參考實施例1或4制備的嵌段共聚物(II-1)或(II-4)中的任一種混合。使用所得的混合物，按與實施例1-8相同的方式制備試驗樣品和層壓制品。層壓制品切割成樣品。按照與實施例1-8相同的方式，測試這些所制備的試驗樣品，并且評價其物理性質，所獲數(shù)據(jù)示于下表2。對比實施例8-11除單獨使用SEPS②、SEEPS①或SEEPS②(對比實施例8-10)，或者將3重量份參考實施例1中制備的嵌段共聚物(II-1)和100重量份SEEPS①混合(對比實施例11)外，按與實施例9-14相同的方式制備試驗樣品和層壓制品。層壓制品切割成樣品。按照與實施例1-8相同的方式，測試這些所制備的試驗樣品，并且評價其物理性質，所獲結果示于表2。表2</tables>1)熱塑性彈性聚合物(I)上表2中的數(shù)據(jù)可以證明，實施例9-14的由本發(fā)明熱塑性聚合物組合物層和ABS樹脂片層組成的層壓樣品在兩層之間具有極強的剝離強度，而其中本發(fā)明熱塑性聚合物組合物層含有100重量份熱塑性彈性聚合物(I)(SEPS②、SEEPS①或SEEP②)和5-95重量份嵌段共聚物(II-1)或(II-4)。此外，表2的數(shù)據(jù)還證明，實施例9-14使用本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物獲得具有良好機械性能如抗拉強度和拉伸伸長率的高質量的成型制品，同時具有良好的柔性和彈性，以及具有良好的外觀。與之相反，從表2的數(shù)據(jù)中可知，對比實施例8-11中僅使用熱塑性彈性聚合物(I)而不與嵌段共聚物(II-1)或不與嵌段共聚物(II-4)結合的對比實施例8-10，或者使用了含有嵌段共聚物(II-1)的熱塑性聚合物組合物、但其量少于5重量份的對比實施例11，它們的層壓制品的剝離強度較差。從中可知，這些對比實施例的熱塑性樹脂層和ABS樹脂層之間的熔體粘合性不好。實施例15-34(1)此處使用SEPS②(聚苯乙烯嵌段-聚異戊二烯嵌段-聚苯乙烯嵌段的氫化三嵌段共聚物)作為熱塑性彈性聚合物(I)。將100重量份SEPS②和43重量份參考實施例2或4獲得的嵌段共聚物(II-2)或(II-4)中的任一種混合。往100重量份所得混合物中，添加0.1重量份抗氧化劑-“Irganox1010”(汽巴嘉基(Ciba-Geigy)AG制造)，制備熱塑性聚合物組合物。(2)使用下表3中顯示的硬樹脂的片作為預先設置在模具中的硬樹脂片。根據(jù)上面提及的方法，形成具有表3所示硬樹脂層和(1)制備的熱塑性聚合物組合物層的層壓制品。由該層壓制品切割成試驗樣品，并且根據(jù)上面提及的方法測定其剝離強度。所獲數(shù)據(jù)示于表3。表3</tables>表3的數(shù)據(jù)證明本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物可以熔體和各種極性或非極性硬樹脂牢固粘合，而不論樹脂的極化程度如何；而且證明，使用本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物，可以平穩(wěn)形成包括組合物層和不同材料層的層壓制品。這樣形成的層壓制品在各層之間具有強的粘附強度，同時各層間不會出現(xiàn)夾層剝離。實施例35-46(1)按照與實施例15-34的(1)相同的方式，制備各種熱塑性聚合物組合物。(2)將表4中顯示的任一金屬片預先設置在模具中。根據(jù)上面提及的方法，形成具有表4所示金屬片層和(1)制備的熱塑性聚合物組合物層的層壓制品。由該層壓制品切割成試驗樣品，并且根據(jù)上面提及的方法測定其剝離強度。所獲數(shù)據(jù)示于表4。表4</tables>表4的數(shù)據(jù)證明本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物可以熔體和各種金屬牢固粘合，而且證明，使用本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物，可以平穩(wěn)形成包括組合物層和金屬層的層壓制品。這樣形成的層壓制品在各層之間具有強的粘附強度，同時各層間不會出現(xiàn)夾層剝離。實施例47-53除將SEPS②作為熱塑性彈性聚合物(I)使用，并且除將100重量份SEPS②和參考實施例1-6制備的嵌段共聚物(II-1)至(II-6)中任一種、聚丙烯、下表5中的“MA4”(MitsubishiChemicalCo.制造)、以及120重量份加工油混合外，按照實施例1-8相同的方式制備試驗樣品和層壓制品。將層壓制品切割成試驗樣品。按照與實施例1-8相同的方式測試所制備樣品，以測定和評價其物理性質，所獲結果示于表5。對比實施例12和13除不添加嵌段共聚物(II)(對比實施例12)，或者加入265重量份嵌段共聚物(II-1)(對比實施例13)外，按照實施例47-53相同的方式制備試驗樣品和層壓制品。將層壓制品切割成試驗樣品。按照與實施例1-8相同的方式測試所制備樣品，以測定和評價其物理性質，所獲結果示于表5。表5</tables>表5的數(shù)據(jù)證明，含有熱塑性彈性聚合物(I)和嵌段共聚物(II)的熱塑性聚合物組合物中添加聚烯烴如聚丙烯、和加工油可以有效改進組合物與硬樹脂如ABS樹脂的熔體粘合性，并且可以改進含有該組合物層的層壓制品的剝離強度。實施例54-57除將SEPS①、SEESP①和SEEPS②中任一種作為熱塑性彈性聚合物(I)使用，并且除將100重量份熱塑性彈性聚合物(I)和參考實施例2制備的嵌段共聚物(II-2)、以及聚丙烯、“MA4”(MitsubishiChemicalCo.制造)、和下表6中的加工油混合外，按照實施例1-8相同的方式制備試驗樣品和層壓制品。將層壓制品切割成試驗樣品。按照與實施例1-8相同的方式測試所制備樣品，以測定和評價其物理性質，所獲結果示于表6。對比實施例14-18除不添加嵌段共聚物(II-2)(對比實施例14、17和18)，或者加入3重量份或265重量份嵌段共聚物(II-2)(對比實施例15和16)外，按照實施例54-57相同的方式制備試驗樣品和層壓制品。將層壓制品切割成試驗樣品。按照與實施例1-8相同的方式測試所制備樣品，以測定和評價其物理性質，所獲結果示于表6。表6</tables>表6的數(shù)據(jù)證明，實施例54-57使用本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物，可獲得具有良好機械性能如抗拉強度和拉伸伸長率的高質量的成型制品，同時具有良好的柔性和彈性并且具有良好的外觀。這些實施例中，制品的連續(xù)成型性能良好且其生產(chǎn)能力也不錯。與之相反，從表6的數(shù)據(jù)中可知，使用不含嵌段共聚物(II-2)的熱塑性聚合物組合物的對比實施例14、17和18；使用含有嵌段共聚物(II-2)但嵌段共聚物(II-2)添加量少于5重量份的熱塑性聚合物組合物的對比實施例15；以及使用含有265重量份嵌段共聚物(II-2)但嵌段共聚物(II-2)添加量超出本發(fā)明所述范圍的熱塑性聚合物組合物的對比實施例16，這些對比實施例的層壓制品全部的剝離強度較差。從中可知，這些對比實施例的熱塑性樹脂層和ABS樹脂層之間的熔體粘合性較差。實施例58-77(1)使用SEEPS②作為熱塑性彈性聚合物(I)。將100重量份SEEPS②和114重量份參考實施例2或4獲得的嵌段共聚物(II-2)或(II-4)中的任一種、以及20重量份聚丙烯、“MA4”(MitsubishiChemicalCo.制造)和120重量份加工油混合。其中添加0.1重量份抗氧化劑-“Irganox1010”(汽巴嘉基(Ciba-Geigy)AG制造)。由此制備熱塑性聚合物組合物。(2)使用下表7中顯示的硬樹脂的片作為預先設置在模具中的硬樹脂片。根據(jù)上面提及的方法，形成具有表7所示硬樹脂層和(1)制備的熱塑性聚合物組合物層的層壓制品。由該層壓制品切割成試驗樣品，并且根據(jù)上面提及的方法測定其剝離強度。所獲數(shù)據(jù)示于表7。表7</tables>表7的數(shù)據(jù)證明本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物可以熔體和各種極性或非極性硬樹脂牢固粘合，而不論樹脂的極化程度如何；而且證明，使用本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物，可以平穩(wěn)形成包括組合物層和不同材料層的層壓制品。這樣形成的層壓制品在各層之間具有強的粘附強度，同時各層間不會出現(xiàn)夾層剝離。實施例78-89(1)按照與實施例58-77的(1)相同的方式，制備各種熱塑性聚合物組合物。(2)將表8中顯示的任一金屬片預先設置在模具中。根據(jù)上面提及的方法，形成具有表8所示金屬片層和(1)制備的熱塑性聚合物組合物層的層壓制品。由該層壓制品切割成試驗樣品，并且根據(jù)上面提及的方法測定其剝離強度。所獲數(shù)據(jù)示于表8。表8</tables>表8的數(shù)據(jù)證明本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物可以熔體和各種金屬牢固粘合，而且證明，使用本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物，可以平穩(wěn)形成包括組合物層和金屬層的層壓制品。這樣形成的層壓制品在各層之間具有強的粘附強度，同時各層間不會出現(xiàn)夾層剝離。權利要求1.一種熱塑性聚合物組合物，其包含(1)100重量份的至少一種選自嵌段共聚物和其氫化物的熱塑性彈性聚合物(I)，所述的嵌段共聚物具有基本上由芳族乙烯基化合物組成的聚合物嵌段(A)和基本上由共軛二烯化合物組成的聚合物嵌段(B)；和(2)5-95重量份的嵌段共聚物(II)，它具有基本上由選自芳族乙烯基化合物和烯烴化合物中至少一種化合物組成的聚合物嵌段(C)，和具有得自至少一種(甲基)丙烯酸化合物的結構單元的聚合物嵌段(D)。2.根據(jù)權利要求1的熱塑性聚合物，其中構成聚合物嵌段(D)的(甲基)丙烯酸化合物為(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈及其衍生物中的至少一種。3.一種熱塑性聚合物組合物，其包含(i)(1)至少一種選自嵌段共聚物和其氫化物的熱塑性彈性聚合物(I)，所述的嵌段共聚物具有基本上由芳族乙烯基化合物組成的聚合物嵌段(A)和基本上由共軛二烯化合物組成的聚合物嵌段(B)；(2)一種嵌段共聚物(II)，它具有基本上由選自芳族乙烯基化合物和烯烴化合物中至少一種化合物組成的聚合物嵌段(C)，和具有得自至少一種(甲基)丙烯酸化合物的結構單元的聚合物嵌段(D)；和(3)至少一種烯烴聚合物和加工油；所述的組合物的特征在于(ii)以100重量份總熱塑性聚合物(I)計，它包含5-95重量份的嵌段共聚物(II)及至少一種烯烴聚合物和加工油；和(iii)以100重量份熱塑性聚合物(I)計，它包含10-500重量份的至少一種烯烴聚合物和加工油。4.根據(jù)權利要求3的熱塑性聚合物組合物，其中構成聚合物嵌段(D)的(甲基)丙烯酸化合物為(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈及其衍生物中的至少一種。5.一種包含權利要求1-4任一項的熱塑性聚合物組合物層和其它材料層的層壓制品。6.根據(jù)權利要求5的層壓制品，其中其它材料選自金屬和硬樹脂中的至少一種。7.一種包含權利要求1-4任一項的熱塑性聚合物組合物的熱熔體粘合劑。全文摘要本發(fā)明涉及一種熱塑性聚合物組合物,其包含:100重量份的嵌段共聚物和其氫化物,該嵌段共聚物具有芳族乙烯基化合物的聚合物嵌段和共軛二烯化合物的聚合物嵌段,以及5—95重量份的嵌段共聚物,它具有芳族乙烯基化合物和/或烯烴化合物的聚合物嵌段和具有得自(甲基)丙烯酸化合物的結構單元的聚合物嵌段;還涉及一種包含所述的組合物層和其它材料層的層壓制品以及包含所述的組合物的熱熔體粘合劑。所述的層壓制品在其表面上具有柔性和彈性,并具有良好的手感;由于它們具有減震性和緩沖性,安全性能良好。文檔編號B32B27/30GK1198452SQ98107838公開日1998年11月11日申請日期1998年3月6日優(yōu)先權日1997年3月6日發(fā)明者前川一彥,林原廣,守野將成,石浦一成,伊藤厚志,河原茂,岸井史郎申請人:可樂麗股份有限公司