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電紡尼龍66/PVA/硼酸納米纖維及其制備方法與流程

文檔序號:12168900閱讀:784來源:國知局

本發(fā)明涉及復(fù)合納米纖維領(lǐng)域,更具體地,涉及一種電紡尼龍66/PVA/硼酸納米纖維及其制備方法。



背景技術(shù):

聚酰胺(Polyamiade,簡稱PA)俗稱為尼龍(Nylon),作為半結(jié)晶型熱塑性聚合物的典型代表,是五大工程塑料(聚酷胺,聚甲醛,聚碳酸酯,改性聚苯酸,熱塑性聚酯)中產(chǎn)量最大、品種最多、用途最廣的聚合物材料。其中尼龍66由于具有優(yōu)良的性能而成為應(yīng)用最廣泛的品種之一。尼龍66具有優(yōu)良的力學(xué)性能,機(jī)械強(qiáng)度高,韌性好,自潤性、耐摩擦性好等優(yōu)點。尼龍66主要用于汽車、機(jī)械工業(yè)、電子電器、精密儀器等領(lǐng)域。

尼龍66是由己二胺和己二酸縮聚合成的高分子材料,其分子結(jié)構(gòu)式如下:

由于尼龍66的結(jié)構(gòu)中含有酰胺基團(tuán)(-NHCO-),屬于極性基團(tuán),在高溫、潮濕或紫外照射的環(huán)境中,尼龍會發(fā)生熱降解、水解以及光降解,從而影響其制品的尺寸穩(wěn)定性和力學(xué)性能,降低了產(chǎn)品的穩(wěn)定性和使用壽命,這限制了尼龍66的應(yīng)用。為了擴(kuò)大尼龍的應(yīng)用范圍,利用電紡法制備尼龍納米纖維是一種有效的手段。但尼龍僅溶于甲酸、DMSO等少數(shù)溶劑。甲酸味道大且有毒,不適合大規(guī)?;瘡哪猃埖募姿崛芤褐须娂徶苽淠猃埣{米纖維。

因此有必要開發(fā)從廉價、無毒、不易揮發(fā)的水溶液中電紡制備尼龍納米纖維的方法。



技術(shù)實現(xiàn)要素:

為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明第一方面提供了一種電紡尼龍66/PVA/硼酸復(fù)合納米纖維,包括尼龍66鹽、PVA以及硼酸,其中,尼龍66鹽與PVA的質(zhì)量比例為4:(1~6)。

在一種優(yōu)選的實施方式中,所述PVA與硼酸的質(zhì)量比例為12:(3~8)。

在一種優(yōu)選的實施方式中,所述納米纖維的纖維直徑為50nm-300nm。

本發(fā)明第二方面提供了一種電紡尼龍66/PVA/硼酸復(fù)合納米纖維的制備方法包含以下步驟:

(1)將尼龍66鹽溶于水中,形成前驅(qū)體溶液;

(2)在步驟(1)所述的前驅(qū)體溶液中,加入PVA以及硼酸,形成紡絲混合溶液,通過靜電紡絲法制得尼龍66/PVA/硼酸原絲;

(3)將步驟(2)中所述的尼龍66/PVA/硼酸原絲進(jìn)行干燥,熱處理后,制得尼龍66/PVA/硼酸復(fù)合納米纖維。

在一種優(yōu)選的實施方式中,所述的熱處理的溫度為180℃~300℃。

在一種優(yōu)選的實施方式中,所述的熱處理的溫度為200℃~260℃。

在一種優(yōu)選的實施方式中,所述紡絲混合溶液濃度為10%~25%。

在一種優(yōu)選的實施方式中,所述紡絲混合溶液的絕對粘度為1.0~3.6Pa·S。

在一種優(yōu)選的實施方式中,所述紡絲混合溶液的絕對粘度為2.5~3.0Pa·S。

本發(fā)明第三方面提供了用所述尼龍66/PVA/硼酸復(fù)合納米纖維制備得到的非織造布。

與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的有益效果為:

本發(fā)明采用尼龍66鹽,PVA,以及硼酸為原料,水為溶劑,電紡制備得到復(fù)合納米纖維。此方法解決了在無毒,廉價,不易揮發(fā),環(huán)保的水溶劑中采用電紡法制備尼龍66/PVA/硼酸復(fù)合納米纖維,克服了由于甲酸味道大,不適合大規(guī)?;瘡募姿崛芤褐须娂徶苽淠猃埣{米纖維的缺點。采用本發(fā)明提供的方法制備得到的尼龍66/PVA/硼酸復(fù)合納米纖維,具有更好的拉伸強(qiáng)度,韌性以及模量,同時具有適中的伸長率。另一方面,由于尼龍納米纖維的纖維直徑小,有韌性,強(qiáng)度高的特點,采用本發(fā)明制得的尼龍66/PVA/硼酸納米纖維非織造布同樣具有更好的拉伸強(qiáng)度及斷裂伸長率,過濾性好的特點。

具體實施方式:

除非另有限定,本文使用的所有技術(shù)以及科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時,以本說明書中的定義為準(zhǔn)。

如本文所用術(shù)語“由…制備”與“包含”同義。本文中所用的術(shù)語“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它變形,意在覆蓋非排它性的包括。例如,包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素,而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。

連接詞“由…組成”排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權(quán)利要求中,此短語將使權(quán)利要求為封閉式,使其不包含除那些描述的材料以外的材料,但與其相關(guān)的常規(guī)雜質(zhì)除外。當(dāng)短語“由…組成”出現(xiàn)在權(quán)利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時,其僅限定在該子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作為整體的所述權(quán)利要求之外。

當(dāng)量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時,這應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對所形成的所有范圍,而不論該范圍是否單獨公開了。例如,當(dāng)公開了范圍“1至5”時,所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍“1至4”、“1至3”、“1-2”、“1-2和4-5”、“1-3和5”等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時,除非另外說明,否則該范圍意圖包括其端值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。

此外,本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞“一種”和“一個”對要素或組分的數(shù)量要求(即出現(xiàn)次數(shù))無限制性。因此“一個”或“一種”應(yīng)被解讀為包括一個或至少一個,并且單數(shù)形式的要素或組分也包括復(fù)數(shù)形式,除非所述數(shù)量明顯指單數(shù)形式。

本發(fā)明第一個方面提供了一種電紡尼龍66/PVA/硼酸復(fù)合納米纖維,包括尼龍66鹽、PVA以及硼酸,其中,尼龍66鹽與PVA的質(zhì)量比例為4:(1~6)。

尼龍66鹽:

尼龍66鹽是己二酸己二胺鹽的俗稱,分子式:C12H26O4N2,分子量262.35。尼龍66鹽是無臭、無腐蝕、略帶氨味的白色或微黃色寶石狀單斜晶系結(jié)晶。室溫下,干燥或溶液中的尼龍66鹽比較穩(wěn)定,但溫度高于200℃時,會發(fā)生聚合反應(yīng)。

PVA:

聚乙烯醇(簡稱PVA)外觀為白色粉末,是一種用途相當(dāng)廣泛的水溶性高分子聚合物,性能介于塑料和橡膠之間,它的用途可分為纖維和非纖維兩大用途。聚乙烯醇樹脂系列產(chǎn)品系白色固體,外型分絮狀、顆粒狀、粉狀三種;無毒無味、無污染,可在80--90℃水中溶解。其水溶液有很好的粘接性和成膜性;能耐油類、潤滑劑和烴類等大多數(shù)有機(jī)溶劑;具有長鏈多元醇酯化、醚化、縮醛化等化學(xué)性質(zhì)。

硼酸:

硼酸,為白色粉末狀結(jié)晶或三斜軸面鱗片狀光澤結(jié)晶,有滑膩手感,無臭味。溶于水、酒精、甘油、醚類及香精油中,水溶液呈弱酸性。大量用于玻璃(光學(xué)玻璃、耐酸玻璃、耐熱玻璃、絕緣材料用玻璃纖維)工業(yè),可以改善玻璃制品的耐熱、透明性能,提高機(jī)械強(qiáng)度,縮短溶融時間。

在一種優(yōu)選的實施方式中,所述PVA與硼酸的質(zhì)量比例為12:(3~8)。

在一種優(yōu)選的實施方式中,所述納米纖維的纖維直徑為50nm-300nm。

本發(fā)明另外一個方面提供了一種電紡尼龍66/PVA/硼酸復(fù)合納米纖維制備方法,包含以下步驟:

(1)將尼龍66鹽溶于水中,形成前驅(qū)體溶液;

(2)在步驟(1)所述的前驅(qū)體溶液中,加入PVA以及硼酸,形成紡絲混合溶液,通過靜電紡絲法制得尼龍66/PVA/硼酸原絲;

(3)將步驟(2)中所述的尼龍66/PVA/硼酸原絲進(jìn)行干燥,熱處理后,制得尼龍66/PVA/硼酸復(fù)合納米纖維。

靜電紡絲:

步驟(2)中所述的靜電紡絲是一種特殊的纖維制造工藝,聚合物溶液或熔體在強(qiáng)電場中進(jìn)行噴射紡絲。在電場作用下,針頭處的液滴會由球形變?yōu)閳A錐形(即“泰勒錐”),并從圓錐尖端延展得到纖維細(xì)絲。這種方式可以生產(chǎn)出納米級直徑的聚合物細(xì)絲。

所述靜電紡絲所采用的條件為:紡絲溫度低于30℃;優(yōu)選地,紡絲溫度為5~30℃;更優(yōu)選地,紡絲溫度為10~25℃。

紡絲電壓為10~40KV;優(yōu)選地,紡絲電壓為10~30KV;更優(yōu)選地,紡絲電壓為20~30KV;紡絲接收距離即固化距離為10~40cm;優(yōu)選地,紡絲接收距離為15~35cm;更優(yōu)選地,紡絲接收距離為16cm。

靜電紡絲的納米纖維直徑的范圍:50~300nm;優(yōu)選地,納米纖維直徑的范圍:100~200nm;更優(yōu)選地,納米纖維直徑為150~180nm。

步驟(3)中所述的熱處理時指在惰性氣體存在的條件下加熱到180℃~300℃。

在一種優(yōu)選的實施方式中,所述紡絲混合溶液濃度為10%~25%。

在一種優(yōu)選的實施方式中,所述紡絲混合溶液的絕對粘度為1.0~3.6Pa·S。

在一種優(yōu)選的實施方式中,所述紡絲混合溶液的絕對粘度為2.5~3.0Pa·S。

作為一種優(yōu)選的實施方式,加熱溫度為200℃~260℃。

作為一種優(yōu)選的實施方式,加熱溫度為220℃。

作為一種優(yōu)選的實施方式,惰性氣體為氮氣、氬氣中任意一種。

下面通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行具體描述。有必要在此指出的是,以下實施例只用于對本發(fā)明作進(jìn)一步說明,不能理解為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制,該領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員根據(jù)上述發(fā)明的內(nèi)容做出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整,仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。

另外,如果沒有其他說明,所用原料都是市售的。

實施例1:

在室溫下,稱取4g尼龍66鹽,將尼龍66鹽溶解在水中,磁力攪拌2h,形成前驅(qū)體溶液,并標(biāo)記為A溶液;

在A溶液中加入1g PVA,0.25g硼酸,配成溶液濃度為10%的紡絲混合溶液,標(biāo)記為B溶液,紡絲混合溶液的絕對粘度為2.5Pa·S;

將配制B溶液置于紡絲裝置中,調(diào)節(jié)固化距離為15cm和電壓為20kV,鐵絲網(wǎng)上接入負(fù)極,在作為負(fù)極的鐵絲網(wǎng)上就收集到尼龍66/PVA/硼酸原絲。

將得到的尼龍66/PVA/硼酸原絲烘干,氮氣條件下加熱220℃,2h,制備得到尼龍66/PVA/硼酸復(fù)合納米纖維。

在制備得到的尼龍66/PVA/硼酸復(fù)合納米纖維中各組分的質(zhì)量比為:

尼龍66鹽:PVA=4:1

PVA:硼酸=4:1

實施例2:

在室溫下,稱取4g尼龍66鹽,將尼龍66鹽溶解在水中,磁力攪拌2h,形成前驅(qū)體溶液,并標(biāo)記為A溶液;

在A溶液中加入6g PVA,1.5g硼酸,配成溶液濃度為15%的紡絲混合溶液,標(biāo)記為B溶液,紡絲混合溶液的絕對粘度為3.0Pa·S;

將配制B溶液置于紡絲裝置中,調(diào)節(jié)固化距離為16cm和電壓為22kV,鐵絲網(wǎng)上接入負(fù)極,在作為負(fù)極的鐵絲網(wǎng)上就收集到尼龍66/PVA/硼酸原絲。

將得到的尼龍66/PVA/硼酸原絲烘干,氮氣條件下加熱230℃,2h,制備得到尼龍66/PVA/硼酸復(fù)合納米纖維。

在制備得到的尼龍66/PVA/硼酸復(fù)合納米纖維中各組分的質(zhì)量比為:

尼龍66鹽:PVA=2:3

PVA:硼酸=4:1

實施例3:

在室溫下,稱取4g尼龍66鹽,將尼龍66鹽溶解在水中,磁力攪拌2h,形成前驅(qū)體溶液,并標(biāo)記為A溶液;

在A溶液中加入6g PVA,4g硼酸,配成溶液濃度為20%的紡絲混合溶液,標(biāo)記為B溶液,紡絲混合溶液的絕對粘度為1.0Pa·S;

將配制B溶液置于紡絲裝置中,調(diào)節(jié)固化距離為16cm和電壓為22kV,鐵絲網(wǎng)上接入負(fù)極,在作為負(fù)極的鐵絲網(wǎng)上就收集到尼龍66/PVA/硼酸原絲。

將得到的尼龍66/PVA/硼酸原絲烘干,氮氣條件下加熱260℃,2h,制備得到尼龍66/PVA/硼酸復(fù)合納米纖維。

在制備得到的尼龍66/PVA/硼酸復(fù)合納米纖維中各組分的質(zhì)量比為:

尼龍66鹽:PVA=2:3

PVA:硼酸=3:2

實施例4:

在室溫下,稱取4g尼龍66鹽,將尼龍66鹽溶解在水中,磁力攪拌2h,形成前驅(qū)體溶液,并標(biāo)記為A溶液;

在A溶液中加入4g PVA,2g硼酸,配成溶液濃度為20%的紡絲混合溶液,標(biāo)記為B溶液,紡絲混合溶液的絕對粘度為1.5Pa·S;

將配制B溶液置于紡絲裝置中,調(diào)節(jié)固化距離為20cm和電壓為25kV,鐵絲網(wǎng)上接入負(fù)極,在作為負(fù)極的鐵絲網(wǎng)上就收集到尼龍66/PVA/硼酸原絲。

將得到的尼龍66/PVA/硼酸原絲烘干,氮氣條件下加熱240℃,2h,制備得到尼龍66/PVA/硼酸復(fù)合納米纖維。

在制備得到的尼龍66/PVA/硼酸復(fù)合納米纖維中各組分的質(zhì)量比為:

尼龍66鹽:PVA=1:1

PVA:硼酸=2:1

實施例5:

在室溫下,稱取4g尼龍66鹽,將尼龍66鹽溶解在水中,磁力攪拌2h,形成前驅(qū)體溶液,并標(biāo)記為A溶液;

在A溶液中加入4g PVA,2g硼酸,配成溶液濃度為25%的紡絲混合溶液,標(biāo)記為B溶液,紡絲混合溶液的絕對粘度為3.6Pa·S;

將配制B溶液置于紡絲裝置中,調(diào)節(jié)固化距離為25cm和電壓為26kV,鐵絲網(wǎng)上接入負(fù)極,在作為負(fù)極的鐵絲網(wǎng)上就收集到尼龍66/PVA/硼酸原絲。

將得到的尼龍66/PVA/硼酸原絲烘干,氮氣條件下加熱250℃,2h,制備得到尼龍66/PVA/硼酸復(fù)合納米纖維。

在制備得到的尼龍66/PVA/硼酸復(fù)合納米纖維中各組分的質(zhì)量比為:

尼龍66鹽:PVA=1:1

PVA:硼酸=2:1

實施例6:

在室溫下,稱取4g尼龍66鹽,將尼龍66鹽溶解在水中,磁力攪拌2h,形成前驅(qū)體溶液,并標(biāo)記為A溶液;

在A溶液中加入2g PVA,1g硼酸,配成溶液濃度為25%的紡絲混合溶液,標(biāo)記為B溶液,紡絲混合溶液的絕對粘度為2.0Pa·S;

將配制B溶液置于紡絲裝置中,調(diào)節(jié)固化距離為20cm和電壓為25kV,鐵絲網(wǎng)上接入負(fù)極,在作為負(fù)極的鐵絲網(wǎng)上就收集到尼龍66/PVA/硼酸原絲。

將得到的尼龍66/PVA/硼酸原絲烘干,氮氣條件下加熱260℃,2h,制備得到尼龍66/PVA/硼酸復(fù)合納米纖維。

在制備得到的尼龍66/PVA/硼酸復(fù)合納米纖維中各組分的質(zhì)量比為:

尼龍66鹽:PVA=2:1

PVA:硼酸=2:1

非織造布:

以實施例1-6制備得到的聚苯納米纖維為原料,利用熔融法制得非織造布。具體包含以下步驟:

采用螺桿擠出機(jī)對聚合物切片進(jìn)行熔融并壓送熔體;聚合物熔體進(jìn)入噴絲模頭之前經(jīng)多層細(xì)目金屬篩網(wǎng)過濾;齒輪計量泵進(jìn)行熔體計量,高聚物熔體經(jīng)準(zhǔn)確計量后送至熔噴模頭;熔體被輸送至模頭后,經(jīng)過流道被均勻分散至各個噴絲孔,并經(jīng)噴絲孔噴出;從模頭噴絲孔擠出的熔體細(xì)流發(fā)生膨化脹大的同時,受到兩側(cè)高速熱空氣流的牽伸,處于粘流態(tài)的熔體細(xì)流被迅速拉細(xì),同時,兩側(cè)的室溫空氣摻入牽伸熱空氣流,使熔體細(xì)流冷卻固化成形,形成超細(xì)纖維;經(jīng)牽伸和冷卻固化的超細(xì)纖維在牽伸氣流的作用下,吹向凝網(wǎng)簾或滾筒,纖維收集在凝網(wǎng)簾或滾筒上,形成納米纖維非織造布。

對比例1:

尼龍66產(chǎn)品的制備方法如下:

(1)按質(zhì)量比,稱量以下組分的原料:尼龍66∶環(huán)氧樹脂∶甲酸=1∶4∶5;將尼龍66加入甲酸中使其溶解,在溶有尼龍66的甲酸溶液中加入環(huán)氧樹脂并攪拌,得均勻的混合體系;在攪拌作用下向混合體系中滴加水,使環(huán)氧樹脂和尼龍66一起析出而生成白色沉淀,繼續(xù)滴加過量水至白色沉淀不再生成,將白色沉淀過濾出來并烘干,得到白色塊狀物,將其粉碎得到環(huán)氧樹脂-尼龍66復(fù)合粉末;

(2)將玻璃纖維切碎成短切玻纖;

(3)按質(zhì)量比,稱量以下組分的原料:尼龍66∶短切玻纖∶偶聯(lián)劑∶環(huán)氧樹脂-尼龍66復(fù)合粉末=100∶10∶0.5∶8,所述偶聯(lián)劑為乙烯基三乙氧基硅烷。將稱量后的尼龍66、短切玻纖、偶聯(lián)劑、環(huán)氧樹脂-尼龍6復(fù)合粉末加入到混合機(jī)中混合均勻,得到混合料;

(4)將混合料加入到雙螺桿擠出機(jī)中,在擠出溫度為240℃-270℃-290℃-280℃(從進(jìn)料口至出料口)的條件下擠出,得到環(huán)氧-玻纖復(fù)合改性尼龍66材料。

對比例2:

市售尼龍66。購買自天津希恩思生化科技有限公司,產(chǎn)品規(guī)格:50g,純度98%。

對比例3:

厚型針刺非織造布,以及961樹脂采用手糊法制備得到的復(fù)合材料。

制備工藝過程是先在模具上涂刷含有環(huán)烷酸鉆的961樹脂混合物,(環(huán)烷酸鉆用量為樹脂重量的1-2%)再在其上鋪貼一層按要求剪裁好的纖維織物,用刷子、壓輥或刮刀壓擠織物,使其均勻浸膠并排除氣泡后,再涂刷樹脂混合物和鋪貼第二層纖維織物,反復(fù)上述過程直至達(dá)到所需厚度為止。然后在一定壓力作用下加熱固化成型,最后脫模得到復(fù)合材料制品。

性能測試:

1.纖維直徑測定

形貌以及纖維直徑使用掃描電子顯微鏡(VEGA3LMU,捷克Tescan公司)進(jìn)行觀察測定;

2.纖維單絲的拉伸強(qiáng)度的測定(測定標(biāo)準(zhǔn)采用GB 9997-88)

采用JQ03new型微型張力儀(上海中晨數(shù)字設(shè)備有限公司)測得,每種樣品的結(jié)果由10個該組樣品的平均值得出

3.纖維單絲斷裂伸展率的測定(測定標(biāo)準(zhǔn)采用GB 9997-88)

用CMT8102微型控制電子萬能試驗機(jī)(深圳SANS材料檢測有限公司)測定;

4.楊氏模量的測定

采用YMC-1楊氏模量測定儀(長春市長城教學(xué)儀器有限公司)測定。

5.電紡納米纖維非織造布斷裂伸展率的測定

用CMT8102微型控制電子萬能試驗機(jī)(深圳SANS材料檢測有限公司)測定;

6.電紡納米纖維非織造布拉伸強(qiáng)度的測定

用CMT8102微型控制電子萬能試驗機(jī)(深圳SANS材料檢測有限公司)測定;

7.電紡納米纖維非織造布楊氏模量的測定

采用YMC-1楊氏模量測定儀(長春市長城教學(xué)儀器有限公司)測定。

上述測試結(jié)果見表1性能測試結(jié)果。

表1性能測試結(jié)果

第一方面,通過實施例與對比例1與對比例2的比較得出,使用本發(fā)明提供的方法制得尼龍66/PVA/硼酸納米纖維具有更好的拉伸強(qiáng)度,韌性以及模量,同時具有適中的伸長率。

第二方面,本發(fā)明提供的另一有益效果是,通過實施例與對比例1的比較得出,本發(fā)明采用水作為溶解得到的尼龍66/PVA/硼酸納復(fù)合納米纖維,比在甲酸中值得尼龍66纖維具有更強(qiáng)的拉伸強(qiáng)度,另一方面,溶劑水具有無毒,易得,廉價等優(yōu)點。溶劑甲酸味道大且有毒,對環(huán)境不友好,并不適合大規(guī)?;瘡哪猃埖募姿崛芤褐兄苽浼{米纖維。

第三方面,由于尼龍納米纖維的纖維直徑小,有韌性,強(qiáng)度高的特點,通過實施例與對比例3的比較,得出采用本發(fā)明制得的尼龍66/PVA/硼酸納米纖維非織造布同樣具有更好的拉伸強(qiáng)度及斷裂伸長率,過濾性好的特點。

前述的實例僅是說明性的,用于解釋本公開的特征的一些特征,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以借鑒本文內(nèi)容,適當(dāng)改進(jìn)工藝參數(shù)實現(xiàn)。特別需要指出的是,所有類似的替換和改動對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的,它們都被視為包括在本發(fā)明。本發(fā)明的方法及應(yīng)用已經(jīng)通過較佳實施例進(jìn)行了描述,相關(guān)人員明顯能在不脫離本發(fā)明內(nèi)容、精神和范圍內(nèi)對本文所述的方法和應(yīng)用進(jìn)行改動或適當(dāng)變更與組合,來實現(xiàn)和應(yīng)用本發(fā)明技術(shù)。

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