專利名稱：：導(dǎo)電薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及導(dǎo)電薄膜。更詳細(xì)而言，涉及不僅透明性和導(dǎo)電性優(yōu)異，耐濕熱性也優(yōu)異的透明導(dǎo)電薄膜。
背景技術(shù)：
：透明導(dǎo)電薄膜通常被用作液晶顯示器、透明觸控式面板等的透明電極或電》茲波屏蔽材料。眾所周知，所述透明導(dǎo)電薄膜是通過真空蒸鍍法、濺射法、離子噴鍍法等的干法將氧化銦(111203)、氧化錫(Sn02)、ln203與Sn02的混合燒結(jié)物(ITO)等設(shè)置在聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯(PET)、三乙酰纖維素(TAC)等的透明薄膜表面而得到的薄膜。另外，眾所周知所述透明導(dǎo)電薄膜還可通過在透明薄膜表面涂布導(dǎo)電性高分子而形成涂膜層的濕法獲得。濕法所使用的導(dǎo)電性高分子已知有聚瘞吩、聚苯胺、聚吡咯等。由于將透明導(dǎo)電薄膜在網(wǎng)狀下連續(xù)加工，或者沖孔加工，或在彎曲狀態(tài)下表面加工、保管，因此通過干法得到的透明導(dǎo)電薄膜在加工或保管期間有時(shí)會(huì)產(chǎn)生裂紋，表面電阻增大。另一方面，通過濕法形成的透明導(dǎo)電薄膜，由于涂膜層本身具有柔軟性，難以產(chǎn)生裂紋等問題。而且與干法相比，濕法制造成本較低，而且涂布速度也普遍較快，因此還具有生產(chǎn)率優(yōu)異的優(yōu)點(diǎn)。但是，采用濕法獲得的透明導(dǎo)電薄膜具有導(dǎo)電性、色調(diào)等不足的缺點(diǎn)。近年來提出對(duì)采用濕法獲得的透明導(dǎo)電薄膜的各種改善。例如，將包含聚(3，4-二烷氧基噻吩)和聚陰離子的導(dǎo)電性高分子(專利文獻(xiàn)1)，通過制造方法的改進(jìn)(專利文獻(xiàn)2及專利文獻(xiàn)3)等在保持高光線透過率的狀態(tài)下顯示出非常低的表面電阻，所述聚(3,4-二烷氧基p塞吩)通過在聚陰離子存在下將3,4-二烷氧基噻吩氧化聚合而得到。但是，將上述導(dǎo)電性高分子用作涂膜層的導(dǎo)電薄膜具有耐濕熱性差的缺點(diǎn)，不足以用作液晶顯示器(LCD)、透明觸控式面板等。因此，提出以改良導(dǎo)電性高分子的耐水性為目的而并用各種粘結(jié)劑的方法(專利文獻(xiàn)4)。(專利文獻(xiàn)1)日本特開平1-313521號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)日本特開2002-193972號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)3)日本特開2003-286336號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)4)日本特開2005-281704號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供即使用作顯示器電極或觸控式面板電極也可以長(zhǎng)期穩(wěn)定工作的耐濕熱性優(yōu)異的導(dǎo)電薄膜。本發(fā)明還提供導(dǎo)電性、透明性、涂膜強(qiáng)度優(yōu)異的導(dǎo)電薄膜。在涂膜層中含有聚噻吩的導(dǎo)電薄膜中，如果所述涂膜層中含有水溶性化合物，則導(dǎo)電性增強(qiáng)。但是，如果含有水溶性化合物，則導(dǎo)電薄膜的耐濕熱性下降。本發(fā)明人對(duì)使薄膜的導(dǎo)電性和耐濕熱性并存的方法進(jìn)行研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，如果涂膜層在聚噻吩及水溶性化合物的基礎(chǔ)上還含有交聯(lián)劑，則可以在維持導(dǎo)電性的同時(shí)提高耐濕熱性，/人而達(dá)成本發(fā)明。即，本發(fā)明為在基材薄膜的至少一面上，將包含如下成分的組合物固化得到的涂膜層層合而得到的導(dǎo)電性薄膜，(i)包含聚陽(yáng)離子狀聚噻吩和聚陰離子的導(dǎo)電性高分子(A成分)，所述聚噻吩主要含有下式(1)所示重復(fù)單元，6(1)式中，W和112相互獨(dú)立表示氫原子或碳原子數(shù)為1-4的烷基，或者相互結(jié)合表示可被任意取代的碳原子數(shù)為1-12的亞烷基，(ii)相對(duì)于100質(zhì)量份A成分，10-1000質(zhì)量份的水溶性化合物(b成分)，所述化合物具有選自氧亞乙基及磺酸鹽基(7小沐:/酸塩基)的至少一種親水性基團(tuán)，以及(iii)相對(duì)于100質(zhì)量份A成分，10-1000質(zhì)量份的具有縮水甘油基的交聯(lián)劑(C成分)；其為在60。C的溫度和90%的濕度下處理240小時(shí)后的表面電阻的變化率為160%以下的導(dǎo)電薄膜。本發(fā)明還包含在將具有導(dǎo)電層的一對(duì)電極經(jīng)由間隔器(7〃一廿一spacer)使導(dǎo)電層彼此相對(duì)地排列而形成的電阻膜式觸控式面板中，將上述導(dǎo)電薄膜用作至少一側(cè)的電極的觸控式面板。圖1是表示本發(fā)明的導(dǎo)電薄膜的一個(gè)例子的截面圖。符號(hào)說明1基材薄膜2錨固層3涂膜層4硬質(zhì)涂層7實(shí)施發(fā)明的最佳方式首先使用附圖來說明本發(fā)明的導(dǎo)電薄膜。圖1為本發(fā)明導(dǎo)電薄膜的截面圖，即表示層構(gòu)成的一個(gè)例子的圖示。圖1中，符號(hào)1表示基材薄膜，符號(hào)2表示根據(jù)需要而設(shè)置的錨固層，符號(hào)3表示涂膜層，符號(hào)4表示根據(jù)需要設(shè)置的硬質(zhì)涂層。由圖1可知，本發(fā)明的導(dǎo)電薄膜在基材薄膜的至少一面上在根據(jù)需要設(shè)置錨固層的基礎(chǔ)上層合涂膜層而得到。如果是具有上述構(gòu)成的薄膜，只要不損害本發(fā)明的目的，就可以形成例如硬質(zhì)涂層等的其它功能層，圖l(b)表示在與已形成涂膜層的面的相對(duì)側(cè)設(shè)置錨固層及硬質(zhì)涂層的例子。如此，本發(fā)明的導(dǎo)電薄膜在基材薄膜的至少一面上層合由下述組合物形成的涂膜層。以下，對(duì)本發(fā)明的導(dǎo)電薄膜進(jìn)一步詳細(xì)敘述。本發(fā)明的導(dǎo)電薄膜是在基材薄膜的至少一面上層合涂膜層的導(dǎo)電薄膜。本發(fā)明的涂膜層是將含有導(dǎo)電性高分子(A成分)、水溶性化合物(B成分)及交聯(lián)劑(C成分)的組合物固化而成的層。(導(dǎo)電性高分子A成分)導(dǎo)電性高分子(A成分)包含含有聚陽(yáng)離子狀聚噻吩(聚3,4-二取代噻吩)和聚陰離子，所述聚噻吩以下式(l)所示單元為主體。即，導(dǎo)電性高分子(A成分)是聚噻吩和聚陰離子的絡(luò)合物(複合化學(xué)物complexcompound)。使用將導(dǎo)電性高分子(A成分)分散于水中而形成的分散液。L」(1〉式中，W和W相互獨(dú)立表示氫原子或碳原子數(shù)為1-4的烷基。作為碳原子數(shù)為l-4的烷基，可列舉曱基、乙基、丙基、丁基。或者R'和RM目互結(jié)合表示可被任意取代的碳原子數(shù)為1-12的亞烷基。作為碳原子數(shù)為1-12的亞烷基，可列舉亞曱基、1,2-亞乙基、1，2-亞丙基、1,3-亞丙基、2,3-亞丁基、2,3-亞戊基、1，2-環(huán)亞己基等。特別優(yōu)選亞曱基及1，2-亞乙基、1,2-環(huán)亞己基等1，2-亞烷基。上述1,2-亞烷基可由將例如乙烯、丙烯、己烯、辛烯、癸烯、十二烯及苯乙烯等的a-烯烴類溴化得到的1，2-二溴烷類衍生獲得。作為取代基，可列舉碳原子數(shù)為1-12的烷基或苯基。作為取代基的碳原子數(shù)為1-12的烷基，可列舉曱基、乙基、丙基等。所謂"主要"是指，相對(duì)于構(gòu)成聚噻吩的重復(fù)單元整體式(l)所示單元的含量?jī)?yōu)選50-100%摩爾，更優(yōu)選80-100%摩爾，進(jìn)一步優(yōu)選90-100%摩爾。作為其它重復(fù)單元，可列舉在式(l)中不含取代基OR1和/或0112的重復(fù)單元。含有式(l)所示重復(fù)單元的聚噻吩顯示陽(yáng)離子性。這樣的顯示陽(yáng)離子性的聚噻吩可以采用例如日本特開平01-313521號(hào)公報(bào)中記載的方法，通過將作為單體的3，4-二取代聚噻吩氧化聚合而獲得。聚陰離子可列舉高分子狀羧酸、高分子狀磺酸等。高分子狀羧酸可列舉聚丙烯酸、聚曱基丙烯酸、聚馬來酸等。高分子狀磺酸可列舉聚苯乙烯磺酸、聚乙烯基磺酸等。另外，高分子狀羧酸及高分子狀磺酸等的聚陰離子也可以是僅由乙烯基羧酸、乙烯基磺酸等的陰離子性單體聚合得到同聚物。而且，也可以是由多種陰離子性單體形成的共聚物。除此之外，還可以是陰離子性單體和可與該單體共聚的其它單體類的共聚物。作為可與陰離子性單體共聚合的其它單體，可列舉例如丙烯酸酯類、苯乙烯等。當(dāng)聚陰離子為共聚物時(shí)，可以含有至少一種陰離子性單體作為共聚物成分，可以任意使用多種陰離子性單體或多種其它共聚合單體。作為聚陰離子，即使在上述物質(zhì)中，特別優(yōu)選聚苯乙烯磺酸及至少一部分形成金屬鹽的聚苯乙烯磺酸。聚陰離子的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選1,000-2,000,000,更優(yōu)選2,000-500,000。相對(duì)于1摩爾聚3，4-二取代噻吩中式(1)所示重復(fù)單元，構(gòu)成導(dǎo)電性高分子(A成分)中聚陰離子的陰離子性單體的含量?jī)?yōu)選0.1-20%摩爾，更優(yōu)選0.25-10%摩爾，特別優(yōu)選0.5-5%摩爾。(水溶性化合物B成分)水溶性化合物(B成分)具有選自氧亞乙基及磺酸鹽基的至少一種親水性基團(tuán)。相對(duì)于100質(zhì)量份的導(dǎo)電性高分子(A成分)，水溶性化合物(B成分)的含量為10-1,000質(zhì)量份，優(yōu)選20-500質(zhì)量份。(B-l成分)水溶性化合物(B成分)優(yōu)選分子中含有3個(gè)以上光固化性官能團(tuán)及氧亞乙基(-0-CH2-CH2-)，氧亞乙基的總數(shù)為10-30的水溶性化合物(B-1成分)。作為光固化性官能團(tuán)，可列舉例如丙烯?；?、曱基丙烯?；?、環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁烷基等，但其中優(yōu)選丙烯酰基及曱基丙烯?；?以下統(tǒng)稱為(曱基)丙烯酰基)。當(dāng)B-l成分中的光固化性官能團(tuán)的數(shù)量為2以下時(shí)，固化后的交聯(lián)密度不足，造成耐濕熱性的改善效果不充分。另一方面，雖然沒有對(duì)光固化性官能團(tuán)數(shù)量的上限進(jìn)行特殊限制的必要，但從可得性或成本的觀點(diǎn)出發(fā)，通常使用光固化性官能團(tuán)的數(shù)量為6以下的物質(zhì)。為使光固化性官能團(tuán)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)/固化，優(yōu)選含有光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑，可列舉1-羥基環(huán)己基苯基曱酮、2，2-二曱氧基-2-苯基苯乙酮、夾氧雜蒽酮、芴酮(7口才P/y)、蒽醌、苯曱醛、藥、蒽醌、三苯胺、^唑、3-曱基苯乙酮、4-氯二苯曱酮、2，2-二曱氧基-2-苯基苯乙酮、2-曱基-l-l[4-(曱硫基)苯基]-2-嗎啉代-丙烷-l-酮、2,4,6-三曱基苯曱?；交趸?、雙-(2，6-二曱氧基苯曱酰10基)2,4,4-三曱基戊基氧化膦等。相對(duì)于100質(zhì)量份水溶性化合物(B-1)，光聚合引發(fā)劑的含量?jī)?yōu)選IO質(zhì)量份以下。如果相對(duì)于100質(zhì)量份B-1成分，添加量超過10質(zhì)量份，則有光聚合引發(fā)劑作為增塑劑發(fā)揮作用而降低涂膜層強(qiáng)度之虞。氧亞乙基的總數(shù)優(yōu)選10-30，更優(yōu)選15-25。氧亞乙基雖可集中存在于分子中的l個(gè)部位，但優(yōu)選^t存在于2-4個(gè)部位。另外，當(dāng)B-l成分中的氧亞乙基的總數(shù)不足10時(shí)，水溶性不足，組合物的穩(wěn)定性惡化。而，當(dāng)超過30時(shí)，由于B-l成分的分子量過大導(dǎo)致交聯(lián)密度下降，結(jié)果導(dǎo)致耐濕熱性的改善效果不充分。作為B-l成分，可列舉下式(2)-(4)所示化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(4)式(2)-(4)中，1、m、n、o為0以上的整數(shù)。在式(2)所示化合物中，1+111+11優(yōu)選10-30，更優(yōu)選15-25。在式(3)所示化合物中，l+m+n優(yōu)選10-30，更優(yōu)選15-25。在式(4)所示化合物中，l+m+n+o優(yōu)選10-30，更優(yōu)選15-25。相對(duì)于100質(zhì)量份導(dǎo)電性高分子(A成分)，B-l成分的含量為10-1,000質(zhì)量份，優(yōu)選20-500質(zhì)量份。(B-2成分)水溶性化合物(B成分)優(yōu)選具有磺酸鹽基及羥基或羧基的水溶性聚酯(B-2成分)。B-2成分為二羧酸成分和二醇成分形成的聚酯。作為二羧酸成分，可列舉對(duì)苯二曱酸、間苯二曱酸、鄰苯二曱酸、磺基間苯二曱酸金屬鹽等。作為二醇成分，可列舉乙二醇、二甘醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、環(huán)己烷二曱醇等。B-2成分通過將二羧酸和二醇縮聚進(jìn)行制造。水溶性聚酯(B-2成分)的重量平均分子量?jī)?yōu)選1,000-100,000，更優(yōu)選10,000-50,000。B-2成分含有磺酸鹽基。磺酸鹽基可列舉用-S03Na、-S03K表示的磺酸的堿金屬鹽基。以B-2成分中全部酸成分為100%摩爾計(jì)，B-2成分中磺酸鹽基的含量?jī)?yōu)選2-10%摩爾，更優(yōu)選5-8%摩爾。B-2成分優(yōu)選二羧酸成分含有65-85%摩爾的對(duì)苯二曱酸、10-27%摩爾的間苯二曱酸及5-8%摩爾的5-磺基間苯二甲酸堿金屬鹽。B-2成分含有羥基、羧基或這兩種基團(tuán)。以B-2成分中全部酸成分為100%摩爾計(jì)，羥基和羧基的總含量?jī)?yōu)選0.1-40%摩爾，更優(yōu)選1-20%摩爾。羥基或羧基可以存在于末端或側(cè)鏈的兩端，也可以存在于任意一端，其數(shù)量也無限定。本發(fā)明的"水溶性"是指在含有50%以上(％體積)水的曱醇中可溶的物質(zhì)。B-2成分也可直接使用市售品。作為市售的水溶性聚酯，可列舉例如互應(yīng)化學(xué)社制備，商品名Plascoat(7°，73—卜)RZ-570、RZ畫142、Z-565、Z-561、Z-685。相對(duì)于100質(zhì)量份導(dǎo)電性高分子(A成分)，組合物中的B-2成分12的含量?jī)?yōu)選25-55質(zhì)量份，更優(yōu)選30-55質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選35-55質(zhì)量份。相對(duì)于100質(zhì)量份A成分，當(dāng)B-2成分的含量少于25質(zhì)量份時(shí)，耐濕熱性不足。而，當(dāng)含量多于55質(zhì)量份時(shí)，導(dǎo)電性下降。需要說明的是，這里所謂的"相對(duì)于100質(zhì)量份導(dǎo)電性高分子"是指"相對(duì)于100質(zhì)量份導(dǎo)電性高分子的固體成分"。(交聯(lián)劑C成分)交聯(lián)劑(C成分)具有縮水甘油基。相對(duì)于100質(zhì)量份導(dǎo)電性高分子(A成分)，C成分的含量為10-1,000質(zhì)量份。(C-l成分)作為交聯(lián)劑(c成分)，優(yōu)選具有縮水甘油基的烷氧基硅烷(alkoxysilane)(C-l成分)。作為C-l成分，優(yōu)選具有縮水甘油氧基的三烷氧基硅烷。作為其的示例，可列舉Y-縮水甘油氧基丙基三曱氧基珪烷("glycidoxypropyltrimethoxysilane)。為高效進(jìn)行烷氧基硅烷的水解/縮合，優(yōu)選并用催化劑。就催化劑而言，酸性催化劑或堿性催化劑均可使用。作為酸性催化劑，優(yōu)選醋酸、鹽酸、硝酸等的無機(jī)酸，醋酸、檸檬酸、丙酸、草酸、對(duì)曱苯磺酸等的有機(jī)酸。另一方面，作為堿性催化劑，優(yōu)選氨、三乙胺、三丙胺等有機(jī)胺化合物，曱氧基鈉、曱氧基鉀、乙氧基鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬化合物等。相對(duì)于100質(zhì)量份導(dǎo)電性高分子(A成分)，C-l成分的含量為10-l，000質(zhì)量份，優(yōu)選20-300質(zhì)量份，更優(yōu)選30-200質(zhì)量份。當(dāng)C-1成分的含量不足10質(zhì)量份時(shí)，得到的涂膜層的強(qiáng)度、耐濕熱性、耐溶劑性下降，另一方面，當(dāng)超過1000質(zhì)量份時(shí)，得到的涂膜層的導(dǎo)電性能下降，因此非優(yōu)選。通過使用C-l成分可以提高涂膜層的耐濕熱性及強(qiáng)度。烷氧基硅烷化合物以水解后通過縮合反應(yīng)形成的反應(yīng)產(chǎn)物的形式存在于涂膜層中。(C-2成分)交聯(lián)劑(C成分)優(yōu)選具有縮水甘油基的丙烯酸改性聚酯(C-2成分)。C-2成分由于含有縮水甘油基，在可自身交聯(lián)的同時(shí)，與水溶性聚酯(B-2成分)的羥基或羧基反應(yīng)，發(fā)揮作為交聯(lián)劑的功能。通過C-2成分獲得具有高耐濕熱性的涂膜。C-2成分在酸性條件下的涂布液中也穩(wěn)定，因此可以長(zhǎng)期保持適用期。C-2成分中的縮水甘油基的位置無特殊限定，可以存在于末端或側(cè)鏈的兩端，而且也可以存在于任意一端。以C-2成分中的丙烯酸成分為100%摩爾計(jì)，縮水甘油基的含量?jī)?yōu)選3-20%摩爾，更優(yōu)選5-15%摩爾。C-2成分可以根據(jù)日本特開昭63-37937號(hào)公報(bào)、日本特開平11-198327號(hào)公報(bào)中記載的方法制造。即，可通過以聚酯共聚物為主干接枝聚合而制造。接枝聚合包括，(A)在主干聚合物上產(chǎn)生自由基、陽(yáng)離子或陰離子等的反應(yīng)開始點(diǎn)，將丙烯酸單體進(jìn)行接枝聚合的方法；(B)在主干聚合物的存在下，利用向該聚合物的鏈傳遞反應(yīng)，將丙烯酸單體進(jìn)行接枝聚合的方法；(C)使側(cè)鏈具有官能團(tuán)的主鏈聚合物和末端具有與所述官能反應(yīng)的基團(tuán)的枝聚合物進(jìn)行反應(yīng)的方法，等。丙烯酸改性聚酯是在聚酯的存在下使丙烯酸類單體聚合得到的接枝共聚物，或使聚酯和丙烯酸聚合物進(jìn)行高分子反應(yīng)得到的接枝共聚物。聚酯是以多元羧酸成分和多元醇成分為構(gòu)成成分的線狀聚酯，作為多元羧酸成分，可優(yōu)選列舉對(duì)苯二曱酸、間苯二曱酸、磺基間苯二曱酸金屬鹽、萘二曱酸、4，4，-二苯基二曱酸、已二酸、癸二酸、十四烷二羧酸(dodecanedicarboxylicacid)、六氫化對(duì)苯二曱酸(hexahydroterephthalicacid)等。14另外，作為多元醇成分，可優(yōu)選列舉乙二醇、二甘醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1，6-己二醇、一縮二丙二醇、三甘醇、雙酚A-環(huán)氧烷加成物、氫化雙酚A-環(huán)氧烷加成物、1，4-環(huán)己烷二曱醇、聚乙二醇、聚l，4-丁烷二醇等。為了賦予上述聚酯親水性，可以共聚含有磺酸鹽基的成分。如果賦予聚酯樹脂親水性，則在水性涂布液中的分散性良好。作為所述成分，可列舉例如5-鈉磺基間苯二曱酸、5-鉀磺基間苯二曱酸等。聚酯也可以是在實(shí)質(zhì)上形成線狀聚合物的范圍內(nèi)，將三個(gè)官能團(tuán)以上的多元化合物少量(例如5%摩爾以下)共聚而成的聚合物。作為所述三個(gè)官能團(tuán)以上的多元化合物，可列舉偏苯三酸、苯均四酸、二羥曱基丙酸、甘油、三羥曱基丙烷等。作為用于制造接枝共聚物的丙烯酸類單體，可列舉丙烯酸乙酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸鈉、丙烯酸銨、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸、曱基丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸脫水甘油酯、丙烯酸-2-羥乙基酯、丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、N-曱氧基曱基丙烯酰胺、N-羥曱基丙烯酰胺等。另外，作為丙烯酸聚合物，可列舉由上述丙烯酸單體形成的聚合物、共聚物。作為C-2成分，可直接使用市售品。作為巿售的丙烯酸改性聚酯，可列舉例如高松油脂社制備，商品名《久I^^'^A-615GE、A-613GX、A-614GL。C-2成分中的聚酯成分的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選500-50,000，更優(yōu)選1，000-30，000。C-2成分中的丙烯酸成分的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選500-50,000，更優(yōu)選1,000-30,000。作為C-2成分整體的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選1，000-1OO，OOO,更優(yōu)選2,000-60,000。相對(duì)于100質(zhì)量份導(dǎo)電性高分子(A成分)，組合物中的C-2成分的含量?jī)?yōu)選1-16質(zhì)量份，更優(yōu)選4-16質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選8-16質(zhì)量份。當(dāng)C-2成分的含量多于16質(zhì)量份時(shí)，涂膜的導(dǎo)電性降低。需要說明的是，這里所謂的"相對(duì)于100質(zhì)量份導(dǎo)電性高分子"與上15文相同，指"相對(duì)于IOO質(zhì)量份導(dǎo)電性高分子的固體成分"。(其它的成分)從提高導(dǎo)電性能的觀點(diǎn)出發(fā)，組合物也可以含有二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇等。而且，還可以含有分子內(nèi)具有酰胺鍵、在室溫下為液態(tài)的水溶性化合物。相對(duì)于100質(zhì)量份導(dǎo)電性高分子(A成分)，上述化合物的含量?jī)?yōu)選IO-I，OOO質(zhì)量份，更優(yōu)選30-600質(zhì)量份。當(dāng)含量不足10質(zhì)量份時(shí)，無法充分獲得提高導(dǎo)電性能的效果，結(jié)果導(dǎo)致表面電阻率值幾乎不下降。另一方面，當(dāng)含量超過1,000質(zhì)量份時(shí)，容易發(fā)生涂膜的霧度值增大透明性下降，或涂膜自身的強(qiáng)度下降易于發(fā)生剝離，或?qū)⒈∧喅赏矤顣r(shí)涂膜易于在所接觸的內(nèi)側(cè)面產(chǎn)生轉(zhuǎn)印等的不便。從所得涂膜的強(qiáng)度及防止導(dǎo)電性高分子(A成分)從涂膜脫落的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選涂膜在具有縮水甘油基的丙烯酸改性聚酯(C-2成分)以外，還含有以有機(jī)高分子粘結(jié)劑作為任意的構(gòu)成成分。作為有機(jī)高分子粘結(jié)劑，可列舉例如聚酯、聚丙烯酸、聚氨基曱酸酯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛等。在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，涂膜還可以含有抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、風(fēng)化穩(wěn)定劑(weatheringstabilizer),紫外線吸收劑、有機(jī)潤(rùn)滑劑、顏料、染料、有機(jī)或無機(jī)微粒、充填劑、透明導(dǎo)電劑、成核劑等。(涂層組合物)通過涂布涂層組合物形成涂膜。此處，涂層組合物含有導(dǎo)電性高分子(A成分)、水溶性化合物(B成分)、交聯(lián)劑(C成分)、其它任意成分和水。涂層組合物可以在攪拌下混合各種成分進(jìn)行制造。特別是如果在進(jìn)行超聲處理的同時(shí)進(jìn)行分散，則可以使各種成分分散得更均勻。在涂層組合物中，可以在干燥工序允許的范圍內(nèi)添加與作為分散介質(zhì)的水具有相溶性的適當(dāng)溶劑。作為這樣的溶劑，可列舉例如甲醇、乙醇、2-丙醇、正丙醇、異丁醇、乙二醇、丙酮、乙腈、四氫呋喃、二噁烷及上述溶劑的混合溶劑。通過溶劑可以使有機(jī)高分子粘結(jié)劑溶解。而且可以提高對(duì)基材薄膜的潤(rùn)濕性。另外，可以調(diào)整涂層組合物的固體成分濃度。為提高對(duì)基材薄膜的潤(rùn)濕性，涂層組合物也可以含有少量表面活性劑。優(yōu)選的表面活性劑可列舉聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯等的非離子型表面活性劑，氟代烷基羧酸鹽、全氟烷基苯磺酸鹽、全氟烷基季銨鹽、全氟烷基聚氧乙烯乙醇等氟系表面活性劑。(基材薄膜)作為基材薄膜，優(yōu)選由(曱基)丙烯酸類樹脂，聚苯乙烯，聚醋酸乙烯酯，諸如聚乙烯或聚丙烯的聚烯烴，聚氯乙烯，聚偏氯乙烯，聚酰亞胺，聚酰胺，聚砜，聚碳酸酯，聚酯，或用氨基、環(huán)氧基、羥基、羰基等官能團(tuán)進(jìn)行部分改性的樹脂，三乙酰纖維素(TAC)等形成的薄膜。聚酯可列舉聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯(PET)、聚萘二曱酸乙二醇酯(PEN)等。以總酸成分計(jì)，聚酯可以共聚20%摩爾以下，優(yōu)選10%摩爾以下的第3種成分。這些基材薄膜中，從機(jī)械特性或透明性、生產(chǎn)成本的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選PET、PEN及這兩者共聚聚酯的薄膜。基材薄膜的厚度無特殊限制，但優(yōu)選500;mi以下。當(dāng)比500^m厚時(shí)，剛性過強(qiáng)，將得到的薄膜貼于顯示器等時(shí)的操作性容易下降。當(dāng)將聚酯薄膜用作基材薄膜時(shí)，用于設(shè)置下述錨固層的水性涂布液的涂布可以在任意階段實(shí)施。優(yōu)選在聚酯薄膜的制造過程中實(shí)施。特別優(yōu)選在取向結(jié)晶結(jié)束前的聚酯薄膜上涂布。17150。C下20-60秒。紫外線的照射量通常在10-2,000mJ/cm2,優(yōu)選在50-l，500mJ/cm2,進(jìn)一步優(yōu)選在100-1，000mJ/cm2的范圍。另外，在基材薄膜上涂布涂層組合物時(shí)，根據(jù)需要，作為用于進(jìn)一步提高貼合性.涂布性的預(yù)處理，還可以施行電暈處理、等離子放電處理等的物理表面處理。涂膜層的厚度優(yōu)選0.01-0.30/mi，更優(yōu)選0.02-0.25/mi。若涂膜層的厚度過薄，則不能得到充分的導(dǎo)電性；反之，若過厚，則會(huì)引起總透光率不足或粘連。(錨固層)在本發(fā)明中，根據(jù)需要可以在涂膜層和基材薄膜之間設(shè)置錨固層。形成所述錨固層的成分只要是聚氨基甲酸酯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚乙烯吡咯烷酮樹脂、聚乙烯醇、聚乙烯醇/聚乙烯共聚物等具備透明性的物質(zhì)，則無特殊限制。從貼合性的觀點(diǎn)出發(fā)，錨固層優(yōu)選含有聚酯樹脂(P)和具有噁唑啉基及聚環(huán)氧烷鏈的丙烯酸樹脂(Q)。這里使用的聚酯樹脂(P)可例示由如下所示的多元酸和多元醇構(gòu)成的聚酯。特別優(yōu)選在水(可含有若干有機(jī)溶劑)中具有可溶性或分散性的聚酯。聚酯樹脂(P)的多元酸成分可列舉例如對(duì)苯二曱酸、間苯二曱酸、鄰苯二曱酸、鄰苯二曱酸酐、2,6-萘二曱酸、1,4-環(huán)己烷二甲酸、已二酸、癸二酸、偏苯三酸、苯均四酸、二聚酸、5-鈉磺基間苯二曱酸等。其中，優(yōu)選含有2種以上上述酸成分的共聚聚酯。應(yīng)說明的是，可以含有若干量的馬來酸、衣康酸等不飽和多元酸成分或如對(duì)羥基苯曱酸等羥基羧酸成分。另外，多元醇成分可列舉乙二醇、1,4-丁二醇、二甘醇、一縮二丙二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己烷二曱醇、苯二曱醇、二羥曱基丙烷等、或聚(氧乙烯)二醇、聚(環(huán)氧丁烷)二醇。18此處，所謂取向結(jié)晶結(jié)束前的聚酯薄膜包括未拉伸薄膜、使未拉伸薄膜在縱向或橫向中任一方向上取向的單軸取向薄膜、進(jìn)一步在縱向和橫向這兩個(gè)方向上低倍率拉伸取向的薄膜(最終在縱向或橫向上再拉伸，結(jié)束取向結(jié)晶前的雙軸拉伸薄膜)。其中優(yōu)選在未拉伸薄膜或單向取向的單軸拉伸薄膜上涂布用于形成錨固層的水性涂布液，并直接施行縱拉伸和/或橫拉伸及熱固定。在基材薄膜上涂布用于形成錨固層的水性涂布液時(shí)，作為用于提高貼合性或涂布性的預(yù)處理，優(yōu)選在薄膜表面施行電暈處理、火焰處理、等離子體處理等物理處理，或者將組合物與化學(xué)惰性表面活性劑并用。所述表面活性劑是促進(jìn)形成上述錨固層的水性涂布液對(duì)基材薄膜的濕潤(rùn)性的物質(zhì)，可列舉例如聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯-脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪族酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸金屬皂、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽等陰離子型、非離子型表面活性劑。表面活性劑在形成涂膜的組合物中優(yōu)選含有0.1-10%重量。(導(dǎo)電薄膜的制造方法)本發(fā)明的導(dǎo)電薄膜可以通過將涂層組合物涂布在基材薄膜上形成涂膜層進(jìn)行制造。形成涂膜層時(shí)的涂布方法可以采用自身公知的方法。可優(yōu)選列舉例如lipdirect法、comma涂布機(jī)法、狹縫逆涂法、模頭涂布機(jī)法、凹版輥式涂布機(jī)法、刮刀涂布機(jī)法、噴涂機(jī)法、氣刀涂布法、浸涂法、刮棒涂布機(jī)法等。涂膜層可以在涂布涂層組合物，干燥涂膜層后，使之固化而形成?？梢酝ㄟ^加熱進(jìn)行干燥?？梢酝ㄟ^加熱、紫外線照射、電子束照射等進(jìn)^f于固化。加熱條件為80-160。C下10-120秒，特別優(yōu)選100-另一方面，具有嚼唑啉基及聚環(huán)氧烷鏈的丙烯酸樹脂(Q)也優(yōu)選在水(可含有若干有機(jī)溶劑)中具有可溶性或分散性的丙烯酸樹脂。所述具有噁唑啉基及聚環(huán)氧烷鏈的丙烯酸樹脂(Q)可列舉含有如下所示的單體作為共聚成分的丙烯酸樹脂。首先，作為具有嗯唑啉基的單體，可以列舉2-乙烯基-2-嗨唑啉、2-乙烯基-4-曱基-2-嗨唑啉、2-乙烯基-5-曱基-2-噁唑啉、2-異丙烯基_4-曱基-2-嚼唑啉、2-異丙烯基-5-曱基-2-噁唑啉等?？梢允褂盟鼈冎械囊环N或2種以上的混合物。其中，2-異丙烯基-2-噁唑啉在工業(yè)上易于獲取，因而優(yōu)選。通過使用所述具有噁唑啉基的丙烯酸樹脂，錨固層的凝聚力提高，與涂膜層的貼合性變得更牢固。并且可以使基材薄膜表面在薄膜制膜工序內(nèi)或涂膜層加工工序中具有對(duì)金屬軋輥的耐擦傷性能。應(yīng)說明的是，作為在該丙烯酸樹脂(Q)中的含量，含有嗯唑啉基的單體的含量為2-40%重量，優(yōu)選3-35°/。重量，進(jìn)一步優(yōu)選為5-30%重量。其次，作為具有聚環(huán)氧烷鏈的單體，可列舉使聚環(huán)氧烷加成在丙烯酸、曱基丙烯酸的羧基上而得到的物質(zhì)。聚環(huán)氧烷鏈可以列舉聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚環(huán)氧丁烷等。聚環(huán)氧烷鏈的重復(fù)單元優(yōu)選為3-100。與使用不含有聚環(huán)氧烷鏈的丙烯酸樹脂相比，通過使用所述具有聚環(huán)氧烷鏈的丙烯酸樹脂(Q)，錨固層中的聚酯樹脂(P)與丙烯酸樹脂(Q)的相容性變好，可以提高錨固層的透明性。其中，若聚環(huán)氧烷鏈的重復(fù)單元小于3,則聚酯樹脂與丙烯酸樹脂的相容性降低，錨固層的透明性降低；反之若大于100,則錨固層的耐濕熱性下降，在高濕度、高溫下與透明導(dǎo)電涂膜層的貼合性容變差。應(yīng)說明的是，作為丙烯酸樹脂(Q)中的含量，具有聚環(huán)氧烷鏈的單體的含量為3-40%重量，優(yōu)選4-35%重量，進(jìn)一步優(yōu)選5-30%重量。作為丙烯酸樹脂的其它共聚成分，可列舉以下的單體。即，丙烯酸烷基酯、曱基丙烯酸烷基酯(烷基例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環(huán)己基)；丙烯酸-2-羥乙基酯、曱基丙烯酸-2-羥乙基酯、丙烯酸-2-羥丙基酯、曱基丙烯酸-2-羥丙基酯等含羥基的單體；丙烯酸縮水甘油酯、曱基丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚等含環(huán)氧基的單體；丙烯酸、曱基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、丁烯酸、苯乙烯磺酸及其鹽(鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、叔胺鹽等)等具有羧基或其鹽的單體；丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-烷基甲基丙烯酰胺、N,N-二烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基曱基丙烯酰胺(烷基例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環(huán)己基)、丙烯酰嗎啉、N-輕曱基丙烯酰胺、N-羥曱基曱基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-苯基曱基丙烯酰胺等具有酰胺基的單體；馬來酸酐、衣康酸酐等酸酐的單體；異氰酸乙烯酯、異氰酸烯丙酯、苯乙烯、乙烯基曱基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基三烷氧基硅烷、馬來酸單烷基酯、富馬酸單烷基酯、衣康酸單烷基酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、偏氯乙烯、乙烯、丙烯、氯乙烯、乙酸乙烯酯、丁二烯等，但不限定于上述單體。形成錨固層的聚酯樹脂(P)在錨固層中的含有比例優(yōu)選為5-95%重量，特別優(yōu)選為50-90%重量。形成錨固層的具有嗯唑啉基和聚環(huán)氧烷鏈的丙烯酸樹脂(Q)在錨固層中的含有比例優(yōu)選為5-90%重量，特別優(yōu)選為10-50%重量。若聚酯樹脂(P)超過95%重量或具有噁唑啉基和聚環(huán)氧烷鏈的丙烯酸樹脂(Q)不足5%重量，則錨固層的凝聚力下降，透明導(dǎo)電涂膜層的貼合性有時(shí)變得不充分。為了在基材薄膜上形成上述錨固層，優(yōu)選將上述成分以水溶液、水分散液或乳液等水性涂布液的形態(tài)使用。為了形成涂膜，根據(jù)需要還可以添加除上述成分以外的其它成分，例如防靜電劑、著色劑、表面活性劑、紫外線吸收劑等。特別是通過添加潤(rùn)滑劑可以使耐粘連性更好。錨固層的涂布中所用水性涂布液的固體成分濃度通常為20%重量以下，但特別優(yōu)選為1-10%重量。若該比例不足1%重量，則對(duì)基材薄膜的濕潤(rùn)性有時(shí)會(huì)不足；另一方面，若超過20%重量，則涂布液的貯藏穩(wěn)定性或錨固層的外觀有時(shí)會(huì)惡化。錨固層的膜厚只要在產(chǎn)生充分的貼合提高效果且不損害透明性的范圍內(nèi)，就無特殊限制。錨固層的膜厚優(yōu)選為0.001-0.10/mi,更優(yōu)選為0.005-0.090/mi，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01-0.085^m。形成錨固層時(shí)的涂布方法可以采用自身公知的方法。例如可列舉例如lipdirect法、comma涂布機(jī)法、狹縫逆涂法、模頭涂布機(jī)法、凹版輥式涂布機(jī)法、刮刀涂布機(jī)法、噴涂機(jī)法、氣刀涂布法、浸涂法、刮棒涂布機(jī)法等，可以單獨(dú)或組合使用上述方法。應(yīng)說明的是，根據(jù)需要，涂膜可以僅在薄膜的一面形成，也可以在兩面形成。如上所述，本發(fā)明的導(dǎo)電薄膜需要在基材薄膜的至少一面上將上述涂膜層進(jìn)行層合，但根據(jù)需要還可以在與已形成涂膜層一側(cè)相反的面上設(shè)置錨固層、硬質(zhì)涂層等的涂膜。(導(dǎo)電薄膜的物理性質(zhì))本發(fā)明的導(dǎo)電薄膜在60。C的溫度且90%的濕度下處理240小時(shí)后的表面電阻的變化率為160%以下，優(yōu)選為150%以下。當(dāng)上述變化率超過160%時(shí)，環(huán)境適應(yīng)性不足，長(zhǎng)期穩(wěn)定使用變難。上述變化率可以通過酌情設(shè)定水溶性化合物(B成分)或交聯(lián)劑(C成分)的量而容易地調(diào)整。本發(fā)明的導(dǎo)電薄膜的總透光率優(yōu)選為60%以上，更優(yōu)選為65%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為70%以上，特別優(yōu)選為80%以上。總透光率按照J(rèn)ISK7150進(jìn)行測(cè)定。通過使總透光率滿足上述條件，可以適于用作液晶顯示器、透明觸控式面板等的透明電極或電磁波屏蔽材料?？偼腹饴士梢酝ㄟ^酌情設(shè)定基材薄膜或涂膜層的膜厚進(jìn)行調(diào)整。另外，本發(fā)明的導(dǎo)電薄膜的涂膜層的表面電阻優(yōu)選為10~1x104^/口，更優(yōu)選10~5xl03Q/n。從在用作液晶顯示器、透明觸控22式面板等的透明電極或電磁波屏蔽材料時(shí)的作為電極的功能或電磁波屏蔽特性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選表面電阻在上述范圍內(nèi)。(實(shí)施方式1)本發(fā)明中優(yōu)選的導(dǎo)電薄膜可列舉以下的導(dǎo)電薄膜。優(yōu)選如下導(dǎo)電薄膜將含有如下成分的組合物固化得到的涂膜層層合在基材薄膜的至少一面上形成的導(dǎo)電薄膜，(i)包含主要含有式(l)所示重復(fù)單元的聚陽(yáng)離子狀聚噻吩和聚陰離子的導(dǎo)電性高分子(A成分)，(ii)相對(duì)于100質(zhì)量份A成分，10-1,000質(zhì)量份的水溶性化合物(B-l成分)，所述化合物在分子中含有3個(gè)以上光固化性基團(tuán)及氧亞乙基(0-CH2-CH2-)，氧亞乙基的總數(shù)為10-30，以及(iii)相對(duì)于100質(zhì)量份A成分，10-1,000質(zhì)量份的具有縮水甘油基的烷氧基硅烷(C-1成分)；其為在60。C的溫度且90%的濕度下處理240小時(shí)后的表面電阻變化率為150%以下的導(dǎo)電薄膜。A成分、B-l成分、C-l成分如上所述。B-l成分的光固化性官能團(tuán)優(yōu)選(曱基)丙烯酸酯基。B-l成分優(yōu)選上述式(2)-(4)所示化合物。相對(duì)于100質(zhì)量份導(dǎo)電性高分子(A成分)，B-l成分的含量為10-1,000質(zhì)量份，優(yōu)選20-500質(zhì)量份。C-l成分優(yōu)選具有縮水甘油氧基的三烷氧基硅烷。其中優(yōu)選Y-縮水甘油氧基丙基三曱氧基硅烷。相對(duì)于100質(zhì)量份導(dǎo)電性高分子(A成分)，C-l成分的含量為10-1,000質(zhì)量份，優(yōu)選20-300質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選30-200質(zhì)量份。優(yōu)選導(dǎo)電薄膜總透光率在60%以上，且表面電阻為10lxl040/□。優(yōu)選在基材薄膜與涂膜層之間具有錨固層，所述錨固層含有聚酯樹脂、和具有噁唑啉基及聚環(huán)氧烷鏈丙烯酸樹脂。優(yōu)選基材薄膜為聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯或聚萘二曱酸乙二醇酯薄膜。23(實(shí)施方式2)優(yōu)選如下導(dǎo)電薄膜將含有如下成分的組合物固化得到的涂膜層層合在基材薄膜的至少一面上形成的導(dǎo)電薄膜，(i)包含主要含有式(l)所示重復(fù)單元的聚陽(yáng)離子狀聚噻吩和聚陰離子的導(dǎo)電性高分子(A成分)，(ii)相對(duì)于100質(zhì)量份A成分，25-55質(zhì)量份的具有磺酸鹽基及羥基或羧基的水溶性化合物(B-2成分)，以及(iii)相對(duì)于IOO質(zhì)量份A成分，10-1,000質(zhì)量份的具有縮水甘油基的烷氧基硅烷(C-1成分)及l(fā)-16質(zhì)量份的具有縮水甘油基的丙烯酸改性聚酯(C-2成分)；其為在6(TC的溫度且90%的濕度下處理240小時(shí)后的表面電阻的變化率為160%以下的導(dǎo)電薄膜。優(yōu)選總透光率在80%以上，且表面電阻率在10n/口以上、lx105^/口以下?；谋∧?yōu)選聚酯薄膜。A成分、B-2成分、C-l成分、C-2成分如上所述。B-2成分是由二羧酸成分和二醇成分形成的聚酯。B-2成分含有磺酸鹽基?；撬猁}基可列舉用-S03Na、-S03K表示的磺酸的堿金屬鹽基。以B-2成分中的總酸成分為100%摩爾計(jì)，B-2成分中的磺酸鹽基的含量?jī)?yōu)選2-10%摩爾，更優(yōu)選5-8%摩爾。B-2成分含有羥基、羧基或這兩者。以B-2成分中的總酸成分為100。/。摩爾計(jì)，羥基或羧基的總含量?jī)?yōu)選1-40%摩爾，更優(yōu)選1-20%摩爾。相對(duì)于100質(zhì)量份導(dǎo)電性高分子(A成分)，組合物中的B-2成分的含量?jī)?yōu)選25-55質(zhì)量份，更優(yōu)選30-55質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選35-55質(zhì)量份。具有縮水甘油基的丙烯酸改性聚酯(C-2成分)由于含有縮水甘油基，在可自身交聯(lián)的同時(shí)，與水溶性聚酯(B-2成分)的羥基或羧基反應(yīng)，從而發(fā)揮作為交聯(lián)劑的功能。以C-2成分中的丙烯酸成分為100%摩爾計(jì)，縮水甘油基的含量?jī)?yōu)選3-20%摩爾，更優(yōu)選5-15%摩爾。通過含有C-l成分和C-2成分這兩種成分，可在維持導(dǎo)電性的同時(shí)獲得耐濕熱性優(yōu)異的導(dǎo)電薄膜。(觸控式面板)在將具有導(dǎo)電層的一對(duì)電極經(jīng)由間隔器使導(dǎo)電層彼此相對(duì)地排列而形成的電阻膜式觸控式面板中，作為至少一側(cè)的電極，優(yōu)選使用本發(fā)明的導(dǎo)電薄膜。實(shí)施例以下，通過實(shí)施例進(jìn)一步對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說明。實(shí)施例中的份表示質(zhì)量份。實(shí)施例中的各種評(píng)價(jià)方法遵照下述方法。(1)膜厚將錨固層及涂膜層的厚度如下求出使用反射分光膜厚計(jì)(大冢電子(林)制，商品名"FE-3000")，測(cè)定在波長(zhǎng)300-800nm處的反射率，引用代表性的折射率的波長(zhǎng)分散近似式n-kCauchy的分散式，通過使所述反射率與光譜的實(shí)測(cè)值進(jìn)行擬合求出膜厚。(2)表面電阻使用三菱化學(xué)(林)制LoresterMCP-T600，根據(jù)JISK7194進(jìn)行測(cè)定。對(duì)任意位置進(jìn)行5次測(cè)定，取其平均值。(3)表面電阻變化率將測(cè)定表面電阻的試樣放入60°Cx90。/。的恒溫恒濕槽中，在進(jìn)行240小時(shí)的處理后再次測(cè)定表面電阻，按照下式計(jì)算出表面電阻變化率。表面電阻變化率(％)=(處理后的表面電阻/處理前的表面電阻)x100上式所示表面電阻變化率越小，意味著耐濕熱性越好。(4)總透光率按照J(rèn)ISK7150,用7辦、試驗(yàn)機(jī)(抹)制的霧度儀HCM-2B進(jìn)行測(cè)定。(5)涂膜強(qiáng)度(涂膜貼合性)使用學(xué)振磨耗試驗(yàn)機(jī)(Tester(亍只夕一)產(chǎn)業(yè)社制，商品名學(xué)振型摩擦堅(jiān)牢度試験機(jī))進(jìn)行測(cè)定。具體而言，在使10mm2的吸收充足水分的紗布上加載700g的負(fù)重，對(duì)以1來回/2秒的速度在涂膜上摩擦10個(gè)來回時(shí)的薄膜的剝落狀態(tài)進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下所示。O:涂膜無剝落△:涂膜剝落，但涂膜有殘留x:完全剝落，涂膜無殘留實(shí)施例1<基材薄膜及錨固層的形成>將熔融聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯(〔r|〕=0.62dl/g,Tg-78。C)從模頭擠出，按照常規(guī)方法用冷卻鼓冷卻，作成未拉伸薄膜，接著縱向拉伸3.4倍，然后用輥式涂布機(jī)在其兩面均勻涂布用離子交換水將濃度調(diào)整為8%的錨固層用涂布液，所述涂布液包含60份聚酯、30份丙烯酸、5份添加劑、5份潤(rùn)濕劑。接著在涂布后將該薄膜在125°C下橫向拉伸3.6倍，在22(TC下使其寬度方向收縮3%進(jìn)行熱固定，得到形成了錨固層，厚度為188/mi的基材薄膜。應(yīng)說明的是，錨固層的厚度為0.04^m。<錨固層用的涂布液的成分>聚醋.酸成分由65%摩爾2，6-萘二甲酸/30%摩爾間苯二曱酸/5%摩爾5-鈉磺基間苯二曱酸構(gòu)成；二醇成分由90%摩爾乙二醇/10%摩爾二甘醇構(gòu)成(Tg:80。C，數(shù)均分子量Mn-13,000)。26應(yīng)說明的是，所述聚酯根據(jù)日本特開平6-116487號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1中記載的方法如下制造。即，將44份2,6-萘二曱酸二曱酯、4份對(duì)苯二曱酸二曱酯、34份乙二醇和2份二甘醇裝入反應(yīng)器中，向其中添加0.05份四丁氧基鈦，在氮?dú)夥障聦囟瓤刂圃?30。C進(jìn)行加熱，將生成的曱醇餾去，進(jìn)行酯交換反應(yīng)。然后將反應(yīng)體系的溫度緩慢升至255°C，在體系內(nèi)進(jìn)行1mmHg的減壓來進(jìn)行縮聚反應(yīng)，得到聚酯。丙烯酸由30%摩爾曱基丙烯酸曱酯/30%摩爾2-異丙烯基-2-噁唑啉/10%摩爾聚環(huán)氧乙烷(i^lO)曱基丙烯酸酯/30。/。摩爾丙烯酰胺構(gòu)成(Tg=50。C)。應(yīng)說明的是，所述丙烯酸根據(jù)日本特開昭63-37167號(hào)公報(bào)的制造例1-3中記載的方法如下制造。即，向四頸燒瓶中裝入3份作為表面活性劑的十二烷基磺酸鈉和181份離子交換水，在氮?dú)饬髦猩郎刂?(TC,接著添加0.5份過硫酸銨、0.2份亞硝酸氫鈉作為聚合引發(fā)劑，再一邊將液溫調(diào)整至60-70°C，一邊經(jīng)3小時(shí)滴加作為單體的23.3份曱基丙烯酸曱酯、22.6份2-異丙烯基-2-噁唑啉、40.7份聚環(huán)氧乙烷(11=10)曱基丙烯酸酯和13.3份丙烯酰胺的混合物。滴加完畢后仍保持相同溫度范圍2小時(shí)，同時(shí)在攪拌下繼續(xù)反應(yīng)，接下來進(jìn)行冷卻，得到固體成分為35%的丙烯酸的水*體。添力0劑二氧化硅填料(平均粒徑100nm)(日產(chǎn)化學(xué)(林)制商品名義乂-r少夕只zl)潤(rùn)濕劑聚氧乙烯(11=7)十二烷基醚(三洋化成(林)制，商品名大口7*夕^4-N-70)<涂膜層的形成>27將97份含有0.5%重量聚(3，4-亞乙基二氧基噻吩)和0.8%重量聚苯乙歸磺酸(數(shù)均分子量Mn=l50,000)的導(dǎo)電性高分子的水分散體(BayerAG(乂、、工AAG)制，商品名BaytronP)與3份二甘醇、0.5份Y-縮水甘油氧基三曱氧基硅烷(C1)、0.38份作為水溶性化合物(B1)的A-GLY-20E(新中村化學(xué)工業(yè)(抹)制，具有式(2)所示結(jié)構(gòu)，l+m+n=20)、與0.015份作為光聚合引發(fā)劑的Irgacure184(倍力、二7184)(汽巴精化社制)混合后，攪拌1小時(shí)得到涂布液，使用邁耶繞線棒涂布器將所得涂布液涂布在上述設(shè)置了錨固層的基材薄膜上，在140。C下干燥1分鐘，然后連續(xù)進(jìn)行300mJ/cm、々UV照射，得到具有涂膜層的導(dǎo)電薄膜。涂膜層的厚度為0.08/mi。得到的導(dǎo)電薄膜的特性如表1所示。實(shí)施例2除了將0.38份的AT-20E(新中村化學(xué)工業(yè)(林)制，具有式(3)所示結(jié)構(gòu)，l+m+n-20)用作水溶性化合物(B2)外，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作。結(jié)果如表l所示。實(shí)施例3除了將1.14份的A-GLY-20E(新中村化學(xué)工業(yè)(抹)制，具有式(2)所示結(jié)構(gòu)，l+m+r^20)用作水溶性化合物(Bl)外，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作。結(jié)果如表l所示。實(shí)施例4除了使用0.75份的，縮水甘油氧基三曱氧基硅烷(C1)外，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作。結(jié)果如表1所示。實(shí)施例5除了使用1.0份的，縮水甘油氧基三曱氧基硅烷(C1)外，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作。結(jié)果如表1所示。調(diào)制例1將97份含有作為導(dǎo)電性高分子的0.5%重量聚(3,4-亞乙基二氧基噻吩)和0.8%重量聚苯乙烯磺酸(數(shù)均分子量Mn-150,000)的水分散體(BayerAG制，商品名BaytronP)與3份二甘醇、0.5份y-縮水甘油氧基三曱氧基硅烷(C1)混合，攪拌l小時(shí)得到分散液。向得到的分散液中加入1.8份水溶性聚酯(B3，互應(yīng)化學(xué)社制，商品名PlascoatRZ-570只3—卜RZ-570)(固體成分25%質(zhì)量))，攪拌15分鐘得到混合液。相對(duì)于100質(zhì)量份導(dǎo)電性高分子，混合液中水溶性聚酯(B3)的含量為36質(zhì)量份。RZ-570是二羧酸成分含有對(duì)苯二曱酸(80%摩爾)、間苯二曱酸(14%摩爾)、5-鈉磺基間苯二曱酸(6%摩爾)，二醇成分含有乙二醇(74%摩爾)、二甘醇(8%摩爾)、1,6-己二醇(18%摩爾)的水溶性聚酯。RZ-570的重量平均分子量為23,000。調(diào)制例2除添加2.4份水溶性聚酯(B3，互應(yīng)化學(xué)社制，商品名PlascoatRZ-570(固體成分25%質(zhì)量))外，進(jìn)行與調(diào)制例l相同的操作，得到混合液。相對(duì)于IOO質(zhì)量份導(dǎo)電性高分子，混合液中水溶性聚酯(B3)的含量為48質(zhì)量份。實(shí)施例6向由調(diào)制例1得到的混合液中加入0.2份具有縮水甘油基的丙烯酸改性聚酯(C2，高松油脂社制，商品名《只k'-yA-615GE(固體成分25%質(zhì)量))，攪拌15分鐘得到涂布液。通過使用邁耶繞線棒涂布器將所得涂布液涂布在設(shè)置了實(shí)施例1的錨固層的基材薄膜上，接著在140。C下進(jìn)行1分鐘的干燥處理，得到具有膜厚為100nm的涂膜層的導(dǎo)電薄膜。相對(duì)于100質(zhì)量份導(dǎo)電性高分子，涂膜層中具有縮水甘油基的丙烯酸改性聚酯(C2)的含量為294質(zhì)量份。對(duì)得到的導(dǎo)電薄膜實(shí)施上述各種測(cè)定。結(jié)果如表l所示?！毒胟-〉A(chǔ)-615GE是以聚酯的二羧酸成分為100%摩爾計(jì)，含有曱基丙烯酸曱酯(225%摩爾)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(17%摩爾)的丙烯酸改性聚酯。以丙烯酸成分為100%摩爾計(jì)，縮水甘油基相當(dāng)于7%摩爾。此處，所述聚酯中，二羧酸成分含有對(duì)苯二曱酸(55%摩爾)、間苯二甲酸(40%摩爾)、5-鈉磺基間苯二曱酸(5%摩爾)，二醇成分含有乙二醇(77%摩爾)、二甘醇(23%摩爾)。、久k-7A-615GE的數(shù)均分子量為7,700,聚酯成分的數(shù)均分子量為3,500，丙烯酸成分的數(shù)均分子量為4,200。實(shí)施例7除了向由調(diào)制例1得到的混合液中加入0.4份具有縮水甘油基的丙烯酸改性聚酯(C2，高松油脂社制，商品名A-615GE(固體成分25%質(zhì)量))，攪拌15分鐘外，采用與實(shí)施例6相同的操作得到具有涂膜層的導(dǎo)電薄膜。應(yīng)說明的是，相對(duì)于100質(zhì)量份導(dǎo)電性高分子，涂膜層中具有縮水甘油基的丙烯酸改性聚酯(C2)的含量為8質(zhì)量份。得到的導(dǎo)電薄膜的特性的測(cè)定結(jié)果如表1所示。實(shí)施例8除了向由調(diào)制例1得到的混合液中加入0.8份具有縮水甘油基的丙烯酸改性聚酯(C2，高松油脂社制，商品名A-615GE(固體成分25%質(zhì)量))，攪拌15分鐘外，采用與實(shí)施例6相同的操作得到具有涂膜層的導(dǎo)電薄膜。應(yīng)說明的是，相對(duì)于100質(zhì)量份導(dǎo)電性高分子，涂膜層中具有縮水甘油基的丙烯酸改性聚酯(C2)的含量為16質(zhì)量份。得到的導(dǎo)電薄膜的特性的測(cè)定結(jié)果如表1所示。實(shí)施例9除了使用由調(diào)制例2得到的混合液外，采用與實(shí)施例6相同的操作得到導(dǎo)電薄膜。得到的導(dǎo)電薄膜的特性的測(cè)定結(jié)果如表1所示。比較例1僅涂布由調(diào)制例1得到的混合液，采用與實(shí)施例1相同的操作得到導(dǎo)電薄膜。得到的導(dǎo)電薄膜的特性的測(cè)定結(jié)果如表1所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>B1:式(2)所示化合物E2:式(3)所示化合物B3:水溶性聚酯(PlascoatRZ-570)C1:"y-縮水甘油氧基三甲氧基硅烷C2:具有縮水甘油基的丙烯酸改性聚酯(《久L夕>A-615GE)1+m+n+o:氧亞乙基單元重復(fù)數(shù)的合計(jì)200780032963.8轉(zhuǎn)溢也被28/295t發(fā)明效果本發(fā)明的導(dǎo)電薄膜的耐濕熱性優(yōu)異。而且本發(fā)明的導(dǎo)電薄膜的導(dǎo)電性、透明性、涂膜強(qiáng)度優(yōu)異。本發(fā)明的導(dǎo)電薄膜由于在維持透明性和導(dǎo)電性的同時(shí)具有優(yōu)異的耐濕熱性，因此當(dāng)用于顯示器用電極或觸控式面板用電極時(shí)，可長(zhǎng)期穩(wěn)定使用。產(chǎn)業(yè)上的利用可能性本發(fā)明的導(dǎo)電薄膜由于在維持優(yōu)異的導(dǎo)電性的同時(shí)，具有高耐濕熱性，因此非常適用于觸控式面板、液晶顯示器(LCD)、有機(jī)電致發(fā)光元件(OLED)、無機(jī)電致發(fā)光元件等的透明電極或電磁波屏蔽材料。權(quán)利要求1.導(dǎo)電薄膜，其為將含有如下成分的組合物固化得到的涂膜層層合在基材薄膜的至少一面上得到的導(dǎo)電薄膜，(i)包含主要含有下式(1)所示重復(fù)單元的聚陽(yáng)離子狀聚噻吩和聚陰離子的導(dǎo)電性高分子，即A成分，式中，R1和R2相互獨(dú)立表示氫原子或碳原子數(shù)為1-4的烷基，或者相互結(jié)合表示可被任意取代的碳原子數(shù)為1-12的亞烷基，(ii)相對(duì)于100質(zhì)量份A成分，10-1,000質(zhì)量份的具有選自氧亞乙基及磺酸鹽基的至少一種親水性基團(tuán)的水溶性化合物，即B成分，以及(iii)相對(duì)于100質(zhì)量份A成分，10-1,000質(zhì)量份的具有縮水甘油基的交聯(lián)劑，即C成分；其為在60℃的溫度和90％的濕度下處理240小時(shí)后的表面電阻變化率為160％以下的導(dǎo)電薄膜。2.權(quán)利要求1的導(dǎo)電薄膜，其中，B成分為分子中含有3個(gè)以上光固化性官能團(tuán)及氧亞乙基，氧亞乙基的總數(shù)為10-30的水溶性化合物，即B-1成分。3.權(quán)利要求1的導(dǎo)電薄膜，其中，B成分為具有磺酸鹽基、及羥基或羧基的水溶性聚酯，即B-2成分。4.權(quán)利要求1的導(dǎo)電薄膜，其中，作為C成分的交聯(lián)劑為選自作為C-l成分的具有縮水甘油基的烷氧基硅烷化合物及作為C-2成分的具有縮水甘油基的丙烯酸改性聚酯中的至少一種。5.導(dǎo)電薄膜，其為將含有如下成分的組合物固化得到的涂膜層層合在基材薄膜的至少一面上得到的導(dǎo)電薄膜，(i)包含主要含有下式(l)所示重復(fù)單元的聚陽(yáng)離子狀聚噻吩和聚陰離子的導(dǎo)電性高分子，即A成分，(1)式中，R'和W相互獨(dú)立表示氫原子或碳原子數(shù)為1-4的烷基，或者相互結(jié)合表示可被任意取代的碳原子數(shù)為1-12的亞烷基，(ii)相對(duì)于100質(zhì)量份A成分，10-1,000質(zhì)量份的分子中含有3個(gè)以上光固化性官能團(tuán)及氧亞乙基，氧亞乙基的總數(shù)為10-30的水溶性化合物，即B-1成分，以及(iii)相對(duì)于100質(zhì)量份A成分，10-l，000質(zhì)量份的具有縮水甘油基的烷氧基硅烷化合物，即C-l成分；其為在60。C的溫度和90%的濕度下處理240小時(shí)后的表面電阻變化率為150%以下的導(dǎo)電薄膜。6.權(quán)利要求5的導(dǎo)電薄膜，其中，光固化性官能團(tuán)為(甲基)丙烯酸酯基。7.權(quán)利要求5的導(dǎo)電薄膜，其中，總透光率為60%以上，且表面電阻為101x1040/口。8.權(quán)利要求5的導(dǎo)電薄膜，其中，在基材薄膜和涂層膜之間具有錨固層，所述錨固層含有聚酯樹脂、和具有噁唑啉基及聚環(huán)氧烷鏈的丙烯酸樹脂。9.權(quán)利要求5的導(dǎo)電薄膜，其中，基材薄膜為聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯或聚萘二曱酸乙二醇酯薄膜。10.導(dǎo)電薄膜，其為將含有如下成分的組合物固化得到的涂膜層層合在基材薄膜的至少一面上得到的導(dǎo)電薄膜，(i)包含主要含有下式(l)所示重復(fù)單元的陽(yáng)離子狀聚噻吩和聚陰離子的導(dǎo)電性高分子，即A成分，式中，R'和R"相互獨(dú)立表示氫原子或碳原子數(shù)為1-4的烷基，或者相互結(jié)合表示可被任意取代的碳原子數(shù)為1-12的亞烷基，(ii)相對(duì)于100質(zhì)量份A成分，25-55質(zhì)量份的具有磺酸鹽基、及羥基或羧基的水溶性聚酯，即B-2成分，以及(iii)相對(duì)于100質(zhì)量份A成分，10-1000質(zhì)量份的作為C-l成分的具有縮水甘油基的烷氧基硅烷化合物、及1-16質(zhì)量份的作為C-2成分的具有縮水甘油基的丙烯酸改性聚酯；其為在60。C的溫度和90%的濕度下處理240小時(shí)后的表面電阻變化率為160%以下的導(dǎo)電薄膜。11.權(quán)利要求IO的導(dǎo)電薄膜，其中，總透光率為80%以上，且表面電阻為10Q/口以上、lxi(^Q/口以下。12.權(quán)利要求10的導(dǎo)電薄膜，其中，基材薄膜為聚酯薄膜。13.觸控式面板，其中，在將具有導(dǎo)電層的一對(duì)電極經(jīng)由間隔器使導(dǎo)電層彼此相對(duì)地排列而形成的電阻膜式觸控式面板中，將權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的導(dǎo)電薄膜用作至少一側(cè)的電極。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供耐濕熱性、導(dǎo)電性、透明性、涂膜強(qiáng)度優(yōu)異的導(dǎo)電薄膜。本發(fā)明涉及導(dǎo)電薄膜，其為將含有如下成分的組合物固化得到的涂膜層層合在基材薄膜上而得到的導(dǎo)電薄膜，所述成分為(i)包含主要含有下式(1)所示重復(fù)單元的聚陽(yáng)離子狀聚噻吩和聚陰離子的導(dǎo)電性高分子(A成分)，(1)式中，R¹和R²相互獨(dú)立表示氫原子或碳原子數(shù)為1-4的烷基，或者相互結(jié)合表示可被任意取代的碳原子數(shù)為1-12的亞烷基；(ii)具有選自氧亞乙基及磺酸鹽基的至少一種親水性基團(tuán)的水溶性化合物(B成分)；以及(iii)具有縮水甘油基的交聯(lián)劑(C成分)；其為在60℃的溫度且90％的濕度下處理240小時(shí)后表面電阻的變化率為160％以下的導(dǎo)電薄膜。文檔編號(hào)B32B7/02GK101512681SQ2007800329公開日2009年8月19日申請(qǐng)日期2007年9月3日優(yōu)先權(quán)日2006年9月5日發(fā)明者小金丸愛,淺井真人申請(qǐng)人:帝人杜邦薄膜日本有限公司