專利名稱：液晶顯示器反射板用白色聚酯膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及白色聚酯膜，尤其涉及特別適合作為液晶顯示器用反射板 的白色聚酯膜。更具體地說(shuō)，涉及在使用側(cè)光源(也稱為邊緣光源)對(duì)液晶 畫面進(jìn)行照明時(shí)、以及在反射膜的正上方配置熒光管的(被稱為直下型)結(jié) 構(gòu)中，可以構(gòu)成能夠得到更清晰畫面的反射板用基材的顯示器反射板用白 色聚酯膜。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，作為個(gè)人電腦、電視機(jī)、便攜電話等顯示裝置，大多都是使 用了液晶的顯示器。 一直以來(lái)，在對(duì)這些液晶顯示器進(jìn)行照明時(shí)，由于從 顯示器的背面放置光源的背光源方式或?qū)＠墨I(xiàn)l所示的側(cè)光源方式具有 尺寸薄且能夠?qū)崿F(xiàn)均勻照明的優(yōu)點(diǎn)，因此被廣泛采用。側(cè)光源方式是對(duì)具 有一定厚度的丙烯酸板等透明基材的一個(gè)面實(shí)施網(wǎng)點(diǎn)印刷、擠壓加工等各 種處理，通過(guò)從該丙烯酸板等的邊緣方丈置冷陰極管等照明的方式，能夠均 勻*照明光、能夠得到具有均勻亮度的畫面。另外，由于照明不是設(shè)置 在畫面的背面、而是"^殳置在邊緣部，因此，可以比背光源方式更薄型化。 另外，為了防止照明光逃散到畫面背面，必須在畫面的背面設(shè)置反射板， 但是從對(duì)該反射板要求薄度和光的高反射性的角度考慮，主要使用在膜內(nèi) 部具有微細(xì)氣泡，通過(guò)該氣泡使光發(fā)生散射而白色化的白色膜等。
另一方面，在4象液晶電禍L機(jī)這樣的大畫面用途中， 一直都使用直下型 光源的方式。在該方式中，液晶畫面的下部并列設(shè)置冷陰極射線管。反射 板可以使用平面狀、或者將冷陰極射線管的部分成形成半圓凹狀的反射板 等。 一直以來(lái)，單獨(dú)使用添加了白色顏料的膜、在內(nèi)部具有微細(xì)氣泡的膜，或者將這些膜與金屬板、塑料板等貼合來(lái)使用。特別地，當(dāng)使用在內(nèi)部具
有微細(xì)氣泡的膜時(shí)，輝度的提高效果、均勻性優(yōu)良(專利文獻(xiàn)2)。
該微細(xì)氣泡的形成可以通過(guò)在膜母材例如聚酯中微細(xì)分散高熔點(diǎn)的不 相容聚合物或硫酸鋇等無(wú)機(jī)粒子，并將其拉伸(例如雙軸拉伸)來(lái)實(shí)現(xiàn)。在 進(jìn)行拉伸時(shí)，在不相容聚合物粒子周圍形成空隙(氣泡)，其發(fā)揮了光散射 的作用，因而能夠被白色化、并得到高反射率。
另外，專利文獻(xiàn)2的技術(shù)中，公開了為了在確保波長(zhǎng)400 700nm的光 的反射率的同時(shí)提高波長(zhǎng)低于400nm的光的反射率，在含空洞的膜中包含 熒光增白劑的結(jié)構(gòu)。
另外，近年來(lái)，在液晶顯示器面板這樣的顯示機(jī)器中，還涉及顯示照 片圖像、動(dòng)畫的顯示，因此要求具有現(xiàn)有技術(shù)所未能實(shí)現(xiàn)的高度的顯示能 力，相應(yīng)地，對(duì)于背光源的高輝度化、白色再現(xiàn)性的提高等高性能化的要 求也在不斷提高。為了應(yīng)對(duì)這些要求，針對(duì)反射板所要求的紫外線吸收性、 各種耐久性的希望也在不斷提高。
對(duì)于例如即使長(zhǎng)期使用也能夠抑制劣化、能夠穩(wěn)定使用的特性，有特 別的要求。因此，在例如在專利文船中公開了為了確保穩(wěn)定性而包含光穩(wěn) 定劑的含空洞的聚酯膜。
另外，普通的雙軸拉伸聚酯膜存在容易產(chǎn)生靜電，在制膜、加工工序 以及使用時(shí)存在附著塵埃等問(wèn)題。近年來(lái)，隨著畫面的大型化，由于上述 塵埃對(duì)制造損失影響很大，因此，在使用該聚酯膜的液晶監(jiān)視器制造工序 中，對(duì)各部件的抗污染性的要求也在不斷提高。從這些要求考慮，在專利 文獻(xiàn)4中，通過(guò)使膜具備抗靜電性從而得到抗污染效果。但是，專利文獻(xiàn)4 所提供的膜并不適用于要求光穩(wěn)定性的液晶顯示裝置，因此希望開發(fā)一種 兼具光穩(wěn)定性和抗污染性的光學(xué)膜。
專利文獻(xiàn)l:特開昭63-62104號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2:特開平4-239540號(hào)Z/SR
專利文獻(xiàn)3:特開2002-098808號(hào)/>才艮
專利文獻(xiàn)4:特開平10-278204號(hào)>^才艮

發(fā)明內(nèi)容
但是，在現(xiàn)有技術(shù)中，由于從熒光管發(fā)出的紫外線會(huì)加速部件的劣化， 并且在長(zhǎng)時(shí)間使用時(shí)，由于液晶單元內(nèi)等溫度濕度條件的變化很大，并且 由于各部件的熱膨脹率不同，因此有時(shí)會(huì)產(chǎn)生部件的變形。這時(shí)，如果部
件之間的接觸面積大，則在產(chǎn)生變形時(shí)，會(huì)產(chǎn)生部件之間的摩擦的咯咬聲。 如果該摩擦的咯吱聲反復(fù)出現(xiàn)，則會(huì)進(jìn)一步加速部件的劣化，由于摩擦產(chǎn) 生的損傷導(dǎo)致特性劣化。另外，在制造安裝工序中，由于塵埃的附著引起 的損失也很大。如果試圖通過(guò)添加僅僅提供光穩(wěn)定性的光穩(wěn)定劑、用于產(chǎn) 生凹凸的顆粒、以及抗靜電劑來(lái)解決這些問(wèn)題，則不僅會(huì)由于著色、散射 引起光學(xué)特性的惡化，而且還會(huì)引起各材料之間發(fā)生反應(yīng)，可能會(huì)抵消各 材料所具有的性能。
為了解決該問(wèn)題，本發(fā)明包括如下內(nèi)容。即，
(1) 液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，在具有微細(xì)氣泡的聚酯膜中包含
光穩(wěn)定劑，且該膜的至少一側(cè)的表面的平均反射率為97%以上。
(2) 根據(jù)上述(1)所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，其中，上述聚 酯膜具備在具有微細(xì)氣泡的聚酯層(A)的至少 一面疊層包含光穩(wěn)定劑的聚 酯層(B)的結(jié)構(gòu)。
(3) 根據(jù)上述(1)或(2)所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，其中，在 上述聚酯膜的至少一面涂布包含抗靜電劑的層(C)、層(C)的表面電阻率值 為1X10"Q/ 口以下。
(4) 根據(jù)上述(1) ~ (3)任一項(xiàng)所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，其 中，上述聚酯膜表面的中心面平均粗糙度Ra為0.1以上、并且十點(diǎn)平均粗糙 度Rz為1.0以上。
(5) 根據(jù)上述(1) ~ (4)任一項(xiàng)所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，其 中，上述聚酯膜中所包含的光穩(wěn)定劑的含量相對(duì)于聚酯膜的總重量為0.02 重量％ ~ 20重量％ 。
(6) 根據(jù)上述(1) ~ (5)任一項(xiàng)所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，其中，上述聚酯膜中所包含的光穩(wěn)定劑為丙二酸酯系光穩(wěn)定劑。
(7) 根據(jù)上述(1) ~ (6)任一項(xiàng)所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，其 中，上述聚酯膜中所包含的光穩(wěn)定劑為2，6-萘二曱酸或其共聚物。
(8) 根據(jù)上述(1) ~ (7)任一項(xiàng)所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，其 中，在上述聚酯膜中包含二氧化鈦粒子，并且其含量相對(duì)于聚酯膜的總重 量為1重量％ ~40重量％。
(9) 根據(jù)上述(1) ~ (8)任一項(xiàng)所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，其 中，在上述聚酯膜中包含平均粒徑為l.O P m以上的粒子(下面稱為大粒徑粒 子)，其含量相對(duì)于聚酯膜的總重量為0.01重量％ ~5重量％。
(10) 根據(jù)上述(9)所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，其中，上述 大粒徑粒子為二氧化硅粒子。
(11) 根據(jù)上述(l) ~ (IO)任一項(xiàng)所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜， 其中，上述聚酯膜通過(guò)包含與聚酯不相容的熱塑性樹脂而形成有微細(xì)氣泡。
(12) 根據(jù)上述(11)所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，其中，上述 與聚酯不相容的熱塑性樹脂為聚甲基戊烯，在聚酯膜中的平均粒徑為大粒 徑粒子的平均粒徑以下，且相對(duì)于聚酯膜的總重量包含5重量％ ~25重量 %。
(13) 才艮據(jù)上述(1) ~ (12)任一項(xiàng)所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜， 其中，上述聚酯膜的比重為0.5~1.2。
(14) 根據(jù)上述(1) ~ (13)任一項(xiàng)所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜， 其中，上述聚酯膜通過(guò)包含無(wú)機(jī)粒子，形成微細(xì)氣泡。
(15) 根據(jù)上述(14)所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，其中，上述 為了形成孩t細(xì)氣泡而包含的無(wú)機(jī)粒子為6乾酸鋇、且該辟u酸鋇的平均粒徑為 0.1 U m ~5.0li m并為大粒徑粒子的平均粒徑以下，且相對(duì)于聚酯膜的總重 量包含5~70重量°/。.
(16) 根據(jù)上述(1) ~ (15)任一項(xiàng)所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜， 其中，上述聚酯膜的比重為1.2~1.4。
(17) 根據(jù)上述(2) ~ (16)任一項(xiàng)所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，其芯層部為上述聚酯層(A)、 一側(cè)或兩側(cè)的表層部為上述聚酯層(B)。
根據(jù)本發(fā)明，能夠得到兼具光穩(wěn)定性、抗污染性以及仏學(xué)擦性的液晶 顯示器反射板用白色聚酯膜，由此能夠提高該聚酯膜以及液晶面板中安裝 的其他周邊部件的耐久性，進(jìn)而能夠減少由于異物附著導(dǎo)致的制造損失。
具體實(shí)施例方式
下面對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明 [層構(gòu)成
關(guān)于本發(fā)明的聚酯膜，在具有樣t細(xì)氣泡的聚酯膜中包含光穩(wěn)定劑是必 要的。
本發(fā)明的聚酯膜可以為單層、多層的任一種，但是在其是使用了聚酯 層(A)以及(B)的疊層結(jié)構(gòu)，聚酯層(A)為包含微細(xì)氣泡的層，并且在其至少 一側(cè)聚酯層(B)是包含光穩(wěn)定劑的層的情況下，從高反射率、制膜性、光學(xué) 特性以及光穩(wěn)定性方面考慮，是優(yōu)選的。
本發(fā)明的聚酯膜特別優(yōu)選在具有微細(xì)氣泡的聚酯層(A)的至少一面疊 層包含光穩(wěn)定劑的聚酯層(B)的結(jié)構(gòu)(以下將該疊層方式稱為"形態(tài)l")。
另外，在本發(fā)明的聚酯膜的至少一面設(shè)置包含抗靜電層的層(C)，也是 優(yōu)選的方式之一。
本發(fā)明的聚酯膜如果包含該聚酯層(A)以及聚酯層(B)的構(gòu)成，則可以 是由多個(gè)層構(gòu)成的。例如，可以是聚酯層(A)/聚酯層(B)的雙層構(gòu)成、也 可以是聚酯層(B) /聚酯層(A) /聚酯層(B)的3層構(gòu)成、或者可以是聚酯層 (A) /聚酯層(B) /聚酯層(A) /聚酯層(B)的4層構(gòu)成。還可以是5層以上的結(jié) 構(gòu)。通過(guò)形成多層構(gòu)成，使得在疊層聚酯膜的表面，能夠顯示出各個(gè)層的 特性，并控制多樣化的特性。
如果考慮制膜的容易程度和效果，優(yōu)選雙層構(gòu)成或聚酯層(B) /聚酯層 (A) /聚酯層(B)組成的3層構(gòu)成的形態(tài)。特別優(yōu)選使用聚酯層(B)保護(hù)聚酯層 (A)的形態(tài)，即，聚酯層(B)/聚酯層(A)/聚酯層(B)的三層構(gòu)成。另外，優(yōu) 選芯層部為聚酯層(A)、 一側(cè)或兩側(cè)的表層部為聚酯層(B)。
8[聚酯膜
構(gòu)成本發(fā)明的聚酯是由二醇與二羧酸縮聚得到的聚合物，作為二羧酸， 代表性實(shí)例的包括對(duì)苯二甲酸、間苯二曱酸、鄰苯二甲酸、萘二羧酸、己 二酸、癸二酸等，另外，二醇的代表性實(shí)例的包括乙二醇、三亞曱基二醇、 四亞曱基二醇、環(huán)己烷二曱醇等。具體來(lái)說(shuō)，可以列舉出例如聚對(duì)苯二甲
酸亞曱酯、聚對(duì)苯二甲酸-l，4-亞丁酯、聚對(duì)羥基苯甲酸亞乙酯、聚對(duì)苯二 甲酸l，4-環(huán)己烷二曱醇酯、聚亞乙基-2，6-萘二曱酸酯等。在本發(fā)明的情形 中，特別優(yōu)選聚對(duì)苯二曱酸亞乙酯(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為PET)、聚萘二甲酸亞 乙酯。
另外，在該聚酯中，還可以添加公知的各種添加劑，例如抗氧化劑、 抗靜電劑等。作為本發(fā)明所使用的聚酯，優(yōu)選聚對(duì)苯二曱酸亞乙酯。聚對(duì) 苯二甲酸亞乙酯膜的耐水性、耐久性、耐化學(xué)性等優(yōu)良。
當(dāng)使用聚對(duì)苯二甲酸亞乙酯作為基本構(gòu)成時(shí)，從制膜穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考 慮，優(yōu)選使用包含相對(duì)于總的二羧酸成分為1摩爾％ ~15摩爾％、更優(yōu)選3 摩爾％ ~ 14摩爾％ 、最優(yōu)選5摩爾％ ~ 13摩爾％的共聚成分的共聚酯。如果 低于1摩爾％，則包含惰性粒子的層，例如包含31重量％以上的硫酸鋇、二 氧化鈥粒子的情形中，有時(shí)無(wú)法制膜。而即使超過(guò)15摩爾％，也有時(shí)會(huì)無(wú) 法制膜。
作為該共聚成分，作為二羧酸成分，可以列舉出例如間苯二曱酸、2， 6-萘二曱酸、4，4，-聯(lián)苯二曱酸、己二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲 酸-5-磺酸鈉等。作為二醇，可以列舉出例如乙二醇、1，4-丁二醇、1，4-環(huán)己 二甲醇、1，6-己二醇、新戊二醇、聚烷撐二醇等。特別地，作為聚酯層(A) 中所使用的聚酯的共聚成分，為了得到良好的制膜性，優(yōu)選使用間苯二甲 酸、2，6-萘二甲酸。
在本發(fā)明中，在膜的至少一面，400 700nm的光的波長(zhǎng)范圍的平均反 射率為97%以上是必要的。這是由于，如果低于97%,作為逆棱鏡方式的背光源的輝度則可能會(huì)降低。在本發(fā)明中，平均反射率是指通過(guò)在日立八
一x夕/ 口 ^一乂制造的分光光度計(jì)(U-3310)中安裝積分球，以標(biāo)準(zhǔn)白色 板(氧化鋁)的反射率為100%時(shí)，測(cè)定400 700nm的反射率，從所得到的圖 表每間隔5nm的波長(zhǎng)讀取反射率，所得到的平均值為平均反射率。
為了佳反射率達(dá)到97%以上，重要的是通過(guò)在膜內(nèi)部包含微細(xì)氣泡以 及惰性無(wú)機(jī)粒子而使其白色化，這樣能夠發(fā)揮出光的散射作用，并提高反 射率。優(yōu)選反射率為98%以上、更優(yōu)選為100%以上。反射率的上限并沒有 特別的限制，為了提高^(guò)Jt率，必須提高成為氣泡形成核劑的不相容的熱 塑性樹脂或無(wú)機(jī)粒子的添加量，這種情況下，制膜性有時(shí)會(huì)變得不穩(wěn)定， 因此優(yōu)選為110°/。以下。
微細(xì)氣泡的形成是通過(guò)在膜母材例如聚酯中，使與高熔點(diǎn)的聚酯不相 容的熱塑性樹脂或無(wú)機(jī)粒子細(xì)分軟，并將其拉伸(例如雙軸拉伸)而實(shí)現(xiàn)的。 在進(jìn)行拉伸時(shí)，在該不相容的熱塑性樹脂或無(wú)機(jī)粒子周圍形成空隙(氣泡)， 該空隙能夠?qū)獍l(fā)揮散射作用，因此能夠白色化、得到高反射率。在本發(fā) 明中優(yōu)選的不相容的熱塑性樹脂以及無(wú)機(jī)粒子如后所述。
本發(fā)明的白色聚酯膜在保管時(shí)會(huì)受到外部光線所產(chǎn)生的紫外線的曝 曬，并且在使用時(shí)受到由背光源單元中所附帶的熒光管發(fā)出的紫外線的曝 曬，因此必須使用光穩(wěn)定劑。
在本發(fā)明中，優(yōu)選在聚酯層(B)中包含光穩(wěn)定劑。并且，在不損害特性 的范圍內(nèi)，可以在聚酯層(A)中包含光穩(wěn)定劑。光穩(wěn)定劑的含量，相對(duì)于聚 酯膜全體的總重量，優(yōu)選為0.02重量％ ~20重量％、更優(yōu)選為0.1重量％ ~1 5重量％ 、進(jìn)而最優(yōu)選為0.5重量％ ~ 15重量％ 。
另外，當(dāng)本發(fā)明的聚酯膜采取形態(tài)l時(shí)，優(yōu)選在聚酯層(B)中包含規(guī)定 量的光穩(wěn)定劑。聚酯層(B)中的光穩(wěn)定劑的含量相對(duì)于聚酯層(B)的總重量， 優(yōu)選為O.l ~20重量％、更優(yōu)選為0.5~15重量％、最優(yōu)選為1~5重量％。
當(dāng)光穩(wěn)定劑的含量小于0.1重量％時(shí)，存在下述問(wèn)題耐光性不充分， 在長(zhǎng)時(shí)間使用時(shí)膜會(huì)劣化、其反射特性容易低下。另一方面，當(dāng)超過(guò)20重 量°/。時(shí)，有時(shí)由于光穩(wěn)定劑所產(chǎn)生的著色而導(dǎo)致反射特性降低，故不優(yōu)選。
液晶顯示器反射板用聚酯膜在制膜之后還包括涂布、干燥、蒸鍍等后 加工工序中的熱工序。另外，所述膜在設(shè)置之后直接受到附屬于背光源單 元的熒光管所發(fā)出的熱，為了在巻曲狀態(tài)下能夠長(zhǎng)期保存，本發(fā)明中所使 用的光穩(wěn)定劑優(yōu)選選用耐熱性優(yōu)良、與上述聚酯的相容性良好且能夠均勻 M，同時(shí)，能夠著色少并且對(duì)樹脂和膜的反射特性不會(huì)產(chǎn)生不良影響的 光穩(wěn)定劑。只要是滿足上述條件的光穩(wěn)定劑，就沒有特別的限制，例如可 以使用水楊酸系、二苯甲酮系、苯并三唑系、氰基丙烯酸酯系、三嚷系、 丙二酸酯系等的紫外線吸收劑，位阻胺系等的紫外線穩(wěn)定劑，萘二羧酸等 被稱為具有光穩(wěn)定性的二羧酸成分的各種光穩(wěn)定劑，其中，由于丙二酸酯
16系、萘二羧酸在接近可見光區(qū)域的350nm附近的長(zhǎng)波長(zhǎng)部無(wú)吸收峰，因而 色調(diào)優(yōu)良，故特別優(yōu)選。更具體的適用例如下所示。
(紫外線吸收劑)
丙二酸酯系四乙基-2，2'-(l，4-亞苯基-二-次甲基)-雙丙二酸酯、丙二酸 [(4-甲氧基苯基)-亞曱基-二曱基酯
7jC楊酸系:對(duì)叔丁基苯基水楊酸酯、對(duì)辛基苯基水楊酸酯
二苯甲酮系:2，4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2，2，-4，4，-四羥基二苯甲酮、2,2，-二羥基-4-甲氧 基二苯曱酮、2，2，-二羥基-4，4，-二曱氧基二苯甲酮、雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲?；交?曱烷
苯并三唑系:2-(2，-羥基-5，-甲基苯基)苯并三唑、2-(2，-羥基-5，-丁基苯 基)苯并三唑、2-(2，-羥基-3，，5，-二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2，-羥基-3，-叔 丁基-5，曱基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2，-羥基-3，，5，-二-叔曱基苯基)-5-氯苯并 三唑、2-(2，-羥基-3，，5，-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2，-羥基-5，-叔辛基 苯基)苯并三唑、2-(2，-羥基-3，，5，-二-叔戊基苯基)苯并三唑、2，2，亞甲基雙[4 -(1，1，3，3-四曱基丁基)-6-(211-苯并三唑-2-基)苯酚]、2(2，-羥基-5，-甲基丙烯酰 氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-[2，-羥基-3，-(3，，，4，，，5，，，6，，-四氫鄰苯二甲酰亞胺曱 基)-5，甲基苯基]苯并三唑
氰基丙烯酸酯系乙基-2-絲-3，3，-二苯基丙烯酸酯
三嗪系2-(2，4-二羥基苯基)-4,6-雙-(2，4-二曱基苯基)-l，3，5-三溱、2，4-雙 [2畫羥基-4-丁氧基苯基]-6-(2，4-二丁氧基苯基)-l，3，5-三嗪
除上述類型之外:2-乙氧基-2，-乙基草酰雙替苯胺、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三溱-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚、2-(4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-l,3，5-三溱-2畫基) -5-羥基苯基、2-乙基，2，-乙氧基草酰替苯胺。
(紫外線穩(wěn)定劑)
位阻胺系雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、琥珀酸二曱基-1-(2-羥基乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四曱基哌啶縮聚物
除上述類型之外:雙(辛基苯基)硫化鎳、[2-硫代雙(4-叔辛基苯酚鹽)]-正丁基胺鎳、鎳絡(luò)合-3，5-二-叔丁基-4-羥基苯曱基-磷酸單乙酸酯、鎳-二丁 基二硫代氨基甲酸酯、2，4-二-叔丁基苯基-3，，5，-二-叔丁基-4，-羥基苯甲酸 酯、2，4-二-叔丁基苯基-3，，5，-二-叔丁基-4，-羥基苯甲酸酯、2，2，4，4-四曱基-7 畫氧-3，20-重氮基-二螺[5,l，ll，2]畫二十一烷國(guó)21-酮、2，2,4，4-四甲基-21-氧代-7-氧-3，20-重氮基二螺[5.1.11.2-二十一烷-20-丙酸十二烷基酯/十四烷基酯、 2，2，4，4-四甲基-7-氧-3，20-重氮基-20(2，3-環(huán)氧-丙基)二螺[5.1.11.2-二十一烷 -21-酮的聚合物、丙二酸，[(4-甲氧基苯基)-亞曱基-，雙(1，2，2，6，6-五曱基-4-哌愁)酯、2，6-萘二曱酸。
這些光穩(wěn)定劑中，優(yōu)選使用與聚酯的相容性優(yōu)良的四乙基-2，2，-(l，4-亞 苯基-二-次曱基)-雙丙二酸酯、丙二酸[(4-甲氧基苯基)-亞曱基-二曱基酯、 2，2，-4，4，-四羥基二苯曱酮、雙(2-曱氧基-4-羥基-5-苯曱?；交?曱烷、2,2， -亞甲基雙[4-(l，l，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚、2-(4，6-二苯 基-l，3，5-三噪-2-基)-5-[(己基)氧基-苯酚、2,6-萘二曱酸(以下簡(jiǎn)稱為"ND C，，)。
上述光穩(wěn)定劑可以單獨(dú)使用也可以2種以上混合使用，也可以是聚合 物。另外，也可以是對(duì)聚酯等的共聚物成分。
特別地，如果是像2，6-萘二甲酸這樣的具有光穩(wěn)定性的二羧酸，則可以 是以該二羧酸作為二羧酸成分構(gòu)成的聚酯(包括共聚物)。具體來(lái)說(shuō)，可以 列舉出聚茶二甲酸亞乙酉旨(以下簡(jiǎn)稱為"PEN")、在PET中共聚2，6-萘二曱 酸獲得的共聚物等。其中，在這種情形下，膜中的光穩(wěn)定劑的含量為聚酯 等(包括共聚物)中存在的光穩(wěn)定劑成分的量。
另外，可以在不降低性能的范圍內(nèi)添加無(wú)機(jī)系光穩(wěn)定劑。在無(wú)機(jī)系光 穩(wěn)定劑中，包括氧化鈦、氧化鋅等，為了提高光穩(wěn)定性，優(yōu)選使用二氧化 鈦。
另外，當(dāng)使用無(wú)機(jī)系光穩(wěn)定劑時(shí)，該無(wú)機(jī)系光穩(wěn)定劑能夠兼具上述大 粒徑粒子、形成孩吏細(xì)氣泡的無(wú)機(jī)粒子。在添加二氧化鈦時(shí)，其平均粒徑只要不損害光學(xué)特性就沒有特別的限 制，但優(yōu)選為上述大粒徑粒子的平均粒徑(當(dāng)不存在大粒徑粒子時(shí)，小于l.
On m)以下、更優(yōu)選為大粒徑粒子的平均粒徑以下且0.1nm以上5nm以下。
另外，二氧化鈦的含量，相對(duì)于聚酯膜的總重量，優(yōu)選為1重量％~4 0重量％、更優(yōu)選為5重量％以上20重量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為5重量％以上 15重量％以下。如果二氧化鈦的含量高于40重量％，則制膜變得不穩(wěn)定， 進(jìn)而有時(shí)由于二氧化鈦粒子所具有的光隱蔽性而導(dǎo)致光學(xué)特性的降低。另 一方面，當(dāng)二氧化鈦的添加量低于1重量％時(shí)，雖然光學(xué)性能沒有降低，但 是有時(shí)難以發(fā)現(xiàn)光穩(wěn)定性提高的效果。
另外，本發(fā)明的聚酯膜采取形態(tài)l時(shí)、優(yōu)選在聚酯層(B)中包含規(guī)定量 的二氧化鈥。其中，在不損害特性的范圍內(nèi)，可以在聚酯層(A)中包含二氧 化鈦。聚酯層(B)中的光穩(wěn)定劑的含量相對(duì)于聚酯層(B)的總重量?jī)?yōu)選為5 ~ 20重量％、更優(yōu)選為5~15重量％。當(dāng)二氧化鈦的含量高于20重量％時(shí)，由 于二氧化鈥粒子所具有的光隱蔽性，有時(shí)會(huì)發(fā)現(xiàn)光學(xué)特性的降低。另一方 面，當(dāng)二氧化鈦的添加量低于5重量％時(shí)，雖然光學(xué)性能沒有降低，但是有 時(shí)難以發(fā)現(xiàn)光穩(wěn)定性提高的效果。
光穩(wěn)定劑在紫外線范圍的光，特別是340nm 350nm的波長(zhǎng)區(qū)域內(nèi)具 有吸收波長(zhǎng)的峰，其中，光的吸收區(qū)域可以到達(dá)可見光區(qū)域(波長(zhǎng)380nm以 上)。這樣，在向白色聚酯膜中添加光穩(wěn)定劑時(shí)，會(huì)出現(xiàn)黃化。由于該黃化， 在作為液晶顯示器反射板用白色聚酯膜使用時(shí)，會(huì)導(dǎo)致輝度的降低，同時(shí) 也會(huì)影響熒光管等其他光學(xué)部件的設(shè)計(jì)。這樣，在光穩(wěn)定劑中，有時(shí)要求 能夠抑制黃化現(xiàn)象。
通過(guò)^f吏用在可見光區(qū)域無(wú)吸收波長(zhǎng)的光穩(wěn)定劑，例如四乙基-2, 2'-(1， 4-亞苯基-二-次甲基)-雙丙二酸酯、丙二酸[(4-甲氧基苯基)-亞甲基]-二曱基 酯、2-乙基，2，-乙氧基草酰替苯胺、2，6-萘二曱酸，能夠抑制黃化。
如上所述，從與聚酯的相容性、在可見光區(qū)域無(wú)吸收波長(zhǎng)的角度考慮， 最優(yōu)選使用丙二酸[(4-曱氧基苯基)-亞曱基-二甲基酯以及2，6-萘二曱酸。
19[包含抗靜電劑的層(c)
本發(fā)明的白色聚酯膜根據(jù)其用途，特別是在加工、安裝工序中，優(yōu)選 不要附著塵埃。因此，優(yōu)選在白色聚酯膜的至少一面設(shè)置包含抗靜電劑的 尉c)。
在本發(fā)明中，從防止制造膜時(shí)的環(huán)境污染、防爆性的觀點(diǎn)考慮，包含 抗靜電劑的層(c)優(yōu)選為在涂布水性涂布液并干燥后沿至少一個(gè)方向拉伸
形成的涂膜層，優(yōu)選在雙軸定向由聚酯層(A)與聚酯層(B)組成的基材膜的 制造工序內(nèi)形成。該拉伸的時(shí)機(jī)并沒有特別的限制，優(yōu)選在涂布液涂布之 后沿至少一軸方向進(jìn)行拉伸。具體來(lái)說(shuō)，優(yōu)選使用在涂布水性涂布液之 后進(jìn)行雙軸拉伸的方法、或、在縱向(膜的長(zhǎng)度方向)拉伸后涂布水性涂布 液，并進(jìn)一步進(jìn)4于;鏡向拉伸的方法。作為該水性涂布液的涂布方法，可以 優(yōu)選使用各種涂布方法，例如反相涂布法、凹版涂布法、棒涂布法、使用 金屬條的條棒涂布法、模涂布法、以及噴涂法等，但并不限于這些。
在水性涂布液中，為了有助于涂布液的穩(wěn)定性，可以包含若干量的有 機(jī)溶劑。作為該有機(jī)溶劑，可以列舉出甲乙酮、丙酮、乙酸乙酯、四氫呋 喃、二噁烷、環(huán)己酮、正己烷、甲苯、二曱苯、甲醇、乙醇、正丙醇、異 丙醇?？梢园喾N有機(jī)溶劑。
在本發(fā)明中，在不損害本發(fā)明的目的范圍內(nèi)，可以在水性涂布液中混 合其他表面活性劑、紫外線吸收劑、顏料、潤(rùn)滑劑、防粘連劑、水溶性高 分子樹脂、噁唑啉、蜜胺、環(huán)氧化合物、氮丙啶等交聯(lián)劑、其他抗靜電劑 的添力ff劑。
從涂膜的外觀的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的水性涂布液中的固體成分濃度優(yōu) 選為5~30重量％、更優(yōu)選為5~20%。
包含抗靜電劑的層(C)的厚度優(yōu)選為0.01 ~ 2nm、更優(yōu)選為O.l ~ lnm。 如果厚度過(guò)薄，則有時(shí)耐溶劑性、抗靜電性不足，如果厚度過(guò)厚，則有時(shí) 易滑性變差。
在本發(fā)明中，包含抗靜電劑的層(C)的表面電阻率在23。C、相對(duì)濕度5 0。/o的條件下的表面電阻率值為lxl01311/ 口以下、優(yōu)選為10 ft/ 口以上IO1312/口以下。如果表面電阻率值小于10711/口，則界面粘合性以及制膜
性會(huì)變差，如果表面電阻率值大于io"n/口，則抗靜電性不足，其結(jié)果是
抗污染性有時(shí)變得不足。在本發(fā)明中，表面電阻率值是通過(guò)例如如下方法 測(cè)定的。當(dāng)使用川口電機(jī)制造所制造的表面電阻率測(cè)定器(MMAII-17A) 時(shí)，將樣品放置在23。Cx50。/。RH的氣氛下l天，然后施加500V的電壓并放 置1分鐘，然后測(cè)定涂布面的表面電阻率。其中電極的型號(hào)為川口電機(jī)制造 所制造的(型號(hào)為P-618)，主電極的外徑為卯mm、對(duì)電極的內(nèi)徑為45mm的 同心圓電極。
作為用于發(fā)揮上述抗靜電性(表面電阻率值)而添加到包含抗靜電劑的 層(C)中的抗靜電劑(P),可以列舉出金屬粉、氧化錫-銻系導(dǎo)電劑、具有抗 靜電性的表面活性劑等，在所使用的抗靜電劑中，與選擇上述光穩(wěn)定劑時(shí) 所必須的要求事項(xiàng)相同，期望選擇具有耐熱性、著色少并且對(duì)樹脂以及膜 的反射特性沒有不良影響的抗靜電劑。只要是滿足上述條件的抗靜電劑， 就沒有特別的限制，優(yōu)選例如包含含有聚乙烯磺酸鹽基等的化合物、含有 羧酸鹽基等的化合物的聚陽(yáng)離子聚合物(P-1)、以及導(dǎo)電性高分子聚合物(P-2)?？轨o電劑的添加量，相對(duì)于包含抗靜電劑的層(C)的總重量，在由聚陽(yáng) 離子聚合物形成的抗靜電劑(P-1)的情形中，為10~60質(zhì)量份、優(yōu)選為15~ 50質(zhì)量份。當(dāng)該比例低于10質(zhì)量份時(shí)，抗靜電性會(huì)降低，如果為60質(zhì)量份 以上，則具有抗靜電劑的層(C)會(huì)不穩(wěn)定化，容易發(fā)生凝集、龜裂等，膜容 易發(fā)生白濁、抗靜電性容易降低、耐熱性也容易降低。
在導(dǎo)電性高分子聚合物(P-2)的情形中，其添加量，按照相對(duì)于包含抗 靜電劑的層(C)的總重量的比例計(jì)，優(yōu)選為5~40質(zhì)量份、更優(yōu)選為5~30 質(zhì)量份。如果為5質(zhì)量份以下，則抗靜電性會(huì)降低，另一方面，如果為40 質(zhì)量份以上，則具有抗靜電劑的層(C)會(huì)不穩(wěn)定化，容易發(fā)生凝集、龜裂等， 膜容易發(fā)生白濁、抗靜電性容易降低、耐熱性也容易降低。另外，下面對(duì) 聚陽(yáng)離子聚合物(P-1)、以及導(dǎo)電性高分子聚合物(P-2)進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明。[聚陽(yáng)離子聚合物(P-l)
作為本發(fā)明的抗靜電劑能夠被選擇的聚陽(yáng)離子聚合物(P-1)，從要求具 有耐熱性、著色少且對(duì)樹脂以及膜的反射特性沒有不良影響的角度出發(fā)， 優(yōu)選包含含有聚乙烯磺酸鹽基等的化合物、含有羧酸鹽基等的化合物的共 聚酯。
作為磺酸鹽基的陽(yáng)離子成分，可以列舉出例如磺基對(duì)苯二甲酸、5-磺 基間苯二甲酸、4-磺基間苯二曱酸、4-磺基萘-2， 7-二甲酸等，但并不限于 這些。作為羧酸鹽基的陽(yáng)離子成分，可以列舉出例如偏苯三酸、偏苯三酸 酐、苯均四酸、苯均四酸酐、4-曱基環(huán)己烯-l，2，3-三甲酸、均苯三酸、1,2， 3,4-丁烷四甲酸、5-(2，5-二氧雜四氫糠基)-3-環(huán)己烯-l，2-二曱酸、環(huán)戊烷四 甲酸、2,3，6，7-萘四甲酸、1，2，5，6-萘四甲酸、乙二醇雙偏苯三酸酯、2,2，，3， 3，-聯(lián)苯四曱酸、瘞吩-2,3，4，5-四甲酸、亞乙基四甲酸等，但并不限于這些。 這些磺酸以及羧酸中，最優(yōu)選使用耐熱性以及與后述聚酯層(A)或(B)的粘 合性優(yōu)良的磺M苯二甲酸、5-磺基間苯二曱酸、4-磺基間苯二甲酸。
作為磺酸鹽基、羧酸鹽基的陰離子成分，可以列舉出銨離子、鉀離子、 鈉離子、鋰離子等，從抗靜電性、造膜性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用銨離子、 鋰離子。
作為聚陽(yáng)離子聚合物，還可以優(yōu)選使用以下式(I)所示的結(jié)構(gòu)為主要重 復(fù)單元的聚合物。
CONH"- (OR"廣hT— (ReO》Q —HYl…(|)
狩s
(其中，式中的R1、 R"分別為H或CH3， 113為碳原子數(shù)為2~10的亞烷 基，R4、 RS分別為碳原子數(shù)為1 5的飽和烴基，116為碳原子數(shù)為2~10的 亞烷基，p為l 20的數(shù)，q為l 40的數(shù)，Y-為鹵素離子、單或多卣化烷基離子、硝酸根離子、硫酸根離子、烷基硫酸根離子、磺酸根離子或烷基磺
酸才艮離子)。在上述式(I)的抗靜電劑中，在式(I)中的Y—為R"S03-所示的烷基 磺酸根離子(其中，117為碳原子數(shù)為1~5的飽和烴基)、-(OR、m-的RS為亞乙 基、p為l 20的數(shù)、-(1^0)n-的F^為亞乙基、q為l 40的數(shù)的化合物的情 況下，涂膜與聚酯膜的粘接性、涂膜的耐熱性優(yōu)良，特別是抗靜電性優(yōu)良， 故優(yōu)選。
該聚陽(yáng)離子聚合物(P-1)優(yōu)選是通過(guò)例如下述方法制造的。即，通過(guò)將 丙烯酸酯單體乳化聚合，得到重均分子量2000~100000的聚丙烯酸酯，接 著使其與N， N-二烷基氨基烷基胺(例如、N， N-二曱基絲丙基胺、N， N -二乙基氨基丙基胺等)反應(yīng)進(jìn)行酰胺化，最后進(jìn)行季羥基烷基化反應(yīng)，導(dǎo) 入季陽(yáng)離子對(duì)，可以制得該聚陽(yáng)離子聚合物。
聚陽(yáng)離子聚合物(P-1)優(yōu)選上述式(I)中的Y-為CH3S(V、 C2H5S03-、或 C3H7S03-， -(OR3)p-為(OC2H4)p隱，且p為l 5。另外，優(yōu)選-(R6())q-為-(C2 BUO)q-、且q為l 10。
作為聚陽(yáng)離子聚合物(P-1)，還優(yōu)選使用下式(II)、 (III)所表示的聚合物。
<formula>formula see original document page 23</formula>
上述R11、議12分別為碳原子數(shù)為1~10的烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基。
<formula>formula see original document page 23</formula>
其中優(yōu)選碳原子數(shù)為1 6的烷基。
<formula>formula see original document page 23</formula>
上述R" R"分別為碳原子數(shù)為1 10的垸基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基 等，R17、 R"分別為碳原子數(shù)為2 10的亞烷基、亞環(huán)烷基、亞芳基、亞芳烷基(7VW年l/乂)、含雜原子(O、 N等)的2價(jià)脂肪族基。作為該脂肪族基, 可以列舉出-CH(OH)CH2-、 -CH2CH(OH)CH2-、 CH2CH2CH2NHCOCH2 CH2CH2-。
這些化合物可以為均聚物，也可以與其他不飽和單體共聚來(lái)使用。當(dāng) 與其他不飽和單體共聚來(lái)使用的情況下，優(yōu)選50摩爾％以上的結(jié)構(gòu)為上述 重復(fù)單元。當(dāng)小于50摩爾％時(shí)，抗靜電性不足。作為其他不飽和單體，可 以列舉出丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、2-羥基乙基丙烯酸酯、 甲基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸(2-羥基 乙基)酯、巴豆酸甲酯、甲基丙烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸丙烯酯、丙 烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、乙烯、苯乙烯、乙酸乙烯酯、 丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、二乙烯基苯、丙烯酸、曱基丙 烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸。
作為本發(fā)明中可以選用的導(dǎo)電性高分子聚合物(P-2),可以列舉出嚷吩 和/或噻吩衍生物聚合得到的抗靜電性聚合物、吡咯和/或吡咯衍生物聚 合得到的抗靜電性聚合物。
噻吩和/或噻吩衍生物聚合得到的抗靜電性聚合物是以下式(I)、和/ 或式(II)所示的單元作為主成分的均聚物或共聚物，也可以是包含少量其他 聚合單元作為共聚成分的共聚物。
R， R2 i I
IIII "…(I)
-C C-
I I
……(邁)
上述式(I)中，R1、 W分別為氫(-H)、碳原子數(shù)為1 20的脂肪烴基、月旨環(huán)烴基或芳香族烴基、羥基(-OH)、末端具有羥基的基團(tuán)(-R"OH:F^為碳原 子數(shù)為1 20的2價(jià)烴基(例如、亞烷基、亞芳基、亞環(huán)烷基、亞烷基、亞芳 基等))、烷氧基(-OR":R"為碳原子數(shù)為l 20的烴基)、末端具有烷氧基的基 團(tuán)(-R30R5:R5為碳原子數(shù)為l 4的烷基)、離(-COOH)、羧酸鹽基(-COO M:M為堿金屬元素、季銨或四鱗)、末端具有羧基的基團(tuán)(-RkOOH)、在 末端具有羧酸鹽基的基團(tuán)(-I^COOM)、酯基(-COOR5)、具有末端酯基的 基團(tuán)(-R3COOR5)、磺酸基(-S03H)、磺酸鹽基(-S03M)、具有末端磺酸鹽基 的基團(tuán)(-R3S03M)、磺酰基(-S02R4)、在末端具有磺?；幕鶊F(tuán)(-R3S02R4)、 亞磺?；?-S^O)R4)、在末端具有亞磺?；幕鶊F(tuán)(-I^S(-0)R4)、?；?-C(二 0)R、I^為碳原子數(shù)為1 ~ IO的烴基)、在末端具有?；幕鶊F(tuán)(-R"C—0)R 6)、氨基(-NH2)、末端具有氨基的基團(tuán)(-R"NH2)、氨基的氫原子被全部或部 分取代的基團(tuán)(-NEfRS:lT為氫、碳原子數(shù)為1~3的烷基、-CH2OB^L-CH2 OR6, R8為碳原子數(shù)為l 3的烷基、-CH2OIL^-CH2OR6)、在末端具有氨 基的氫原子被全部或部分取代的基團(tuán)的基團(tuán)(-I^NR7118)、氨基甲?；?-CO NH2)、在末端具有"^甲?；幕鶊F(tuán)(-r3c0nh2或R3NHC0NH2)、 ^J^曱 ?；臍湓颖蝗炕虿糠秩〈幕鶊F(tuán)(-CONR7R8)、在末端具有氨基甲酰 基的氫原子被全部或部分取代的基團(tuán)的基團(tuán)(-I^CONR7118)、卣素基(-F、-Cl、 -Br、 -1)、 R4的氫的一部分被卣原子取代的基團(tuán)、一[NR、2r9+[X-所
示的基團(tuán)(R9為氫或碳原子數(shù)為i 20的烴基、x-為F-、 cr、 Br-、 r、 Wos
(V、 ！^S03-、 NCV或R'COO-所示的離子)、磷酸鹽基(-P—0)(OM)2)、末端 具有磷酸鹽基的基團(tuán)(-R汴—0)(OM)2)、環(huán)氧乙烷基、或在末端具有環(huán)氧乙 烷基的基團(tuán)。
另外，在噻吩和/或噻吩衍生物聚合得到的抗靜電性聚合物中，為了 使抗靜電性良好，可以混合摻雜劑，例如相對(duì)于100重量份抗靜電性聚合物 混合0.1~500重量份的摻雜劑。作為該摻雜劑，可以列舉出LiCl、 R1GCOO Li(R"為碳原子數(shù)為l 30的飽和烴基)、R1GS03Li、 R1QCOONa、 R1()S03N a、 R10COOK、 R10SO3K、四乙銨、I2、 BF3Na、 BF4Na、 HC104、 CF3S03 H、 FeCl3、四M奮啉(TCNQ)、 Na^KjCl^酞菁、卟啉、谷氨酰胺III、烷基磺酸鹽、聚苯乙烯磺酸、聚苯乙烯磺酸鈉(K、 Li)鹽、苯乙烯.苯乙烯 磺酸鈉(K、 Li)鹽共聚物、苯乙烯磺酸陰離子、苯乙烯磺酸.苯乙烯磺酸陰 離子共聚物。
特別是以上述式(II)所示的單元為主成分的均聚物或共聚物，組合有聚
苯乙烯磺酸作為摻雜劑的物質(zhì)(下式(rv))是優(yōu)選的。
<formula>formula see original document page 26</formula>
吡咯和/或吡咯f汴生物聚合得到的抗靜電性聚合物例如是以下述結(jié)構(gòu) 式所示的單元為主成分的均聚物或共聚物，可以是包含少量其他聚合單元 作為共聚成分的共聚物。
<formula>formula see original document page 26</formula>
其中，Ri為氫或烷基，議2~113分別為氫、垸基、包含碳酸(鹽)基或磺
酸(鹽)基的基團(tuán)、含卣基團(tuán)、酯基或醚基。
抗靜電性聚合物可以通過(guò)公知的方法(例如氧化聚合法、電解聚合法 等)聚合這些吡咯、吡制汁生物來(lái)進(jìn)行制造。作為該吡咯、吡咯f汁生物，優(yōu)
選可以列舉出Ri ie為氫的吡咯，R1、 113為氫且112為烷基的吡咯衍生物， 1^為氫且RZ和R"為烷基的吡咯衍生物。另夕卜，作為該吡咯衍生物，優(yōu)選可 以列舉出p比咯、N-烷基吡咯等N-取代吡咯，在3位或3、 4位具有C1 C6的 烷基、烷氧基或卣素基的3-烷基吡咯、3， 4-二烷基吡咯、3-烷氧基吡咯、3，4-二烷氧基吡咯、3-氯p比咯、3, 4-二氯吡咯。 [賦形劑(vehicle) (Q)]
另夕卜，作為包含抗靜電劑的層(C)的賦形劑，通過(guò)選擇具有與聚酯層(A) 或(B)的界面粘合性的成分，制膜性得到飛躍性的提高。只要是滿足該條件 的成分，就沒有特別的限制，可以列舉出聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯 樹脂、環(huán)氧樹脂、硅樹脂、脲樹脂以及酚樹脂等，優(yōu)選使用共聚酯樹脂以 及共聚丙烯酸樹脂。作為構(gòu)成該共聚酯樹脂的酸成分，可以列舉出對(duì)^ 甲酸、間苯二曱酸、鄰苯二曱酸、2,6-萘二甲酸、1，4-環(huán)己烷二曱酸、己二 酸、癸二酸、苯基茚滿二羧酸、二聚酸等。這些成分可以使用2種以上。另 外，在使用這些成分的同時(shí)還可以使用較小比例的馬來(lái)酸、富馬酸、衣康 酸等不飽和多元酸、對(duì)羥基苯曱酸、對(duì)(P-羥基乙氧基)苯甲酸等羥基羧酸。 不飽和多元酸成分、羥基碳酸成分的比例最多為10摩爾％、優(yōu)選5摩爾％以 下。另夕卜，作為多元醇成分，可以列舉出乙二醇、1, 4-丁二醇、新戊二醇、 二甘醇、雙丙甘醇、1， 6-己烷二醇、1， 4-環(huán)己烷二甲醇、苯二甲醇、二 羥甲基丙酸、甘油、三羥甲基丙烷、聚(環(huán)氧乙烷)二醇、聚(四亞甲基氧基) 二醇等。這些多元醇可以使用2種以上。其中，通過(guò)選擇包含間苯二甲酸以 及二甘醇的共聚酯，界面的粘合性得到最優(yōu)化、并能夠具有耐溶劑性、進(jìn) 而制膜時(shí)的膜的回收性也優(yōu)良，故優(yōu)選使用。作為該聚合成分的間苯二甲 酸的量?jī)?yōu)選為65~95摩爾％、更優(yōu)選70~95摩爾％。另外，作為該聚合成 分的二甘醇的量?jī)?yōu)選為50~95摩爾％、更優(yōu)選60~90摩爾％。作為其他共 聚成分，可以使用公知的二羧酸以及二醇，但并不限于它們。該聚合聚酯 的優(yōu)選的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的范圍為0 ~ 60°C 、更優(yōu)選IO ~ 45°C 。
另一方面，作為共聚'丙烯酸樹脂的組成成分，可以列舉出丙烯酸、丙 烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸鈉、丙烯酸銨、2-羥基乙基 丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸 丁酯、曱基丙烯酸鈉、甲基丙烯酸銨、曱基丙烯酸(2-羥基乙基)酯、甲基丙 烯酸縮水甘油基酯、曱基丙烯酸丙烯酯、乙烯基磺酸鈉、甲代烯丙基磺酸
27鈉、苯乙烯磺酸鈉、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺，N-羥曱基甲基丙烯酰胺等。 這些單體可以與例如苯乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、曱基丙烯腈、氯乙烯、 偏氯乙烯、二乙烯苯等其^fe不飽和單體混合使用。
另外，作為上述丙烯酸系共聚物，可以作為改性丙烯酸共聚物、例如 上述丙烯酸共聚物經(jīng)聚酯、聚氨酯、有機(jī)硅、環(huán)氧化合物、酚樹脂等改性 了的嵌段聚合物、或接枝聚合物使用。
上述賦形劑的含量，相對(duì)于形成具有抗靜電劑的層(C)的樹脂的總量， 優(yōu)選為60~95質(zhì)量份。如果該含量過(guò)少，則有時(shí)耐溶劑性、與聚酯層(A)、 聚酯層(B)的界面粘合性會(huì)變差，如果過(guò)多，則有時(shí)抗靜電性變差。微^(M-30， V二一 /^、>^3 y X夕乂 口^ 一制造)測(cè)定膜樣品的10點(diǎn)厚度，以其平均值作為膜的厚度。
(2) 各層的厚度
將膜切成5mmxlcm的樣品，使用顯微切片機(jī)，在冰中沿著剖面方向切 割。使用透射型電子顯微鏡HU-12型(日立制造所制造的)，觀察所切割的樣 品的聚酯層(A)、以及聚酯層(B)的剖面，M大至250倍的剖面照片換算求 出疊層厚度。
(3) 平均粒徑 (無(wú)才幾粒子)
使用日立制造所制造的S-2100A形掃描型電子顯微鏡，在10000倍的倍 率下，針對(duì)無(wú)機(jī)粒子，針對(duì)添加到樹脂(膜)中之前的粒子，隨機(jī)選擇100個(gè) 粒子。對(duì)于這100個(gè)粒子，測(cè)定其粒徑，去除粒徑最大5個(gè)以及粒徑最小的5 個(gè)，由剩下的卯個(gè)求得平均粒徑(當(dāng)粒子為非球狀時(shí)，近似為形狀最接近的 橢圓，通過(guò)該橢圓的(長(zhǎng)徑+短徑)/2求得平均粒徑)。
(不相容的樹脂)
將膜樣品切成四邊形，將其固定在包埋膠嚢中，使用環(huán)氧樹脂進(jìn)行包 埋。并且使用顯孩t切片機(jī)(ULTRACUT-S)將所包埋的樣品的平行于制膜方 向的剖面切片成厚度50mn的薄膜切片，然后，使用日立制造所制造的S-21 OOA型掃描型電子顯樣t鏡，在10000倍的倍率下進(jìn)行觀察、拍照，隨機(jī)地選 擇100個(gè)粒子。對(duì)于100個(gè)粒子，測(cè)定其粒徑，去除粒徑最大5個(gè)以及粒徑最 小的5個(gè)，由剩下的90個(gè)求得平均粒徑(當(dāng)粒子為非球狀時(shí)，近似為形狀最
30接近的橢圓，使用該橢圓的(長(zhǎng)徑+短徑)/ 2求得平均粒徑)。
(4) 制膜穩(wěn)定性
是否能夠穩(wěn)定地制膜是按照下述基準(zhǔn)來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)的。
:能夠穩(wěn)定地制膜l小時(shí)以上。 X:在l小時(shí)以內(nèi)發(fā)生破斷、不能穩(wěn)定地制膜。
(5) 涂膜粘合性
將制膜后的膜切成0.5mx0.5m的尺寸，通過(guò)目^見觀察涂布面，數(shù)出涂 布缺陷特有的橢圓型缺陷的個(gè)數(shù)。 O:缺陷個(gè)數(shù)為30個(gè)以下 x:缺陷個(gè)數(shù)為30個(gè)以上
(6) 反射率
在日立八,于夕乂 口 ^一X制造的分光光度計(jì)(U-3310)中安裝積分 球，在400 ~ 700nm的范圍內(nèi)測(cè)定以標(biāo)準(zhǔn)白色板(氧化鋁)的反射率為IOO %時(shí) 的反射率。從所得到的圖表以5nm間隔讀取反射率，計(jì)算平均值，作為平 均反射率。
(7) 表面電阻率(抗靜電性)
使用川口電機(jī)制造所制造的表面電阻率測(cè)定器(MMAII-17A),將樣品 放置在23。Cx50。/。RH的氣氛下l天。施加500V的電壓放置1分鐘，然后測(cè)定 涂布面的表面電阻率。這里所使用的電極的型號(hào)為川口電機(jī)制造所制造的 (型號(hào)P-618)、主電極的外徑卯 mm、 對(duì)電極的內(nèi)徑45mm的同心圓電極。
(8) 表面粗糙度
面平均粗糙度Ra以及十點(diǎn)平均表面粗糙度Rz是使用小坂研究所制、觸 針式表面粗糙度計(jì)(型號(hào):SE-3FA)測(cè)定的。條件如下所述，取5次測(cè)定的平 均值為所需要的值。
觸針前端半徑:0.5nm
觸針負(fù)荷5mg
領(lǐng)寸定長(zhǎng)度:0.8mm
截止(cutoff)值:0.08mm。
31(9) 塵埃附著性(灰塵測(cè)試)
將剪切^A4尺寸的白色聚酯l^t在23。C、 50 %RH的測(cè)定氣氛下進(jìn)4t24小
時(shí)的濕潤(rùn)調(diào)節(jié)。偵月摩擦布(io(r/。羊毛x^X^擦濕潤(rùn)調(diào)節(jié)了的M4面io次。然
后立即使該膜緩緩靠i^U0cmxl0cm的范圍內(nèi)散布有在7(TC下預(yù)干燥了l小時(shí) 的煙灰l.Sg的桌子上，使^#觸。目視判斷煙灰的附著。A以上為合格。
〇:即使膜接觸灰也無(wú)附著。
A:如果膜接觸灰，則附著。
x:膜僅僅靠近灰就附著。
(10) 色調(diào)
使用7力'試驗(yàn)機(jī)制造的色差計(jì)SM-6，在C光 2°視野的反射模式下測(cè) 定Lab色調(diào)。
(11) 紫外線照射試驗(yàn)
巖崎電氣制造的7,7—八。一UV測(cè)試機(jī)(型號(hào):SUV-W131)，對(duì)樣品照 射紫外線，測(cè)定照射前后的色調(diào)b值，進(jìn)行耐光性的評(píng)價(jià)。其中，在本發(fā)明 中、其照射的UV量在波長(zhǎng)365nm下，為100mW/cm2、 UV照射時(shí)間為4小 時(shí)。
(12) 比重
對(duì)膜進(jìn)行10cmxlOcm'的精確采樣，使用電子天平(Mettler制造的AClO O)精確稱量至O.lmg單位。取出所稱量的樣品，使用恒壓厚度測(cè)定器，測(cè)定 膜的各層總厚度，并通過(guò)下式計(jì)算出比重。
比重^秤量值(g)) / (各層總厚度("m))xlOO。
(13) 畫面的亮度(輝度)
如

圖1所示，將廿厶乂^ (林)制造的液晶監(jiān)視器(750B)的4燈型背光 源的反射膜12變換為各實(shí)施例、比較例制作的反射膜進(jìn)行測(cè)定。輝度測(cè)定 使用100V家庭用電源，并通過(guò)切換ON/OFF開關(guān)，施加電壓。等到冷陰 極管的亮度變得均勻、恒定。然后，使用輝度計(jì)15(topcon制的BM-7fast), 在500mm的測(cè)定距離下測(cè)定輝度。測(cè)定次數(shù)為3次，取其平均值。輝度值 的評(píng)價(jià)是以東麗制造的反射膜E6SL(膜各層總厚度250jim)的值為IOO進(jìn)行的相對(duì)評(píng)價(jià)。 實(shí)施例
下面基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明。
將如下所示的原料，按照表l所示的混合比進(jìn)行混合。將擠出溫度設(shè)為 320°C，將其供給至被加熱為270 300。C的擠出機(jī)A中，制得聚酯層(A)的 原料聚合物。
聚對(duì)苯二曱酸亞乙酯碎片(東麗(林)制造的F20S)
分子量4000的聚乙二醇、聚對(duì)苯二曱酸亞丁酯與聚l，4-丁二醇的共聚 物(東l^f、工求^ (林)制造的"八^卜k々")
在聚對(duì)苯二甲酸亞乙酯中共聚10mo1 %間苯二甲酸與5mo1 %的聚乙 二醇得到的共聚物(東麗(株)制造的T794M)
聚甲基戊烯(三井化學(xué)(林)制造的TPX820)
具有表l所述的平均粒徑的二氧化硅粒子
聚萘二甲酸亞乙酯(Aldrich公司制造，d=1.328， m.p.250-2卯。C)
另一方面，在聚對(duì)苯二甲酸亞乙酯的碎片中按照f(shuō)e所示的比例混合下 述光穩(wěn)定劑a d的任一種、平均粒徑3.2nm的二氧化硅粒子、平均粒徑0.2 Hm的二氧化鈦，然后將該混合物放在180。C下真空干fe小時(shí)，然后將其放 入加熱至280。C的擠出機(jī)B中，制作聚酯層(B)的原料聚合物。
a:丙二酸酯系光穩(wěn)定劑(夕歹y 7少卜 ^卞/《乂 (林)制造"B-CAP，，) b:丙二酸酯系光穩(wěn)定劑(夕，U 7乂卜 ^卞,y (林)制造"PR-25") c:三嗪系光穩(wěn)定劑(于, 7〃、>亇少亍<$力/k乂制的"CGX006") d:二苯甲酮系光穩(wěn)定劑(旭電化(抹)制造的"7x力7夕:/LA-51")。 形成包含抗靜電劑的層(C)的涂布液的組成如下所述。通過(guò)將日本力一 /《,K(林)制造的涂布劑二力乂一^RX-7013ED(丙烯酸系聚酯樹脂乳液: 在表3中記為X)以及日本NSC制造的涂布劑六一寸YE-910(聚酯磺酸鋰鹽 系抗靜電劑在表3中記為Y)以固體成分質(zhì)量比計(jì)，按照RX-7013ED與YE-910以表3所示的比例混合，用水稀釋所得到的混合物，加入總液比0.1%的 互應(yīng)化學(xué)制造的表面活性劑RY-2，制得涂布液。其中，涂布層(C)設(shè)置在 膜的一個(gè)表面，將該面記為A面。
層構(gòu)成以及層厚度如表l所示，通過(guò)疊層裝置來(lái)疊層聚酯層(A)以及(B) 的原料聚合物，通過(guò)T模將其成形為片狀。進(jìn)而通過(guò)表面溫度為25。C的冷 卻轉(zhuǎn)筒對(duì)該膜進(jìn)行冷卻固化，將冷卻固化了的未拉伸膜導(dǎo)入加熱溫度被調(diào) 整至85~98匸的7根輥的輥群中，沿長(zhǎng)度方向縱向拉伸3.4倍，在25。C的輥 群中進(jìn)行冷卻。接著，通過(guò)使用金屬條的條棒涂布方式涂布形成包含抗靜 電劑的層(C)的涂布液，形成C層。在通過(guò)夾子來(lái)夾住所得到的涂布膜的兩 端的同時(shí)將其放入拉幅機(jī)中，在加熱至130。C的氣氛中沿著與長(zhǎng)度垂直的方 向橫向拉伸3.6倍。然后在拉幅機(jī)內(nèi)進(jìn)行1卯。C的熱固定，均勻地緩慢冷卻 后，冷卻至室溫然后 ，得到厚度250nm膜。所得到的膜作為反射板基 材的物性如表9所述?？轨o電性在至少一方的膜表面都是良好的。
另外，光穩(wěn)定劑的種類、含量如表7所示。另外，膜中所包含的二氧化 硅、硫酸鋇、二氧化鈦、聚甲基戊烯都使得膜內(nèi)形成了微細(xì)氣泡。
將表4、 5所示的聚酯層(A)以及聚酯層(B)的原料分別;^加熱至280。C 的2臺(tái)擠出機(jī)中，使用多層進(jìn)料模頭組進(jìn)行合流使其層構(gòu)成以及層厚度如表 4所述，在保持該疊層狀態(tài)的狀態(tài)下通過(guò)模具成形為片狀。進(jìn)而通*面溫 度為25°C的冷卻轉(zhuǎn)筒對(duì)該片進(jìn)行冷卻固化，將所冷卻固化的未拉伸膜加熱 至9(TC，并沿長(zhǎng)度方向(縱向)拉伸2.9倍，使用25。C的輥群進(jìn)行冷卻。在該 單軸拉伸膜的一個(gè)面或兩面，通過(guò)^L凹版涂布法( microgravure )以4g / m、濕)的涂布量涂布如下所示的水性涂布液。
其中，在表4， 5中，所使用的共聚酯是指二羧酸成分或二醇成分作為 表中所述的共聚成分按照表中所述的共聚量(摩爾％)共聚得到的聚酯。另 夕卜，在表中，IPA是指間苯二甲酸(二羧酸成分)，CHDM是指環(huán)己烷二甲醇 (二醇成分)。
其中，水性涂布液使用下述液體，即，以對(duì)苯二曱酸[67摩爾％]、間
34苯二甲酸[27摩爾％]以及間苯二曱酸-5-磺酸鈉[6摩爾％]作為酸成分與乙二 醇[30摩爾％]、 二甘醇[40摩爾％以及新戊二醇[30摩爾％]作為二醇成分所 形成的共聚酯(Tg-51 。C)(在表6中記為q)作為賦形劑(Q),以聚苯乙烯磺酸鈉 (亇$7夕、乂卜SA-9、三洋化成制)(在表6中記為p-l)或聚噻吩水分散體(^ <卜口/P、 /《Y工々公司制造)(在表6中記為p-2)作為抗靜電劑(P)，以聚 氧乙烯月桂基醚(在表6中記為r)作為表面活性劑(R)，包含如表6所示的比率 的上述各成分的固體成分組成為10重量％水性液。其中，當(dāng)在膜的一方的 表面設(shè)置涂布層(C)時(shí)，以該表面作為A面。這時(shí)，當(dāng)膜構(gòu)成為A/B的雙層 構(gòu)成時(shí)，在聚酯層(A)的表面設(shè)置涂布層(C)，以該表面作為A面。當(dāng)涂布層 (C)設(shè)在膜的兩個(gè)表面時(shí)，分別記為A面、B面。
接著，在使用夾子夾住涂布液干燥后的膜的兩端的同時(shí)將其送入拉幅 機(jī)中，在加熱至120。C的氣氛中沿著與長(zhǎng)度垂直的方向(橫向)以3.7倍拉伸。 然后在拉幅機(jī)內(nèi)在210""C下進(jìn)行熱固定，冷卻至室溫，得到雙軸拉伸膜。所 得到的膜的作為反射板基材的物性如表10所示?？轨o電性在至少一方的膜 表面都是良好的。
另外，光穩(wěn)定劑的種類、含量如表8所示。另外，膜中所包含的二氧化 硅、硫酸鋇、二氧化鈦、聚甲基戊烯都使得膜內(nèi)形成微細(xì)氣泡。 [比較例l， 2， 3]
使用表1 3所述的原料，通過(guò)與實(shí)施例l相同的方法 條件進(jìn)行制膜。 由于未加入光穩(wěn)定劑，因而得到耐久性差的產(chǎn)品。 [比較例4， 5]
使用表1~3所述的原料，通過(guò)與實(shí)施例l相同的方法 條件進(jìn)行制膜。 由于未加入光穩(wěn)定劑，因而耐久性差，且由于不相容的熱塑性樹脂的量少， 因而得到反射率4氐的產(chǎn)品。
使用如表4 ~ 6所述的原料，通過(guò)與實(shí)施例20相同的方法 條件進(jìn)行制 膜。由于作為無(wú)積4立子的二氧化鈦的粒徑大，氣泡變大，結(jié)果得到反射率 低的產(chǎn)品。
使用如表4 ~ 6所述的原料，通過(guò)與實(shí)施例20相同的方法 條件進(jìn)行制 膜。雖然無(wú)機(jī)粒子的含量充分，但由于總厚度薄，因而氣泡少，結(jié)果得到 反射率低的產(chǎn)品。輝度測(cè)定系統(tǒng)的示意圖。
附圖標(biāo)記說(shuō)明
11. 熒光管
12. 反射膜
13. 導(dǎo)光板
14. 擴(kuò)艦
15. 輝度計(jì)
權(quán)利要求
1. 一種液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，在具有微細(xì)氣泡的聚酯膜中包含光穩(wěn)定劑，且該膜的至少一側(cè)的表面的平均反射率為97％以上。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，上述聚酯 膜具備在具有微細(xì)氣泡的聚酯層(A)的至少 一面疊層有包含光穩(wěn)定劑的聚 酯層(B)的結(jié)構(gòu)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，在上述聚 酯膜的至少一面涂布有包含抗靜電劑的層(C)、層(C)的表面電阻率值為 lxl0"ii/ 口以下。
4. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，上述聚酯 膜表面的中心面平均粗糙度Ra為0.1以上，且十點(diǎn)平均粗趁度Rz為1.0以上。
5. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，上述聚酯 膜中所包含的光穩(wěn)定劑的含量，相對(duì)于聚酯膜的總重量為0.02重量％ ~20 重量％。
6. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，上述聚酯 膜中所包含的光穩(wěn)定劑為丙二酸酯系光穩(wěn)定劑。
7. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，上述聚酯 膜中所包含的光穩(wěn)定劑為2，6-萘二甲酸或其共聚物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，在上述聚 酯膜中包含二氧化鈦粒子，其含量相對(duì)于聚酯膜的總重量為1重量％ ~40 重量％ 。
9. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，在上述聚 酯膜中包含平均粒徑為I.OU m以上的粒子(下文中稱為大粒徑粒子)，其含 量相對(duì)于聚酯膜的總重量為0.01重量％ ~5重量％。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，上述大粒 徑粒子為二氧化硅粒子。
11. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，上述聚酯膜通過(guò)包含與聚酯不相容的熱塑性樹脂而形成有微細(xì)氣泡。
12. 根據(jù)權(quán)利要求ll所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，上述與 聚酯不相容的熱塑性樹脂為聚甲基戊烯，在聚酯膜中的平均粒徑為大粒徑 粒子的平均粒徑以下，且相對(duì)于聚酯膜的總重量包含5重量％ ~25重量％。
13. 根據(jù)權(quán)利要求ll所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，上述聚 酯膜的比重為0.5~1.2。
14. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，上述聚酯 膜通過(guò)包含無(wú)機(jī)粒子而形成微細(xì)氣泡。
15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，上述為 了形成微細(xì)氣泡而包含的無(wú)機(jī)粒子為硫酸鋇、且該硫酸鋇的平均粒徑為 0.1 P m ~ 5.0 U m并且為大粒徑粒子的平均粒徑以下，且相對(duì)于聚酯膜的總 重量包含5-70重量％。
16. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，上述聚 酯膜的比重為1.2~1.4。
17. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，其芯層部 為上述聚酯層(A)、 一側(cè)或兩側(cè)的表層部為上述聚酯層(B)。
全文摘要
本發(fā)明的課題在于通過(guò)不僅提高反射膜的耐久性而且提高周邊部件的耐久性，并防止塵埃等微細(xì)異物的附著，來(lái)減少制造損失。本發(fā)明通過(guò)提供下述液晶顯示器反射板用白色聚酯膜而解決了上述課題，即，一種液晶顯示器反射板用白色聚酯膜，在具有微細(xì)氣泡的聚酯膜中包含光穩(wěn)定劑，且該膜的至少一側(cè)的表面的平均反射率為97％以上。
文檔編號(hào)B32B27/36GK101512394SQ2007800323
公開日2009年8月19日 申請(qǐng)日期2007年10月23日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月27日
發(fā)明者奧田昌寬, 田中和典, 藤井秀樹 申請(qǐng)人:東麗株式會(huì)社