專利名稱：：具有高溶脹和收縮特性的多層紙張涂層膠乳、其制備方法以及包含該膠乳的紙張涂層組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種紙張涂層膠乳、其制備方法以及包含該膠乳的紙張涂層組合物，更具體地說，本發(fā)明涉及一種具有高溶脹和收縮特性的多層紙張涂層膠乳、其制備方法以及包含該膠乳的紙張涂層組合物以提供具有優(yōu)異的可印刷性(如墨水干燥速率、粘合性等)以及較低的白紙光澤度(whitepapergloss)和提高的印刷光澤度的高質(zhì)量無光澤的涂布紙。
背景技術(shù)：
：涂布紙存在的問題在于當(dāng)涂布表面的光澤度過分好時(shí)，該表面在強(qiáng)光下的光澤會(huì)引起視覺疲勞。因此，最近對(duì)具有較低的光澤并能夠提供柔和和放^^感覺的高質(zhì)量無光澤紙張的關(guān)注日益增加。特別是，在北美和歐洲對(duì)高質(zhì)量無光澤紙張的市場(chǎng)需求表現(xiàn)出增長(zhǎng)的趨勢(shì)。通常，通過在紙張上涂布無機(jī)顏料，如粘土、重質(zhì)碳酸鉤(GCC)、氬氧化鋁、二氧化鈦等而制備涂布紙，其中涂布紙表面的光澤度和性質(zhì)受到無機(jī)顏料性質(zhì)的顯著影響。舉例來說，在使用粘土的情況下，印刷光澤度和粘合性良好，但亮度特性降低了。另一方面，在使用如重質(zhì)碳酸鈣的無機(jī)顏料的情況下，具有的優(yōu)勢(shì)是光澤度相對(duì)較低、吸墨性能良好且亮度優(yōu)異，以及由于其較便宜，與使用粘土的情況相比，實(shí)現(xiàn)了成本的降低。到目前為止，為了無光澤涂層的目的，通常使用如重質(zhì)碳酸4丐等的無機(jī)顏料。然而，在該情況下，墨水過快地滲透進(jìn)涂層中，從而使印刷光澤度較低，并降低了粘合性。因此，已經(jīng)報(bào)道過這樣的例子，通過適當(dāng)混合粘土和重質(zhì)碳酸4丐而折衷不同的物理性質(zhì)從而使其最優(yōu)化(TAPPIJournal(1998),vol.81，no.11,p.175)。最近，已經(jīng)使用滑石來制備無光澤的涂布紙。然而，滑石存在的問題在于其具有較差的分散性，并且其粘度隨時(shí)間的流逝會(huì)過度增大。已經(jīng)報(bào)道過解決上述問題的例子(TAPPIJournal(2004)，vol.3，no.8,p.25)。此外，日本公開號(hào)H7-166492和國際申請(qǐng)WO97-032082等是使用中空結(jié)構(gòu)有機(jī)顏料的技術(shù)，并且包括制備含有無機(jī)顏料碳酸鈣和具有緩沖特性的中空結(jié)構(gòu)有機(jī)顏料的涂層的內(nèi)容。優(yōu)選地，已經(jīng)有過這樣的報(bào)道，為了更好地實(shí)現(xiàn)無光澤特性，對(duì)涂布紙不進(jìn)行砑光。同時(shí)，整個(gè)涂層的結(jié)構(gòu)和表面性質(zhì)根據(jù)紙張涂層膠乳的物理和化學(xué)性質(zhì)變化。這對(duì)可印刷性，如白紙光澤度、印刷光澤度、墨水干燥速率等有顯著的影響。當(dāng)膠乳的粒徑變大時(shí)，膠乳在涂層組合物中的含量會(huì)變低，或者玻璃化轉(zhuǎn)變溫度會(huì)變高，容易使無機(jī)顏料排列，從而增大了白紙光澤度，但降低了粘合性。另一方面，當(dāng)膠乳的粒徑變小時(shí)，膠乳在涂層組合物中的含量會(huì)變大，或者玻璃化轉(zhuǎn)變溫度會(huì)變低，涂層的透氣性會(huì)降低，從而直到印刷后墨水組分具有穩(wěn)定的排列時(shí)，在涂層的表面上都存在墨水溶劑，這可以提高印刷光澤度。然而，有一種與提高白紙光澤度的方法相反的方法，其中，該方法具有降低墨水干燥速率的優(yōu)點(diǎn)，但產(chǎn)生了如印刷斑點(diǎn)和搭污現(xiàn)象等的問題。同樣，紙張涂層膠乳的表面能對(duì)可印刷性，如白紙光澤度、印刷光澤度、墨水千燥速率等也有影響。例如，當(dāng)膠乳的表面具有較大的親水特性，或者具有對(duì)墨水溶劑具有較大的耐化學(xué)性的官能團(tuán)時(shí)，疏水性的組分的滲入速率較低，從而提高了印刷光澤度。如上所述，可以通過改變膠乳性質(zhì)的方法，如控制紙張涂層膠乳的粒徑的大小、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和表面能的方法，而降低白紙光澤度并提高印刷光澤度；然而，所述方法顯著降低了墨水干燥度，并且使用控制無機(jī)/有機(jī)顏料的方法無助于表現(xiàn)出無光澤涂布紙的特性，同時(shí)所述方法難于提高可印刷性，如粘合性、防水性、加墨特性、墨水干燥度等。
發(fā)明內(nèi)容為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種具有高溶脹和收縮特性的多層紙張涂層膠乳及其制備方法，以提供具有優(yōu)異的可印刷性(如墨水干燥速率、粘合性等)以及較低的白紙光澤度和提高的印刷光澤度的高質(zhì)量無光澤的涂布紙。并且，本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種包含所述紙張涂層膠乳的紙張涂層組合物以及用該紙張涂層組合物涂布的涂布紙。可以通過本發(fā)明的下述描述而實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的上述目的和其它目的。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種紙張涂層膠乳及其制備方法，其特征在于，所述紙張涂層膠乳具有芯-殼結(jié)構(gòu)，基于ioo重量份的芯，所述芯通過使含有5~35重量份的亞乙基不飽和酸(ethyleneunsaturatedacid)的單體混合物聚合而形成，并且所述殼具有最高至室溫的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，且該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于所述芯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度?；?00重量份的殼，所述殼通過使含有最高至IO重量份的亞乙基不飽和酸的單體混合物聚合而形成，并且所述殼具有的亞乙基不飽和酸的含量比低于在制備所述芯時(shí)的亞乙基不飽和酸的含量比。此外，本發(fā)明提供了一種包含所述紙張涂層膠乳的紙張涂層組合物以及用該紙張涂層組合物涂布的涂布紙。如上所述，通過使用包含具有高溶脹和收縮特性的多層紙張涂層膠乳的紙張涂層組合物，本發(fā)明具有能夠提供具有優(yōu)異的可印刷性(如墨水干燥速率、粘合性等)以及較低的白紙光澤度和提高的印刷光澤度的高質(zhì)量無光澤涂布紙的效果。在下文中，將對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的描述。本發(fā)明人完成的本發(fā)明如下在堿性條件和干式工藝下制備具有溶脹和收縮特性的紙張涂層膠乳的過程中，制備包含芯和殼的具有高溶脹和收縮特性的多層紙張涂層膠乳，對(duì)于100重量份的芯，所述芯通過使含有5~35重量份的亞乙基不飽和酸的單體混合物聚合而形成，并且所述殼具有最高至室溫的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，且該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于所述芯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且在制備所述殼時(shí)使用的亞乙基不飽和酸的含量比低于在制備所述芯時(shí)使用的亞乙基不飽和酸的含量比，并且制備包含制得的紙張涂層膠乳和重質(zhì)碳酸鈣的紙張涂層組合物，然后將其涂布在紙張上，由此形成確保幾種可印刷性(如粘合性、加墨特性、防水性等)以及具有較低的白紙光澤度和提高的印刷光澤度的涂布紙。本發(fā)明的紙張涂層膠乳為包含芯和殼的多層紙張涂層膠乳，其中，基于100重量份的芯，所述芯通過使含有5~35重量份的亞乙基不飽和酸的單體混合物聚合而制備，從而在堿性條件下使溶脹特性最大化，并且在制備所述殼時(shí)使用的亞乙基不飽和酸的含量比低于在制備所述芯時(shí)的亞乙基不飽和酸的含量比，并且所述殼具有最高至室溫的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度且該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于所述芯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，從而在室溫下可以獲得溶脹，而在干燥時(shí)易于獲得收縮。所述紙張涂層膠乳為作為其基本結(jié)構(gòu)的基于苯乙烯-丁二烯的膠乳或基于苯乙烯-丙烯酸酯的膠乳，并且可以通過眾所周知的乳液聚合法而制備。當(dāng)所述紙張涂層膠乳為基于苯乙烯-丁二烯的膠乳時(shí)，作為具體的例子，基于100重量份的紙張涂層膠乳，該膠乳可以由含有1~60重量份的丁二烯、15~80重量份的苯乙烯、2~10重量份的亞乙基不飽和酸和o~20重量份的能夠與上述組分共聚合的乙烯基單體的單體混合物而制備。當(dāng)所述紙張涂層膠乳為基于苯乙烯-丙烯酸酯的膠乳時(shí)，作為具體的例子，基于100重量份的紙張涂層膠乳，該膠乳可以由含有5~70重量份的丙烯酸丁酯、10-70重量份的苯乙烯、2~10重量份的亞乙基不飽和酸和0~20重量份的能夠與上述組分共聚合的乙烯基單體的單體混合物而制備。不飽和羧酸烷基酯，如丙烯腈、曱基丙烯腈、丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸丁酯等；不飽和羧酸羥基烷基酯，如丙烯酸-(3-羥乙酯、丙烯酸-P-羥丙酯、曱基丙烯S交-p-羥乙酯等；不飽和羧酸酰胺，如丙烯酰胺、曱基丙蹄酰胺、衣康酸酰胺、馬來酸單酰胺等及其衍生物；或芳族乙烯基單體，如oc-曱基苯乙烯、乙烯基曱苯、對(duì)曱基苯乙烯等，可以單獨(dú)地或者以其中至少兩種組合的方式用作可共聚的乙烯基單體。下文將通過種子、芯和殼等的順序?qū)λ黾垙埻繉幽z乳進(jìn)行詳細(xì)的描述。<穩(wěn)定控制最終膠乳粒徑的種子>在本發(fā)明中，所述種子優(yōu)選用于穩(wěn)定控制最終紙張涂層膠乳的粒徑，但其不是必須使用的。對(duì)于種子，如果其為在20160nm范圍內(nèi)的球狀顆粒，則對(duì)使用其組合物或組分沒有限制，但是，優(yōu)選使用基于苯乙烯-丁二烯的聚合物或基于苯乙烯-丙烯酸酯的聚合物。作為具體的例子，基于苯乙烯-丁二烯的聚合物種子或基于苯乙烯-丙烯酸酯的聚合物種子可以通過以下步驟制備向100重量份的含有25~35重量份的丁二烯或35~50重量份的丙烯酸丁酯、35-60重量份的苯乙烯、515重量份的曱基丙烯酸曱酯、2~10重量份的丙烯腈和1~8重量份的衣康酸的單體混合物中加入5~10重量份的乳化劑、0.1~0.2重量份的分子量調(diào)節(jié)劑、0.2-0.5重量份的電解質(zhì)、0.5-1重量份的聚合引發(fā)劑和400-500重量份的離子交換水(基于IOO重量份的單體混合物)；然后進(jìn)行乳液聚合反應(yīng)。<含有5-35重量份的亞乙基不飽和酸的芯>可以通過使所述種子、親水性單體和具有酸根的單體聚合而制備芯，并且亞乙基不飽和酸優(yōu)選用作具有酸根的單體。在堿性條件下，所述芯包含具有溶脹特性的多個(gè)親水性基團(tuán)和酸根。丙烯酰胺、丙烯腈或曱基丙烯腈等可以單獨(dú)地或者以其中至少兩種組合的方式用作親水性單體。丙烯酸、曱基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富馬酸或馬來酸等可以單獨(dú)地或者以其中至少兩種組合的方式用作亞乙基不飽和酸?？梢愿鶕?jù)所述芯的溶脹特性控制亞乙基不飽和酸的含量，但是，基于100重量份的芯中所含的全部單體，該含量?jī)?yōu)選為5~35重量份。如果使用5-35重量份的亞乙基不飽和酸，則所述芯層以至少為初始平均粒徑的1.3倍的尺寸溶脹，而不會(huì)產(chǎn)生所述殼層由于該芯層的過度溶脹而受到破壞，或者粘合性由于過高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度而在最終的干燥后而被降低的問題。作為具體的例子，在存在2~15重量份的種子的情況下，所述芯可以通過以下步驟制備向100重量^f分的含有0~50重量4分的苯乙烯、4~50重量份的丁二烯或5-60重量份的丙烯酸丁酯、5~35重量份的曱基丙烯酸曱酯和5~35重量份的亞乙基不飽和酸的單體混合物中加入0.05-0.5重量份的乳化劑、0~10重量份的分子量調(diào)節(jié)劑或0~10重量份的可交聯(lián)的單體、0.1~1.0重量份的碳酸氫鈉、0.1~10重量份的聚合引發(fā)劑和35~55重量份的離子交換水(基于100重量份的單體混合物)；然后進(jìn)行聚合反應(yīng)。所述芯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為5~100°C。在所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的范圍內(nèi)，其溶脹特性是優(yōu)異的。所述芯的凝膠含量?jī)?yōu)選為50~90%。在所述凝聚含量的范圍內(nèi)，其溶脹特性是優(yōu)異的。<具有低于室溫的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度且該溫度低于芯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的殼>所述殼通過主要包含疏水性的單體制備，從而能夠確保紙張涂層膠乳顆粒的機(jī)械和化學(xué)穩(wěn)定性，并且易于滲入強(qiáng)疏水性墨水溶液而提高吸墨性能和墨水干燥速率。在某些情況下，可以制備具有至少兩層的殼。苯乙烯、甲基苯乙烯、丁二烯、丙烯酸烷基酯或曱基丙烯酸烷基酯等可以單獨(dú)地或者以其中至少兩種組合的方式用作疏水性單體。作為具體的例子，在存在所述芯的情況下，所述殼可以通過以下步驟制備向100重量份的含有050重量份的苯乙烯、15~55重量份的丁二烯或30-70重量份的丙烯酸丁酯、0~20重量份的曱基丙烯酸曱酯和0~10重量^f分的亞乙基不飽和酸的單體混合物中加入0~10重量份的分子量調(diào)節(jié)劑或0~10重量份的可交聯(lián)的單體、0.1~1.0重量份的碳酸氫鈉、0.1~10重量份的聚合引發(fā)劑和35~55重量份的離子交換水(基于100重量份的單體混合物)；然后進(jìn)行聚合反應(yīng)。丙烯酸、曱基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富馬酸或馬來酸等可以在殼的制備中所用的亞乙基不飽和酸可以用于確保膠乳顆粒的穩(wěn)定性，并且基于100重量份的紙張涂層膠乳，1~5重量份優(yōu)選在低于芯中的亞乙基不飽和酸的含量比的范圍內(nèi)。如果亞乙基不飽和酸低于該含量，則顆粒的穩(wěn)定性會(huì)降低，從而在聚合反應(yīng)過程或涂層組合物的制備過程和涂布過程中會(huì)產(chǎn)生凝固物。如果亞乙基不飽和酸高于該含量，則在最終涂布和干燥后，由于親水特性的過度增大，強(qiáng)疏水性墨水溶液的滲入速率會(huì)顯著降低，從而吸墨性能和墨水干燥速率會(huì)降低。所述殼的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為-20~10°C。在所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的范圍內(nèi)，其穩(wěn)定性和粘合性是優(yōu)異的，并且在溶脹過程后的干燥處理中易于收縮。所述殼的凝膠含量?jī)?yōu)選為70~95%在所述含量范圍內(nèi)，膠乳的機(jī)械穩(wěn)定性是優(yōu)異的。如果在使所述紙張涂層膠乳溶脹和收縮時(shí)，所述殼的厚度在能夠保持穩(wěn)定性的范圍內(nèi)，則可以無限制地使用所述殼與芯的厚度比。所述殼與芯的重量比優(yōu)選為3:7~7:3。具有所述重量比，其在溶脹和收縮過程中具有易于使殼層溶脹以及保持顆粒形狀的效果。在制備芯和殼的過程中所用的分子量調(diào)節(jié)劑和可交聯(lián)的單體用于控制最終膠乳的分子量以及凝膠的結(jié)構(gòu)和含量。當(dāng)所述紙張涂層膠乳為基于苯乙烯-丁二烯的膠乳時(shí)，正十二烷基;5克醇或叔十二烷基硫醇可以用作分子量調(diào)節(jié)劑。在制備所述芯或殼的過程中，對(duì)于100重量份的單體混合物，可以使用具有0~10重量份、優(yōu)選0.2~5重量份的分子量調(diào)節(jié)劑。當(dāng)使用具有所述含量的分子量調(diào)節(jié)劑時(shí)，其具有以下效果反應(yīng)速率和反應(yīng)穩(wěn)定性是優(yōu)異的，通過控制最終膠乳的凝膠含量而易于溶脹/收縮，并且膠乳的穩(wěn)定性是優(yōu)異的。此外，當(dāng)所述紙張涂層膠乳為基于苯乙烯-丙晞酸酯的膠乳時(shí)，丙烯酸芳基酯、曱基丙烯酸芳基酯、二曱基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、鄰苯二曱酸二芳基酯、二曱基丙烯酸三丙二醇酯、三羥曱基丙烷三丙烯酸酯等可以用作可交聯(lián)的單體。在制備所述芯或殼的過程中，對(duì)于100重量份的單體混合物，可以使用具有0~10重量份、優(yōu)選0.05~2重量份的可交聯(lián)的單體。當(dāng)使用具有所述含量的可交聯(lián)的單體時(shí)，其具有以下效果反應(yīng)速率和反應(yīng)穩(wěn)定性是優(yōu)異的，最終膠乳的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性通過控制凝膠含量也是優(yōu)異的，并且易于溶脹/收縮。所述紙張涂層膠乳的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為-10~50°C。所述紙張涂層膠乳的平均粒徑優(yōu)選為80~300nm。由于在平均粒徑范圍內(nèi)的粒徑是適當(dāng)?shù)?，所以?dāng)將其應(yīng)用于所述紙張涂層組合物時(shí)，使溶脹效果最大化，并提高了粘合性。所述紙張涂層膠乳的pH值優(yōu)選為4~5。當(dāng)所述涂層組合物中的pH值為8~10時(shí)，該紙張涂層膠乳優(yōu)選以至少為初始膠乳平均粒徑的1.3倍的尺寸溶脹。為了控制所述涂層組合物的增加的粘度，當(dāng)使所述紙張涂層膠乳的溶脹效果最大化時(shí)，可以控制使用的增稠劑的含量。一般而言，適當(dāng)?shù)募垙埻繉咏M合物的pH值為8~10。因此，在使用所述紙張涂層膠乳制備所述紙張涂層組合物時(shí)，可以進(jìn)一步加入氫氧化鈉(NaOH)以控制pH值至8~10。在通常使用的涂層組合物的pH值為8~10的范圍內(nèi)，所述紙張涂層膠乳表現(xiàn)出高溶脹特性。在將所述涂層組合物涂布在紙張上之后，在干燥過程中發(fā)生收縮作用，從而使所述涂層表面上的無機(jī)顏料排列不均勻，并且該涂層的內(nèi)部由于已溶脹的膠乳的不均勻收縮而具有許多空隙。所述涂層表面的亮度會(huì)增加，并且白紙光澤度由于這種特性而顯著降低。此外，所述紙張涂層膠乳通過控制該紙張涂層膠乳表面的親水特性阻止了墨水通過所述涂層的空隙過快發(fā)生的滲入，而適當(dāng)?shù)乜刂颇疂B入速率，從而同時(shí)滿足印刷光澤度和墨水干燥速率的要求。本發(fā)明的紙張涂層組合物包含高溶脹/收縮特性的多層紙張涂層膠乳和無機(jī)顏料?；?00重量份的無機(jī)顏料重質(zhì)碳酸釣，可以包含5~20重量份的紙張涂層力交乳。具體實(shí)施例方式在下文中，盡管將對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行描述以有助于對(duì)式，并且對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見的是，在不脫離本發(fā)明的實(shí)質(zhì)的情況下，可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行許多改變和修改，而這些改變和修改均在所附權(quán)利要求書的范圍內(nèi)。實(shí)施例1<紙張涂層膠乳的制備>芯的制備在用氮?dú)鈨艋b配有攪拌器、溫度計(jì)、冷凝器和氮?dú)膺M(jìn)口的10￡壓力反應(yīng)器，并向該反應(yīng)器中連續(xù)注入單體、乳化劑和聚合引發(fā)劑之后，所述種子通過以下步驟制備在該反應(yīng)器中注入33重量份的丁二烯、40重量份的苯乙烯、12重量份的曱基丙烯酸曱酯、8重量份的丙烯腈、5重量份的衣康酸、4重量份的十二烷基苯磺酸鈉、2重量份的磺酸鈉、0.15重量份的叔十二烷基硫醇、0.5重量份的碳酸氫鈉、420重量份的離子交換水，并升高溫度至65。C，然后向其中加入l重量份的聚合引發(fā)劑過硫酸鉀，并且攪拌而使其聚合約300分鐘。所制得的種子的平均粒徑為70nm，其凝膠含量為83%,并且轉(zhuǎn)化率為98wt%。所述芯通過以下步驟制備向所述反應(yīng)器中加入5重量份的所制得的種子膠乳，升高溫度至7(TC，然后用120分鐘連續(xù)注入3.2重量份的苯乙烯、14.0重量份的丙烯酸丁酯、6.0重量份的曱基丙烯酸曱酉旨、6.0重量份的曱基丙烯酸、0.8重量份的衣康酸、0.06重量份的十二烷基苯磺酸鈉、0.12重量份的碳酸氫鈉、14.3重量份的離子交換水和0.33重量份的過硫酸鉀，并使其聚合。所制得的種子的平均粒徑為124nm，凝膠含量為87%,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為23。C，并且轉(zhuǎn)化率為94wt。/0。殼的制備為了在所制得的芯膠乳上包覆殼，用180分鐘向所制得的芯膠乳中連續(xù)注入26.4重量份的苯乙烯、35.0重量份的丙烯酸丁酯、7.0重量份的曱基丙烯酸甲酯、1.5重量份的甲基丙烯酸、0.1重量份的芳基曱基丙烯酸酯、0.14重量份的十二烷基苯磺酸鈉、0.28重量份的碳酸氫鈉、33.3重量份的離子交換水和1.1重量份的過硫酸鉀，并使其聚合。在制得的最終紙張涂層膠乳中，芯與殼的重量比為3:7，平均粒徑為181nm,凝膠含量為92%,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為8"C(殼的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為4°C)，轉(zhuǎn)化率為97wt。/。，并且pH值為4.1。<紙張涂層組合物的制備>所述涂層組合物通過以下步驟制備加入10重量份的制得的紙張涂層膠乳、100重量份的重質(zhì)碳酸鈣和0.3重量份的氧化淀粉(oxidationstarch),加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值為9，并加入離子交換水，乂人而使總固含量為63%。<涂布紙的制備>在原紙上，通過涂布制得的紙張涂層組合物而制備所述涂布紙。*涂布使用Mayop實(shí)驗(yàn)室涂布機(jī)(MLC)涂布參速率150m/min*干燥150°C,5秒*砑光機(jī)超級(jí)砑光機(jī)，85°C，100kg/cm，4m/min，經(jīng)過兩次*原紙市場(chǎng)上的原紙(70gsm)實(shí)施例2除了向5重量份的種子膠乳中連續(xù)注入15.2重量份的苯乙烯、22.0重量份的丙烯酸丁酯、6.0重量份的曱基丙烯酸甲酯、6.0重量份的曱基丙烯酸、0.8重量份的衣康酸、0.06重量份的十二烷基苯磺酸鈉、0.12重量份的碳酸氫鈉、22.3重量份的離子交換水和0.6重量份的過硫酸鉀，并使其聚合，從而獲得平均粒徑為145nm、凝膠含量為89%、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為21。C且轉(zhuǎn)化率為94wt。/。的芯之外，按照與實(shí)施例1中所述相同的方法制備所述紙張涂層膠乳。為了在所制得的芯膠乳上包覆殼，除了用150分鐘向所制得的芯膠乳中連續(xù)注入16.4重量份的苯乙烯、25.0重量份的丙烯酸丁酯、7.0重量份的曱基丙烯酸曱酯、1.5重量份的曱基丙烯酸、0.1重量份的芳基曱基丙烯酸酯、0.14重量份的十二烷基苯磺酸鈉、0.28重量份的碳酸氫鈉、25.3重量份的離子交換水和0.6重量份的過硫酸鉀，并使其聚合之外，按照與實(shí)施例1中所述相同的方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。在制得的最終紙張涂層膠乳中，芯與殼的重量比為5:5，平均粒徑為180nm，凝力交含量為93%，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為irC(殼的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為4°C),轉(zhuǎn)化率為98wt。/。，并且pH值為4.3。實(shí)施例3除了用120分鐘向5重量份的種子膠乳中連續(xù)注入2.5重量份的苯乙烯、15.7重量份的丙蹄酸丁酯、5.0重量份的曱基丙烯酸曱酯、4.0重量份的曱基丙烯酸、2.0重量份的丙烯酸、0.8重量份的衣康酸、0.06重量份的十二烷基苯磺酸鈉、0.12重量份的碳酸氫鈉、14.3重量份的離子交換水和0.6重量份的過硫酸鉀并使其聚合，從而獲得平均粒徑為145nm、凝膠含量為86%、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為11。C且轉(zhuǎn)化率為93wt%的芯之外，按照與實(shí)施例1中所述相同的方法制備所述紙張涂層膠乳。為了在所制得的芯膠乳上包覆殼，除了用180分鐘向所制得的芯膠乳中連續(xù)注入28.0重量份的苯乙烯、37.0重量份的丙烯酸丁酯、3.0重量份的曱基丙烯酸曱酯、1.5重量份的丙烯酸、0.5重量份的芳基曱基丙烯酸酯、0.14重量4分的十二烷基苯磺酸鈉、0.28重量份的碳酸氫鈉、33.3重量份的離子交換水和0.6重量份的過硫酸鉀，并使其聚合之外，按照與實(shí)施例1中所述相同的方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。在制得的最終紙張涂層膠乳中，芯與殼的重量比為3:7，平均粒徑為180nm，凝膠含量為93%,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為6"C(殼的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-1°C),轉(zhuǎn)化率為97wt0/。，并且pH值為4.3。實(shí)施例4除了向壓力反應(yīng)器注入27重量份的丁二烯、55重量份的苯乙烯、IO重量份的曱基丙埽酸甲酯、5重量份的丙烯腈、2重量份的衣康酸、1重量份的二(2-亞乙基脲基乙基)蘋果酸酯、7重量份的烷基苯磺酸鈉、0.16重量份的叔十二烷基硫醇、0.35重量份的碳酸氫鈉和420重量份的離子交換水，并將溫度升高至60。C，然后加入0.5重量份的聚合引發(fā)劑過硫酸鉀，并攪拌約300分鐘而使其聚合之外，按照與實(shí)施例1中所述相同的方法制備所述紙張涂層膠乳。所制得的種子的平均粒徑為50nm,凝膠含量為70%,并且轉(zhuǎn)化率為95wt%。向所述反應(yīng)器中加入5重量份的所制得的種子膠乳，并使其聚合，從而獲得平均粒徑為92nm、凝膠含量為76%、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為23°C且轉(zhuǎn)化率為94wt。/。的芯。除了在所制得的芯膠乳上包覆殼之外，按照與實(shí)施例1中所述相同的方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。在制得的最終紙張涂層膠乳中，芯與殼的重量比為3:7，平均粒徑為132nm,凝力交含量為88%，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為l(TC(殼的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度4°C),轉(zhuǎn)化率為98wt0/。，并且pH值為4.9。實(shí)施例5除了將根據(jù)實(shí)施例4制備的5重量份的種子膠乳加入所述反應(yīng)器中，用120分鐘連續(xù)注入2.7重量份的苯乙烯、14.0重量份的丙烯酸丁酯、6.0重量份的曱基丙烯酸曱酯、6.0重量份的曱基丙烯酸、0.8重量份的衣康酸、0.5重量份的芳基曱基丙烯酸酯、0.06重量份的十二烷基苯磺酸鈉、0.12重量份的碳酸氬鈉、14.3重量份的離子交換水和0.33重量份的過硫酸鉀，并使其聚合，從而獲得平均粒徑為91nm、凝膠含量為80%、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為18。C且轉(zhuǎn)化率為95wt。/。的芯，并且在所制得的芯膠乳上包覆殼之外，按照與實(shí)施例1中所述相同的方法制備所述紙張涂層膠乳。在制得的最終紙張涂層膠乳中，芯與殼的重量比為3:7，平均粒徑為131nm，凝膠含量為92%，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為12。C(殼的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度4°C)，轉(zhuǎn)化率為98wt。/。，并且pH值為4丄實(shí)施例6除了將根據(jù)實(shí)施例4制備的5重量份的種子膠乳加入所述反應(yīng)器中，用120分鐘連續(xù)注入6.7重量份的苯乙烯、10.5重量份的丁二烯、6.0重量份的曱基丙烯酸曱酯、6.0重量份的曱基丙烯酸、0.8重量份的衣康酸、0.6重量份的叔十二烷基硫醇、0.06重量份的十二烷基苯磺酸鈉、0.12重量份的碳酸氫鈉、14.3重量份的離子交換水和0.33重量份的過硫酸鉀，并使其聚合，從而獲得平均粒徑為93nm、凝膠含量為76%、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為22。C且轉(zhuǎn)化率為91wt。/。的芯之外，按照與實(shí)施例1中所述相同的方法制備所述紙張涂層膠乳。為了在所制得的芯膠乳上包覆殼，用180分鐘向所制得的芯膠乳中連續(xù)注入35.0重量份的苯乙烯、26.4重量份的丁二烯、7.0重量份的曱基丙烯酸曱酯、1.5重量份的曱基丙烯酸、0.5重量份的叔十二烷基硫醇、0.14重量份的十二烷基苯磺酸鈉、0.28重量份的碳酸氫鈉、33.3重量份的離子交換水和1.1重量份的過硫酸鉀，并使其聚合。除了在注入上述組分之后，在9(TC下通過進(jìn)一步攪拌100分鐘而完成聚合之外，按照與實(shí)施例1中所述相同的方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。在制得的最終紙張涂層膠乳中，芯與殼的重量比為3:7，平均粒徑為135nm，凝膠含量為73%，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為11。C(殼的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度4°C)，轉(zhuǎn)化率為98wt。/。，并且pH值為4.8。實(shí)施例7除了將根據(jù)實(shí)施例4制備的5重量份的種子膠乳加入所述反應(yīng)器中，用120分鐘連續(xù)注入1.2重量份的苯乙烯、14.0重量份的丙烯酸丁酯、5.0重量份的曱基丙烯酸曱酯、9重量份的曱基丙烯酸、0.8重量份的衣康酸、0.06重量份的十二烷基苯磺酸鈉、0.12重量份的碳酸氫鈉、14.3重量份的離子交換水和0.33重量份的過硫酸鉀，并使其聚合，從而獲得平均粒徑為92nm、凝膠含量為82%、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為24°C且轉(zhuǎn)化率為96wt。/。的芯，并且在所制得的芯膠乳上包覆殼之外，按照與實(shí)施例1中所述相同的方法制備所述紙張涂層月交乳。在制得的最終紙張涂層膠乳中，芯與殼的重量比為3:7，平均粒徑為133nm,凝力交含量為93%,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為14"(殼的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度4°C),轉(zhuǎn)化率為98wt。/。，并且pH值為4.1。比庫支例1除了將5重量份的種子膠乳加入所述反應(yīng)器，并將溫度升高至75°C，然后用300分鐘連續(xù)注入36.7重量份的苯乙烯、58.5重量份的丙烯酸丁酯、2.0重量份的丙烯酸、2.8重量份的衣康酸、0.3重量份的十二烷基苯磺酸鈉、0.4重量份的碳酸氫鈉、55重量份的離子交換水和1.1重量份的過硫酸鉀，并使其聚合，從而獲得包含芯和殼的具有一層而非多層殼的膠乳之外，按照與實(shí)施例1中所述相同的方法制備所述紙張涂層膠乳。在制得的最終紙張涂層膠乳中，平均粒徑為180nm,凝膠含量為85%,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0。C，轉(zhuǎn)化率為98wt。/。，并且pH值為4.6。比專交例2除了將根據(jù)實(shí)施例4制備的3.9重量份的種子膠乳加入所述反應(yīng)器中，并將溫度升高至78。C，然后用120分鐘連續(xù)注入23.2重量份的苯乙烯、21.7重量份的丁二烯、1.2重量份的丙烯酸、1.0重量份的衣康酸、0.2重量份的丙烯酰胺、2.7重量份的丙烯腈、0.2重量份的碳酸氫鈉、0.1重量份的十二烷基苯磺酸鈉、16.3重量份的離子交換水和0.6重量份的過辟u酸鉀，并使其聚合，從而獲得平均粒徑為115nm、凝膠含量為74%、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-8。C且轉(zhuǎn)化率為93wt。/。的芯之外，按照與實(shí)施例1中所述相同的方法制備所述紙張涂層膠乳。為了在所制得的芯膠乳上包覆殼，除了用180分鐘連續(xù)注入27.0重量份的苯乙烯、18.6重量份的丁二烯、1.2重量份的丙烯酸、0.3重量份的衣康酸、0.2重量份的丙烯酰胺、2.7重量份的丙烯腈、0.2重量份的碳酸氫鈉、0.1重量份的十二烷基苯磺酸鈉、16.3重量份的離子交換水和0.6重量份的過硫酸鉀，并使其聚合之外，按照與實(shí)施例1中所述相同的方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。在制得的最終紙張涂層膠乳中，平均粒徑為143nm,凝膠含量為78%，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為2。C(殼的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度4°C)，轉(zhuǎn)化率為98wt%,并且pH值為4.7。比專支例3除了將根據(jù)實(shí)施例4制備的5重量份的種子膠乳加入所述反應(yīng)器中，用180分鐘連續(xù)加入6.2重量份的苯乙烯、15.5重量^f分的丙烯酸丁酯、6.0重量份的曱基丙烯酸曱酯、1.5重量份的曱基丙烯酸、0.8重量份的衣康酸、0.06重量份的十二烷基苯磺酸鈉、0.12重量份的碳酸氫鈉、14.3重量份的離子交換水和0.33重量份的過硫酸鉀，并使其聚合，從而獲得平均粒徑為91nm、凝膠含量為80%、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為9°C且轉(zhuǎn)化率為94wt。/。的芯之外，按照與實(shí)施例1中所述相同的方法制備所述紙張涂層膠乳。為了在所制得的芯膠乳上包覆殼，除了用180分鐘連續(xù)注入12.4重量份的苯乙烯、37.5重量份的丙烯酸丁酯、7.0重量份的曱基丙烯酸曱酯、13.0重量份的曱基丙烯酸、0.1重量份的芳基甲基丙烯酸酉旨、0.14重量份的十二烷基苯磺酸鈉、0.28重量份的碳酸氫鈉、33.3重量份的離子交換水和1.1重量份的過硫酸鉀，并使其聚合之外，按照與實(shí)施例1中所述相同的方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。在制得的最終紙張涂層膠乳中，芯與殼的重量比為3:7，平均粒徑為132nm，凝膠含量為92%，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為7"C(殼的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度5°C)，轉(zhuǎn)化率為98wt。/。，并且pH值為4.1。根據(jù)下述方法測(cè)量在實(shí)施例和比較例中制備的紙張涂層膠乳和紙張涂層組合物的物理性質(zhì)。根據(jù)下述方法測(cè)量通過涂布所述紙張涂層組合物而制備的涂布紙的物理性質(zhì)，其結(jié)果示于下表l中。a)膠乳粒徑——制得的紙張涂層膠乳的pH值為4-5。同時(shí)，通過激光散射分析儀(Nicomp)測(cè)量所述膠乳的粒徑和在pH值為9時(shí)溶脹后的粒徑。b)低剪切粘度——通過Brookfiled粘度計(jì)測(cè)量低剪切粘度。在60rpm下1分鐘之后，由通過3號(hào)轉(zhuǎn)子測(cè)量的值(單位cP)表示紙張涂層組合物的粘度。c)高剪切粘度——其由通過Hercules粘度計(jì)(KRK型，型號(hào)KC-801C)在6600rpm下測(cè)量的值(單位Cp)表示。d)凝膠含量——進(jìn)行過聚合反應(yīng)的紙張涂層膠乳在室溫下干燥至少24小時(shí)以形成膜。完全形成了膜，然后切割出適當(dāng)尺寸的樣品。隨后，將該樣品放在200目的網(wǎng)格上，并用大量四氫呋喃使其充分融化。如果該樣品融化至少14小時(shí)，不溶物質(zhì)的含量不再變化。接著，整天充分融化該樣品，取出具有不溶物質(zhì)的網(wǎng)狀網(wǎng)格，并在13(TC的烘箱中干燥30分鐘。測(cè)量干燥的不溶物質(zhì)的重量，而由百分比表示其含量。e)粘合性——在由RI印刷機(jī)印刷幾次后，用肉眼判斷撕裂的程度，并通過五點(diǎn)法(five-pointmethod)評(píng)價(jià)和測(cè)量。點(diǎn)數(shù)越高，表示粘合性越好。通過使用粘性值為12、14和16的各墨水測(cè)量粘合性，然后由平均值表示。h)防水性——在加入緩沖水之后，在RI印刷機(jī)中通過使用熔融輥而進(jìn)行印刷，并通過與粘合性所用相同的方法測(cè)量撕裂的程度。通過使用粘性值為10~14的墨水印刷一次，然后測(cè)量并由平均值表示防水性。i)墨水干燥速率——通過RI印刷機(jī)印刷之后，通過五點(diǎn)法測(cè)量隨時(shí)間流逝的用墨水涂抹的程度，點(diǎn)數(shù)越高，表示墨水的干燥速率越高。j)加墨特性——在加入緩沖水之后，進(jìn)行印刷以測(cè)量墨水變化。低粘性值的墨水用于防止撕裂。點(diǎn)數(shù)越高，表示加墨特性越好。k)白紙光澤度——通過光學(xué)光澤度儀(HUNTER型，"。75。)測(cè)量涂布紙的幾個(gè)部分，而其由平均值表示。1)印刷光澤度——通過RI印刷機(jī)進(jìn)行印刷并過去24小時(shí)之后，通過與白紙光澤度中所用相同的方法測(cè)量印刷光澤度。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>類實(shí)施例Ex.t匕舉交如j:Comp.ex.由表1可以證明，與通常用于根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的比較例1和2的紙張涂層膠乳相比，實(shí)施例1~7的紙張涂層膠乳顯著降低了白紙光澤度,具有優(yōu)異的印刷光澤度，并能夠滿足如墨水干燥速率的可印刷性和加墨特性、粘合性等的要求，所述紙張涂層膠乳包含芯和殼，基于100重量份的芯，所述芯含有5-35重量份的亞乙基不飽和酸，并且所述殼具有最高至室溫的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度且該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于根據(jù)本發(fā)明的芯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。特別是，可以證明，實(shí)施例47的紙張涂層膠乳由于較小的平均粒徑而表現(xiàn)出優(yōu)異的物理性質(zhì)，如提高更大的粘合性和防水性。并且，與實(shí)施例相反，在比較例3的殼的制備中使用許多酸單體時(shí)，可以證明，墨水干燥速率和粘合性有顯著的降低。當(dāng)聚合的顆粒的外層部分和表面中含有過多的酸根時(shí)，由于親水特性的增大，墨水溶劑的滲入速率降低而減小墨水干燥速率。此外，酸根主要分布在聚合的顆粒的外層部分中，這樣相對(duì)降低了顆粒表面的柔性和可變形性，從而減小了粘合性。權(quán)利要求1、一種具有芯-殼結(jié)構(gòu)的紙張涂層膠乳，其中，基于100重量份的芯，所述芯通過使含有5～35重量份的亞乙基不飽和酸的單體混合物聚合而形成，并且所述殼具有最高至室溫的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度且該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于所述芯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。2、如權(quán)利要求1所述的紙張涂層膠乳，其中，在制備所述殼時(shí)，基于100重量份的殼，所述殼包含最高至IO重量份的亞乙基不飽和酸，并且其具有的亞乙基不飽和酸的含量比低于在制備所述芯時(shí)的亞乙基不飽和酸的含量比。3、如權(quán)利要求1所述的紙張涂層膠乳，其中，所述紙張涂層膠乳為基于苯乙烯-丁二烯的膠乳或基于苯乙烯-丙烯酸酯的膠乳。4、如權(quán)利要求1所述的紙張涂層膠乳，其中，所述芯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為5~100。C,并且其凝膠含量為50~90%。5、如權(quán)利要求1所述的紙張涂層膠乳，其中，所述殼的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-20~10°C，并且其凝膠含量為70~95%。6、如權(quán)利要求1所述的紙張涂層膠乳，其中，所述殼由至少一層組成。7、如權(quán)利要求1所述的紙張涂層膠乳，其中，所述紙張涂層膠乳的平均斗立徑為80~300nm。8、如權(quán)利要求1所述的紙張涂層膠乳，其中，所述紙張涂層膠乳的pH值為4-5。9、如權(quán)利要求1所述的紙張涂層膠乳，其中，所述紙張涂層膠乳的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-10~50°C。10、如權(quán)利要求1所述的紙張涂層膠乳，其中，在pH值為810的紙張涂層組合物中，所述紙張涂層膠乳以至少為初始平均粒徑的1.3倍的尺寸溶脹。11、如權(quán)利要求1所述的紙張涂層膠乳，其中，所述芯與殼的重量比為3:7~7:3。12、如權(quán)利要求1所述的紙張涂層膠乳，其中，所述紙張為印刷紙。13、如權(quán)利要求1所述的紙張涂層膠乳，其進(jìn)一步包含選自由丙烯酸芳基酯、曱基丙烯酸芳基酯、二曱基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、鄰苯二甲酸二芳基酯、二甲基丙烯酸三丙二醇酯和三羥曱基丙烷三丙烯酸酯組成的組的一種或多種可交聯(lián)的單體。14、如權(quán)利要求3所述的紙張涂層膠乳，其中，基于100重量份的紙張涂層膠乳，所述基于苯乙烯-丁二烯的膠乳通過使含有1~60重量份的丁二烯、15~80重量份的苯乙烯、2~10重量份的亞乙基不飽和酸和0~20重量份的能夠與上述組分共聚合的乙烯基單體的單體混合物聚合而制備。15、如權(quán)利要求3所述的紙張涂層膠乳，其中，基于100重量份的紙張涂層膠乳，所述基于苯乙烯-丙烯酸酯的膠乳通過使含有5~70重量份的丙烯酸丁酯、10~70重量^f分的苯乙烯、210重量^f分的亞乙基不飽和酸單體和0~20重量份的能夠與上述單體共聚合的乙烯基單體的單體混合物聚合而制備。16、如權(quán)利要求1~15中任一項(xiàng)所迷的紙張涂層膠乳，其中，所述亞乙基不飽和酸為選自由丙烯酸、曱基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富馬酸和馬來酸組成的組的一種或多種。17、如權(quán)利要求14或15所述的紙張涂層膠乳，其中，所述可共聚的乙烯基單體為選自由丙烯腈、曱基丙烯腈、丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸丁酯；丙烯酸-p-羥乙酯、丙烯酸-P-羥丙酯、曱基丙烯酸-(3-羥乙酯；丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、衣康酸酰胺、馬來酸單酰胺及其衍生物；和a-曱基苯乙烯、乙烯基曱苯、對(duì)曱基苯乙烯組成的組的一種或多種。18、一種制備具有芯-殼結(jié)構(gòu)的紙張涂層膠乳的方法，該方法包括以下步驟a)基于100重量份的芯，通過使含有5~35重量份的亞乙基不飽和酸的單體混合物聚合而制備芯；和b)基于100重量份的殼，通過使含有最高至IO重量份的亞乙基不飽和酸的單體混合物聚合而制備殼，在存在芯的情況下，所述殼的亞乙基不飽和酸的含量比低于所述芯中的亞乙基不飽和酸的含量比，其中，所述殼具有最高至室溫的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，且該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于所述芯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。19、如權(quán)利要求18所述的方法，其中，所述步驟a)和b)進(jìn)一步使用選自由正十二烷基硫醇和叔十二烷基硫醇組成的組的一種或多種分子量調(diào)節(jié)劑。20、一種紙張涂層組合物，其包含如權(quán)利要求115任一項(xiàng)所述的紙張涂層膠乳。21、如權(quán)利要求20所述的紙張涂層組合物，基于IOO重量份的重質(zhì)碳酸4丐，該組合物包含5~20重量份的紙張涂層膠乳。22、一種涂布紙，其通過涂布如權(quán)利要求20所述的紙張涂層組合物而制備。全文摘要本發(fā)明披露了一種紙張涂層膠乳、其制備方法以及包含該膠乳的紙張涂層組合物，其特征在于，所述紙張涂層膠乳具有芯-殼結(jié)構(gòu)，基于100重量份的芯，所述芯通過使含有5～35重量份的亞乙基不飽和酸的單體混合物聚合而形成，并且所述殼具有最高至室溫的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，且該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于所述芯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。通過在紙張上涂布包含具有高溶脹和收縮特性的多層紙張涂層膠乳的紙張涂層組合物，本發(fā)明具有以下效果能夠提供具有優(yōu)異的可印刷性(如墨水干燥速率、粘合性等)以及較低的白紙光澤度和提高的印刷光澤度的高質(zhì)量無光澤的涂布紙。文檔編號(hào)D21H19/56GK101168938SQ2007101820公開日2008年4月30日申請(qǐng)日期2007年10月24日優(yōu)先權(quán)日2006年10月24日發(fā)明者丁知相,李大浩,韓章善申請(qǐng)人:Lg化學(xué)株式會(huì)社