專利名稱：：用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物、粉末及其模塑制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物，粉末，粉末成型方法和模塑制品。更具體地是，本發(fā)明涉及用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物，該組合物包括作基本成分的具有特殊結(jié)構(gòu)的氫化的二烯基共聚物和聚烯烴基樹脂，并且它能提供一種模塑制品，該模塑制品在彎曲時不易發(fā)白，并且當(dāng)在約80℃至小于聚烯烴基樹脂熔點的溫度被加熱時，該制品不產(chǎn)生光澤；本發(fā)明也涉及由所述的組合物組成的粉末；用所述的粉末進行粉末成型的方法；通過粉末成型所述的粉末得到模塑制品；和用所述的模塑制品制成的多層模塑制品。通常，將具有復(fù)雜的不均勻圖案如皮革紋理，針織圖案等表面的片材形式的模塑制品用作汽車內(nèi)部部件等表面材料。就模塑制品而論，已有人推薦通過粉碎烯烴基熱塑性彈性體所生產(chǎn)的粉末的粉末成型獲得的模塑制品，以代替常規(guī)的氯乙烯基樹脂的模塑制品(參見如JP-A-05-1183和JP-A-05-5050)。但是，用這種方法得到的模塑制品比氯乙烯基樹脂模塑制品硬，并且具有在彎曲時易發(fā)白的特性。因此，在生產(chǎn)后，當(dāng)從模具中卸下模塑制品時，和當(dāng)將模塑制品模塑成所需形狀時，存在彎曲部分發(fā)白引起嚴重外表損傷的趨勢。此外，JP-A-07-82443披露了由聚烯烴基樹脂和氫化的苯乙烯-丁二烯橡膠(苯乙烯含量20％重量或更少)組成的粉末樹脂組合物，和JP-A-03-72512披露了由非極性樹脂(如聚丙烯或類似物)和具有特殊結(jié)構(gòu)的氫化二烯基共聚物組成的熱塑性彈性體組合物。通過這些粉末樹脂組合物的粉末成型得到的模塑制品存在的問題是雖然當(dāng)彎曲模塑制品時，彎曲部分不變白，但是由于在約80℃至小于聚烯烴基樹脂的熔點溫度被加熱時(眾所周知，當(dāng)在夏天將汽車放在室外時，汽車內(nèi)部材料如儀表盤的表面溫度高達約80℃至120℃)，模塑制品露出光澤，所以當(dāng)用作汽車內(nèi)部材料時，發(fā)生嚴重外表損傷。由氯乙烯基樹脂組成的表層和聚氨酯基樹脂組成的發(fā)泡層構(gòu)成的兩層模塑制品被廣泛地用于汽車內(nèi)部配件如儀表盤，控制箱，里門頭線等等。最近，人們從回收等角度出發(fā)，嘗試使表層和發(fā)泡層成為一體的熱塑性彈性體材料，但是，迄今沒有公開過由熱塑性彈性體組合物組成的既有表層又有發(fā)泡層的兩層模塑制品，該模塑制品彎曲時不發(fā)白，當(dāng)在約80℃至小于聚烯烴基樹脂的熔點溫度加熱時不露出光澤，并且具有良好的緩沖性能。本發(fā)明的一個目的是提供一種用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物，該組合物包括作基本成分的具有特殊結(jié)構(gòu)的氫化的二烯基共聚物和聚烯烴基樹脂，并且它能提供一種模塑制品，該模塑制品具有良好的柔韌性，彎曲時在彎曲部分不易發(fā)白，另外，當(dāng)在約80℃至小于聚烯烴基樹脂熔點的溫度加熱時，該制品不產(chǎn)生光澤；提供由所述的組合物組成的粉末；用所述的粉末進行粉末成型的方法。本發(fā)明的另一目的是提供一種通過該粉末的粉末成型得到的模塑制品，和用該模塑制品制成的兩層或多層(三層或更多層)模塑制品。本發(fā)明的再一目的是提供除了上述描述的性能外還有良好緩沖性的兩層或多層模塑制品，它包括上述提到的由熱塑性彈性體組合物組成的發(fā)泡層和表層的模塑制品，該熱塑性彈性體組合物含有聚烯烴基樹脂和具有特殊結(jié)構(gòu)的橡膠狀聚合物。從下面的描述會明白本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點。亦即，本發(fā)明涉及用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物，該組合物包括100重量份下面的成分(A)和10-1000重量份下面的成分(B)，其中在250℃的復(fù)數(shù)動態(tài)粘度η*(1)是1.5×105泊或更少，和牛頓粘度指數(shù)n是0.67或更少(A)聚烯烴基樹脂，(B)滿足下面所有條件①-⑦的氫化二烯基共聚物，①氫化二烯基共聚物含有下面的結(jié)構(gòu)單元(a)-(b)(a)乙烯基芳香化合物聚合物嵌段，(b)選自下面的(b1)，(b2)，(b3)的至少一個嵌段(b1)通過氫化由乙烯基芳香化合物和共軛二烯組成的無規(guī)共聚物嵌段得到的嵌段，(b2)通過氫化由乙烯基芳香化合物和共軛二烯組成的組成遞變共聚物嵌段(其中乙烯基芳香化合物的量逐漸增加)得到的嵌段，(b3)通過氫化共軛二烯聚合物嵌段得到的嵌段，②在氫化的二烯基共聚物中所含的乙烯基芳香化合物單元的總量(T百分含量)是10-18％重量，③在①中(a)的乙烯基芳香化合物單元的含量與在氫化的二烯基共聚物中所含的乙烯基芳香化合物單元的總含量之比(S百分含量)是3％或更高，④具有兩個或多個碳原子的側(cè)鏈的氫化共軛二烯單元的數(shù)與在氫化的二烯基共聚物中的氫化共軛二烯單元的總數(shù)之比(V百分含量)超過60％，⑤在氫化二烯基共聚物中，②中的(T)，③中的(S)，④中的(V)滿足下面的關(guān)系表達式(1)V≤0.375×S+1.25×T+40(1)⑥在氫化的二烯基共聚物中，衍生自共軛二烯單元的80％或更多的雙鍵被氫化，和⑦氫化二烯基共聚物的數(shù)均分子量是50000至400000。另外，本發(fā)明涉及用于粉末成型的上述提到的熱塑性彈性體組合物的粉末和用所述的粉末進行粉末成型的方法。此外，本發(fā)明涉及通過該粉末的粉末成型得到的模塑制品，和包含所述模塑制品的兩層或多層模塑制品，及其生產(chǎn)方法。再有，本發(fā)明涉及包括上述提到的用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物層(I)和下面所述層(II)的兩層模塑制品(II)由熱塑性彈性體組合物組成的發(fā)泡層，該組合物含有100重量份下面的成分(G)和10-1000重量份下面的成分(H)，(G)聚烯烴基樹脂，(H)橡膠狀聚合物，其中在通過測量由(G)捏合制備的組合物的固體粘彈性獲得tanδ-溫度依賴曲線中，在-70℃至30℃溫度范圍，在既不同于(G)的tanδ峰溫度，又不同于(H)的tanδ峰溫度的溫度下，給出一個新的單個tanδ峰。另外，本發(fā)明涉及多層模塑制品及其生產(chǎn)方法，其中將熱塑性芯材料層壓到兩層模塑制品的層(II)的一側(cè)上。下面將詳細說明本發(fā)明。在本發(fā)明中的成分(A)是聚烯烴基樹脂，并且選自具有高結(jié)晶度的烯烴的共聚物或均聚物中的至少一種。烯烴的例子包括乙烯和具有3-8個碳原子的α-烯烴，如丙烯，1-丁烯，1-己烯，1-辛烯等等。(A)的例子包括聚乙烯，聚丙烯，聚(1-丁烯)，丙烯與乙烯的共聚物，和丙烯與其它α-烯烴(例如1-丁烯或類似物)的共聚物。當(dāng)(A)是丙烯-乙烯共聚物樹脂或丙烯-1-丁烯共聚物樹脂時，本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物是較合適的，這是因為，能夠得到具有良好耐熱性和撓性的模塑制品。要求樹脂(A)的結(jié)晶度達50％或更高，優(yōu)選60％或更高。在此處，結(jié)晶度是指樹脂(A)的熔化熱與由在樹脂(A)所用的烯烴中含量最高的烯烴單元單獨組成的結(jié)晶性聚烯烴均聚物的熔化熱之比，并且該聚烯烴均聚物是在相同的條件(溫度，壓力，催化劑用量，等等條件)下，用相同的催化劑體系生產(chǎn)的。用差熱掃描量熱儀(DSC)測量融化熱。此外，還可以使用通過選自乙烯和具有3-8個碳原子的α-烯烴的兩個單體或幾個單體的兩步或幾步共聚反應(yīng)得到的共聚物。例如，可以使用通過在第一步丙烯均聚反應(yīng)，并為了得到共聚物在第二步丙烯與乙烯或非丙烯的α-烯烴進行共聚反應(yīng)所得到的共聚物。從用粉末成型方法所得到的模塑制品的強度方面考慮，按照JISK-7210，在負荷2.16kg，溫度230℃條件下，測量(A)的熔體流動速率(下文稱“MFR”)通常為20-500g/10min，優(yōu)選為50-300g/10min，特別優(yōu)選為100-300g/10min。本發(fā)明中的成分(B)是滿足所有上面提到的條件①-⑦的氫化二烯基共聚物。用于生產(chǎn)(B)的共軛二烯的例子包括具有4-8個碳原子的共軛二烯，如1，3-丁二烯，異戊二烯，1，3-戊二烯，2，3-二甲基-1，3-丁二烯，2-甲基-1，3-戊二烯等等。其中，優(yōu)選1，3-丁二烯和異戊二烯，是由于它們能容易地被工業(yè)化使用，并且能夠得到具有良好物理性能的氫化二烯基共聚物?？梢杂猛榛缂谆蝾愃莆?，在乙烯基的1-位或2-位取代乙烯基芳香化合物。乙烯基芳香化合物的例子包括具有8-12個碳原子的乙烯基芳香化合物如苯乙烯，對-甲基苯乙烯，α-甲基苯乙烯，叔-丁基苯乙烯，二乙烯基苯，乙烯基吡啶(vinylpydirine)等。從工業(yè)化觀點出發(fā)，其中優(yōu)選使用苯乙烯。(B)通常具有由通式[(a)-(b)]n，[(a)-(b)]n-(a)或[(b)-(a)]n-(b)(其中n是1或更大的整數(shù))，當(dāng)以復(fù)數(shù)表示重復(fù)單元(a)和(b)時，復(fù)數(shù)(a)和復(fù)數(shù)(b)可以相應(yīng)地相同或不同，并且b是分別是b1，b2或b3。其中優(yōu)選由(a)-(b1)-(a)，(a)-(b2)-(a)，和(a)-(b3)-(a)表示的氫化二烯基共聚物，這是由于更容易對其進行工業(yè)化生產(chǎn)。優(yōu)選苯乙烯-丁二烯·苯乙烯-苯乙烯共聚物的氫化化合物，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物的氫化化合物，苯乙烯-異戊二烯·苯乙烯-苯乙烯共聚物的氫化化合物，和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物的氫化化合物，這是由于更容易對其進行工業(yè)化生產(chǎn)。特別是，優(yōu)選苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物的氫化化合物，是由于所得到的模塑制品具有良好的強度和低溫耐沖擊性，并且即使具有兩個或多個碳原子的側(cè)鏈的氫化共軛二烯單元的數(shù)與在如下所述的氫化二烯基共聚物中的氫化共軛二烯單元的總數(shù)之比(V百分含量)有工業(yè)上微妙的變化，也幾乎不影響所得到的模塑制品的強度。在此處，“-”表示兩個嵌段之間的邊界線，和“·”表示在一個嵌段中一起使用的兩種或幾種化合物。要求在(B)中乙烯基芳香化合物單元的總含量范圍在10-18％重量(條件(②)，和更優(yōu)選12％-17％重量。當(dāng)乙烯基芳香化合物單元的總含量超過18％重量時，通過模塑熱塑性彈性體組合物得到的模塑制品趨于變硬。而當(dāng)乙烯基芳香化合物單元的總含量小于10％重量時，存在的問題是所得到的模塑制品具有粘性。使用(B)的四氯化碳(或類似物)溶液，通過在90MHz或更高的頻率1H-NMR測試方法來測定乙烯基芳香化合物單元的總含量。要求乙烯基芳香化合物聚合物嵌段(a)的乙烯基芳香化合物單元的含量與在(B)中乙烯基芳香化合物單元的總含量之比(S百分含量)達3％或更高，優(yōu)選30-100％，更優(yōu)選50-100％。當(dāng)該比小于3％時，存在的問題是所得到的模塑制品具有粘性。通過用(B)的四氯化碳(或類似物)溶液在90MHz或更高的頻率測量1H-NMR，來測定該比例。要求具有兩個或多個碳原子的側(cè)鏈的氫化共軛二烯單元的數(shù)與在(B)的共軛二烯基共聚物中的氫化共軛二烯單元的總數(shù)之比(V百分含量)達60％或更高(條件④)，優(yōu)選60-85％，更優(yōu)選65-80％。當(dāng)該比例小于60％時，所得到的模塑制品變硬。在60％-85％的情況下，當(dāng)提高模塑制品的耐熱性時，能嚴格地禁止表面條件(光澤產(chǎn)生條件)的變化。用紅外分析通過Morero方法測量該比例。必須的是，在(B)中，乙烯基芳香化合物單元的總含量(T百分含量)，乙烯基芳香化合物聚合物嵌段(a)的乙烯基芳香化合物單元的含量與乙烯基芳香化合物單元的總含量之比(S百分含量)，和具有兩個或多個碳原子的側(cè)鏈的氫化共軛二烯單元的數(shù)與在氫化的二烯基共聚物中的氫化共軛二烯單元的總數(shù)之比(V百分含量)滿足下面的表達式(1)(條件⑤)V≤0.375×S+1.25×T+40(1)如果不滿足上述的表達式(1)，存在的問題是當(dāng)在約80℃至小于聚烯烴基樹脂的熔點溫度加熱所得到的模塑制品時，模塑制品產(chǎn)生光澤。必須氫化在(B)中共軛二烯單元的80％或更多的雙鍵(條件⑥)，并且該氫化比優(yōu)選為90％或更多，特別優(yōu)選為96％或更多。當(dāng)氫化比小于80％時，存在的問題是所得到的模塑制品的耐光性變差。為了得到具有良好外觀和強度的模塑制品，(B)的數(shù)均分子量必須為50000-400000(條件⑦)，數(shù)均分子量優(yōu)選為100000-300000。當(dāng)數(shù)均分子量小于50000時，所得到的模塑制品出現(xiàn)發(fā)粘的特性，另外，變得沒有足夠的耐熱性和耐光性。當(dāng)數(shù)均分子量超過400000時，本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物的熔融性能差，結(jié)果不能得到具有良好外觀和足夠強度的模塑制品。用GPC方法測定數(shù)均分子量。按照JISK-7210，在負荷2.16kg，溫度230℃條件下，優(yōu)選測量(B)的熔體流動速率(MFR)是1-200g/10min，更優(yōu)選5-100g/10min，是由于這樣能得到具有良好外觀和足夠強度的模塑制品。例如，可以用官能團對本發(fā)明所用的(B)進行改性，可以選擇性地使用具有至少一個官能團選自酸酐，羧基，羥基，胺基，異氰酸酯基和環(huán)氧基的官能團改性產(chǎn)物。例如當(dāng)使用這些基團時，當(dāng)將所得到的模塑制品粘到聚氨酯發(fā)泡層上以生產(chǎn)兩層模塑制品或多層模塑制品時，粘性可以得到有價值的改進。例如，可以用JP-A-3-72512，JP-A-5-271325，JP-A-5-217327，JP-A-6-287365等中所描述的方法生產(chǎn)這類氫化二烯基共聚物。本發(fā)明的用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物，除了基本成分(A)和(B)外，還可以含有(C)乙烯-α-烯烴基共聚物。如果含有(C)，當(dāng)在約80℃至小于聚烯烴基樹脂的熔點溫度被加熱時，用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物不產(chǎn)生光澤，還具有良好的低溫耐沖擊性而不降低熱塑性彈性體粉末的粉末成型性，當(dāng)彎曲用粉末成型粉末得到的模塑制品時，不降低彎曲部分的耐變白性。乙烯-α-烯烴基共聚物(C)是乙烯和α-烯烴的共聚物，乙烯，α-烯烴和非共軛二烯的共聚物，或類似物，它具有稀少的結(jié)晶度或結(jié)晶度小于50％。在此處，結(jié)晶度是指共聚物的熔化熱與在相同的條件(溫度，壓力，催化劑用量，等等條件)下并用相同的催化劑體系生產(chǎn)聚乙烯均聚物的熔化熱之比。用DSC方法測量融化熱。α-烯烴的例子包括具有3-10個碳原子的α-烯烴，如丙烯，1-丁烯，3-甲基-1-丁烯和類似物；和非共軛二烯的例子包括具有5-15個碳原子的非共軛二烯，如二環(huán)戊二烯，5-亞乙基-2-降冰片烯，1，4-己二烯，1，5-環(huán)辛二烯，5-亞甲基-2-降冰片烯和類似物。作為乙烯-α-烯烴基共聚物，可例舉的有乙烯-丙烯共聚物，乙烯-1-丁烯共聚物，乙烯-1-己烯共聚物，乙烯-1-辛烯共聚物，乙烯-丙烯-5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物(下文指“EPDM”)，和類似物?？梢詫⑦@些乙烯-α-烯烴基共聚物交聯(lián)。在(C)中α-烯烴單元含量優(yōu)選為5-40％重量，優(yōu)選10-35％重量，和乙烯單元含量通常為60-95％重量，優(yōu)選65-90％重量?？梢杂?3C-NMR方法、紅外吸收分析方法等方法測定α-烯烴單元含量和乙烯單元含量。從通過粉末成型熱塑性彈性體組合物(用于本發(fā)明的粉末成型)得到的模塑制品的強度方面著眼，在100℃{ML1+4(100℃)}，按照ASTMD-927-57T測定乙烯-α-烯烴基共聚物的門尼粘度優(yōu)選為10-350，更優(yōu)選為15-300。當(dāng)使用(C)時，基于100重量份(A)，(C)的量是250重量份或更少，優(yōu)選為20-200重量份。當(dāng)(C)的量太多時，在用粉末成型方法得到的模塑制品上可能產(chǎn)生粘性。另外，除了基本成分(A)和(B)外，用于本發(fā)明的粉末成型的熱塑性彈性體組合物可以含有非上述(B)的苯乙烯基熱塑性彈性體作成份(D)。作為成分(D)，可例舉含有與(B)中相同的結(jié)構(gòu)單元(a)和(b)的氫化二烯基共聚物，乙烯基芳香化合物-共軛二烯無規(guī)共聚物的氫化化合物，和類似物。作為實例(D)中含有與(B)中相同的結(jié)構(gòu)單元(a)和(b)的氫化二烯基共聚物，可以列舉出的氫化二烯基共聚物不滿足在(B)中所說明的②-⑦中至少一個條件。例如，當(dāng)使用不滿足條件⑤和滿足條件①-④和條件⑥-⑦(滿足下面的關(guān)系式V＞0.375×S+1.25×T+40)的氫化二烯基共聚物時，能得到具有更好抗刮性的用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物。當(dāng)使用不滿足條件④的氫化二烯基共聚物時，使用具有兩個或多個碳原子的側(cè)鏈的氫化共軛二烯單元的數(shù)與在氫化的二烯基共聚物中的氫化共軛二烯單元的總數(shù)之比(V百分含量)小于60％的氫化二烯基共聚物，能得到具有更好低溫抗沖擊性的用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物，。當(dāng)使用(D)時，基于100重量份(A)，(D)的量是250重量份或更少，優(yōu)選為20-200重量份。當(dāng)(D)的量太多時，例如產(chǎn)生的缺點是在所得到的模塑制品上可能發(fā)生粘性。如果需要的話，除了上述提到的成分(A)至(D)，本發(fā)明的用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物還可以含有聚合物組分(E)，如共軛二烯共聚物的氫化產(chǎn)物；橡膠狀共聚物如天然橡膠，丁基橡膠，氯丁二烯橡膠，表氯醇橡膠，丙烯酸橡膠等，乙烯-丙烯酸共聚物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及其皂化產(chǎn)物，乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，乙烯-丙烯酸縮水甘油酯-乙酸乙烯酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯-乙酸乙烯酯共聚物和類似物。其中，優(yōu)選共軛二烯聚合物的氫化產(chǎn)物。作為共軛二烯聚合物橡膠的氫化產(chǎn)物，可列舉的有氫化聚丁二烯，氫化聚異戊二烯，和類似物。從通過粉末成型得到的模塑制品的柔韌性觀點出發(fā)，優(yōu)選具有兩個或多個碳原子的側(cè)鏈的氫化共軛二烯單元的數(shù)與在氫化的二烯基共聚物中的氫化共軛二烯單元的總數(shù)之比(V百分含量)超過60％，并且共軛二烯共聚物的氫化化合物可由兩個或多個具有不同(V)的嵌段組成。作為氫化的二烯聚合物，可列舉的有在JP-A-3-74409中所描述的聚合物，由JSR公司生產(chǎn)的CEBC6200，和類似物，當(dāng)在本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物中含有(E)時，尤其是當(dāng)熱塑性彈性體組合物含有(C)時，所得到的模塑制品的強度增加。當(dāng)使用共軛二烯聚合物的氫化產(chǎn)物時，基于100重量份(A)，其含量是250重量份或更少，優(yōu)選為20-200重量份。當(dāng)(C)的量太多時，在用粉末成型方法得到的模塑制品上可能產(chǎn)生粘性。用于本發(fā)明的粉末成型的熱塑性彈性體組合物可以含有各種添加劑，例如礦物油基軟化劑，熱穩(wěn)定劑(例如酚基熱穩(wěn)定劑，亞硫酸酯基熱穩(wěn)定劑，苯基烷基熱穩(wěn)定劑，亞磷酸酯基熱穩(wěn)定劑，氨基熱穩(wěn)定劑，酰胺熱穩(wěn)定劑)，老化穩(wěn)定劑，抗靜電劑，顏料，潤滑劑(例如金屬皂，石蠟)，抗菌劑，抗微生物劑，填料等等。當(dāng)用于本發(fā)明的粉末成型的熱塑性彈性體組合物含有礦物油基軟化劑時，可以得到具有良好熔融性能的熱塑性彈性體組合物粉末和具有良好柔韌性的粉末成型制品。當(dāng)用于本發(fā)明的粉末成型的熱塑性彈性體組合物含有顏料時，可以得到用有機溶劑如己烷、汽油、甲苯或類似物擦拭不易脫色的模塑制品。作為顏料，可以使用有機顏料如偶氮顏料，酞菁顏料和threne顏料，和染色色淀等等；無機顏料如氧化物，例如氧化鈦等等，鉻酸鉬酸基顏料，硫化硒化合物，亞鐵氰化合物，碳黑等。作為顏料，能以液體化合物和粉末化合物中任何形式使用顏料。從均勻發(fā)色觀點出發(fā)，當(dāng)以粉末形式使用顏料時，優(yōu)選初級顆粒尺寸是300nm或更小。另外，當(dāng)以粉末形式使用顏料時，還可以使用被載到載體如碳酸鈣，金屬皂，氧化鎂等上的那些粉末。在這種情況下，載體的初級顆粒尺寸通常是10μm或更小，優(yōu)選1-5μm。在該情況下，粉末顏料與載體的重量比通常是20∶80至80∶20，優(yōu)選25∶75至75∶25。本發(fā)明的用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物含有上述提到的作為主要成分的(A)和(B)，和如果需要的話，還含有(C)和(D)中的至少一種。所要求的是，基于100重量份(A)，B的量是10-1000重量份，優(yōu)選40-200重量份?；?00重量份(A)，當(dāng)B的量小于10重量份時，通過粉末成型所得到的模塑制品的柔韌性差，并且當(dāng)使模塑制品彎曲時，彎曲部分趨于發(fā)白，反之，當(dāng)B的量超過1000重量份時，在通過粉末成型所得到的模塑制品上產(chǎn)生粘性，并且耐熱性和耐光性變得不足。另外，當(dāng)用機械方法粉碎下面所述的本發(fā)明用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物所得到的粉末被粉末成型時，要求組合物在250℃的復(fù)數(shù)動態(tài)粘度η*達1.5×105泊或更少，優(yōu)選1×102-8×104，更優(yōu)選3×102-5×104，特別優(yōu)選3×102-1×104。在此處，復(fù)數(shù)動態(tài)粘度η*(ω)是在250℃，用在振動頻率ω時的損耗模量G″(ω)和儲能模量G′(ω)，按照下面公式(2)的計算值，并且復(fù)數(shù)動態(tài)粘度η*(1)是當(dāng)ω是1度/秒時的復(fù)數(shù)動態(tài)粘度。η*(ω)＝{[G′(ω)]2+[G″(ω)]2}1/2/ω(2)當(dāng)η*(1)超過上述提到的上限時，存在熱塑性彈性體組合物的熔體流動性差的趨勢，用模塑方法難于生產(chǎn)模塑制品，模塑方法如粉末成型方法，其中在模塑過程中的剪切速率通常低至1秒-1或更低。當(dāng)用機械方法粉碎下面所述的本發(fā)明用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物所得到的粉末被粉末成型時，要求牛頓粘度指數(shù)n達0.67或更少，和優(yōu)選0.01-0.35，更優(yōu)選0.03-0.25。在此處，牛頓粘度指數(shù)n是用上述提到的復(fù)數(shù)動態(tài)粘度η*(1)和在250℃和振動頻率ω＝100度/秒時測得的復(fù)數(shù)動態(tài)粘度η*(100)，按照下面公式(3)的計算值。n＝{logη*(1)-logη*(100)}/2(3)當(dāng)牛頓粘度指數(shù)n超過上述提到的上限時，所得到的模塑制品的機械強度降低。當(dāng)用線料切粒方法、模面切粒法或溶劑處理方法，處理下面所述的本發(fā)明用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物所得到的粉末被粉末成型時，組合物在250℃的復(fù)數(shù)動態(tài)粘度η*(1)優(yōu)選1×102-5×104，更優(yōu)選從3×102-8×103。在這種情況下，要求牛頓粘度指數(shù)n達0.28或更少，和優(yōu)選0.01-0.20，更優(yōu)選0.03-0.15。用于得到本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物的方法列舉如下，也就是，可先熔融捏合(A)和(B)和至少一種(C)和(D)(如果需要配混的話)。更進一步地，通過選擇上述提到的所有成分或幾種成分，并且對其進行捏合或動態(tài)交聯(lián)，然后熔融捏合沒有被選的各成分，還可以生產(chǎn)熱塑性彈性物。例如，通常可以通過動態(tài)交聯(lián)(A)和(C)，然后進一步加入(B)和(D)并對其進行捏合，生產(chǎn)含有(A)，(B)，(C)和(D)并且其中(A)和/或(C)是分子間和/或分子內(nèi)交聯(lián)的本發(fā)明的熱塑性彈體組合物。在此處，在捏合過程中可以使用單螺桿擠壓機、雙螺桿擠壓機、捏合機、軋輥或類似物。例如通過使用預(yù)先混入了這些添加劑的(A)，(B)，(C)或(D)，或在捏合或動態(tài)交聯(lián)上述提到的各成分的過程中使其配混從而配混上述提到的各種添加劑和各種聚合物。例如，通過在加熱條件下捏合上述提到的捏合配混物和交聯(lián)劑，進行上述提到的捏合配混物的動態(tài)交聯(lián)。作為交聯(lián)劑，通常使用有機過氧化物如2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧基)己烷，過氧化二枯基等?；?00重量份(A)和(B)和(C)和(D)中至少一種成分(如果需要配混的話)的總量，交聯(lián)劑的用量通常為1重量份或更少，優(yōu)選0.1-0.8重量份，更優(yōu)選0.2-0.6重量份。當(dāng)用有機過氧物作交聯(lián)劑劑時，如果在交聯(lián)助劑如雙順丁烯二酰亞胺或類似物的存在下進行動態(tài)交聯(lián)，那么從用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物能得到具有良好的耐熱性的模塑制品。在這種情況下，基于100重量份(A)和(B)和選擇性地配混(C)和(D)中至少種成分的總量，交聯(lián)所用有機過氧物的用量通常為0.8重量份或更少，優(yōu)選0.2-0.8重量份，更優(yōu)選0.4-0.6重量份。基于100重量份(A)和(B)和(C)和(D)中至少種成分(如果需要配混的話)的總量，交聯(lián)助劑的用量通常為1.5重量份或更少，優(yōu)選0.2-1重量份，更優(yōu)選0.4-0.8重量份。優(yōu)選在加入交聯(lián)劑前配混交聯(lián)助劑，通常在預(yù)捏合上述提到的要被交聯(lián)的各成分過程中加入交聯(lián)助劑。當(dāng)在150℃-250℃溫度范圍加熱時，用單螺桿捏合機或雙螺桿捏合機，通過捏合其中可被交聯(lián)的各成分、交聯(lián)劑(如果需要的話)、另外的交聯(lián)助劑，使(A)、(B)和選擇性地配混的(C)和(D)中至少種成分交聯(lián)。另外，還可以用硫磺或類似物進行交聯(lián)。在至少一種(A)、(B)和選擇性地配混的(C)和(D)中可以預(yù)先含有這些添加劑或其它聚合物成分，或在上述捏合或動態(tài)交聯(lián)過程中，或其后通過捏合或類似方法可以配混這些添加劑或其它聚合物成分。當(dāng)使用礦物基軟化劑，如果使用通過往(C)中預(yù)先加入礦物基軟化劑而制備的充油乙烯-α-烯烴基共聚物時，能容易進行上述提到的捏合或動態(tài)交聯(lián)。為了生產(chǎn)滿足上述復(fù)數(shù)動態(tài)粘度和牛頓粘度指數(shù)表示的物理參數(shù)數(shù)值的本發(fā)明用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物，要適當(dāng)?shù)倪x擇上述提到的捏合和動態(tài)交聯(lián)范圍、組成熱塑性彈性體組合物各成分的種類和用量、在動態(tài)交聯(lián)中交聯(lián)劑和交聯(lián)助劑的種類和用量、添加劑等的種類和用量。其中捏合和動態(tài)交聯(lián)的剪切速率對上述提到的物理參數(shù)有較大影響，優(yōu)選在剪切速率1×103/秒或更高條件下進行捏合和交聯(lián)。一種生產(chǎn)本發(fā)明用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物的粉末的方法，在該方法中，通過將上述提到的方法所得到的熱塑性彈性體組合物進行機械粉碎，或線料切粒、模面切?；蛉軇┨幚怼Ｗ鳛橛糜跈C械粉碎本發(fā)明用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物的方法，可列舉出凍結(jié)粉碎方法和常溫粉碎方法。凍結(jié)粉碎方法是將用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物冷卻到其玻璃轉(zhuǎn)化溫度或更低，優(yōu)選-70℃或更低，更優(yōu)選-90℃或更低，在保持凍結(jié)的條件下進行粉碎。盡管用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物在高于其玻璃轉(zhuǎn)化溫度下可被磨碎(常溫粉碎方法)，但是在該情況下，所得到的磨碎物質(zhì)的顆粒尺寸有變成非均勻顆粒尺寸的趨勢，并且粉末成型變得困難。為了在保持用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物的冷卻條件下進行粉碎，優(yōu)選用粉碎效率良好和產(chǎn)生熱少的方法進行粉碎，例如用沖擊型研磨機的機械粉碎方法，如使用球磨機或類似設(shè)備的方法。作為在上述方法中得到的熱塑性彈性體組合物粉末，它通常具有可通過24目(開孔700μm×700μm)泰勒標(biāo)準(zhǔn)篩的粒徑，優(yōu)選具有可通過28目(開孔590μm×590μm)泰勒標(biāo)準(zhǔn)篩的粒徑，更優(yōu)選具有可通過32目(開孔500μm×500μm)泰勒標(biāo)準(zhǔn)篩的粒徑，特別優(yōu)選具有可通過42目(開孔355μm×355μm)泰勒標(biāo)準(zhǔn)篩的粒徑。用上述提到的粉碎方法獲得的本發(fā)明用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物粉末是不均勻粒狀的，因此，可以通過在其表面上涂敷精細粉末(F)提高其粉末流動性。作為精細粉末(F)，可以使用具有初級顆粒尺寸為10μm或更小的粉末。精細粉末(F)的例子包括無機氧化物，用于糊劑的氯乙烯樹脂，脂肪酸的金屬鹽，碳酸鈣，粉末顏料(只要當(dāng)在熱塑性彈性體組合物中含有顏料時，優(yōu)選顏色與顏料相同就行)等。要求精細粉末(F)的初級顆粒尺寸達10μm或更小，優(yōu)選5μm或更小，更優(yōu)選5nm-5μm。通過用透射電鏡(TEM)對精細粉末照相得到初級顆粒尺寸的數(shù)值，即無規(guī)地選擇約1000個顆粒，并測量顆粒的直徑，用這些顆粒直徑的總數(shù)除以顆粒數(shù)得到初級顆粒尺寸。作為無機氧化物，可列舉的是礬土，硅石，氧化硅鋁(aluminasilica)，碳酸鈣等。礬土是絕大部分由化學(xué)式Al2O3單元組成的精細粉末。礬土具有各種結(jié)晶形式，可以使用任何結(jié)晶形式的礬土。根據(jù)結(jié)晶形式可將它們命名為α-氧化鋁，β-氧化鋁，γ-氧化鋁等。可列舉的有由DegusaLimited生產(chǎn)的AluminaC(γ-氧化鋁)，由SumitomoChemicalCo.，Ltd.生產(chǎn)的AKP-G008(α-氧化鋁)等等。硅石是絕大部分由化學(xué)式SiO2單元組成的精細粉末。通過粉碎天然硅藻土，硅酸鈉的分解等方法生產(chǎn)硅石。可列舉的有DegusaLimited的OX50，等等。氧化硅鋁以含有上述提到的礬土和硅石的無機氧化物為主要成分?？梢杂枚谆柩跬橛突蝾愃莆锿糠鬅o機氧化物，或用三甲基甲硅烷基或類似物對無機氧化物進行表面處理。作為粉末顏料，能使用的有機顏料如偶氮顏料，酞菁顏料和threne顏料，和染色色淀等等；無機顏料如氧化物顏料，例如氧化鈦等等，鉻酸鉬酸基顏料，硫化硒化合物，亞鐵氰化合物，碳黑等。優(yōu)選單獨使用精細粉末(F)，或配混使用兩種或幾種具有初級顆粒尺寸10μm或更小的顆粒。例如可以單獨使用無機氧化物，或配混使用粉末顏料和無機氧化物?？梢耘浠炀哂谐跫夘w粒尺寸300nm或更小的粉末和具有初級顆粒尺寸300nm-10μm的粉末，并將其用作精細粉末(F)，與單獨使用精細粉末相比，可以得到具有更好的體積比重(包裝性能)和抗凝結(jié)性的用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物粉末。當(dāng)使用粉末顏料時，還可以使用被載到載體如碳酸鈣，金屬皂，氧化鎂等上的那些粉末。在這種情況下，載體的初級顆粒尺寸通常是10μm或更小，優(yōu)選1-5μm。在該情況下，粉末顏料與載體的重量比通常是20∶80至80∶20，優(yōu)選25∶75至75∶25。基于100重量份用粉碎方法得到的用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物粉末，精細粉末(F)的加入量是0.1-10重量份，優(yōu)選為0.2-8重量份。當(dāng)加入量小于0.1重量份時，得不到良好的粉末流動性和粉末成型性。當(dāng)加入量超過10重量份時，由于用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物粉末之間的熱熔減小，因此所得到模塑制品有不良強度的趨勢。對精細粉末(F)混入用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物粉末的方法沒有特別限制，只要將精細粉末均勻地粘到熱塑性彈性體組合物粉末上就行。例如使用裝有夾套的捏和機、高速旋轉(zhuǎn)配混器或類似設(shè)備進行捏合的方法。其中，優(yōu)選通過施加剪切力如Henschel配混器、大型配混器或類似設(shè)備以防止粉末的彼此粘合并使粉末均勻分散的方法。通常在室溫進行配混。還可以用下述的方法生產(chǎn)本發(fā)明用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物粉末。在這種情況下，盡管即使不加入上述提到的精細粉末(F)，也能得到具有良好粉末可流動性的粉末，但是當(dāng)加入精細粉末(F)時能夠進一步提高粉末可流動性。溶劑處理方法將熱塑性彈性體組合物冷卻到玻璃轉(zhuǎn)化溫度或更低(通常優(yōu)選-70℃或更低，優(yōu)選-90℃或更低)，并對其進行粉碎。然后，在溫度不低于熱塑性彈性體組合物的熔融溫度，優(yōu)選溫度高于熔融溫度30-50℃，在分散劑和乳化劑存在的情況下，將用上述提到的凍結(jié)粉碎方法生產(chǎn)的熱塑性彈性體組合物在溶劑中攪拌，該溶劑與熱塑性彈性體組合物相容性差，然后，冷卻(參見，例如JP-ANo.62-280226)。在溶劑處理方法中，例如乙二醇，聚乙二醇，聚丙二醇，或類似物可用作溶劑，基于100重量份熱塑性彈性體組合物，溶劑的用量通常是300-1000重量份，優(yōu)選400-800重量份。作為分散劑，例如使用乙烯-丙烯酸共聚物，硅酸酸酐，氧化鈦或類似物，基于100重量份熱塑性彈性體組合物，其用量通常是5-20重量份，優(yōu)選10-15重量份。作為乳化劑，可使用聚氧乙烯脫水山梨醇單月桂酸酯，聚乙二醇單月桂酸酯，脫水山梨醇三硬酯酸酯或類似物，基于100重量份熱塑性彈性體組合物，其用量通常是3-15重量份，優(yōu)選5-10重量份。線料切粒方法通過模頭將熔融的熱塑性彈性體組合物擠壓到空氣中以得到線料，并將其冷卻和切割(參見，例如JP-ANo.50-149747)。在上述提到的線料切粒方法中，模頭開口通常具有直徑0.1-3mm，優(yōu)選0.2-2mm。模頭中每個模頭開孔的熱塑性彈性體組合物的排放量通常是0.1-5kg/hr，優(yōu)選0.5-3kg/hr。股線的導(dǎo)出速率通常是1-100m/min，優(yōu)選5-50m/min。通常將冷卻的線料切成1.4mm或更小，優(yōu)選0.3-1.2mm。模面切粒方法當(dāng)熔融的熱塑性彈性體組合物被擠過模頭進入水中時，切割熔融的熱塑性彈性體組合物。在模面切粒方法中，模頭開口通常具有直徑0.1-3mm，優(yōu)選0.2-2mm。模頭中每個模頭開孔的熱塑性彈性體組合物的排放量通常是0.1-5kg/hr，優(yōu)選0.5-30kg/hr。水溫通常為30-70℃，優(yōu)選為40-60℃?？梢詫⒂糜谀Ｋ艿臒崴苄詮椥泽w組合物粉末施用于各種粉末成型方法如粉末搪塑法，流動浸漬法，靜電涂敷法，粉末熱噴法，粉末旋轉(zhuǎn)成型法等。例如按照下面所述進行粉末搪塑。第一步將氟和/或硅基的脫模劑涂到模具的模塑表面上。當(dāng)本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物的粉末被粉末成型和在第六步中模塑制品被從模具中取出時，由于與模具內(nèi)表面的強力粘合，如果試圖用力卸下模塑制品，可能破壞所得到的模塑制品。因此，盡管不是必須的，優(yōu)選在模具的內(nèi)表面上噴涂硅氧烷基脫模劑，氟基脫模劑或類似物。作為硅氧烷基脫模劑，可例舉的有由Shin-EtsuSiloconeK.K生產(chǎn)的KF96SP(有機溶劑稀釋的產(chǎn)品)等等，和作為氟基脫模劑，可例舉的有由DaikinIndustries，Ltd.生產(chǎn)的DaifreeGA-6010(有機溶劑稀釋的產(chǎn)品)和ME-413(水稀釋的產(chǎn)品)等等。第二步將熱塑性彈性體組合物粉末輸送到被加熱到熱塑性彈性體組合物粉末的熔融溫度，或更高溫度的模具的模塑表面上。將熱塑性彈性體組合物粉末輸送到被加熱到組合物的熔融溫度，或更高溫度的模具的模塑表面上，通常其溫度是160-320℃，優(yōu)選210-300℃。在該方法中，將模具通過氣體加熱爐法，加熱介質(zhì)油循環(huán)法，浸入加熱介質(zhì)油或熱流動砂的方法，高頻感應(yīng)加熱法等方法加熱。根據(jù)預(yù)定的模具制品的尺寸和厚度等，來適當(dāng)?shù)剡x擇用于熱塑性彈性體組合物粉末的熱熔化的加熱時間。第三步在第二步中的模塑表面上將熱塑性彈性體組合物粉末加熱預(yù)定的時間，并且至少其表面已經(jīng)被熔融的粉末顆粒相互間粘合。第四步在第三步中給定的時間過后，將尚沒有熔融的粉末回收。第五步如果必要的話，進一步加熱承載保持熔融的熱塑性彈性體組合物粉末的模具。第六步接著第五步，將模具冷卻，并將在模具上形成的模塑制品從模具上分離。將模具冷卻，并且將在模具上形成的模塑制品從模具上分離。此外，在生產(chǎn)用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物中，如果內(nèi)部加入上述的潤滑劑，會產(chǎn)生這樣的效應(yīng)，即將減小前面所描述的在第六步中用于分離模塑制品所需要的負荷。既然這樣，也可以將上述的第一步驟省略。基于100重量份的熱塑性彈性體組合物，潤滑劑的添加量通常是5重量份或更少，優(yōu)選0.1-2重量份。當(dāng)潤滑劑的添加量超過5重量份時，將發(fā)生產(chǎn)品模塑制品的強度減小，模具表面被沾污等問題。通過粉末成型含有發(fā)泡劑的本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物的粉末，然后發(fā)泡粉末成型的制品可以生產(chǎn)發(fā)泡模塑制品?？梢灶A(yù)先將發(fā)泡劑包含在熱塑性彈性體組合物的粉末中，或通過旋轉(zhuǎn)配混器例如上述的Henschel配混器等將發(fā)泡劑涂敷在熱塑性彈性體組合物粉末的表面。也可以將發(fā)泡劑與上述的精細粉末同時配混。作為發(fā)泡劑，通常使用的是熱分解型發(fā)泡劑。熱分解型發(fā)泡劑的例子包括偶氮化合物例如偶氮二羰酰胺，2，2’-偶氮雙異丁腈，重氮二氨基苯等，磺酰酰肼化合物例如苯磺酰酰肼，苯-1，3-磺酰酰肼，對甲苯磺酰酰肼等，亞硝基化合物例如N，N’-二亞硝基1，5-亞戊基四胺，N，N’-二亞硝基-N，N’-二甲基對苯二酰胺等，疊氮化合物例如對苯二疊氮(terephthalazide)等，碳酸鹽例如碳酸氫鈉，碳酸氫銨，碳酸銨等。其中，優(yōu)選使用偶氮二羰酰胺。通常在低于發(fā)泡劑分解溫度的溫度下進行發(fā)泡劑的配混。本發(fā)明的用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物的粉末也可以含有連同發(fā)泡劑的發(fā)泡助劑和胞孔調(diào)節(jié)劑(celladjuster)。作為表面材料，通過模塑本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物的粉末所得到的模塑制品是實用的，并且通過在模塑制品的一個表面上層壓一個發(fā)泡層所制成的兩層模塑制品也可以作為表面材料使用。例如通過粉末成型方法(參見例如JP-A5-473)可以整體地生產(chǎn)兩層模塑制品，并且通過使用粘合劑或類似物將單獨生產(chǎn)的泡沫材料粘附在上述模塑制品上也可以生產(chǎn)兩層模塑制品。為了通過粉末成型生產(chǎn)兩層模塑制品，可推薦的是，例如將在模塑表面上具有復(fù)雜圖案的模具加熱至熱塑性彈性體組合物粉末的熔解溫度或更高溫度，然后，將上述的熱塑性彈性體組合物粉末加料到上述提到的模具的模塑表面上，使粉末顆粒彼此融合以在模塑表面上得到板材形式的熔融產(chǎn)品，然后除去沒有熱熔合的過量粉末，然后，將含有發(fā)泡劑的熱塑性彈性體粉末(配混了精細粉末的粉末或不含有精細粉末的粉末都可以使用)加料到該熔融的板材上，并使粉末顆粒相互熱熔以得到在上述提到的模塑表面上的熔融板材，然后，去掉沒被熱熔的過量粉末，然后，進一步加熱至引起發(fā)泡以形成發(fā)泡層。例如，用粉末搪塑法生產(chǎn)兩層模塑制品的生產(chǎn)方法如下。在上述提到的第一步至第五步生產(chǎn)層(I)，然后，進行后面的第六步或更多的步驟以生產(chǎn)兩層模塑制品。第六步將構(gòu)成層(II)的熱塑性彈性體粉末進一步加料到模具的模塑表面上。根據(jù)想要的模塑制品的尺寸、厚度和膨脹比等適當(dāng)?shù)剡x擇用于熱熔合粉末的加料時間。第七步將在第六步中在模塑表面上構(gòu)成層(II)的熱塑性彈性體組合物粉末按預(yù)定時間加熱，以引起至少其表面被熔融的粉末顆粒的相互熔合。第八步在第七步預(yù)定的時間過后，將沒有被熔合的粉末回收。第九步如果必要的話，進一步加熱承載熔融粉末的模具，以引起構(gòu)成層(II)的熱塑性彈性體組合物發(fā)泡。第十步接著第九步，將模具冷卻，并從模具上分離兩層模塑制品。另外，通過粉末成型還能夠形成由非發(fā)泡層/發(fā)泡層/非發(fā)泡層組成的復(fù)合模塑制品。在這種情況下，非發(fā)泡層可以相同或不同。作為發(fā)泡劑，列出與上面所述相同的熱分解型發(fā)泡劑，和作為在含有這類發(fā)泡劑的熱塑性彈性體組合物中的聚合物成分，可例舉的有氯乙烯基樹脂，聚烯烴，烯烴基熱塑性彈性體等等。另外，作為含有發(fā)泡劑的熱塑性彈性體組合物，還可以使用在JP-A-7228720中所使用的聚乙烯基發(fā)泡組合物。還可以往該聚乙烯基發(fā)泡組合物的粉末中配混本發(fā)明所用的精細粉末。另外，聚氨酯泡末材料還可以被用作發(fā)泡層。在這種情況下，由于本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物和聚氨酯之間的粘合力趨于低下，所以用底劑(如聚氯乙烯或類似物)預(yù)處理模塑制品的粘附的表面以提高粘合力。按一定布局以一定間隔，通過固定上述提到的模塑制品和下面所述的芯材料，往其間隙中傾倒多元醇和多異氰酸酯的配混溶液，并在正壓下使配混物發(fā)泡形成聚氨酯泡末材料。另外，作為構(gòu)成層(II)的熱塑性彈性體組合物發(fā)泡層的材料，由于組合物賦予兩層模塑制品具有良好的模壓加工性和緩沖性，所以優(yōu)選使用含有100重量份下面的(G)和10-1000重量份下面的(H)的熱塑性彈性體組合物。(G)聚烯烴基樹脂(H)橡膠狀聚合物，其中在通過測量與(G)捏合所制備的組合物的固體粘彈性得到的tanδ-溫度的關(guān)系曲線中，在溫度范圍-70℃至30℃，在既不同于(G)的tanδ峰溫度，也不同于(H)的tanδ峰溫度下，得到一個新的單個tanδ峰，。作為上所述提到的聚烯烴基樹脂(G)，使用上述提到的聚烯烴基樹脂(A)。上述提到的橡膠狀聚合物(H)是一種橡膠狀聚合物，其中在通過測量與(G)捏合所制備的組合物的固體粘彈性得到tanδ-溫度的關(guān)系曲線中，在溫度范圍-70℃至30℃，在既不同于(G)的tanδ峰溫度，也不同于(H)的tanδ峰溫度下，得到一個新的單個tanδ峰，。該特性與所捏合的(G)組合物和(H)組合物的重量比無關(guān)。作為成分(H)，可列舉的有共軛二烯基橡膠狀聚合物，氫化的共軛二烯基橡膠狀聚合物等等。共軛二烯基橡膠狀聚合物是指共軛二烯基聚合物橡膠或共軛二烯基共聚物橡膠。共軛二烯聚合物橡膠是通過至少一種共軛二烯的聚合反應(yīng)或共聚反應(yīng)得到的聚合物橡膠。共軛二烯的例子包括具有4-8個碳原子的共軛二烯如1，3-丁二烯，異戊二烯(2-甲基-1，3-丁二烯)，1，3-戊二烯，2，3-二甲基丁二烯等等。其中，從工業(yè)上易使用和得到良好物理性能的共軛二烯聚合物的觀點出發(fā)，優(yōu)選1，3-丁二烯和異戊二烯。共軛二烯聚合物包括聚丁二烯，聚異戊二烯，聚戊二烯，丁二烯-異戊二烯共聚物等。共軛二烯基共聚物橡膠是由選自如上所述共軛二烯的共軛二烯單體和非共軛二烯單體的共聚物橡膠。非共軛二烯單體的例子包括乙烯基芳香化合物，乙烯基酯化合物，烯鍵不飽和羧酸酯，乙烯基腈化合物等等，其中由于易于工業(yè)使用如所得到的共聚物易粉碎，優(yōu)選乙烯基芳香化合物。在乙烯基芳香化合物中，可以用烷基如甲基等等取代乙烯基的1-或2-位。乙烯基芳香化合物的例子包括具有8-12個碳原子的乙烯基芳香化合物如苯乙烯，對-甲基苯乙烯，α-甲基苯乙烯，叔-丁基苯乙烯等等。其中，由于最易被工業(yè)化使用，優(yōu)選苯乙烯。作為乙烯基酯化合物，可例舉的是乙酸乙烯酯。作為烯鍵不飽和羧酸酯，可例舉的是甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸丁酯等等。作為乙烯基腈化合物，可例舉的是丙烯腈，甲基丙烯腈等等。共軛二烯基共聚物橡膠的例子包括共軛二烯-乙烯基芳香化合物共聚物橡膠如丁二烯-苯乙烯共聚物橡膠，異戊二烯-苯乙烯共聚物橡膠，丁二烯-對-甲基苯乙烯共聚物橡膠等，共軛二烯-乙烯基酯化合物共聚物橡膠如丁二烯-乙酸乙烯酯共聚物等，共軛二烯-烯鍵不飽和羧酸酯共聚物橡膠如丁二烯-甲基丙烯酸共聚物橡膠，丁二烯-丙烯酸甲酯共聚物橡膠等，共軛二烯-乙烯基腈化合物共聚物橡膠如丁二烯-丙烯腈共聚物等。作為這樣的共軛二烯基共聚物橡膠的結(jié)構(gòu)，被列舉的有共軛二烯與非共軛二烯單體的無規(guī)共聚物，由共軛二烯聚合物的嵌段和由非共軛二烯單體組成的聚合物的嵌段組成的嵌段共聚物，由共軛二烯聚合物的嵌段和共軛二烯與非共軛二烯單體的共聚物的嵌段組成的嵌段共聚物。其中，從層(II)的緩沖性能和耐粘沾性等處著眼優(yōu)選使用嵌段共聚物。因為能夠容易地工業(yè)化生產(chǎn)這些共聚物，組成這些嵌段共聚物的嵌段數(shù)目是2或更多，并且優(yōu)選2-4。氫化共軛二烯基橡膠是氫化的共軛二烯聚合物橡膠或由上述共軛二烯聚合物橡膠或共軛二烯基共聚物橡膠的加氫反應(yīng)得到的氫化的共軛二烯基共聚物橡膠，而象這樣的氫化共軛二烯基橡膠，可列舉的是上述共軛二烯基橡膠的氫化產(chǎn)品，并且優(yōu)選將共軛二烯單元中80％或更多的雙鍵氫化，和更優(yōu)選將90％或更多的雙鍵氫化。當(dāng)加氫比率小于80％時，層(II)的耐光性趨于降低。在共軛二烯基共聚物橡膠或氫化的共軛二烯基共聚物橡膠中，優(yōu)選非共軛二烯單體單元的含量通常是50％重量或更少，更優(yōu)選20％重量或更少，因此可得到具有優(yōu)良的柔韌性的層(II)。當(dāng)其含量超過50％重量時，層(II)的柔韌性趨于降低，并且兩層模塑制品的緩沖性能趨于降低。當(dāng)將氫化的共軛二烯基橡膠作為組分(H)使用時，從層(II)的緩沖手感著眼，要求在組分(H)中具有兩個或更多碳原子側(cè)鏈的氫化的共軛二烯單元的數(shù)目與全部氫化的共軛二烯單元的數(shù)目的比率是50％或更高，優(yōu)選60-95％，更優(yōu)選70-90％，但是比率的變化取決于聚合反應(yīng)中所使用的共軛二烯單體的種類。通過使用紅外光譜分析的Morero法可得到該比率。在230℃和2.16kgf的載荷的條件下，按照JISK-7210測量(H)的熔體流動速率(MFR)優(yōu)選是0.1-200g/10min，更優(yōu)選1-100g/10min，特別優(yōu)選3-80g/10min，因此可得到具有良好外觀和足夠的緩沖性能的層(II)?？梢杂霉倌軋F對本發(fā)明的(H)改性，另一方面，也可以使用具有至少一個官能團選自酸酐基，羧基，羥基，氨基，異氰酸酯基和環(huán)氧基的官能團改性產(chǎn)品。例如通過在JP-A-2-36244，3-72512，7-118335，56-38338，61-60739等中的所描述的方法，可以容易地生產(chǎn)這樣的橡膠狀聚合物。作為(H)，也可以使用丙烯-1-丁烯基共聚物橡膠，丙烯-α-烯烴-乙烯基共聚物橡膠或類似物。除基本組分(G)和(H)外，組成本發(fā)明層(II)的熱塑性彈性體組合物也可以含有下列的(J)和/或(K)。(J)橡膠狀聚合物，其中在測量與(G)捏合制備的組合物的固體粘彈性所得到的tanδ-溫度-關(guān)系曲線中，在-70至30℃的溫度范圍內(nèi)產(chǎn)生兩個tanδ峰。(K)乙烯-α-烯烴基共聚物雖然(J)是由用來描述(H)的相同的單體組成的，但它是一種與(G)具有低相溶性的橡膠狀聚合物。作為(K)，使用的是上述的乙烯-α-烯烴基共聚物(C)。當(dāng)含有(J)和/或(K)時，能夠改進層(II)的耐低溫沖擊性，而不降低層(II)的緩沖性能。當(dāng)使用(J)和/或(K)時，基于100重量份的(G)，(J)和/或(K)的量是250重量份或更少，優(yōu)選20-200重量份。當(dāng)(J)和/或(K)的量太大時，降低了產(chǎn)品層(II)的耐久性。如果需要，組成本發(fā)明層(II)的熱塑性彈性體組合物可以含有聚合物如天然橡膠，丁基橡膠，氯丁橡膠，表氯醇橡膠，丙烯酸橡膠等，和其它的聚合物組分如乙烯-丙烯酸共聚物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和它的皂化產(chǎn)品，乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，乙烯-丙烯酸縮水甘油酯-乙酸乙烯酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯-乙酸乙烯酯共聚物等，與如上所述的組成層(I)的熱塑性彈性體組合物同樣。優(yōu)選如上所述的模塑制品或兩層模塑制品作為層壓在熱塑性樹脂芯材上的表面材料，例如在多層模塑制品中可以使用上述提到的模塑制品，該多層模塑制品具有層壓在其一個表面上的熱塑性樹脂芯材料，和在多層模塑制品中可以使用兩層模塑制品，該多層模塑制品具有的層壓在其發(fā)泡層一側(cè)上的熱塑性樹脂芯材料。作為在熱塑性樹脂芯材料中的熱塑性樹脂，例如，可以使用聚烯烴如聚丙烯，聚乙烯等等；和熱塑性樹脂如ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)樹脂等等。其中，優(yōu)選使用聚烯烴如聚丙烯等等。通過將熱塑性樹脂熔體加料到模塑制品的一個表面上，并加壓的方法，或?qū)崴苄詷渲垠w加料到兩層模塑制品的發(fā)泡層側(cè)面上，并加壓的方法，易于生產(chǎn)這類多層模塑制品。熱塑性樹脂熔體是指被加熱至其熔融溫度或更高溫度的熔融態(tài)的熱塑性樹脂?？梢栽诩訅呵凹尤霟崴苄詷渲垠w，或在加壓的同時加入熱塑性樹脂熔體。另外，可以用模具或類似物進行加壓，或者還可以通過熱塑性樹脂熔體的進料壓力進行加壓。作為這種模塑方法，可例舉的有注模法，低壓注模法，低壓壓模法等等。特別是，例如如果用上述提到的模塑制品用作表面材料，在一對敞開的模具之間加入模塑制品，然后，在模塑制品的一個表面和在該表面對面的一模具之間加入熱塑性樹脂熔體后或加入熱塑性樹脂熔體時夾緊模具，和如果用上述提到的兩層模塑制品用作表面材料，在一對敞開的模具之間加入兩層模塑制品，然后，在模塑制品的發(fā)泡層和在發(fā)泡層對面的一模具之間加入熱塑性樹脂熔體后或加入熱塑性樹脂熔體時夾緊模具。對模具的打開和關(guān)閉的方向沒有特別限制，既容許垂直方向也容許水平方向。當(dāng)用粉末成型模具生產(chǎn)的上述提到的模塑制品或兩層模塑制品被用作表面材料時，用于粉末成型的這種模具可被用作生產(chǎn)上述提到的多層模塑制品的模具之一，而在用于粉末成型模具的模塑表面上保持模塑制品或兩層模塑制品。按照該方法，由于是將模具上的圖形已經(jīng)轉(zhuǎn)移到其上的模塑制品或兩層模塑制品裝入模具中間而不要從模具上分離，因此能夠得到多層模塑制品而幾乎不損壞在表面上形成的圖形。由于該模塑制品或作為表面材料的兩層模塑制品和同時具有改進的圖形轉(zhuǎn)移程度的多層模塑制品極少有位移，并且還，盡管在完全夾緊兩個模子后可以加入熱塑性樹脂熔體，但是優(yōu)選當(dāng)模具不被關(guān)上時，在加入熔體時或加入熔體后夾緊兩模子，不特別限制加入熱塑性樹脂熔體的方法，例如通過在面對模塑制品或兩層模塑制品的一個模子上裝備的樹脂通道加入熱塑性樹脂熔體。或者，使樹脂熔體的加料嘴插在模子之間加入樹脂熔體，然后從體系中去掉加料嘴以關(guān)閉兩個模子。作為一對模具，還可以使用一對陽模/陰模，其中一個模子的外緣表面和另一模子的內(nèi)緣表面能彼此滑動。在這種情況下，通過在模子之間的滑動表面設(shè)定幾乎與模塑制品或兩層模塑制品的厚度值相同的間隙，可以得到具有圍繞著制品邊的表面材料的邊緣部分的多層模塑制品，通過在多層模塑制品的背面上折疊表層材料的反面邊緣部分能得到邊緣部分被表層材料覆蓋的多層模塑制品。此外，還可以通過在前述提到的由層(I)和(II)組成的兩層模塑制品的層(II)(發(fā)泡層側(cè)面)上做成阻擋層生產(chǎn)多層模塑制品，在阻擋層上加入熱塑性樹脂熔體并加壓。由于阻擋層保護在發(fā)泡層內(nèi)的胞腔免于受熱和壓力而退化，用這種方法生產(chǎn)的多層模塑制品顯示出較好的柔軟性和手感。在此要特別限制阻擋層的厚度，但是優(yōu)選0.5-3mm，更優(yōu)選0.7-2mm。阻擋層通常被用作平板或通過真空模塑、擠壓模塑或類似方法生產(chǎn)的預(yù)型件。作為阻擋層的材料，可列舉的有烯烴樹脂如聚乙烯，聚丙烯，烯烴基熱塑性彈性體等。此外，在本發(fā)明的模塑制品，兩層模塑制品和多層模塑制品中，用油漆涂敷通過粉末成型本發(fā)明的熱塑性彈性體粉末所得到的熱塑性彈性體模塑制品側(cè)的表面，還可以改進模塑制品的抗刮性和耐摩性。作為涂料，可以使用公知的聚氨酯基涂料，丙烯酸涂料以及其它的涂料。實施例用下面的實施例詳細說明本發(fā)明，但不限制本發(fā)明。用下面的方法評估熱塑性彈性體組合物和模塑制品。[1]復(fù)數(shù)動態(tài)粘度η*(1)和牛頓粘度指數(shù)n用Rheometrics生產(chǎn)的DynamicAnalyzer(RDR-7700型)，在振動頻率為1度/秒或100度/秒測量儲能模量G′(ω)和損耗模量G″(ω)，并且按照上述提到的計算式(2)計算復(fù)數(shù)動態(tài)粘度η*(1)和η*(100)。在平行板模式、所施應(yīng)變5％和樣品溫度250℃下，進行測量。用η*(1)和η*(100)，按照上述提到的計算式(3)計算牛頓粘度指數(shù)n。[2]在氫化的二烯基共聚物(B)中所含的乙烯基芳香化合物單元的總量(T)，是使用(B)的四氯化碳溶液，通過1H-NMR(90MHz)測試方法來測定的。[3]具有兩個或多個碳原子的側(cè)鏈的氫化共軛二烯單元的數(shù)與在氫化的二烯基共聚物(B)中的氫化共軛二烯單元的總數(shù)之比(V)。V是用紅外光譜分析，通過Morero方法測量的。[4]在乙烯基芳香化合物聚合物嵌段(a)中的乙烯基芳香化合物的含量與在氫化的二烯基共聚物(B)中所含的乙烯基芳香化合物的總含量之比(S)。S是使用(B)的四氯化碳溶液，通過1H-NMR(頻率90MHz)測試方法來測定的。[5]使用(B)的四氯化碳溶液，通過1H-NMR(頻率90MHz)測試方法來測定在氫化的二烯基共聚物中共軛二烯單元中雙鍵的氫化比。[6]氫化的二烯基共聚物數(shù)均分子量在38℃，按照聚苯乙烯對比值(polystyrene-reducedvalue)，使用(B)的四氫呋喃溶液，用凝膠滲透色譜(GPC)方法測定。[7]通過粉末成型用于粉末成型的熱塑性彈性體粉末所得到的模塑制品，在彎曲時發(fā)白將用下面所述的粉末搪塑法所得到的1mm厚的模塑板切成1cm×5cm樣條，用1kg的彎曲負載彎曲樣條，1分鐘后去掉負載，按照下面的標(biāo)準(zhǔn)評估在彎曲狀態(tài)下的發(fā)白。1能辨別出發(fā)白的部分。2不能辨別出發(fā)白的部分。[8]當(dāng)通過粉末成型熱塑性彈性體組合物所得到的模塑制品被加熱時，其外觀的變化將用下面所述的粉末搪塑法所得到的1mm厚的模塑板切成15cm×15cm樣條，在達到110℃的變溫(gear)烘箱(由TABAIK.K.，PerfectOven，typePH-200生產(chǎn)的)室中放置樣條100小時，用數(shù)字形變光度計(由SugaShikenkiK.K.，typeUGV-5DI生產(chǎn)，反射角60°)測量加熱前和加熱后的光澤值，基于加熱前和加熱后光澤值的變化，按照下面的標(biāo)準(zhǔn)判斷外觀變化1光澤值的差超過0.6。2光澤值的差在0.3和0.6之間。3光澤值的差是0.3或更少。[9]通過粉末成型熱塑性彈性體組合物所得到的模塑制品的拉伸性取自用下面所述的粉末搪塑法所得到的1mm厚的模塑板，用JISNo.1的啞鈴沖壓試樣，并以200mm/min的拉伸速度進行拉伸試驗，測量斷裂時的強度和伸長率。[10]由(G)和(H)組成的兩組分組合物的固體粘彈性粘彈性測量設(shè)備，使用由OrientecKogyoK.K.生產(chǎn)的RHEOVIBRON(DDV-II-EA)，使用拉伸模式。用壓模法制得2cm×5cm(卡盤間的距離3.5cm)×0.1mm厚的樣品，在溫度-150℃至130℃(2℃/min的升溫速率)振動樣品測量固體粘彈性，振動頻率110Hz，振動振幅16μm，測得峰溫度和tanδ的強度。[11]當(dāng)加熱兩層模塑制品時其外觀的變化將用下面所述的粉末搪塑法所得到的兩層模塑制品，在室溫控制到110℃的變溫(gear)烘箱(由YamatoKagakuK.K.生產(chǎn)，半防爆式干燥器)中放置24小時，按照下面的標(biāo)準(zhǔn)判斷加熱前和加熱后光澤值的變化。用數(shù)字光澤計(由MurakamiShikisaiGijutsuKenkyusho生產(chǎn)的GM-26D，反射角60)測量光澤值?！鸸鉂芍档牟钚∮?.0?！鞴鉂芍档牟钍?.0或更大并小于2.5?！凉鉂芍档牟钍?.5或更大。[12]當(dāng)彎曲兩層模塑制品時其外觀的變化(成形性)對用下面所述的粉末搪塑法所得到的兩層模塑制品施用200g/cm負載彎曲1分鐘，按照下面的標(biāo)準(zhǔn)判斷彎曲部分的條件變化?！饛澢糠植话l(fā)白△彎曲部分顯著發(fā)白[13]兩層模塑制品的緩沖性按照JISK-6253測量用下面所述的粉末搪塑法所得到的兩層模塑制品的硬度，并將該值用作緩沖性的指數(shù)。實施例1[生產(chǎn)熱塑性彈性體組合物的粉末]在溫度170℃，用單螺桿捏合機(由TanabePlasticKikaiK.K.，VS40mm，擠出機)，捏合100重量份丙烯-乙烯共聚物樹脂[由SumitomoChemicalCo.，Ltd.生產(chǎn)，乙烯單元含量＝5％重量，MFR＝228g/10min，結(jié)晶度＝70％]；100重量份氫化的苯乙烯-丁二烯·苯乙烯-苯乙烯共聚物(相應(yīng)于結(jié)構(gòu)(a)-(b1)-(a)，[苯乙烯單元的總含量＝13％，基于苯乙烯單元的總含量，在(a)中乙烯基芳香化合物單元的含量＝69％，MFR＝8g/10min；基于氫化共軛二烯單元的總量，具有兩個或多個碳原子的側(cè)鏈的氫化共軛二烯單元比例＝70％，氫化比＝98％，數(shù)均分子量＝170000])；基于100重量份丙烯-乙烯共聚物樹脂，1重量份作為黑顏料的碳黑，以得到組合物(η*(1)＝1.2×103泊，n＝0.07)，并用裁斷機切割組合物以得到料粒。用液氮將料粒冷卻至-120℃，然后在保持冷卻條件下磨碎，以得到熱塑性彈性體組合物的粉末[通過泰勒標(biāo)準(zhǔn)篩42目(開孔355μm×355μm)]。[用粉末搪塑法生產(chǎn)模塑制品]將所得到的熱塑性彈性體組合物的粉末加到加熱280℃具有紋理圖案(30cm2)模具的模塑表面上，然后停留15秒，將多余的粉末脫離，在280℃的烘箱內(nèi)存放1分鐘。然后，用水冷卻載有熔融的熱塑性彈性體組合物的板材形式的模具，從模子中卸掉板材以得到熱塑性彈性體的模塑制品。模塑制品的評估結(jié)果如表2所示。實施例2和3按照實施例1得到模塑制品，所不同的是使用如表1的實施例2或3中所示的苯乙烯-丁二烯·苯乙烯-苯乙烯共聚物氫化的產(chǎn)物。模塑制品的評估結(jié)果如表2所示。實施例4和5按照實施例1得到模塑制品，所不同的是使用如表3的實施例4或5中所示苯乙烯-丁二烯·苯乙烯-苯乙烯共聚物的氫化的化合物。模塑制品的評估結(jié)果如表4所示。實施例6和7按照實施例1得到模塑制品，所不同的是使用如表5的實施例6或7中所示苯乙烯-丁二烯·苯乙烯-苯乙烯共聚物的氫化的化合物。模塑制品的評估結(jié)果如表6所示。實施例8和9按照實施例1得到模塑制品，所不同的是使用如表7的實施例8或9中所示苯乙烯-丁二烯·苯乙烯-苯乙烯共聚物的氫化的化合物。模塑制品的評估結(jié)果如表8所示。對比實施例1和2按照實施例1得到模塑制品，所不同的是使用如表9中所示苯乙烯-丁二烯·苯乙烯-苯乙烯共聚物的氫化產(chǎn)物(對比實施例1)或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物的氫化產(chǎn)物(對比實施例2)。模塑制品的評估結(jié)果如表10所示。實施例10按照實施例1得到模塑制品，所不同的是在溫度180℃，用雙螺桿捏合機捏合100重量份丙烯-乙烯共聚物樹脂[由SumitomoChemicalCo.，Ltd.生產(chǎn)，乙烯單元含量＝5％重量，MFR＝228g/10min，結(jié)晶度＝70％]；100重量份苯乙烯-丁二烯·苯乙烯-苯乙烯共聚物的氫化產(chǎn)物[苯乙烯單元的總含量＝16％重量，基于苯乙烯單元的總含量，在(a)中乙烯基芳香化合物單元的含量＝85％，MFR＝10g/10min；基于氫化共軛二烯單元的總量，具有兩個或多個碳原子的側(cè)鏈的氫化共軛二烯單元比例＝75％，氫化比＝98％，數(shù)均分子量＝130000])；50重量份乙烯-α-烯烴基橡膠[由SumitomoChemicalCo，.Ltd.生產(chǎn)，EspreneV0141，丙烯單元的含量＝27％重量，MFR＝1g/10min]，和黑的碳黑，以得到組合物(η*(1)＝2.0×103泊，n＝0.10)，其評估結(jié)果如表12所示。表1(b)氫化二烯基共聚物*○滿足關(guān)系表達式(1)×不滿足關(guān)系表達式(1)(下文相同)表2熱塑性彈性體組合物及其模塑制品的物理性能表3(b)氫化二烯基共聚物表4熱塑性彈性體組合物及其模塑制品的物理性能表5(b)氫化二烯基共聚物表6熱塑性彈性體組合物及其模塑制品的物理性能表7(b)氫化二烯基共聚物表8熱塑性彈性體組合物的物理性能及其模塑制品表9氫化二烯基共聚物表10熱塑性彈性體組合物及其模塑制品的物理性能表11(b)氫化二烯基共聚物表12熱塑性彈性體組合物及其模塑制品的物理性能實施例11-14按照實施例1得到模塑制品，所不同的是使用如表13所示的氫化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(相應(yīng)結(jié)構(gòu)(a)-(b3)-(a))代替在實施例1中的苯乙烯-丁二烯·苯乙烯-苯乙烯共聚物的氫化產(chǎn)物。模塑制品的評估結(jié)果如表14所示。表13(b)氫化二烯基共聚物表14熱塑性彈性體組合物及其模塑制品的物理性能實施例15按照實施例1得到模塑制品，所不同的是使用100重量份丙烯-乙烯共聚物樹脂[由SumitomoChemicalCo.，Ltd.生產(chǎn)，乙烯單元含量＝5％重量，MFR＝228g/10min，結(jié)晶度＝70％]；如表15所示的100重量份氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物相應(yīng)結(jié)構(gòu)(a)-(b3)-(a)；50重量份乙烯-丙烯烴共聚物橡膠[由SumitomoChemicalCo，.Ltd.生產(chǎn)，EspreneV0141，丙烯單元的含量＝27％重量，MFR＝0.7g/10min]；和2.5重量份作為黑顏料的碳黑。模塑制品的評估結(jié)果如表16所示。實施例16按照實施例1得到模塑制品，所不同的是使用100重量份丙烯-乙烯共聚物樹脂[由SumitomoChemicalCo.，Ltd.生產(chǎn)，乙烯單元含量＝5％重量，MFR＝228g/10min，結(jié)晶度＝70％]；如表15所示的108重量份氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物相應(yīng)結(jié)構(gòu)(a)-(b3)-(a)；38重量份乙烯-丙烯烴共聚物橡膠[由SumitomoChemicalCo，.Ltd.生產(chǎn)，EspreneV0141，丙烯單元的含量＝27％重量，MFR＝0.7g/10min]；氫化聚丁二烯(由JSRCorp.，CEBC6200P生產(chǎn)，MFR＝2.5g/10min，氫化比＝98％)；和2.5重量份作為黑顏料的碳黑。模塑制品的評估結(jié)果如表16所示。表15(b)氫化二烯基共聚物表16熱塑性彈性體組合物及其模塑制品的物理性能參照實施例1(制備用于生產(chǎn)層(I)的粉末)在溫度170℃，用單螺桿捏合機(由TanabePlasticKikaiK.K.生產(chǎn)，VS40mm，擠出機)，捏合100重量份丙烯-乙烯共聚物樹脂[由SumitomoChemicalCo.，Ltd.，乙烯單元含量＝5％重量，MFR＝220g/10min，結(jié)晶度＝70％]；100重量份的苯乙烯-丁二烯·苯乙烯-苯乙烯共聚物氫化產(chǎn)物[相應(yīng)結(jié)構(gòu)(a)-(b1)-(a)，苯乙烯單元的總含量＝16％重量，基于苯乙烯單元的總含量，在(a)中乙烯芳香化合物單元的含量＝85％，MFR＝10g/10min，基于氫化共軛二烯單元的總量，具有兩個或多個碳原子的側(cè)鏈的氫化共軛二烯單元比例＝75％，氫化比＝98％，數(shù)均分子量＝130000])；50重量份乙烯-丙烯共聚物橡膠[由SumitomoChemicalCo，.Ltd.生產(chǎn)，EspreneV0141，丙烯單元的含量＝27％重量]，和1重量份作為黑顏料的碳黑，以得到組合物，并用裁斷機切割組合物以得到料粒[η*(1)＝2.5×103泊，n＝0.12]。用液氮將料粒冷卻至-120℃，然后在保持冷卻條件下磨碎，以得到用于生產(chǎn)層(I)的熱塑性彈性體組合物的粉末[通過泰勒標(biāo)準(zhǔn)篩42目(開孔355μm×355μm)]。參照實施例2(測量聚烯烴基樹脂(G)和橡膠狀聚合物(H)的組合物的tanδ峰的溫度和強度)作為成分(H)，使用丁二烯-苯乙烯共聚物氫化產(chǎn)物[苯乙烯單元的含量＝10％，氫化比＝99％，基于氫化共軛二烯單元的總量，具有兩個或多個碳原子的側(cè)鏈的氫化共軛二烯單元比例＝80％，數(shù)均分子量＝160000，tanδ峰的峰溫度＝-17℃，強度＝1.5]。作為聚烯烴基樹脂(G)，使用丙烯-乙烯無規(guī)共聚物樹脂(tanδ峰的峰溫度＝-7℃，強度＝0.12，乙烯單元的含量＝5％重量，MFR＝228g/10min)。在180℃和50rpm/10min條件下，以表17所示比例用LABOPLASTOMILL(由ToyoSeikiK.K.生產(chǎn)的30C150型)捏合這些成分，以得到組合物(裝到LABOPLASTOMILL中的量是84g)，通過測量固體粘彈性來測定所得到的組合物的tanδ峰的峰溫度和強度。在溫度范圍-70至30℃內(nèi)，所得到的組合物具有溫度既不同于(G)的tanδ峰溫度，又不同于(H)的tanδ峰溫度的新的單個tanδ峰。這些組合物的tanδ峰的峰溫度和強度如表17所示。表17組合物(G)和(H)的tanδ峰的溫度和強度</tables>(制備用于生產(chǎn)層(II)的粉末)在溫度170℃，用單螺桿捏合機(由TanabePlasticKikaiK.K.生產(chǎn)，VS40mm，擠出機)，捏合100重量份丙烯-乙烯共聚物樹脂(由SumitomoChemicalCo.，Ltd.生產(chǎn)，乙烯單元含量＝5％重量，MFR＝220g/10min，結(jié)晶度＝70％)；100重量份氫化的丁二烯-苯乙烯共聚物(H)，50重量份乙烯-丙烯共聚物橡膠(由SumitomoChemicalCo，.Ltd.生產(chǎn)，EspreneV0141，丙烯單元的含量＝27％重量)，和1重量份作為黑顏料的碳黑，以得到組合物，并用裁斷機切割組合物以得到料粒[η*(1)＝2.7×103泊，n＝0.07]。用液氮將料粒冷卻至-120℃，然后在保持冷卻條件下磨碎[通過泰勒標(biāo)準(zhǔn)篩42目(開孔355μm×355μm)]。用SupperMixer(由KawataSeisakushoK.K.生產(chǎn)的5LSuperMixerSVM-5)在23℃和150rpm，往100重量份該磨碎的化合物中配混3重量份粉末狀發(fā)泡劑(由SankyoKaseiK.K.生產(chǎn)，偶氮二羰酰胺(CAP-500，分解溫度＝150℃))5分鐘，以得到用于生產(chǎn)層(II)的含有發(fā)泡劑的熱塑性彈性體組合物。參照實施例3(制備用于生產(chǎn)層(I)的粉末)用班伯里配混機捏合100重量份充油EPDM(乙烯-丙烯-5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠丙烯單元含量＝28％重量，碘值＝12)(其中，含有50％重量礦物油基軟化劑(DianaProcessOilPW-380，由IdemitsuKosanCo.，Ltd.生產(chǎn)))；100重量份丙烯-乙烯共聚物樹脂(乙烯單元含量＝5％重量，MFR＝90g/10min)；和0.4重量份交聯(lián)助劑(SumifineBM，雙馬來酰亞胺，由SumitomoChemicalCo.，Ltd.生產(chǎn))10分鐘，然后用擠出機粉碎所得到的組合物以得到母煉膠。然后，往100重量份該母煉膠中加入0.1重量份有機過氧化物(由SankenKakoK.K.生產(chǎn)，SunperoxAPO，2，5-二甲基-二(叔丁基過氧基(butylperoxino)己烷))得到配混物，用雙螺桿捏合機(由JapanSteelWorks，Ltd.生產(chǎn)，TEX-44)，在220℃對配混物進行動態(tài)交聯(lián)，以得到組合物[η*(1)＝5.2×103泊，n＝0.31]，并用裁斷機切割組合物以得到料粒。用液氮將料粒冷卻至-120℃，然后在保持冷卻條件下磨碎，以得到用于生產(chǎn)層(I)的熱塑性彈性體組合物的粉末[通過泰勒標(biāo)準(zhǔn)篩42目(開孔355μm×355μm)]。實施例17將在參照例1中得到的粉末加到加熱280℃具有紋理圖案(30cm2)模具的模塑表面上，然后，在開始加料后8秒，從模子中脫離未粘附的多余粉末。然后，在脫離后20秒，將在參照實施例2中所得到的粉末加到粘附著在參照實施例1中所得到的粉末的模子上。在加料后20秒，將多余粉末脫離。然后，在280℃的烘箱存放1分鐘，用水冷卻模子(用噴淋管從模子的表面冷卻)，從模子中卸下兩層模塑制品。該兩層模塑制品的評估結(jié)果如表18所示。對比實施例3按照實施例17得到兩層模塑制品，所不同的是用氫化的苯乙烯-丁二烯·苯乙烯-苯乙烯共聚物[相應(yīng)結(jié)構(gòu)(a)-(b1)-(a)，苯乙烯單元的總含量＝10％重量，基于苯乙烯單元的總含量，在(a)中乙烯基芳香化合物單元的含量＝48％，MFR＝10g/10min；基于氫化共軛二烯單元的總量，具有兩個或多個碳原子的側(cè)鏈的氫化共軛二烯單元比例＝80％，氫化比＝98％，數(shù)均分子量＝130000]代替在實施例17中所用的參照實施例1中所述苯乙烯-丁二烯·苯乙烯-苯乙烯共聚物氫化產(chǎn)物。其評估結(jié)果如表18所示。對比實施例4按照實施例17得到兩層模塑制品，所不同的是用的丁二烯-苯乙烯共聚物氫化產(chǎn)物[苯乙烯單元的總含量＝16％，基于氫化共軛二烯單元的總量，具有兩個或多個碳原子的側(cè)鏈的氫化共軛二烯單元比例＝75％，氫化比＝98％，數(shù)均分子量＝160000]。但是，在溫度范圍-70℃至30℃，通過用上述丙烯-乙烯共聚物樹脂捏合所得到的組合物不能得到既不同于(G)的tanδ峰溫度，也不同于(H)的tanδ峰溫度的新的單個tanδ峰，對于各所述溫度給出相同的峰。]代替在實施例17中所用的參照實施例2中所述丁二烯-苯乙烯共聚物氫化產(chǎn)物。其評估結(jié)果如表18所示。對比實施例5按照實施例17得到兩層模塑制品，所不同的是使用參照實施例3中所述的粉末代替在實施例17中所用的參照實施例1中所述的粉末。其評估結(jié)果如表18所示。表18如上所述，能夠提供一種按照本發(fā)明用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物，該組合物包括作基本成分的聚烯烴基樹脂和具有特殊結(jié)構(gòu)的氫化的二烯基共聚物，并且它能提供一種柔韌性良好的模塑制品，彎曲時該模塑制品的彎曲部分不易變白，并且當(dāng)在約80℃至小于聚烯烴基樹脂的熔點溫度被加熱時，該制品不產(chǎn)生光澤；由所述的組合物制成的粉末；用所述的粉末進行粉末成型的方法；通過粉末成型所述的粉末所得到的模塑制品。權(quán)利要求1.一種用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物，該組合物包括100重量份下面的成分(A)和10-1000重量份下面的成分(B)，其中組合物在250℃的復(fù)數(shù)動態(tài)粘度η*(1)是1.5×105泊或更少，和牛頓粘度指數(shù)n是0.67或更少(A)聚烯烴基樹脂，和(B)滿足下面所有條件①-⑦的氫化二烯基共聚物，①氫化二烯基共聚物含有下面的結(jié)構(gòu)單元(a)和(b)(a)乙烯基芳香化合物聚合物嵌段，(b)選自下面的(b1)，(b2)，(b3)的至少一種嵌段(b1)通過氫化由乙烯基芳香化合物和共軛二烯組成的無規(guī)共聚物嵌段得到的嵌段，(b2)通過氫化由乙烯基芳香化合物和共軛二烯組成的組成遞變共聚物嵌段得到的嵌段，該組成遞變共聚物嵌段中乙烯基芳香化合物的量逐漸增加，(b3)通過氫化共軛二烯聚合物嵌段得到的嵌段，②在氫化的二烯基共聚物中所含的乙烯基芳香化合物單元的總量(T百分含量)是10-18％重量，③在①中(a)的乙烯基芳香化合物單元的含量與在氫化的二烯基共聚物中所含的乙烯基芳香化合物單元的總含量之比(S百分含量)是3％或更高，④具有兩個或多個碳原子的側(cè)鏈的氫化共軛二烯單元的數(shù)與在氫化的二烯基共聚物中的氫化共軛二烯單元的總數(shù)之比(V百分含量)超過60％，⑤在氫化二烯基共聚物中，②中的(T)，③中的(S)，④中的(V)滿足下面的關(guān)系表達式(1)V≤0.375×S+1.25×T+40(1)⑥在氫化的二烯基共聚物中，共軛二烯單元的80％或更多的雙鍵被氫化，和⑦氫化二烯基共聚物的數(shù)均分子量是50000至400000。2.權(quán)利要求1的用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物，其中氫化二烯基共聚物(B)是由通式[(a)-(b1)]n-(a)，[(a)-(b2)]n-(a)，或[(a)-(b3)n-(a)表示的氫化二烯基共聚物，其中n是1或更大的整數(shù)。3.權(quán)利要求1的用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物，其中在(B)中共軛二烯是丁烯，和乙烯基芳香化合物是苯乙烯。4.權(quán)利要求1的用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物，其進一步包括基于100重量份(A)的250重量份或更少的乙烯-α-烯烴基共聚物(C)。5.用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物的粉末，它是通過用機械粉碎方法粉碎權(quán)利要求1的熱塑性彈性體組合物得到的。6.用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物的粉末，它是通過加入具有初級顆粒尺寸為10μm或更小的精細粉末(F)得到的，其加入量基于100重量份權(quán)利要求5的粉末，為0.1-10重量份。7.權(quán)利要求6的用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物的粉末，其中精細粉末(F)是選自粉末顏料、礬土、硅石、氧化硅鋁和碳酸鈣的一種成分。8.一種用于粉末模制的方法，該方法包括使用權(quán)利要求5的熱塑性彈性體組合物的粉末。9.用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物的粉末，它是通過線料切粒方法、模面切粒方法或溶劑處理方法，由權(quán)利要求1的熱塑性彈性體組合物制備的。10.權(quán)利要求9的用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物的粉末，該粉末具有體積比重0.38或更大，和換算成球形的平均顆粒尺寸為1.2mm或更小。11.用于粉末成型的方法，該方法包括使用權(quán)利要求9的熱塑性彈性體組合物的粉末。12.權(quán)利要求11的用于粉末成型的方法，該方法包括進行粉末搪塑法。13.通過粉末成型權(quán)利要求5的用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物的粉末得到的模塑制品。14.通過粉末成型權(quán)利要求9的用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物的粉末得到的模塑制品。15.通過在權(quán)利要求13的模塑制品的一表面上層壓由含有100重量份下面的成分(G)和10-1000重量份下面的成分(H)的熱塑性彈性體組合物制備的發(fā)泡層所得到的兩層模塑制品(G)聚烯烴基樹脂，(H)橡膠狀聚合物，其中在通過測量由與(G)捏合制備的組合物的固體粘彈性獲得tanδ-溫度依賴曲線中，在-70℃至30℃溫度范圍，在既不同于(G)的tanδ峰溫度，又不同于(H)的tanδ峰溫度的溫度下，給出一個新的單個tanδ峰。16.通過在權(quán)利要求14的模塑制品的一表面上層壓從含有100重量份下面的成分(G)和10-1000重量份下面的成分(H)的熱塑性彈性體組合物制備的發(fā)泡層所得到的兩層模塑制品(G)聚烯烴基樹脂，(H)橡膠狀聚合物，其中在通過測量由與(G)捏合制備的組合物的固體粘彈性獲得tanδ-溫度依賴曲線中，在-70℃至30℃溫度范圍，在既不同于(G)的tanδ峰溫度，又不同于(H)的tanδ峰溫度的溫度下，給出一個新的單個tanδ峰。17.通過在權(quán)利要求13的模塑制品的一表面上層壓熱塑性樹脂芯材料所得到的多層模塑制品。18.通過在權(quán)利要求14的模塑制品的一表面上層壓熱塑性樹脂芯材料所得到的多層模塑制品。19.通過在權(quán)利要求15的兩層模塑制品的發(fā)泡層側(cè)上層壓熱塑性芯材料所得到的多層模塑制品。20.通過在權(quán)利要求16的兩層模塑制品的發(fā)泡層側(cè)上層壓熱塑性芯材料所得到的多層模塑制品。21.一種用于生產(chǎn)多層模塑制品的方法，該方法包括在權(quán)利要求13的模塑制品的一表面上加入熱塑性樹脂的熔體并加壓。22.一種用于生產(chǎn)多層模塑制品的方法，該方法包括在權(quán)利要求14的模塑制品的一表面上加入熱塑性樹脂的熔體并加壓。23.一種用于生產(chǎn)多層模塑制品的方法，該方法包括在權(quán)利要求15的兩層模塑制品的發(fā)泡層側(cè)上加入熱塑性樹脂的熔體。24.一種用于生產(chǎn)多層模塑制品的方法，該方法包括在權(quán)利要求16的兩層模塑制品的發(fā)泡層側(cè)上加入熱塑性樹脂的熔體。25.一種用于生產(chǎn)多層模塑制品的方法，該方法包括在權(quán)利要求15的兩層模塑制品的發(fā)泡層側(cè)上放上阻擋層，在阻擋層上加入熱塑性樹脂的熔體并加壓。26.一種用于生產(chǎn)多層模塑制品的方法，該方法包括在權(quán)利要求16的兩層模塑制品的發(fā)泡層側(cè)上放上阻擋層，在阻擋層上加入熱塑性樹脂的熔體并加壓。全文摘要一種用于粉末成型的熱塑性彈性體組合物,該組合物包括100重量份聚烯烴基樹脂(A)和10—100重量份特殊的氫化乙烯基芳香化合物—共軛二烯基嵌段共聚物(B),熱塑性彈性體組合物的粉末;用熱塑性彈性體組合物的粉末進行粉末成型的方法;通過粉末成型方法得到模塑制品;含有一層模塑制品的多層模塑制品。文檔編號B32B5/18GK1277223SQ001203公開日2000年12月20日申請日期2000年6月2日優(yōu)先權(quán)日1999年6月4日發(fā)明者杉本博之,中辻淑裕申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社