專利名稱：熱輻射反射玻璃的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種用于汽車和車輛或建筑物的熱輻射反射玻璃。
背景技術：
在最近幾年，具有較小可見光透過率的熱輻射反射玻璃被用在汽車和車輛或建筑物的玻璃中，因此它們可以在較低的復合下進行空氣調(diào)節(jié)并且可以較少地感覺到由于直射太陽光而造成的炎熱。另外從保護隱私考慮也需要采用具有較小可見光透過率的熱輻射反射玻璃。滿足這些要求的熱輻射反射玻璃通常是通過在玻璃表面真空沉積或濺射高導電性材料，例如氮化鈦或銀而形成一層薄膜的方法而獲得。還可以獲得這樣一種方法，其中通過熱分解在玻璃板上形成含有鈷、鐵、鉻或鎳的氧化物膜。
但是，在上述成膜方法中，通過真空沉積或濺射高導電材料，如氮化鈦或銀形成膜的方法存在生產(chǎn)成本較高的問題。對于通過熱分解在玻璃板上形成氧化物膜的方法，該方法操作簡單并且生產(chǎn)成較低，但是其缺陷在于根據(jù)氧化物膜的組成，帶有該膜的玻璃其透光率會發(fā)生較大的變化，化學穩(wěn)定性會降低或者在鋼化(tempering)時膜會發(fā)霧。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明正是為了解決這些問題。因此本發(fā)明的目的在于提供了一種熱輻射反射玻璃，該玻璃即使在鋼化時也幾乎不會使膜性能，如透光率發(fā)生變化，并且可以以低成本生產(chǎn)。
根據(jù)本發(fā)明的第一種實施方案，該熱輻射反射玻璃包括玻璃板和在該玻璃板上形成的膜；該膜的組成，以單位面積的金屬總重量計算，包括重量百分比在下面的說的范圍以內(nèi)的鈷、鉻和鐵；并且該層的厚度為10-70納米。
鈷 65-96％鉻 2-25％鐵 2-33％
優(yōu)選地鈷的含量為不超過90％重量。鐵或鉻優(yōu)選地其含量以重量百分比計至少滿足條件(1)-(3)中的一個。
(1)鐵，10％或更少；(2)鉻，8％重量或更少；(3)鉻，18％重量或更多。
根據(jù)本發(fā)明的第二種實施方案，該熱輻射反射玻璃包括玻璃板和在該玻璃板上形成的膜；該膜的組成包括根據(jù)單位面積的金屬總重量計算，其重量百分比落在如下面條件(4)中所說的范圍以內(nèi)的鈷、鉻和鐵(在與玻璃板接觸的一側(cè)部分)，以及根據(jù)單位面積的金屬總重量計算，其重量百分比至少符合下列條件(5)和(6)中的一個的鈷、鉻和鐵(在最外面一側(cè)部分)，并且膜層厚度為10-70納米。(4)鈷 65-96％鉻 2-25％鐵 2-33％(5)鈷 2-96％鉻 2-8％或18-96％鐵 2-96％(6)鈷 2-96％鉻 2-96％鐵 2-10％在上述條件(4)中，優(yōu)選地鈷的含量不超過90％重量。該膜可以是雙層結(jié)構(gòu)，它包括在與玻璃板接觸一側(cè)上的部分和在最外側(cè)的部分，后者是疊加在前者上面形成的。
在根據(jù)本發(fā)明的第一和第二種實施方案的熱輻射反射玻璃中，即使將玻璃板鋼化、在不低于玻璃板變形溫度以及不超過其軟化點的溫度下加熱，膜的性能，如透光率也很少受到影響。
附圖簡述

圖1是根據(jù)本發(fā)明的第一種實施方案的熱輻射反射玻璃的截面圖。
圖(2)和(3)均是根據(jù)本發(fā)明的第二種實施方案熱輻射反射玻璃的截面圖。
實施本發(fā)明的最佳方式下面將參照附圖對本發(fā)明的熱輻射反射玻璃的優(yōu)選實施方案進行描述。
如圖1中所示，根據(jù)本發(fā)明的第一種實施方案的熱輻射反射玻璃包括玻璃板1和在該玻璃板上形成的膜2。該膜的組成包括以單位面積的金屬總重量計65-96％重量鈷，2-25％重量鉻，2-33％重量鐵，并且層厚度為10-70納米。圖1表示在玻璃板的一側(cè)上形成膜的例子，另外也可以在玻璃板的兩側(cè)上形成膜。
本發(fā)明的膜可以通過多種工藝，如濺射和真空沉積法來形成。最容易并且優(yōu)選的方法是，在加熱的玻璃板表面上，通過熱分解氧化反應，將鈷、鉻和鐵的化合物形成鈷、鉻和鐵的氧化物膜。
這種采用熱分解氧化反應的膜形成工藝，可以包括在玻璃板上涂覆金屬化合物的溶液，而后將形成的涂層烘干，一種化學氣相沉積(CVD)工藝，其中將金屬化合物的蒸汽送入加熱到高溫的玻璃板上并且通過氧化反應形成薄膜，一種粉末工藝，其中將金屬化合物的粉末噴射到加熱到高溫的玻璃板上，以及一種噴霧工藝，其中將通過使金屬化合物溶解或分散在有機溶劑或水中而制得的噴霧溶液，以細滴形式噴霧到加熱到高溫的玻璃板上，可以采用其中的任何一種方法。其中考慮到易操作性和生產(chǎn)成本，優(yōu)選的是噴霧工藝。
更進一步地，可以通過噴霧工藝在通過浮法或類似方法制得的高溫帶狀玻璃上形成薄膜。這樣可以不必進行清洗和加熱玻璃板，因此有可能降低生產(chǎn)成本。
作為用噴霧工藝形成薄膜時所用的金屬化合物，可以采用鈷、鉻和鐵的金屬化合物，并且將這些化合物溶解在容器中以制得一種噴霧溶液。
適用的鈷化合物舉例來說可以是二丙酰甲烷鈷、乙酰丙酮鈷(可以獲得其二價鹽或三價鹽)、乙酸鈷、氯化鈷、苯甲酸鈷、硼酸鈷、溴化鈷、硝酸鈷、氟化鈷、碘化鈷、草酸鈷、磷酸鈷、亞磷酸鈷、硬脂酸鈷和硫酸鈷。
適用的鉻化合物的例子包括乙酰丙酮鉻、乙酸鉻、氯化鉻、氯化亞鉻、甲酸鉻、氟化鉻、硫酸銨鉻、氫化鉻、硝酸鉻、磷酸鉻、硫酸鉀鉻和硫酸鉻。
適用的鐵化合物例如包括乙酰丙酮鐵、二氧化鐵、三氧化鐵、檸檬酸鐵、草酸銨鐵、硫酸銨鐵、氟硼酸鐵、三氟化鐵、氟硅酸鐵、乳酸鐵、硝酸鐵、草酸亞鐵、磷酸亞鐵、磷酸鐵、硫酸亞鐵、硫酸鐵和酒石酸亞鐵。
用于溶解這些金屬化合物用于溶解這些金屬化合物的溶劑可以包括有機溶劑，如芳香族化合物，酯、酮、醇以及醚。優(yōu)選地采用甲苯。
對于所用的玻璃板，沒有特別的限制。通?？梢圆捎脽o色鈉鈣硅玻璃。也可以采用有色的鈉鈣硅玻璃，由此可以對透過的或反射的可見光的色調(diào)進行調(diào)整，并且還可以有效地改進其商業(yè)價值。更進一步地說，當用作汽車玻璃時，具有綠色外觀的有色鈉鈣硅玻璃更美觀。
為了降低可見光透過率或者仔細地控制色調(diào)，可以在該膜中以適當數(shù)量包含鎳、硅、鋁、銻、鈦、鋅、鉛、錫、銅、銦、鉍、釩、錳、鎬、等等中的任何一種，主要本發(fā)明的目的不會受到損害。
當通過噴霧法制造本發(fā)明的輻射反射玻璃時，優(yōu)選地金屬化合物在噴霧溶液中的含量必需根據(jù)所用的設備通過試驗來預先確定。對于這些含量來說，其最佳的范圍取決于噴霧時的玻璃板溫度、用來噴霧溶液的噴嘴、氣體排放機構(gòu)、膜形成速度等等。更進一步地說，如果金屬化合物在該噴霧溶液中的含量太小，就不能達到足夠的膜形成速度。另一方面如果它太大，就不能獲得良好的涂層厚度分布。
可以將噴霧溶液中的各種金屬化合物混合，從而根據(jù)單位膜面積的金屬總重量計，在所獲得的膜中包含65-96％重量鈷、2-25％重量鉻和2-33％重量鐵。
如果以以單位面積所形成的膜的金屬總重量計，鈷低于65％重量或者鉻超過25％重量，則該膜具有太大的可見光透過率或者當對該玻璃板進行加熱鋼化時其耐堿性較差。這一點是可以預見的，這是因為鋼化時的熱能會使包含在玻璃中的堿成分鈉，與包含在膜中的鉻起反應，從而形成鉻酸鈉，同時使鈷的狀態(tài)發(fā)生變化。更進一步地說，可以認為鈷的狀態(tài)的變化使得可見光的透過率發(fā)生變化，并且所產(chǎn)生的鉻酸鈉使耐堿性下降。因此，鈷的含量應不低于65％重量并且鉻不超過25％重量(以單位面積的金屬總重量計)。
為了使該膜具有耐酸性，鉻的含量必須不少于2％的重量并且鐵為2-33％重量(以單位面積的金屬總重量計)。
如果鈷的含量超過90％重量，特別是超過96％重量(以單位面積的金屬總重量計)，當將該玻璃板加熱鋼化時，該氧化物膜會變得發(fā)霧，這可能是由于包含在其中的鈷造成的。在這種情況下，就會損害其美麗的外觀。因此鈷的含量必須不超過96％重量，優(yōu)選地不超過90％重量(以單位面積的金屬總重量計)。
為了使可見光透過率發(fā)生較小變化并且保持良好的耐堿性，鈷的含量優(yōu)選地不低于70％重量，并且鉻的含量不超過15％重量(以單位面積金屬總重量計)。
與其同時，考慮到該膜的耐酸性，非優(yōu)選的是鐵的含量在10％重量以上或者鉻的含量在8％重量以上并且低于18％重量(以單位面積的金屬總重量計)，這是因為這樣會導致較差的耐酸性。一般說來，當對基礎材料進行加熱鋼化時，熱輻射反射玻璃的耐酸性將會得到改進。但是，在上述范圍內(nèi)，即使在鋼化以后，也不能獲得良好的耐酸性。因此當該膜也需要良好的耐酸性時，優(yōu)選地至少應滿足下列三個條件中的一個(1)鐵，10％重量或更少；(2)鉻，8％重量或更少以及(3)鉻，18％重量或更多(以單位面積的金屬總重量計)。
該膜以不低于10納米的厚度形成，因為如果涂層厚度低于10納米，則不能保持熱輻射反射玻璃所需的足夠的功能。與其同時，該涂層的厚度不超過70納米，因為如果厚度大于此值，反射干涉色會使該膜導致不好的外觀。
下面將描述本發(fā)明的第二種實施方案。
如圖2中所示，根據(jù)本發(fā)明的第二種實施方案的熱輻射反射玻璃包括玻璃板1和在該玻璃板上形成的膜2。膜2的組成包括，根據(jù)單位面積的金屬總重量計算，其重量百分比落在如下面條件(4)中所說的范圍以內(nèi)的鈷、鉻和鐵(在與玻璃板接觸的一側(cè)部分3)以及根據(jù)單位面積的金屬總重量計算其重量百分比至少符合下列條件(5)和(6)中的一個的鈷、鉻和鐵(在最外面一側(cè)部分4)，并且膜層厚度為10-70鈉米。(4)鈷 65-96％鉻 2-25％鐵 2-33％(5)鈷 2-96％
鉻 2-8％或18-96％鐵 2-96％(6)鈷 2-96％鉻 2-96％鐵 2-10％圖2表示在玻璃板的一側(cè)形成膜的例子。也可以在玻璃板的兩側(cè)形成膜。
根據(jù)第二種方案的膜其構(gòu)成使得至少具有與玻璃表面接觸的部分(下文中稱為“玻璃側(cè)部分”)和與空氣接觸的最外層部分(下文稱為“最外層部分”)。該玻璃側(cè)部分對于包含于玻璃中的堿成分具有良好的耐堿性。最外層對于包含在空氣中的氧具有良好的耐酸性。
包含在單位面積的金屬總重量中的金屬如鈷的重量百分比，至少可以分別位于玻璃側(cè)部分和最外側(cè)部分所說的范圍內(nèi)。舉例來說，在這些玻璃側(cè)部分和最外層部分之間可以采用一個中間部分。在這種情況下，對存在于中間部分中的金屬的重量百分比沒有特別的限定，只要帶有形成的膜的玻璃板仍然具有熱輻射反射玻璃的功能。中間部分中的金屬可以具有與在玻璃側(cè)部分或最外層部分中相同的重量百分比，或者其重量百分比由一個部分中的重量百分比連續(xù)變化到另一個部分中的重量百分比。另外，如圖3中所示，該膜可以是具有是雙層結(jié)構(gòu)的膜2，它包括玻璃側(cè)部分3和最外層部分4，或者是沒有任何中間部分而直接在前者上形成的。
根據(jù)第二種實施方案的膜以10-70納米的厚度形成，其原因與第一種實施方案中相同，為了使該膜具有良好的耐堿性和耐酸性，玻璃側(cè)部分和最外層部分優(yōu)選地各自的厚度不小于5納米，更優(yōu)選地不小于10納米。
在該第二種實施方案中，通過具有不同折射率和色調(diào)的玻璃側(cè)部分和最外層部分的組合，可以降低整個膜可見光透過率或者可以控制整個膜的色調(diào)在滿足改進該膜化學穩(wěn)定性要求的同時，該膜中每一種金屬的組成范圍可以更寬。因此，該膜還具有在較寬范圍內(nèi)并且很容易地控制色調(diào)的特征。
與第一種方案相似，根據(jù)第二種實施方案的膜可以通過濺射或真空沉積法形成，最優(yōu)選地是采用將鈷、鉻和鐵的化合物在加熱的玻璃板表面上通過熱分解氧化反應形成鈷、鉻和鐵的氧化物膜的方法。當采用熱分解氧化反應來形成膜時，可以采用與第一種方案相同的各種工藝，并且優(yōu)選地是噴霧法。為了通過噴霧法形成第二種實施方案的膜，舉例說來，可以首先在加熱的玻璃板上噴霧用于提供玻璃側(cè)部分的一種噴霧溶液以形成玻璃側(cè)部分，而后在其上噴霧用于形成最外層部分的噴霧溶液，以形成最外層部分。在該玻璃側(cè)部分和最外層部分之間，可以有一種中間部分。
作為金屬化合物，可以采用與第一種實施方案中相同的鈷、鉻和鐵的金屬化合物?？梢詫⑦@些金屬化合物溶解在與第一種方案中相同的有機溶劑中，以制備用于各個部分的噴霧溶液。作為所用的玻璃板，可以象第一種實施方案那樣采用常規(guī)的無色鈉鈣硅玻璃或綠色鈉鈣硅玻璃。另外與第一種實施方案相類似，為了降低可見光的透過率或精細地控制色調(diào)，可以向該材料溶液中加入鎳或其它類似成分，以使它們包含在該膜中。對于玻璃側(cè)部分和最外層部分來說，必須根據(jù)所用的設備、以與實施方案1相同的方式通過試驗預先確定這些金屬化合物在噴霧溶液中的優(yōu)選含量。
將用于形成玻璃側(cè)部分的噴霧溶液中的各種金屬化合物混合，由此而在玻璃側(cè)部分中包含65-96％重量鈷、2-25％重量鉻和2-33％重量鐵(基于該部分單位面積的金屬總重量)。優(yōu)選的鈷的含量不超過90％重量。另外優(yōu)選的鈷的含量不低于70％重量，鉻的含量不超過15％重量。這些重量范圍是為了使該膜與在第一種實施方案中同樣具有耐堿性面確定。
作為在用于形成最外層部分的噴霧溶液中的金屬化合物的含量，為了形成耐酸性，將各種金屬化合物混合，從而使之在最外層部分中含有2-96％重量鈷、2-8％重量或18-96％重量鉻和2-96％重量鐵，或者含有2-96％重量鈷、2-96％重量鉻和2-10％重量鐵(基于該部分單位面積的金屬總重量)?？紤]到可見光透過率，鈷、鉻和鐵各自應在2-96％重量范圍內(nèi)。但是正如在第一種實施方案中所說，為了使該膜具有耐酸性，鐵必須不超過10％重量或鉻不超過8％重量或不低于18％重量(基于單位面積的金屬總重量)。為了防止該膜變霧，優(yōu)選地該鈷的含量應不超過90％重量。
如上所說，根據(jù)本發(fā)明第一種和第二種實施方案的熱輻射反射玻璃，即使在加熱鋼化時也不會對膜的性能例如可見光透過率、耐堿性和耐酸性產(chǎn)生損壞。在該玻璃板上形成具有鈷、鉻和鐵氧化物作為膜成分的膜，使得基于單位面積的金屬總重量的這些金屬的重量百分比落在上述范圍內(nèi)，并且具有所形成的膜的玻璃在不低于玻璃板變形點、不超過其軟化點的溫度下加熱鋼化，由此可以制得經(jīng)過熱處理的熱輻射反射玻璃。本發(fā)明的熱輻射反射玻璃具有良好的膜性能并且適用作為汽車的車輛或建筑物玻璃。
這種熱輻射反射玻璃的典型例子是平面或曲面鋼化玻璃，任選地還可以具有這樣一種結(jié)構(gòu)，即將兩塊或多塊玻璃板通過塑料如PVB(聚乙烯丁醛)而結(jié)合在一起。
實施例下面通過實施例來進一步說明本發(fā)明。本發(fā)明不受這些實施例的任何限制。實施例1將尺寸為150×150mm、厚度為3.4mm并且呈綠色的鈉鈣硅玻璃板清洗并干燥，用作基礎材料玻璃板。將該玻璃板用鉤子固定并且在電爐中保持5分鐘，電爐溫度設置為650分鐘。而將玻璃板取出，通過將12.5克二丙酰甲烷鈷(鈷價3)、0.62克乙酰丙酮鐵(鐵價3)和1.83克乙酰丙酮鉻溶解在100毫升甲苯而制得噴霧溶液，將該噴霧溶液通過市售噴槍噴霧在玻璃板上，其條件是約10秒鐘噴霧時間、氣壓3.0kg/cm2、空氣流速為90升/分鐘、噴霧速度為20毫升/分鐘、由此制得熱輻射反射玻璃。
對由此制得的熱輻射反射玻璃測試其可見光透過率和太陽光透過率，并且通過高頻等離子體輻射分光分析法測定以該膜單位面積的金屬總重量計鈷、鉻和鐵的重量百分比。所獲得的結(jié)果示于表1中。
而后通過在650℃下加熱5分鐘而對該熱輻射反射玻璃鋼化。隨后測定熱處理前后該鋼化熱輻射反射玻璃可見光透過率的任何變化。與其同時，查看該膜的外觀，看看是否由于鋼化而使該膜變霧。所獲得的結(jié)果也示于表1中。
制備兩塊如上所說的熱輻射反射玻璃，將它們以上述方式加熱鋼化，而后將玻璃板分別浸沒在1N硫酸水溶液和1N氫氧化鈉水溶液中，溫度為40℃，時間為24小時，以測試其耐酸性和耐堿性。浸沒以后，觀察膜的下降情況，結(jié)果獲得如表2中所示的結(jié)果。在該試驗中，幾乎沒有下降的例子評為“A”；稍微有些下降的例子評為“B”；下降清晰下見的例子評為“C”。
表1

表2


實施例2以與實施例1相同方式制備熱輻射反射玻璃，其不同的之處在于該噴霧溶液是通過將11.24克二丙酰甲烷鈷(鈷價3)、0.64克乙酰丙酮鐵(鐵價3)和3.13克乙酰丙酮鉻溶液在100毫升甲苯中而制得的。將所獲得的玻璃同樣加熱鋼化。以相同方式進行評價。
其結(jié)果一起示于表1和2中。實施例3以與實施例1相同方式制備熱輻射反射玻璃，其不同的之處在于該噴霧溶液是通過將11.18克二丙酰甲烷鈷(鈷價3)、1.28克乙酰丙酮鐵(鐵價3)和2.53克乙酰丙酮鉻溶液在100毫升甲苯中而制得的。將所獲得的玻璃同樣加熱鋼化。以相同方式進行評價。
其結(jié)果一起示于表1和2中。實施例4以與實施例1相同方式制備熱輻射反射玻璃，其不同的之處在于該噴霧溶液是通過將12.50克二丙酰甲烷鈷(鈷價3)、1.95克乙酰丙酮鐵(鐵價3)和0.55克乙酰丙酮鉻溶液在100毫升甲苯中而制得的。將所獲得的玻璃同樣加熱鋼化。以相同方式進行評價。
其結(jié)果一起示于表1和2中。實施例5以與實施例1相同方式制備熱輻射反射玻璃，其不同的之處在于該噴霧溶液是通過將11.18克二丙酰甲烷鈷(鈷價3)、3.33克乙酰丙酮鐵(鐵價3)和0.49克乙酰丙酮鉻溶液在100毫升甲苯中而制得的。將所獲得的玻璃同樣加熱鋼化。以相同方式進行評價。
其結(jié)果一起示于表1和2中。實施例6以與實施例1相同方式制備熱輻射反射玻璃，其不同的之處在于該噴霧溶液是通過將13.79克二丙酰甲烷鈷(鈷價3)、0.61克乙酰丙酮鐵(鐵價3)和0.60克乙酰丙酮鉻溶液在100毫升甲苯中而制得的。將所獲得的玻璃同樣加熱鋼化。以相同方式進行評價。
其結(jié)果一起示于表1和2中。實施例7以與實施例1相同方式制備熱輻射反射玻璃，其不同的之處在于該噴霧溶液是通過將11.85克二丙酰甲烷鈷(鈷價3)、1.27克乙酰丙酮鐵(鐵價3)和1.88克乙酰丙酮鉻溶液在100毫升甲苯中而制得的。將所獲得的玻璃同樣加熱鋼化。以相同方式進行評價。
其結(jié)果一起示于表1和2中。實施例8以與實施例1相同方式制備熱輻射反射玻璃，其不同的之處在于該噴霧溶液是通過將11.17克二丙酰甲烷鈷(鈷價3)、2.56克乙酰丙酮鐵(鐵價3)和1.27克乙酰丙酮鉻溶液在100毫升甲苯中而制得的。將所獲得的玻璃同樣加熱鋼化。以相同方式進行評價。
其結(jié)果一起示于表1和2中。實施例9以與實施例1相同方式制備熱輻射反射玻璃，其不同的之處在于該噴霧溶液是通過將11.18克二丙酰甲烷鈷(鈷價3)、1.96克乙酰丙酮鐵(鐵價3)和1.90克乙酰丙酮鉻溶液在100毫升甲苯中而制得的。將所獲得的玻璃同樣加熱鋼化。以相同方式進行評價。
其結(jié)果一起示于表1和2中。對比實施例1以與實施例1相同方式制備熱輻射反射玻璃，其不同的之處在于該噴霧溶液是通過將9.86克二丙酰甲烷鈷(鈷價3)、0.65克乙酰丙酮鐵(鐵價3)和4.49克乙酰丙酮鉻溶液在100毫升甲苯中而制得的。將所獲得的玻璃同樣加熱鋼化。以相同方式進行評價。
其結(jié)果一起示于表1和2中。對比實施例2以與實施例1相同方式制備熱輻射反射玻璃，其不同的之處在于該噴霧溶液是通過將8.42克二丙酰甲烷鈷(鈷價3)、0.67克乙酰丙酮鐵(鐵價3)和5.91克乙酰丙酮鉻溶液在100毫升甲苯中而制得的。將所獲得的玻璃同樣加熱鋼化。以相同方式進行評價。
其結(jié)果一起示于表1和2中。
由表1和2中可以看出，在實施例1-9中獲得了這樣一些熱輻射反射玻璃，該玻璃即使在加熱鋼化時，其可見光透過率發(fā)生很小變化，并且該膜具有特別好的耐堿性。更進一步地說，在實施例1-9的熱輻射反射玻璃中，鋼化后的可見光透過率，相對于鋼化前的可見光透過率增加了3％，在所有實施例中，鋼化后的可見光透過率為35％或更低，保持良好的保護隱私性能。在太陽光透過性方面，它是35％或更低，保持良好的熱輻射反射性能。
另一方面，如表1中所示，在對比實施例1和2中，當鈷的含量低于65％重量(基于單位面積的金屬總重量)或鉻的含量超過25％重量(基于單位面積的金屬總重量)時，在形成膜后對玻璃進行加熱鋼化時，可見光的透過率大大增加。如表2中所示，對比實施例1和2表現(xiàn)出較差的耐堿性。
如表1中所示，在實施例6中，當鈷的含量超過90％重量(基于單位面積的金屬總重量)時，在可見光透過率方面僅僅有較小的變化，而由于鋼化而造成的發(fā)霧在膜外觀中可以看到。如表2中所示，在實施例7和9中，當鐵的含量超過10％重量(基于單位面積的金屬總重量)和鉻的含量超過8％重量(基于單位面積的金屬總重量)并低于18％重量時，這些產(chǎn)品表現(xiàn)出較差的耐酸性。實施例10將與實施例1相同的基礎材料玻璃板用鉤子固定，并且在電爐中保持5分鐘，電爐溫度設置為650℃。此后將玻璃板取出，通過將11.18克二丙酰甲烷鈷(鈷價3)、1.92克乙酰丙酮鐵(鐵價3)和1.90克乙酰丙酮鉻溶解在100毫升甲苯而制得噴霧溶液，將該噴霧溶液通過市售噴槍噴霧在玻璃板上，其條件是約5秒鐘噴霧時間、氣壓3.0kg/cm2、空氣流速為90升/分鐘、噴霧速度為20毫升/分鐘、由此制得該膜的玻璃側(cè)部分。而后通過將9.80克二丙酰甲烷鈷(鈷價3)、1.96克乙酰丙酮鐵(鐵價3)和3.24克乙酰丙酮鉻溶解在100毫升甲苯而制得噴霧溶液，將該溶液噴霧在玻璃側(cè)部分上，其噴霧條件與上面的相同，由此獲得最外層部分。結(jié)果形成了熱輻射反射玻璃。
隨后將該玻璃以與實施例1相同的方式進行鋼化。以相同的方式進行評價。所獲得的結(jié)果示于表3和4中。在各種金屬的重量百分比方面，在玻璃板的兩側(cè)形成對應于玻璃玻璃側(cè)部分的最外層部分的膜，并且其在相應的部分中的重量百分比通過高頻等離子體輻射分光分析法進行測定。如表3中的所示，在該膜的涂層厚度和膜中各種金屬的重量百分比方面，玻璃側(cè)部分和最外層部分的數(shù)據(jù)均示于該表中。對于可見光透過率、太陽光透過率和外觀，對這些膜進行測定玻璃側(cè)部分和最外層部分的涂層厚度之和作為整個涂層的厚度。
表3<


表4

實施例11以與實施例1相同方式制備熱輻射反射玻璃，其不同的之處在于用于形成玻璃側(cè)部分的噴霧溶液是通過將12.50克二丙酰甲烷鈷(鈷價3)、1.88克乙酰丙酮鐵(鐵價3)和0.62克乙酰丙酮鉻溶液在100毫升甲苯中而制得的，而用于形成最外層部分的噴霧溶液是通過將13.53克二丙酰甲烷鈷(鈷價3)、0.74克乙酰丙酮鐵(鐵價3)和0.73克乙酰丙酮鉻溶液在100毫升甲苯中而制得的。將所獲得的玻璃同樣加熱鋼化。以相同方式進行評價。
其結(jié)果一起示于表3和4中。對比實施例3以與實施例1相同方式制備熱輻射反射玻璃，其不同的之處在于該噴霧溶液是通過將9.80克二丙酰甲烷鈷(鈷價3)、1.96克乙酰丙酮鐵(鐵價3)和3.24克乙酰丙酮鉻溶液在100毫升甲苯中而制得的。將所獲得的玻璃同樣加熱鋼化。以相同方式進行評價。
其結(jié)果一起示于表3和4中。
如表3和4中所示，在實施例10和11中獲得的熱輻射反射玻璃，即使在加熱鋼化時其可見光透過率也只有較小的變化，并且該膜具有特別好的而堿性的耐酸性。
實施例10中膜的玻璃側(cè)部分具有與實施例9的膜相同的金屬重量百分比。如表2中所示，具有該金屬重量百分比的膜具有較差的耐酸性。與其相反，實施例10中最外層部分具有與對比實施例3相同的金屬重量百分比。由表3和4可以清楚地看出，具有該金屬重量百分比的膜，具有較差的耐堿性，并且其可見光透過率會產(chǎn)生較大的變化。但是由具有這些缺陷的膜組合而成的膜，則具有良好的耐堿性和耐酸性，并且總體上其可見光透過率發(fā)生較小變化。
也就是說，當具有較差耐酸性的膜作為玻璃側(cè)部分，而具有較差耐堿性的膜作為最外層部分時，就可以消除各種膜的缺陷并且提供一種總體上具有良好性能的膜。工業(yè)實用性如上所說，根據(jù)本發(fā)明，即使在加熱鋼化時，也可以獲得可見光透過率發(fā)生較小變化并且具有特別好的耐堿性和耐酸性的熱輻射反射玻璃。
采用本發(fā)明的熱輻射反射玻璃，在熱處理制備玻璃如鋼化玻璃、彎曲玻璃、安全玻璃(或夾層玻璃)時或制備這些玻璃的組合材料時可以獲得具有在常規(guī)制造過程中看不到的優(yōu)異性能的熱輻射反射玻璃。
權利要求
1.一種熱輻射反射玻璃，它包括玻璃板和在該玻璃板上形成的膜；所說膜的組成，以單位面積的金屬總重量計算，包括重量百分比在下面所說的范圍以內(nèi)的鈷、鉻和鐵；并且該層的厚度為10-70納米，鈷65-96％鉻2-25％鐵2-33％。
2.根據(jù)權利要求1的熱輻射反射玻璃，其中所說鈷的含量不超過90％重量。
3.根據(jù)權利要求1的熱輻射反射玻璃，其中所說鐵或鉻其含量以重量百分比計至少滿足條件(1)-(3)中的一個(1)鐵，10％或更少；(2)鉻，8％重量或更少；(3)鉻，18％重量或更多。
4.一種熱輻射反射玻璃，它包括玻璃板和在該玻璃板上形成的膜；該膜的組成包括，在與玻璃板接觸的一側(cè)部分，以單位面積的金屬總重量計，其重量百分比落在如下面條件(4)中所說的范圍以內(nèi)的鈷、鉻和鐵，以及在最外面一側(cè)部分，以單位面積的金屬總重量計，其重量百分比至少符合下列條件(5)和(6)中的至少之一的鈷、鉻和鐵，并且膜層厚度為10-70鈉米，(4)鈷 65-96％鉻 2-25％鐵 2-33％(5)鈷 2-96％鉻 2-8％或18-96％鐵 2-96％(6)鈷 2-96％鉻 2-96％鐵 2-10％。
5.根據(jù)權利要求4的熱輻射反射玻璃，其中在與玻璃接觸的一側(cè)，所說鈷的含量以單位面積的金屬總重量計為不超過90％重量。
6.根據(jù)權利要求4或5的熱輻射反射玻璃，其中所說的膜是雙層結(jié)構(gòu)，它包括在與玻璃板接觸一側(cè)上的部分和在最外側(cè)的部分，后者是疊加在前者上面形成的。
全文摘要
一種熱輻射反射玻璃,它包括玻璃板和在該玻璃板上形成的膜。該膜的組成以單位面積的金屬總重量計算包括65－96%重量鈷、2－25%重量鉻和2－33%重量鐵并且該層的厚度為10－70納米。在另一個實施方案中,該熱輻射反射玻璃包括玻璃板和在該玻璃板上形成的膜。該膜的組成包括根據(jù)單位面積的金屬總重量計算65－96%重量鈷、2－25%重量鉻和2－33%重量鐵(在與玻璃板接觸的一側(cè)部分)以及根據(jù)單位面積的金屬總重量計算其重量百分比百分比至少符合下列一個條件的鈷、鉻和鐵(在最外面一側(cè)部分),i)2－96%重量鈷、2－8%重量或18－96%重量鉻和2－96%重量鐵以及ii)2－96%重量鈷、2－96%重量鉻和2－10%重量鐵,并且膜層厚度為10－70納米。
文檔編號C03C17/23GK1248960SQ9718202
公開日2000年3月29日 申請日期1998年1月17日 優(yōu)先權日1998年1月17日
發(fā)明者阪井康人, 安宅功一 申請人:日本板硝子株式會社