陶瓷釉的添加劑的制作方法
【專利摘要】包含羧甲基纖維素和至少另一種陶瓷釉添加劑的壓出粒料用于制備陶瓷釉漿的用途。
【專利說明】陶瓷釉的添加劑
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及包含羧甲基纖維素和至少另一種陶瓷釉添加劑的壓出粒料用于制備陶瓷釉漿的用途。
[0002]這樣得到的釉漿可應(yīng)用于生胚或燒制的陶瓷體，如工藝品、餐具、瓷磚、屋面瓦、磚塊、重粘土產(chǎn)品和衛(wèi)生潔具。
【背景技術(shù)】
[0003]大部分傳統(tǒng)陶瓷制品，如瓷磚和衛(wèi)生潔具，是由為物體提供形狀和機(jī)械特性的陶瓷體制成的；所述陶瓷體上一般會有一些孔隙且美感較差。
[0004]所述陶瓷體被界定為“生胚”或者“燒制”的，一般涂覆有被稱為陶瓷釉的陶瓷層；陶瓷釉經(jīng)燒制而燒結(jié)，燒制方式為獲得適當(dāng)?shù)谋砻婷栏?，同時(shí)成為防止液體滲漏的屏障；實(shí)際上，燒制后陶瓷釉通常變得無孔且一般能夠耐受磨損及化學(xué)試劑侵蝕。
[0005]釉料主要被施涂于陶瓷體的表面，分布/懸浮于適宜載劑中，所述載劑通常是水，或者在某些特殊應(yīng)用中可通過將干燥混合物干撒在陶瓷體的表面上。傳統(tǒng)的液態(tài)陶瓷釉是多種粉末狀礦物和金屬氧化物的懸浮液，其可通過以下方式將釉料涂抹在陶瓷上:將陶瓷件直接浸入釉料中、將釉料澆注在陶瓷件上、使用噴槍或類似工具將釉料噴涂在陶瓷件上、使用刷子、或使用能達(dá)到所需效果的任何工具。
[0006]液態(tài)陶瓷釉，也稱作陶瓷釉漿，一般包含充分分散在水中的以下成分:用于形成玻璃的二氧化硅，也呈玻璃 料(預(yù)燒制的玻璃質(zhì)組分)的形式；金屬氧化物的混合物，通常以經(jīng)預(yù)處理的天然產(chǎn)生礦物質(zhì)的形式，如作為助熔劑并且使釉料在特定溫度融化的堿土金屬氧化物；氧化鋁，用于使釉料變硬并防止其從器件上流失；陶瓷色料，如過渡金屬的氧化物或碳酸鹽。
[0007]由于上述組分的大多數(shù)都是重組分且為了在燒制前后形成適當(dāng)?shù)耐繉?，有必要在液體陶瓷釉中加入一些特定添加劑。這些添加劑通常本身是有機(jī)物，單獨(dú)或以組合物的形式添加至釉料以賦予其應(yīng)用過程所需的特定特性。它們不直接參加玻璃化過程，但能夠?qū)⑻囟ㄌ匦再x予釉漿以有益于后續(xù)施涂在陶瓷體上或賦予以供后續(xù)處理的成形玻璃。
[0008]這些陶瓷釉料添加劑為本領(lǐng)域熟知且可在文獻(xiàn)中獲得進(jìn)一步信息，例如FortunaD.的“衛(wèi)生潔具”，Gruppo Editoriale Faenza Editrice,第 61-64 頁(2000)和 StefanovS.和 Batscharow S.的“陶瓷釉”，Bauverlag GmbH (1989) ?
[0009]最常見的陶瓷釉添加劑是:懸浮劑，如水溶脹性粘土 ；增稠劑，如羧甲基纖維素、藻酸鹽、天然樹膠及丙烯酸(共)聚合物；防腐劑、生物殺滅劑、消泡劑、分散劑(流化劑)，如中/低分子量丙烯酸(共)聚合物；粘合劑；抗絮凝劑；平整劑和增塑劑。
[0010]許多這類添加劑均以粉末的形式加入釉漿中。就性質(zhì)而言，粉末有很大表面積，易受潮濕和/或細(xì)菌生長的影響。
[0011]加工期間對這些粉末的操作及粉塵的形成會產(chǎn)生制造商和消費(fèi)者必須解決的環(huán)境和健康問題。[0012]此外，粉末形式的懸浮劑和增稠劑難以溶解于黏稠的釉漿中，若不攪拌足夠長時(shí)間和/或使用高剪切混合器，它們會在釉漿中形成團(tuán)塊或聚集體。制備后，將釉漿過篩以除去殘留的雜質(zhì)和聚集體。如果沒有徹底溶解，添加劑的團(tuán)塊或聚集體會明顯增加過篩所需的時(shí)間。而且，流變改性劑的部分溶解會需要進(jìn)行耗時(shí)的釉漿粘度修正，如不進(jìn)行修正則會導(dǎo)致最終產(chǎn)品的嚴(yán)重上釉缺陷，如均一化問題、流掛或表面涂布不均，這些都是本領(lǐng)域人員所熟知的。
[0013]此外，粉狀添加劑的密度及粒度通常不同，其準(zhǔn)確定量給料和加料也是其他困難的來源。
[0014]在許多領(lǐng)域中常用的針對這些問題的典型解決方案是?；龇蹱罨衔锘蚪M合物。不幸的是，在?；^程中得到的顆粒在形式和尺寸上均不同，因此必須篩分粒化材料以達(dá)到選擇尺寸在某一最小值以上的顆粒的目的。而且，?；⒉荒芟蹓m。實(shí)際上，這類粉塵中的一部分，即使非常小，會束縛于顆粒之間并傾向于使自己散播出去。
[0015]目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這些添加劑的組合物以擠出粒料形式的應(yīng)用能夠解決上述所有難點(diǎn)。很容易控制這些粒料的組成和尺寸以避免危害并最優(yōu)化加工、處理/運(yùn)送、加載劑量等。同時(shí)，壓出粒料是真正緊密的且在處理過程中不會產(chǎn)生粉塵，并且相比于粉末，壓出粒料的溶解速率低，這會顯著減少釉漿中團(tuán)塊的形成。
[0016]據(jù) 申請人:所知，文獻(xiàn)中尚未提及通過壓出兩種或更多種陶瓷釉添加劑的混合物所獲得的壓出粒料用于制備釉漿的用。
[0017]所稱“粒料”，我們指任何固態(tài)成形組合物，包括但不限于片狀、珠狀、薄片狀、球狀、條狀或塊狀。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0018]因此本發(fā)明的基本目標(biāo)是壓出粒料用于制備陶瓷釉漿的用途，所述粒料包括:a)干物質(zhì)重量為5%至85%的羧甲基纖維素(CMC)，b)干物質(zhì)重量為5%至85%的至少另一種陶瓷釉添加劑，其中a)+b)的總和占至少40%的干物質(zhì)質(zhì)量，所述粒料的用量以陶瓷釉漿重量計(jì)在0.05%和5%之間。
[0019]發(fā)明詳述
[0020]優(yōu)選地，本發(fā)明中的壓出粒料包括a)干物質(zhì)重量為20%至75%的羧甲基纖維素(CMC)和b)干物質(zhì)重量為20%至75%的至少另一種陶瓷釉添加劑。
[0021]適于實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的羧甲基纖維素a)可選自陶瓷領(lǐng)域常用和本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的產(chǎn)品中。優(yōu)選用于實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的羧甲基纖維素的取代度介于0.5至1.5之間，更優(yōu)選0.6至1.2，最優(yōu)選0.7至1.1。2重量％的水溶液在60rpm且20°C的條件下，其Brookfield LVT'K粘度介于 5 至 30, 000mPa*s 之間，優(yōu)選 10 至 15000mPa*s。
[0022]用于實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的羧甲基纖維素可以是技術(shù)級或純化級的羧甲基纖維素，其中活性成分的干物質(zhì)重量在55 %至99.5 %之間，優(yōu)選70 %至98.5 %，并且水含量按重量計(jì)為約2-12%。
[0023]所述陶瓷釉添加劑b)優(yōu)選選自下組:懸浮劑、不同于CMC的增稠劑、防腐劑、生物殺滅劑、消泡劑、分散劑、粘合劑、抗絮凝劑、平整劑、增塑劑、除氣劑及其混合物。
[0024]懸浮劑改善分散體的穩(wěn)定性和流動性，并允許分散體系中納入更高比例的懸浮固體。合適的懸浮劑是水溶脹性粘土和氯化鈉或氯化鎂。水溶脹性粘土為優(yōu)選的懸浮劑。表述“水溶脹性粘土”是指能夠吸收水分的粘土。
[0025]這類粘土的示例有膨潤土、蒙脫石、高嶺石、鋰蒙脫石、綠坡縷石、蒙皂石及其他。最常見的粘土是標(biāo)準(zhǔn)膨潤土(Bentonite)，其可能含有少量的鐵。另一種有用的粘土是鋰蒙脫石(Hectorite)，可塑性很強(qiáng)且不含鐵，屬于蒙皂石礦物家族。鋰蒙脫石以多個(gè)商品名在售，包括Bentone?、Hectabright?、Maea1.0id?和VeeGum?a合成蒙阜石也可用于同一目的。
[0026]不同于CMC的合適增稠劑具有粘合、薄膜形成、懸浮和保水特性，是自然形成或合成衍生的水溶性聚合物，如淀粉及淀粉衍生物、瓜耳膠及瓜耳膠衍生物、羅望子及其衍生物、黃原膠、藻酸鹽、代尤坦膠(diutan gum)、阿拉伯膠和黃蓍膠。也可使用不同于CMC的纖維素及纖維素衍生物，如羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基羥丙基纖維素。其他適用的增稠劑是人工合成聚合物，如高分子量的丙烯酸基聚合物或聚乙烯吡咯烷酮及其共聚合物。也可優(yōu)選地使用增稠劑的混合物。
[0027]顧名思義，分散劑確保固體均勻分散在水性介質(zhì)中。陶瓷漿料中常用的任何分散劑都可用于本發(fā)明所述粒料的制備。這類分散劑的示例有低/中分子量丙烯酸(共)聚合物的水溶性鹽，如(甲)丙烯酸均聚物；多磷酸鹽，如三聚磷酸鹽和六偏磷酸鹽；腐殖酸；木素磺酸鹽；硅酸鈉；碳酸鈉及其混合物。優(yōu)選的分散劑是低/中分子量的丙烯酸(共)聚合物和多磷酸鹽。
[0028]合適的生物殺滅劑和防腐劑是，例如對-氯-間-甲酚、鄰苯基苯酚、2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇(BronopOl)或衍生化異噻唑啉_3_酮類的化合物，如苯并異噻唑啉酮(BIT)、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(CIT或CMIT)和2-甲基-4-異噻唑啉_3_酮(MIT)。其他例子是吡啶硫酮鈉或吡啶硫酮鋅、對羥基苯甲酸酯、苯甲酸鈉、甲醛釋放物等。它們以粉末或液體使用也 用作協(xié)同混合物。
[0029]用于實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的合適消泡劑和除氣劑的例子是硬脂酸鋁、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物、聚二甲基硅氧烷、膠體二氧化硅、礦物油及其混合物。
[0030]能夠用于本發(fā)明的粘合劑的例子是聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯或部分水解的聚乙酸乙烯酯、陰離子型聚丙烯酸酯(anionic polyacrilate)或聚丙烯酰胺、聚氨酯、苯乙烯/ 丁二烯樹脂及其混合物。
[0031]通常添加增塑劑以降低釉漿的彈性模量及其在燒制中的內(nèi)部應(yīng)力，從而減少裂化形成的可能性。增塑劑的例子是甘油、山梨糖醇、二醇如三甘醇或丙二醇、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物；脂肪酸或脂肪酰胺；烷醇胺如三乙醇胺；甘油或二醇的脂肪酸單酯；酯如鄰苯二甲酸單丁酯或鄰苯二甲酸二丁酯；及其混合物。優(yōu)選的增塑劑是聚乙二醇和/或聚丙二醇。
[0032]其他可被優(yōu)選添加至本發(fā)明所述壓出粒料中的組分有填充劑；崩解劑，如聚乙烯吡咯烷酮、右旋糖苷和淀粉或羧酸如檸檬酸或酒石酸的混合物，以及水溶性碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如碳酸鈉；壓出增塑劑，如乙基纖維素和聚乙二醇。
[0033]該壓出粒料的制備方法包括以下階段:
[0034]1)制備a)和b)的水合混合物；
[0035]2)壓出所述水合混合物以形成壓出材料；[0036]3)粉碎所得壓出材料以形成成形的產(chǎn)品(粒料)。
[0037]通過常規(guī)方法，CMC、水和陶瓷添加劑被混合以形成水合混合物(階段1)。這可在外部混合裝置和/或壓出機(jī)內(nèi)完成。
[0038]水合混合物中含水量的唯一要點(diǎn)在于，它應(yīng)足夠高以允許不同組分緊密且均一地混合并應(yīng)允許該混合物被壓出。相反，水合混合物中的水含量不應(yīng)過高以至于壓出后無法維持其形狀。一般而言，按重量計(jì)算，水合混合物的含水量應(yīng)為5.0%至50%。
[0039]壓出機(jī)中的材料被加熱至或被保持在約20至約100°C的溫度范圍內(nèi)。壓出的最適溫度根據(jù)混合物的組分有所不同，但容易憑經(jīng)驗(yàn)確定最適溫度?；旌衔锏臏囟葧蚱湓趬撼鰴C(jī)中位置的不同而變化，但一般優(yōu)選均一的溫度分布。這里所說的溫度指混合物在壓出機(jī)內(nèi)臨近通過模頭前的溫度。應(yīng)避免會導(dǎo)致分解的高溫。
[0040]水合混合物被壓出通過模頭，優(yōu)選多孔模頭。一般而言，孔的形狀及尺寸確定壓出物的橫截面形狀及尺寸。雖然可使用任何形狀的小孔，即圓形、三角形、方形或矩形，但優(yōu)選水合混合物的壓出是通過等軸孔。等軸孔是指在所有方向上尺寸都幾乎一致的孔?？椎臋M截面應(yīng)足夠小以使壓出的水合混合物纖維在緊密成形的細(xì)絲(股)中彼此平行。另一方面，孔的橫截面不應(yīng)過小以至于必須使用過大的能量才能將水合混合物從孔中壓出。通常，孔的直徑在1.0至6.0mm之間，優(yōu)選2.0至3.5mm。
[0041]可使用任何能夠在維持混合物水合的溫度下施加足夠壓力將水合混合物從壓出孔中壓出的裝置完成壓出。例如可使用泵型壓出機(jī)諸如容積式驅(qū)替活塞或齒輪泵。另一例適用的壓出設(shè)備是螺桿型壓出機(jī)，通過缸內(nèi)的螺桿旋轉(zhuǎn)推動水合混合物。本發(fā)明的工藝中也可使用共旋轉(zhuǎn)或反旋轉(zhuǎn)模式的、相互嚙合或非相互嚙合的雙螺桿壓出機(jī)，但單螺桿壓出機(jī)或多螺桿壓出機(jī)同樣足夠完成混合。螺桿型壓出機(jī)的能效不如泵型壓出機(jī)并將大量能量轉(zhuǎn)化為熱能，這導(dǎo)致混合物的溫度升高并發(fā)生脫水。因此，使用螺桿型壓出機(jī)時(shí)，一般需要使用冷卻裝置以保持水合混合物的溫度低于100°c。
[0042]通常壓出過程在遠(yuǎn)高于大氣`壓的壓力下進(jìn)行，進(jìn)行壓出時(shí)的壓力優(yōu)選在約20至約160bar之間。
[0043]壓出材料是看起來質(zhì)地及顏色均一的密實(shí)材料。一般而言，壓出材料以窄長細(xì)絲的形式存在。細(xì)絲具有一個(gè)與前述壓出孔近似的均一橫截面。壓出材料的殘余水分應(yīng)介于5.0至50重量％之間，優(yōu)選15至30重量％。
[0044]為將細(xì)絲變?yōu)榱Ａ希枰鬯樵搲撼鑫?階段3)。
[0045]粉碎可使用本領(lǐng)域已知的標(biāo)準(zhǔn)設(shè)備完成。典型的粉碎設(shè)備是風(fēng)掃式?jīng)_擊碾磨機(jī)、球式碾磨機(jī)、錘式碾磨機(jī)和盤式碾磨機(jī)。優(yōu)選用風(fēng)掃式?jīng)_擊碾磨機(jī)完成，因?yàn)槠渌肽C(jī)，如球式碾磨機(jī)，有過度粉碎材料至粉塵性細(xì)顆粒的傾向。而且，風(fēng)掃式?jīng)_擊碾磨機(jī)必要時(shí)可通過碾磨機(jī)吹出熱風(fēng)以干燥壓出材料。
[0046]粉碎壓出材料的另一方法是使用模面切割機(jī)進(jìn)行切割。模面切割機(jī)通過移動刀片越過固定模具或移動模具越過固定刀片的方式運(yùn)行。因此，陶瓷添加劑在被壓出模具中的多個(gè)孔時(shí)被切割。
[0047]壓出孔的大小固定了產(chǎn)品的兩個(gè)維度。因此，僅需切割細(xì)絲以縮短長度。一般而言，壓出材料被切割至長度/直徑比例介于0.5至3之間，優(yōu)選長度/直徑比例1至2。
[0048]可優(yōu)選干燥壓出粒料。壓出材料的干燥可通過使用標(biāo)準(zhǔn)干燥設(shè)備和本領(lǐng)域已知方法完成。典型的干燥機(jī)包括帶式干燥機(jī)和流化床干燥機(jī)。按重量計(jì)算，經(jīng)干燥的壓出粒料的殘余水分含量通常介于5.0至15%之間。
[0049]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，按重量計(jì)算，陶瓷釉漿含有0.2至3%的本發(fā)明的壓出粒料。
[0050]陶瓷工業(yè)中普遍使用且為本領(lǐng)域?qū)＜沂熘乃杏粤暇墒褂帽景l(fā)明的壓出粒料制備?？稍谖墨I(xiàn)中找到陶瓷釉配方的多個(gè)示例,如:Fortuna D.的“衛(wèi)生潔具”，GruppoEditoriale Faenza Editrice (2000)和 Stefanov S.和 Batscharow S.的“陶瓷釉”，Bauverlag GmbH(1989)。
[0051]如前所述，陶瓷釉的典型組分是二氧化硅、助熔劑、氧化鋁和陶瓷色料。
[0052]可通過添加礦物質(zhì)，如石英、燧石、球粘土、高嶺土、長石或其混合物將二氧化硅和氧化鋁加入釉料中。也可以玻璃料的形式將二氧化硅加入釉料中，術(shù)語玻璃料指將熔融態(tài)玻璃倒入冷水中得到的顆粒狀或微粒狀材料。通常玻璃料是多種礦物質(zhì)材料的混合物，包
括二氧化硅、氧化鋁、金屬氧化物、氧化硼等。
[0053]助熔劑 降低玻璃形成體的熔點(diǎn)。助熔劑的非窮舉性示例有堿金屬和堿土金屬氧化物及碳酸鹽。
[0054]對本發(fā)明的陶瓷釉中有用的陶瓷色料是固態(tài)可燒結(jié)材料。合適的陶瓷色料的示例包括鐵、鈦、銅、鉻、鋅、鎂、鋁、鈷及鎘的氧化物或鹽，和鋯及鐠的硅酸鹽。
[0055]本發(fā)明的壓出粒料可在研磨或釉漿制備期間在粉碎機(jī)內(nèi)加入釉料中，形式為其本身或質(zhì)量濃度介于1%至30%之間的水分散體；優(yōu)選將它們以干燥的形式加入陶瓷釉漿組分。
[0056]對于液體應(yīng)用，釉料一般經(jīng)過研磨并篩分，隨后被懸浮在諸載劑如水中以得到釉漿。固態(tài)材料和載劑的重量比例介于85 / 15和40 / 60之間。通常釉料的研磨直接在載劑存在下進(jìn)行，這樣通過單一操作即可形成釉漿。
[0057]本發(fā)明的壓出粒料也可用于制備釉底料，這是一種特定類型的釉料。釉底料是一種不透明的涂層，常在上釉前施涂于陶瓷體上。它的作用是遮蓋陶瓷體，例如當(dāng)陶瓷體是由紅色粘土制造時(shí)。釉底料通常包含玻璃料和原材料，但通常玻璃料的含量比正常釉料要低得多。
[0058]可使用本領(lǐng)域?qū)＜宜娜我獬Ｒ?guī)施涂技術(shù)將本發(fā)明的釉漿可施涂在生胚或燒制陶瓷胚體上，如工藝品、餐具、瓷磚、屋面瓦、磚塊、重粘土制品和衛(wèi)生潔具?？墒褂玫氖┩考夹g(shù)包括盤式和帶式施涂、浸潰、噴涂、絲網(wǎng)印刷、刷涂和靜電施涂。
[0059]本發(fā)明中的釉漿可穩(wěn)定儲存數(shù)天而不改變其流變學(xué)特征，并可如新鮮制備的釉料那樣進(jìn)行使用。
[0060]實(shí)施例
[0061]實(shí)施例1-3
[0062]表1中的固態(tài)組分使用K型攪拌器在混合器中進(jìn)行均一化。均一化期間，向混合物中緩慢加入(約10分鐘)軟化水以避免產(chǎn)生材料的凝聚。
[0063]表1
[0064]
【權(quán)利要求】
1.壓出粒料用于制備陶瓷釉漿的用途，所述壓出粒料包括a)干物質(zhì)重量為5%至85%的羧甲基纖維素(CMC)，b)干物質(zhì)重量為5%至85%的至少另一種陶瓷釉添加劑，其中a)+b)的總和至少占40%的干物質(zhì)質(zhì)量，所用粒料的使用量按陶瓷釉漿重量計(jì)在0.05重量％和5重量％之間。
2.權(quán)利要求1所述的用途，其特征在于，所述壓出粒料包括:a)干物質(zhì)重量為20%至75%的羧甲基纖維素；b)干物質(zhì)重量為20%至75%的至少另一種陶瓷釉添加劑。
3.權(quán)利要求1所述的用途，其特征在于，所述羧甲基纖維素a)的取代度介于0.5至1.5之間且2重量％水溶液在60rpm及20°C下具有介于5至30，000mPa*s的Brookfidd LVT J0粘度。
4.權(quán)利要求3所述的用途，其特征在于，所述羧甲基纖維素a)的取代度介于0.6至1.2之間且2重量％的水溶液在60rpm及20 °C下具有介于10至15，000mPa*s的Brookfield LVT.H粘度。
5.權(quán)利要求1所述的用途，其特征在于，所述陶瓷添加劑b)選自下組:懸浮劑、不同于CMC的增稠劑、防腐劑、生物殺滅劑、消泡劑、分散劑、粘合劑、抗絮凝劑、平整劑、增塑劑、除氣劑及其混合物。
6.權(quán)利要求5所述的用途，其`特征在于，所述懸浮劑是水溶脹性粘土，選自膨潤土、蒙脫石、高嶺石、鋰蒙脫石、綠坡縷石和蒙皂石及其混合物。
7.權(quán)利要求5所述的用途，其特征在于，所述不同于CMC的增稠劑選自本身或衍生化的天然水溶性聚合物、不同于CMC的纖維素衍生物、合成聚合物及其混合物。
8.權(quán)利要求5所述的用途，其特征在于，所述分散劑選自低/中分子量丙烯酸(共)聚合物的水溶性鹽、多聚磷酸鹽、腐殖酸、木素磺酸鹽、硅酸鈉、碳酸鈉及其混合物。
9.權(quán)利要求5所述的用途，其特征在于，所述生物殺滅劑選自異噻唑啉-3-酮衍生物、鄰苯基苯酚衍生物、對-氯-間甲酚、吡啶硫酮鹽、對羥基苯甲酸酯、甲醛釋放物及其混合物。
10.權(quán)利要求5所述的用途，其特征在于，所述消泡劑和/或除氣劑選自硬脂酸鋁、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物、聚二甲基硅氧烷、膠體二氧化硅、礦物油及其混合物。
11.權(quán)利要求5所述的用途，其特征在于，所述粘合劑選自聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯或部分水解的聚乙酸乙烯酯、陰離子型聚丙烯酸酯或聚丙烯酰胺、聚氨酯、苯乙烯/ 丁二烯樹脂及其混合物。
12.權(quán)利要求5所述的用途，其特征在于，所述增塑劑選自甘油；山梨醇；二醇、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷(共)聚合物；脂肪酸或脂肪酰胺；烷醇胺、甘油或二醇的脂肪酸單酯、鄰苯二甲酸單酯或鄰苯二甲酸二酯及其混合物。
【文檔編號】C04B41/50GK103717545SQ201280038275
【公開日】2014年4月9日 申請日期:2012年7月20日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月1日
【發(fā)明者】D·基亞瓦奇, M·坎茨安尼, S·克雷斯皮, L·維加諾, G·弗羅瑞迪, G·利巴錫 申請人:藍(lán)寶迪有限公司