專利名稱：一種使聚酰胺纖維減少熔滴的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種以聚酰胺纖維為原料，用輻射交聯(lián)減少熔滴的方法。
背景技術(shù)：
聚酰胺纖維具有耐磨性好、耐疲勞強(qiáng)度和斷裂強(qiáng)度高、抗沖擊負(fù)荷性能優(yōu)異、容易染色及與橡膠的附著力好等突出性能。廣泛應(yīng)用在服裝、生活用品及工業(yè)用品等領(lǐng)域。但聚酰胺的熔融滴落可以傳播火焰，引燃其它物質(zhì)；粘在皮膚上，則會(huì)使皮膚燙傷，重新凝固熔融的聚合物時(shí)放出的潛熱也會(huì)使皮膚受到傷害，這大大限制了聚酰胺纖維在嬰幼兒服裝、內(nèi)衣、勞保服、軍事作戰(zhàn)服等方面的應(yīng)用，因此防熔滴是研究者們一直以來不斷探索的問題。目前，防熔滴的方法主要分為以下三種方法，共混法，通過添加聚四氟乙烯粉末等填料來減少熔體的流動(dòng)性；共聚法，主要是利用磷、硅的協(xié)同作用，將磷、硅元素引入到反應(yīng)性阻燃劑中，使用反應(yīng)性阻燃劑作為一種單體進(jìn)行共聚反應(yīng)，使其結(jié)合到聚合物的主鏈或支鏈上，從凝聚相起到改善熔滴的作用；后處理法，通常采用膨脹型阻燃劑對(duì)織物進(jìn)行阻燃處理，織物燃燒時(shí)可形成膨脹的炭層，膨脹的炭層可阻止熔滴的發(fā)生。輻射加工是一種節(jié)能、環(huán)保、加工簡單、適用面廣的新興技術(shù)，具有廣闊的發(fā)展前景。中國專利文獻(xiàn)(CN 1858335A)公開了一種采用輻照接枝來實(shí)現(xiàn)所制備的滌綸、丙綸纖維在燃燒時(shí)不產(chǎn)生熔滴的方法，但該方法是在纖維表面接枝含有羧基基團(tuán)的化合物，以輻照接枝法進(jìn)行反應(yīng)，以丙烯酸為單體，高能電子束或Y射線或紫外線輻照，再用氫氧化鎂或氫氧化鋁溶液進(jìn)行浸泡處理。不僅工藝復(fù)雜、工序長、成本高，而且輻射接枝需要引入接枝單體，且接枝只發(fā)生在纖維表面。本發(fā)明采用輻射交聯(lián)進(jìn)行聚酰胺纖維的減少熔滴的方法，不需要引入單體，可直接輻照，交聯(lián)發(fā)生于整個(gè)纖維體系內(nèi)，有化學(xué)鍵的結(jié)合。本發(fā)明通過輻射交聯(lián)使聚酰胺纖維形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，而促進(jìn)燃燒過程中的成炭，通過成炭機(jī)理實(shí)現(xiàn)了防熔滴。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種工藝簡單且無污染的方法，用輻射交聯(lián)使纖維防熔滴。 可以采用聚酰胺纖維的常規(guī)紡絲工藝，先紡出含有輻敏劑的聚酰胺纖維，再將纖維經(jīng)過合適劑量的輻射，使其發(fā)生適度的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的目的通過采用以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)(1)功能母粒制備將紡絲級(jí)聚酰胺切片在90-130°C的溫度下干燥至含水率達(dá) 0. 04-0. 08重量％，定量添加輻敏劑，或同時(shí)添加阻燃劑，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)充分共混、擠出、 冷卻、造粒，制成含輻敏劑聚酰胺功能母?；蚓埘０纷枞脊δ苣噶?；(2)熔融紡絲普通聚酰胺切片經(jīng)干燥加工，使切片含水率達(dá)到0. 04-0. 08重量％，用注射機(jī)定量輸送含輻敏劑聚酰胺功能母?；蚓埘０纷枞脊δ苣噶Ｅc普通聚酰胺切片經(jīng)紡絲螺桿充分熔融混合，紡絲流體進(jìn)入紡絲箱體，進(jìn)行紡絲得到聚酰胺長絲或者聚酰胺短纖維。并且，按纖維規(guī)格要求采用相應(yīng)的噴絲板和常規(guī)聚酰胺纖維的紡絲工藝與設(shè)備進(jìn)行紡絲。(3)纖維輻射交聯(lián)將所得的聚酰胺纖維或阻燃聚酰胺纖維經(jīng)電子束或Y射線輻照，使纖維內(nèi)部產(chǎn)生適度交聯(lián)而實(shí)現(xiàn)減少熔滴。本發(fā)明中所使用的聚酰胺切片為PA6切片或者PA66切片。本發(fā)明中所得到的聚酰胺長絲的細(xì)度為50D-300D，孔數(shù)為12F-144F ；聚酰胺短纖維的細(xì)度為1. 5D-20D，長度為32mm-152mm。本發(fā)明中所使用的輻敏劑為含有雙鍵的丙烯酸脂類、氰尿酸脂類、異氰尿酸酯類或丙烯脂類及甘醇酯類物質(zhì)，纖維中的輻敏劑與聚酰胺樹脂的比例為0. 5% -15重量％。本發(fā)明的輻射方法為電子束輻射或Y射線輻射，輻照劑量為10_700KGy。電子束輻射的劑量率為90KGy/h-l. 5MGy/h，γ射線輻射的劑量率為lKGy/h_30KGy/h。本發(fā)明還涉及一種采用上述方法制得的具有減少熔滴作用的聚酰胺長絲或者聚酰胺短纖維。在本發(fā)明所涉及的具有減少熔滴作用的聚酰胺長絲或者聚酰胺短纖維中，所述電子束或Y射線輻照劑量為10KGy-700KGy，電子束輻照的劑量率為90KGy/h_l. 5MGy/h，γ射線輻照的劑量率為lKGy/h-30KGy/h。在本發(fā)明所涉及的具有減少熔滴作用的聚酰胺長絲或者聚酰胺短纖維中，聚酰胺長絲的細(xì)度為50D-300D，孔數(shù)為12F-144F;聚酰胺短纖維的細(xì)度為1.5D-20D，長度為 32mm-152mm0在本發(fā)明所涉及的具有減少熔滴作用的聚酰胺長絲或者聚酰胺短纖維中，所述輻敏劑為含有雙鍵的丙烯酸脂類、氰尿酸脂類、異氰尿酸酯類或丙烯脂類及甘醇酯類物質(zhì)，聚酰胺長絲或聚酰胺纖維中的輻敏劑與聚酰胺的比例為0. 5-15重量％。在本發(fā)明所涉及的具有減少熔滴作用的聚酰胺長絲或者聚酰胺短纖維中，所述的聚酰胺纖維為PA6纖維、PA66纖維或者其阻燃纖維。本發(fā)明所述減少熔滴聚酰胺纖維可作為阻燃防熔滴纖維，用于嬰幼兒服裝、內(nèi)衣、 勞保衣、軍用作戰(zhàn)服。本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)1、用輻射交聯(lián)的方法減少熔滴，為阻燃防熔滴纖維的研究開創(chuàng)了一條新思路?？梢猿浞掷矛F(xiàn)有的輻射源，降低成本，具有很好的工程意義和產(chǎn)業(yè)前景。2、本發(fā)明采用的方法不影響現(xiàn)有的熔融紡絲工藝，生產(chǎn)工藝流程簡單，方便工業(yè)
化生產(chǎn)。3、輻射交聯(lián)方法節(jié)約能源，無環(huán)境污染且工藝簡單，容易控制。
具體實(shí)施例方式下面通過具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步具體說明。實(shí)施例1(1)功能母粒制備將PA6在105°C的溫度下干燥至含水率達(dá)到0. 08重量％，按 25重量％的比例混入三烯丙基異氰尿酸酯作為輻敏劑，在雙螺桿擠出機(jī)中以230°C的溫度混合擠出制得含三烯丙基異氰尿酸酯的功能母粒；
(2)熔融紡絲將PA6切片在105°C的溫度下干燥使含水率達(dá)到0. 08重量％ ；將功能母粒在105°C下干燥至含水率達(dá)到0. 08重量％。用體積計(jì)量方式的注射機(jī)將經(jīng)干燥后的功能母粒定量添加到PA6切片中，使三烯丙基異氰尿酸酯在PA6中的含量為15重量％，采用常規(guī)錦綸紡絲設(shè)備和工藝，紡制150d/24f的PA6全拉伸絲；(3)輻射交聯(lián)含三烯丙基異氰尿酸酯的PA6全拉伸絲經(jīng)γ射線輻照，劑量率為 30KGy/h，氣氛為氮?dú)?，輻照劑量為lOKGy。實(shí)施例2(1)功能母粒制備PA6切片在105°C的溫度下干燥使含水率達(dá)到0. 04%，按25重量％的比例混入鄰苯二甲酸二丙烯酯和三聚氰胺氰尿酸鹽，在雙螺桿擠出機(jī)中以230°C左右的溫度混合擠出制得含鄰苯二甲酸二丙烯酯和三聚氰胺氰尿酸鹽的阻燃功能母粒；(2)熔融紡絲將PA6切片經(jīng)105°C的溫度下干燥使含水率達(dá)到0. 04重量％ ；阻燃功能母粒在105°C下干燥至含水率達(dá)到0. 04重量％。用體積計(jì)量方式的注射機(jī)將經(jīng)干燥后的阻燃功能母粒定量添加到PA6切片中，使鄰苯二甲酸二丙烯酯在PA6切片中的含量為 5重量％，采用常規(guī)錦綸紡絲設(shè)備和工藝，紡制150d/24f的錦綸6阻燃長絲；(3)輻射交聯(lián)含鄰苯二甲酸二丙烯酯的阻燃PA6長絲經(jīng)電子束輻照，劑量率為 1. 5MGy/h，氣氛為空氣，輻照劑量為300KGy。實(shí)施例3(1)功能母粒制備將PA66切片在105°C的溫度下干燥至含水率達(dá)到0. 08%，按 25重量％的比例混入二甲基丙烯酸三甘醇酯作為輻敏劑，在雙螺桿擠出機(jī)中以混合擠出制得含二甲基丙烯酸三甘醇酯的功能母粒；(2)熔融紡絲將PA66切片經(jīng)105°C的溫度下干燥使含水率達(dá)到0. 08重量％ ；將功能母粒在105°C的溫度下干燥至含水率達(dá)到0. 08量％。用體積計(jì)量方式的注射機(jī)將經(jīng)干燥后的功能母粒定量添加到PA66切片中，使二甲基丙烯酸三甘醇酯在PA66中的含量為 0. 5重量％，采用常規(guī)錦綸紡絲設(shè)備和工藝，紡制150d/24f的錦綸66全拉伸絲；(3)輻射交聯(lián)含二甲基丙烯酸三甘醇酯的錦綸66長絲經(jīng)電子束輻照，劑量率為 360KGy/h，氣氛為空氣，輻照劑量為700KGy。對(duì)比例1(1)功能母粒制備將PA6在105°C的溫度下干燥至含水率達(dá)到0. 08重量％，按 25重量％的比例混入三烯丙基異氰尿酸酯，在雙螺桿擠出機(jī)中以230°C混合擠出制得三烯丙基異氰尿酸酯的功能母粒；(2)熔融紡絲將PA6切片在105°C的溫度下干燥使含水率達(dá)到0. 08重量％ ；將功能母粒在105°C下干燥至含水率達(dá)到0. 08重量％。用體積計(jì)量方式的注射機(jī)將經(jīng)干燥后的功能母粒定量添加到PA6切片中，使三烯丙基異氰尿酸酯在PA6中的含量為15重量％，采用常規(guī)錦綸紡絲設(shè)備和工藝，紡制150d/24f的PA6全拉伸絲。對(duì)比例2(1)功能母粒制備PA6切片在105°C的溫度下干燥使含水率達(dá)到0. 04%，按25重量％的比例混入鄰苯二甲酸二丙烯酯和三聚氰胺氰尿酸鹽，在雙螺桿擠出機(jī)中以230°C左右的溫度混合擠出制得含鄰苯二甲酸二丙烯酯和三聚氰胺氰尿酸鹽的阻燃功能母粒；(2)熔融紡絲將PA6切片經(jīng)105°C的溫度下干燥使含水率達(dá)到0. 04重量％ ；阻燃功能母粒在105°C下干燥至含水率達(dá)到0. 04重量％。用體積計(jì)量方式的注射機(jī)將經(jīng)干燥后的阻燃功能母粒定量添加到PA6切片中，使鄰苯二甲酸二丙烯酯在PA6切片中的含量為 5重量％，采用常規(guī)錦綸紡絲設(shè)備和工藝，紡制150d/24f的錦綸6阻燃長絲。對(duì)比例3(1)功能母粒制備將PA66切片在105°C的溫度下干燥至含水率達(dá)到0. 08重量％，按25重量％的比例混入二甲基丙烯酸三甘醇酯，在雙螺桿擠出機(jī)中以265°C混合擠出制得含二甲基丙烯酸三甘醇酯的功能母粒；(2)熔融紡絲將PA66切片經(jīng)105°C的溫度下干燥使含水率達(dá)到0. 08重量％ ；將功能母粒在105°C下干燥至含水率達(dá)到0. 08重量％。用體積計(jì)量方式的注射機(jī)將經(jīng)干燥后的功能母粒定量添加到PA66切片中，使二甲基丙烯酸三甘醇酯在PA66中的含量為0. 5重量％，采用常規(guī)錦綸紡絲設(shè)備和工藝，紡制150d/24f的錦綸66全拉伸絲。實(shí)施例4將輻射交聯(lián)后的聚酰胺纖維與未進(jìn)行輻射交聯(lián)的聚酰胺纖維進(jìn)行性能比較評(píng)價(jià)將實(shí)施例1-3和對(duì)比例1-3中所得到的輻射交聯(lián)后和未經(jīng)輻射交聯(lián)的聚酰胺長絲分別整理成32cm的一束，取0. 2g束在一起，將一端固定，使其自然下垂。固定后的有效長度為30cm，用相同的火焰點(diǎn)火，以20s內(nèi)的熔滴數(shù)來進(jìn)行評(píng)價(jià)，PA66以IOs內(nèi)的熔滴數(shù)來評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果如下表
權(quán)利要求
1.一種使聚酰胺纖維減少熔滴的方法，包括下列步驟將紡絲級(jí)聚酰胺切片在90-130°C的溫度下干燥至含水率達(dá)0. 04-0. 08重量％，定量添加輻敏劑，或者同時(shí)添加阻燃劑，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)充分共混、擠出、冷卻、造粒，制成含輻敏劑聚酰胺功能母?；蚓埘０纷枞脊δ苣噶＃黄胀ň埘０非衅?jīng)干燥加工，使切片含水率達(dá)到0. 04-0. 08重量％，用注射機(jī)定量輸送含輻敏劑聚酰胺功能母粒或者聚酰胺阻燃功能母粒與普通聚酰胺切片經(jīng)紡絲螺桿充分熔融混合，紡絲流體進(jìn)入紡絲箱體，進(jìn)行紡絲得到聚酰胺長絲或者聚酰胺短纖維；其特征在于將由上述步驟所得到的聚酰胺長絲或者聚酰胺短纖維通過電子束或者 Y射線輻照，使長絲或者短纖維內(nèi)部產(chǎn)生交聯(lián)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的使聚酰胺纖維減少熔滴的方法，其特征在于所述電子束或 Y射線輻照劑量為10KGy-700KGy，電子束輻照的劑量率為90KGy/h_l. 5MGy/h，γ射線輻照的劑量率為lKGy/h-30KGy/h。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的使聚酰胺纖維減少熔滴的方法，其特征在于聚酰胺長絲的細(xì)度為50D-300D，孔數(shù)為12F-144F ；聚酰胺短纖維的細(xì)度為1. 5D-20D，長度為 32mm-152mm0
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的使聚酰胺纖維減少熔滴的方法，其特征在于所述輻敏劑為含有雙鍵的丙烯酸脂類、氰尿酸脂類、異氰尿酸酯類或丙烯脂類及甘醇酯類的物質(zhì)，聚酰胺長絲或聚酰胺短纖維中的輻敏劑與聚酰胺的比例為0. 5-15重量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的使聚酰胺纖維減少熔滴的方法，其特征在于 所述的聚酰胺切片為PA6切片或者PA66切片。
6.一種經(jīng)過權(quán)利要求1所述的方法制得的具有減少熔滴作用的聚酰胺長絲或者聚酰胺短纖維。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的具有減少熔滴作用的聚酰胺長絲或者聚酰胺短纖維，其特征在于電子束或Y射線輻照劑量為10KGy-700KGy，電子束輻照的劑量率為90KGy/ h-1. 5MGy/h, γ射線輻照的劑量率為lKGy/h-30KGy/h。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的具有減少熔滴作用的聚酰胺長絲或者聚酰胺短纖維， 其特征在于聚酰胺長絲的細(xì)度為50D-300D，孔數(shù)為12F-144F ；聚酰胺短纖維的細(xì)度為 1. OT-20D，長度為 32mm-152mm。
9.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的具有減少熔滴作用的聚酰胺長絲或者聚酰胺短纖維，其特征在于輻敏劑為含有雙鍵的丙烯酸脂類、氰尿酸脂類、異氰尿酸酯類或丙烯脂類及甘醇酯類物質(zhì)，聚酰胺長絲或聚酰胺纖維中的輻敏劑與聚酰胺的比例為0. 5-15重量％。
10.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的具有減少熔滴作用的聚酰胺長絲或者聚酰胺短纖維，其特征在于聚酰胺纖維為PA6纖維、PA66纖維或者其阻燃纖維。
11.一種如權(quán)利要求6所述的具有減少熔滴作用的聚酰胺長絲或者聚酰胺短纖維的應(yīng)用，其特征在于所述減少熔滴聚酰胺纖維可作為阻燃防熔滴纖維，用于嬰幼兒服裝、內(nèi)衣、 勞保衣、軍用作戰(zhàn)服。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種使聚酰胺纖維減少熔滴的方法，具體地說，涉及一種以聚酰胺為原料，預(yù)置輻敏劑和阻燃劑，通過電子束或γ射線輻射交聯(lián)有效地減少熔滴的方法。將輻敏劑和阻燃劑制成母粒，加入到聚酰胺切片中，由注射機(jī)定量、由螺桿充分混合后熔融紡絲，該長絲或者短纖維直接通過輻照發(fā)生交聯(lián)。此方法制備的聚酰胺纖維兼具阻燃性能，遇火時(shí)熔滴現(xiàn)象有明顯的減弱，并且可以按照常規(guī)的熔融紡絲工藝進(jìn)行紡絲，簡單易行、節(jié)省成本。
文檔編號(hào)D01F1/10GK102443874SQ20111032237
公開日2012年5月9日 申請(qǐng)日期2011年10月21日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月21日
發(fā)明者代國亮, 張正松, 施楣梧, 朱士鳳, 王竹林, 高惠芳, 黃凱 申請(qǐng)人:東華大學(xué), 中國紡織工程學(xué)會(huì), 佛山市翎博新材料有限公司, 舟山欣欣化纖有限公司