專利名稱：一種磷酸酯類皮革復(fù)鞣加脂劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種皮革復(fù)鞣加脂劑及其制備方法，具體涉及一種磷酸酯類皮革復(fù)鞣加脂劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
目前，硫酸化加脂劑是國內(nèi)大量使用的一種皮革加脂劑，加脂油感較強(qiáng)，主要通過物理吸附或氫鍵等非化學(xué)鍵結(jié)合的形式吸附在皮革纖維上。但是經(jīng)長時(shí)間放置后，油脂易在革內(nèi)容易發(fā)生遷移，因此，成革表面油膩、久置發(fā)硬。上世紀(jì)80年代，國內(nèi)外才開始開發(fā)應(yīng)用磷酸酯類加脂劑，由于磷酸酯類加脂劑含有活性磷酸酯基，能與皮革纖維上的Cr3+及其它礦物鞣劑以配位鍵形式結(jié)合，具有永久的加脂效果。所以，磷酸酯類加脂劑成為近年來研究開發(fā)新型皮革加脂劑的熱點(diǎn)。于松華、徐群等(CN1098141A)發(fā)明了一種磷酸酯類的皮革加脂劑，該發(fā)明首先采用蓖麻油和P2O5進(jìn)行酯化反應(yīng)，然后采用H2A對(duì)所得到的磷酸化蓖麻油酯進(jìn)行水解羥化反應(yīng)，通過3%的NaCl水溶液沉降分出下層清液，最后用NaOH溶液中和得到目標(biāo)產(chǎn)物。張福蓮、張舉賢等(磷酸化-馬來酸蓖麻油醇酸酯-苯乙烯共聚物的合成.皮革化工.2006.3(23) 33 36)將蓖麻油首先與馬來酸酐進(jìn)行酯化反應(yīng)，然后與苯乙烯共聚， 再用P2O5進(jìn)行改性，得到一種具有多功能基團(tuán)的新型復(fù)鞣加脂劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種磷酸酯類皮革復(fù)鞣加脂劑及其制備方法，按本發(fā)明的制備方法制成的產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu)中主要含有磷酸酯基、羧基、長鏈烷基等多種功能基團(tuán)。具有復(fù)鞣、填充、加脂和助染作用。同時(shí)，非離子型的乙氧基可提高該產(chǎn)物的水溶性、耐酸性和耐電解質(zhì)性。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的制備方法為第一步，按質(zhì)量份數(shù)取98份的馬來酸酐、10. 8份的引發(fā)劑加入帶有攪拌器和溫度計(jì)的反應(yīng)器中，然后再加入馬來酸酐和引發(fā)劑總質(zhì)量3 5倍的有機(jī)溶劑，向反應(yīng)器中通入足量隊(duì)以驅(qū)除反應(yīng)器中的氧氣，混合均勻后，升溫至90 1201，同時(shí)加入43.2份濃度為 50%的引發(fā)劑水溶液、104份的苯乙烯和338份丙烯酸十八酯溶液，在90 120°C下反應(yīng) 4 8h ；第二步，向第一步的反應(yīng)體系中加入200 1000份的聚乙二醇，在80 100°C下反應(yīng)2 Mi ；第三步，控制溫度在20 30°C下向產(chǎn)物中分批緩慢加入137 178份的磷酸化試劑，加料時(shí)間為1 2h，再升溫到60 80°C，恒溫反應(yīng)3 6h，反應(yīng)結(jié)束后減壓蒸餾除去有機(jī)溶劑；第四步，調(diào)節(jié)體系的PH為7.0 8.0，補(bǔ)加水調(diào)節(jié)產(chǎn)品固體含量為20 40%。所述的引發(fā)劑為過氧化苯甲?；蚺嫉惗‰?。
所述的有機(jī)溶劑為甲苯、N-甲基甲酰胺或二甲基亞砜。所述的聚乙二醇為MPEG-200、MPEG-400、MPEG-600、MPEG-800 或 MPEG-1000。所述的磷酸化試劑為P205、H4P2O7, PCl3或P0C13。所述的第一步反應(yīng)持續(xù)通入隊(duì)，保持無氧狀態(tài)。按本發(fā)明的制備方法制成的產(chǎn)品分子結(jié)構(gòu)示意式為
權(quán)利要求
1.一種磷酸酯類皮革復(fù)鞣加脂劑的制備方法，其特征在于第一步，按質(zhì)量份數(shù)取98份的馬來酸酐、10. 8份的引發(fā)劑加入帶有攪拌器和溫度計(jì)的反應(yīng)器中，然后再加入馬來酸酐和引發(fā)劑總質(zhì)量3 5倍的有機(jī)溶劑，向反應(yīng)器中通入足量 N2以驅(qū)除反應(yīng)器中的氧氣，混合均勻后，升溫至90 120°C，同時(shí)加入43. 2份濃度為50% 引發(fā)劑水溶液、104份的苯乙烯和338份丙烯酸十八酯溶液，在90 120°C下反應(yīng)4 他；第二步，向第一步的反應(yīng)體系中加入200 1000份的聚乙二醇，在80 100°C下反應(yīng) 2 6h ；第三步，控制溫度在20 30°C下向產(chǎn)物中分批緩慢加入137 178份的磷酸化試劑， 加料時(shí)間為1 2h，再升溫到60 80°C，恒溫反應(yīng)3 6h，反應(yīng)結(jié)束后減壓蒸餾除去有機(jī)溶劑；第四步，調(diào)節(jié)體系的pH為7. 0 8. 0，補(bǔ)加水調(diào)節(jié)產(chǎn)品固體含量為20 40%。
2.如權(quán)利要求1所述的磷酸酯類皮革復(fù)鞣加脂劑的制備方法，其特征在于所述的引發(fā)劑為過氧化苯甲?；蚺嫉惗‰?。
3.如權(quán)利要求1所述的磷酸酯類皮革復(fù)鞣加脂劑的制備方法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑為甲苯、N-甲基甲酰胺或二甲基亞砜。
4.如權(quán)利要求1所述的磷酸酯類皮革復(fù)鞣加脂劑的制備方法，其特征在于所述的聚乙二醇為 MPEG-200、MPEG-400、MPEG-600、MPEG-800 或 MPEG-1000。
5.如權(quán)利要求1所述的磷酸酯類皮革復(fù)鞣加脂劑的制備方法，其特征在于所述的磷酸化試劑為 p205、H4P2O7, PCl3 或 POCl3。
6.如權(quán)利要求1所述的磷酸酯類皮革復(fù)鞣加脂劑的制備方法，其特征在于所述的第一步反應(yīng)持續(xù)通入隊(duì)，保持無氧狀態(tài)。
7.—種如權(quán)利要求1所述的制備方法制成的磷酸酯類皮革復(fù)鞣加脂劑，其特征在于 分子結(jié)構(gòu)示意式如下CH3ΓI 1--CH——CH2一CH——CH-CH2——C--IIILc=o C=OIJ nI八T U ICOOC18H37ΟΜ ？OIIi(CH2CH2O)n—ρ_OM OM式中Μ代表Na+、K+、ΝΗ4+、一乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽或三乙醇胺鹽；11代表乙氧基的數(shù)目；叫代表聚合度。
全文摘要
一種新型磷酸酯類皮革復(fù)鞣加脂劑的制備方法，具體涉及到一種磷酸化聚乙二醇支鏈型苯乙烯-馬來酸酐-甲基丙烯酸十八烷基酯的制備方法，該產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu)中主要含有磷酸酯基、羧基、長鏈烷基等多種功能基團(tuán)。具有復(fù)鞣、填充、加脂和助染作用。同時(shí)，非離子型的乙氧基可提高該產(chǎn)物的水溶性、耐酸性和耐電解質(zhì)性。這種復(fù)鞣加脂劑在皮革加工中具有較高的應(yīng)用價(jià)值。
文檔編號(hào)C14C9/04GK102199244SQ20111008612
公開日2011年9月28日 申請(qǐng)日期2011年4月7日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月7日
發(fā)明者馮源, 張輝, 強(qiáng)西懷, 閆哲 申請(qǐng)人:陜西科技大學(xué)