專利名稱：：用于織物處理的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及可用來處理織物的組合物。所述組合物包含銀-聚合物絡(luò)合物，該絡(luò)合物被引入織物中，以提供經(jīng)過處理的織物。
背景技術(shù)：
：在美國專利第6,469，097號中揭示了使用不飽和雜環(huán)單體制備的聚合物對環(huán)氧官能聚合物進行交聯(lián)的應(yīng)用。然而，該參考文獻沒有揭示含銀聚合物或處理織物的方法。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所解決的問題是提供一種組合物，該組合物能夠為織物引入生物殺滅性(biocidal)材料，以提供經(jīng)過處理的織物，該織物具有能夠防止通過洗滌除去生物殺滅劑的能力。本發(fā)明涉及一種可用來處理織物的組合物。該組合物包含(a)包含單體X和單體Y的聚合單元的含銀共聚物；所述單體X是包含取代基的烯鍵式不飽和化合物，所述取代基選自包含選自N、O和S的至少一種雜原子的不飽和或芳族雜環(huán)基團；或者所述取代基選自包含至少一個N雜原子的不飽和或芳族雜環(huán)基團；所述單體Y是烯鍵式不飽和化合物，其選自羧酸、羧酸鹽、羧酸酯、有機硫酸、有機硫酸鹽、磺酸、磺酸鹽、膦酸、膦酸鹽、乙烯基酯、(甲基)丙烯酰胺、包含至少一個環(huán)外烯鍵式不飽和基團的C8-C2。芳族單體以及它們的組合；(b)環(huán)氧樹脂。本發(fā)明還涉及通過使織物與所述組合物接觸而處理織物的方法。具體實施例方式本說明書和附屬權(quán)利要求書中所用術(shù)語"共聚物"是指由至少兩種不同單體聚合而成的聚合物。除非另有說明，這里所有的百分數(shù)是指重量百分數(shù)。單體的百分數(shù)是基于共聚物總重量計。本說明書和附屬權(quán)利要求書中所用術(shù)語"水性"是指水、主要由水以及易與水混溶的溶劑組成的混合物。如本說明書和附屬權(quán)利要求書中所用，在術(shù)語"(甲基)"后面跟著另一個術(shù)語，如丙烯酸類、丙烯酸酯、丙烯酰胺等，是指(例如)丙烯酸類和甲基丙烯酸類；丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；等等。本發(fā)明的共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度("Tg")可通過差示掃描量熱法(DSC)測定，在熱流一溫度轉(zhuǎn)變關(guān)系中取中點作為Tg值。在本發(fā)明的一些實施方式中，所述共聚物包含至少15重量X的單體X衍生的單元。在這些實施方式的一些方面，該共聚物包含至少20重量X的單體X衍生的單元。在這些實施方式的一些方面，該共聚物包含至少25重量X的單體X衍生的單元。在這些實施方式的一些方面，該共聚物包含至少30重量％的單體X衍生的單元。在這些實施方式的一些方面，該共聚物包含至少35重量％的單體X衍生的單元，或者至少40重量％。在這些實施方式的一些方面，該共聚物包含不超過60重量X的單體X衍生的單元，或者不超過55重量％，或者不超過50重量％。在本發(fā)明的一些實施方式中，單體X選自乙烯基咪唑，乙烯基咪唑啉，乙烯基吡啶，乙烯基吡咯，它們的衍生物和它們的組合。在這些實施方式的一些方面，單體X選自乙烯基咪唑，乙烯基吡啶，它們的衍生物和它們的組合。在這些實施方式的一些方面，單體X選自N-乙烯基咪唑，2-乙烯基吡啶，4-乙烯基吡啶和它們的組合。在這些實施方式的一些方面，單體X是N-乙烯基咪唑(VI)。在本發(fā)明的一些實施方式中，單體Y選自羧酸，羧酸鹽，羧酸酯，有機硫酸，有機硫酸鹽，磺酸，磺酸鹽，膦酸，膦酸鹽，乙烯基酯，(甲基)丙烯酰胺，包含至少一個環(huán)外烯鍵式不飽和基團的CfC2。芳族單體以及它們的組合。在這些實施方式的一些方面，單體Y選自羧酸，羧酸酯(例如(甲基)丙烯酸烷基酯)，(甲基)丙烯酰胺，包含至少一個環(huán)外烯鍵式不飽和基團的C8-C2。芳族單體以及它們的組合。在這些實施方式的一些方面中，單體Y選自丙烯酸(AA)，甲基丙烯酸，衣康酸，馬來酸，富馬酸，(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丙酯，丙烯酸異丙酯，(甲基)丙烯酸正丁酯，(甲基)丙烯酸異丁酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，(甲基)丙烯酸癸酯，(甲基)丙烯酸月桂酯，(甲基)丙烯酸硬脂酯，苯乙烯，乙烯基甲苯，a-甲基苯乙烯和它們的組合。在這些實施方式的一些方面，單體Y包含至少一種(甲基)丙烯酸C2-Cs烷基酯，或者(甲基)丙烯酸正丁酯，或者單體Y包含丙烯酸正丁酯(BA)和丙烯酸。在本發(fā)明的一些實施方式中，所述方法采用共聚物，該共聚物包含單體x和單體Y的共聚單元；其中該共聚物包含至少15重量X的單體X衍生的單元；其中單體x選自乙烯基咪唑，乙烯基咪唑啉，乙烯基吡啶，乙烯基吡咯，它們的衍生物和它們的組合；其中單體Y選自羧酸，羧酸鹽，羧酸酯，有機硫酸，有機硫酸鹽，磺酸，磺酸鹽，膦酸，膦酸鹽，乙烯基酯，(甲基)丙烯酰胺，包含至少一個環(huán)外烯鍵式不飽和基團的CVC20芳族單體以及它們的組合。在這些實施方式的一些方面，該共聚物含不超過5重量％的衍生自包含環(huán)氧官能團(epoxidefunction)的烯鍵式不飽和單體的單元。在這些實施方式的一些方面，該共聚物包含不超過1重量％的衍生自包含環(huán)氧官能團的烯鍵式不飽和單體的單元。在這些實施方式的一些方面，該共聚物包含不超過0.5重量％的衍生自包含環(huán)氧官能團的烯鍵式不飽和單體的單元。在這些實施方式的一些方面，該共聚物包含不超過0.1重量％的衍生自包含環(huán)氧官能團的烯鍵式不飽和單體的單元。在這些實施方式的一些方面，該共聚物包含不超過0.05重量％的衍生自包含環(huán)氧官能團的烯鍵式不飽和單體的單元。在本發(fā)明的一些實施方式中，所述包含共聚物的組合物的pH至少為4，或者至少為5，或者至少為6。在這些實施方式的一些方面，該組合物的pH不大于10。在這些實施方式的一些方面，該組合物的pH至少為8。在這些實施方式的一些方面，該組合物的pH為8-10。在這些實施方式的一些方面，該組合物的pH至少為9。在這些實施方式的一些方面，該組合物的pH為9-10。在本發(fā)明的一些實施方式中，所述組合物包含固體含量至少為20重量％的膠乳共聚物。在這些實施方式的一些方面，所述膠乳共聚物包含的固體含量至少為25重量％。在這些實施方式的一些方面，所述膠乳共聚物包含的固體含量至少為30重量％。在本發(fā)明的一些實施方式中，所述組合物包含35—55重量％的衍生自單體X的聚合單元和35—55重量X的衍生自Y單體的聚合單元。在這些實施方式的一些方面，該組合物包含40—50重量X的衍生自單體X的聚合單元和40—50重量X的衍生自Y單體的聚合單元。在本發(fā)明的一些實施方式中，所述組合物包含衍生自交聯(lián)劑的聚合單元。適用于本發(fā)明的交聯(lián)劑包括多烯鍵式不飽和單體。在這些實施方式的一些方面，衍生所述交聯(lián)劑衍生單元的交聯(lián)劑選自1，4-丁二醇二丙烯酸酯；1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯；1，6-己二醇二丙烯酸酯；l，l，l-三羥甲基丙烷三丙烯酸酯；l,l，l-三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸烯丙酯；二乙烯基苯；以及N-烯丙基丙烯酰胺。在這些實施方式的一些方面，衍生所述交聯(lián)劑衍生單元的交聯(lián)劑選自1，1，1-三羥甲基丙垸三丙烯酸酯。在這些實施方式的一些方面，該組合物包含0.01—10重量％(基于固體)的交聯(lián)劑。在這些實施方式的一些方面，該組合物包含0.01—5重量％(基于固體)的交聯(lián)劑。在這些實施方式的一些方面，該組合物包含0.01—1重量％(基于固體)的交聯(lián)劑。在本發(fā)明的一些實施方式中，以包括銀在內(nèi)的總聚合物重量為基準計，所述共聚物包含1-50重量％的銀，或者銀含量為2-40重量％，或者銀含量為3-20重量％，或者銀含量為5-15重量％。銀是Ag(I)陽離子的形式，其通常以硝酸銀的形式引入。此前例如在美國專利申請公開第US.2005/0227895號中已經(jīng)揭示了所述共聚物的制備方法。在本發(fā)明的一些實施方式中，為了增大處理過的織物對銀的保持能力，添加了未與銀絡(luò)合的另外的共聚物；并且/或者可以加入其它的胺化合物或聚合物。在本發(fā)明的一些實施方式中，環(huán)氧樹脂包含至少一種雙官能環(huán)氧化合物,即每個分子包含至少兩個環(huán)氧基團的化合物。在這些實施方式的一些方面中，所述環(huán)氧樹脂包含二-縮水甘油基醚或酯，三縮水甘油基異氰脲酸酯，1-環(huán)氧基乙基_3,4-環(huán)氧基環(huán)己烷,乙烯基環(huán)己烯二酮，二羧酸的二縮水甘油酯，二醇或多元醇的二縮水甘油基醚。二縮水甘油基酯和醚的合適的例子包括雙酚A二縮水甘油基醚，己二酸二縮水甘油基酯；1,4-二縮水甘油基丁基醚；乙二醇二縮水甘油基醚；甘油、赤蘚醇、季戊四醇和山梨醇的縮水甘油基醚；環(huán)氧基間苯二酚醚；以及聚乙二醇的二縮水甘油基醚。在本發(fā)明的一些實施方式中，所述環(huán)氧樹脂包含(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和/或烯丙基縮水甘油基醚的聚合物。在本發(fā)明的一些實施方式中，所述環(huán)氧樹脂的含量使得環(huán)氧化物與X單體單元的當量比為0丄1至10:1。較佳的是，該比例至少為0.2:1，或者至少為0.3:1，或者至少為0.5:1，或者至少為0.8:1。較佳的是，該比例不大于7:1，或者不大于5:1，或者不大于4:1。在本發(fā)明的一些實施方式中，除了共聚物以外，還使用胺固化劑。這些胺固化劑是本領(lǐng)域眾所周知的，例如在WO2005/080481中有所描述。這些固化劑包括多官能伯胺和仲胺，以及一些叔胺，包括含胺的聚合物。適于根據(jù)本發(fā)明進行處理的織物材料包括例如絲、棉、毛、亞麻(flax)、皮革、毛發(fā)、纖維素、苧麻、大麻、亞麻(linen)、木漿、聚烯烴，例如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯；鹵代聚合物，例如聚氯乙烯；聚酰胺，例如聚-對-亞苯基對苯二酰胺(例如購自DuPont的KEVLAR⑧纖維)，聚-對-亞苯基對苯二甲酰胺(例如，購自DuPont的NOMIEX⑧纖維)；三聚氰胺和三聚氰胺衍生物(例如購自BasofilFibers,LLC的BASOFIL⑧纖維)；聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二酯，聚酉旨/聚醚；聚酰胺，例如尼龍6和尼龍6，6;聚氨酯，例如購自Noveon的TECOPHILIC⑧脂族熱塑性聚氨酯；乙酸酯；嫘縈丙烯酸樹脂；以及它們的組合。優(yōu)選的織物包括棉、聚酯、棉-聚酯摻混物和聚烯烴。在以下的實施例中將詳細描述本發(fā)明的一些實施方式。除非另外說明，以下實施例中所有的分數(shù)和百分數(shù)都是以重量為基準計。一般樣品制備步驟使用標準的自來水測定待處理基材的濕潤粘附性能(wetpickup)。使用測得的潤濕粘附性能確定為了在基材上提供所需的干處理水平，浴溶液中需要的含銀共聚物的量。首先用28。/。的NH40H將自來水的pH值調(diào)節(jié)到9.5-9.9，然后將合適重量的含銀共聚物加入該自來水中。加入合適的量的其它組分，然后使用標準空氣混合器對該溶液進行混合，直至溶液均一。使待處理的基材通過所述浴溶液，然后通過兩個咬合輥(niproll)，壓榨掉多余的溶液。將處理過的基材展開(tenter)，在149"C下干燥2分鐘。然后如所述對該處理過的干燥后的基材進行洗滌，然后用于Ag含量和/或效率測試。使用含銀共聚物制備樣品，該共聚物包含45重量e/。的BA單體單元，45重量^的VI單體單元以及10M的AA單體單元，其包含11%的銀，并且/或者如表中所示，將EPI-REZTM3510-W-60雙酚A縮水甘油醚分散體("ER3510-W-60",185-215當量/氧化物，以固體為基準計，購自Hexion，Inc.)或DOWCORNINGZ-6040("Z-6040"，環(huán)氧硅垸聚合物)加入所述處理水中。測得的環(huán)氧樹脂的量是用當量環(huán)氧基團/含銀共聚物中VI單元的當量來表示的。用于測試的織物基材是65%聚酯:35%棉機織織物，單位重量(basisweight)為2.5盎司/碼、85克/米2)。表l含銀共聚物的各種含量與含環(huán)氧基團聚合物的各種含量的比較銀保留值<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>'AATCC法61類2A，使用LAUNDER-OMETER②進行洗滌；l次模擬5次家居機洗得自DowCorning的其它硅垸聚合物，其包含胺、甲基丙烯酸甲酯或乙烯基苯官能團，但是不含環(huán)氧基官能團，制得的處理過的織物的銀保持能力遠低于Z-6040環(huán)氧材料。表2具有低ER3510-W-60含量的銀保持能力<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表3當使用漂白劑進行洗滌時的銀保持能力<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>AATCC法61類5A表4另外的未絡(luò)合的共聚物對銀保持能力的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>AATCC法61類2A權(quán)利要求1.一種可用來處理織物的組合物；該組合物包含(a)包含單體X和單體Y的聚合單元的含銀共聚物；所述單體X是包含取代基的烯鍵式不飽和化合物，所述取代基選自包含選自N、O和S的至少一種雜原子的不飽和或芳族雜環(huán)基團；所述單體Y是烯鍵式不飽和化合物，其選自羧酸、羧酸鹽、羧酸酯、有機硫酸、有機硫酸鹽、磺酸、磺酸鹽、膦酸、膦酸鹽、乙烯基酯、(甲基)丙烯酰胺、包含至少一個環(huán)外烯鍵式不飽和基團的C8-C20芳族單體以及它們的組合；(b)環(huán)氧樹脂。2.如權(quán)利要求l所述的組合物，其特征在于，所述單體X是N-乙烯基咪唑，單體Y包括至少一種(甲基)丙烯酸烷基酯。3.如權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于，以共聚物總重量為基準計，所述共聚物包含5-15重量％的銀。4.如權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于，所述共聚物包含35-55重量％的衍生自單體X的單元以及35-55重量X的衍生自單體Y的單元。5.如權(quán)利要求4所述的組合物，其特征在于，單體Y包括丙烯酸正丁酯和丙烯酸。6.如權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于，所述環(huán)氧樹脂是雙酚A的二縮水甘油醚。7.—種處理織物的方法，所述方法包括使所述織物與權(quán)利要求l所述的組合物相接觸。8.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述單體X是N-乙烯基咪唑，單體Y包括至少一種(甲基)丙烯酸垸基酯。9.如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，以共聚物的總重量為基準計，所述共聚物包含5-15重量％的銀。10.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，單體Y包括丙烯酸正丁酯和丙烯酸。全文摘要一種可用來處理織物的組合物。該組合物包含(a)包含單體X和單體Y的聚合單元的含銀共聚物；所述單體X是包含取代基的烯鍵式不飽和化合物，所述取代基選自包含選自N、O和S的至少一種雜原子的不飽和或芳族雜環(huán)基團；所述單體Y選自羧酸、羧酸鹽、羧酸酯、有機硫酸、有機硫酸鹽、磺酸、磺酸鹽、膦酸、膦酸鹽、乙烯基酯、(甲基)丙烯酰胺、包含至少一個環(huán)外烯鍵式不飽和基團的C₈-C₂₀芳族單體以及它們的組合。文檔編號D06M15/263GK101187165SQ20071018876公開日2008年5月28日申請日期2007年11月16日優(yōu)先權(quán)日2006年11月20日發(fā)明者S·N·斯特雷爾,T·戈施申請人:羅門哈斯公司