專利名稱：：樹脂相容性紗粘合劑及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明總的涉及用于增強復(fù)合物的涂覆須條，以及，在某些具體實施方式中，還涉及能與摻入了該須條的基材相容的涂覆須條。
背景技術(shù)：
：在熱固性模塑操作中，需要良好的"濕透(wet-through)"性能(聚合物基材滲透編織物或織物)和"浸潤(wet-out)"性能(聚合物基材滲透編織物或織物中單根纖維束或須條)。與此相反，在典型的熱塑性模塑操作中，主要關(guān)心的是良好的分散性(即在熱塑性材料中的纖維良好的分布性)。在由須條織成織物以形成復(fù)合物或?qū)雍衔锏那闆r下，須條除了要具有良好的濕透性和浸潤性之外，還希望須條表面上的涂層能保護纖維免受加工過程中的磨損、提供良好的可織造性，尤其是在噴氣織機上，且與摻入了該須條的聚合物基材相容。然而，許多上槳組分不能與聚合物基材相容，而且還會對玻璃纖維和聚合物基材之間的粘合力產(chǎn)生不利影響。如紡織纖維常用的上漿組分-淀粉，通常就不能與聚合基材相容。因而，這些不相容的材料在用聚合物基材浸漬之前必須從織物中除去。所述樹脂不相容性的上漿料的去除，即織物的脫脂或脫油，可通過多種技術(shù)來達到。這些樹脂不相容性上漿料的去除所最常用方法是使織造織物長時間處于高溫，以熱分解該上漿料(通常稱為熱清潔法)。常規(guī)的熱清潔法包括于38(TC加熱織物60-80小時。然而，這些熱清潔步驟對玻璃纖維的強度是不利的，并不總能完全成功地去除不相容的材料，且上漿料分解產(chǎn)物還會進而沾污織物。也嘗試了其它去除上漿料的方法，如水洗法和/或化學(xué)去除法。然而，這些方法通常需要顯著改變上漿組合物的組成，以適應(yīng)上述水洗和/或化學(xué)去除操作，而且在除去所有不相容上漿料方面通常不如熱清潔法那么有效。此外，由于織造過程對纖維玻璃紗的磨損很大，因此用作經(jīng)紗的纖維玻璃紗在織造之前通常要進行第二次涂覆步驟，通常被稱為"經(jīng)紗上槳"，使經(jīng)紗涂上耐磨涂層(通常被稱為"經(jīng)紗上漿槳層")，以利于使玻璃纖維的磨損降低到最小。經(jīng)紗上漿漿層通常施涂在已事先在成纖操作中涂覆在玻璃纖維上的初始漿層外面。然而，由于傳統(tǒng)的經(jīng)紗上漿漿層通常與聚合物基材也不相容，因此在織造纖維并入樹脂之前也必須將它們從織造纖維中去除。此外，為了增強脫脂織物或脫油織物與聚合物樹脂之間的粘附力，可以在另一加工步驟(通常被稱為"整理"步驟)中向織物施涂整理漿層(afinishingsize)以再次涂覆玻璃纖維，此整理漿層通常為硅垸偶聯(lián)劑和水。所有這些無附加值的加工步驟經(jīng)紗上漿、脫脂或脫油以及整理，延長了織物的生產(chǎn)周期并提高了生產(chǎn)成本。此外，通常每個加工步驟都需要在資金設(shè)備和勞力方面大量投資。而且，與這些加工步驟相關(guān)的對織物的額外處理可能會導(dǎo)致織物損壞和質(zhì)量降低。人們己經(jīng)致力于提高上述一些加工步驟的效率或有效性。然而仍然存在對能滿足下述一個或多個要求的涂層的需要防止玻璃纖維的磨損和斷裂；與多種基材相容；提供良好的水解穩(wěn)定性；以及保證被基材良好的濕透和浸潤。此外，如果涂層能適合于現(xiàn)代噴氣織機以提高生產(chǎn)率的話則更好。而且，在保持各種應(yīng)用所需的織物質(zhì)量和保證良好的層壓性能的同時，在織物形成操作中省去這些無附加值的加工步驟將更有利。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個方面提供一種含有至少一根至少部分涂有含有下述物質(zhì)的無淀粉組合物的纖維的須條a)至少一種松香，b)至少一種聚合物潤滑劑，c)至少一種成膜物質(zhì)，和d)至少一種有機硅烷偶聯(lián)劑。本發(fā)明的另一個方面提供一種含有至少一根至少部分涂有含有下述物質(zhì)的組合物的纖維的須條a)至少一種松香，b)至少一種甲硅垸基化的聚胺，C)至少一種成膜物質(zhì)，d)至少一種有機硅烷偶聯(lián)劑。具體實施方式本發(fā)明的須條具有獨特的涂層，該涂層至少能達到以下性能防止加工過程中纖維的磨損和斷裂，在形成復(fù)合物時良好的濕透性、浸潤性和分散性；以及良好的水解穩(wěn)定性(即防止水沿纖維/聚合物基材界面遷移)。如以下正式定義的，"須條"含有許多單根纖維，即至少兩根纖維。本文所用的術(shù)語"復(fù)合物"是指本發(fā)明的涂覆須條與額外的材料的結(jié)合物，例如，一層或多層編入涂覆須條的織物與聚合物基材結(jié)合合形成層合物，但不限于此。本發(fā)明的涂覆須條的其它期望具有的特性是良好的層壓強度、良好的熱穩(wěn)定性、在高濕度、反應(yīng)性酸和堿存在的情況下的低腐蝕性和低反應(yīng)性、以及與多種聚合物基材的相容性，該相容性使得無需在層壓之前除去該涂層，尤其是用熱清潔或加壓水清潔。在某些實施例中，本發(fā)明的涂覆須條在織造和針織時能提供良好的加工性。本發(fā)明的涂覆玻璃須條能單獨或組合地提供以下特性起毛和光暈(在此"光暈"是指在旋轉(zhuǎn)拉緊設(shè)備周圍形成的毛絲圈)低、毛絲少、須條張力低、飛毛性(fliability)高以及插入時間(insertiontime)短。這些性能可以單獨或組合地有利于織造和針織，并能恒定地提供幾乎無表面缺陷的織物。此外，本發(fā)明涂覆須條可適用于噴氣織造工藝。本文所用的"噴氣織造"是指通過從一個或多個噴氣噴嘴中噴出的壓縮空氣流將緯紗插入經(jīng)紗梭口的一種織物織造方法。在某些實施例中，本發(fā)明的涂覆須條具有一層獨特的涂層，該涂層有助于沿纖維涂覆表面的導(dǎo)熱。當用作電子線路板的連續(xù)加強件時，本發(fā)明的這種涂覆玻璃纖維能提供一種機制，提高沿該加強件方向的熱散逸水平，以使得來自熱源(如芯片或電路)的熱從電子器件中散出，從而防止電路器件、玻璃纖維和聚合物基材發(fā)生熱降解和/或損壞。本發(fā)明的涂覆玻璃纖維提供了一種比基材更高的熱導(dǎo)率相，即熱散逸和熱分散的優(yōu)先途徑，從而減少了電子線路板的差熱膨脹和翹曲，并提高了焊接可靠性。本發(fā)明的涂覆須條還可以向電樞綁帶提供必要的強度和電絕緣部件，這可以用于在發(fā)電機電樞、電樞繞組和整流器的組件間保持徑向壓力。沒有此壓力可能會導(dǎo)致這些部件的旋轉(zhuǎn)件失衡，嚴重時可能會導(dǎo)致旋轉(zhuǎn)件本身的破裂。通常，上述綁帶是由可固化粘合樹脂浸漬的須條形成的，該粘合樹脂在樹脂固化時可以幫助將綁帶的單根纖維鎖定在綁帶內(nèi)的固定位置。通過省去上面所述的清洗步驟，本發(fā)明的涂覆玻璃纖維就可以向已經(jīng)用上述方法清洗過的纖維給予額外的強度和電絕緣。本發(fā)明的涂覆須條還可以充當復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)增強構(gòu)件。在航天、航空和其它應(yīng)用中，復(fù)合材料是重要的結(jié)構(gòu)材料。適合的應(yīng)用包括，保護飛行器免受雷擊的破壞、掩蔽飛行器躲過雷達探測、或使用航天復(fù)合材料作為火箭發(fā)動機噴嘴或重返大氣層飛行器的先導(dǎo)工作面。復(fù)合材料包含兩種或兩種以上獨立的相，它們在復(fù)合材料內(nèi)部保持其各自的性能。在典型的非金屬航天復(fù)合材料中，如玻璃纖維的高強度或高模量增強物被嵌入到一種比增強物軟得多且更有韌性的樹脂材料基質(zhì)中?；|(zhì)將增強物粘結(jié)在一起，將其定位，并且保護增強物。復(fù)合材料的一個重要方面在于，設(shè)計者可以調(diào)整其性能以滿足各個不同結(jié)構(gòu)的要求，從而使重量減到最小而性能達到最佳。復(fù)合材料的性能取決于增強物和基質(zhì)相的個體性能，以及它們在復(fù)合材料中的相對量。每組復(fù)合材料的性能必須是己知的，以確保它們能滿足設(shè)計者對其在某一特定應(yīng)用中的需要。因此，通過省去對玻璃纖維的強度不利且會進一步使上漿產(chǎn)物污染織物的熱-清洗步驟，就可以更準確地預(yù)料得到的復(fù)合材料的性能。在某些實施例中，本發(fā)明的經(jīng)涂覆玻璃須條還可以減少或消除將導(dǎo)熱性材料摻入基質(zhì)樹脂的需要，這可以改進層合物制造操作并減少昂貴的對基材貯器的清洗和維護。本發(fā)明的涂覆須條可以具有較高的須條開松度(strandopenness)。本文所用的術(shù)語"高須條開松度"是指須條具有增大的截面積，且須條的纖絲相互間不緊密地纏繞。高須條開松度有助于基材滲透或濕透須條束。由本發(fā)明須條制得的本發(fā)明的復(fù)合物，特別是層合物，可以具有至少一種下述性能低熱膨脹系數(shù)、良好的彎曲強度、良好的層間粘合強度、以及良好的水解穩(wěn)定性，即抗水沿纖維/基質(zhì)界面的遷移性。此外，由本發(fā)明須條制得的本發(fā)明電子承載物和印刷線路板可以具有至少一種以下性能良好的可鉆孔性、抗金屬遷移性(也稱為陰-陽極成纖或CAF)。參見Tmmnala(Ed.)等，微電子封裝手冊(MicroelectronicsPackagingHandbook)(1989)，第896-897頁，和IPC-TR-476B,"電化學(xué)遷移印刷線路板和組裝中的電化學(xué)引起的故障"(ElectrochemicalMigration:ElectrochemicallyInducedFailuresinPrintedWiringBoardsandAssemblies)(1997)，該文獻在此特別引為參考。本發(fā)明中鉆孔性良好的須條具有至少一個下述性能鉆孔時工具磨損小和所鉆之孔定位精確性良好。如上所述，通?？椢锏闹谱魃婕暗綄ΣＡЮw維紗和由其制得的織物進行多道無附加值的加工步驟，如經(jīng)紗上漿、熱清潔和整理。本發(fā)明可以提供形成織物、層合物、電子承載物、印刷線路板、電樞綁帶和航天復(fù)合材料的方法，該方法減少或省略了形成織物過程中的無附加值加工步驟，同時提供具有適用于所公開的各種不同應(yīng)用的品質(zhì)的織物。本發(fā)明的某些實施例的其它優(yōu)點包括縮短生產(chǎn)周期、消減了資本設(shè)備、降低了織物處理和人工成本、織物質(zhì)量好且最終產(chǎn)物的性能好。在本發(fā)明的一個實施例中，一個須條含有至少一根至少部分涂有組合物的纖維，上述組合物由至少一種松香、至少一種陽離子潤滑劑、至少一種成膜物質(zhì)、至少一種有機硅垸偶聯(lián)劑和至少一種聚合物顆粒分散體形成。在本發(fā)明的另一實施例中，一個須條含有至少一根至少部分涂有組合物的纖維，上述組合物由至少一種松香、至少一種聚合物潤滑劑、至少一種成膜物質(zhì)、至少一種有機硅烷偶聯(lián)劑和至少一種聚合物顆粒分散體形成。在本發(fā)明的另一實施例中，一個須條含有至少一根至少部分涂有無淀粉組合物的纖維，上述無淀粉組合物含有至少一種松香、至少一種陽離子潤滑劑、至少一種成膜物質(zhì)和至少一種有機硅垸偶聯(lián)劑。在本發(fā)明的又一實施例中，一個須條含有至少一根至少部分涂有無淀粉組合物的纖維，上述無淀粉組合物含有至少一種松香、至少一種聚合物潤滑劑、至少一種成膜物質(zhì)和至少一種有機硅垸偶聯(lián)劑。在本發(fā)明的另一實施例中，一個須條含有至少一根至少部分涂有組合物的纖維，上述組合物由至少一種松香、至少一種甲硅烷基化的聚胺、至少一種成膜物質(zhì)和至少一種有機硅烷偶聯(lián)劑形成。在上述每個實施例中，包含本發(fā)明的涂料組合物的部件都各不相同。為規(guī)范起見，除了實施例或另外指出，本說明書和權(quán)利要求書中用來表示組分、反應(yīng)條件等的數(shù)值，在一切情況下均應(yīng)理解為可以用"約"字來修正。因此，除非另外指出，以下說明書和權(quán)利要求書中所述的數(shù)值參數(shù)都是近似值，可根據(jù)本發(fā)明要獲得的所需性能而變化。起碼本文并不想將等同論原則的應(yīng)用限制在權(quán)利要求書的范圍，每個數(shù)值參數(shù)應(yīng)至少根據(jù)所報道的有效數(shù)字的數(shù)值并通過應(yīng)用普通約數(shù)技術(shù)來加以解釋。根據(jù)本發(fā)明所述的涂覆須條包含多根纖維。本文所用的"須條"表示許多單根纖維，即至少兩根纖維，且須條可包含由不同的可纖維化材料制得的纖維。(纖維的束也稱為"紗")。術(shù)語"纖維"是指單根纖絲。盡管本發(fā)明并無限制，纖維的平均標稱纖維直徑可以為3-35微米。在某些實施例中本發(fā)明的平均標稱纖維直徑可以為例如5微米或更大。對于"細支紗"應(yīng)用，平均標稱纖維直徑為5-7微米。纖維可由本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何一種可纖維化的材料形成，所述材料包括可纖維化的無機材料，可纖維化的有機材料和它們的混合物。上述無機和有機材料可以是人造材料，也可以是天然材料。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解，可纖維化的無機和有機材料還可以是聚合材料。術(shù)語"聚合材料"在本文中是指由連接在一起的原子長鏈構(gòu)成的且在溶液中或在固態(tài)時會纏結(jié)的大分子形成的材料'。本文所用的術(shù)語"可纖維化的"是指能夠形成整體連續(xù)的長絲、纖維、須條或紗的材料。[MamesMark等的"無機聚合物，，(InorganicPolymers)，PrenticeHallPolymerScienceandEngineeringSeries,(1992)，第1頁，在此引為參考。]在某些實施例中，纖維可以由無機的可纖維化玻璃材料形成。可用于本發(fā)明中所用的可纖維化玻璃材料包括由可纖維化玻璃組合物如"E-玻璃"、"A-玻璃"、"C-玻璃"、"D-玻璃"、"G-玻璃"、"R-玻璃"、"S-玻璃"和E'玻璃衍生物制得的材料，但不限于此。本文所用的"E-玻璃衍生物"是指含有少量氟和/或硼的玻璃組合物，優(yōu)選是不含氟和/或不含硼的玻璃組合物。此外，在此"少量氟"是指少于0.5wtX的氟，例如少于O.lwt^的氟，"少量硼"是指少于5wtX硼，例如少于2wt^硼。用于本發(fā)明所用的其它可纖維化玻璃材料可以是例如玄武巖和石纖維。在某些實施例中，玻璃纖維選自E-玻璃或E-玻璃衍生物。在其它實施例中，玻璃纖維選自G-玻璃。本發(fā)明的玻璃纖維可由本領(lǐng)域已知的任何合適的方法形成。例如，可以用直接或間接的熔體成纖操作或者玻璃球熔體成纖操作來形成玻璃纖維。在直接熔體成纖操作中，原料在玻璃熔融爐中混合、熔融和均化。熔融玻璃從熔融爐移到前爐并進入到成纖設(shè)備中，在成纖設(shè)備中熔融玻璃被拉細成連續(xù)玻璃纖維。在玻璃球熔體成纖操作中，預(yù)形成具有最終所需玻璃組成的玻璃片或玻璃球，將其加入到模套中熔融并拉細成連續(xù)玻璃纖維。若使用預(yù)熔融機，則先將玻璃球加入預(yù)熔融機中熔融，然后將熔融的玻璃加入成纖設(shè)備中，拉細成連續(xù)纖維。本發(fā)明中優(yōu)選是用直接熔體成纖操作來形成玻璃纖維。至于有關(guān)玻璃組合物及形成玻璃纖維的方法的更多信息，參見K.Loewenstein的連續(xù)玻璃纖維制造技術(shù)(TheManufacturingTechnologyofContinuousGlassFibres)(第3版;1993)，第30-44頁，47-103頁和115-165頁；美國專利4，542，106和5,789,329;以及IPC-EG-140"由'E'玻璃制得的印刷板用經(jīng)整理織物的說明書"(SpecificationforFinishedFabricWovenfrom'E'GlassforPrintedBoards),第1頁，互聯(lián)和封裝電子線路學(xué)會(TheInstituteforInterconnecting肌dPackagingElectronicCircuits)出版(1997年6月)。適合的非玻璃可纖維化的無機材料的非限制性例子包括但不限于陶瓷材料，如碳化硅、碳、石墨、富鋁紅柱石、氧化鋁和壓電陶瓷材料。合適的可纖維化有機材料的非限制性例子包括但不限于棉、纖維素、天然橡膠、亞麻、芒麻、大麻、劍麻和羊毛。合適的可纖維化有機聚合材料的非限制例子包括由聚酰胺(如尼龍和芳族聚酰胺)、熱塑性聚酯(如聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚對苯二甲酸丁二醇酯)、丙烯酸類聚合物(如聚丙烯睛)、聚烯烴、聚氨酯和乙烯基聚合物(如聚乙烯醇)形成的材料?？捎糜诒景l(fā)明的非玻璃可纖維化材料與制造和加工這些纖維的方法在聚合物禾斗學(xué)與技術(shù)大全(EncyclopediaofPolymerScienceandTechnology),第6巻(1967)，第505-712頁中有詳細說明?？梢岳斫?，如果需要的話，任何上述材料的混合物或共聚物以及由任何上述材料形成的纖維的組合都可用于本發(fā)明。此外，術(shù)語須條包括至少兩種由不同的可纖維化材料制得的不同纖維。在某些實例中，本發(fā)明的須條含有至少一種玻璃纖維，盡管還可能含有其它種類的纖維?，F(xiàn)結(jié)合玻璃須條對本發(fā)明進行概述，盡管本領(lǐng)域技術(shù)人員會理解須條可包含上述的本領(lǐng)域已知的任何可纖維化材料形成的纖維。從而，下文關(guān)于玻璃纖維的討論普遍適用于上述的其它纖維。在某些實施例中，本發(fā)明的須條中至少一根纖維以及可能所有的纖維在其至少一個表面的至少一部分上具有一層涂層組合物，如涂料組合物的殘留物。此涂層可以起保護纖維表面在加工過程中免受磨損和防止纖維斷裂的作用。表A列出了幾種典型玻璃纖維紗產(chǎn)品所用的紗中的纖維的直徑和數(shù)量。表A<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>本發(fā)明的涂料組合物可以是水性涂料組合物，在某些實施例中，可以是與樹脂相容的水性涂料組合物。如果需要，涂料組合物可以包含揮發(fā)性有機溶劑，如醇和丙酮，但在某些實施例中不含此類溶劑。此外，本發(fā)明的涂料組合物可用作初始上漿組合物和/或二次上漿或涂層組合物。本文中所用的術(shù)語"上槳"、"(經(jīng))上漿的"或"上漿(操作)"是指涂覆在纖維上的任何涂料組合物。術(shù)語"初始上漿層"或"初始上漿"是指在成纖之后立即施涂在纖維上的涂料組合物。術(shù)語"二次上漿層"、"二次上槳"或"二次涂覆"是指施涂初始上漿層之后施涂在纖維上的涂料組合物。術(shù)語"三次上漿層"、"三次上漿"或"三次涂覆"是指施涂二次上漿層之后施涂在纖維上的涂料組合物。這些涂層可以在纖維編入織物之前施涂在纖維上，也可以在纖維編入織物之后施涂，例如通過涂覆織物而施涂在纖維上。術(shù)語"上漿"、"(經(jīng))上漿的"或"上漿(操作)"還指在用熱處理或化學(xué)處理除去至少一部分，也可能是所有的，樹脂不相容性常規(guī)上漿組合物之后施涂在纖維上的涂料組合物(也稱為"整理漿層")，即整理漿層是施涂在編入織物中的裸露的玻璃纖維上。本文所用的術(shù)語"樹脂相容性"是指施涂到玻璃纖維上的涂料組合物能與將要摻入該玻璃纖維的基材相容，以使得該涂料組合物(或選定的涂料組分)能獲得以下性能中的至少一種在摻入基材之前無需去除(如脫脂或脫油)；有助于基材在常規(guī)加工過程中保持良好的濕透性和浸潤性；獲得具有所需物理性能和水解穩(wěn)定性的最終復(fù)合物產(chǎn)品。本發(fā)明的須條的至少一根纖維以及可能所有纖維在其至少部分表面上具有一種涂料組合物，如涂料組合物的殘留物。在一個實施例中，本發(fā)明的涂料組合物含有至少一種松香；至少一種陽離子潤滑劑；至少一種成膜物質(zhì)；至少一種偶聯(lián)劑和至少一種聚合物顆粒分散體。在另一實施例中，本發(fā)明的涂料組合物含有至少一種松香；至少一種聚合物潤滑劑；至少一種成膜物質(zhì)；至少一種偶聯(lián)劑和至少一種聚合物顆粒分散體。在另一實施例中，本發(fā)明的涂料組合物含有至少一種松香；至少一種陽離子潤滑劑；至少一種成膜物質(zhì)；至少一種偶聯(lián)劑和至少一種聚合物顆粒分散體，且該組合物不含淀粉。在另一實施例中，本發(fā)明的涂料組合物含有至少一種松香；至少一種聚合物潤滑劑；至少一種成膜物質(zhì)；至少一種偶聯(lián)劑和至少一種聚合物顆粒分散體，且該組合物不含淀粉。在另一實施例中，本發(fā)明的涂料組合物含有至少一種松香；至少一種甲硅垸基化的聚胺；至少一種成膜物質(zhì)和至少一種偶聯(lián)劑。本發(fā)明的涂料組合物可以包含至少一種松香。在本發(fā)明的一個非限制實施例中，所述至少一種松香選自天然松香、化學(xué)-改性松香，及其組合物?？捎玫奶烊凰上惆ㄋ上?gumrosin)、木松香、(木漿)浮油松香及其混合物，但不局限于此。適合的松香(gumrosin)的非限制例包括將松節(jié)油從存活樹的中流出的松脂中蒸餾得到的殘留物?？捎玫哪舅上惆ㄓ檬X油萃取松木并餾出其揮發(fā)性餾分后得到的殘留物。適合的(木漿)浮油松香的非限制例是松油分餾的副產(chǎn)品。可用的化學(xué)-改性松香包括那些經(jīng)過化學(xué)改性，不再表現(xiàn)出天然松香的獨特性質(zhì)的松香。在一個非限制實施例中，所述化學(xué)-改性松香包含至少一種二聚物和至少一種脫羧基松香酸?？捎玫幕瘜W(xué)-改性松香的一個非限制例包括DYNAKOLLSI100，購自EkaChemicalsAB，Sweden,它被認為是木松香與馬來酐、聚乙二醇和苯基縮水甘油醚反應(yīng)時形成的幾種反應(yīng)產(chǎn)物的混合物。因此，認為DYNAKOLLSI100含有，例如至少一個縮水甘油醚基，例如兩個縮水甘油醚基，和至少一個聚乙二醇基。本發(fā)明的涂料組合物中存在的松香的量以固體總量計可以為45-99wt9&。在一個非限制實施例中，存在于涂料組合物中的所述至少一種松香以固體總量計可以為60-90wt%。在另一非限制實施例中，存在于涂料組合物中的所述至少一種松香以固體總量計可以為70-85wt%。本發(fā)明的涂料組合物還可以包含至少一種潤滑劑。在某些實施例中，該涂料組合物可以包含一種或多種陽離子潤滑劑。所述陽離子潤滑劑的非限制例包括脂肪酸的胺鹽(例如可以包含一個具有12-22個碳原子的脂肪酸部分和/或具有與氮原子相連的含卜22個碳原子的烷基的叔胺)、烷基咪唑啉衍生物(如可由脂肪酸與聚亞垸基聚胺反應(yīng)形成)、酸溶性的脂肪酸酰胺(例如具有4-24個碳原子的酸根的飽和或不飽和脂肪酸酰胺如硬脂酰胺)、酸溶性的聚不飽和脂肪酸酰胺、脂肪酸和聚乙烯亞胺的縮聚物和酰胺取代聚乙烯亞胺，如購自CognisCorporationofCincinnati,0hio的一種部分酰胺化聚乙烯亞胺EMERY6717，以及購自BASFCorp.ofParsippany，NewJersey的ALUBRASPIN226?？捎玫耐榛溥蜻苌锏姆窍拗评匈徸訰honePoulenc/RhodiaofPrinceton,NewJersey的CATI0NX，禾卩購自BASFCorp.ofParsippanyNewJersey的ALUBRASPIN261。在本發(fā)明的一個實施例中，所述至少一種陽離子潤滑劑含有一種或多種甲硅垸基化的聚胺聚合物。上述甲硅烷基化的聚胺潤滑劑的非限制例包括購自BASFCorp.ofParsippany，NewJersey,在例如美國專利5，354，829中公開的ALUBRASPIN227。。在本發(fā)明的某些實施例中，潤滑劑可以包含一種或多種聚合物潤滑齊l」。聚合物潤滑劑的非限制例包括選自聚胺聚合物的潤滑劑。在本發(fā)明的一個實施例中，所述至少一種聚合物潤滑劑含有一種或多種甲硅垸基化的聚胺聚合物。上述甲硅烷基化的聚胺潤滑劑的非限制例包括購自BASFCorp.ofParsippany,NewJersey,在例如美國專利5，354，829中公開的ALUBRASPIN227。在本發(fā)明的某些實施例中，所述至少一種陽離子潤滑劑的量以固體總量計不超過涂料組合物的15wt。/。。在一個非限制實施例中，所述至少一種陽離子潤滑劑的量以固體總量計占涂料組合物的O.1-15wt%，例如以固體總量計占涂料組合物的l-10wt。/。和2-8wt%。在本發(fā)明的某些實施例中，所述至少一種聚合物潤滑劑的量以固體總量計不超過涂料組合物的15wt。/"在一個非限制實施例中，所述至少一種聚合物潤滑劑的量以固體總量計占涂料組合物的O.1-15wt%。例如以固體總量計占涂料組合物的l-10wt。/。和2-8wt%。該涂料組合物還可以包含至少一種成膜物質(zhì)。在一個實施例中，所述至少一種成膜物質(zhì)可以包含水溶性的聚合物材料?？捎玫牟牧系姆窍拗评ň蹃喭榛嘣己炭诰蹃喲?院基多元醇，女口購自BASFCorporationofParsippany,NewJersey的MACOLE-300，以及購自DowChemicals的CARB0WAX300和CARB0WAX400?？捎玫某赡の镔|(zhì)的另一個非限制例是購自DowChemicals的P0LY0XWSR301，它是一種聚(環(huán)氧乙垸)。在本發(fā)明的某些實施例中，存在于本發(fā)明涂料組合物中的所述至少一種成膜物質(zhì)的量以固體總量計占水性上漿組合物的O.l-10wt%。在一個非限制實施例中，上漿組合物中所述成膜物質(zhì)的量以固體總量計占水性上漿組合物的O.1-5wt%，例如以固體總量計占水性上漿組合物的O.5-2wt%。該涂料組合物可以進一步包含至少一種表面改性劑或偶聯(lián)劑。適合的偶聯(lián)劑可以選自官能有機硅烷偶聯(lián)劑。這些偶聯(lián)劑被認為具有雙重官能度。每個金屬原子或硅原子連接有一種或多種可水解的基團，所述可水解的基團能與玻璃纖維表面反應(yīng)以除去羥基和可以與涂料組合物中的其它組分相容或反應(yīng)的一種或多種基團。可用的官能有機硅垸偶聯(lián)劑的非限制例包括Y-氨基丙基三垸氧基硅垸、Y-異氰酸基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三烷氧基硅烷、環(huán)氧丙氧基丙基三烷氧基硅垸和腺基丙基三烷氧基硅烷。可用的官能有機硅垸偶聯(lián)劑包括A—187Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、A—174Y-甲基丙烯酸氧丙基三甲氧基硅烷、A—1100y-氨基丙基三乙氧基硅烷硅垸偶聯(lián)劑，A—1108氨基硅垸偶聯(lián)劑和A—1160y-腺基丙基三乙氧基硅烷(均購自CromptonCorporationofGreenwich,CT)。有機硅烷偶聯(lián)劑的另一非限制例包括DowCorningofMidiand，Michigan制造的，且在例如美國專利4,798，889中公開的Z-6032，一種N-0(N-乙烯基芐基氨乙基)y-氨基丙基三甲氧基硅烷。有機硅垸偶聯(lián)劑在施涂到纖維上之前可以用水，如化學(xué)計量比為l:1，至少部分水解，或者如果需要也可以以未水解形式施涂。正如本領(lǐng)域己知的，可以加入酸或堿來調(diào)節(jié)水的pH值，以引發(fā)或加速偶聯(lián)劑的水解。在K.Loewenstein的連續(xù)玻璃纖維制造技術(shù)(TheManufacturingTechnologyofContinuousGlassFibres)，(第三版，紐約，1983)第253頁中列出可用的硅烷偶聯(lián)劑的其它例子，在此引為參考。所述至少一種有機硅烷偶聯(lián)劑的量以固體總量計可占涂料組合物的O.1-25wt%。在一非限制實施例中，所述至少一種有機硅烷偶聯(lián)劑的量以固體總量計占上漿組合物的1_20wt%，例如8-16wt。/。。本發(fā)明的涂料組合物另外還可以包含至少一種聚合物顆粒分散體。適合的顆粒分散體的非限制例包括聚乙烯顆粒分散體、聚丙烯顆粒分散體、乙烯/丙烯共聚物顆粒分散體，及其混合物。聚乙烯顆粒分散體的一個非限制例是可購自BayerCorporationofPittsburghPA的PR0T0LUBEHD。加入到形成涂料組合物的組分中的所述至少一種聚合物顆粒分散體，以固體總量計在O.1-15wt。/。的范圍。在一個非限制實施例中，加入到形成涂料組合物的組分中的所述至少一種聚合物顆粒分散體，以固體總量計在O.1-10wt。/。的范圍，例如為0.1-5%。本發(fā)明的涂料組合物還可以進一步含有一種或多種有機酸，其含量為足以使涂料組合物的PH值在2-10。在本發(fā)明的一個非限制實施例中，涂料組合物可以含有一種或多種有機酸，其含量為足以使涂料組合物的PH值在3-9的范圍，例如4-8。適用于本發(fā)明的有機酸的非限制例包括一元和多元羧酸和/或其酸酐，如醋酸、檸檬酸、蟻酸、丙酸、己酸、乳酸、安息香酸、焦葡萄酸、草酸、馬來酸、富馬酸、丙烯酸、甲基丙烯酸類及其混合物。水是本發(fā)明涂料組合物的主要溶劑。同樣地，存在的水的量應(yīng)足以便于在玻璃纖維上施涂涂料。這種涂料組合物中固體的重量百分數(shù)為O.5-20wt%。在本發(fā)明的一個非限制實施例中，固體的重量百分數(shù)為l-10wt。/。。在本發(fā)明的另一個非限制實施例中，固體的重量百分數(shù)為2-8wt%。在一個實施例中，本發(fā)明的涂料組合物無淀粉物質(zhì)。在本發(fā)明的描述中，"無淀粉物質(zhì)"或"無淀粉"意思指該涂料組合物包含以上漿組合物的總重計不到5wtQ/。的淀粉物質(zhì)，例如以上漿組合物的總重計不到l和不到O.lwt%。在一個非限制實施例中，本發(fā)明的涂料組合物可以進一步包含許多離散顆粒。在此，術(shù)語"離散"是指顆粒在常規(guī)處理條件下不會結(jié)合或化合形成連續(xù)膜，而是基本上保持獨立性，且通常保持其獨立形狀或形態(tài)。本發(fā)明的離散顆?？梢栽诮?jīng)歷除去的顆粒的一層原子的剪切、至少兩個顆粒之間的二階相變的頸縮、和在常規(guī)纖維處理時的部分結(jié)合之后，仍然是"分散"顆粒。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以進一步理解，具有含許多離散顆粒的涂料組合物的須條可以根據(jù)本發(fā)明所述，織成織物并做成電子元件支持物、電子線路板、空隙綁帶和航天復(fù)合材料(如下所述)。所述顆?？删哂腥魏嗡璧男螤罨驑?gòu)型。盡管本發(fā)明并無限制，合適的顆粒形狀例如包括球形(如珠、微球或中空球)、立方形、片狀或針狀(細長或纖維狀的)。此外，顆粒可具有中空、多孔或無孔或其組合的內(nèi)部結(jié)構(gòu)，如具有多孔壁或?qū)嵭谋诘闹锌罩行?。有關(guān)適合的顆粒的特性的更多信息可參見H.Katz等(Ed.)填料和塑料手冊(HandbookofFillersandPlastics)(1987)第9一10頁，在此引為參考。顆?？捎蛇x自聚合物或非聚合物無機材料、聚合物或非聚合物有機材料、復(fù)合材料以及它們的混合物的材料形成。本文所用術(shù)語"聚合物無機材料"是指基于除碳之外的一種或多種元素的具有主鏈重復(fù)單元的聚合物材料。更多信息可參見J.E.Mark等第5頁，在此特別引為參考。本文所用術(shù)語"聚合物有機材料"指具有以基于碳的主鏈重復(fù)單元的合成聚合物材料、半合成聚合物材料和天然聚合物材料。本文所用"有機材料"是指含碳化合物，其中碳通常與碳和氫相連，經(jīng)常也與其它元素相連，它不包括如碳氧化物、碳化物、二硫化碳等的二元化合物，如金屬氰化物、金屬羰基化合物、光氣、羰基硫化物等的三元化合物，如金屬碳酸鹽，例如碳酸鈣和碳酸鈉含碳的離子化合物。本文所用術(shù)語"無機材料"，是指任何非有機材料。參見R.Lewis,Sr.，Hawley'sCondensedChemicalDictionary(第12版，1993)的第761—762頁禾口M.Silberberg，ChemistryTheMolecularNatureofMatterandChange(1996)的第586頁，在此引為參考。本文所用術(shù)語"復(fù)合材料"是指兩種或多種不同材料的組合物。由復(fù)合材料形成的顆粒的表面硬度通常不同于該表面以下顆粒內(nèi)部的硬度。更具體地說，可采用本領(lǐng)域己知的任何方法對顆粒表面進行改性，包括使用本領(lǐng)域已知的技術(shù)對其表面特性進行化學(xué)或物理改變，以使顆粒的表面硬度等于或小于玻璃纖維的硬度，而表面下顆粒的硬度大于玻璃纖維的硬度，但不限于此。例如，顆?？捎梢环N初始材料經(jīng)一種或多種二次材料涂覆、包層或包封而制得，以獲得具有更軟表面的復(fù)合物顆粒。在另一個實例中，由復(fù)合材料制成的顆?？捎梢环N初始材料經(jīng)不同形態(tài)的該初始材料涂覆、包層或包封而制成。有關(guān)本發(fā)明所用顆粒的更多信息可參見G.Wypych，填料手冊(HandbookofFillers),第二版(1999)，第15—202頁，在此引為參考。用于形成本發(fā)明顆粒的代表性的非聚合物無機材料包括選自石墨、金屬、氧化物、碳化物、氮化物、硼化物、硫化物、硅酸鹽、碳酸鹽、硫酸鹽和氫氧化物的無機材料，但不限于此。用來形成顆粒的合適的無機氮化物的一個非限制性例子是氮化硼。在所述顆粒的一個實施例中，氮化硼顆粒具有六方晶體結(jié)構(gòu)。適用于本發(fā)明的由氮化硼形成的顆粒的非限制性例子是POLART服RN^IOO系列(PT120，PT140,PT160和PT180);300系列(PT300)和600系列(PT620、PT630、PT640和PT670)氮化硼粉末顆粒，購自AdvancedCeramicsCorporationofLakewood，Ohio。AdvancedCeramicsCorporationofLakewood0hio的技術(shù)公報"用于聚合物材料的導(dǎo)熱性填料PolarTherm⑧(PolarTherm⑧ThermallyConductiveFillersforPolymericMaterials)(1996)在此引為參考。可用的無機氧化物的一個非限制性例子是氧化鋅。合適的無機硫化物包括但不限于二硫化鉬、二硫化鉭、二硫化鎢和硫化鋅?？捎玫臒o機硅酸鹽包括但不限于硅酸鋁和硅酸鎂，如娃石。適合的金屬包括但不限于鉬、鉑、鈀、鎳、鋁、銅、金、鐵、銀，合金，及上述任何金屬的混合物。在本發(fā)明另一非限制實施例中，顆粒可由非聚合物的有機材料形成。用于本發(fā)明的非聚合物有機材料的例子包括但不限于硬脂酸鹽(如硬脂酸鋅和硬脂酸鋁)、炭黑和硬脂酰胺。在本發(fā)明另一非限制實施例中，顆?？捎蔁o機聚合物材料制得?？捎玫臒o機聚合物材料的非限制性例子包括聚磷腈、聚硅烷、聚硅氧垸、聚鍺烷(polygeremanes)、聚硫(polymericsulfur)、聚石西(polymericselenium)、硅氧烷及任何上述物質(zhì)的混合物。適用于本發(fā)明的由無機聚合物材料形成的顆粒的一個非限制性具體例是T0SPEARL2，它是一種購自日本ToshibaSiliconesCompanyLtd.的由交聯(lián)硅氧烷形成的顆粒。在本發(fā)明的另一非限制實施例中，顆?？捎珊铣傻挠袡C聚合物材料形成。合適的有機聚合物材料包括但不限于熱固性材料和熱塑性材料。合適的熱固性材料包括熱固性聚酯、乙烯基酯、環(huán)氧材料、酚醛塑料、氨基塑料、熱固性聚氨酯、及其上述物質(zhì)的混合物。由環(huán)氧材料形成的合成聚合物顆粒的一個非限制性具體例是環(huán)氧微凝膠顆粒。合適的熱塑性材料包括但不限于熱塑性聚酯、聚碳酸酯、聚烯烴、丙烯酸類聚合物、聚酰胺、熱塑性聚氨酯、乙烯基聚合物以及任何上述物質(zhì)的混合物。合適的熱塑性聚酯包括但不限于聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯。合適的聚烯烴包括但不限于聚乙烯、聚丙烯和聚異丁烯。合適的丙烯酸類聚合物包括但不限于苯乙烯與丙烯酸單體的共聚物和含甲基丙烯酸酯的聚合物。由丙烯酸類共聚物形成的合成聚合物顆粒的非限制性例子是朋(^1^^8-853，它是一種不透明的非交聯(lián)固態(tài)丙烯酸類顆粒乳液；ROPAQUEHP-10554，它是一種不透明、非成膜的苯乙烯丙烯酸聚合物合成顏料，其粒度為l.O微米，固體含量為26.5wt%，孔隙體積為55%;ROPAQUE0P-96「，和ROPAQUEHP-543PS，這兩種產(chǎn)品相同，均為不透明的非成膜苯乙烯丙烯酸聚合物合成顏料分散體，其粒度為0.55微米，固體含量為30.5wt%;以及R0PAQUE吸0P-62L07，它也是一種不透明的非成膜苯乙烯丙烯酸聚合物合成顏料分散體，其粒度為0.40微米，固體含量為36.5wt%。上述具體顆粒均購自RohmandHaasCompanyofPhiladelphia,賓西法尼亞^'l'l。[2參見R.J.Perry，，ApplicationsforCross-LinkedSiloxaneParticles"Chemtech，1999年2月，第39-44頁。]r參見，，ChemicalsfortheTextileIndustry"，1987年9月，購自RohmandHaasCompanyofPhiladelphia,賓西法尼亞州。]。參見RohmandHaasCompany,Philadelphia,Pennsylvania1994年10月題為"ROPAQUEHP-1055，HollowSpherePigmentforPaperandPaperboardCoatings"的產(chǎn)品性能公報第l頁，在此引為參考]卩參見RohmandHaasCompany,Philadelphia,Pennsylvania1997年4月題為"ArchitecturalCoatings-ROPAQUEOP-96，TheAllPurposePigment"的產(chǎn)品技術(shù)公報第l頁，在此引為參考][6R0PAQUEHP-543P和R0PAQUE⑧OP-96是相同的材料，在油漆工業(yè)中被稱為前者，而在涂料工業(yè)中被稱為后者][7參見RohmandHaasCompany,Philadelphia,Permsylvania1997年4月題為"ArchitecturalCoatings-ROPAQUE0P-96，TheAllPurposePigment"的產(chǎn)品技術(shù)公報第l頁，在此引為參考]本發(fā)明的顆粒還可由半合成的有機聚合物材料和天然聚合物材料形成。本文所用"半合成材料"是經(jīng)化學(xué)改性的天然材料。適合用來形成顆粒的半合成有機聚合物材料包括但不限于纖維素，如甲基纖維素和纖維素醋酸酯；以及改性淀粉，如淀粉醋酸酯和淀粉羥乙醚。合適的用來形成顆粒的天然聚合物材料包括，但不限于，如淀粉的多糖；如酪蛋白的多肽；天如天然橡膠和杜仲膠的然碳水化合物。在本發(fā)明的一個非限制性實例中，聚合物顆粒由疏水性聚合物材料形成，用來降低或限制涂覆須條的吸濕性。這些疏水性聚合物材料的非限制性例子包括但不限于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯。聚苯乙烯共聚物的非限制性例子包括R0PAQUE⑧HP—1055、ROPAQUEOP—96、ROPAQUEHP—543P和R0PAQUE⑧OP一62L0顏料(每一種均在上文說明過)。在本發(fā)明的另一個非限制性實例中，顆?？梢允侵锌疹w粒，制備它的材料可選自聚合物和非聚合物的無機材料、聚合物和非聚合物的有機材料、復(fù)合材料、以及任何上述物質(zhì)的混合物。用于形成中空顆粒的合適材料的非限制性例子如上所述。用于本發(fā)明的中空聚合物顆粒的非限制性例子是1^0八91^@HP—1055、ROPAQUEOP—96、ROPAQUEHP—543P，禾BROPAQUE0P—62L0顏料(每一種均在上文說明過)?？捎糜诒景l(fā)明的其它中空顆粒的非限制性例子，可參見H.Katz等(Ed.)(1987)第437—452頁，特別在此引為參考。用于形成本發(fā)明上漿組合物的顆粒在水中可以以分散液、懸浮液或乳液形式存在。如果需要，分散液、懸浮液或乳液中還可含有其它溶劑，如礦物油或醇(優(yōu)選少于5wtX)。由無機材料形成的顆粒分散液的一個非限制性例子是ORPACB0R0NNITRIDERELEASEC0AT—C0NC，它是25wt%的氮化硼顆粒在水分散液，購自ZYPCoatings,Inc.ofOakRidge,Tennessee。參見ZYPCoatingsInc.的技術(shù)公報"0RPACBORONNITRIDERELEASEC0AT—C0NC"，在此引為參考。其它購自ZYPCoatings的有用產(chǎn)品包括BORONNITRIDELUBRIC0AT⑧油漆、BRAZEST0P和WELDRELEASE產(chǎn)品。由丙烯酸類聚合物和共聚物形成的合成聚合物顆粒乳液和分散液的具體非限制性例子包括RH0PLEXB—85丙烯酸類乳液(如上所述)、RH0PLEXGL—6238，它是全丙烯酸類形式的聚合物乳液，其固體含量為45wt%，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為98。C;EMULSIONE—23219，它是一種硬質(zhì)甲基丙烯酸酯聚合物乳液，其固體含量為45wt^，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為105。C;R0PAQUE0P—96和R0PAQUE頃HP—543P(如上所述)，以粒度為O.55微米、固體含量為30.5wt%的分散液的形式提供；R0PAQUE0P—62L0(如上所述)，它是顆粒為O.40微米、固體含量為36.5重量％的分散液；R0PAQUEHP—1055(如上所述)，它是固體含量為26.5wtX的分散液，所有這些產(chǎn)品均購自RohmandHaasCompanyofPhiladelphia,Pennsylvania^["參見RohmandHaasCompany,Philadelphia,Pennsylvania,1997年3月的題為，'RhoplexGL—623，Self-CrosslinkingAcrylicBinderofIndustrialNon冊vens"的產(chǎn)品性能頁，在此引為參考][9參見RohmandHaasCompany,Philadelphia,Pennsylvania,1990年的題為"BuildingProductsIndustrialCoatings—EmulsionE—2321"的產(chǎn)品性能頁，在此引為參考]在本發(fā)明的某些非限制實施例中，施涂到要在噴氣織機上加工的纖維上的涂料組合物中混有的顆粒的平均粒度，選擇可以在至少兩根相鄰纖維之間提供足夠間距以使可以通過噴氣輸送須條經(jīng)過織機。本文所用"噴氣織機"指以本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的方式通過從一個或多個噴氣噴嘴中噴出的壓縮空氣流將緯紗插入經(jīng)紗梭口的一種織機。在另一非限制實施例中，施涂到要用聚合物基材浸漬的纖維上的上漿組合物中混有的顆粒的平均粒度選擇，可以在至少兩根相鄰纖維之間提供足夠間距以使須條被良好的濕透和浸潤。本文中所用"濕透"是指例如輕紗上漿液或聚合物基料的材料滲透須條單根纖維的能力，本文中所用"浸潤"是指例如聚合物基材的材料滲透織物的能力。盡管在本發(fā)明中并無限制，但在一個實施例中顆粒用激光散射技術(shù)測得的平均粒度不大于1000微米。在另一非限制實施例中測得的平均粒度為OOO.l-100微米。在另一非限制實施例中測得的平均粒度為O.l-25微米。在本發(fā)明的另一非限制實施例中，用激光散射技術(shù)測得的顆粒的平均粒度為至少O.l微米且在另一非限制實施例中為O.1-IO微米且在另一非限制實施例中為0.l-5微米。在另一非限制實施例中，用激光散射技術(shù)測得的顆粒的平均粒度為至少O.5微米且在0.5-2微米的范圍。在本發(fā)明的另一非限制實施例中，顆粒的平均粒度通常小于要施涂上漿組合物的纖維的平均直徑。已觀察到，由具有一層含如上所述平均粒度的顆粒的上漿組合物殘留物層的須條制得的加捻紗能有利地在相鄰纖維和之間提供足夠間距以獲得噴氣織造性(即噴氣輸送經(jīng)過織機)，同時保持須條的整體性并提供用聚合物基材浸漬時可接受的濕透性和浸潤性。在本發(fā)明的另一非限制性具體實例中，用激光散射技術(shù)測得的顆粒的平均粒度至少為3微米且在3-1000微米的范圍。在另一非限制實施例中，用激光散射技術(shù)測得的顆粒的平均粒度為至少5微米且在5-1000微米的范圍。在另一非限制實施例中，用激光散射技術(shù)測得的顆粒的平均粒度為10-25微米。在另一非限制實施例中，顆粒的平均粒度通常與玻璃纖維的平均標稱直徑相當。己觀察到，由涂有粒度在上述范圍內(nèi)的顆粒的須條制得的織物在用聚合物基材浸漬時具有良好的濕透性和浸潤性。本領(lǐng)域技術(shù)人員能認識到，可以將一種或多種具有不同平均粒度的顆粒的混合物混入本發(fā)明的涂料組合物中，以賦予須條和由它隨后制得的產(chǎn)品所需的性能和加工特性。更具體而言，可以適量的組合使用不同粒度的顆粒以提供具有，例如良好噴氣輸送性能的須條，以及提供具有，例如良好濕透性和浸潤性的織物。本發(fā)明的涂料組合物可用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的任何適合的方法制備。本發(fā)明的涂料組合物可以用多種方法施涂，例如使纖絲與輥筒或帶式施涂器接觸，或者用噴涂或其它方法。涂覆的纖維可以在室溫或高溫下干燥。干燥器能除去纖維中的過多水分，如果有的話，使任何可固化的上漿組合物組分固化。干燥玻璃纖維的溫度和時間取決于諸如涂料組合物中固體的百分含量、涂料組合物的組分和纖維類型等變量。本文中與組合物相關(guān)的術(shù)語"固化"，例如"經(jīng)固化組合物"，是指組合物中任何可交聯(lián)的組分是至少部分交聯(lián)的。在本發(fā)明的一些實施例中，可交聯(lián)組分的交聯(lián)密度，即交聯(lián)度，為完全交聯(lián)的5-00%。在其它實例中，交聯(lián)密度為完全交聯(lián)的35一85%。在其它實例中，交聯(lián)密度為完全交聯(lián)的50—85%。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解可采用多種方法確定交聯(lián)的存在和交聯(lián)度，即交聯(lián)密度，例如用PolymerLaboratoriesMKIIIDMTA分析儀在氮氣環(huán)境下進行的動態(tài)力學(xué)熱分析(DMTA)。該方法可以測定游離的涂層或聚合物膜的玻璃化溫度和交聯(lián)密度。已固化材料的這些物理性能與交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的結(jié)構(gòu)有關(guān)。根據(jù)該方法，首先測量待分析樣品的長度、寬度和厚度，將樣品牢牢地固定在PolymerLaboratoriesMKIll分析儀上，向該分析儀輸入尺寸測量值。在加熱速率為3。C/min、頻率為lHz、應(yīng)變?yōu)?20%，靜態(tài)力為O.OIN的條件下進行熱掃描，每隔兩秒鐘進行樣品測量。樣品的形變狀態(tài)、玻璃化溫度和交聯(lián)密度可以根據(jù)該方法測定。交聯(lián)密度值越高，意味著涂料中的交聯(lián)程度越高。在某些實施例中，用燒失量(LOI)測得，須條上涂層組合物的量可以低于30wt%。在一非限制實施例中須條上涂層組合物的量低于10wtX，例如在0.1-5機％之間。須條上的涂層組合物可以是水性涂料組合物或粉末狀涂層組合物的殘留物。在本發(fā)明的一個實例中，LOI小于lwt^。在本文中，術(shù)語"燒失量"指須條表面上存在的干涂層組合物的重量百分含量，由下式(I)確定LOI=100X[(W千—W空白)/W干](I)式中，W，是在220下(約104°C)的烘箱中干燥60分鐘后須條重量加上涂層組合物重量，W空s是在1150下(約62rC)的烘箱中加熱20分鐘并在干燥器中冷卻至室溫后的空白須條的重量。在某些實施例中，向纖維上涂覆了初始上漿層，即在成纖之后施加的初始上漿。在涂覆初始上槳層之后，纖維聚集成須條，其中每束須條具有2-15000根纖維，例如每束須條具有100—1600根纖維。再在初始上漿層上施涂二次涂料組合物，其用量足以涂覆或浸漬須條部分，例如通過使涂覆須條浸入含二次涂料組合物的浴中，將二次涂料組合物噴涂在涂覆須條上，或者使涂覆須條與上述施涂器接觸?？梢允雇扛岔殫l經(jīng)過模頭以從須條上除去過量的涂料組合物和/或如上所述干燥一段足以使至少部分二次涂料組合物干燥或固化的時間。用于將二次涂料組合物施涂到須條上的方法和設(shè)備部分取決于須條材料的構(gòu)造。在施涂二次涂料組合物之后可以用本領(lǐng)域熟知的方法干燥須條。合適的二次涂料組合物可包含一種或多種成膜材料、潤滑劑和其它上述的添加劑。二次涂料可以不同于初始上漿組合物，即(1)二次涂料含有至少在化學(xué)上不同于上漿組合物中組份的組分；或者(2)二次涂料含有至少一種用量不同于上漿組合物中相同組分的用量。上述玻璃須條可以進行進一步如上所述的處理捻成紗、切斷、并行組合形成軸巻或粗紗、織成布或形成斷開或連續(xù)的織物。所述玻璃須條可以用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的任何常規(guī)加捻技術(shù)來加捻，例如通過使用加捻框(twistframes)。通常通過將須條供給以一定速度旋轉(zhuǎn)的給線軸而對須條進行加捻的，上述線軸旋轉(zhuǎn)的速度要足以使須條以比其供給給線軸的速度快的速度纏繞在線軸上。通常，須條會穿過位于一個環(huán)上的一個眼，所述環(huán)橫貫線軸的長度以加捻須條，通常每英寸約0.5-3膽。加捻須條和非加捻須條(有時稱為無捻須條)可用于制備織布或無紡布、編織或編結(jié)品、或加強物。涂覆須條可用在織物的經(jīng)向和/或緯向?？梢允褂帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的任何傳統(tǒng)織機來形成適合的紡織加強織物，例如使用有梭織機或劍桿式投緯織機，但優(yōu)選使用噴氣投緯織機。噴氣投緯織機可以商購，例如曰本tsudakoma的103型和SulzerBrothersLtd.ofZurich,Switzerland的L-5000或L-5100型。參見SulzerRutiLtd,，Switzerland的SulzerRutiL5000和L5100的產(chǎn)品公告。在此引為參考。在本文中，"噴氣織造"是指按本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的方式，用噴氣織機通過從一個或多個噴氣噴嘴中噴出的壓縮空氣流將緯紗插入經(jīng)紗梭口的一種織物織造方法。緯紗被壓縮空氣推進穿過織物的寬度，通常為10-60英寸(O.254-1.524米)。用下述方法可測量使用噴氣織造方法織造的各種紗的相容性和空氣動力學(xué)性能，這些方法統(tǒng)稱為"噴氣輸送阻力(AirJetTransportDragForce)"試驗方法。噴氣輸送阻力試驗用來測量用噴氣力將紗拉入噴氣噴嘴時施加在紗上的吸引力或牽引力("阻力")。在該方法中，每根紗樣品以274米(約300碼)/分鐘的速率在所需氣壓，通常氣壓為172-379千帕(約25-55磅/英寸2)表壓送過一型號為044455001的SulzerRuti針狀噴氣噴嘴單元，該噴嘴購自SulzerRunofSpartanburg,NorthCarolina，具有一個直徑為2毫米的內(nèi)部噴氣室和一個長度為20厘米的噴嘴出口管。在紗進入噴氣噴嘴之前的位置上與該紗接觸放置一個張力計。張力計用來測量當紗被拉入噴氣噴嘴時被噴氣施加在紗上的張力(阻力)?？椢锏目顾庑钥梢杂脕碓u價樣紗的吸濕性。它可以通過層合物的焊錫浸漬試驗測得。上述浸漬試驗可以通過先制造預(yù)浸漬制品再將它們制成l-8層的層合物來進行。接著將上述層合物浸入500下到560。F的熔融錫焊中，時間為10秒到3分鐘。從錫焊中取出后，檢査層合物上由困在其內(nèi)的水分逃逸而引起的氣泡或裂縫，又稱為剝離。在顯微鏡檢查下裂縫就像層合物上的微小裂紋，且通常直徑為一英寸的千分之六十。可以用微翹曲法(microwarping)來分析須條的破損。該分析已為本領(lǐng)域所熟知，它是用修正(modifications)模擬標準的翹曲操作來量化絨毛累積量和計算絨毛起球數(shù)。涂覆須條具有廣泛的應(yīng)用，如織物、層合物、印刷線路板、電樞綁帶、航空復(fù)合材料和航天復(fù)合材料。在這些不同應(yīng)用中，可用于本發(fā)明的基材包括熱固性材料，如熱固性聚酯、乙烯基酯、環(huán)氧化物(其分子中至少包含一個環(huán)氧基或環(huán)氧乙垸基，如多元醇或硫醇的縮水甘油醚)、酚醛塑料、氨基塑料、熱固性聚氨酯、上述任何物質(zhì)的衍生物，和上述任何物質(zhì)的混合物。適于形成印刷線路板用層合物的基材包括FR—4環(huán)氧樹脂，為多官能的環(huán)氧樹脂，如雙官能的溴化環(huán)氧樹脂、聚酰亞胺和液態(tài)晶體聚合物，它們的組成是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。若需要有關(guān)這些組合物的進一步信息，可參見電子材料手冊「M(ElectronicMaterialsHandbook),ASMInternational(1989)，第534-537頁，其內(nèi)容于此引為參考。合適的聚合物熱塑性基材的非限制性例子包括聚烯烴、聚酰胺、熱塑性聚氨酯和熱塑性聚酯、乙烯基聚合物，以及上述物質(zhì)的任意混合物。有用的熱塑性材料的其它例子還包括聚酰亞胺、聚醚砜、聚苯砜、聚醚酮、聚苯醚、聚苯硫、聚縮醛、聚氯乙烯和聚碳酸酯。示范的基材配方由下列物質(zhì)組成EP0N1120—A80環(huán)氧樹脂(購自ShellChemicalCompanyofHouston,Texas)、雙氰胺、2-甲基咪唑和D0WAN0LPM二醇醚(貝勾自TheDowChemicalCo.ofMidland,Michigan)?？梢耘c聚合物基材和增強材料一起混入根據(jù)本發(fā)明所述的復(fù)合物中的其它組分包括著色劑或顏料、潤滑劑或加工助劑、紫外線(UV)穩(wěn)定劑、抗氧化劑、其它填料和增量劑。下面將參照以下非限制性具體實施例對本發(fā)明進行描述。實施例按表l所示的量按固體總固量百分比計將各個組分混合，形成用于本發(fā)明的水性上漿組合物。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>%13按如下步驟制備樣品1-6:1.攪拌條件下向150-160下的水中加入POLYOXWSR301，然后將其轉(zhuǎn)移到主混合罐中以備后續(xù)處理，2.向一單獨容器中與Eppenbach高剪切混合料一起加入DYNAKOLLSI100。保持Eppenbach運轉(zhuǎn)，將150-160。F的水慢慢加入裝DYNAKOLLSIIOO的容器中。然后將該混合物Eppenbached5分鐘。再將該溶液轉(zhuǎn)移至主混合罐中以備后續(xù)處理。3.攪拌條件下向在一獨立容器中的150-16(TF的水中加入ALUBRASPIN227。向溶液中加入乙酸將溶液的pH值調(diào)節(jié)到5.0±0.5。再將該溶液轉(zhuǎn)移到主混合罐中以進行后續(xù)處理。P0LY0XWSR301水溶性聚環(huán)氧乙烷潤滑劑購自UnionCarbideCorporation.]['1DYNAK0LLSI100化學(xué)改性松香可以購自EkaChemicalsAB，Sweeden.]['2ALUBRASPIN227甲硅烷基化聚胺聚合物潤滑劑可以購自BASFCorp.ofParsippany,NewJersey.]Z-6032N-f3(N-乙烯基芐基氨乙基)Y-氨基丙基三甲氧基硅烷可以購自DowCorningofMidlandMichigan.][14PR0T0LUBEHD-聚乙烯顆粒分散體可以購自BayerCorporationofPittsburgh,PA.]4.然后向帶攪拌器的獨立容器中加入室溫的水。5.保持所述攪拌器運轉(zhuǎn)，向水中加入乙酸。6.保持攪拌器運轉(zhuǎn)，向上述乙酸/水溶液中加入Z-6032，攪拌該溶液l小時；將攪拌了一小時的溶液緩慢加入一獨立容器中的水中，以稀釋該Z-6032/乙酸溶液；再將稀釋后的Z-6032/乙酸混合物加入主混合罐中。7.向主混合罐中加入乙酸調(diào)節(jié)最終混合物的pH到4.0。8.然后，根據(jù)需要加入水，稀釋到要求的體積。按如下步驟制備樣品7:1.攪拌條件下向150-160。F的水中加入POLYOXWSR301，然后將其轉(zhuǎn)移到主混合罐中以進行后續(xù)處理。2.向一單獨容器與Eppenbach高剪切混合料一起加入DYNAKOLLSI100。保持Eppenbach運轉(zhuǎn)，將150-160。F的水慢慢加入裝DYNAK0LLSI100的容器中。然后將該混合物Eppenbached5分鐘。再將該溶液轉(zhuǎn)移到主混合罐中以進行后續(xù)處理。3.攪拌條件下向在一獨立容器中的150-160下的水中加入ALUBRASPIN227。向溶液中加入乙酸將溶液的pH值調(diào)節(jié)到5.0±0.5。再將該溶液轉(zhuǎn)移到主混合罐中以進行后續(xù)處理。4.然后向帶攪拌器的獨立容器中加入室溫的水。5.保持所述攪拌器運轉(zhuǎn)，向水中加入乙酸。6.保持攪拌器運轉(zhuǎn)，向上述乙酸/水溶液中加入Z-6032，攪拌該溶液l小時；將攪拌了一小時的溶液緩慢加入一獨立容器中的水中，以稀釋該Z-6032/乙酸溶液；再將稀釋后的Z-6032/乙酸混合物加入主混合罐中。7.向主混合罐中加入PROTOLUBEHDA。8.向主混合罐中加入乙酸調(diào)節(jié)最終混合物的pH到4.0。9.然后，根據(jù)需要加入水，稀釋到要求的體積。將樣品6和7的上漿組合物施加到玻璃須條上，接著不烘干將玻璃須條加捻成1.0匝/英寸的標準奶瓶形筒管構(gòu)造的兩個落筒。測試l通過以每分鐘262米(287碼)的速度將各個紗樣拉過一對常規(guī)電子張力計，并纏繞在排在兩張力計之間的--個固定的直徑4.445厘米(1.75英寸)的不銹鋼圓筒上以使紗樣完全纏繞在圓筒上，來評價樣品6和7的紗的摩擦力。兩張力計測得的張力差(以克計)如下表2所示，它表示了對金屬表面的磨擦力，類似于紗在織造過程中所受的摩擦力。在表2中還列出了每個試樣的平均燒失量(形成的上漿組合物固體占玻璃和干燥形成的上漿組合物總量的重量百分數(shù))。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>測試2用如上面詳述的"噴氣輸送阻力"測試方法測定樣品紗與噴氣紡織法的相容性。將每根紗樣品以274米(300碼)/分鐘的速率在氣壓為25-55磅/平方英寸(172-379310千帕)表壓下送過一型號為044455OOl的SulzerRuti的針狀噴氣噴嘴單元，其內(nèi)部噴氣室的直徑為2毫米，噴嘴出口管的長度為20厘米(可購自Su]zerRutiofSpartanburg,NorthCarolina)。在紗進入噴氣噴嘴之前的位置與紗接觸放置張力計。張力計用來測量當各根紗樣品被拉入噴氣噴嘴時由噴氣施加在每根紗樣上的張力(以克計)。測量值如下表3所示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解，在不偏離本發(fā)明構(gòu)思的情況下可以對上文所述實施例加以變化。因此應(yīng)該理解，本發(fā)明不僅限于本文所公開的具體實施例，而是覆蓋了在所附權(quán)利要求書確定的本發(fā)明的精神和范圍之內(nèi)的修改。權(quán)利要求1.一種含有至少一根至少部分涂有含有下述物質(zhì)的無淀粉組合物的纖維的須條a)至少一種松香，b)至少一種聚合物潤滑劑，c)至少一種成膜物質(zhì)，和d)至少一種有機硅烷偶聯(lián)劑。2.—種含有至少一根至少部分涂有含有下述物質(zhì)的組合物的纖維的須條a)至少一種松香，b)至少一種甲硅烷基化的聚胺，c)至少一種成膜物質(zhì)，d)至少一種有機硅烷偶聯(lián)劑。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的須條，其特征在于所述至少一種松香在組合物中的量以固體總量計為45-99wt%。4.根據(jù)權(quán)利要求3的須條，其特征在于所述至少一種松香在組合物中的量以固體總量計為60-90wt呢。5.根據(jù)權(quán)利要求4的須條，其特征在于所述至少一種松香在組合物中的量以固體總量計為70-85wt%。6.根據(jù)權(quán)利要求3的須條，其特征在于所述至少一種松香選自化學(xué)改性松香。7.根據(jù)權(quán)利要求6的須條、其特征在于所述至少一種松香含有至少一個縮水甘油醚基和至少一個聚乙二醇基。8.根據(jù)權(quán)利要求1或2的須條，其特征在于所述至少一種成膜物質(zhì)在組合物中的量以固體總量計為O.1-0.10wt%。9.根據(jù)權(quán)利要求8的須條，其特征在于所述至少一種成膜物質(zhì)在組合物中的量以固體總量計為O.l-5wt%。10.根據(jù)權(quán)利要求9的須條，其特征在于所述至少一種成膜物質(zhì)在組合物中的量以固體總量計為O.5-2wt%。11.根據(jù)權(quán)利要求書8的須條，其特征在于所述至少一種成膜物質(zhì)選自聚亞烷基多元醇和聚亞氧烷基多元醇。12.根據(jù)權(quán)利要求ll的須條，其特征在于所述至少一種成膜物質(zhì)含有至少一種聚環(huán)氧乙垸。13.根據(jù)權(quán)利要求1或2的須條，其特征在于所述至少一種有機硅垸偶聯(lián)劑在組合物中的量以固體總量計為O.1-25wt%。14.根據(jù)權(quán)利要求13的須條，其特征在于所述至少一種有機硅垸偶聯(lián)劑在組合物中的量以固體總量計為1-20wt%。15.根據(jù)權(quán)利要求14的須條，其特征在于所述至少一種有機硅垸偶聯(lián)劑在組合物中的量以固體總量計為8-16wt%。16.根據(jù)權(quán)利要求13的須條，其特征在于所述至少一種有機硅垸偶聯(lián)劑選自三烷氧基硅烷。17.根據(jù)權(quán)利要求16的須條，其特征在于所述至少一種有機硅烷偶聯(lián)劑選自氨基丙基三烷氧基硅烷。18.根據(jù)權(quán)利要求17的須條，其中所述至少一種有機硅垸偶聯(lián)劑含有N-(N-乙烯基芐基氨乙基)Y-氨基丙基三甲氧基硅烷及其鹽。19.根據(jù)權(quán)利要求1或2的須條，其特征在于所述至少一根纖維包括至少一種含有選自E-玻璃、D-玻璃、G-玻璃、S-玻璃、Q-玻璃、E-玻璃衍生物及其組合物的玻璃物質(zhì)的無機纖維。20.根據(jù)權(quán)利要求1或2的須條，其特征在于所述至少一根纖維包括至少一種非-熱清洗的纖維。21.—種含有權(quán)利要求1或2的至少一根須條的紗。22.—種含有權(quán)利要求1或2的至少一根須條的織物。23.—種含有權(quán)利要求1或2的至少一根須條的層合物。24.—種含有權(quán)利要求1或2的至少一根須條的預(yù)浸制品。25.—種含有權(quán)利要求1或2的至少一根須條的電子線路板。26.—種含有權(quán)利要求1或2的至少一根須條的電樞綁帶。27.—種含有權(quán)利要求1或2的至少一根須條的航天復(fù)合材料。28.—種含有權(quán)利要求1或2的至少一根須條的航空復(fù)合材料。全文摘要本發(fā)明涉及樹脂相容性紗粘合劑及其應(yīng)用，具體涉及一種含有至少一根至少部分涂有含有下述物質(zhì)的無淀粉組合物的纖維的須條a)至少一種松香，b)至少一種聚合物潤滑劑，c)至少一種成膜物質(zhì)，和d)至少一種有機硅烷偶聯(lián)劑。還提供含有至少一種上述須條的織物和復(fù)合材料。文檔編號D06M15/61GK101229959SQ20071018875公開日2008年7月30日申請日期2004年3月10日優(yōu)先權(quán)日2003年3月10日發(fā)明者E·L·勞頓,R·B·羅申請人:匹茲堡玻璃板工業(yè)俄亥俄股份有限公司