專利名稱：分散在油包水化妝用組合物中的遮光復(fù)合顆粒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化妝用遮光組合物，其提供了 UV保護(hù)以及軟焦點(diǎn)性能。
背景技術(shù)：
紫外輻射可能正損害皮膚。直接的損害可以是紅斑的形式。更長期的是引發(fā)癌癥 增長的擔(dān)心。為此，被稱為遮光劑的光保護(hù)劑已經(jīng)被引入化妝用產(chǎn)品中。臉部用化妝品令人想望地不僅提供了光保護(hù)作用而且起作用來增進(jìn)總體皮膚外 觀。大多數(shù)人具有臉部缺陷。這些可以包括不均勻的色調(diào)，擴(kuò)大的毛孔，細(xì)線和皺紋。軟焦點(diǎn)是可以隱藏有缺點(diǎn)的皮膚的效果。入射光通過散射(透鏡化)被扭曲。化 妝品的顆粒組分作為透鏡起作用而使得光彎曲和扭轉(zhuǎn)到不同的方向。US 5 997 890 (Sine et al.)、US 5 972 359 (Sine et al.)禾口 US 6 174 533 Bl (SaNogueira, Jr.)全部涉及局部組合物來提供皮膚缺陷的良好的覆蓋。這些文件所建 議的方案是使用這樣的金屬氧化物，其折射率為至少約2和凈初級粒徑(primary particle size)為100至300nm。優(yōu)選的顆粒物是二氧化鈦、氧化鋯和氧化鋅。US 2005/0163813 Al (Kosbach等)報(bào)道了使用發(fā)煙氧化鋁(fumed alumina)顆粒 以便增進(jìn)某些化妝用組合物的軟焦點(diǎn)效果。有機(jī)遮光劑可以打擾化妝用制劑的軟焦點(diǎn)性能。這對于具有較高含量的有機(jī)相和 /或帶有連續(xù)油相特性的乳液的配方來說是特別顯著的。因此，存在著這樣的挑戰(zhàn)，以便提 供具有強(qiáng)軟焦點(diǎn)效果同時(shí)保持組合物的較高水平的光保護(hù)益處的化妝品。

發(fā)明內(nèi)容
提供了一種油包水乳液化妝用組合物，其包括
(i) 0. 1至20wt%的由相對重量比為5:1至1 10的有機(jī)遮光劑和縮合聚合的聚酰胺形 成的復(fù)合顆粒；
( ) 0. 1至30wt%的乳化硅酮表面活性劑，其足以形成油包水乳液；
(iii)1至90%的油相，按組合物的組合物的重量計(jì)；和
(iv)5至90%的水相，按組合物的重量計(jì)。
具體實(shí)施例方式現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)隱藏皮膚瑕疵的軟焦點(diǎn)效果可以與可以提供較高陽光防護(hù)系數(shù) (SPF)的遮光劑共存。本發(fā)明需要被稱為油包水乳液的油連續(xù)相乳液，特別地可利用乳化硅 酮表面活性劑來實(shí)現(xiàn)。進(jìn)一步地，本發(fā)明需要由有機(jī)遮光劑和粘結(jié)劑形成的復(fù)合顆粒的存 在，所述結(jié)合劑是縮合聚合的聚酰胺，特別地稱為“ΡΑ0ΡΑ樹脂”的聚亞烷基氧基聚酰胺或稱 為“ETPEA樹脂”的酯-封端的聚(酯-酰胺)。有機(jī)遮光劑與聚酰胺的相對重量比可以為5:1至1:10，優(yōu)選地3:1至1:8，更優(yōu)選 地2 1至1 7，最佳地1 1至1 3。聚酰胺的量可以為10%至99. 5%，按復(fù)合顆粒的重量計(jì)。更優(yōu)選地，聚酰胺的重量可以為30%至98%，最佳地50至85%，按復(fù)合顆粒的重量計(jì)。遮光 劑的量可以為0. 5至90%，優(yōu)選地2至70%，最佳地30至50%，按復(fù)合顆粒的重量計(jì)?；瘖y用乳液組合物中的復(fù)合顆粒的量可以為0. 1至30%，優(yōu)選地2至15%，最佳地 4至10%，按化妝用組合物的重量計(jì)。復(fù)合顆粒的平均粒度可以為10至2，OOOnm，優(yōu)選地100至1，500nm，和最佳地200 至 IOOOnm0遮光復(fù)合顆粒
本發(fā)明的遮光顆粒是以有機(jī)遮光劑和粘結(jié)劑的復(fù)合材料的形式形成的，該粘結(jié)劑是縮 合聚合形成的聚酰胺。酯-封端的聚酰胺是最有用的。兩個(gè)實(shí)例是聚亞烷基氧基聚酰胺 (PAOPA)和酯-封端的聚(酯-酰胺)(ETPEA)樹脂?？捎糜诒疚闹械木蹃喭榛趸埘０窐渲杏赨S 649M58B1中，其引入本文 中作為參考。這些PAOPA材料可以通過將包括單羧酸化合物、二胺化合物和二元酸的反 應(yīng)物結(jié)合來制備。這些反應(yīng)物的細(xì)節(jié)在下文中進(jìn)行描述。該樹脂市售可得自Arizona Chemical Company，商標(biāo)為 Sylvaclear PA 1200V, INCI 命名法命名為聚酰胺 _3。式 R1-COOH的示范性的單羧酸包括，但不局限于，硬脂酸(C18)，1_ 二十烷酸(C2tl)，1_ 二十二 燒酸(docasanoic acid) (C22,亦稱山箭酸)，三十二燒酸(dotricontanoic acid) (C32), 三十四燒酸(tetratriacontanoic acid) (C34)，三十五燒酸(pentatriacontanoic acid) (C35), (tetracontanoic acid) (C40), 0 +(tetraacontanioc acid) (C44)， 21+0 ! (dopentaacontanoic acid) (C54), (tetrahexaacontanoic acid) (C64)和七十二烷酸(dohexaacontanoic acid) (C72)。這些單羧酸可得自許多商業(yè)供應(yīng)商， 包括 Aldrich Chemical (Milwaukee, Wis. ； www.sigma-aldrich.com)。另一合適的單羧酸是氧化(特別地羧基封端的)聚乙烯材料，其由 Baker-Petrolite (Sugar Land, Tex. ； www.bakerhughes.com/bapt/; Baker Hughes 白勺分 公司；www. bakerhughes. com)以它們的UNICID 酸的形式銷售。UNICID 酸是完全飽和的、 線性羧酸，其中平均碳鏈長度為C24至C5(1。UNICID 酸的酸值為60-115。其他適合的單羧酸是通過氧化較高分子量的Guerbet醇制備的α -支鏈的羧酸。 這樣的產(chǎn)品以它們的JARIC 酸的形式可得自Jarchem Industrieslnc. (Newark, N. J.； wwwjarchem.com)。JARIC 1_36酸是用于本發(fā)明樹脂的合適的單羧酸。二胺反應(yīng)物具有兩個(gè)胺基，其兩者優(yōu)選地是伯胺，并且由下式表示 HN(R2a)-R2-N(R2a) H。I^a優(yōu)選地是氫，但也可是烷基或也可與R2或另一 I^a連接在一起而形 成雜環(huán)結(jié)構(gòu)。優(yōu)選的二胺是乙二胺，即其中R2a是氫和R2是-CH2CH2-的二胺。除乙二胺以外的二胺在本文中可稱為共二胺(co-diamines)。當(dāng)存在時(shí)，共二胺優(yōu) 選地以相比于乙二胺較小量使用。示范性的共二胺包括1，2-二氨基丙烷，1，3-二氨基丙烷，1，4-二氨基丁烷， 1，2- 二氨基-2-甲基丙烷，1，3- 二氨基戊烷，1，5- 二氨基戊烷，2，3- 二甲基-1，3-丙二胺， 1,6-己二胺(亦稱六亞甲基二胺，HMDA), 2-甲基-1，5-戊二胺，1，7-二氨基庚烷，1，8-二 氨基辛烷，2，5- 二甲基-2，5-已二胺，1，9- 二氨基壬烷，1，10- 二氨基癸烷，1，12- 二氨基 十二烷，二氨基菲(全部的異構(gòu)體，包括9，10)，4，4’ -亞甲基雙(環(huán)己胺)，2，7- 二氨基芴， 苯二胺(1，3 ； 1，3和/或1，4異構(gòu)體)，金剛烷二胺，2，4，6-三甲基-1，3-苯二胺，1，3-環(huán)己烷雙(甲胺)，1，8- 二氨基-萜烷，2，3，5，6-四甲基-1，4-苯二胺，二氨基萘(aphthalene) (全部的異構(gòu)體，包括1，5 ;1，8 ；和2，3)和4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶。合適的芳族共二胺(其是指具有兩個(gè)反應(yīng)性，優(yōu)選地伯胺基團(tuán)(-NH2)和至少一個(gè) 芳環(huán)(“Ar”)的分子)包括苯二甲胺和萘二胺(全部的異構(gòu)體)。示范性的聚環(huán)氧烷(polyalkylene oxide)型共二胺包括但不限于，JEFFAMINE 二 胺，即聚(亞烷基氧基)二胺，獲自Huntsman Chemical (Salt Lake City, Utah)，亦稱聚醚 二胺。優(yōu)選的含聚環(huán)氧烷的共二胺是JEFFAMINE ED，XTJ和D系列二胺。在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚酰胺樹脂由共二胺制備，其中共二胺選自1，6_己 二胺，苯二甲胺，1，2-丙二胺，2-甲基五亞甲基二胺，和1，12-十二烷二胺。本發(fā)明的合適 的二胺可得自許多商業(yè)來源，包括Aldrich (Milwaukee, Wis.); EM Industries Inc. (Hawthorne, N. Y)； Lancaster Synthesis Inc. (Windham, N. H)禾口 Spectrum Quality Product Inc. (New Brunswi sk, N. J)。二元酸是含兩個(gè)羧酸基團(tuán)或其反應(yīng)等價(jià)物的有機(jī)分子。優(yōu)選的二元酸是聚合的脂 肪酸，和特別地聚合的脂肪酸的二聚酸組分。聚合的脂肪酸典型地是包括二聚酸和三聚酸 的結(jié)構(gòu)的混合物，其中單個(gè)二聚酸可以是飽和的、不飽和的、環(huán)狀的、無環(huán)的和其組合。聚合 的脂肪酸典型地是通過下述方式制備的在粘土催化劑的存在下將長鏈不飽和脂肪酸，例 如C18單羧酸，加熱至200-250° C以便脂肪酸聚合。產(chǎn)物典型地包括二聚酸即通過脂肪酸 的二聚形成的C36 二羧酸，和三聚酸，即由脂肪酸的三聚形成的C54三羧酸。脂肪酸聚合的更 詳細(xì)的討論可見于US 3157681。因?yàn)橄啾扔谌鬯?，脂肪酸聚合典型地形成了更多的二聚酸，本領(lǐng)域技術(shù)人員經(jīng) ?？赡芊Q聚合的脂肪酸為二聚酸，盡管一些三聚酸，和甚至更高級的聚合產(chǎn)物，可與二聚酸 一起存在。優(yōu)選的是聚合的脂肪酸包含小于20wt%的三聚酸，基于聚合的脂肪酸的總重量， 并且二聚酸構(gòu)成聚合的脂肪酸的至少80wt%。更優(yōu)選地，二聚酸構(gòu)成基本上全部的聚合的脂 肪酸。典型的用于形成聚合的脂肪酸的不飽和脂肪酸包括油酸、亞油酸和亞麻酸。妥爾 油脂肪酸，其是含長鏈不飽和脂肪酸的混合物，作為木材制漿方法的副產(chǎn)物獲得的，優(yōu)選用 于制備聚合的脂肪酸。聚合的脂肪酸可以被加氫，然后用于形成樹脂的反應(yīng)。加氫往往提供了略微更高 的熔點(diǎn)和更大的氧化和顏色穩(wěn)定度。從許多商業(yè)供應(yīng)商可以獲得聚合的脂肪酸、二聚酸和其加氫型式。例如，Arizona Chemical (Jacksonville, Fla.)在它們的UNDYME 商標(biāo)下銷售聚合的脂肪酸。除聚合的脂肪酸或其反應(yīng)性等價(jià)物外，二元酸可以包括共二酸(co-diacid)。示范 性的共二酸(co-diacid)是式HooC-R1-CooH的所謂的“線性” 二酸，其中R1是線性c4_17烴 基團(tuán)，更優(yōu)選地是線性c6_8烴基團(tuán)。適用于本發(fā)明的線性共二酸(co-diacid)包括1，6-己 烷二酸(己二酸)，1，7-庚烷二酸(庚二酸)，1-8-辛烷二酸(辛二酸)，1，9-壬烷二酸(壬 二酸)，1，10-癸烷二酸(癸二酸)，1，11-十一烷二酸，1，12-十二烷二酸(1，10-癸烷二羧 酸)，1，13-十三烷二酸(十三烷二酸)和1，14-十四烷二酸(1，12-十二烷二羧酸)。另一示范性的共二酸(co-diacid)是丙烯酸或甲基丙烯酸(或其酯，其中隨后的 水解步驟而形成酸)和不飽和脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物。例如，這種類型的C21 二酸可以通過丙烯酸與Cw不飽和脂肪酸(例如油酸)反應(yīng)來形成，其中烯-反應(yīng)(ene-reaction)大概在反應(yīng) 物之間進(jìn)行。示范性的C21 二酸市售可得自Westvaco Corporation, Chemical Division, Charleston Heights, S. C.，其產(chǎn)品編號 1550。芳族二酸可用作共二酸(co-diacid)。如本文中使用的“芳族二酸”是具有兩個(gè) 羧酸基團(tuán)(-C00H)或其反應(yīng)等價(jià)物(例如?；?-C0CI)或酯(-C00R)和至少一個(gè)芳環(huán) (“Ar”)的分子。苯二甲酸，例如間苯二甲酸和對苯二甲酸，是示范性的芳族二酸。在一個(gè)方面中，樹脂是用共二酸(co-diacid)制備的并且共二酸(co-diacid)選 自1，4-環(huán)己烷二羧酸，間苯二甲酸，己二酸，壬二酸，癸二酸，和十二烷二酸。可用于本發(fā)明的第二類聚酰胺是酯-封端的聚(酯-酰胺)樹脂。這些是通過使 包括二元酸、二胺、多元醇和一元醇的組分反應(yīng)制備的，其中至少50當(dāng)量％的二元酸包括聚 合的脂肪酸；和至少50當(dāng)量％的二胺包括乙二胺。典型的二元酸和二胺已經(jīng)在上文中描 述。酯-封端的聚(酯-酰胺)樹脂的另外的組成是一元醇反應(yīng)物。一元醇可以由式 R3-OH表示，其中R3優(yōu)選地是具有至少10個(gè)碳原子的烴基團(tuán)。因此，一元醇還可以被稱作 一羥基醇。在一個(gè)方面中，R3是Cich3ci-烴，優(yōu)選地C12_24烴，仍更優(yōu)選地是C16_22烴，和還仍更 優(yōu)選地是Cw烴。優(yōu)選地，R3是線性，其中羥基位于末端碳原子，即一元醇是伯一元醇。因 此，1-十二烷醇，1-十四烷醇，1-十六烷醇(鯨蠟醇)，1-十八烷醇(硬脂醇)，1- 二十烷 醇(花生醇)和1-二十二烷醇(山崳醇)是用于制備本發(fā)明的聚酰胺樹脂粘結(jié)劑的優(yōu)選 的一元醇。在制備本發(fā)明的ETPEA樹脂中必需的最終的成分是多元醇，其也可稱為多羥基 醇。多元醇是式R4(OH)n，其中R4是η價(jià)的有機(jī)基團(tuán)。例如R4可以是沒有羥基取代WC2-C2tl 有機(jī)基團(tuán)。作為另一實(shí)例，R4可以是烴。典型地，η選自2，3，4，5和6。用于制備本發(fā)明的 ETPEA樹脂的合適的多元醇包括乙二醇，丙二醇，丁二醇，甘油，三羥甲基丙烷，季戊四醇，新 戊二醇，三(羥基甲基)甲醇，二季戊四醇和三季戊四醇。ETPEA樹脂的制備和說明見于US 7329719 Β2，其引入本文作為參考。這些樹脂在 商標(biāo)Sylvaclear AF 1900V下市售可得自Arizona Chemical Company。這些樹脂容易地與 OMC密切混合而形成具有光保護(hù)遮光作用的復(fù)合顆粒。遮光劑可以遍及聚酰胺樹脂粘結(jié)劑散布或者可以以粘結(jié)劑所圍繞的芯的形式形 成。遍及粘結(jié)劑的分散是優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的遮光劑將具有在290至400 nm的紫外區(qū)內(nèi)吸收的至少一種發(fā)色基 團(tuán)。發(fā)色有機(jī)遮光劑可以被分成以下種類(以及特定的實(shí)例)，包括對氨基苯甲酸，它的鹽 和它的衍生物(乙基，異丁基和甘油基酯；對二甲基氨基苯甲酸)；氨基苯甲酸酯(鄰氨基 苯甲酸酯；甲基， 基，苯基，芐基，苯乙基，里哪基，松油基和環(huán)己烯基酯)；水楊酸酯(辛 基，戊基，苯基，芐基，Il基，甘油基和一縮二丙二醇酯)；肉桂酸衍生物(篆基和芐基酯， α-苯基肉桂腈；丁基肉桂酰丙酮酸酯(butyl cinnamoyl pyruvate)) ；二羥基肉桂酸衍生 物(傘形酮，甲基傘形酮和甲基乙酰-傘形酮)；三羥基肉桂酸衍生物(七葉亭，甲基七葉 亭，瑞香素，和糖苷，七葉苷和瑞香苷)；烴(二苯基丁二烯和均二苯乙烯)；二亞芐基丙酮 和亞芐基乙酰苯；萘酚磺酸鹽(2-萘酚-3，6-二磺酸和2-萘酚-6，8-二磺酸的鈉鹽)；二羥 基-萘甲酸和它的鹽；鄰和對羥基聯(lián)苯二磺酸鹽；香豆素衍生物(7-羥基，7-甲基和3-苯基)；二唑O-乙酰-3-溴吲唑，苯基苯并噁唑，甲基萘并噁唑和不同的芳基苯并噻唑)；奎 寧鹽(硫酸氫鹽，硫酸鹽，氯化物，油酸鹽和單寧酸鹽)；喹啉衍生物(8-羥基喹啉鹽和2-苯 基喹啉)；輕基-或甲氧基-取代的二苯甲酮；尿酸和vilouric酸；單寧酸和它的衍生物 (例如六乙基醚)；(丁基乙氧基乙氧基(carbityl) )(6-丙基胡椒基)醚；氫醌；二苯甲酮 (輕苯甲酮(oxybenzone),舒禾Ij苯酮(sulisobenzone), 二輕苯宗(dioxybenzone),苯酉先間 苯二酚(benzoresorcinol)，2，2’，4，4’ -四羥基二苯甲酮，2，2’ -二羥基 _4，4’ -二甲氧基二 苯甲酮和奧他苯酮(octabenzone)) ；4_異丙基二苯甲酰甲烷；丁基甲氧基二苯甲酰甲烷； 依托立林(etocrylene)；和4_異丙基-二苯甲酰甲烷。特別有用的遮光劑是對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯，4，4’-叔丁基甲氧基二苯甲 酰甲烷，2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(也稱為二苯甲酮_3)，辛基二甲基對氨基苯甲酸，掊 酰掊酸三油酸酯(digall0yltri0leate)，2，2-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮，4-[雙(羥丙 基)]氨基苯甲酸乙酯，2-氰基-3，3- 二苯基丙烯酸2-乙基己酯，水楊酸2-乙基己酯，對 氨基苯甲酸甘油酯，水楊酸3，3，5-三甲基環(huán)己酯，鄰氨基苯甲酸甲酯，對二甲基氨基苯甲 酸或氨基苯甲酸酯，對二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯，2-苯基苯并咪唑-5-磺酸，2-(對 二甲基氨基苯基)-5-sulfoniobenzoxazoic酸，4_甲基亞芐基樟腦，雙乙基己氧基苯酚甲 氧基苯酚三嗪，亞甲基雙-苯并三唑基四甲基丁基苯酚，聚二甲二乙基苯亞甲基丙二酸鹽 (dimethicodiethylbenzal malonate),甲氧基肉桂酸異戊酯，辛基三嗪酮，對苯二亞甲基 (terephthalidene) 二樟腦磺酸和其混合物。本發(fā)明的化妝用組合物可以不僅具有容納在復(fù)合顆粒中的遮光劑，而且一定量的 遮光劑可以在沒有粘結(jié)劑的情況下配制在組合物中。當(dāng)在復(fù)合材料的外部存在時(shí)，遮光劑 的量可以是0. 1至25%，特別地2至15%，按組合物的重量計(jì)。本發(fā)明的一些優(yōu)選的實(shí)施方 案可以在復(fù)合材料外沒有任何遮光劑或者具有僅僅相對少量的這樣的材料的情況下配制。 例如，外部的遮光劑可以是0至5%，優(yōu)選地0. 01至2%，和也許0. 01至0. 8%，按組合物的重 量計(jì)。油包水硅酮表面活性劑
多種硅酮表面活性劑在本文中是有用的。這些硅酮典型地是非交聯(lián)有機(jī)改性的有機(jī)聚 硅氧烷如二甲基硅氧烷(dimethicone)共聚醇。二甲基硅氧烷共聚醇及在本文中有用的其他硅酮表面活性劑的非限制性實(shí)例 包括具有側(cè)面的(pendant)聚氧化乙烯側(cè)鏈的聚二甲硅氧烷聚醚共聚物，具有側(cè)面的 (pendant)聚氧化丙烯側(cè)鏈的聚二甲硅氧烷聚醚共聚物，具有側(cè)面混合的(pendant mixed) 聚氧化乙烯和聚氧化丙烯側(cè)鏈的聚二甲硅氧烷聚醚共聚物，具有側(cè)面混合的(pendant mixed)聚氧化(乙烯)(丙烯)側(cè)鏈的聚二甲硅氧烷聚醚共聚物，具有側(cè)面的(pendant) 有機(jī)甜菜堿側(cè)鏈的聚二甲硅氧烷聚醚共聚物，具有側(cè)面的(pendant)羧化物側(cè)鏈的聚二 甲硅氧烷聚醚共聚物，具有側(cè)面的(pendant)季銨側(cè)鏈的聚二甲硅氧烷聚醚共聚物；以 及含側(cè)面的(C2-C3tl直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基)部分的前述共聚物的進(jìn)一步的變體。由Dow Corning Corporation出售的在本文中有用的市售可得的二甲基硅氧烷共聚醇的實(shí)例是 Dow Corning 190, 193，Q2-5220, 2501 Wax, 2-5324流體，和5225C(該后者的材料以與 環(huán)甲基硅酮(cyclomethicone)的混合物的形式銷售)。鯨蠟基二甲基硅氧烷共聚醇是以與 聚甘油-4異硬脂酸酯(和)月桂酸己酯的混合物的形式市售可得的并且在商品名ABIL WS-08下銷售(也可得自Goldschmidt)。二甲基硅氧烷共聚醇的其它非限制性實(shí)例包括月
桂基二甲基硅氧烷共聚醇，二甲基硅氧烷共聚醇乙酸酯，二甲基硅氧烷共聚醇己二酸酯，二 甲基硅氧烷共聚醇胺，二甲基硅氧烷共聚醇山崳酸酯，二甲基硅氧烷共聚醇丁基醚，二甲基 硅氧烷共聚醇羥基硬脂酸酯，二甲基硅氧烷共聚醇異硬脂酸酯，二甲基硅氧烷共聚醇月桂 酸酯，二甲基硅氧烷共聚醇甲基醚，二甲基硅氧烷共聚醇磷酸酯，二甲基硅氧烷共聚醇磺基 丁二酸酯和二甲基硅氧烷共聚醇硬脂酸酯。最優(yōu)選的是PEG-IO 二甲基硅氧烷，可得自Siin Etsu0硅酮表面活性劑的量可以為0. 1至30%，優(yōu)選地1至10%，最佳地1. 5至5%，按組合 物的重量計(jì)。分散的水相
本發(fā)明的組合物包括5%至90%，更優(yōu)選地30%至75%，和更優(yōu)選地45%至60%的分散的 水相。在乳液技術(shù)中，術(shù)語“分散相”是指以懸浮在連續(xù)相中的并且被連續(xù)相包圍的小顆粒 或液滴形式存在的相。水相可以是水，或水和一種或多種水溶性或分散性成分的組合。這樣的任選的成 分的非限制性實(shí)例包括但不限于增稠劑，酸，堿，鹽，螯合劑，膠，水溶性或分散性醇和多元 醇，緩沖液，防腐劑和著色劑。連續(xù)油相
連續(xù)油相將存在于本發(fā)明的組合物中。油相的量可以為1至90%，優(yōu)選地20至70%，最 佳地30至60%，按組合物的重量計(jì)。油相的典型的組分可以是硅酮，烴，甘油三酯和其組合。在下文中在任選的組分部 分下描述了更具體的材料。任選的組分
本發(fā)明的組合物可以包含各種其它組分以提高物理性能和特性。這些組分可以是油或 水相的構(gòu)成部分。本發(fā)明的任選的組分可以是交聯(lián)的硅酮(有機(jī)聚硅氧烷)彈性體。對于可用作 交聯(lián)的硅酮彈性體的原材料的可固化有機(jī)聚硅氧烷組合物的類型來說，沒有特別的限制存 在。在這方面的實(shí)例是在鉬族金屬催化下通過在含SiH的二有機(jī)聚硅氧烷和具有硅-鍵合 的乙烯基基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷間的加成反應(yīng)固化的加成反應(yīng)-固化有機(jī)聚硅氧烷組合物； 在有機(jī)錫化合物的存在下通過在羥基封端的二有機(jī)聚硅氧烷和含SiH的二有機(jī)聚硅氧烷 間的脫氫反應(yīng)固化的縮合-固化有機(jī)聚硅氧烷組合物；在有機(jī)錫化合物或鈦酸酯的存在下 通過在羥基封端的二有機(jī)聚硅氧烷和可水解的有機(jī)硅烷間的縮合反應(yīng)(這種縮合反應(yīng)例 證為脫水，醇-釋放，肟-釋放，胺-釋放，酰胺-釋放，羧基-釋放，和酮-釋放反應(yīng))固化的 縮合-固化有機(jī)聚硅氧烷組合物；在有機(jī)過氧化物催化劑的存在下熱固化的過氧化物-固 化有機(jī)聚硅氧烷組合物；和通過高能輻射，如通過Y-射線，紫外輻射或電子束固化的有機(jī) 聚硅氧烷組合物。通常這些材料是以溶解或懸浮在二甲基硅氧烷流體(通常環(huán)甲基硅酮)中的 1-30%交聯(lián)的硅酮彈性體的形式提供的。對于定義來說，“交聯(lián)的硅酮彈性體”是指單獨(dú)的 彈性體，而非總商品化組合物，后者還包括溶劑(例如二甲基硅氧烷)載體。二甲基硅氧烷/乙烯基二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物(crosspolymer)和二甲基硅
8氧烷交聯(lián)聚合物(crosspolymer)可從許多供應(yīng)商得到，包括Dow Corning (9040, 9041, 9045，9506 和 9509)，General Electric (SFE 839)，Shin Etsu (KSG-15, 16 和 18 [二甲基硅氧烷/苯基乙烯基二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物(crosspolymer)])和Grant Industries (Gransil 系列的材料)，和月桂基二甲基硅氧烷/乙烯基二甲基硅氧烷交 聯(lián)聚合物(crosspolymer)，供應(yīng)商 Shin Etsu (例如 KSG-31, KSG-32, KSG-41, KSG-42, KSG-43 和 KSG-44)。其他適合的市售可得的硅酮彈性體粉末包括以KSP-100、KSP-101、KSP-102、 KSP-103、KSP-104和KSP-105銷售的來自Shin-Etsu的乙烯基二甲基硅氧烷 (dimethicone)/聚甲基硅氧烷(methicone)倍半硅氧烷交聯(lián)聚合物(crosspolymer)，和分 別以KSP-200和KSP-300由Siin-Etsu銷售的包含氟烷基或苯基的雜化硅酮粉末。交聯(lián)的硅酮彈性體的濃度可以為0. 01至30%，優(yōu)選地0. 1至10%，最佳地0. 5至 2%，按化妝用組合物的重量計(jì)。這些重量值排除在商品化“彈性體”硅酮如Dow Corning產(chǎn) 品9040和9045中存在的任何溶劑如環(huán)甲基硅酮。例如，9040和9045中的交聯(lián)的硅酮彈性 體的量為12-13wt%。任選的組分，當(dāng)結(jié)合到組合物中時(shí)，應(yīng)當(dāng)適用于與人角質(zhì)組織接觸，而在可靠判斷 的范圍內(nèi)沒有過度毒性、不相容性、不穩(wěn)定性、變態(tài)反應(yīng)等。CTFA Cosmetic Ingredient Handbook,第二版(199 描述了各式各樣的非限制性的通常用于皮膚護(hù)理業(yè)的化妝用和 藥用成分，其適合用于本發(fā)明的組合物中。這些種類的實(shí)例包括研磨劑，吸收劑，美學(xué)組 分如香料，顏料，著色劑/色料，香精油，皮膚感覺劑，收斂劑等(例如丁香油，薄荷醇，樟腦， 桉葉油，丁香油酚(eugenol)，乳酸薄荷酯和金縷梅蒸餾物)，抗粉刺劑，抗結(jié)塊劑，消泡劑， 抗微生物劑，抗氧化劑，生物添加劑，緩沖劑，填充劑，螯合劑，化學(xué)添加劑，色料，化妝用收 斂劑，化妝用生物殺傷劑，變性劑，藥物收斂劑，外部鎮(zhèn)痛劑，成膜聚合物，遮光劑，PH調(diào)節(jié) 劑，推進(jìn)劑，還原劑，螯合劑，皮膚漂白和發(fā)光劑，皮膚調(diào)節(jié)劑，皮膚撫慰和/或修補(bǔ)劑和衍 生物，皮膚處理劑，增稠劑和維生素和其衍生物。在本發(fā)明的任何實(shí)施方案中，然而，在本文中有用的活性物質(zhì)可以通過它們提供 的益處或通過它們假定的作用方式進(jìn)行分類。然而，應(yīng)將理解的是在本文中有用的活性物 質(zhì)可以在有些情況下提供多于一種的益處或者通過多于一種的作用方式起作用。因此，在 本文中的分類是為了方便進(jìn)行的并且不意圖將活性物質(zhì)限制為所列出的特定的一種或多 種應(yīng)用。安全和有效量的抗氧化劑/自由基清除劑可以以0. 01%至10%，更優(yōu)選地0. 1%至
5%的量添加，按組合物的重量計(jì)?？梢允褂每寡趸瘎?自由基清除劑如抗壞血酸(維生素C)和它的鹽，脂肪酸 抗壞血酸酯，抗壞血酸衍生物(例如磷酸抗壞血酸酯鎂鹽)，生育酚(維生素E)，生育 酚山梨酸酯，生育酚乙酸酯，生育酚的其它酯，丁基化的羥基苯甲酸和它們的鹽，6-羥 基-2，5，7，8-四甲基苯并二氫吡喃-2-甲酸(在商品名Trolor 下市售可得的)，胺(例如 N, N- 二乙基羥基胺，氨基-胍)，去甲二氫愈創(chuàng)木酸，生物類黃酮，氨基酸，水飛薊素，茶提取 物和葡萄皮/籽提取物。優(yōu)選的抗氧化劑/自由基清除劑選自生育酚的酯，更優(yōu)選地生育 酚乙酸酯。本發(fā)明的組合物可以任選地包括類黃酮(flavonoid)化合物。類黃酮公開在US 5686 082和US 5 686 367，其引入本文作為參考。特別合適的類黃酮的實(shí)例黃酮，異黃酮， 香豆素，色酮，敗壞翹搖素(discoumarols)，苯并二氫吡喃_4_酮，色原烷醇(chromanols)， 其異構(gòu)體(例如順式/反式異構(gòu)體)和其混合物。優(yōu)選使用的是黃酮和異黃酮，特別地黃豆苷元(7，4’ - 二羥基異黃酮)，染料木 黃酮(5，7，4’-三羥基異黃酮)，雌馬酚(7，4’-二羥基異黃烷(iSOflaVan))，5，7-二羥 基-4’-甲氧基異黃酮，大豆異黃酮(從大豆提取的混合物)和其混合物。在本文中有用的 類黃酮(flavonoid)化合物市售可得自許多來源，例如化如打加Chemical Company Inc., Stearloids Inc.禾口 Aldrich Chemical Company Inc。本文中所述的類黃麗(flavonoid) 化合物優(yōu)選地以0. 01%至20%，更優(yōu)選地0. 1%至10%，和更優(yōu)選地0. 5%至5%，按重量計(jì)，存 在。在本文中有用的抗炎劑包括尿囊素(allantoin)和甘草(植物屬/種光果甘 草(Glycyrrhiza glabra))家族的化合物，包括甘草亭酸(glycyrrhetic acid)，甘草酸 (glycyrrhizic acid)和其衍生物(例如鹽和酯)。組合物可以包括曬黑(tanning)活性物質(zhì)。當(dāng)存在時(shí)，優(yōu)選地，該組合物包括0. 1% 至20%，更優(yōu)選地m至7%，按組合物的重量計(jì)。優(yōu)選的曬黑(tanning)活性物質(zhì)是二羥丙 酮。組合物可以包括皮膚發(fā)光劑。當(dāng)使用時(shí)，組合物優(yōu)選地包括0. 1%至10%，更優(yōu)選 地0. 2%至5%，還優(yōu)選地0. 5%至2%，按組合物的重量計(jì)，的皮膚發(fā)光劑。合適的皮膚發(fā)光劑 包括煙酰胺(niacinamide)，曲酸(kojic acid)，熊果苷(arbutin)，凝血酸(tranexamic acid)，胎盤提取物(placental extract)，抗壞血酸和其衍生物(例如磷酸抗壞血酸酯 鎂鹽，磷酸抗壞血酸酯鈉鹽，抗壞血酸糖苷(ascorbyl glucoside)和四異棕櫚酸抗壞血 酸酯)。其它適用于本文中的皮膚發(fā)光材料包括Actiwhite (Cognis)，Emblica (Rona), Azeloglicina(Sinerga)和提取物(例如桑提取物)。組合物可以包括抗微生物或抗真菌活性物質(zhì)。這樣的活性物質(zhì)能夠消滅微生物， 防止微生物的發(fā)展或防止微生物的致病作用。安全和有效量的抗微生物或抗真菌活性物質(zhì) 可以被添加到本發(fā)明組合物中，優(yōu)選地，0. 001%至10%，更優(yōu)選地0. 01%至5%，和更優(yōu)選地 0. 05%至2%，按組合物的重量計(jì)?；钚晕镔|(zhì)的優(yōu)選的實(shí)例包括選自水楊酸，過氧苯甲酰，3-羥基苯甲酸，羥基乙酸， 乳酸，4-羥基苯甲酸，乙酰水楊酸，2-羥基丁酸，2-羥基戊酸，2-羥基己酸，順-視黃酸， 反-視黃酸，視黃醇，肌醇六磷酸，N-乙酰-L-半胱氨酸(cystein)，硫辛酸，壬二酸，花生 四烯酸，過氧化苯甲酰，四環(huán)素(tetracycline)，布洛芬，萘普生，氫化可的松，撲熱息痛 (acetominophen)，間苯二酚，苯氧乙醇，苯氧基丙醇，苯氧基異丙醇，2，4，4’ -三氯-2’ -羥 基 二苯醚,3，4，4’ -三氯碳酰替苯胺(trichlorocarbanilide)，octopirox,環(huán)吡酮 (ciclopirox)，鹽酸利多卡因(lidocaine hydrochloride)，克霉唑(clotrimazole)，氯咪 巴唑(climbazole)，咪康唑(miconazole)，酮康唑(ketoconazole)，硫L酸新霉素(neocycin sulfate)和其混合物的那些。組合物可以包括選自濕潤劑，補(bǔ)濕劑，或皮膚調(diào)節(jié)劑的調(diào)節(jié)劑。許多這些材料可以 被使用并且每一個(gè)的含量可以是0. 01%至40%，更優(yōu)選地0. 1%至30%，和更優(yōu)選地0. 5%至 15%，按組合物的重量計(jì)。這些材料包括但不局限于胍；脲；羥基乙酸和羥乙酸鹽(例如銨和季烷基銨)；乳酸和乳酸鹽(例如銨和季烷基銨)；以其品種形式中任一種的蘆薈(aloe vera)(例如蘆薈(aloe vera)凝膠)；多羥基化合物如山梨糖醇，甘露糖醇，甘油，己三醇， 丁三醇，丙二醇，丁二醇和己二醇；聚乙二醇；糖和淀粉衍生物(例如烷氧基化的葡萄糖，果 糖，蔗糖和海藻糖)；透明質(zhì)酸；乳酰胺單乙醇胺；乙酰胺單乙醇胺；蔗糖聚酯；礦脂；和其 混合物。組合物可以包括一種或多種增稠劑，優(yōu)選地0. 05%至10%，更優(yōu)選地0. 1%至5%，和 更優(yōu)選地0. 25%至4%，按組合物的重量計(jì)。非限制性種類的增稠劑包括選自以下的那些
a.羧酸聚合物
這些聚合物是交聯(lián)的化合物，其包含一種或多種衍生自以下的單體丙烯酸，被取代的 丙烯酸，和這些丙烯酸和被取代的丙烯酸的鹽和酯，其中交聯(lián)劑包含兩個(gè)或更多個(gè)碳碳雙 鍵并且源自于多羥基醇。在本文中有用的市售可得的羧酸聚合物的實(shí)例包括卡波姆(Carbomers)，其是 用蔗糖或季戊四醇(pentaerytritol)的烯丙基醚交聯(lián)的丙烯酸的均聚物?？ú肥怯?Noveon Corporation VX Carbopol 900 系列的形式可得的(例如 Carbopol 954)。另 外，其他適合的羧酸聚合物試劑包括Cich3ci烷基丙烯酸酯與丙烯酸、甲基丙烯酸或它們的 短鏈(即Cy醇)酯之一中的一種或多種單體的共聚物，其中交聯(lián)劑是蔗糖或季戊四醇 (pentaerytriotol)的烯丙基醚。這些共聚物被稱為丙烯酸酯/Cich3ci烷基丙烯酸酯交聯(lián)聚 合物(crosspolymer)并且由 Noveon Corporation 以 Carbopol 1342, Carbopol 1382, Ultrez 21，Pemulen TR-I 和 Pemulen TR-2 的形式市售可得。b.?；撬猁}(Taurate)聚合物
本發(fā)明的組合物可能任選地包括交聯(lián)的?；撬猁}聚合物，其可用作增稠劑或膠凝劑， 包括陰離子、陽離子和非離子聚合物。實(shí)例包括丙烯酸羥乙酯(hydroxyethyl acrylate)/ 丙烯酰二甲基?；撬徕c(例如Simulgel NS和INS 100)，丙烯酸酯(acrylate) /丙烯酰二 甲基?；撬徕c(例如Simulgel EG)，丙烯酰二甲基?；撬徕c(例如Simulgel 800)和丙 烯酰二甲基?；撬徜@/乙烯基吡咯烷酮(例如Aristoflex AVC)。c.聚丙烯酰胺聚合物
本發(fā)明的組合物可能任選地包括乙烯基聚合的聚丙烯酰胺聚合物，特別地非離子的聚 丙烯酰胺聚合物，包括被取代的支鏈的(branched)或者無支鏈的(imbranched)聚合物。 在這些聚丙烯酰胺聚合物中，優(yōu)選的是非離子聚合物，CTFA命名聚丙烯酰胺和異構(gòu)烷烴和 laureth-7,在商標(biāo) Sepigel 305 下可得自 Seppic Corporation。d.多糖
各式各樣的多糖在本文中是有用的?！岸嗵恰笔侵赴貜?fù)糖(即碳水化合物)單元的 主鏈的膠凝劑。多糖膠凝劑的非限制性實(shí)例包括選自以下的那些纖維素，羧甲基羥乙基纖 維素，羥乙基纖維素，羥乙基乙基纖維素，羥丙基纖維素，羥丙基甲基纖維素，甲基羥乙基纖 維素，微晶纖維素，纖維素硫酸鈉和其混合物。e.膠(gums)和粘土
在本文中有用的其它增稠和膠凝劑包括主要衍生自天然來源的材料。非限制性實(shí)例 包括選自以下的材料阿拉伯膠，瓊脂，藻膠，藻酸，藻酸銨，支鏈淀粉，藻酸鈣，角叉菜膠鈣， 卡尼汀，角叉菜膠，糊精，明膠，潔冷膠，瓜爾膠，瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨，鋰蒙脫石，合
11成鋰皂石，膨潤土，透明質(zhì)酸，水合氧化硅，羥丙基殼聚糖，羥丙基瓜爾膠，刺梧桐樹膠，巨藻 (kelp)，刺槐豆膠，納托膠，角叉菜膠鉀，藻酸丙二醇酯，小核菌膠(sclerotium gum)，羧甲 基右旋糖酐鈉，角叉菜膠鈉，黃蓍膠，黃原酸膠和其混合物。本發(fā)明的組合物可以包含一種或多種顆粒材料。顆粒材料的非限制性實(shí)例包括 著色的和未著色的顏料，干擾顏料，無機(jī)粉末，有機(jī)粉末，復(fù)合粉末，熒光增白劑顆粒和其組 合。顆粒材料可以存在，其為0. 01%至20%，更優(yōu)選地0. 05%至10%，仍更優(yōu)選地0. 1%至5%， 按組合物的重量計(jì)。在本文中有用的顆粒材料包括但不限于氯氧化鉍，絹云母，云母，用硫酸鋇或二氧 化鈦處理的云母，沸石，高嶺土，二氧化硅，氮化硼，月桂酰賴氨酸，尼龍，滑石，苯乙烯，聚苯 乙烯，乙烯/丙烯酸共聚物，氧化鋁，有機(jī)硅樹脂，硫酸鋇，碳酸鈣，醋酸纖維素，PTFE，聚甲 基丙烯酸甲酯，淀粉，變性淀粉，絲綢，玻璃和其混合物。優(yōu)選的有機(jī)粉末/填料包括聚合 物顆粒，其選自甲基硅倍半氧烷樹脂微球如由Toshiba Silicone在"Tospearl 145A名下 銷售的那些；聚甲基丙烯酸甲酯的微球，如由kppic在Micropearl M 100名下銷售的那 些；交聯(lián)的聚二甲硅氧烷的球狀顆粒，特別地如由Dow Corning Toray Silicone在Trefil E 506C或Trefil E 505C名下銷售的那些；聚酰胺和更特別地尼龍12的球狀顆粒，特別 地如由Atochem在Orgasol 2002N Nat C05名下銷售的那些；聚苯乙烯微球，如由Dyno Particles在Dynospheres名下銷售的那些；由Kobo在FloBead EA209名下銷售的乙烯丙 烯酸酯共聚物；PTFE ；聚丙烯；淀粉辛烯基琥珀酸鋁，如由National Starch在Dry Flo名 下銷售的；聚乙烯的微球，如由Equistar在Microthene FN510-00名下銷售的那些；硅酮樹 脂；由L-月桂酰賴氨酸制成的薄片狀粉末；和其混合物。特別優(yōu)選的是球狀粉末，其平均初 級粒徑(primary particle size)是0· 1至75微米，優(yōu)選地0. 2至30微米。主題發(fā)明的局部組合物包括但不限于洗液，乳液，摩絲(mousses)，漿液，噴霧劑， 氣溶膠，泡沫，棒劑，筆劑，凝膠，乳膏和軟膏。組合物也可通過織造或非織造合成和/或天 然纖維質(zhì)紡織品(抹布或小毛巾)來施加。除在工作和對比實(shí)施例，或者在另外明確指出的情況以外，本說明書中表示材料 的數(shù)量的全部數(shù)字應(yīng)當(dāng)被理解為被單詞“約”修飾。術(shù)語“包括/包含(comprising) ”意圖不局限于任何隨后所述的元素，而是包含主 要或次要功能重要性的未列舉的元素。換言之，所列出的步驟、元素或選項(xiàng)不必是窮舉的。 每當(dāng)使用單詞“包括(including)”或“具有(having)”時(shí)，這些術(shù)語意圖相當(dāng)于如上所定 義的“包括/包含(comprising) ”。本文中參考的全部文件，包括全部的專利、專利申請和印刷出版物，據(jù)此以其全部 內(nèi)容作為參考結(jié)合在本公開內(nèi)容中。以下實(shí)施例將更充分地舉例說明本發(fā)明的實(shí)施方案。在本文中和在所附的權(quán)利要 求中所指的全部的份數(shù)、百分比和比例是按照重量計(jì)的，除非另外闡明的話。實(shí)施例1-4
以下是根據(jù)本發(fā)明的遮光劑組合物的非限制性實(shí)例。
權(quán)利要求
1.一種化妝用油包水乳液組合物，其包括(i) 0. 1至20wt%的復(fù)合顆粒，其包括相對重量比為5:1至1:10的有機(jī)遮光劑和縮合 聚合的聚酰胺；( ) 0. 1至30wt%的乳化硅酮表面活性劑，其足以形成油包水乳液；(iii)1至90%的油相，按組合物的重量計(jì)；和(iv)5至90%的水，按組合物的重量計(jì)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中遮光劑和聚酰胺密切混合在一起而形成復(fù)合顆粒 中的每一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的組合物，其中復(fù)合顆粒的平均粒度為10至 2，OOOnm0
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中復(fù)合顆粒的平均粒度為100至1，500nm。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中聚酰胺是聚亞烷基氧基聚酰胺樹脂。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的組合物，其中聚酰胺是酯-封端的聚(酯-酰胺) 樹脂。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中遮光劑選自甲氧基肉桂酸辛酯，二苯 甲酮-3和其混合物。
全文摘要
提供了一種化妝用油包水乳液組合物，其包括遮光劑和縮合聚合的聚酰胺粘結(jié)劑的復(fù)合顆粒，足以形成油包水乳液的乳化硅酮表面活性劑，油相和水相。該組合物顯示出較高SPF光保護(hù)作用，同時(shí)保持極好的隱藏皮膚缺陷的軟焦點(diǎn)性能。
文檔編號A61Q17/04GK102076315SQ200980124966
公開日2011年5月25日 申請日期2009年6月10日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月30日
發(fā)明者J·B·巴托洛恩, J·波隆卡 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司