專利名稱：基于脂肪醇醚的新型反相膠乳以及包含它們的化妝品的、皮膚用化妝品的、皮膚藥物的或 ...的制作方法
基于脂肪醇醚的新型反相膠乳以及包含它們的化妝品的、 皮膚用化妝品的、皮膚藥物的或藥物的組合物本專利申請(qǐng)涉及油包水型反相膠乳，它們的制備方法，以及它們?cè)谟糜谄つw、毛發(fā) 和頭皮用護(hù)理產(chǎn)品中或在用于生產(chǎn)化妝品的、皮膚用化妝品的(dermocosmetic)、皮膚藥物 的(dermopharmaceutical)或藥物的組合物中作為增稠劑和/或乳化劑的應(yīng)用。已經(jīng)描述了反相膠乳形式的合成增稠聚合物能用于生產(chǎn)局部組合物，如歐洲專利 申請(qǐng) EP 0 716 594、EP 1 047 716、EP 1 056 805 和 EP 0 503 853 所述。但是，其中有些有時(shí)對(duì)特定敏感皮膚產(chǎn)生不能容忍的反應(yīng)。為了限制這種不需要的效果，已經(jīng)試圖用植物油代替常用做這些反相膠乳中的有 機(jī)相的礦物油，例如在歐洲專利申請(qǐng)EP 1 166 771中公開的那些。但是，這種應(yīng)用在某些 情況下導(dǎo)致反相膠乳的加速沉淀，并且在其它情況下，當(dāng)其引入水相中時(shí)導(dǎo)致反相降低或 甚至阻塞。因此，本發(fā)明人尋找新的聚合物乳液，其能被皮膚更好地耐受，并且同時(shí)能滿意地 逆轉(zhuǎn)。本發(fā)明的主題是一種反相膠乳形式的組合物，其包含基于100質(zhì)量％計(jì)的以下組 分a)10_80質(zhì)量％的由以下單體形成的線性、支化或交聯(lián)的聚合物⑵2_甲 基-2-[(l-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸(又稱作2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺 酸)，其是部分或完全鹽化的；任選地一種或多種選自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來 酸或3-甲基-3-[(l-氧代-2-丙烯基)氨基]丁酸中的單體，所述單體的羧酸官能是酸 形式，被部分鹽化或完全鹽化；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、N，N-二甲基 丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-[2-羥基-1，1-二(羥基甲基)乙基]丙烯酰胺[或 三(羥基甲基)丙烯酰氨基甲烷或N-三(羥基甲基)甲基丙烯酰胺，又稱作THAM]、丙烯 酸2-羥基乙酯、丙烯酸2，3- 二羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2，3- 二 羥基丙酯，每種這些酯的分子量為400-1000的乙氧基化衍生物，或乙烯基吡咯烷酮；2， N，N，N-四甲基-2-[(l-氧代-2-丙烯基)氨基]丙烷銨的氯化物、溴化物或碘化物，2， N，N-三甲基-2-[(l-氧代-2-丙烯基)氨基]丙烷銨的氯化物、溴化物或碘化物，N, N， N-三甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氧基]乙烷銨的氯化物、溴化物或碘化物，N，N，N-三 甲基-3-[(l-氧代-2-丙烯基)氧基]丙烷銨的氯化物、溴化物或碘化物，N, N, N-三甲 基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙烷銨的氯化物、溴化物或碘化物，或者二烯丙基二甲 基銨的氯化物、溴化物或碘化物；b) 5-10質(zhì)量％的油包水(W/0)型乳化體系(S1)，c) 1-50 質(zhì)量 ％ 的水，d) 5-50質(zhì)量％的至少一種選自式(I)化合物中的化合物R1-O-R2 (I)其中R1和&各自獨(dú)立地表示含有5-18個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基。在上述組合物中，在作為本發(fā)明主題的組合物中存在的聚合物(P)可以是由各種不同類型的單體形成的均聚物或聚合物。其主要是均聚物、共聚物、三元共聚物或四元共聚 物。對(duì)于⑵，術(shù)語“支化的聚合物”表示具有側(cè)鏈的非線性聚合物，以便當(dāng)該聚合物溶 于水時(shí)獲得以低梯度形成非常高粘度的高度纏結(jié)狀態(tài)。對(duì)于(P)，術(shù)語“交聯(lián)的聚合物”表示以三維網(wǎng)絡(luò)形式存在的非線性聚合物，其不溶 于水，但是可在水中溶脹，因此導(dǎo)致產(chǎn)生化學(xué)凝膠。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體方面，在上述聚合物(P)中，2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯 基)氨基]-1-丙磺酸單體單元的摩爾比例是大于或等于30 %，更尤其大于或等于40 %。本發(fā)明的組合物可以含有線性聚合物、交聯(lián)聚合物或支化聚合物。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體方面，聚合物(P)是交聯(lián)的。當(dāng)聚合物(P)是交聯(lián)的時(shí)，其更特別地用二亞乙基或多亞乙基化合物按照相 對(duì)于所用單體總摩爾量計(jì)的小于或等于0. 25%、更優(yōu)選小于或等于0. 05%、最優(yōu)選 0. 005-0. 01%的摩爾比交聯(lián)。優(yōu)選地，所述交聯(lián)劑和/或支化劑選自二甲基丙烯酸乙二醇 酯、二丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二烯丙基脲、三烯丙基胺、三羥甲基丙烷三丙烯 酸酯、亞甲基二(丙烯酰胺)或這些化合物的混合物，二烯丙氧基乙酸或其鹽之一，例如二 烯丙氧基乙酸鈉，或這些化合物的混合物。對(duì)于在上述組合物的聚合物⑵中的包含酸官能的單體組分，術(shù)語“鹽化” 代表堿金屬鹽，例如鈉鹽或鉀鹽，或含氮堿的鹽，例如銨鹽、賴氨酸鹽或單乙醇胺鹽 (HO-CH2-CH2-NH4+)。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特別方面，術(shù)語“鹽化”代表酸官能以鈉鹽的形式被鹽化。在上述定義的組合物中，油包水(W/0)型乳化體系(S1)是由單一乳化表面活性劑 組成或者由乳化表面活性劑的混合物組成，條件是所述混合物具有的HLB值低到足以產(chǎn)生 油包水乳液。油包水型乳化表面活性劑的實(shí)例可以提及例如山梨糖醇酯，例如，山梨糖醇油 酸酯，如SEPPIC公司以商品名Montane 80銷售的產(chǎn)品；山梨糖醇異硬脂酸酯，如SEPPIC 公司以商品名Montane 70銷售的產(chǎn)品；或山梨糖醇半油酸酯，如SEPPIC公司以商品名 Montane 83銷售的產(chǎn)品。也可以提到二乙氧基化油基十六烷基醇，例如SEPPIC公司以商 品名SimulSolTM0C7銷售的產(chǎn)品，分子量在1000和3000之間的聚酯，其是由聚(異丁烯基) 琥珀酸或其酸酐縮合產(chǎn)生的產(chǎn)物，例如由Uniqema公司以商品名Hypermer 2296銷售，或 者聚甘油聚羥基硬脂酸酯(DehymUlsTMPGPH，由Cognis公司銷售)，或最后，分子量在2500 和3500之間的嵌段共聚物，例如Uniqema公司以商品名Hypermer B246銷售，或由SEPPIC 公司以商品名Simaline IE 200銷售。根據(jù)上述組合物的一個(gè)具體方面，所述組合物還包含(e)至多5質(zhì)量％的水包油(0/W)型乳化體系(S2)。在上述組合物的具體方面中使用的水包油(0/W)型乳化體系(S2)是由單種乳化 表面活性劑組成或者由乳化表面活性劑的混合物組成，條件是所述混合物具有的HLB值高 到足以產(chǎn)生水包油乳液。作為水包油型的乳化表面活性劑，可以提到例如由SEPPIC公司以 商品名MOntaneTM80銷售的被20摩爾氧化乙烯多乙氧基化的山梨糖醇油酸酯，由SEPPIC公 司以商品名Montane 20銷售的用20摩爾氧化乙烯多乙氧基化的山梨糖醇月桂酸酯，由 SEPPIC公司以商品名Montane 60銷售的被20摩爾氧化乙烯多乙氧基化的山梨糖醇硬脂酸酯，由SEPPIC公司以商品名SimulsOlTM0L 50銷售的用40摩爾氧化乙烯多乙氧基化的 蓖麻油，由SEPPIC公司以商品名SimulSOl 0C 710銷售的十乙氧基化油基癸醇，由SEPPIC 公司以商品名Simuls0lTMP7銷售的七乙氧基化月桂醇，由SEPPIC公司以商品名Nonarox 1030銷售的十乙氧基化苯基酚，由SEPPIC公司以商品名Simaline IE 400銷售的聚乙氧 基化山梨糖醇六油酸酯。作為其它的水包油型乳化表面活性劑，也可以提到式(II)化合物R4-O-(G)x-H(II)其中R4表示飽和或不飽和的、直鏈或支化的含有1-30個(gè)碳原子的基于脂族烴的 基團(tuán)，G表示葡萄糖殘基或木糖殘基，χ表示1. 05-2. 5之間的小數(shù)。低聚結(jié)構(gòu)(G)x可以是任何異構(gòu)形式，不論是光學(xué)異構(gòu)、幾何異構(gòu)或位置異構(gòu)；其也 可以表示異構(gòu)體的混合物。在式(II)中，R4-O-基團(tuán)經(jīng)由異頭碳與G連接，從而形成縮醛官 能。在式(II)中的χ表示糖的平均聚合度，更尤其是1.1-2.0。作為水包油型乳化表面活 性劑，可以特別提到上述式(II)的化合物，其中R4表示含有8-18個(gè)碳原子的基團(tuán)，最尤其 是其中R4更特別地表示辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基或十六烷基，所述基團(tuán)是 直鏈或支化的。作為含有所述式(II)化合物的商品的例子，可以例如提到由SEPPIC公司銷售的SimulsoPSLS，其是水溶液，基于其100%總質(zhì)量計(jì)含有約 58-62質(zhì)量％的烷基多苷混合物，其含有基于其100%總質(zhì)量計(jì)的45-55質(zhì)量％的式(II) 化合物，其中G表示葡萄糖殘基，χ等于約1. 45，η等于0，&表示癸基；以及45-55質(zhì)量％ 的式(II)化合物，其中G表示葡萄糖殘基，χ等于約1. 45，η等于0，R4表示辛基；由SEPPIC公司銷售的Simulsol SL10，其是水溶液，基于其100%總質(zhì)量計(jì)含有 約53-57質(zhì)量％的烷基多苷混合物，其含有基于其100%總質(zhì)量計(jì)的約85質(zhì)量％的式(II) 化合物，其中G表示葡萄糖殘基，χ等于約1. 45，η等于0，R4表示癸基；以及約7. 5質(zhì)量％ 的式(II)化合物，其中G表示葡萄糖殘基，χ等于約1. 45，η等于0，R4表示十二烷基；和約 7. 5質(zhì)量％的式(II)化合物，其中G表示葡萄糖殘基，χ等于約1. 45，η等于0，R4表示十四 燒基；由SEPPIC公司銷售的Simulsol SL11W，其是水溶液，基于其100%總質(zhì)量計(jì)含有 約53-57質(zhì)量％的式(II)烷基多苷混合物，其中G表示葡萄糖殘基，χ等于約1.45，n等于 0，R4表示異癸基、異十一烷基和異十二烷基的混合物；或由SEPPIC公司銷售的Simulsol SL26，其是水溶液，基于其100%總質(zhì)量計(jì)含有 約50-55質(zhì)量％的烷基多苷混合物，其含有基于其100%總質(zhì)量計(jì)的約70質(zhì)量％的式(II) 化合物，其中G表示葡萄糖殘基，χ等于約1. 45，η等于0，R4表示十二烷基；約25質(zhì)量％的 式(II)化合物，其中G表示葡萄糖殘基，χ等于約1. 45，η等于0，R4表示十四烷基；和約5 質(zhì)量％的式(II)化合物，其中G表示葡萄糖殘基，χ等于約1.45，η等于0，R4表示十六烷 基。作為其它的水包油型乳化表面活性劑，也可以提到式(III)的化合物R3- (C = 0) - [O-CH2-CH (OH) -CH2] p_0H (III)其中R3表示含有5-17個(gè)碳原子的直鏈或支化脂族基團(tuán)，ρ是大于或等于3且小于 或等于20的整數(shù)，作為這些化合物的具體例子，可以提到與上述式(III)對(duì)應(yīng)的式(IIIa)化合物，其中R3表示直鏈或支化的含有11-17個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)。作為這些化合物的其它具體例子，可以提到與上述式(III)對(duì)應(yīng)的式(IIIb)化合 物，其中P等于10。作為含有所述式(III)、(IIIa)和/或(IIIb)化合物的商業(yè)產(chǎn)品，可以提到例如Polyado 10-1-0 KFG,由Lonza公司銷售，基本上由十甘油基單油酸酯組成；Nikko 1 Decaglyn 1-IS，由Mkko Chemicals公司銷售，基本上由十甘油基單異 硬脂酸酯組成；Nikkol Decaglyn 1-L，由Nikko Chemicals公司銷售，基本上由十甘油基單月 桂酸酯組成；Nikkol Decaglyn 1-LN，由Mkko Chemicals公司銷售，基本上由十甘油基單亞 油酸酯組成；Nikkol Decaglyn 1_M，由Nikko Chemicals公司銷售，基本上由十甘油基單肉 桂酸酯組成；Drewpo 1 10-1 CCK,由M^an公司銷售，基本上由十甘油基單辛酸酯組成。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體方面，反相膠乳也含有最多30質(zhì)量％的助表面活性劑，例 如月桂酸山梨糖醇酯。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)具體方面，上述組合物含有20-70質(zhì)量％、更尤其30-50質(zhì) 量％的所述聚合物。根據(jù)上述組合物的另一個(gè)具體方面，在上述式(I)中，禮和&各自獨(dú)立地是選自 以下的烷基戊基，己基，1，3_ 二甲基丁基，庚基，辛基，壬基，異壬基，癸基，十一烷基，十二 烷基，十四烷基，十六烷基，或十八烷基。根據(jù)上述組合物的另一個(gè)具體方面，式(I)化合物是選自以下的化合物二辛基 醚，二癸基醚，雙十二烷基醚，十二烷基辛基醚，雙十六烷基醚，(1，3_ 二甲基丁基)十四烷 基醚，(1，3_ 二甲基丁基)十六烷基醚，二(1，3_ 二甲基丁基)醚，以及二己基醚。作為本發(fā)明主題的反相膠乳中的油相的醚組分可以商購，或可以通過本領(lǐng)域技術(shù) 人員公知的方法制備，例如歐洲專利EP O 753 500B1中描述的方法。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)具體方面，在上述反相膠乳中包含的聚合物(P)是選自-以鈉鹽或銨鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基_2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨 基]-1-丙磺酸均聚物；-丙烯酸2-羥基乙基酯與以鈉鹽或銨鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲 基_2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸形成的共聚物；-以鈉鹽或銨鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨 基]-1-丙磺酸與丙烯酸形成的共聚物；-丙烯酰胺與以鈉鹽或銨鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙 烯基)氨基]-ι-丙磺酸形成的共聚物；-N, N-二甲基丙烯酰胺與以鈉鹽或銨鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲 基_2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸形成的共聚物；-丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮和以鈉鹽或銨鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲 基_2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸形成的三元共聚物；
-丙烯酰胺、以鈉鹽或銨鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙 烯基)氨基]-ι-丙磺酸與以鈉鹽或銨鹽形式被部分或完全鹽化的丙烯酸形成的三元共聚 物；-N, N-二甲基丙烯酰胺、以鈉鹽或銨鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲 基_2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸與以鈉鹽或銨鹽形式被部分或完全鹽化的 丙烯酸形成的三元共聚物；-N_[2-羥基-1，1-二(羥基甲基)乙基]丙烯酰胺、丙烯酸2-羥基乙基酯、以鈉 鹽或銨鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2- [ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸與 以鈉鹽或銨鹽形式被部分或完全鹽化的丙烯酸形成的四元共聚物；根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)更特別的具體方面，聚合物(P)是選自-以鈉鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙 磺酸(a)與丙烯酸2-羥基乙基酯(b)形成的交聯(lián)共聚物，其中(a)/(b)摩爾比是30/90至 90/10，更尤其是 40/60 至 90/10 ；-以鈉鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙 磺酸(a)與以鈉鹽形式被部分或完全鹽化的丙烯酸(c)形成的交聯(lián)共聚物，其中(a)/(c) 摩爾比是從大于30/70至90/10，更尤其是40/60至90/10，最特別是大于55/45 ；-以鈉鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙 磺酸(a)與丙烯酰胺(d)形成的交聯(lián)共聚物，其中(a)/(d)摩爾比是從大于30/70至90/10， 更尤其是40/60至90/10，最特別是大于或等于50/50 ；-以鈉鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙 磺酸(a)與N，N-二甲基丙烯酰胺(e)形成的交聯(lián)共聚物，其中(a)/(e)摩爾比是從大于 30/70至90/10，更尤其是40/60至90/10，最特別是大于或等于50/50 ；-以鈉鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙 磺酸(a)、丙烯酰胺(d)與乙烯基吡咯烷酮(f)形成的交聯(lián)的三元共聚物，其中(a)/ [(d) + (f)]的摩爾比是從大于30/70至90/10，更尤其是40/60至90/10，最特別是大于或等 于 50/50 ；-以鈉鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙 磺酸(a)、以鈉鹽形式被部分或完全鹽化的丙烯酸(c)與丙烯酰胺(d)形成的交聯(lián)的三元共 聚物，其中(a)/[(c)+ (d)]的摩爾比是從大于30/70至90/10，更尤其是40/60至90/10，最 特別是大于陽/45 ；-以鈉鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙 磺酸(a)、以鈉鹽形式被部分或完全鹽化的丙烯酸(c)與N，N-二甲基丙烯酰胺(e)形成 的交聯(lián)的三元共聚物，其中(a)/(e)的摩爾比是從大于30/70至90/10，更尤其是40/60至 90/10，最特別是大于或等于50/50 ；-以鈉鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙 磺酸(a)、丙烯酸2-羥基乙基酯(b)、以鈉鹽形式被部分或完全鹽化的丙烯酸(c)與 N-[2_羥基-1，1-二(羥基甲基)乙基]丙烯酰胺(g)形成的交聯(lián)的四元共聚物，其中(a)/ [(b) + (c) + (g)]的摩爾比是從大于30/70至小于或等于90/10，更尤其是40/60至90/10，最 特別是大于或等于50/50。
上述反相膠乳通常含有4-10重量％的乳化劑。一般，乳化劑總重量的20-50%、更 尤其25-40%是油包水型的，80-50%、更尤其75-60%是水包油型的。上述反相膠乳通常含有5-50%、優(yōu)選20-25%的式(I)化合物。這種膠乳也可以 含有一種或多種尤其選自配合劑、轉(zhuǎn)移劑或鏈限制劑中的添加劑。上述反相膠乳通常含有1-40質(zhì)量％的水。作為本發(fā)明主題的反相膠乳通常通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的反相乳液聚合制備。如果必要或如果需要，在聚合步驟結(jié)束時(shí)獲得的聚合物的油包水乳液可以濃縮， 從而除去所需量的水，并且所述水包油(0/W)型乳化體系(S2)和/或所述助表面活性劑可 以加入所述乳液中。本發(fā)明的主題也是上述定義的組合物在制備化妝品的、皮膚藥物的或藥物的局部 (topical)組合物的用途。打算施用于人類或動(dòng)物的皮膚、毛發(fā)、頭皮或粘膜上的本發(fā)明局部組合物可以包 含含有至少一個(gè)水相和至少一個(gè)油相的局部乳液。這種局部乳液可以是水包油型的。更具 體地，這種局部乳液可以包含流體乳液例如乳液或流體凝膠。所述局部乳液的油相可以包 含一種或多種油的混合物。本發(fā)明的局部組合物可以用于化妝品用途或可以用于制備用于處理皮膚、頭皮和 粘膜疾病中的藥物。在后一種情況下，所述局部組合物包含活性成分，例如包含抗炎劑、肌 肉松弛劑、抗真菌劑或抗細(xì)菌劑。當(dāng)所述局部組合物用作施用于皮膚、頭皮或粘膜的化妝品組合物時(shí)，其可以任選 地包含活性成分，例如保濕劑、曬黑劑、防曬劑、抗皺劑、纖瘦劑、自由基清除劑、抗粉刺劑或 抗真菌劑。本發(fā)明的局部組合物通常包含基于100%總質(zhì)量計(jì)的0. 1-10質(zhì)量％的上述定義 的增稠劑。所述局部組合物的PH優(yōu)選大于或等于5。所述局部組合物也可另外包含該類組合物中常規(guī)包含的化合物，例如香料、防腐 劑、抗氧化劑、染料、軟化劑或表面活性劑。根據(jù)另一方面，本發(fā)明涉及上述提及的本發(fā)明新型增稠劑用于增稠和乳化包含至 少一個(gè)水相的局部組合物的用途。本發(fā)明的組合物是對(duì)于申請(qǐng)人以商品名S印igel 305、Sepigel 501、 Simulgel EG、Simulgel NS、Simulgel INS 100、Simulgel SMS 88、Simulgel S、 Sepiplus 400, Sepiplus 265, Sepiplus S 或 Simulgel 600 銷售的那些而言有利的替代 品，原因在于該組合物還與在制備制劑如乳劑、洗劑、霜、皂、沐浴露、香膏、洗發(fā)液或調(diào)理劑 中使用的其他賦形劑具有非常好的相容性。它們還可以與所述S印igel或Simulgel產(chǎn)品 一起使用。所述組合物與國(guó)際公開WO 92/06778、WO 95/04592、WO 95/13863、WO 96/37285、 WO 98/22207和WO 98/47610或法國(guó)專利FR 2734496中披露和要求保護(hù)的濃縮物以及 W093/08204中披露的表面活性劑尤其相容。所述組合物尤其與Montanov 68、Montanov 82,Montanov 202,Montanov 14、 Montanov L或Montanov S相容。其還可以在EP 0 629 396中披露且要求保護(hù)的那些 類型的乳液中以及下述水分散液中使用可與例如WO 93/05762或WO 93/21316披露的那些有機(jī)聚硅氧烷化合物在化妝或生理學(xué)上相容。所述組合物還可用于形成在酸性pH下化妝或生理學(xué)上可接受的水凝膠，例如 在TO 93/07856中披露的那些；它還可以與非離子纖維素組合用于形成例如定型凝膠， 例如在EP 0 684 OM中所披露的那些，或者與糖的脂肪酸酯組合以形成用于處理毛發(fā)或 皮膚的組合物，例如在EP 0 603 019中披露的那些，或用于洗發(fā)液或調(diào)理劑，例如在WO 92/21316中披露且要求保護(hù)的那些，或者，最后，與陰離子均聚物如Carbopol ""組合以形 成毛發(fā)處理產(chǎn)品，例如在DE 195 23596中披露的那些，或者與其他增稠聚合物組合。本發(fā)明的組合物還與活性成分相容，例如自曬黑劑，如二羥基丙酮(DHA)和/或 赤蘚酮糖，或抗粉刺劑；因而可以將它們引入自曬黑組合物中，例如在EP O 715 845、EP O 604 249、EP 0 576 188或在W093/07902中提出權(quán)利要求的那些中。所述組合物還與氨基酸的N-?；苌锵嗳?，這允許其用于潤(rùn)膚組合物，特別 是敏感皮膚，例如在W092/21318、W094/27561或W098/09611中披露或提出權(quán)利要求的那 些。當(dāng)上述組合物要用于處理毛發(fā)時(shí)，其更特別地包含作為本發(fā)明主題的陽離子聚合 物反相膠乳。當(dāng)上述定義組合物要用于處理皮膚和/或粘膜時(shí)，其更特別地包含作為本發(fā)明主 題的陰離子聚合物反相膠乳。作為本發(fā)明主題的反相膠乳可用作用于織物印墨漿的增稠劑。
下列實(shí)施例的目的在于說明本發(fā)明。A)本發(fā)明組合物的制備實(shí)施例實(shí)施例1 制備(AMPS，Na鹽)/HEA(90/10)共聚物在二辛基醚中的用亞甲基二(丙 烯酰胺1交聯(lián)的反相膠乳(組合物ι)a)-在攪拌下將下述組分加入燒杯中-632. 5g的市售的55% 2_甲基_2_[ (1-氧代_2_丙烯基)氨基]丙磺酸鈉 (AMPS, Na 鹽)溶液，-19. 6g的丙烯酸(2-羥基乙基)酯(HEA)，-0. 45g的二亞乙基三胺五乙酸鈉，-0. 105g的亞甲基二(丙烯酰胺)。-此水溶液的pH等于4。b)-通過混合下述組分制備有機(jī)相-MOg的植物來源的二辛醚，-16. Ig的山梨糖醇異硬脂酸酯(Montane 70)，-13. 4g的山梨糖醇單月桂酸酯(Montane 20)，和-2. 9g的聚甘油基聚羥基硬脂酸酯(Dehymul PGPH)。c)-然后將水相逐步引入有機(jī)相中，并用Ultra-Turrax 混合器(由IKA公司 銷售)進(jìn)行劇烈攪拌。然后將所得乳液放入聚合反應(yīng)器內(nèi)，并將氮?dú)鈬娙耄缓罄鋮s到約 5-6°C。然后加入2. 5ml的含有0. 64重量％氫過氧化枯烯在二辛醚中的溶液以及0. 134g 過硫酸鈉在5g水中的溶液，在溶液均化后以約0. 15ml/分鐘的速率加入偏亞硫酸氫鈉水溶 液(在水中0. 8% )達(dá)到約60分鐘，同時(shí)使溫度升高到在聚合結(jié)束時(shí)的溫度。然后將反應(yīng)介質(zhì)在此溫度下保持約90分鐘。然后加入3%的十甘油基單月桂酸酯(Decaglyn 1L)，并 獲得所需的油包水乳液。件能的評(píng)價(jià)3%膠乳在水中的粘度(Brookfield RVT錠子6，速度5)η = 112000mPa. S。3%膠乳在鹽水(0. 1% NaCl)中的粘度(Brookfield RVT錠子3，速度5)n= 9580mPa.s。膠乳在25°C下的粘度(Brookfield RVT錠子3，速度20)n= 1800mPa.s。實(shí)施例2 制備(AMPS, Na鹽)/HEA/THAM/AA fe4/10/4/2)四元共聚物在二辛基醚 中的用亞甲基二(丙烯酰胺)交聯(lián)的反相膠乳(組合物2)a)_在攪拌下將下述組分加入燒杯中-627. 6g的市售的55% 2_甲基_2_[ (1-氧代_2_丙烯基)氨基]丙磺酸鈉 (AMPS, Na 鹽)溶液，-20. 8g的丙烯酸O-羥基乙基)酯(HEA)，-0. 45g的二亞乙基三胺五乙酸鈉(Versenex 80)，-12.6g的三(羥基甲基)丙烯酰氨基甲烷(THAM)，-2. 6g的丙烯酸，-0. 028g的亞甲基二(丙烯酰胺)。-此水溶液的pH等于4。b)-通過混合下述組分制備有機(jī)相-160g 的植物來源的二辛醚(Cosmacol 0E)，-90g 的 Isopar H，-15g的山梨糖醇異硬脂酸酯(Montane 70)，-IOg 的 Hypermer 6212，禾口-7. 4g 的 Blemmer PLE 200。c)-然后將水相逐步引入有機(jī)相中，并用Ultra-Turrax 混合器(由IKA公司 銷售)進(jìn)行劇烈攪拌。然后將所得乳液放入聚合反應(yīng)器內(nèi)，并將氮?dú)鈬娙?，然后冷卻到約 5-6°C。然后加入2. 5ml的含有0. 64重量％氫過氧化枯烯在二辛醚中的溶液以及0. 134g 過硫酸鈉在5g水中的溶液，在溶液均化后以約0. 15ml/分鐘的速率加入偏亞硫酸鈉水溶液 (在水中0. 8% )達(dá)到約60分鐘，同時(shí)使溫度升高到在聚合結(jié)束時(shí)的溫度。然后將反應(yīng)介 質(zhì)在此溫度下保持約90分鐘。然后加入5%的十甘油基單月桂酸酯(Decaglyn 1L)，并獲 得所需的油包水乳液。性能的評(píng)價(jià)可自逆轉(zhuǎn)的反相膠乳在25°C下的粘度(Brookfield RVT錠子5，速度20)η = 19800mPa. S。2%的可自逆轉(zhuǎn)的反相膠乳在水中的粘度(Brookfield RVT錠子6，速度5)η = 61600mPa. S。2%的可自逆轉(zhuǎn)的反相膠乳在水(含0. NaCl)中的粘度(BrookfieldRVT錠子4，速度5)η = 26900mPa. S。在2%下的 pH :5. 5。t施例3 制各(AMPS,Na^)/HEA (90/10)共聚物在二辛某醚中的用亞甲某二(丙 烯酰胺)交聯(lián)的反相膠乳(組合物3)此工序如實(shí)施例1所述進(jìn)行，但是用4%的被20mol環(huán)氧乙烷多乙氧基化的山梨糖 醇硬脂酸酯(Montane 60)代替3%的十甘油基單月桂酸酯(Decaglyn 1L)。獲得所需的 油包水乳液。件能的評(píng)價(jià)3%膠乳在水中的粘度(Brookfield RVT錠子6，速度5)η = 107000mPa. S。3%膠乳在鹽水(0. 1% NaCl)中的粘度(Brookfield RVT錠子3，速度5)n = 3480mPa. S。膠乳在25°C下的粘度(Brookfield RVT錠子4，速度20)n = 3480mPa. S。實(shí)施例4 制備(AMPS, Na鹽)/N, N- 二甲基丙烯酰胺(DMAM) /丙烯酸(85/10/5)
二絲·二(M··) 白■目艦(船綱7994ΜΡa)_在攪拌下將下述組分加入燒杯中-624. 5g的市售的55% 2_甲基_2_[ (1-氧代_2_丙烯基)氨基]丙磺酸鈉 (AMPS, Na 鹽)溶液，-17. 5g 的 N，N- 二 甲基丙烯酰胺(DMAM)，-0. 45g的二亞乙基三胺五乙酸鈉(Versenex 80)，-6. 5g的丙烯酸，-0. 027g的亞甲基二(丙烯酰胺)。-此水溶液的pH等于4。b)-通過混合下述組分制備有機(jī)相-160g 的植物來源的二辛醚(Cosmacol 0E)，-90g 的 Isopar H，-15g的山梨糖醇異硬脂酸酯(Montane 70)，-3g 的 Hypermer 6212，-3. 66g 的 Blemmer PLE 200。c)-然后將水相逐步引入有機(jī)相中，并用Ultra-Turrax 混合器(由IKA公司 銷售)進(jìn)行劇烈攪拌。然后將所得乳液放入聚合反應(yīng)器內(nèi)，并將氮?dú)鈬娙?，然后冷卻到約 5-6°C。然后加入2. 5ml的含有0. 64重量％氫過氧化枯烯在二辛醚中的溶液以及0. 3g過硫 酸鈉在5g水中的溶液，在溶液均化后以約0. 15ml/分鐘的速率加入偏亞硫酸鈉水溶液(在 水中0. 33%)達(dá)到約60分鐘，同時(shí)使溫度升高到在聚合結(jié)束時(shí)的溫度。然后將反應(yīng)介質(zhì)在 此溫度下保持約90分鐘。然后加入5%的七甘油基月桂醇(Simulsol P7)，并獲得所需的 油包水乳液。性能的評(píng)價(jià)
可自逆轉(zhuǎn)的反相膠乳在25°C下的粘度(Brookfield RVT錠子3，速度20)n=610mPa.s。3%的可自逆轉(zhuǎn)的反相膠乳在水中的粘度(Brookfield RVT錠子6，速度5)η = 26800mPa. S。3%的可自逆轉(zhuǎn)的反相膠乳在水(含0. NaCl)中的粘度(BrookfieldRVT錠子 4，速度5)η = 15640mPa. S。實(shí)施例5 制備(AMPS, Na鹽)/N, N- 二甲基丙烯酰胺(DMAM) /丙烯酸(85/10/5) 二元微驢二絲·二據(jù)白嫩馳白·_馳刷錄 (組合物3) 7994ΜΡ此工序按照實(shí)施例4所述進(jìn)行，但是在加入IsoparTM H逆轉(zhuǎn)劑后蒸發(fā)。獲得可自 逆轉(zhuǎn)的的反相膠乳，其含有約63%的三元共聚物。件能的評(píng)價(jià)可自逆轉(zhuǎn)的反相膠乳在25°C下的粘度(Brookfield RVT錠子3，速度20)η =IlOOmPa. S。2%的可自逆轉(zhuǎn)的反相膠乳在水中的粘度(Brookfield RVT錠子6，速度5)η = 32400mPa. S。2%的可自逆轉(zhuǎn)的反相膠乳在水(含0. NaCl)中的粘度(BrookfieldRVT錠子 6，速度5)η = 22000mPa. S。對(duì)比例1 制備(AMPS，Na鹽)/HEA (90/10)共聚物在C8-C10甘油三酯中的用亞甲 基二(丙烯酰胺)交聯(lián)的反相膠乳(組合物la)a)_在攪拌下將下述組分加入燒杯中-632. 5g的市售的55% 2_甲基_2_[ (1-氧代_2_丙烯基)氨基]丙磺酸鈉 (AMPS, Na 鹽)溶液，-19. 6g的丙烯酸(2-羥基乙基)酯(HEA)，-0.45g的二亞乙基三胺五乙酸鈉，-0. 105g的亞甲基二(丙烯酰胺)。-此水溶液的pH等于4。b)-通過混合下述組分制備有機(jī)相-MOg 的 C8-C10 甘油三酯，-16. Ig的山梨糖醇異硬脂酸酯(Montane 70)，-13. 4g的山梨糖醇單月桂酸酯(Montane 20)，和-2. 9g的聚甘油基聚羥基硬脂酸酯(Dehymul PGPH)。c)-然后將水相逐步引入有機(jī)相中，并用Ultra-Turrax 混合器(由IKA公司 銷售)進(jìn)行劇烈攪拌。然后將所得乳液放入聚合反應(yīng)器內(nèi)，并將氮?dú)鈬娙耄缓罄鋮s到約 5-6°C。然后加入2. 5ml的含有0. 64重量％氫過氧化枯烯在C8-C10甘油三酯中的溶液以 及0. 134g過硫酸鈉在5g水中的溶液，在溶液均化后以約0. 15ml/分鐘的速率加入偏亞硫 酸氫鈉水溶液(在水中0. 8% )，同時(shí)使溫度升高。在加入氫過氧化枯烯之后的數(shù)分鐘內(nèi)，溫度大幅度提高，并觀察到反應(yīng)介質(zhì)的增稠，這堵塞了攪拌，伴隨著油相的沉淀，所以表征 了反應(yīng)介質(zhì)的固化。所以沒有獲得所需的用C8-C10甘油三酯作為油相的反相膠乳。B)本發(fā)明組合物的件能實(shí)施例1-5中制備的反相膠乳都沒有引起被它們?cè)龀淼娜橐旱募铀俪恋?。此外?所用的油相沒有導(dǎo)致反相的堵塞，這與此相是脂肪酸酯的情況下有時(shí)出現(xiàn)的現(xiàn)象是不同
的。
C)用本發(fā)明組合物制備的配料的實(shí)施例
實(shí)施例1 須后香膏
配方
A組合物1 1. 5%
水適量達(dá)到100%
B Micropearl MlOO 5. 0%
Sepicide CI 0. 50%
香料0. 20%
95°乙醇10. 0%
將B加入A。
實(shí)施例2 曬后潤(rùn)膚護(hù)理
配方
月桂基氨基酸的混合物0. 1% -5%
天冬氨酸鎂鉀0. 002%-0. 5%
Lano1 99 10. 0%
水適量達(dá)到100%
組合物1 2. 50%
Sepicide HB 0. 3%
Sepicide CI 0. 2%
香料0. 4%
染料0. 03%
實(shí)施例3 保濕和消光粉底
配方
A水20. 0%
丁二醇4. 0%
PEG-400 4. 0%
Pecosil PS100 1. 0%
氫氧化鈉適量pH = 9
二氧化鈦7. 0%
滑石2. 0%
黃色氧化鐵0. 8%
紅色氧化鐵0. 3%
黑色氧化鐵0.05%B Lano 1 99 8%辛酸癸酸甘油三酯8%Montanov 202 5. 00%C水適量達(dá)到100%Micropearl M305 2. 0%EDTA 鈉0.05%D Dow Corning 345 4.0%Ketrol T 0. 2%組合物 1 0.8%E Sepicide HB 0. 5%Sepicide CI 0. 3%香料0. 2%工序于80°C制備混合物B+D和A+C，然后將它們混合和乳化。實(shí)施例4:閃亮凝膠g,7fA 組合物 1 4%/K 30%B Elastine HPM 5. 0%C Micropearl M100 3%/K 5%D Sepicide CI 0. 2%Sepicide HB 0. 3%香料0.06%50%吡咯烷酮羧酸鈉水適量達(dá)到100%工序制備A ；加入B，然后加入C，然后加入D。實(shí)施例5 體乳配方Montanov S 3. 5%Lano 1 37T 8. 0%Solagum L 0. 05%水適量達(dá)到100%Eusolex 4360 2. 0%二甲基硅氧烷!BSOcI3S 0. 05%組合物4:0. 8%防腐劑0.2%
16香料0.4%
實(shí)施例6 含有甜杏仁油的卸妝乳 配方
Ov油 3O: an仁 物劑 nt杏..合油腐料 Mo甜水組甘防香
TM
68
5%
5%
適量達(dá)到 0. 3% 5% 0. 2% 0. 3%
100%
實(shí)施例7 用于油性皮膚的保濕霜 配方
Montanov 68 辛酸十六烷基十八烷基酯
棕櫚酸辛基酯 水
組合物3 Micropearl MlOO 粘多糖 Sepicide HB 香料
5% 8% 2%
適量達(dá)到100% 0. 6% 3. 0% 5% 0. 8% 0. 3%
實(shí)施例8 用于敏感皮膚的具有AHA的霜
月桂基氨基酸的混合物 天冬氨酸鎂鉀
Lano1 99
TM
68
HB CI
Montanov 水
組合物4 葡糖酸 三乙醇胺 Sepicide Sepicide 香料
實(shí)施例9 曬后潤(rùn)膚護(hù)理 月桂基氨基酸的混合物 天冬氨酸鎂鉀 Lano1 99 水
組合物2
0. 1% -5%
0.002% -0. 5% 2%
5. 0%
適量達(dá)到100% 1. 50%
1.50% 0. 9%
0. 3% 0. 2% 0. 4%
0. 1% -5% 0. 002% -0. 5% 10. 0%
適量達(dá)到100% 2. 50%
SopiCidel．M HB0．3％
SopiCidel．M CI0．2％
香料0．4％
染料0．03％
實(shí)施例lo卸妝乳
Montanovl．M S3％
Primoll．M 3528．0％
甜杏仁油2％
水適量達(dá)到100％
組合物50．8％
防腐劑0．2％
實(shí)施例11在堿性pH下的流體乳液
Marcoll．M 825．0％
NaOH10．0％
水適量達(dá)到100％
組合物41．5％
實(shí)施例12液體粉底
SimulSOll．M 1655．0％
Lanoll．M 84D8．0％
Lanoll．M 995．0％
水適量達(dá)到100％
無機(jī)填料和顏料10．0％
組合物51．2％
防腐劑0．2％
香料0．4％
實(shí)施例13防曬乳
Montanovl．M S3．5％
Lanoll．M 37T10．0％
Parsoll．M MCX5．0％
Eusolexl．M 43602．0％
水適量達(dá)到100％
組合物l1．8％
防腐劑0．2％
香料0．4％
實(shí)施例14免洗護(hù)理組合物
組合物31．5％
香料適量
防腐劑適量
Dow Comingl．M X2 83605．0％
Dow Corning Q2 1401 15. 0%
水適量達(dá)到100%
實(shí)施例15 瘦身凝膠
組合物6 5%
乙醇30%
薄荷醇0. 1%
咖啡因2. 5%
假葉樹提取物2%
常春藤提取物2%
Sepicide HB 1%
水適量達(dá)到100%
實(shí)施例16 超自然色霜凝膠
配方
A水10. 0%
丁二醇4. 0%
PEG-400 4. 0%
Pecosil PS100 1. 5%
NaOH 適量達(dá)到PH = 7
二氧化鈦2. 0%
黃色氧化鐵0. 8%
紅色氧化鐵0. 3%
黑色氧化鐵0. 05%
B Lano1 99 4. 0%
辛酸癸酸甘油三酯4. 0%
Sepifeel One 1. 0%
組合物5 3. 0%
C水適量達(dá)到100%
Micropearl M305 2.0%
EDTA四鈉0. 05%
Dow Corning 245Fluid 4. 0%
D Sepicide HB 0. 5%
Sepicide CI 0. 3%
香料0. 2%
制備混合物Β+C，然后加入A，然后加入D。
實(shí)施例17 油性皮膚護(hù)理霜
配方
A Micropearl M3101. 0%
組合物5 5. 0%
異壬酸辛基酯4.0%B水適量達(dá)到100%C Sepicontrol A5 4. 0%香料0. 1%Sepicide HB 0. 3%Sepicide CI 0. 2%D Capigel 98 0. 5%水10%實(shí)施例18 具有AHA的霜配方A Montanov 68 5. 0%Lipacide PVB 1. 05%Lano 1 99 10. 0%B水適量達(dá)到100%葡糖酸1.5%TEA (三乙醇胺)0.9%C 組合物 4:1. 5%D 香料0. 4%Sepicide HB 0. 2%Sepicide CI 0. 4%實(shí)施例19 用于面部和身體的非油性自曬黑產(chǎn)品配方A Lano 1 2681 3. 0%組合物 3:2. 5%B水適量達(dá)到100%二羥基丙酮3.0%C 香料0.2%Sepicide HB 0. 8%NaOH (氫氧化鈉)適量pH = 5實(shí)施例20 具有大溪地植物油的防曬乳A大溪地植物油10%Lipacide PVB 0. 5%組合物 7:2. 2%B水適量達(dá)到100%C 香料0. 1%Sepicide HB 0. 3%Sepicide CI 0. 1%Parso 1 MCX 4. 0%
實(shí)施例21 防曬面部護(hù)理乳
配方
A DC 15014. 0%
組合物5 3. 5%
B水適量達(dá)到100%
C香料0. 1%
Sepicide HB 0. 3%
Sepicide CI 0. 21%
Parso1 MCX 5. 0%
鈦云母2. 0%
乳酸適量達(dá)到PH =
實(shí)施例22 非陽光曬黑乳
配方
A Lano1 99 15%
Montanov 68 5. 0%
Parso1 MCX 3. 0%
B水適量達(dá)到100%
二羥基丙酮5. 0%
磷酸一鈉0. 2%
C組合物1 0. 5%
D香料0. 3%
Sepicide HB 0. 8%
NaOH 適量pH = 5
實(shí)施例23 護(hù)理霜
Dow Corning 345 10%
組合物8 0. 8%
Montanov 68 4. 5%
防腐劑0. 65%
賴氨酸0. 025%
EDTA (二鈉鹽)0. 05%
Ketrol T 0. 2%
甘油3. 0%
水適量達(dá)到100%
實(shí)施例24 護(hù)理霜
Dow Corning 345 10%
組合物3 0. 8%
Montanov 68 4. 5%
全氟聚甲基異丙基醚0. 5%
防腐劑0. 65%賴氨酸
EDTA (二鈉鹽) Pemulen TR 甘油 水
實(shí)施例25 體乳 配方
A Simulsol 165 Lano1 1688 Lano1 14M 十六烷基醇 Schercemo1 OP B水
C組合物4 D Sepicide CI Sepicide HB
0. 025% 0. 05% 0. 2%
3%
適量達(dá)到
5. 0% 12. 0% 2. 0% 0. 3%
3%
適量達(dá)到 0. 35%
100%
100%
0. 2% 0. 5% 0. 20%
香料
在約75°C下在A中乳化B，然后在約60°C加入C，然后在約30°C加入Dc 實(shí)施例沈體乳 配方
A Montanov S
甘油基三庚酸酯 B水
C組合物4 D香料 防腐劑
在約75°C下熔化A。在約75°C下在A中乳化B，然后在約60°C加入C，然后加入Dc 實(shí)施例27 無醇型潤(rùn)膚須后香膏
3. 0% 10. 0%
適量達(dá)到100% 1. 0%
適量 適量
月桂基氨基酸的混合物 天冬氨酸鎂鉀 Lano1 99 甜杏仁油 水
組合物3 Sepicide HB Sepicide CI 香料
0. 1% -5% 0. 002% -0. 5% 2% 0. 5%
適量達(dá)到100% 3% 0. 3% 0. 2%
0. 4%實(shí)施例觀光澤體乳 配方
A Simulsol 165 Lano1 1688 牛油樹脂 液體石蠟 Lano1 14M Lano1 S 水
Micropearl MlOO 組合物5 Sepicide CI Sepicide HB
TM
CA
5. 0% 8. 50% 2% 6. 5% 3% 0. 6% 66. 2% 5%
3% 0. 3% 0. 5% 1% 0. 20% 0. 20%
1% (保濕劑)
Monteine 香料
乙酸維生素E 吡咯烷酮羧酸鈉
向B加入C，于70°C在A中乳化B，然后于60°C加入D，然后于30°C加入Ec 實(shí)施例29 :0/ff|| 配方
A Simulsol 165
Lano1 1688
Lanolm P B水
C組合物2 D Sepicide CI
Sepicide HB
5. 0% 20. 0% 1. 0%
適量達(dá)到100% 2. 50% 0. 20% 0. 30%
于約75°C向A加入B，于約60°C加入C，然后于約45°C加入Dc 實(shí)施例30 非油性防曬凝膠 配方
3. 00%
30%
C 0. 20%
0. 30%
香料0.10%
C染料適量
水30%
A組合物5 水
B Sepicide
Sepicide HB
D Micropearl MlOO 3. 00%水適量達(dá)到100%E 硅油2.0%Parso 1 MCX 5. 00%工序向A中加入B ；加入C，然后加入D，然后加入E。實(shí)施例31:防曬乳配方A Montanov S 3. 0%芝麻油5.0%Parso 1 MCX 5. 0%λ-角叉菜膠0.10%B水適量達(dá)到100%C 組合物 3:0. 80%D香料適量防腐劑適量工序于75°C在A中乳化B，然后于約60°C加入C，然后于約30°C加入D，并在必要時(shí)調(diào) 節(jié)pH。實(shí)施例32 按摩凝膠配方A 組合物 2:3. 5%水20. 0%B 染料2 滴 /IOOg水適量C 醇10%薄荷醇0.10%D 硅油5.0%工序向A加入B ；然后向混合物加入C，然后加入D。實(shí)施例33 按摩護(hù)理凝膠配方A 組合物 3:3. 00%/K 30%B Sepicide CI 0. 20%Sepicide HB 0. 30%香料0.05%C染料適量水適量達(dá)到100%
D Micropearl SQL 5. 0%Lano 1 1688 2%工序制備A ；加入B，然后加入C，然后加入D。實(shí)施例34 無醇型潤(rùn)膚須后香膏配方A Lipacide PVB 1. 0%Lano 1 99 2. 0%甜杏仁油0.5%B 組合物 1 3. 5%C水適量達(dá)到100%D 香料0. 4%Sepicide HB 0. 4%Sepicide CI 0. 2%實(shí)施例35 清新須后凝膠配方A Lipacide PVB 0. 5%Lano 1 99 5. 0%組合物 3:2. 5%B水適量達(dá)到100%C Micropearl LM 0. 5%香料0. 2%Sepicide HB 0. 3%Sepicide CI 0. 2%實(shí)施例36:閃光凝膠組合物7:1. 5%揮發(fā)性硅酮25%丙二醇25%軟化水10%甘油適量達(dá)到100%實(shí)施例37 緊致凝膠組合物6:1. 5%Lano 1 99 2%咖啡因5%乙醇40%Micropearl LM 2%軟化水適量達(dá)到100%防腐劑，香料適量實(shí)施例38:卸妝乳
Simulsol 165 4%
Montanov 202 1%
辛酸癸酸甘油三酯15%
Pecosil DCT 1%
軟化水適量
Capigel 98 0. 5%
組合物4 1%
Proteol APL 2%
氫氧化鈉適量pH = 7
實(shí)施例39 用于受損和脆性毛發(fā)的再造型洗脫式霜膜
Ketrol T 0. 5%
Pecosil SPP50 0. 75%
N-椰油基氨基酸0. 70%
丁二醇3. 0%
組合物1 3. 0%
Montanov 82 3. 0%
霍霍巴油1. 0%
Lano1 P 6. 0%
Amonyl DM 1. 0%
Lano1 99 5. 0%
Sepicide HB 0. 3%
Sepicide CI 0. 2%
香料0. 2%
水適量達(dá)到100%
實(shí)施例40 防曬霜
Simulsol 165 3%
Montanov 202 2%
C12-C15苯甲酸酯8%
Pecosil PS 100 2%
二甲基硅氧烷2%
Dow Corning 345 5%
Parso1 MCX 6%
Eusolex 4360 4%
氧化鈦8%
Ketrol T 0. 2%
丁二醇5%
軟化水適量達(dá)到100%
組合物1 1. 5%
防腐劑，香料適量實(shí)施例41 用于混合皮膚的護(hù)理凝膠
組合物1 植物角鯊?fù)?聚二甲基硅氧烷 Sepicontrol A5 Ketrol T 水
防腐劑，香料 實(shí)施例42 洗發(fā)液 丁二醇 組合物4 Simulsol 1293
乳酸
Sepicide1" HB Sepicide CI 香料 水
實(shí)施例43 保護(hù)型松弛香波 Amonyl 675SB
月桂基醚硫酸鈉 組合物1
4% 5% 1. 5% 4% 0. 3%
適量達(dá)到100%
適量
3. 0% 3% 3. 0%
適量達(dá)到PH = 6 0. 2% 0. 3% 0. 3%
適量達(dá)到100%
Sepicide1" HB Sepicide CI 氫氧化鈉 香料
染料(FDC藍(lán)1/黃5) 水
實(shí)施例44 “免洗型”保護(hù)產(chǎn)品 Ketrol T
椰油基氨基酸的混合物 丁二醇 DC 1501 組合物1 Sepicide HB Sepicide CI 香料 水
實(shí)施例45:具有維生素的霜 Simulsol 165
5. 0% 35. 0% 3. 0% 0. 5%
0. 3%
適量達(dá)到pH = 7. 2 0. 3%
適量 適量達(dá)到100% 抗應(yīng)力護(hù)發(fā) 0. 5%
3.0% 5. 0% 5. 0%
4.0% 0. 5% 0. 3%
0. 3%
適量達(dá)到100%
5%
270692]Montanov 202 1%0693]辛酸/癸酸甘油三酯20%0694]棕櫚酸維生素A :0. 2%0695]乙酸維生素E 1%0696]Micropearl M 305 1. 5%0697]組合物1 2%0698]水適量達(dá)到100%0699]防腐劑，香料適量0700]實(shí)施例46 防曬凝膠0701]配方0702]組合物1 3. 00%0703]Sepicide CI 0. 20%0704]Sepicide HB 0. 30%0705]香料0. 10%0706]染料適量0707]二氧化硅3. 00%0708]水適量100%0709]硅油2. 0%0710]Eusolex 4360 5. 00%0711]實(shí)施例47 唇彩0712]組合物1 1. 50%0713]Schermo1 TISC 15. 00%0714]Vi stano1 NPGC 15. 00%0715]Candurin Paprika 0. 50%0716]Montanox 80 1. 00%0717]Antaron V216 0. 90%0718]杏仁香精0. 20%0719]Sepicide HB 0. 50%0720]C Maltidex H16322 適量達(dá)到100%0721]實(shí)施例48 光泥(Sunsoil)粉餅0722]組合物1 2. 00%0723]Lano1 99 12. 00%0724]Sepiwhite MSH 1. 00%0725]滑石33. 00%0726]Micropearl M310 3. 00%0727]黃色氧化鐵0. 80%0728]紅色氧化鐵0. 30%0729]黑色氧化鐵0. 05%0730]云母適量達(dá)到100%0731]實(shí)施例49 用于特應(yīng)性傾向的皮膚的乳液0732]Arlacel P135 2. 00%0733]組合物1 1. 00%0734]Lano1 1688 14. 00%0735]Primol 352 8. 00%0736]甘油5. 00%0737]水適量達(dá)到100%0738]硫酸鎂0. 70%0739]Sepicide HB 0. 30%0740]Sepicide CI 0. 20%0741]Micropearl M310 5. 00%0742]實(shí)施例50 潤(rùn)膚防曬護(hù)理(在硅酮中的水)0743]組合物1 2. 00%0744]DC5225C 20. 00%0745]DC345 10. 00%0746]Sepicalm VG 3. 00%0747]二氧化鈦MT100VT 5. 00%0748]氧化鋅 Z-Cote HPl 5. 00%0749]Sepicide HB 0. 30%0750]香料0. 05%0751]Sepicide CI 0. 20%0752]甘油5. 00%0753]氯化鈉2. 00%0754]水適量達(dá)到100%0755]實(shí)施例51 多相護(hù)理0756]組合物1 3. 00%0757]C12-15烷基苯甲酸酯25. 00%0758]Aquaxy1 3. 00%0759]Sepitonic M3 1. 00%0760]Sepicide HB 0. 50%0761]Sepicide CI 0. 30%0762]水適量達(dá)到100%0763]上述實(shí)施例中使用的市售產(chǎn)品的定義如下0764]Amonyl 675 SB是椰油酰氨基丙基羥基甜菜堿，由SEPPIC公司銷售。0765]Antaron V216是合成聚合物(PVP/十六碳烯共聚物)，由UNIVAR公司銷0766]Aquaxyl 是保濕劑，由SEPPIC公司銷售。0767]Arlacel P135 No，是由 Uniquema (現(xiàn)在是 Croda)銷售的產(chǎn)品。SEPPIC
Simaline IE 200 SF，這是PEG-30 二聚羥基硬脂酸酯，由SEPPIC公司銷售。
C Maltidex H16322是多元醇(麥芽糖醇糖漿)，由Cerestar公司銷售。
Candurin Paprika是硅酸鋁鉀和氧化鐵的混合物。Capigel 98是一種基于丙烯酸酯共聚物的液體增稠劑，由SEPPIC公司銷售。Dow Corning 245 Fluid 是環(huán)二甲基硅酮，由 Dow Corning 銷售。DC 345是環(huán)二甲基硅氧烷，由Dow Corning銷售。DC 5225C是環(huán)五硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的混合物，由DowCorning銷售。DC1501是環(huán)五硅氧烷與聚二甲基硅氧烷醇的混合物，由Dow Chemical銷售。Eusolex 4360 是二苯酮 _3，由 Merck 公司銷售。Ketrol T是黃原膠，由Kelco公司銷售。Lano 1 2681是辛酸/癸酸椰殼酯混合物，由SEPPIC公司銷售。Lano 1 99是異壬酸異壬基酯，由SEPPIC公司銷售。Lanol 1688是一種具有非油脂作用的潤(rùn)膚脂，由SEPPIC公司銷售。Lanol 14M和Lanol S是稠度因子，由SEPPIC公司銷售。Lanol 37T是三庚酸甘油酯，由SEPPIC公司銷售。Lanol 84D是蘋果酸二辛酯，由SEPPIC公司銷售。Lanol P是一種具有穩(wěn)定作用的添加劑，由SEPPIC公司銷售。Lipacide PVB是棕櫚?；←湹鞍姿馕?，由SEPPIC公司銷售。Marco 1 82是液體石蠟，由ESSO公司銷售。Micropearl MlOO是具有非常柔軟感覺和消光作用的超細(xì)粉末，由Matsumo公司銷售。Micropearl SQL是含有角鯊?fù)榈奈⒘５幕旌衔?，在按摩作用下釋放；由Matsumo 公司銷售。Micropearl LM是角鯊?fù)椤⒕奂谆┧峒柞ズ捅『纱嫉幕旌衔?，由SEPPIC公司銷售。Micropearl M 305是絲質(zhì)的水分散粉末，基于交聯(lián)的甲基丙烯酸甲酯共聚物。Micropearl M310是具有非常柔軟感覺和消光作用的超細(xì)粉末，由Matsumo公司銷售。Montanov S是珠光劑，由SEPPIC公司銷售，基于烷基多葡糖苷的混合物，例如WO 95/13863中所述。Montanov 202是一種自乳化組合物(花生基葡糖苷，花生醇+山崳醇)，例如WO 98/17610中所述的那些，由SEPPIC公司銷售。Montanov 82 一種基于十六/十八醇和椰油基葡糖甙的乳化劑。Montanov 68是一種基于十六/十八基葡糖甙和十六/十八醇的可自乳化的組 合物，例如在WO 92/06778中所公開，由SEPPIC公司銷售。Montanox 80是被20摩爾環(huán)氧乙烷多乙氧基化的山梨糖醇油酸酯，由SEPPIC公
司銷售。Monteine CA是保濕劑，由SEPPIC公司銷售。MT100VT是超微二氧化鈦，其經(jīng)過表面處理(氫氧化鋁/硬脂酸)，由Unipex公司銷售。
Parso 1 MCX是對(duì)甲氧基肉桂酸辛酯，由Givaudan公司銷售。Parsol Ν0Χ 是防曬劑，由Givaudan公司銷售。Pecosil PSlOO是聚二甲基硅氧烷共聚多元醇磷酸鹽，由Phoenix公司銷售。Pemulen TR是丙烯酸聚合物，由Goodrich公司銷售。Primol 352是礦物油，由Exxon公司銷售。Proteol APL是發(fā)泡表面活性劑，由SEPPIC公司銷售。Schercemol OP是具有非油性作用的軟化酯。Schercemol TISC是酯(三異硬脂基檸檬酸酯)，由Scher公司銷售。Sepicalm VG是潤(rùn)膚活性劑(棕櫚酰基脯氨酸鈉)，由SEPPIC公司銷售。Sepitonic M3，是天冬氨酸鎂、葡糖酸鋅和葡糖酸銅的混合物，是一種能量活性 劑，由SEPPIC公司銷售。Sepicontrol A5是辛?；拾彼帷⒓“彼岷腿夤?Cinnamonum zylanicum)提取 物的混合物，由SEPPIC公司銷售，例如PCT/FR98/01313(1998年6月23日遞交)中所述的那些。Sepicide CI，咪唑烷基脲，是防腐劑，由SEPPIC公司銷售。Sepicide HB，是苯氧基乙醇、對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸乙酯、對(duì)羥基苯 甲酸丙酯和對(duì)羥基苯甲酸丁酯的混合物，是一種防腐劑，由SEPPIC公司銷售。Sepifeel One是棕櫚?；彼帷⒆貦磅；劝彼徭V和棕櫚?；“彼徭V的混 合物，例如參見FR 2787323。Sepiwhite MSH是脫色活性劑(十一烯?；交彼?，由SEPPIC公司銷售。Simulsol 1293是氫化和乙氧基化的蓖麻油，乙氧基化指數(shù)等于40，由SEPPIC公
司銷售。Simulsol 165是可自乳化的硬脂酸甘油酯，由SEPPIC公司銷售。Solagum L是角叉菜膠，由SEPPIC公司銷售。Vistanol NPGC是酯(新戊二醇二癸酸酯)，由Sewa Kasei公司銷售。Z-Cote HPl是超微氧化鋅，已經(jīng)進(jìn)行表面處理，由feittefosse公司銷售。
權(quán)利要求
1.一種反相膠乳形式的組合物，其包含基于100質(zhì)量％計(jì)的以下組分a)10-80質(zhì)量％的由以下單體形成的線性、支化或交聯(lián)的聚合物⑵2-甲 基-2- [ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸(又稱作2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸)，其 是部分或完全鹽化的；任選地一種或多種選自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸或3-甲 基-3-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丁酸中的單體，所述單體的羧酸官能是酸形式，被部分 鹽化或完全鹽化；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、N, N- 二甲基丙烯酰胺、N-異 丙基丙烯酰胺、N-[2-羥基-1，1-二(羥基甲基)乙基]丙烯酰胺[或三(羥基甲基)丙 烯酰氨基甲烷或N-三(羥基甲基)甲基丙烯酰胺，又稱作THAM]、丙烯酸2-羥基乙酯、丙 烯酸2，3- 二羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2，3- 二羥基丙酯，或乙烯基吡 咯烷酮；2，N，N, N-四甲基-2-[(l-氧代-2-丙烯基)氨基]丙烷銨的氯化物、溴化物或碘 化物，2，N，N-三甲基-2-[(l-氧代-2-丙烯基)氨基]丙烷銨的氯化物、溴化物或碘化物， N，N，N-三甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氧基]乙烷銨的氯化物、溴化物或碘化物，N，N， N-三甲基-3-[(1-氧代-2-丙烯基)氧基]丙烷銨的氯化物、溴化物或碘化物，N，N，N-三 甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙烷銨的氯化物、溴化物或碘化物，或者二烯丙基二 甲基銨的氯化物、溴化物或碘化物；b)5-10質(zhì)量％的油包水(W/0)型乳化體系(S1),c)1-50質(zhì)量％的水，d)5-50質(zhì)量％的至少一種選自式(I)化合物中的化合物R1-O-R2(I)其中R1和&各自獨(dú)立地表示含有5-18個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中聚合物(P)是交聯(lián)的。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于其還含有e)至多5質(zhì)量％的水包油(0/W)型乳化體系(S2)。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于其含有20-70質(zhì)量％、更尤其30-50質(zhì) 量％的所述聚合物(P)。
5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的組合物，其中式(I)化合物選自二辛基醚，二癸基醚，雙 十二烷基醚，十二烷基辛基醚，雙十六烷基醚，(1，3_ 二甲基丁基)十四烷基醚，(1，3_ 二甲 基丁基)十六烷基醚，二(1，3_ 二甲基丁基)醚，以及二己基醚。
6.權(quán)利要求5的組合物，其特征在于式(I)化合物是二辛基醚。
7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的組合物，其中聚合物(P)是選自-以鈉鹽或銨鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2-[(l-氧代-2-丙烯基)氨 基]-1-丙磺酸均聚物；-丙烯酸2-羥基乙基酯與以鈉鹽或銨鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2-[ (1-氧 代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸形成的共聚物；-以鈉鹽或銨鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2-[(l-氧代-2-丙烯基)氨 基]-1-丙磺酸與丙烯酸形成的共聚物；-丙烯酰胺與以鈉鹽或銨鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯 基)氨基]-ι-丙磺酸形成的共聚物；-N, N-二甲基丙烯酰胺與以鈉鹽或銨鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2-[(l-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸形成的共聚物；-丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮和以鈉鹽或銨鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲 基_2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸形成的三元共聚物；-丙烯酰胺、以鈉鹽或銨鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2- [ (1-氧代-2-丙烯基) 氨基]-1-丙磺酸與以鈉鹽或銨鹽形式被部分或完全鹽化的丙烯酸形成的三元共聚物；-N, N-二甲基丙烯酰胺、以鈉鹽或銨鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2-[(l-氧 代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸與以鈉鹽或銨鹽形式被部分或完全鹽化的丙烯酸形成的 三元共聚物；-N-[2-羥基-1，1-二(羥基甲基)乙基]丙烯酰胺、丙烯酸2-羥基乙基酯、以鈉鹽或 銨鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸與以鈉 鹽或銨鹽形式被部分或完全鹽化的丙烯酸形成的四元共聚物；
8.權(quán)利要求7的組合物，其中聚合物(P)是選自-以鈉鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺 酸(a)與丙烯酸2-羥基乙基酯(b)形成的交聯(lián)共聚物，其中(a)/(b)摩爾比是30/90至 90/10，更尤其是 40/60 至 90/10 ；-以鈉鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺 酸(a)與以鈉鹽形式被部分或完全鹽化的丙烯酸(c)形成的交聯(lián)共聚物，其中(a)/(c)摩 爾比是從大于30/70至90/10，更尤其是40/60至90/10，最特別是大于55/45 ；-以鈉鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺 酸(a)與丙烯酰胺(d)形成的交聯(lián)共聚物，其中(a)/(d)摩爾比是從大于30/70至90/10， 更尤其是40/60至90/10，最特別是大于或等于50/50 ；-以鈉鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2- [ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸 (a)與N，N-二甲基丙烯酰胺(e)形成的交聯(lián)共聚物，其中(a)/(e)摩爾比是從大于30/70 至90/10，更尤其是40/60至90/10，最特別是大于或等于50/50 ；-以鈉鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2- [ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸 (a)、丙烯酰胺(d)與乙烯基吡咯烷酮(f)形成的交聯(lián)的三元共聚物，其中(a)/[(d)+ (f)] 的摩爾比是從大于30/70至90/10，更尤其是40/60至90/10，最特別是大于或等于50/50 ； -以鈉鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺 酸(a)、以鈉鹽形式被部分或完全鹽化的丙烯酸(c)與丙烯酰胺(d)形成的交聯(lián)的三元共聚 物，其中(a)/[(c)+ (d)]的摩爾比是從大于30/70至90/10，更尤其是40/60至90/10，最特 別是大于55/45 ；-以鈉鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2- [ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸 (a)、以鈉鹽形式被部分或完全鹽化的丙烯酸(c)與N，N-二甲基丙烯酰胺(e)形成的交聯(lián) 的三元共聚物，其中(a)/(e)的摩爾比是從大于30/70至90/10，更尤其是40/60至90/10， 最特別是大于或等于50/50 ；-以鈉鹽形式被部分或完全鹽化的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙 磺酸(a)、丙烯酸2-羥基乙基酯(b)、以鈉鹽形式被部分或完全鹽化的丙烯酸(c)與 N-[2_羥基-1，1-二(羥基甲基)乙基]丙烯酰胺(g)形成的交聯(lián)的四元共聚物，其中(a)/ [(b) + (c) + (g)]的摩爾比是從大于30/70至小于或等于90/10，更尤其是40/60至90/10，最特別是大于或等于50/50。
9.如權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)定義的組合物用于制備化妝品的、皮膚藥物的或藥物的局 部組合物的用途。
10.一種局部組合物，其特征在于含有作為增稠劑的基于100%總質(zhì)量計(jì)的0. 1-10質(zhì) 量％的如權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)定義的組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及基于式R1-O-R2(I)的脂肪醇醚的新型反相膠乳，其中R1和R2各自獨(dú)立地表示含有5-18個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基；還涉及包含它們的化妝品組合物、皮膚化妝品組合物、皮膚藥物組合物或藥物組合物。R1-O-R2(I)
文檔編號(hào)A61Q19/00GK102076323SQ200980124533
公開日2011年5月25日 申請(qǐng)日期2009年6月22日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月27日
發(fā)明者H·羅蘭, O·布朗, P·馬洛 申請(qǐng)人:化工產(chǎn)品開發(fā)公司Seppic