專利名稱：表面處理粉體及摻入有該表面處理粉體的化妝品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種表面處理粉體，詳細(xì)而言是涉及粉體粒子的至少一部分表面被至 少包含特定含氟共聚物的化合物所被覆的表面處理粉體及含有該表面處理粉體的化妝品等。
本發(fā)明的表面處理粉體的使用性、與皮膚的密合性優(yōu)異，且與化妝品制劑中所摻 入的其它成分的親和性優(yōu)異。摻入有該表面處理粉體的化妝品的使用感、化妝完成效果、化 妝持續(xù)性以及質(zhì)量穩(wěn)定性、對生物體和環(huán)境的安全性優(yōu)異。
此外，本發(fā)明的表面處理粉體較好的是可用作化妝品用表面處理粉體，但其不僅 可應(yīng)用于化妝品，也可應(yīng)用于墨水、涂料、樹脂母料、紙等中所摻入的粉體填料、陶瓷材料、 磁性材料、稀土、光學(xué)材料、導(dǎo)電材料、電壓材料等各種領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
以往，作為化妝品中所使用的含氟化合物處理粉體，揭示有利用全氟烷基磷酸酯、 全氟烷基硅烷進(jìn)行表面處理的粉體(專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)幻。這些處理粉體雖然具有拒 水拒油性，且具有對從皮膚分泌出的汗和皮脂的耐性，但與其它化妝品用原料的親和性差， 在制劑化方面存在相當(dāng)大的限制，在使用感和與皮膚的密合性方面尚有不足。另外，雖然這 些處理粉體在空氣中可排斥作為油的皮脂，但在汗與皮脂共存的體系(夏天易出汗的環(huán)境 下)中，這些處理粉體的拒油性(耐皮脂性)會減弱，在化妝持續(xù)性方面存在問題。作為 解決了該問題的表面處理粉體，揭示有丙烯酸全氟烷基酯與有機(jī)硅大分子單體(Silicone macromer)、聚亞烷基二醇丙烯酸酯的含氟共聚物的表面處理粉體(專利文獻(xiàn)幻。然而，若 在分子中引入硅氧烷鏈(silicone chain)，則有拒油性降低的缺點(diǎn)。另外，專利文獻(xiàn)4中揭 示有丙烯酸全氟烷基酯與聚亞烷基二醇丙烯酸酯的共聚物的表面處理粉體，其說明書的實(shí) 施例揭示碳數(shù)為6以下的氟代烷基與甲基丙烯酸羥基乙酯(HEMA)的組合的水中拒油性弱 (專利文獻(xiàn)4)。
近年來，認(rèn)為含有碳數(shù)為8以上的氟代烷基的化合物通過分解或代謝可能會生成 作為含氟羧酸的全氟辛酸(PFOA)，因此越來越擔(dān)心會對環(huán)境產(chǎn)生負(fù)擔(dān)。鑒于該情況，作為用 于粉體處理的氟代烷基化合物，開始使用碳數(shù)為6以下的短鏈化合物來代替上述含有碳數(shù) 為8以上的氟代烷基的化合物。例如，揭示有具有碳數(shù)為6以下的氟代烷基且拒水拒油性 優(yōu)異的含氟共聚物或氟代烷基硅烷(專利文獻(xiàn)5和專利文獻(xiàn)6)。
為了實(shí)現(xiàn)拒水拒油性，揭示有分子中具有氟鏈段和親水性鏈段的接枝共聚物。另 外，揭示有在水中具有足夠的溶解性且耐水性、柔軟性和皮膜強(qiáng)度優(yōu)異的聚合物(專利文 獻(xiàn)7和專利文獻(xiàn)8)。
專利文獻(xiàn)1 日本專利特開昭62-250074號公報(bào)
專利文獻(xiàn)2 日本專利特開平2-218603號公報(bào)
專利文獻(xiàn)3 日本專利特開2008-50620號公報(bào)
專利文獻(xiàn)4 日本專利特開2000-290640號公報(bào)
專利文獻(xiàn)5 日本專利特開2007-210939號公報(bào)
專利文獻(xiàn)6 日本專利特開2007-238690號公報(bào)
專利文獻(xiàn)7 =WO 95/18194號公報(bào)
專利文獻(xiàn)8 日本專利特開2005-213485號公報(bào)
發(fā)明的揭示
然而，現(xiàn)有的顯示出拒水拒油性的氟處理粉體與其它化妝品用原料的溶解性、乳 化性、分散性差，存在制劑化的變通性小的問題。另外，現(xiàn)有的含氟化合物處理粉體在具有 拒水拒油性并且使用性良好、具有與皮膚的優(yōu)異的密合性、用于化妝品時(shí)使用性優(yōu)異而兼 具化妝完成效果與化妝持續(xù)性方面尚有不足，進(jìn)而尚無考慮到對生物體和環(huán)境的安全性的 具有碳數(shù)為6以下的氟代烷基的含氟化合物處理粉體。此外，尚無與化妝品制劑中所摻入 的其它成分的親和性優(yōu)異的具有碳數(shù)為6以下的氟代烷基的含氟化合物處理粉體。因此， 要求開發(fā)出一種與化妝品制劑中所摻入的其它成分的親和性優(yōu)異、且拒油性和在化妝品中 的使用性優(yōu)異、兼具化妝完成效果與化妝持續(xù)性、并且考慮到對生物體和環(huán)境的安全性的 表面處理粉體。
本發(fā)明的目的在于提供一種使用性、與皮膚的密合性優(yōu)異的含氟化合物處理粉 體，且提供一種摻入有本發(fā)明的表面處理粉體的化妝品，該化妝品的使用感、化妝完成效 果、化妝持續(xù)性、質(zhì)量穩(wěn)定性、對生物體和環(huán)境的安全性優(yōu)異。
本發(fā)明人為了解決上述課題而進(jìn)行潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)被至少包含特定含氟共 聚物的化合物所被覆的表面處理粉體可實(shí)現(xiàn)本目的。上述特定含氟共聚物是將必須包含 (a)下述通式(I)所示的含氟單體及(b)下述通式(II)所示的含烷氧基的單體的單體共聚 而得的含氟共聚物。
(1) S卩，本發(fā)明可提供一種表面處理粉體，其是用表面處理劑被覆欲進(jìn)行表面處理 的粉體粒子的表面而成的表面處理粉體，其特征在于，上述表面處理劑是將必須包含(a) 下述通式(I)所示的含氟單體及(b)下述通式(II)所示的含烷氧基的單體的單體共聚而 得的含氟共聚物；
CH2 = C (-X) -C ( = 0) -Y- [- (CH2) m_Z_] p- (CH2) n-Rf (I)
式中，X為氫原子、甲基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基(其中，X1和X2 為氫原子、氟原子或氯原子)、氰基、碳數(shù)為1 20的直鏈狀或分支狀的氟代烷基、經(jīng)取代或 非取代的芐基、經(jīng)取代或非取代的苯基；
Y 為-0-或-NH-；
Z為直接鍵合、-S-或-SO2-；
Rf為碳數(shù)為1 6的氟代烷基；
m 為 1 10，η 為 0 10，ρ 為 0 或 1 ；
CH2 = C (X1) -C ( = 0) -0- (RO) q-X2 (II)
式中，X1為氫原子或甲基；
X2為氫原子或碳數(shù)為1 22的不飽和或飽和烴基；
R為部分或全部的氫原子可被羥基取代的碳數(shù)為2 4的亞烷基；
q為1 50的整數(shù)。
本發(fā)明的表面處理粉體的優(yōu)選形態(tài)可列舉以下形態(tài)。
(2)如(1)所述的表面處理粉體，其中，上述通式(II)中，X2為氫原子。
(3)如⑴或⑵所述的表面處理粉體，其中，上述表面處理粉體具有拒水拒油性。
(4)如(1)或( 所述的表面處理粉體，其中，上述表面處理粉體具有親水拒水性。
(5)如(1)至(4)中任一項(xiàng)所述的表面處理粉體，其由上述含氟共聚物的構(gòu)成成分 中包含下述通式(III)所示的交聯(lián)性單體的含氟共聚物所被覆；
CH2 = C (X3) -C ( = 0) -0- (R1O) q-C ( = 0) -C (X3) = CH2 (III)
式中，各X3為氫原子或甲基；R1為部分或全部的氫原子可被羥基取代的碳數(shù)為 2 10的亞烷基；q為1 50的整數(shù)。
(6)如(1)至(5)中任一項(xiàng)所述的表面處理粉體，其中，上述含氟共聚物的重均分 子量為約1000 約1000000。
(7)如(1)至(6)中任一項(xiàng)所述的表面處理粉體，其中，上述含氟共聚物中，含氟單 體(a)為100重量份，含烷氧基的單體(b)為10 400重量份。
(8)如(1)至(7)中任一項(xiàng)所述的表面處理粉體，其中，相對于上述欲進(jìn)行表面處 理的粉體100重量份，上述含氟共聚物的被覆量為0. 01 40重量份。
(9)如(1)至(8)中任一項(xiàng)所述的表面處理粉體，其中，上述表面處理劑還包含選 自下述化合物組中的一種以上的化合物；
上述化合物組上述含氟共聚物以外的其它含氟化合物、有機(jī)聚硅氧烷、烷基硅 烷、聚醚改性硅烷、有機(jī)鈦酸酯、聚烯烴、氫化卵磷脂(包含鹽形態(tài)的氫化卵磷脂)、?；?氨基酸(包含鹽形態(tài)或組合物形態(tài)的?；被?、酸性酯油、脂肪酸(包含鹽形態(tài)的脂 肪酸)及糊精脂肪酸酯。
(10)如(9)所述的表面處理粉體，其中，上述含氟化合物為碳數(shù)為6以下的全氟烷 基磷酸酯和全氟烷基硅烷、全氟聚醚磷酸酯、全氟聚醚硅烷中的至少一種。
(11)如(1)至(10)中任一項(xiàng)所述的表面處理粉體，其由相對于上述欲進(jìn)行表面 處理的粉體100重量份為0. 01重量份 39. 99重量份的上述含氟共聚物以及39. 99重量 份 0. 01重量份的選自上述化合物組中的一種以上的化合物所被覆。
(12)如(1)至(11)中任一項(xiàng)所述的表面處理粉體，其中，上述欲進(jìn)行表面處理的 粉體是可用于化妝品的粉體。
(13)如(12)所述的表面處理粉體，其中，可用于上述化妝品的粉體是可用于化妝 品的無機(jī)粉體。
(14)如(13)所述的表面處理粉體，其中，上述無機(jī)粉體為絹云母(sericite)、云 母(mica)、高嶺土(kaolin)、滑石(talc)、二氧化硅(silica)、硫酸鋇、氮化硼、氧化鈦、氧 化鋅、氧化鐵及珠光顏料中的任一種或者兩種以上。
(15)如(12)所述的表面處理粉體，其中，可用于上述化妝品的粉體是可用于化妝 品的有機(jī)粉體。
就本發(fā)明的另一觀點(diǎn)而言，可提供一種化妝品，其特征在于含有上述表面處理粉 體、即本發(fā)明的表面處理粉體。本發(fā)明的化妝品較好的是除該表面處理粉體以外，還包含油 性成分、水性成分及表面活性劑中的至少一種作為構(gòu)成成分。
此外，本發(fā)明的化妝品較好的是皮膚保養(yǎng)(skin care)化妝品、頭發(fā)化妝品、化妝 用(make-up)化妝品及抗紫外線化妝品中的任意化妝品。制品形態(tài)較好的是液狀、乳液狀、霜狀、固形狀、糊狀、凝膠狀、粉末狀、多層狀、慕斯(mousse)狀及噴霧狀中的任意形態(tài)。
本發(fā)明提供一種使用性、與皮膚的密合性優(yōu)異，且與化妝品制劑中所摻入的其它 成分的親和性優(yōu)異的表面處理粉體，尤其是提供一種化妝品用表面處理粉體。本發(fā)明的表 面處理粉體可呈拒水拒油性或者親水拒油性。這里，上述拒水拒油性是指通過上述特定含 氟共聚物的被覆法及被覆量來改變聚合物分子的構(gòu)象(conformation)，藉此使表面處理粉 體表現(xiàn)出拒水性和拒油性?？筛鶕?jù)目的及用途等而制成拒水拒油性或親水拒油性的表面處 理劑。上述親水拒油性是指通過上述特定含氟共聚物的被覆法及被覆量而改變聚合物分子 的構(gòu)象，藉此使表面處理粉體表現(xiàn)出親水性和拒油性。根據(jù)所被覆的粉體的種類及處理的 條件，表現(xiàn)出拒水性或親水性的被覆量不同。本發(fā)明的親水拒油性粉體不僅可摻入化妝品 的水性成分中，也可用作乳化助劑，制劑化的變通性大為擴(kuò)大。
此外，通過摻入本發(fā)明的表面處理粉體，可容易且簡便地制造使用感、化妝完成效 果及化妝持續(xù)性良好的化妝品。另外，關(guān)于摻入有上述表面處理粉體的化妝品，其耐皮脂性 及耐轉(zhuǎn)印性優(yōu)異，并且發(fā)揮出防止粉體凝集的效果、抑制觸媒活性的效果、防止由與有機(jī)紫 外線吸收劑等的相互作用所引起的變臭或著色的效果、防止結(jié)晶析出的效果、防止與水溶 性增稠劑的反應(yīng)性的效果、抑制水分散失的效果等。此外，化妝品的質(zhì)量穩(wěn)定性及安全性因 這些效果而大為提升。因此，本發(fā)明尤其在化妝品領(lǐng)域，在工業(yè)上極為有用。
實(shí)施發(fā)明的最佳方式
以下，以將本發(fā)明的表面處理粉體尤其用于化妝品用途的情況為中心，對實(shí)施本 發(fā)明的最佳方式進(jìn)行詳細(xì)說明，但并不限定于這些方式。此外，本發(fā)明中，欲進(jìn)行表面處理 的粉體包含粉體及粒子的任意形態(tài)。
(本發(fā)明的表面處理粉體)
本發(fā)明的表面處理粉體為表面處理粉體，較好的是化妝品用表面處理粉體，欲進(jìn) 行表面處理的粉體粒子的表面的至少一部分由至少包含特定含氟共聚物的化合物的表面 處理劑所被覆。
本發(fā)明中所使用的表面處理劑為特定含氟共聚物。該含氟共聚物是將必須包含 (a)下述通式(I)所示的含氟單體及(b)下述通式(II)所示的含烷氧基的單體的單體共聚 而得的。
含氟單體(a)
CH2 = C (-X) -C ( = 0) -Y- [- (CH2) m_Z_] p- (CH2) n-Rf (I)
式中，X為氫原子、甲基、碳數(shù)為1 21的直鏈狀或分支狀的烷基、氟原子、氯原子、 溴原子、碘原子、CFX1X2基(其中，X1和X2為氫原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、氰 基、碳數(shù)為1 20的直鏈狀或分支狀的氟代烷基、經(jīng)取代或非取代的芐基、經(jīng)取代或非取代 的苯基；
Y 為-0-或-NH-；
Z為直接鍵合、-S-或-SO2-；
Rf為碳數(shù)為1 6的氟代烷基；
m為1 10，η為0 10，ρ為0或1。含烷氧基的單體(b)以通式(II)表示
CH2 = C (X1) -C ( = 0) -0- (R1O) q-X2 (II)
式中，X1為氫原子或甲基；
X2為氫原子或碳數(shù)為1 22的不飽和或飽和烴基；
R1為部分或全部的氫原子可被羥基取代的碳數(shù)為2 4的亞烷基；
q為1 50的整數(shù)。
上述通式(I)中，較好的是ρ為0。X的優(yōu)選例為氫原子。
含氟單體(a) —般具有全氟烷基及/或部分氟化的氟代烷基。較好的是全氟烷基。 Rf基的碳數(shù)為1 6。Rf基的碳數(shù)較好的是4、5或6，尤其好的是6。Rf基的例子有_CF 3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF (CF3) 2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF (CF3) 2、-C (CF3) 3、_ (CF2) 4CF3、- (CF2) 2CF (C F3) 2、-CF2C (CF3) 3、-CF (CF3) CF2CF2CF3、_ (CF2) 5CF3 等。
含氟單體(a)當(dāng)然可單獨(dú)使用，也可將兩種以上混合使用。
含氟單體(a)例如可列舉如下。
CH2= c(--χ)-c( =0)-O- (Cffi)m-s-(CH2)n-Rf
CH2= c(--χ)-c( =0)-0- (CH2)m-S02-(CH2)n-Rf
CH2= c(--χ)-c( =0)-0-(CH2)n-Rf
CH2= c(--χ)-c( =0)-NH-(CH2)n-Rf
上述式中，X為氫原子、甲基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基(其中，X1 和X2為氫原子、氟原子或氯原子)、氰基、碳數(shù)為1 20的直鏈狀或分支狀的氟代烷基、經(jīng) 取代或非取代的芐基、經(jīng)取代或非取代的苯基；
Rf為1 6的氟代烷基；
m 為 1 10，η 為 0 10。
含氟單體(a)的具體例例如可列舉如下，但并不限定于這些例子。
CH2=C-H)-C( =0)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C-H)-C( =0)-0-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C-H)-C( =0)-0-(CH2)3-S02-Rf
CH2=C-H)-C( =0)-0-(CH2)2-S02-(CH2)2-Rf
CH2=C-H)-C( =0)-0-(CH2)2-Rf
CH2=C-H)-C( =0)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C-H)-C( =0)-0CH2CH2N(C2H5)S02-Rf
CH2=C-H)-C( =0)-0CH2CH2N(CH3)S02-Rf
CH2=C-H)-C( =0)-0CH2CH(0C0CH3)CH2-Rf
CH2=C-CH3)-C (=0)-0-(CH2)2-S-Rf
CH2=C-CH3)-C (=0)-0-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C-CH3)-C (=0)-0-(CH2)3-S02-Rf
CH2=C-CH3)-C (=0)-0-(CH2)2-S02-(CH2) 2-Rf
CH2=C-CH3)-C (=0)-0-(CH2)2-Rf
CH2=C-CH3)-C (=0)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C-CH3)-C (=0)-0CH2CH2N(C2H5)S02-Rf
CH2=C-CH3)-C (=0)-0CH2CH2N(CH3)S02-Rf
CH2=C-CH3)-C (=0)-0CH2CH(0C0CH3)CH2-Rf
CH2=C-F)_C( =0)-0-(CH2)2-S-Rf
CH2=C-F)-C ( = 0)-ο-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C-F)-C ( = 0)-0-(CH2)2-S02-Rf
CH2=C-F)-C ( = 0)-0-(CH2)2-S02-(CH2)2-Rf
CH2=C-F)-C ( = 0)-0-(CH2)2-Rf
CH2=C-F)-C ( = 0)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C-Cl)-C( = 0) -0- (CH2) 2-S-Rf
CH2=C-Cl)-C ( = 0)-0-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C-Cl)-C( = 0) -0- (CH2) 2-S02-Rf
CH2=C-Cl)-C ( = 0)-0-(CH2)2-S02-(CH2)2-Rf
CH2=C-Cl)-C( = 0) -0- (CH2) 2-Rf
CH2=C-Cl)-C ( = 0)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C-CF3)-C ( = 0)-0-(CH2)2-S-Rf
CH2=C-CF3)-C ( = 0)-0-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C-CF3)-C ( = 0)-0-(CH2)2-S02-Rf
CH2=C-CF3)-C ( = 0)-0-(CH2)2-S02-(CH2)2-Rf
CH2=C-CF3)-C ( = 0)-0-(CH2)2-Rf
CH2=C-CF3)-C ( = 0)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C-CF2H)-C ( = 0)-0-(CH2)2-S-Rf
CH2=C-CF2H)-C ( = 0)-0-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C-CF2H)-C ( = 0)-0-(CH2)2_S02-Rf
CH2=C-CF2H)-C ( = 0)-0-(CH2)2-S02-(CH2)2-Rf
CH2=C-CF2H)-C ( = 0)-0-(CH2) 2-Rf
CH2=C-CF2H)-C ( = 0)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C-CN)-C ( = 0)-0-(CH2)2-S-Rf
CH2=C-CN)-C ( = 0)-0-(CH2)2-S-(CH2) 2-Rf
CH2=C-CN)-C ( = 0)-0-(CH2)2-S02-Rf
CH2=C-CN)-C ( = 0)-0-(CH2)2-S02-(CH2)2-Rf
CH2=C-CN)-C ( = 0)-0-(CH2)2-Rf
CH2=C-CN)-C ( = 0)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C-CF2CF3)-C ( = 0)-0-(CH2)2-S-Rf
CH2=C-CF2CF3)-C ( = 0)-0-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C-CF2CF3)-C ( = 0)-0-(CH2)2_S02-Rf
CH2=C-CF2CF3)-C ( = 0)-0-(CH2)2-S02-(CH2)2-Rf
CH2=C-CF2CF3)-C ( = 0)-0-(CH2)2-Rf
CH2=C-CF2CF3)-C ( = 0)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C-F)-C ( = 0)-0-(CH2)3-S-Rf
CH2=C-F)-C ( = 0)-0-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C-F)-C ( = 0)-0-(CH2)3-S02-Rf
CH2=C-F)-C ( = 0)-0-(CH2)3-S02-(CH2) 2-Rf
CH2=C-F)-C( = 0)-0-(CH2)3-Rf
CH2=C-F)-C ( = 0)-NH-(CH2)3-Rf
CH2=C-Cl)-C( = 0) -0- (CH2) 3-S-Rf
CH2=C-Cl)-C ( = 0)-0-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C-Cl)-C( = 0) -0- (CH2) 3-S02-Rf
CH2=C-Cl)-C ( = 0)-0-(CH2)3-S02-(CH2)2-Rf
CH2=C-CF3)-C ( = 0)-0-(CH2)3-S-Rf
CH2=C-CF3)-C ( = 0)-0-(CH2)3-S-(CH2) 2-Rf
CH2=C-CF3)-C ( = 0)-0-(CH2)3-S02-Rf
CH2=C-CF3)-C ( = 0)-0-(CH2)3-S02-(CH2)2-Rf
CH2=C-CF2H)-C ( = 0)-0-(CH2)3-S-Rf
CH2=C-CF2H)-C ( = 0)-0-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C-CF2H)-C ( = 0)-0-(CH2)3_S02-Rf
CH2=C-CF2H)-C ( = 0)-0-(CH2)3-S02-(CH2)2-Rf
CH2=C-CN)-C ( = 0)-0-(CH2)3-S-Rf
CH2=C-CN)-C ( = 0)-0-(CH2)3-S-(CH2) 2-Rf
CH2=C-CN)-C ( = 0)-0-(CH2)3-S02-Rf
CH2=C-CN)-C ( = 0)-0-(CH2)3-S02-(CH2)2-Rf
CH2=C-CF2CF3)-C ( = 0)-0-(CH2)3-S-Rf
CH2=C-CF2CF3)-C ( = 0)-0-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C-CF2CF3)-C ( = 0)-0-(CH2)3_S02-Rf
CH2=C-CF2CF3)-C ( = 0)-0-(CH2)2-S02-(CH2)2-Rf
上述式中，Rf為1 6的氟代烷基。
含烷氧基的單體(b)為非氟單體，是下述通式(II)所示的化合物(亞烷基二醇 (甲基)丙烯酸酯)。
CH2 = C (X1) -C ( = 0) -0- (RO) q-X2 (II)
式中，X1為氫原子或甲基，X2為氫原子或碳數(shù)為1 22的不飽和或飽和烴基，R為 部分或全部的氫原子可被羥基取代的碳數(shù)為2 4的亞烷基；q為1 50的整數(shù)。
含烷氧基的單體(b)中，q較好的是1 30，更好的是2 10，尤其好的是2 5。
通式(II)中，R較好的是亞乙基或亞丙基，尤其好的是亞乙基。通式(II)中的R 也可為兩種以上的亞烷基的組合。此時(shí)，較好的是至少一個(gè)R為亞乙基。R的組合可列舉亞 乙基/亞丙基的組合、亞乙基/亞丁基的組合。
含烷氧基的單體(b)也可為兩種以上的混合物。
含烷氧基的單體(b)的具體例例如可列舉如下，但并不限定于這些例子。
CH2 = CHCOO- (CH2CH20) 9-H
CH2 = C(CH3)COO-(CH2CH20)9-H
CH2 = C(CH3)COO-(CH2CH20) 23-H
CH2 = C(CH3)COO-(CH2CH20)50-H
CH2 = C (CH3) COO- (CH2CH (CH3) 0) 9—H
CH2 = CHCOO- (CH2CH (CH3) 0) 9-H
CH2 = C (CH3) COO- (CH2CH (CH3) 0) 9—H
CH2 = C(CH3)COO-(CH2CH20)5_(CH2CH(CH3)0)2-H
CH2 = C(CH3)COO-(CH2CH20)8_(CH2CH(CH3)0)6-H
CH2 = CXl-(CH2CH20)n-CH3
CH2 = CX1COO-(CH2CH(CH3)0)n_CH3
CH2 = CXlCOO-(CH2CH20)5_(CH2CH(CH3)0)3-CH3
含氟共聚物也可包含交聯(lián)性單體。交聯(lián)性單體可為具有至少兩個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)及/ 或碳-碳雙鍵且不含氟的化合物。交聯(lián)性單體可為具有至少兩個(gè)碳-碳雙鍵的化合物、或 者具有至少一個(gè)碳-碳雙鍵及至少一個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)的化合物。反應(yīng)性基團(tuán)的例子有羥基、 環(huán)氧基、氯甲基、封端異氰酸酯基、羧基等。本發(fā)明中，不使用具有氨基的單體。
交聯(lián)性單體較好的是非氟交聯(lián)性單體，更好的是二(甲基)丙烯酸酯。
交聯(lián)性單體尤其好的是通式(III)所示的化合物(亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸 酯)；
CH2 = C (X3) -C ( = 0) -0- (R1O) q-C ( = 0) -C (X3) = CH2 (III)
式中，各X3為氫原子或甲基；
R1為部分或全部的氫原子可被羥基取代的碳數(shù)為2 10的亞烷基；
q為1 50的整數(shù)。此外，R1的碳數(shù)為2 10，例如較好的是2 6，尤其好的是 2 4。R1較好的是亞乙基。
通過控制構(gòu)成本含氟共聚物的各單體的分子量或摩爾比，可賦予含氟共聚物對粉 體粒子的被覆特性、皮膜形成能力、粉體粒子的分散能力、吸濕·保濕能力等。本發(fā)明的含 氟共聚物的重均分子量可為1000 1000000左右，較好的是5000 500000左右。若上 述重均分子量小于1000，則皮膜形成能力弱而不適合具有本發(fā)明效果的表面處理；若上述 重均分子量大于1000000，則不僅聚合物的溶解性會變差，而且表面處理粉體的分散性會惡 化。此外，該重均分子量是通過凝膠滲透色譜法以聚苯乙烯換算而求得的值。
含氟共聚物中，例如在含有100重量份含氟單體(a)時(shí)，相對于含氟單體(a) 100 重量份，含烷氧基的單體(b)的量可為10 400重量份，較好的是25 150重量份，更好 的是43 100重量份。若上述含烷氧基的單體(b)的量小于10重量份，則無法獲得親水 性；若上述含烷氧基的單體(b)的量大于400重量份，則拒油性會降低。含有交聯(lián)性單體 時(shí)，交聯(lián)性單體的量可為30重量份以下，例如可為0. 1 20重量份，尤其是0. 5 10重量 份。若上述交聯(lián)性單體的量大于30重量份，則會成為堅(jiān)硬的皮膜，使用觸感變差。此外，本 發(fā)明中所使用的含氟共聚物例如可通過日本專利特開2000-290640號公報(bào)中所揭示的方 法來合成，但并不限定于該方法。例如，含氟共聚物的聚合并不特別限定，可選擇本體聚合、 溶液聚合、乳液聚合、射線聚合等各種聚合方法。例如一般選用使用有機(jī)溶劑的溶液聚合或 者使用水或并用有機(jī)溶劑與水的乳液聚合。一般在聚合后用水進(jìn)行稀釋，或加入乳化劑而 使其與水乳化，藉此制成處理液。
本發(fā)明中所使用的表面處理劑較好的是溶液、乳液或氣溶膠的形態(tài)。表面處理劑 是例如含有含氟共聚物及介質(zhì)(例如有機(jī)溶劑及水等液狀介質(zhì))而成的表面處理劑。表面 處理劑中，含氟共聚物的濃度例如可為0. 01 50重量％。
對上述欲進(jìn)行表面處理的粉體的被覆量根據(jù)欲進(jìn)行表面處理的粉體的化學(xué)組成 及其粒徑、多孔性的有無、吸油量、吸水量、比表面積而不同，相對于欲進(jìn)行表面處理的粉體 100重量份，上述特定含氟共聚物的被覆量較好的是0. 1 40重量份。更好的是0. 5 35 重量份。若上述被覆量小于上述范圍，則無法獲得足夠的效果；若上述被覆量大于上述范 圍，則不僅會產(chǎn)生由聚合物引起的粉體粒子的凝集，導(dǎo)致表面處理粉體的功能下降或在化 妝品中的效果變得不足，而且存在不經(jīng)濟(jì)的傾向。
本發(fā)明中，就提高由特定含氟共聚物所被覆的表面處理粉體的使用感或與皮膚的 密合性、提高與化妝品制劑中所摻入的其它成分的親和性、以及摻入有這些表面處理粉體 的化妝品的使用感、化妝完成效果及化妝持續(xù)性的觀點(diǎn)而言，為了使其更加有效地表現(xiàn)出 來，有效的是利用上述特定含氟共聚物和上述特定含氟共聚物以外的其它化合物復(fù)合地進(jìn) 行表面處理，即表面處理劑還包含上述特定含氟共聚物以外的其它化合物。
上述特定含氟共聚物以外的其它化合物例如是選自全氟烷基磷酸酯、全氟聚醚磷 酸酯、全氟聚醚硅烷、全氟烷基硅烷等含氟化合物，有機(jī)聚硅氧烷，烷基硅烷，有機(jī)鈦酸酯， 聚烯烴，氫化卵磷脂(包含其鹽)，N-?；被?包含其鹽或組合物)，酸性酯油，脂肪酸 (包含其鹽)及糊精脂肪酸酯中的一種以上的化合物。
本發(fā)明中，作為與特定含氟共聚物復(fù)合地進(jìn)行表面處理的上述特定含氟共聚物以 外的其它含氟化合物，可列舉全氟烷基磷酸酯、全氟聚醚磷酸酯、全氟聚醚硅烷、全氟烷基 硅烷、全氟聚醚改性聚氨基甲酸酯、全氟聚醚改性丙烯酸酯、全氟烷基改性硅酮、全氟聚醚 改性硅酮等。
全氟烷基磷酸酯可使用下述式(1)的公知的化合物，較好的化合物為下述式(1) 所示的化合物中的Rf的碳數(shù)為6以下的化合物。
[RfCnH2nO] yP0
3_y(1)
式中，Rf表示碳數(shù)為1 6的全氟烷基或全氟氧基烷基，為直鏈狀或分支狀，可為 單一鏈長也可為復(fù)合鏈長。η表示1 12的整數(shù)，y表示1 3的整數(shù)。M表示氫、堿金屬、 銨或經(jīng)取代的銨。
全氟聚醚磷酸酯可使用公知的化合物，較好的化合物為下述式( 所示的化合 物。
[F (CF2) 30 [CF (CF3) CF2O] mCF (CF3) CnH2nO] WP (0) (OH) 3_w (2)
其中，m表示0 50的整數(shù)，η表示1 16的整數(shù)，w為1或2。磷酸部可為Na、K等 的堿金屬鹽或胺鹽、銨鹽的形態(tài)。另外，也可為利用磷酸將兩末端改性而成的形態(tài)O^omblin HC/P2-1000 蘇威蘇萊克斯(Solvay Solexis)公司)。
全氟聚醚硅烷可使用WO 97/07155號公報(bào)和日本專利特開2008-2142 號公報(bào)等 中所記載的公知的化合物。
全氟烷基硅烷可使用下述式(3)的公知的化合物，較好的化合物為下述式⑶所 示的化合物中的Rf的碳數(shù)為6以下的化合物。
(RfCnH2n)aSiX4^a(3)
式中，Rf表示碳數(shù)為1 6的全氟烷基或全氟氧基烷基，為直鏈狀或分支狀，可為 單一鏈長也可為復(fù)合鏈長。η表示1 12的整數(shù)，a表示1 3的整數(shù)。X表示烷氧基、羥 基、氨基或鹵素原子。
市售的全氟烷基硅烷可列舉Dynasylan F-擬61 (贏創(chuàng)德固賽(Evonik Degussa) 公司)等。
全氟聚醚改性聚氨基甲酸酯可列舉蘇威蘇萊克斯公司市售的!^omblin AN_5、 Fomblin CAT-5等。可用作表面處理劑的其它含氟化合物可列舉羧基改性全氟聚醚、醇改性 全氟聚醚、異氰酸酯改性全氟聚醚、酯改性全氟聚醚、三氟代烷基二甲基三甲基硅烷氧基硅 酸酯、氟丙基聚甲基硅氧烷(fluoropropyl methicone)等。
有機(jī)聚硅氧烷可具有官能團(tuán)也可不具有官能團(tuán)，具有官能團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷可選 擇在側(cè)鏈或者在兩末端或單末端具有官能團(tuán)的具有線性結(jié)構(gòu)的有機(jī)聚硅氧烷，可列舉下述 式⑷所示的化合物。
(R53SiO) (R42SiO) m (R42SiO) n (SiR53) (4)
上述式(4)中，R4均相互獨(dú)立，分別表示碳數(shù)為1 4的低級烷基或氫原子。存在 多個(gè)的R5均同樣地相互獨(dú)立，分別表示氫原子、羥基及碳數(shù)為1 4的低級烷氧基中的任 意基團(tuán)，m與η表示1以上的整數(shù)，m+n為2 1000的整數(shù)。
有機(jī)聚硅氧烷具體可列舉信越化學(xué)工業(yè)公司市售的KF99、KF9901、X-24-9171或 X-24-9221等。此外也可使用三甲基硅烷氧基硅酸酯，側(cè)鏈具有二甲基或烷基、反應(yīng)性基 團(tuán)的硅酮，丙烯酸類硅酮，硅酮丙烯酸酯等。信越化學(xué)工業(yè)公司市售的有機(jī)聚硅氧烷可使 用KF-96系列、KF-9908(三乙氧基硅烷基乙基聚二甲基硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷) 或KF-9909 (三乙氧基硅烷基乙基聚二甲基硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷)、KP-541、 KP-545、KP-575、KP-561、KP-574、KF-7312F、KF-7312J、KF-7312K、KF-9001 等；道康寧(Dow Corning)公司市售的有機(jī)聚硅氧烷可使用SH1107C、BY11-018、DC593、FA_4001、CM硅酮丙 烯酸酯(Silicone Acrylate)、FA_4002ID 硅酮丙烯酸酯(Silicone Acrylate)。另外也可 使用四氫四甲基環(huán)四硅氧烷等環(huán)狀甲基氫化硅酮、氨基改性硅酮、羧基改性硅酮、硅酮烷 氧基寡聚物、三乙氧基硅烷基氟改性硅酮、三乙氧基九甲基五硅氧烷、三乙氧基三異丙基二 硅氧烷、三乙氧基丁基二甲基二硅氧烷等。
本發(fā)明中所使用的烷基硅烷可選擇以I nSi)(4_n結(jié)構(gòu)作為基本骨架的烷基硅烷。這 里，R為直鏈狀或分支狀的烷基，X為氫、烷氧基、氨基或鹵素原子。烷基鏈的長度可為碳 數(shù)1 18，具體可列舉辛基三乙氧基硅烷或十八烷基三乙氧基硅烷等。另外也可為分子 內(nèi)引入有醚基的聚醚改性烷氧基硅烷。市售品可列舉道康寧公司的Z-6341，德固賽公司的 Dynasylan4140，信越化學(xué)工業(yè)公司的KBM-641、KBE-13，科萊恩(Clariant)公司的Prosil 9202 等。
本發(fā)明中所使用的有機(jī)鈦酸酯可選擇以(CnH2lriCOO)aTi(OCmH2nri)b的結(jié)構(gòu)作為基 本骨架的有機(jī)鈦酸酯。此外，式中，η表示1 沈的整數(shù)，m表示1 12的整數(shù)，a及b分 別為1 3的整數(shù)且具有a+b = 4的關(guān)系。此外，這里所示的烷基為直鏈狀或者分支狀，可 為單一鏈長的烷基也可為復(fù)合鏈長的烷基。市售的有機(jī)鈦酸酯可列舉異丙基三異硬脂酰基 鈦酸酯(Plenact KR-TTS，味之素公司)等。
本發(fā)明中所使用的聚烯烴可列舉聚乙烯、聚丙烯等且分子中具有至少一個(gè)羧基的 聚烯烴樹脂。例如可列舉將日本專利特開昭63-179972號公報(bào)中所記載的公知的化合物、 即分子量為500 20000且熔點(diǎn)為40°C以上的低分子聚乙烯或聚丙烯氧化而獲得的氧化聚 乙烯、順丁烯二?；垡蚁?、氧化聚丙烯等。
本發(fā)明中所使用的氫化卵磷脂只要是具有磷酸基的甘油酯即可，該氫化卵磷脂可 列舉將自卵黃、大豆、玉米、菜籽等中萃取出的天然的卵磷脂或溶血卵磷脂(lysolecithin) 及合成卵磷脂氫化而成的碘值為15以下的氫化卵磷脂。本發(fā)明中所使用的氫化卵磷脂也 可為鹽形態(tài)，較好的是Al、Mg、Ca、Zn、&、Ti等的水不溶性氫化卵磷脂金屬鹽。尤其好的是 具有50°C以上的熔點(diǎn)的氫化卵磷脂(包含鹽形態(tài)的氫化卵磷脂)。例如可列舉日本專利特 開昭60-184571號公報(bào)、日本專利特開昭60-190705號公報(bào)、日本專利特公平4-58443號公 報(bào)中所記載的公知的化合物，例如旭化成工業(yè)公司的氫化卵黃油No. 5或日清奧利奧集團(tuán) (Nisshin OilliO Group)公司的氫化大豆磷脂質(zhì)Basi s LS-60HR等。其它具有磷酸基的 氫化卵磷脂可列舉甲基丙烯酰氧基乙基磷酸膽堿等日油公司市售的Lipidure系列。
本發(fā)明中所使用的?；被崾翘紨?shù)為12以上20以下的飽和脂肪酸和 選自天冬氨酸(asparaginic acid)、谷氨酸(glutamic acid)、丙氨酸(alanine)、賴 MSI (lysine) >(glycine)、月JlM Sl (sarcosine) > If (proline) > (hydroxyproline)中的氨基酸的?；衔?，或者是源自小麥或豌豆、稷等植物的肽 (peptide)或絲肽(silk ρ印tide)、源自動(dòng)物的肽等的完全水解產(chǎn)物，氨基酸的羧基可為游 離基，或者也可形成K、Na、Fe、ai、Ca、Mg、Al、&、Ti等的鹽。具體可列舉味之素公司市售的 Amisoft HS-21P,Amihope LL(月桂酰賴氨酸)等，川研精化(Kawaken Fine Chemicals)公 司市售的Soypon SLP,Soypon SCA,Alanon AMP，法國賽比克(S印pic)公司市售的kpilift DPHP等，日光化學(xué)(Nikko Chemicals)公司市售的Sarcosinate MN等，旭化成公司市售的 Pellicer、Aminofoamer> Aminosurfact> Aminocoat等。這些酷基化氛基酸也可為與月旨肪 酸的組合物的形態(tài)。?；被?lipoamino acid)組合物可列舉賽比克公司市售的 Sepifeel One (由棕櫚酰脯氨酸、棕櫚酰肌氨酸、棕櫚酰谷氨酸、棕櫚酸這4種成分所構(gòu)成 的組合物)。
本發(fā)明中所使用的酸性酯油較好的是包含總碳數(shù)為16以上的酯化合物且酸值為 15以上的化合物，上述酯化合物可通過使碳數(shù)為1 36的一種或者兩種以上的醇與碳數(shù)為 1 36的一種或者兩種以上的羧酸反應(yīng)而獲得。上述酸性酯油是日本專利特開2004-51945 號公報(bào)中所示的公知的化合物，具體可列舉日清奧利奧集團(tuán)公司市售的&ilaC0S MIS (癸二 酸異硬脂酯)、SalacosMOD (壬二酸辛基十二烷基酯)、Mlacos IA (己二酸辛基十二烷基 酯)、&ilaC0S HD(二聚酸辛基十二烷基酯)等。
本發(fā)明中所使用的脂肪酸可列舉碳數(shù)為12 22的直鏈狀或分支狀飽和或不飽和 脂肪酸，例如可列舉月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞麻酸、棕櫚油酸、山崳酸、掬 焦油酸、2-乙基己酸、異十三烷酸、異肉豆蔻酸、異棕櫚酸、異硬脂酸、異山崳酸等脂肪酸，或 者上述脂肪酸與Ca、Mg、Zn、Zr、Al、Ti等的金屬鹽。
此外，作為可與本發(fā)明中所使用的特定含氟共聚物復(fù)合地進(jìn)行表面處理的化合 物，可列舉烷基磷酸及其鹽、烷基羧酸及其鹽、烷基硫酸及其鹽、酰胺磺酸及其鹽、烷基醚 羧酸及其鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸及其鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸及其鹽、甲基硅烷醇/三 PEG-8椰油脂肪酸甘油酯以及糊精脂肪酸酯等。市售的上述化合物有日光公司市售的Akypo RLM45NV、ECT-3NEX等，愛西美(Exsymol)公司市售的Monosiliol C等，但并不限定于這些 化合物?？筛鶕?jù)表面處理粉體的目標(biāo)效果，將這些化合物以組合的形式進(jìn)行處理。
特定含氟共聚物(記作處理劑A)和與其一起復(fù)合地進(jìn)行表面處理的其它成分(記作處理劑B)的配比較好的是A B為39. 0 0. 1份0. 1 39. 0份，該其它成分例 如為選自全氟烷基磷酸酯、全氟聚醚磷酸酯、全氟聚醚硅烷、全氟烷基硅烷等上述含氟共聚 物以外的其它含氟化合物，有機(jī)聚硅氧烷，烷基硅烷，有機(jī)鈦酸酯，聚烯烴，氫化卵磷脂(包 含其鹽)，N-?；被?包含其鹽或組合物)，酸性酯油，脂肪酸(包含其鹽)及糊精脂 肪酸酯中的一種以上的化合物。更好的是A B為34. 5 0.5份0.5 34. 5份。配比 根據(jù)粉體的種類或化妝品的種類及向化妝品中的摻入量而不同，但若超過上述比率，則有 在化妝品中的效果降低的傾向。
本發(fā)明中所使用的粉體可選擇各種領(lǐng)域中可使用的粉體，S卩，以化妝品作為用途 來進(jìn)行選擇時(shí)，可選擇可用于化妝品的粉體。此外，可選擇無機(jī)粉體及有機(jī)粉體中的任意粉 體。
例如，無機(jī)粉體可列舉氮化硼、絹云母、天然云母、煅燒云母、合成云母、合成絹云 母、氧化鋁、云母、滑石、高嶺土、膨潤土(bentonite)、蒙脫石(smectite)、碳酸鈣、碳酸鎂、 磷酸鈣、硅酸酐、氧化鎂、氧化錫、氧化鐵、氧化釔、氧化鉻、氧化鈦、氧化鋅、氧化鈰、氧化鋁、 氧化鎂、氫氧化鉻、普魯士藍(lán)、群青(ultramarine)、磷酸鈣、氫氧化鋁、硫酸鋇、硫酸鎂、硅 酸、硅酸鋁鎂、硅酸鈣、硅酸鋇、硅酸鎂、硅酸鋁、硅酸鍶、碳化硅、氟化鎂、鎢酸金屬鹽、鋁酸 鎂、偏硅酸鋁酸鎂、氯羥基鋁、粘土(clay)、沸石(zeolite)、羥磷灰石(hydroxyapatite)、 陶瓷粉末、尖晶石(spinel)、莫來石(mullite)、堇青石(cordierite)、氮化鋁、氮化鈦、氮 化硅、鑭、釤、鉭、鋱、銪、釹、Mn-Zn鐵氧體(ferrite)、Ni-Zn鐵氧體、碳化硅酮(silicone carbide)、鈦酸鈷、鈦酸鋇、鈦酸鐵、鈦酸鋰鈷、鋁酸鈷、含銻氧化錫、含錫氧化銦、磁鐵礦 (magnetite)、鋁粉、金粉、銀粉、鉬粉、銅粉、貴金屬膠體、鐵粉、鋅粉、鈷藍(lán)、鈷紫、鈷綠、低 價(jià)氧化鈦、微粒子氧化鈦、蝶狀硫酸鋇、花瓣?duì)钛趸\、四腳狀氧化鋅、微粒子氧化鋅；珠 光顏料可列舉氧化鈦被覆云母、氧化鈦被覆云母、氧化鈦被覆合成云母、氧化鈦被覆二氧 化硅、氧化鈦被覆合成云母、氧化鈦被覆滑石、氧化鋅被覆二氧化硅、氧化鈦被覆著色云 母、鐵丹被覆云母鈦、鐵丹及黑色氧化鐵被覆云母鈦、胭脂紅(carmine)被覆云母鈦、普 魯士藍(lán)被覆云母鈦等珠光顏料。具體可列舉默克(Merck)公司的Iriodin(注冊商標(biāo)) 系列、Timiron(注冊商標(biāo))系列、Colorona(注冊商標(biāo))系列、Dichrona(注冊商標(biāo))系 列、Xirona (注冊商標(biāo))系列、Ronastar (注冊商標(biāo))系列，巴斯夫(BASF)公司的Desert Reflections 系列、Timica 系列、Flamenco 系列、Cloizonne 系列、Duocrome 系列、Gemtone 系列、CelIini 系列、MearImaid 系列、Reflecks 系列、Chroma-Lite 系列、Cosmica 系列，愛卡 (Eckart)公司的I^restige (注冊商標(biāo))系列、Visionaire (注冊商標(biāo))系列、Mirage系列， 日本板硝子公司的Metashine (注冊商標(biāo))，日本光研公司的ftOminence (注冊商標(biāo))，CQV 公司白勺Cosmetica White Pearlg歹Ij、sharon Pearl ^^lJi； (Taizu)公司的Precioso White Pearlescent Pigments系列等?？闪信e鋁片(flake)、二氧化硅片、氧化鋁片、玻璃 片等的效果顏料(effect pigment)，鐵丹被覆云母、胭脂紅、氧化鈦被覆硼硅酸(鈉/鈣)、 氧化鈦被覆硼硅酸(鈣/鋁)、氧氯化鉍、魚鱗箔、不銹鋼粉末、電氣石(tourmaline)粉末、 將藍(lán)寶石(sapphire)或紅寶石(ruby)等寶石粉碎而得的粉末、芒果紫(Mango Violet)、 玻璃纖維、碳纖維、碳化硅纖維、氧化鋁纖維、β-硅灰石(β-wollastonite)、硬硅鈣石 (xonotlite)、鈦酸鉀纖維、硼酸鋁纖維、堿式硫酸鎂纖維、氮化硅纖維等。
有機(jī)粉體例如可列舉金屬皂、N-單長鏈?；鶋A性氨基酸、酰胺磺酸多價(jià)金屬鹽、琥珀粉末、炭黑、將焦油色素色淀(lake)化而成的粉末、將天然色素色淀化而成的粉末、聚酰 胺粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚氨基甲酸酯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、苯并胍胺 粉末、聚甲基苯并胍胺粉末、聚四氟乙烯(PTFE)粉末、纖維素粉末、絲粉(silk powder)，有 機(jī)硅粉末、二乙烯基苯-苯乙烯共聚物、乙烯基樹脂、脲醛樹脂、酚醛樹脂、氟樹脂、硅樹脂、 丙烯酸樹脂、三聚氰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯樹脂等合成樹脂的粉末，尼龍纖維、聚酯纖 維等微晶纖維的粉體，淀粉粉末、CI顏料黃、CI顏料橙等。焦油色素可列舉紅色3號、紅色 10號、紅色106號、紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色2 號、紅色227號、紅色2 號、紅色230號、紅色401號、紅色505號、黃色4號、黃色5號、 黃色202號、黃色203號、黃色204號、黃色401號、藍(lán)色1號、藍(lán)色2號、藍(lán)色201號、藍(lán)色 404號、綠色3號、綠色201號、綠色204號、綠色205號、橙色201號、橙色203號、橙色204 號、橙色206號、橙色207號等；天然色素可列舉胭脂紅、蟲漆酸(laccaic acid)、紅花素 (carthamin)、巴西紅木紅(brazilin)、藏紅花素(crocin)、葉綠素(chlorophyll)、β -胡 蘿卜素(β-carotin)、紅花(safflower)粉末等天然色素等的粉體。粉體的形狀可為粉末 狀也可為纖維狀。選擇化妝品作為用途時(shí)，只要粒徑在Inm 2000 μ m左右的范圍內(nèi)，可摻 入化妝品即可。
此外，本發(fā)明中，上述粉體(進(jìn)行表面處理之前的粉體)也可為將兩種以上復(fù)合化 而成的粉體。例如可列舉在云母或珠光顏料粒子表面將氫氧化鋁復(fù)合化而成的粉體(Excel Mica JP-2或Excel Pearl 三好化成股份有限公司)，在絹云母或珠光顏料表面將羥磷石 灰和氧化鋅復(fù)合化而成的粉體(Powder La Vie 三好化成股份有限公司)，將微粒子氧化 鈦與微粒子氧化鋅分散混合而成的粉體(TZ-Powder Type 1 三好化成)，將滑石與微細(xì) 鋅白、微粒子氧化鈦分散混合而成的粉體(TZ-Powder Type 2 三好化成股份有限公司)、 聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷與二氧化硅的混合物(道康寧9701 Cosmetic Powder)，聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷與氧化鈦的混合物(道康寧EP-擬61 TI Cosmetic Powder)，聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷與氧化鋁的混合物(道 康寧EP-^93 AL Cosmetic Powder)，聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷與月桂酰 賴氨酸的混合物(道康寧EP-^89 LL Cosmetic Powder)，日揮觸媒化成工業(yè)公司市售的 Coverleaf 系列、Concelight 系列等。
另外，對于本發(fā)明中欲進(jìn)行表面處理的粉體，為了提升與表面處理劑的親和性或 固著性，也可預(yù)先利用例如鋁、鈣、鎂、鈰、硅、鋯、鈦、鋅、鐵、鈷、錳、鎳及錫中的至少一種的 氧化物或含水氧化物進(jìn)行被覆。這些化合物可在利用本發(fā)明中用于進(jìn)行表面處理的表面處 理劑進(jìn)行表面處理之前預(yù)先進(jìn)行被覆，也可在表面處理時(shí)進(jìn)行被覆。另外，可被覆該氧化物 或含水氧化物的粒子，也可使其在欲進(jìn)行表面處理的粉體粒子表面上析出。這些第三物質(zhì) 的被覆量較好的是對于利用表面處理粉體使本發(fā)明的含氟化合物的功能得以體現(xiàn)而言所 必需的最少量。
本發(fā)明中，在粉體上被覆表面處理劑、尤其是特定含氟共聚物的方法并無特別限 制，可通過公知的方法來實(shí)施。表面處理方法大致分為干式法與濕式法。例如使用亨舍爾 混合機(jī)(Henschel mixer)或球磨機(jī)(ball mill)、噴射磨(jet mill)、捏合機(jī)(kneader)、 行星式混合機(jī)(planetary mixer)、小型立式攪拌機(jī)(pony mixer)、砂磨機(jī)(sand mill)、超 微粉碎機(jī)(attritor)、螺條混合器(ribbon blender)、分散混合機(jī)(disper mixer)、均相混合機(jī)(homomixer)、擠出機(jī)(extruder)等攪拌機(jī)或粉碎機(jī)、混合機(jī)、分散機(jī)，使本發(fā)明中 所使用的表面處理劑與粉體混合接觸一定時(shí)間，藉此進(jìn)行處理。此時(shí)，也可一面施加機(jī)械化 學(xué)(mechanochemical)性機(jī)械力、等離子體(plasma)、火焰、紫外線、電子束、過熱水蒸汽、 激光、電磁波等能量，一面進(jìn)行處理。濕式法是使粉體與表面處理劑分散在水或溶劑、超臨 界流體(水、CO2等)中而使其混合接觸，然后使溶劑蒸發(fā)，藉此可進(jìn)行處理。
另外，將本發(fā)明中所使用的特定含氟共聚物和包含選自全氟烷基磷酸酯、全氟聚 醚磷酸酯、全氟聚醚硅烷、全氟烷基硅烷等含氟化合物，有機(jī)聚硅氧烷，烷基硅烷，有機(jī)鈦酸 酯，聚烯烴，氫化卵磷脂(包含其鹽)、N-?；被?包含其鹽或組合物)、酸性酯油、脂 肪酸(包含其鹽)及糊精脂肪酸酯中的一種以上的化合物復(fù)合地進(jìn)行表面處理時(shí)，與僅利 用上述特定含氟共聚物進(jìn)行表面處理的情況同樣，也可通過使粉體與還包含上述化合物的 表面處理劑混合接觸來進(jìn)行表面處理。此外，根據(jù)為了復(fù)合地進(jìn)行表面處理而選擇的化合 物的性狀(液狀、固體狀、凝膠狀等)、物性(熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、玻璃化溫度、溶解性、反應(yīng)性等)及 欲進(jìn)行被覆的粉體的種類來選擇最佳被覆制造方法即可，并不特別受制造方法的限定。
復(fù)合地進(jìn)行表面處理時(shí)，可列舉下列方法先被覆處理特定含氟共聚物后，再被覆 該特定含氟共聚物以外的其它表面處理劑成分的方法；同時(shí)被覆特定含氟共聚物和該特定 含氟共聚物以外的其它表面處理劑成分的方法；先被覆特定含氟共聚物以外的其它表面處 理劑成分后，再被覆特定含氟共聚物的方法等。
較好的被覆方法是如下方法在僅利用上述特定含氟共聚物進(jìn)行表面處理的情況 以及復(fù)合地進(jìn)行表面處理的情況中的任意情況下，將欲進(jìn)行被覆的粉體粒子預(yù)先在空氣中 或液體中或者在與其它粉體共存的條件下分散后再進(jìn)行被覆，或者同時(shí)進(jìn)行被覆。
本發(fā)明的特定含氟共聚物由于其分子中具有拒油性基團(tuán)與親水性基團(tuán)，因此若僅 使拒油性基團(tuán)自粉體粒子表面露出，則會表現(xiàn)出拒水拒油性。為了獲得具有拒油性的表面 處理粉體與化妝品制劑中所摻入的其它成分的優(yōu)異的親和性或分散性，親水拒油性是有利 的。本發(fā)明的特定含氟共聚物可根據(jù)被覆方法或被覆量而使拒油性基團(tuán)與親水性基團(tuán)同時(shí) 在粉體粒子表面上露出，藉此表現(xiàn)出親水拒油性。
關(guān)于獲得親水拒油性的被覆方法，若以比可在一道被覆工序中獲得拒水拒油性的 被覆量更高的被覆量進(jìn)行表面處理，則可獲得親水拒油性表面處理粉體。本發(fā)明中所使用 的特定含氟共聚物通過在分子中引入了最佳量的聚亞烷基二醇，因此與粉體基材的氫鍵力 或皮膜形成力高，易于處理；此時(shí)，若對粉體粒子的被覆量較少，則表現(xiàn)出拒水拒油性，但若 被覆量增多，則游離的聚亞烷基二醇鏈變得過剩，因粉體粒子所處的環(huán)境而通過分子的移 動(dòng)性(mobility)與水接觸，從而表現(xiàn)出親水性。另外，也可通過在表面處理時(shí)使粉體的pH 成為酸性或堿性來進(jìn)行處理的方法或控制處理時(shí)的溫度的方法等，也可在利用現(xiàn)有的含氟 化合物進(jìn)行被覆后，再利用本發(fā)明的特定含氟共聚物進(jìn)行被覆，從而獲得親水拒油性，但根 據(jù)粉體的種類而有所不同。
獲得親水拒油性的另一被覆方法是進(jìn)行多次被覆來獲得親水拒油性。即，將利用 特定含氟共聚物進(jìn)行被覆而賦予拒水拒油性的表面處理粉體進(jìn)一步用相同或者不同的特 定含氟共聚物進(jìn)行被覆，藉此獲得親水拒油性。若使氟鏈在表現(xiàn)出拒水拒油性的表面處理 粉體粒子的快速處理層的最表面露出，進(jìn)而將該表面被覆，藉此以第二處理層的聚合物的 氟鏈與快速處理層的氟鏈相向的方式進(jìn)行被覆，則聚亞烷基二醇鏈會在粒子最表面露出而表現(xiàn)出親水拒油性。也可通過反復(fù)進(jìn)行該操作來控制親水拒油性與拒水拒油性。
拒水拒油性及親水拒油性的評價(jià)方法可采用測定與水或角鯊?fù)?squalane)的接 觸角的方法。根據(jù)該方法，本發(fā)明的表面處理粉體的拒水拒油性較好的是與水或角鯊?fù)榈?接觸角為80°以上。本發(fā)明的表面處理粉體的親水拒油性較好的是與水的接觸角為20° 以下且與角鯊?fù)榈慕佑|角為80°以上，更好的是與水的接觸角為10°以下且與角鯊?fù)榈?接觸角為100°以上。
這些表面處理粉體與角鯊?fù)榈慕佑|角是指將粉體填充至金屬器皿中并施加6MPa 的壓力10秒鐘來進(jìn)行成形，在該粉體的成形表面上滴加的角鯊?fù)橐旱闻c粉體表面所成的 角度。該角度越大，則排斥該液滴的效果越高，越表現(xiàn)出撥液性；該角度越小，則越表現(xiàn)出親 液性。
親水性的其它評價(jià)方法可采用如下方法向燒杯中加入水，投入少量的粉體，利用 刮勺(spatula)以每秒2次的頻率攪拌50次之后，觀察水面上漂浮的粉體與分散在水層中 的粉體的狀態(tài)。本發(fā)明的具有親水拒油性的表面處理粉體在水面上幾乎無粉體漂浮而在水 層中分散有粉體。
含有由至少包含本發(fā)明的特定含氟共聚物的化合物所被覆的具有親水拒油性的 粉體的化妝品，與含有現(xiàn)有的含氟化合物處理粉體的化妝品相比，與化妝品制劑中所摻入 的其它成分的親和性優(yōu)異，因此在化妝品中的使用感、化妝完成效果、化妝持續(xù)性和質(zhì)量穩(wěn) 定性方面優(yōu)異。
本發(fā)明的表面處理粉體通過表現(xiàn)出親水拒油性而可分散在化妝品制劑中所摻入 的多元醇等水性成分中。將該分散液涂布在皮膚上，水性成分揮發(fā)后的表面處理粉體的涂 膜表現(xiàn)出拒油性。這就意味著可改善現(xiàn)有的表現(xiàn)出拒水拒油性的表面處理粉體對化妝品的 油性成分或水性成分的溶解性或乳化性、分散性差且與皮膚的密合性差的情況。通過本發(fā) 明，可解決摻入有經(jīng)現(xiàn)有的含氟化合物處理的粉體的制劑的變通性受到限制的問題。作為 一例，可實(shí)現(xiàn)通過將該表現(xiàn)出親水拒油性的表面處理粉體摻入水性成分中并將表現(xiàn)出拒水 性的成分摻入油性成分中而使制劑整體成為拒水拒油性的設(shè)計(jì)，從而可實(shí)現(xiàn)具有比以往更 好的功能的制劑化或與以往不同的新穎的制劑化。
本發(fā)明所獲得的表面處理粉體可向化妝品中摻入合一種或者兩種以上。
(本發(fā)明的化妝品)
本發(fā)明的化妝品是含有上述的表面處理粉體的化妝品。即，該表面處理粉體可通 過上述方法進(jìn)行制備。
本發(fā)明中，化妝品的配方并無特別困難，可基于以往所使用的技術(shù)、尤其是將表面 處理粉體摻入化妝品中的技術(shù)(例如乳化等)來獲得目標(biāo)化妝品。
將本發(fā)明的表面處理粉體摻入化妝品中時(shí)，其摻入量根據(jù)化妝品的種類及劑型而 不同，在化妝品全部組成中較好的是0. 1 100重量％。另外，本發(fā)明的表面處理粉體可形 成與水性成分的分散體，摻入化妝品中時(shí)，其摻入量并無特別限定。
本發(fā)明的化妝品中所摻入的其它成分例如可列舉油性成分、水性成分及表面活性 劑。
油性成分可例示紅花油、大豆油、月見草油、葡萄籽油、玫瑰果油(rose hip oil)、夏威夷核果油(kukui nut oil)、杏仁油(almond oil)、芝麻油、小麥胚芽油、玉米油、棉籽油、鱷梨油(avocado oil)、橄欖油、椿油、桃仁油、蓖麻油、花生油、榛果油(hazelnut oil)、澳洲堅(jiān)果油(macadamia nut oil)、白芒花籽油、可可脂、牛油樹脂(shea butter)、木 蠟、椰油、棕櫚油、棕櫚仁油、牛油、馬油、貂油、奶油、卵黃油、龜油(turtle oil)等油脂類， 蜂蠟、鯨蠟、羊毛脂(lanolin)、巴西棕櫚蠟(carnauba wax)、小燭樹蠟(candelilla wax)、 希蒙得木油(jojoba oil)等蠟類，液體石蠟(liquid paraffin)、液體異石蠟、角鯊?fù)?、角?烯、凡士林、石蠟、地蠟(ceresin)、微晶蠟(microcrystalline wax)、α -烯烴寡聚物等烴 類，月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、油酸、亞麻酸、十一碳烯酸、羥基硬脂酸、羊 毛脂脂肪酸等脂肪酸，肉豆蔻醇、鯨蠟醇、鯨蠟硬脂醇、硬脂醇、芳烷醇、山崳醇、油醇、希蒙 得木醇、鯊肝醇(batyl alcohol)、膽固醇(cholesterol)、植物甾醇(phytosterol)、羊毛 脂醇、異硬脂醇等高級醇類，膽固醇、谷留醇(sitosterol)、植物留醇、羊毛留醇等留醇類， 油酸乙酯、肉豆蔻酸異丙酯、辛酸鯨蠟酯、蘋果酸二異硬脂酯、三辛酸甘油酯等酯類，二甲基 聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、烷基改性硅酮、環(huán)狀硅酮五聚物、環(huán)狀硅酮六聚物、甲基聚三 甲基硅氧烷、辛?；奂谆柩跬?、聚二乙基硅氧烷、聚三甲基硅氧烷、烷基聚甲基硅氧烷、 生育酚三硅氧烷、氟碳硅酮等硅酮類，全氟聚醚油、全氟化碳、氫氟醚等氟系油劑，乙酸乙 酯、乙酸丁酯、甲苯等有機(jī)溶劑等。
水性成分有乙醇、異丙醇等低級醇，1，3-丁二醇、丙二醇、聚乙二醇、甘油、雙 甘油、聚甘油、海藻糖(trehalose)、赤蘚醇(erythritol)、甘露糖醇(marmitol)、木糖醇 (xylitol)、山梨糖醇(sorbitol)、麥芽糖(maltose)等多元醇，以及阿拉伯膠(arabic gum)、黃蓍膠(tragacanth)、半乳聚醣(galactan)、角豆樹膠(carob gum)、瓜耳膠(guar gum)、刺梧桐樹膠(karaya gum)、角叉菜膠(carrageenan)、果膠(pectin)、瓊月旨(agar)、 榲梓籽(quince seed) (marmelo，榲梓)、淀粉(大米、玉米、馬鈴薯、小麥)、糊精、葡聚糖 (dextran)、海藻膠(algae colloid)、特蘭托膠、刺槐豆膠(locust bean gum)等植物系 水溶性高分子，黃原酸膠(xanthan gum)、葡聚糖、琥珀酰聚糖(succinoglucan)、普魯蘭 多糖(pullulan)等微生物系水溶性高分子，膠原蛋白(collagen)、酪蛋白(casein)、白 蛋白(albumin)、明膠(gelatin)等動(dòng)物系水溶性高分子，羧甲基淀粉、甲基羥丙基淀粉等 淀粉系水溶性高分子，甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羥甲 基纖維素、羥丙基纖維素、硝基纖維素、纖維素硫酸鈉、羧甲基纖維素鈉、結(jié)晶纖維素、纖維 素粉末酯類的纖維素系水溶性高分子，海藻酸鈉、海藻酸丙二醇酯等海藻酸系水溶性高分 子，聚乙烯基甲基醚、羧基乙烯基聚合物等乙烯基系水溶性高分子，聚氧乙烯系水溶性高分 子，聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物系水溶性高分子，聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺 等丙烯酸系水溶性高分子，聚乙烯亞胺、陽離子聚合物等其它合成水溶性高分子，膨潤土、 硅酸鋁鎂、蒙脫石(montmorillonite)、貝得石(beidellite)、綠脫石(nontronite)、皂石 (saponite)、鋰蒙脫石(hectorite)、硅酸酐等無機(jī)系水溶性高分子等。另外，這些水溶性高 分子也包含聚乙烯醇或聚乙烯基吡咯烷酮等皮膜形成劑。
表面活性劑可列舉陰離子性表面活性劑，其包含硬脂酸鈉或棕櫚酸三乙醇胺等 脂肪酸皂、烷基醚羧酸及其鹽、氨基酸與脂肪酸的縮合物鹽、烷磺酸鹽、烯磺酸鹽、脂肪酸酯 的磺酸鹽、脂肪酰胺的磺酸鹽、甲醛縮合系磺酸鹽、烷基硫酸酯鹽、第二級高級醇硫酸酯鹽、 烷基及烯丙基醚硫酸酯鹽、脂肪酸酯的硫酸酯鹽、脂肪酸烷醇酰胺的硫酸酯鹽、土耳其紅油 (turkey red oil)等的硫酸酯鹽類、烷基磷酸鹽、醚磷酸鹽、烷基烯丙基醚磷酸鹽、酰胺磷酸鹽、N-?；被嵯祷钚詣┑?；陽離子性表面活性劑，其包含烷基胺鹽、聚胺及氨基醇脂 肪酸衍生物等的胺鹽，烷基季銨鹽、芳香族季銨鹽、吡啶錨鹽、咪唑鐐鹽等；非離子性表面 活性劑，其包含山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚 乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、 聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯 甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙 烯植物留烷醇醚、聚氧乙烯植物留醇醚、聚氧乙烯二氫膽固醇醚、聚氧乙烯膽固醇醚、聚氧 化烯改性有機(jī)聚硅氧烷、聚氧化烯/烷基共改性有機(jī)聚硅氧烷、聚甘油改性有機(jī)聚硅氧烷、 烷醇酰胺、糖醚、糖酰胺等；以及兩性表面活性劑，其包含甜菜堿、氨基羧酸鹽、咪唑啉衍生 物等。
本發(fā)明的化妝品中，可在不有損本發(fā)明的效果、即使用感、化妝完成效果、化妝持 續(xù)性、與化妝品制劑中所摻入的其它成分的優(yōu)異的親和性以及質(zhì)量穩(wěn)定性、對生物體的安 全性、對環(huán)境的安全性等的范圍內(nèi)，適當(dāng)摻入通常在化妝品等中所使用的其它成分，例如 顏料分散劑、油劑、表面活性劑、紫外線吸收劑、防腐劑、抗氧化劑、皮膜形成劑、保濕劑、增 稠劑、染料、顏料、各種藥劑(維生素類、蝦青素(astaxanthin), α-硫辛酸(α-Iipoic acid)、輔酶 QlO (coenzyme Q10)等)、香料等。
對本發(fā)明的化妝品的劑型并無特別限定?；瘖y品的劑型例如可選擇乳液狀、霜 狀、固形狀、糊狀、凝膠狀、粉末狀、多層狀、慕斯?fàn)罴皣婌F狀等現(xiàn)有公知的劑型。具體而言， 化妝用化妝品可列舉妝前底霜(makeup base)、粉餅(powder foundation)、粉底液(liquid foundation)、油性粉底、粉條(stick foundation)、壓縮粉餅(pressed powder)、蜜粉 (face powder)、白粉、口紅、口紅護(hù)膜、唇彩(lip gloss)、遮瑕霜(concealer)、腮紅、眼 景i (eye shadow)、眉筆(eyebrow pencil)、目艮線液(eyeliner)、捷毛膏(mascara)、7_K 性指 甲油(nail enamel)、油性指甲油、乳化型指甲油、護(hù)甲面油(enamel top coat)、護(hù)甲底油 (enamel base coat)等；皮膚保養(yǎng)化妝品可列舉潤膚霜(emollient cream)、冷霜(cold cream)、美白霜、乳液、化妝水、美容液、面膜、皮脂調(diào)理露(carmine lotion)、洗面液、泡沫 洗面奶、洗面霜、洗面顆粒、卸妝料(make cleansing)、美體乳(body gloss)、防日曬或日 曬用霜等抗紫外線化妝品或乳液等；頭發(fā)化妝品可列舉護(hù)發(fā)蜜(hair gloss)、發(fā)乳(hair cream)、洗發(fā)水(hair shampoo)、護(hù)發(fā)劑(hair rinse)、染發(fā)劑(hair coloring)、順發(fā)劑 (hair brushing)等；止汗化妝品可列舉霜或乳液、粉末、霧劑、走珠型止汗香氛制品等；其 它化妝品可列舉乳液、肥皂、沐浴劑、香水等。
(化妝品以外的用途)
上述所記載的表面處理粉體(本發(fā)明的表面處理粉體)不僅可應(yīng)用于化妝品，并 且也可應(yīng)用于墨水、涂料、樹脂母料、紙等中所摻入的粉體填料、陶瓷材料、磁性材料、稀土、 光學(xué)材料、導(dǎo)電材料、電壓材料等各種領(lǐng)域。尤其是在其它領(lǐng)域中使用可用于化妝品的粉體 時(shí)，上述化妝品用途中所說明的表面處理粉體也可同樣地在該其它領(lǐng)域采用。
以下，列舉實(shí)施例及比較例來對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，但本發(fā)明并不限定于這些 實(shí)施例。[實(shí)施例]
[制造例1-1 1-3]
將本發(fā)明中所使用的含氟共聚物化合物的制造例列示如下。
[制造例1-1]
向具備回流冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)及攪拌裝置的IOOml四口燒瓶中裝入 18. 6g 的含氟單體CH2 = CHC( = 0)O-CH2CH2C6F13(以下記為 C6SFA(a))、11. 4g 的聚乙二醇丙 烯酸酯CH2 = CHC ( = 0)0-(CH2CH2O)n-H (Blemmer AE90,日油股份有限公司制造，η的平均值 為2，以下記為AE90(b))、0. 3g的2-巰基乙醇以及45g的甲基乙基酮(以下記為MEK)，進(jìn) 行30分鐘氮發(fā)泡。在氮?dú)饬飨聦?nèi)溫升溫至50 65°C后，添加0. 4g的Perbutyl PV(以 下記為PV)，在60 65°C下反應(yīng)6小時(shí)。接著將所獲得的溶液在減壓條件下在約70°C下蒸 餾除去MEK，獲得淡黃色聚合物殘?jiān)?，添?22. 4g的水，將內(nèi)溫在約80°C下保持1小時(shí)以 上后，進(jìn)行冷卻，制成固體成分濃度約為20重量％的水分散液。
[制造例1-2]
將制造例1-1中的AE90 (b)替換為聚乙二醇甲基丙烯酸酯CH2 = C (CH3) C ( = 0) O-(CH2CH2O)n-H (Blemmer PE350,日油股份有限公司制造，η的平均值為8，以下記為PE350(b))， 進(jìn)行與制造例1-1相同的聚合反應(yīng)，制成固體成分濃度約為20重量％的水分散液。
[制造例1-3]
向具備回流冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)及攪拌裝置的IOOml四口燒瓶中裝入 18. 6g 的 C6SFA(a)、5. 7g 的 AE90(b)、5. 7g 的聚乙二醇丙烯酸酯 CH2 = CHC ( = 0) O-(CH2CH2O) n-H(Blemmer AE200,日油股份有限公司制造，η的平均值為4. 5，以下記為AE200(b))、0. 3g 的2-巰基乙醇以及45g的MEK，進(jìn)行與制造例1-1相同的聚合反應(yīng)，制成固體成分濃度約為 20重量％的水分散液。
[制造例1-4]
向具備回流冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)及攪拌裝置的IOOml四口燒瓶中裝入 18. 6g 的 C6SFA (a)、10. 5g 的 AE350 (b)、0. 9g 的聚乙二 醇二丙烯酸酯 CH2 = CHC ( = 0) 0-(CH2CH2O) n-C( = 0) CH = CH2 (Blemmer ADE300,日油股份有限公司制造，η的平均值為7)、 0. 3g的十二烷基硫醇以及45g的異丙醇，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的聚合反應(yīng)，制成固體成分濃 度約為20重量％的水分散液。
表1-權(quán)利要求
1.一種表面處理粉體，其是用表面處理劑被覆欲進(jìn)行表面處理的粉體粒子的表面而成 的表面處理粉體，其特征在于，所述表面處理劑是將必須包含(a)下述通式(I)所示的含氟 單體及(b)下述通式(II)所示的含烷氧基的單體的單體共聚而得的含氟共聚物；CH2 = C (-X) -C ( = 0) -Y- [- (CH2) m-Z-] p- (CH2) n-Rf (I)式中，X為氫原子、甲基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基、氰基、碳數(shù)為1 20的直鏈狀或分支狀的氟代烷基、經(jīng)取代或非取代的芐基、經(jīng)取代或非取代的苯基；Y 為-0-或-NH- ；Z為直接鍵合、-S"或-SO2- ；Rf為碳數(shù)為1 6的氟代烷基；m為1 10， η為0 10，ρ為0或1 ；所述CFX1X2中，X1和X2為氫原子、氟原子或氯原子；CH2 = C (X1) -C ( = 0) -0- (RO) q-X2(II)式中，X1為氫原子或甲基；X2為氫原子或碳數(shù)為1 22的不飽和或飽和烴基；R為部分 或全部的氫原子可被羥基取代的碳數(shù)為2 4的亞烷基；q為1 50的整數(shù)。
2.如權(quán)利要求1所述的表面處理粉體，其特征在于，所述通式(II)中，X2為氫原子。
3.如權(quán)利要求1或2所述的表面處理粉體，其特征在于，所述表面處理粉體具有拒水拒 油性。
4.如權(quán)利要求1或2所述的表面處理粉體，其特征在于，所述表面處理粉體具有親水拒 油性。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的表面處理粉體，其特征在于，由所述含氟共聚物的 構(gòu)成成分中包含下述通式(III)所示的交聯(lián)性單體的含氟共聚物所被覆；CH2 = C (X3) -C ( = 0) -0- (R1O) q-C ( = 0) -C (X3) = CH2 (III)式中，各X3為氫原子或甲基；R1為部分或全部的氫原子可被羥基取代的碳數(shù)為2 10 的亞烷基；q為1 50的整數(shù)。
6.如權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的表面處理粉體，其特征在于，所述含氟共聚物的重 均分子量為約1000 約1000000。
7.如權(quán)利要求1 6中任一項(xiàng)所述的表面處理粉體，其特征在于，所述含氟共聚物中， 含氟單體(a)為100重量份，含烷氧基的單體(b)為10 400重量份。
8.如權(quán)利要求1 7中任一項(xiàng)所述的表面處理粉體，其特征在于，相對于所述欲進(jìn)行表 面處理的粉體100重量份，所述含氟共聚物的被覆量為0. 01 40重量份。
9.如權(quán)利要求1 8中任一項(xiàng)所述的表面處理粉體，其特征在于，所述表面處理劑還包 含選自下述化合物組中的一種以上的化合物；所述化合物組所述含氟共聚物以外的其它含氟化合物、有機(jī)聚硅氧烷、烷基硅烷、聚 醚改性硅烷、有機(jī)鈦酸酯、聚烯烴、氫化卵磷脂、?；被?、酸性酯油、脂肪酸及糊精脂 肪酸酯；所述氫化卵磷脂包含鹽形態(tài)的氫化卵磷脂；所述?；被岚}形態(tài)或組合 物形態(tài)的?；被?；所述脂肪酸包含鹽形態(tài)的脂肪酸。
10.如權(quán)利要求9所述的表面處理粉體，其特征在于，所述含氟化合物為碳數(shù)為6以下 的全氟烷基磷酸酯和全氟烷基硅烷、全氟聚醚磷酸酯、全氟聚醚硅烷中的至少一種。
11.如權(quán)利要求1 10中任一項(xiàng)所述的表面處理粉體，其特征在于，由相對于所述欲進(jìn) 行表面處理的粉體100重量份為0. 01重量份 39. 99重量份的所述含氟共聚物 以及39. 99 重量份 0. 01重量份的選自所述化合物組中的一種以上的化合物所被覆。
12.如權(quán)利要求1 11中任一項(xiàng)所述的表面處理粉體，其特征在于，所述欲進(jìn)行表面處理的粉體是可用于化妝品的粉體。
13.如權(quán)利要求12所述的表面處理粉體，其特征在于，可用于所述化妝品的粉體是可 用于化妝品的無機(jī)粉體。
14.如權(quán)利要求13所述的表面處理粉體，其特征在于，所述無機(jī)粉體是絹云母、云母、 高嶺土、滑石、二氧化硅、硫酸鋇、氮化硼、氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵及珠光顏料中的任一種或 者兩種以上。
15.如權(quán)利要求12所述的表面處理粉體，其特征在于，可用于所述化妝品的粉體是可 用于化妝品的有機(jī)粉體。
16.一種化妝品，其特征在于，摻入有權(quán)利要求1 15中任一項(xiàng)所述的表面處理粉體。
17.如權(quán)利要求16所述的化妝品，其特征在于，還包含油性成分、水性成分及表面活性 劑中的至少一種作為構(gòu)成成分。
18.如權(quán)利要求16或17所述的化妝品，其特征在于，是皮膚保養(yǎng)化妝品、頭發(fā)化妝品、 化妝用化妝品及抗紫外線化妝品中的任意化妝品。
19.如權(quán)利要求16 18中任一項(xiàng)所述的化妝品，其特征在于，制品形態(tài)為液狀、乳液 狀、霜狀、固形狀、糊狀、凝膠狀、粉末狀、多層狀、慕斯?fàn)罴皣婌F狀中的任意形態(tài)。
全文摘要
本發(fā)明提供一種使用性、與皮膚的密合性優(yōu)異的表面處理粉體，該粉體由包含(a)通式(I)的含氟單體及(b)通式(II)的含烷氧基的單體的含氟共聚物的表面處理劑所被覆。該粉體用于各種化妝品。CH2＝C(-X)-C(＝O)-Y-[-(CH2)m-Z-]p-(CH2)n-Rf (I)，CH2＝C(X1)-C(＝O)-O-(RO)q-X2 (II)。
文檔編號A61Q1/00GK102036650SQ200980118459
公開日2011年4月27日 申請日期2009年3月3日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月21日
發(fā)明者丸山茂, 今關(guān)雅文, 前田昌彥, 坪山弘, 福田晃之, 竹內(nèi)康, 野口幸嗣, 長谷川幸夫 申請人:三好化成株式會社, 大金工業(yè)株式會社