專利名稱：利用塔式反應(yīng)器連續(xù)制備脂肪酸酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于制備脂肪酸酯的技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種以動植物油脂和低碳醇為原
料，通過塔式反應(yīng)器進(jìn)行酯交換反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)反應(yīng)與分離耦合、連續(xù)制備脂肪酸酯的方法。
背景技術(shù)：
隨著世界能源危機(jī)的日益加劇以及環(huán)境污染的日益嚴(yán)重，對環(huán)境友好可再生的以 脂肪酸酯為主要成分的生物柴油引起了各國人員的關(guān)注。生物柴油是由動植物油脂與低 碳醇經(jīng)過酯交換反應(yīng)得到的一種主要由C、 H、 O三種元素組成的液體燃料，是石化柴油優(yōu) 質(zhì)的替代品。目前連續(xù)制備生物柴油的方法主要有化學(xué)法，酶法、超臨界法。化學(xué)法即動 植物油脂與甲醇或者乙醇等低碳醇在酸或堿催化劑的作用下進(jìn)行酯交換反應(yīng)，得到相應(yīng)的 脂肪酸甲酯或乙酯以及少量的副產(chǎn)物甘油，經(jīng)分離洗滌干燥等處理得到生物柴油。由于原 料油與醇互不相溶，反應(yīng)一般在連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器中進(jìn)行，而攪拌傳質(zhì)效果不理想，反應(yīng) 時(shí)間比較長，能耗高，產(chǎn)物與反應(yīng)物的分離步驟復(fù)雜，工藝流程長。針對醇油不互溶問題， CN1916114A在反應(yīng)體系中加入助溶劑，采用管式反應(yīng)器實(shí)現(xiàn)了生物柴油的連續(xù)制備，反應(yīng) 后的混合物需經(jīng)單獨(dú)的產(chǎn)品分離罐分離，得到生物柴油及甘油。CN1710026A采用非均相催 化實(shí)現(xiàn)了在生物柴油制備過程中反應(yīng)與分離的耦合，但只是反應(yīng)物與產(chǎn)物的分離，主產(chǎn)物 生物柴油與副產(chǎn)物甘油沒有同時(shí)得到分離。CN 101284998A以固定脂肪酶作催化劑制備生 物柴油，實(shí)現(xiàn)了反應(yīng)與分離耦合的連續(xù)生產(chǎn)工藝，雖然反應(yīng)條件溫和，醇用量少，排放無污 染，但是低碳醇容易使生物酶中毒失活，導(dǎo)致酶的使用壽命短，生產(chǎn)成本高，反應(yīng)時(shí)間長，此 方法不易實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。CN101104812A采用管式反應(yīng)器，在超臨界狀態(tài)下實(shí)現(xiàn)了 生物柴油的連續(xù)制備，反應(yīng)溫度280 350°C，反應(yīng)壓力16 50MPa，反應(yīng)時(shí)間8 10min。 該方法不需要催化劑，反應(yīng)時(shí)間短，無廢棄物產(chǎn)生，但反應(yīng)需高溫高壓，對設(shè)備要求高，能耗 大，很難實(shí)現(xiàn)規(guī)?；I(yè)生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是開發(fā)一種反應(yīng)的同時(shí)主產(chǎn)物脂肪酸酯和副產(chǎn)物甘油得以分離的 塔式反應(yīng)器連續(xù)制備脂肪酸酯的方法。 本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種利用塔式反應(yīng)器連續(xù)制備脂肪酸酯的方法，具體步 驟如下 Al)原料油與助溶劑按質(zhì)量比為1 : 0. 5 10在容器中混合，得油相；液體催化 劑或可溶于含l-4個碳原子低碳醇的固體催化劑與含l-4個碳原子低碳醇混合，得醇相，其 中催化劑用量為原料油質(zhì)量的0. 5 10%，低碳醇與原料油的摩爾比4 70 : 1 ;
A2)由計(jì)量泵將油相從塔下端進(jìn)料口泵入，醇相從塔上端進(jìn)料口泵入，兩相以逆流 狀態(tài)接觸進(jìn)行酯交換反應(yīng)，反應(yīng)溫度10 85°C，油相流速為1 20ml/min/cm2，醇相流速 根據(jù)醇油摩爾比和油相流速共同確定；反應(yīng)10 120min后，體系中脂肪酸酯的含量達(dá)到穩(wěn) 定；
3
A3)利用脂肪酸酯與甘油密度的差異，脂肪酸酯與助溶劑以及少量的醇由塔頂移 出，甘油、醇以及少量未反應(yīng)的原料油從塔底移出，；塔頂移出物經(jīng)過進(jìn)一步分離后得到脂 肪酸酯和助溶劑，塔底移出物經(jīng)進(jìn)一步分離后得到甘油和低碳醇；;或者具體步驟如下
Bl)原料油與助溶劑按質(zhì)量比為1 : 0. 5 10在容器中混合，得油相；將不溶于 含1-4個碳原子的低碳醇的固體催化劑放置于反應(yīng)塔中，含1-4個碳原子低碳醇直接作為 醇相，控制低碳醇與原料油的摩爾比4 70 : 1; B2)由計(jì)量泵將油相從塔下端進(jìn)料口泵入，醇相從塔上端進(jìn)料口泵入，兩相以逆流
狀態(tài)接觸進(jìn)行酯交換反應(yīng)，反應(yīng)溫度10 85°C，油相流速為1 20ml/min/cm、醇相流速根
據(jù)醇油摩爾比和油相流速共同確定；反應(yīng)10 120min后，體系中脂肪酸酯的含量達(dá)到穩(wěn)定； B3)利用脂肪酸酯與甘油密度的差異，脂肪酸酯與助溶劑以及少量的醇由塔頂移
出；甘油、醇以及少量未反應(yīng)的原料油從塔底移出，塔頂移出物經(jīng)過進(jìn)一步分離后得到脂肪
酸酯和助溶劑，塔底移出物經(jīng)進(jìn)一步分離后得到甘油和低碳醇。 上述步驟是原料不斷泵入塔式反應(yīng)器，產(chǎn)物不斷排出的連續(xù)化制備過程。 塔頂移出物經(jīng)過水洗蒸餾干燥后得到脂肪酸酯和助溶劑；塔底移出物經(jīng)蒸餾分層
后得到甘油和低碳醇；蒸餾回收的助溶劑、低碳醇重復(fù)利用。 其中所述的原料油為動物或植物油脂；優(yōu)選為菜籽油、大豆油、米糠油、葵花籽油、 棉籽油、玉米油、棕櫚油、蓖麻油、麻瘋樹籽油、油莎豆油、黃連木籽油、橡膠籽油、橄欖油、漆 樹籽油、文冠果油、苦杏仁油、茶油、烏桕籽油、光皮樹籽油、牛耳楓樹籽油、海藻油，魚油、豬 油、牛油或羊油。 其中所述的助溶劑優(yōu)選為石油醚(沸程60 90°C )、四氫呋喃或者是C3 C8烷 烴。 其中所述的含l-4個碳原子的低碳醇至少為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇或異 丁醇中的一種，優(yōu)選甲醇，乙醇。 其中所述的液體催化劑或者溶于含1-4個碳原子低碳醇的催化劑為氫氧化鉀、氫 氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、甲醇鈉、三乙醇胺、異丙胺、叔丁胺、硫酸氫鈉、三乙胺、TBD(1，5， 7-三氮雜雙環(huán)[4，4，0]-5-烯)、TCG(l，2，3-三環(huán)己基胍)，硫酸、磷酸、鹽酸、氫氟酸、苯磺 酸或Bransted酸性離子液體；不溶于含1_4個碳原子低碳醇的固體催化劑為離子交換樹脂、 沸石、天然高嶺土 、固體超強(qiáng)酸或固體超強(qiáng)堿。 其中所述的塔式反應(yīng)器為填料塔、板式塔、噴淋塔、脈動塔或轉(zhuǎn)盤塔，塔體頂部、底 部分別設(shè)有出料口 ，塔體上下端一側(cè)分別設(shè)有進(jìn)料口 。
有益效果 1)利用密度的差異，在反應(yīng)的同時(shí)主產(chǎn)物脂肪酸酯與副產(chǎn)物甘油在塔內(nèi)得到分 離，實(shí)現(xiàn)了反應(yīng)分離的耦合，分離過程簡單，降低設(shè)備投資。 2)本發(fā)明是一種連續(xù)制備脂肪酸酯的工藝，在反應(yīng)過程中，生成的脂肪酸酯及時(shí) 移出，隨著產(chǎn)物的移出，可逆的酯交換反應(yīng)平衡向生成物一端移動，加快了反應(yīng)速率，縮短 了反應(yīng)時(shí)間，脂肪酸酯收率高，降低了能耗及生產(chǎn)成本，易于實(shí)現(xiàn)大規(guī)模連續(xù)化工業(yè)生產(chǎn)。


圖1是本發(fā)明塔式反應(yīng)器連續(xù)制備脂肪酸酯的工藝流程示意圖；其中1-油與助溶劑混合液罐，2-低碳醇與催化劑混合罐(低碳醇儲罐)，3、4_計(jì)量泵，5-塔下端進(jìn)料口 ， 6_塔上端進(jìn)料口 ， 7-塔頂出料口 ， 8-塔底出料口 ， 9-反應(yīng)塔。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步說明，實(shí)施例不受其限制。
實(shí)施例1 將500g大豆油和250g石油醚在油與助溶劑混合液罐1中混合，2. 5g氫氧化鈉在 低碳醇與催化劑混合罐2中與74g甲醇混合，由泵3把油相從篩板塔下端進(jìn)料口 5泵入，流 速為3ml/min/cm2，由泵4把醇相從篩板塔上端進(jìn)料口 6泵入，反應(yīng)溫度30°C 。 50min后，從 塔頂出料口 7收集脂肪酸甲酯、石油醚以及少量甲醇的混合物，經(jīng)過蒸餾洗滌干燥后得到 脂肪酸甲酯和石油醚；從塔底出料口 8收集甘油、甲醇以及少量未反應(yīng)的大豆油的混合物， 經(jīng)蒸餾等處理后得到甘油和甲醇；石油醚與甲醇回收再利用。經(jīng)氣相色譜分析，得到脂肪酸 甲酯收率87. 8%。
實(shí)施例2 將362g菜籽油和362g四氫呋喃混合，3. 62g氫氧化鉀與197g甲醇混合，油相從填 料塔下端進(jìn)料口泵入，流速為5ml/min/cm2，醇相從填料塔上端進(jìn)料口泵入，反應(yīng)溫度40°C 。 10min后，從塔頂出料口收集脂肪酸甲酉旨、四氫呋喃以及少量甲醇的混合物，經(jīng)過蒸餾洗滌 干燥后得到脂肪酸甲酯和四氫呋喃；從塔底出料口收集甘油、甲醇以及少量未反應(yīng)的菜籽 油的混合物，經(jīng)蒸餾等處理后得到甘油和甲醇；四氫呋喃與甲醇回收再利用。經(jīng)氣相色譜分 析，得到脂肪酸甲酯收率為98. 3% 。
實(shí)施例3 將500g棉籽油和1500g石油醚混合，5. Og氫氧化鈉與272. 7g甲醇混合，油相從轉(zhuǎn) 盤塔下端進(jìn)料口泵入，流速為5ml/min/ci^，醇相從轉(zhuǎn)盤塔上端進(jìn)料口泵入，反應(yīng)溫度30°C 。 20min后，從塔頂出料口收集脂肪酸甲酯、石油醚以及少量甲醇的混合物，經(jīng)過蒸餾洗滌干 燥后得到脂肪酸甲酯和石油醚；從塔底出料口收集甘油、甲醇以及少量未反應(yīng)的棉籽油的 混合物，經(jīng)蒸餾等處理后得到甘油和甲醇；石油醚與甲醇回收再利用。經(jīng)氣相色譜分析，得 到脂肪酸甲酯收率為99.7%。
實(shí)施例4 將362g棕櫚油和1086g正己烷混合，7. 24g甲醇鈉與256g乙醇混合，油相從脈動 塔下端進(jìn)料口泵入，流速為8ml/min/cm、醇相從脈動塔上端進(jìn)料口泵入，反應(yīng)溫度20°C 。 60min后，從塔頂出料口收集脂肪酸乙酯、正己烷以及少量乙醇的混合物，經(jīng)過蒸餾洗滌干 燥后得到脂肪酸乙酯和正己烷；從塔底出料口收集甘油、乙醇以及少量未反應(yīng)的棕櫚油的 混合物，經(jīng)蒸餾等處理后得到甘油和乙醇；正己烷與乙醇回收再利用。經(jīng)氣相色譜分析，得 到脂肪酸乙酯收率為90.7%。
實(shí)施例5 將362g麻瘋樹籽油和181 lg 丁烷混合，18. lg硫酸與946g乙醇混合，油相從噴淋 塔下端進(jìn)料口泵入，流速為15ml/min/cm、醇相從噴淋塔上端進(jìn)料口泵入，反應(yīng)溫度50°C 。 70min后，從塔頂出料口收集脂肪酸乙酯、丁烷以及少量乙醇的混合物，經(jīng)過蒸餾洗滌干燥 后得到脂肪酸乙酯和丁烷；從塔底出料口收集甘油、乙醇以及少量未反應(yīng)的麻瘋樹籽油的
5混合物，經(jīng)蒸餾等處理后得到甘油和乙醇；丁烷與乙醇回收再利用。經(jīng)氣相色譜分析，得到 脂肪酸乙酯收率為85.7%。
實(shí)施例6 將362g海藻油和181 lg丙烷混合，3. 62g氫氧化鈉與658g甲醇混合，油相從篩板 塔下端進(jìn)料口泵入，流速為lml/min/cm、醇相從篩板塔上端進(jìn)料口泵入，反應(yīng)溫度50°C 。 30min后，從塔頂出料口收集脂肪酸甲酯、丙烷以及少量甲醇的混合物，經(jīng)過蒸餾洗滌干燥 后得到脂肪酸甲酯和丙烷；從塔底出料口收集甘油、甲醇以及少量未反應(yīng)的海藻油的混合 物，經(jīng)蒸餾等處理后得到甘油和甲醇；丙烷與甲醇回收再利用。經(jīng)氣相色譜分析，得到脂肪 酸甲酯收率為98.7%。
實(shí)施例7 將362g黃連木籽油和2897g正戊烷混合，18. lg鹽酸與2130g 丁醇混合，油相從 脈動塔下端進(jìn)料口泵入，流速為20ml/min/cm、醇相從脈動塔上端進(jìn)料口泵入，反應(yīng)溫度 60°C。 100min后，從塔頂出料口收集脂肪酸丁酯、正戊烷以及少量丁醇的混合物，經(jīng)過蒸餾 洗滌干燥后得到脂肪酸丁酯和正戊烷；從塔底出料口收集甘油、丁醇以及少量未反應(yīng)的黃 連木籽油的混合物，經(jīng)蒸餾等處理后得到甘油和丁醇；正戊烷與丁醇回收再利用。經(jīng)氣相色 譜分析，得到脂肪酸丁酯收率為83. 1%。
實(shí)施例8 將181g玉米油和1810g正庚烷混合，18. lg三乙醇胺與304g異丁醇混合，油相 從填料塔下端進(jìn)料口泵入，流速為15ml/min/cm、醇相從填料塔上端進(jìn)料口泵入，反應(yīng)溫度 70°C。 120min后，從塔頂出料口收集脂肪酸丁酯、正庚烷以及少量異丁醇的混合物，經(jīng)過蒸 餾洗滌干燥后得到脂肪酸丁酯和正庚烷；從塔底出料口收集甘油、異丁醇以及少量未反應(yīng) 的玉米油的混合物，經(jīng)蒸餾等處理后得到甘油和異丁醇；正庚烷與異丁醇回收再利用。經(jīng)氣 相色譜分析，得到脂肪酸丁酯收率為84. 6% 。
實(shí)施例9 將181g米糠油和1448g正庚烷混合，5. 43g氫氧化鈉與100g異丁醇和50g甲醇的 混合液混合，油相從轉(zhuǎn)盤塔下端進(jìn)料口泵入，流速為10ml/min/cn^，醇相從轉(zhuǎn)盤塔上端進(jìn)料 口泵入，反應(yīng)溫度40°C 。 40min后，從塔頂出料口收集脂肪酸丁酯、正庚烷以及少量異丁醇 甲醇的混合物，經(jīng)過蒸餾洗滌干燥后得到脂肪酸丁酯和正庚烷；從塔底出料口收集甘油、異 丁醇甲醇以及少量未反應(yīng)的米糠油的混合物，經(jīng)蒸餾等處理后得到甘油、異丁醇和甲醇；正 庚烷與異丁醇甲醇回收再利用。經(jīng)氣相色譜分析，得到脂肪酸酯收率為88. 2%。
實(shí)施例10 將362g橡膠籽油和181 lg辛烷混合，3. 62g氫氧化鈉與658g丙醇混合，油相從篩 板塔下端進(jìn)料口泵入，流速為2ml/min/cm2，醇相從篩板塔上端進(jìn)料口泵入，反應(yīng)溫度40°C 。 20min后，從塔頂出料口收集脂肪酸丙酯、辛烷以及少量丙醇的混合物，經(jīng)過蒸餾洗滌干燥 后得到脂肪酸丙酯和辛烷；從塔底出料口收集甘油、丙醇以及少量未反應(yīng)的橡膠籽油的混 合物，經(jīng)蒸餾等處理后得到甘油和丙醇；辛烷與丙醇回收再利用。經(jīng)氣相色譜分析，得到脂 肪酸丙酯收率為88.7%。
實(shí)施例11將362g文冠果籽油和1086g正己烷混合，29gTCG(l，2，3-三環(huán)己基胍)與987g丙醇混合，油相從填料塔下端進(jìn)料口泵入，流速為10ml/min/cm、醇相從填料塔上端進(jìn)料口泵 入，反應(yīng)溫度6(TC。 65min后，從塔頂出料口收集脂肪酸丙酯、正己烷以及少量丙醇的混合 物，經(jīng)過蒸餾洗滌干燥后得到脂肪酸丙酯和正己烷；從塔底出料口收集甘油、丙醇以及少量 未反應(yīng)的文冠果籽油的混合物，經(jīng)蒸餾等處理后得到甘油和丙醇；正己烷與丙醇回收再利 用。經(jīng)氣相色譜分析，得到脂肪酸丙酯收率為86. 4%。
實(shí)施例12 將362g光皮樹籽油和1086g四氫呋喃混合，7. 24g氫氧化鉀與197g甲醇混合，油 相從篩板塔下端進(jìn)料口泵入，流速為3ml/min/cn^，醇相從篩板塔上端進(jìn)料口泵入，反應(yīng)溫 度85t:。 80min后，從塔頂出料口收集脂肪酸甲酯、四氫呋喃以及少量甲醇的混合物，經(jīng)過 蒸餾洗滌干燥后得到脂肪酸甲酯和四氫呋喃；從塔底出料口收集甘油、甲醇以及少量未反 應(yīng)的光皮樹籽油的混合物，經(jīng)蒸餾等處理后得到甘油和甲醇；四氫呋喃與甲醇回收再利用。 經(jīng)氣相色譜分析，得到脂肪酸甲酯收率為89. 1%。
實(shí)施例13 將362g大豆油和1086g四氫呋喃在1中混合，658g甲醇在2中儲存，固體超強(qiáng)酸 硫酸氧化鋯催化劑填于填料塔中，油相從填料塔下端進(jìn)料口 5泵入，流速為2ml/min/cm2， 甲醇從填料塔上端進(jìn)料口 6泵入，反應(yīng)溫度5(TC。 30min后，從塔頂出料口 7收集脂肪酸甲 酯、四氫呋喃以及少量甲醇的混合物，經(jīng)過蒸餾洗滌干燥后得到脂肪酸甲酯和四氫呋喃；從 塔底出料口 8收集甘油、甲醇以及少量未反應(yīng)的大豆油的混合物，經(jīng)蒸餾等處理后得到甘 油和甲醇；四氫呋喃與甲醇回收再利用。經(jīng)氣相色譜分析，得到脂肪酸甲酯收率為82.7%。
實(shí)施例14 將362g大豆油和1086g正己烷在1中混合，658g甲醇在2中儲存，固體超強(qiáng)堿氧 化牽丐催化劑填充于脈動塔，油相從脈動塔下端進(jìn)料口 5泵入，流速為5ml/min/cm2，甲醇從脈 動塔上端進(jìn)料口 6泵入，反應(yīng)溫度6(TC。 30min后，從塔頂出料口 7收集脂肪酸甲酯、正己 烷以及少量甲醇的混合物，經(jīng)過蒸餾洗滌干燥后得到脂肪酸甲酯和正己烷；從塔底出料口 8收集甘油、甲醇以及少量未反應(yīng)的大豆油的混合物，經(jīng)蒸餾等處理后得到甘油和甲醇；正 己烷與甲醇回收再利用。經(jīng)氣相色譜分析，得到脂肪酸甲酯收率為80. 5%。
實(shí)施例15 將362g大豆油和1086g正己烷在1中混合，658g甲醇在2中儲存，離子交換樹脂 填充于脈動塔，油相從脈動塔下端進(jìn)料口 5泵入，流速為5ml/min/cm2，甲醇從脈動塔上端進(jìn) 料口 6泵入，反應(yīng)溫度6(TC。 30min后，從塔頂出料口 7收集脂肪酸甲酯、正己烷以及少量 甲醇的混合物，經(jīng)過蒸餾洗滌干燥后得到脂肪酸甲酯和正己烷；從塔底出料口 8收集甘油、 甲醇以及少量未反應(yīng)的大豆油的混合物，經(jīng)蒸餾等處理后得到甘油和甲醇；正己烷與甲醇 回收再利用。經(jīng)氣相色譜分析，得到脂肪酸甲酯收率為88. 5%。
權(quán)利要求
一種利用塔式反應(yīng)器連續(xù)制備脂肪酸酯的方法，具體步驟如下A1)原料油與助溶劑按質(zhì)量比為1∶0.5～10在容器中混合，得油相；液體催化劑或者可溶于含1-4個碳原子低碳醇的固體催化劑和含1-4個碳原子低碳醇混合，得醇相；其中催化劑用量為原料油質(zhì)量的0.5～10％，低碳醇與原料油的摩爾比4～70∶1；A2)由計(jì)量泵將油相從塔下端進(jìn)料口泵入，醇相從塔上端進(jìn)料口泵入，兩相以逆流狀態(tài)接觸進(jìn)行酯交換反應(yīng)，反應(yīng)溫度10～85℃，油相流速為1～20ml/min/cm2；反應(yīng)10～120min后，體系中脂肪酸酯的含量達(dá)到穩(wěn)定；A3)利用脂肪酸酯與甘油密度的差異，脂肪酸酯與助溶劑以及少量的醇由塔頂移出，甘油、醇以及少量未反應(yīng)的原料油從塔底移出，塔頂移出物經(jīng)過進(jìn)一步分離后得到脂肪酸酯和助溶劑，塔底移出物經(jīng)進(jìn)一步分離后得到甘油和低碳醇；或者具體步驟如下B1)原料油與助溶劑按質(zhì)量比為1∶0.5～10在容器中混合，得油相；將不溶于1-4個碳原子低碳醇的固體催化劑放置于反應(yīng)塔中，含1-4個碳原子低碳醇直接作為醇相，低碳醇與原料油的摩爾比4～70∶1；B2)由計(jì)量泵將油相從塔下端進(jìn)料口泵入，醇相從塔上端進(jìn)料口泵入，兩相以逆流狀態(tài)接觸進(jìn)行酯交換反應(yīng)，反應(yīng)溫度10～85℃，油相流速為1～20ml/min/cm2；反應(yīng)10～120min后，體系中脂肪酸酯的含量達(dá)到穩(wěn)定；B3)利用脂肪酸酯與甘油密度的差異，脂肪酸酯與助溶劑以及少量的醇由塔頂移出，甘油、醇以及少量未反應(yīng)的原料油從塔底移出，塔頂移出物經(jīng)過進(jìn)一步分離后得到脂肪酸酯和助溶劑，塔底移出物經(jīng)進(jìn)一步分離后得到甘油和低碳醇。
2. 按照權(quán)利要求書l所述的制備方法，其特征在于所述的原料油為植物油脂或動物油脂。
3. 按照權(quán)利要求書1所述的制備方法，其特征在于所述的助溶劑為沸程60 9(TC的 石油醚、四氫呋喃或者是C3 C8烷烴。
4. 按照權(quán)利要求書1所述的制備方法，其特征在于所述的含l-4個碳原子低碳醇至少 為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇或異丁醇中的一種。
5. 按照權(quán)利要求書1所述的制備方法，其特征在于所述的液體催化劑或溶于含1-4個 碳原子低碳醇的催化劑為氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、甲醇鈉、硫酸氫鈉、三乙醇 胺、異丙胺、叔丁胺、三乙胺、l，5，7-三氮雜雙環(huán)[4，4，0]-5-烯、1，2，3-三環(huán)己基胍、硫酸、 磷酸、鹽酸、氫氟酸、苯磺酸或Bransted酸性離子液體；所述的不溶于含1_4個碳原子低碳醇 的固體催化劑為離子交換樹脂、沸石、天然高嶺土、固體超強(qiáng)酸或固體超強(qiáng)堿。
6. 按照權(quán)利要求書l所述的制備方法，其特征在于所述的塔式反應(yīng)器為填料塔、噴淋 塔、板式塔、脈動塔或轉(zhuǎn)盤塔。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種利用塔式反應(yīng)器連續(xù)制備脂肪酸酯的方法。本發(fā)明以動植物油脂和含1-4個碳原子的低碳醇為原料，助溶劑與原料油混合得的油相從塔下端進(jìn)料口泵入，醇相從塔上端進(jìn)料口泵入，以逆流狀態(tài)接觸進(jìn)行酯交化反應(yīng)。由于脂肪酸酯和甘油密度的差異，在酯交換反應(yīng)進(jìn)行的同時(shí)，主產(chǎn)物脂肪酸酯相經(jīng)塔頂流出，副產(chǎn)物甘油相從塔底流出，實(shí)現(xiàn)了反應(yīng)與分離的耦合。該方法具有反應(yīng)速率快，分離簡單，脂肪酸酯收率高，易于大規(guī)模工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn)的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號C11C3/00GK101724509SQ20091021334
公開日2010年6月9日 申請日期2009年11月3日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月3日
發(fā)明者云志, 包宗宏, 史美仁, 張菊珍, 王寶琴, 范慧, 錢仁淵 申請人:南京工業(yè)大學(xué)