專利名稱：織物調(diào)理組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種織物調(diào)理組合物，特別是一種稀的織物調(diào)理組合物。本發(fā)明還涉及一種制備織物調(diào)理組合物的方法，特別是制備稀的織物調(diào)理組合物的方法。
超稀、稀和半稀的織物調(diào)理組合物的粘度可以通過包含聚合粘度控制劑(例如淀粉和纖維素醚)來增大。但是，這些傳統(tǒng)的粘度控制劑是昂貴的物料。它們的含量范圍必須在0.05-1重量％范圍內(nèi)，這會增大包含其的織物調(diào)理組合物的成本。此外，傳統(tǒng)的聚合粘度控制劑在儲存時往常出現(xiàn)粘度降低。而且，它們通常需要單獨的膠凝階段，其中，它們與水混合，這可能增大制造過程的復(fù)雜性和費用。
本發(fā)明計劃提供超稀、稀和半稀的織物調(diào)理組合物及其制造方法，其獲得希望的粘度而不用引入大量昂貴的成分。
本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果織物調(diào)理組合物在一定條件下制造，即使含有非常低的含量(例如低于0.2重量％)，多元醇的脂肪酸部分酯可以用作粘度劑。特別地，必須在低于織物調(diào)理組合物相變溫度的溫度下，把織物調(diào)理組合物暴露于剪切條件下。
多元醇的脂肪酸部分酯本身在織物調(diào)理組合物中是眾所周知的。特別是，它們本身通常作為織物柔軟劑組分，例如在EP-A-0000406(Procter & Gamble)、GB 1550205(Procter & Gamble)和WO 97/16516(Procter & Gamble)中所公開的。
WO 97/08285(Colgate/Palmolive Company)公開了一元或多元醇的脂肪酸酯在含有3-40重量％的織物柔軟劑組合的織物柔軟組合物中作為乳液或分散體穩(wěn)定劑的用途，其中所述織物柔軟劑組合包含一種酰氨基叔胺和一種酯quat材料?？椢锶彳泟┙M合與一元或多元醇的脂肪酸酯的重量比為40∶1-約50∶1，一元或多元醇的脂肪酸在組合物中的含量為0.2-2重量％。沒有提到更低含量的一元或多元醇的脂肪酸酯可以導(dǎo)致粘度的意外增大。
GB 2204608(Kao Corporation)公開了含有季銨鹽、聚酰胺和得自含有10-24個碳原子的脂肪酸和甘油的酯的液體柔軟劑組合物，季銨鹽與酯的重量比為0.1∶1-3∶1。但是，沒有提到包括其中該混合物在低于體系的相變溫度下暴露于剪切條件下的特定加工步驟。沒有公開組合物因此具有出乎意料的高粘度。
JP 63-295764(Kao Corporation)公開了柔軟整理劑，其含有(a)陽離子織物柔軟物質(zhì)、(b)直鏈脂肪酸和(c)脂肪酸和甘油的酯化產(chǎn)物。(b)∶(a)的摩爾比為0.001-0.2，(b)∶(a)的重量比為0.01-3并且(a)、(b)和(c)的總重量為3-20重量％。沒有公開通過在低于(a)的相變溫度的剪切可以實現(xiàn)組合物的穩(wěn)定增稠。
DE-A1-4400927(Henkel)公開了通過加入0.01-0.1重量％的脂肪酸與商業(yè)低聚甘油混合物的酯增稠的季化的脂肪酸三乙醇胺酯鹽的水溶液。沒有提到單甘油基粘度劑并且沒有公開在低于體系的相變溫度下的剪切步驟。
EP-A2-0060003公開了含有12-25％的水不溶性季銨化合物、水溶性烷氧基化銨表面活性劑和多元醇的脂肪酸酯的濃紡織品處理組合物。沒有與稀組合物相關(guān)的公開或說明。該文件的第7頁還公開了一種制備該組合物的方法，其中混合明顯在相變溫度以上進行。
GB 1599171(Procter & Gamble)公開了一種含水紡織品處理組合物，其包含水不溶性陽離子織物柔軟劑、水不溶性非離子織物柔軟劑和0.1-10重量％的芳族羧酸。非離子織物柔軟劑的用量為0.5-12重量％。沒有公開本發(fā)明的具體加工條件。
(b)含有10-24個碳原子的脂肪酸和多元醇的部分酯作為粘度改性劑，含量大于0.01重量％并且小于或等于0.45重量％，按組合物計。
其中，該織物調(diào)理組合物的動態(tài)粘度為35-500mPa·s，在106s-1和25℃下使用Haake Rotoviscometer RV20測量，假定當(dāng)部分酯的醇基團成分基于甘油時，其是一甘油酯。
本發(fā)明還提供一種制備織物調(diào)理組合物的方法，其包括使下列組分與水混合(a)1-10重量％的陽離子織物柔軟化合物，按混合物總量計，和(b)含有10-24個碳原子的脂肪酸和多元醇的部分酯作為粘度改性劑，含量大于0.01重量％并且小于或等于0.45重量％，按組合物計。
其中，這些成分混合在一起形成水基分散體，該水基分散體在低于分散相的相變溫度的溫度進行剪切。陽離子織物柔軟化合物在本發(fā)明中所用的織物柔軟化合物本質(zhì)上是陽離子的。優(yōu)選的是本發(fā)明的陽離子織物柔軟化合物有兩個長鏈烷基或烯基鏈，平均鏈長大于C14。更優(yōu)選的是每個鏈的平均鏈長大于C16，最優(yōu)選的是至少50％的長鏈烷基或烯基的鏈長為C18或更長。特別優(yōu)選的烷基鏈由牛脂或棕櫚脂肪化合物衍生。
優(yōu)選的是陽離子織物柔軟化合物的長鏈烷基或烯基主要是直鏈的，即支鏈的量低。
本發(fā)明中所用的陽離子織物柔軟化合物是提供優(yōu)異柔軟性能的化合物，其由鏈熔化Lβ到Lα的轉(zhuǎn)變溫度大于25℃，優(yōu)選的是大于35℃，更優(yōu)選的是大于45℃。該Lβ到Lα的轉(zhuǎn)變可以通過差熱掃描量熱法(DSC)測量，如“Handbook of Lipid Bilayers，D Marsh，CRC Press，BocaRaton Florida，1990(第137-337頁)所定義的。
優(yōu)選的是陽離子柔軟化合物基本不溶于水?；静蝗苡谒目椢锶彳浕衔镌诒景l(fā)明范圍內(nèi)定義為在20℃在柔軟水中的溶解度小于1×10-3重量％的織物柔軟化合物。優(yōu)選的是織物柔軟化合物的溶解度小于1×10-4重量％，最優(yōu)選的是織物柔軟化合物在20℃在柔軟水中的溶解度為1×10-6-1×10-8重量％。
基本不溶于水的季銨化合物的眾所周知的種類的分子式為 其中，R1和R2表示含有12-24個碳原子的烴基；R3和R4表示含有1-4個碳原子的烴基；且X是陰離子，優(yōu)選選自鹵化物、甲基硫酸根和乙基硫酸根，該化合物是優(yōu)選的。
這些季銨柔軟劑的典型實例包括甲基硫酸二(牛脂烷基)二甲基銨；氯化二(十六烷基)二甲基銨；氯化二(氫化牛脂烷基)二甲基銨；氯化二(十八烷基)二甲基銨；甲基硫酸二(氫化牛脂烷基)二甲基銨；氯化二(十六烷基)二乙基銨；氯化二(椰子烷基)二甲基銨，氯化二牛脂烷基二甲基銨和氯化二(氫化牛脂烷基)二甲基銨(Arquad 2HT TradeMark)。
其它優(yōu)選的柔軟劑含有酯或酰胺鍵，例如以商品名Accosoft 580、Varisoft 222和Stepantex獲得的那些。
特別優(yōu)選的是，陽離子織物柔軟化合物是不溶于水的季銨材料，其包含具有通過至少一個酯鍵連接到該分子的兩個C12-18烷基或烯基的化合物。如果季銨材料存在兩個酯鍵，則其是更優(yōu)選的。用于本發(fā)明中特別優(yōu)選的酯連接季銨材料可以由下式表示 其中，每個R1獨立地選自C1-4烷基、羥烷基(例如羥乙基)或C2-4烯基；并且其中每個R2基團獨立地選自C8-28烷基或烯基；T是 或 ；X-是任何合適的陰離子并且n為0或1-5的整數(shù)。
優(yōu)選的此類材料包括甲基硫酸三乙醇銨的二烯基酯和氯化N-N-二(牛脂酰氧基乙基)N，N-二甲基銨。在該分子式范圍內(nèi)的商品實例是TETRANYL(RTM)AOT-1(甲基硫酸三乙醇銨的二油酸酯，80％活性劑)、TETRANYL A0-1(甲基硫酸三乙醇銨的二油酸酯，90％活性劑)，TETRANYLL1/90(乙基硫酸三乙醇銨的部分硬化的牛脂酯，90％活性劑)、TETRANYLL5/90(甲基硫酸三乙醇銨的棕櫚酯，90％活性劑)和Tetranyl AHT-1(甲基硫酸三乙醇銨的硬化牛脂酯，90％活性劑)，所有的都來自KaoCorporation和來自Witco Corporation的REWOQUAT(TRM)WE15(C10-C20和C16-C20不飽和脂肪酸與季化的二甲基硫酸三乙醇胺的反應(yīng)產(chǎn)物，90％活性劑)。
季銨材料的第二種優(yōu)選的類型可以由下式表示 其中，R1、R2、T、X-和n是如上所定義的。
由于環(huán)境的原因，有利的是該季銨材料是可生物降解的。
優(yōu)選的此類材料如1，2-雙[硬化牛脂酰氧基]-3-三甲基銨丙烷氯化物及其制備方法例如描述在US 4 137 180(Lever Brothers)中。優(yōu)選地，這些材料包含少量相應(yīng)的單酯，如在US 4 137 180中所述，例如1-硬化牛脂酰氧基-2-羥基三甲基銨丙烷氯化物。
織物柔軟劑也可以是多元醇酯quat(PEQ)，如EP 0 638 639(Akzo)。
如果季銨柔軟化合物包含由不飽和或至少部分不飽和(例如碘值為5-140，優(yōu)選的是5-100，更優(yōu)選的是5-60，最優(yōu)選的是5-40，例如5-25)的脂肪酸或脂肪酰基化合物獲得的烴基鏈，則在脂肪酸/脂肪?；衔镏械捻樖椒词疆悩?gòu)體重量比大于20/80，優(yōu)選的是大于30/70，更優(yōu)選大于40/60，最優(yōu)選大于50/50，例如70/30或更大?？梢哉J(rèn)為，更高的順式反式異構(gòu)體重量比提供包含更好低溫穩(wěn)定性且氣味形成最小的化合物的組合物。合適的脂肪酸包括Radiacid 406，得自Fina。
飽和和不飽和的脂肪酸/酰基化合物可以以各種量混合在一起以提供具有希望碘值的化合物。
脂肪酸/?；衔镞€可以被氫化，以獲得更低的碘值。
當(dāng)然，在氫化過程中可以通過本領(lǐng)域已知的方法控制順式反式異構(gòu)體重量比，例如通過最佳混合，使用特定催化劑和提供高H2可用性。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明對于上述織物柔軟成分的脂質(zhì)分散體特別有效。它還對含有不飽和柔軟劑體系的分散體特別有效。它還對包含織物柔軟共活化的體系特別有效，例如脂肪酸(如下所討論的)。
陽離子織物柔軟化合物優(yōu)選的含量為1.5-7.0重量％，更優(yōu)選的是2.0-5.5重量％，例如2.1-4.5重量％，按組合物的總重量計。多元醇的脂肪酸部分酯本文所用的粘度調(diào)節(jié)劑是在脂肪酸的烴鏈中含有1-約24個碳原子的多元醇的脂肪酸部分酯。優(yōu)選的是，在該酯中的碳原子總數(shù)等于或大于16并且在該酯中的烴基至少之一有12個或更多的碳原子。
脂肪酸酯的酸部分可以從在烴鏈中含有1-約24個碳原子的一元或多元羧酸獲得。一元羧酸的合適實例包括二十二烷酸、硬脂酸、油酸、棕櫚酸、肉豆蔻酸、月桂酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、乳酸、乙醇酸和二羥基異丁酸。合適的多元羧酸的實例包括正丁基丙二酸、異檸檬酸、檸檬酸、馬來酸、琥珀酸及其混合物。
在脂肪酸酯中的醇基可以用在烴鏈中含有1-24個碳原子的多元醇表示。合適的醇的實例包括乙二醇、甘油、木糖醇、蔗糖、赤蘚醇、季戊四醇、山梨糖醇、脫水山梨糖醇或其混合物。
如果脂肪酸酯的醇基是基于甘油的，則其必須為一甘油基并且不是二或更高的甘油基。
優(yōu)選的脂肪酸酯是多元醇如乙二醇、甘油、季戊四醇和脫水山梨糖醇的酯，其中，該酯的脂肪酸部分通常包含選自二十二烷酸、硬脂酸、油酸、棕櫚酸或肉豆蔻酸的種類。
當(dāng)然，雖然醇基可以與單一的酸基反應(yīng)形成單酯，但是，其也可以與一個以上酸基反應(yīng)，形成二或更高級的酯。在這種情況下，與醇基反應(yīng)的酸基的數(shù)量受醇基上的羥基官能數(shù)的限制。
用于本文的酯的具體實例包括季戊四醇一油酸酯或一硬脂酸酯、蔗糖一硬脂酸酯、乙二醇一硬脂酸酯和脫水山梨糖醇酯。合適的脫水山梨糖醇酯包括脫水山梨糖醇一硬脂酸酯、脫水山梨糖醇棕櫚酸酯、脫水山梨糖醇一月桂酸酯、脫水山梨糖醇一肉豆蔻酸酯、脫水山梨糖醇一-二十二烷酸酯、脫水山梨糖醇一油酸酯、脫水山梨糖醇二月桂酸酯、脫水山梨糖醇二硬脂酸酯、脫水山梨糖醇二-二十二烷酸酯、脫水山梨糖醇二或三油酸酯，以及混合的牛脂烷基脫水山梨糖醇一或二酯。甘油酯在本文的組合物中同樣是高度優(yōu)選的。這些是甘油和上述種類的脂肪酸的一或二酯。甘油一硬脂酸酯、甘油一油酸酯、甘油一棕櫚酸酯、甘油一-二十二烷酸酯、和甘油二硬脂酸酯是這些優(yōu)選的甘油酯的具體實例。
甘油一硬脂酸酯可以例如以Estol 1474(得自Uniqema)、KesscoGMS(得自Akzo Nobel)和Cutina GMS(得自Cognis)購得。在市售產(chǎn)品中，一、二和三硬脂酸酯的混合物一般分別以40-55∶30-45∶5-15的重量比存在。可是，具有更高一酯成分含量(60％或更多，更優(yōu)選的是75％或更多，例如85％-95％)的商品當(dāng)然也適合于在本發(fā)明的組合物中使用。
可以使用蔗糖多酯，如WO-A1-98/16538中所述。
優(yōu)選的酯還具有約0.5-5，更優(yōu)選的是約2-3的HLB(親水/親脂平衡)。
這些脂肪酸酯優(yōu)選的是按照使陽離子織物柔軟劑化合物與脂肪酸酯的重量比為約400∶1-約10∶1，更特別為約300∶1-約30∶1的用量引入到組合物中。
按組合物總重量計，脂肪酸酯用量大于0.01-0.45重量％，更優(yōu)選為0.02-0.25重量％，最優(yōu)選為0.05-0.2重量％，例如0.07-0.18重量％。
當(dāng)陽離子織物柔軟化合物包含得自牛脂的脂肪鏈，且其中C18鏈與C16鏈的重量比大于1∶1時，優(yōu)選的是該部分酯的脂肪酸部分還包含其中C18∶C16重量比等于或大于1∶1，更優(yōu)選的是1∶2或更小的鏈。如果陽離子織物柔軟化合物包含得自其中C18∶C16重量比小于1的棕櫚脂肪鏈時，則該部分酯的脂肪酸部分也應(yīng)該優(yōu)選包含其中C18∶C16重量比小于1∶1，更優(yōu)選為2∶1或更大的鏈。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過用上述方式使組分之間的脂肪鏈長重量比匹配，可以實現(xiàn)組合物粘度穩(wěn)定性的令人驚奇的改進。附加的穩(wěn)定劑本發(fā)明的組合物可以含有任選的附加穩(wěn)定劑。
本發(fā)明的組合物也可以含有非離子穩(wěn)定劑?？梢允褂玫暮线m的非離子穩(wěn)定劑包括C8-C22直鏈伯醇與10-25摩爾，更優(yōu)選的是10-20摩爾，最優(yōu)選的是15-20摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。使用小于10摩爾的環(huán)氧乙烷，尤其是當(dāng)烷基鏈在牛脂范圍內(nèi)時，導(dǎo)致不可接受的高水生毒性。特別地，以下非離子穩(wěn)定劑是優(yōu)選的全部來自Hoechst的Genapol T-110、Genapol T-150、GenapolT-200、Genapol C-200、Genapol C-100、Genapol C-150，和來自BASF的Lutensol AT18。優(yōu)選地，非離子穩(wěn)定劑的HLB值為10-20，更優(yōu)選的是12-20。優(yōu)選地，非離子穩(wěn)定劑的含量為0.1-10重量％，更優(yōu)選的是0.5-5重量％，最優(yōu)選的是1-4重量％，例如1.1-3重量％。其它粘度控制劑可以存在其它粘度控制劑，但這一般不是必須的。與漂洗調(diào)理劑一起使用的任何粘度控制劑都適合于用于本發(fā)明，例如生物聚合物如黃原膠(例如得自Kelsan的Kelco和得自Rhodia的Rhodopol)、瓜爾膠(例如得自Rhodia的Jaguar)、淀粉和纖維素醚。合成聚合物是有用的粘度控制劑，如聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯、卡波姆(carbomer)、交聯(lián)聚丙烯酰胺如Acosol 880/882、聚乙烯和聚乙二醇。油根據(jù)本發(fā)明的織物調(diào)理組合物可以包含油。油作為共柔軟劑和潤滑劑并且可以改善熨燙的容易程度和香味持久性。它還對產(chǎn)品的物理形式有影響。該油可以是礦物油、酯油或硅油。天然油如植物油也可以包含。它們優(yōu)選的是疏水的。合適的油包括通過Silkolene供給的無機油(Trade Mark)的Sirius范圍中的油。優(yōu)選地，所述油在室溫為液體并且在織物調(diào)理組合物中被乳化。
油優(yōu)選的含量按組合物總重量計為1-5重量％，更優(yōu)選的是1.5-4重量％。其它成分還可以包含脂肪醇，如EP-A-0394133中所述，作為低溫穩(wěn)定劑。
在包含時，脂肪醇優(yōu)選的含量按組合物的總重量計為0.1-1.5重量％。
該組合物還可以含有共活化劑，例如C8-C24烷基或烯基單羧酸、或聚合羧酸的脂肪酸。優(yōu)選地，使用飽和脂肪酸共活化劑。
脂肪酸材料的用量優(yōu)選的是大于0.1重量％，更優(yōu)選的是大于0.2重量％，優(yōu)選的是小于5％，更優(yōu)選的是小于3％，例如小于2重量％?？椢锶彳浕衔锱c脂肪酸材料的重量比優(yōu)選的是10∶1-1∶10，優(yōu)選的是10∶1-1∶1。
該組合物還可以含有一種或多種任選的成分，選自非水溶劑、pH緩沖劑、香料、香料載體、色劑、助水溶劑、防泡沫劑、遮光劑、和防腐蝕劑。
本發(fā)明的組合物任選地包含另外的織物處理劑如昆蟲控制劑、衛(wèi)生劑或用來防止有色織物退色的化合物。合適的織物處理劑公開在WO97/44424中。電解質(zhì)本發(fā)明的組合物優(yōu)選的是不含電解質(zhì)(如堿金屬鹵化物)。但是，如果存在(例如作為在陽離子表面活性劑的原料中的微量成分)，則它們優(yōu)選的是用量不大于0.03％，優(yōu)選的是0.01％，更優(yōu)選的是不大于0.005％，按組合物的總重量計。組合物pH本發(fā)明的組合物優(yōu)選的是具有至少1.5，和/或小于5，更優(yōu)選的是2.5-4的pH值。產(chǎn)品形式本發(fā)明的組合物是用在洗衣過程的漂洗循環(huán)中的超稀、稀或半稀的漂洗織物調(diào)理組合物，特別地，用于家用或工業(yè)洗衣過程的漂洗循環(huán)。
該組合物優(yōu)選的是以乳液或分散體或其混合物的形式存在。
根據(jù)本發(fā)明的組合物的動態(tài)粘度優(yōu)選的是在106s-1為35-140mPa·s，優(yōu)選的是40-120mPa·s，優(yōu)選的是50-120mPa·s。最優(yōu)選的是，根據(jù)本發(fā)明的組合物在20s-1的剪切速率下的動態(tài)粘度為70-1000mPa·s。
合適的是使用Haake Rotoviscometer(注冊商標(biāo))RV20在25℃測量粘度。
不用昂貴的外加粘度調(diào)節(jié)劑可以獲得在該范圍內(nèi)的粘度是本發(fā)明的特別的優(yōu)點。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案，除了多元醇的脂肪酸部分酯以外的其它粘度調(diào)節(jié)劑如聚合粘度控制劑的含量小于0.05重量％，優(yōu)選的是小于0.02重量％。
還發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的組合物在儲存時具有非常穩(wěn)定的粘度。
本發(fā)明的產(chǎn)品可以是分散相在連續(xù)水相中的脂質(zhì)體分散體、oilosomal體系或乳液，其中，存在油滴，例如礦物油，如WO 99/43777和EP-A-829531中所述。加工優(yōu)選的是，在本發(fā)明的方法中，使陽離子織物柔軟化合物熔化并與任選的附加成分如脂肪酸和穩(wěn)定表面活性劑(如果需要)混合。生產(chǎn)均勻的混合物。
單獨地，在較高溫度(合適的是50-100，優(yōu)選的是60-85℃)下制備水或水溶性成分(如果存在，例如電解質(zhì))的水溶液。把熔融的活性混合物緩慢加入到該水溶液中并攪拌，優(yōu)選的是使用循環(huán)回路產(chǎn)生的附加縱向剪切。在數(shù)分鐘后，緩慢加入香料(如果需要)并把該混合物緩慢攪拌，以保證充分混合。該組合物在連續(xù)攪拌下冷卻。
一旦該分散體冷卻到分散相的相變溫度以下，就使其進行剪切。
包含水不溶性陽離子織物柔軟化合物的水分散體的織物調(diào)理組合物在常溫下以薄層狀液滴分散體存在，其中，所述鏈以固體或晶體狀態(tài)(Lβ)存在，并且當(dāng)溫度升高到一定溫度時，分散相進行到薄層相(Lα)的轉(zhuǎn)變，其中，陽離子柔軟劑的鏈(有或沒有共活化劑)將以更易流動的或液體的狀態(tài)存在。根據(jù)本發(fā)明，剪切必須在低于該相變溫度下進行。對于一些組合物，中間(Lα和Lβ)相可以在完全Lβ目與完全Lα之間存在。剪切還必須在低于該中間相的溫度下進行。因此，在本發(fā)明的范圍內(nèi)，“低于分散相的相變溫度”是指低于織物柔軟化合物的最低相變溫度。對于具有長(大于C18)飽和鏈的陽離子柔軟劑，該溫度通常在40-50℃。對于這些陽離子柔軟劑，優(yōu)選地，剪切在25-50℃，更優(yōu)選的是30-50℃，例如40-50℃進行。對于包含部分飽和或不飽和鏈的柔軟劑，優(yōu)選的是在25-50℃范圍內(nèi)的更低溫度，例如25-40℃。
剪切可以在任何合適的設(shè)備中進行，例如Silverson(商品名)Mixer或Janke和Kunkel(商品名)高剪切混合機。
可以使用剪切量和時間來控制成品的粘度。
實施例以下僅參考所附實施例利用實施例進一步描述本發(fā)明。
除非另外說明，所有的量是份或活性成分的重量％。
本發(fā)明的實施例用數(shù)字編號，對比實施例用字母編號。方法通過以下方法生產(chǎn)含有季銨織物柔軟化合物的織物柔軟組合物。
包含陽離子織物柔軟劑的織物柔軟活性劑與脂肪酸一起熔化。熔融的活性劑在75℃與水混合。熔融的活性劑以約每分鐘2重量％的速度加入到水中。把該混合物以204轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢琛榱耸┘蛹羟?，把該混合物通過循環(huán)回路以每10分鐘一批料的速度泵送。
初始的泵送和攪拌進行15分鐘，然后使用夾套容器把該組合物冷卻10分鐘。根據(jù)本發(fā)明的實施例然后通過在低于分散體相變溫度的溫度下的研磨進行剪切。實際上，研磨在40℃進行。研磨進行另外10分鐘，并繼續(xù)冷卻。在研磨階段后，當(dāng)溫度達到40℃時加入香料，當(dāng)溫度達到30℃時，放出樣品。
在所有情況下，使用Janke & Kunkel剪切混合機在一半功率下進行研磨。
在對比實施例A和B中，把該組合物攪拌并泵送5分鐘，然后在同一設(shè)備中在75℃進一步研磨10分鐘。在研磨后進行冷卻。當(dāng)溫度達到40℃時加入香料，當(dāng)溫度達到30℃時放出樣品。初始粘度；實施例1-4、A和B下表1a和1b表示根據(jù)本發(fā)明的一些實施例和對比實施例的初始粘度結(jié)果。
所得產(chǎn)品使用Haake Rotoviscometer(商標(biāo))RV20在20s-1和106s-1測量其粘度。
表1a
表1b
實施例1與對比實施例A的對比表明，引入0.1％GMS然后通過在40℃剪切在20s-1和106s-1下都導(dǎo)致非常大且預(yù)料不到的粘度增大。
實施例4和對比實施例B表明對于不同的多元醇部分酯的相同效果。
在表中所加的牛脂脂肪酸是Pristerine 4916，硬化的牛酯酸，得自Uniqema。
牛脂醇是Laurex 18，硬化的牛脂醇，得自Albright and Wilson。
“coco 20EO”是Genapol 200，用20摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的椰子醇，得自Clariant。
GMS是得自BDH的甘油一硬脂酸酯。
Tegosoft PSE 141G是與牛脂醇/椰子醇混合的蔗糖一硬脂酸酯，得自Goldschmidt。
Deedmac是二[2-(硬化牛酰氧基)乙基]二甲基氯化銨，得自Witco。原料包含重量比為42.75∶1的陽離子和脂肪酸。儲存時的粘度穩(wěn)定性；實施例1-3和A根據(jù)本發(fā)明的組合物具有意料不到的粘度穩(wěn)定性。通過在各種溫度下儲存若干天以后測量以上提出的組合物的粘度證實了這一點。結(jié)果列在表2、3和4中。
使用Haake Rotoviscometer RV20在25℃測量粘度。結(jié)果按mPa·s給出。
表2-室溫儲存
表3-37℃儲存
表4-4℃儲存
可以看出，在儲存過程中保持了由本發(fā)明獲得的粘度增大。初始粘度；實施例5和對比實施例C生產(chǎn)兩種乳液型漂洗調(diào)理劑組合物。一種在分散相的相變溫度以下的溫度進行剪切(實施例5)，另一種在高溫下剪切(實施例C)。為了比較，對比實施例C還包含傳統(tǒng)的聚合陽離子淀粉聚合物增稠劑(Softgel BDA)。
下表5表示在剪切前后組合物的粘度(mPa·s)。
表5
Arquad 2HT是二硬化牛脂二甲基氯化銨(得自Hoechst)。原料以80％活性劑提供，用20％IPA作為溶劑。
*表示活性劑的重量％。
Sirius M180是白色礦物油(得自Silkolene)，硬牛脂脂肪酸是Pristerine 4916(得自Uniqema)。
Softgel BDA是陽離子淀粉聚合物(得自Avebe)。
GMS如上所述。
可以看出，雖然實施例5的組合物在剪切前具有不能接受的粘度，但是在剪切后其粘度變得非常好。相反，對比實施例C在剪切前具有可以接受的粘度，因為存在淀粉基聚合物，但是在剪切后損失其粘度。初始粘度；實施例6和對比實施例D具有在表7中提出的組合物的配方通過以下定義的方法制造。
Tetranyl AT-7590是三乙醇胺季銨化合物，得自Kao，含有10重量％的IPA作為溶劑。其用碘值為34的部分飽和牛脂制造。
糖酯油(ER290)是蔗糖四芥酸酯，以Ryoto ER290得自Mitsubishi-Kasei。
所有的試樣按200ml規(guī)模生產(chǎn)。
把TEA quat熔化并緩慢加入到在工藝溫度的容器中的水中。在5分鐘后，加入香料，然后加入染料和防腐劑。
然后是該組合物在以下提出的剪切下研磨。表8列出了用mPa·s獲得的粘度?？梢杂^察到，對比實施例D提供了遠低于實施例6的粘度。這表明，通過在相變溫度(在本體系中約為30℃)以下剪切可以獲得明顯更高的粘度。
使用得自Silverson Machine Limited的帶有方口頭的Silverson多用途混合機，設(shè)定在最低速度剪切組合物。把組合物研磨1分鐘。表6
表7
初始粘度；實施例7-11按3.5kg規(guī)模生產(chǎn)以下組合物。把季銨材料、油和共活性劑熔化并緩慢加入到在45℃的容器中的水中。在10分鐘混合后，然后把試樣冷卻到40℃并加入香料，按所述時間研磨樣品。然后測量粘度。表8
Arquad 2HT如上所述。脂肪酸得自Uniqema。其是硬化牛脂脂肪酸。
牛脂醇如上所述。
礦物油得自Witco。
GMS如上所述。初始粘度；實施例12-14和對比實施例E-G按3.5kg的規(guī)模生產(chǎn)以下組合物。把Deedmac和共活性劑熔化并緩慢加入到在75℃的容器中的水中。在10分鐘后，把樣品冷卻到40℃并加入香料。然后把樣品在高于(熱研磨)或低于(冷研磨)相變溫度按所表明的時間進行研磨。然后使用Haake Rotoviscometer RV20在25℃測量粘度(mPa·s)。結(jié)果表示在下表9中。表9
DEEDMAC原料與在前面的實施例中所用的相同(quat與脂肪酸的重量比為42.75∶1)。
牛脂醇、tegosoft PSE 141G和Ryoto ER 290都是以上所述的。織物柔軟效果通過以下技術(shù)評估組合物的織物柔軟效果。通過向在Tergotometer(振蕩式滌垢儀)中的1升常溫軟化水中加入足夠量的產(chǎn)品，以獲得0.1g的活性柔軟劑材料來評價軟化性能。這樣，活性柔軟劑的量在根據(jù)本發(fā)明的所有實施例的漂洗液中都是相等的。把三塊厚絨毛巾(19cm×19.5cm，總共40g)加入到振蕩式滌垢儀中。所述厚絨毛巾已經(jīng)在0.00045重量％烷基苯磺酸鈉溶液中漂洗，以模擬來自主洗的洗滌劑的陰離子攜帶。把這些毛巾以65轉(zhuǎn)/分處理5分鐘，脫水甩干以除去過量的液體并且晾干一夜。一組20個訓(xùn)練有素的人通過與設(shè)定標(biāo)準(zhǔn)比較來評價這些毛巾。低數(shù)值表示柔軟程度更大(2是非常柔軟，8是粗糙的)。為了研究結(jié)果的一致性，在相同條件下重復(fù)柔軟性測量，對于每種組合物給出兩個結(jié)果。另外，為了對照，使用稀的COMFORT(商標(biāo))(一種高級傳統(tǒng)織物調(diào)理劑組合物，在2000年2月得自Thailand)進行測量在用相同水源的平行實驗中獲得的柔軟性的實驗。該對照物含有3.8重量％的陽離子柔軟化合物。結(jié)果在下表中給出。表10
柔軟結(jié)果表明，對于根據(jù)本發(fā)明的組合物，柔軟性一般可以與由高級傳統(tǒng)織物柔軟劑提供的柔軟性類似。香料效果根據(jù)本發(fā)明的織物柔軟組合物向洗滌的織物輸送香料的能力通過以下方法評估。用與前面對柔軟性評價所述的相同方式，通過在振蕩式滌垢儀中用每種產(chǎn)品漂洗3塊厚絨毛巾(19cm×19.5cm，總共40g)來評價香料輸送性。代替晾干，所述布由訓(xùn)練有素的20個小組成員立即評估香料強度，他們把每塊布按0-5的分?jǐn)?shù)分級，對應(yīng)于沒有香味(0)到非常強的香味(5)。在所述布干燥5小時后再進行評價，在24小時或更長的時間后再進行一次評價。產(chǎn)品量為0.1g/l活性物質(zhì)，在漂洗液中的香料用量為4.76mg/l。
結(jié)果表示在下表11中。表11
可以看出，與對比實施例A相比，根據(jù)本發(fā)明的組合物具有更大或相似的香料輸送性，對比實施例A代表傳統(tǒng)織物柔軟組合物的性能標(biāo)準(zhǔn)。
以上僅通過實施例描述了本發(fā)明并且可以在本發(fā)明范圍內(nèi)進行改進。
權(quán)利要求
1.一種織物調(diào)理組合物，其包含以下物質(zhì)的水分散體(a)1-10重量％的陽離子織物柔軟化合物，和(b)含量大于0.01重量％并且小于或等于0.45重量％的多元醇的脂肪酸部分酯，按組合物的重量計。其中，該織物調(diào)理組合物的動態(tài)粘度為35-500mPa·s，在106s-1和25℃下使用Haake Rotoviscometer RV20測量，假定當(dāng)組分(b)的醇基組分基于甘油時，其是一甘油酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中，組分(a)是一種季銨化合物。
3.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項的組合物，其包含2.0-5.5重量％的組分(a)。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項的組合物，其中，組分(b)是甘油的脂肪酸部分酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，其中，組分(b)包含甘油一硬脂酸酯。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項的組合物，其還包含脂肪酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中，所述脂肪酸的用量按組合物重量計大于0.1％-小于5％。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7的組合物，其中，組分(a)與脂肪酸的重量比為10∶1-1∶10。
9.一種制備織物調(diào)理組合物的方法，其包括把以下成分與水混合(a)1-10重量％的陽離子織物柔軟組合物，按混合物總量計，(b)含量大于0.01重量％并且小于或等于0.45重量％的多元醇的脂肪酸部分酯，按組合物的重量計，其中，該水分散體在分散相的相變溫度以下的溫度進行剪切。
全文摘要
在加入按組合物重量計含量大于0.01重量％并且小于或等于0.45重量％的多元醇的脂肪酸部分酯并且所得混合物在低于該織物柔軟劑組合物的相變溫度下進行剪切時，含有1－10重量％陽離子織物柔軟劑化合物的織物柔軟組合物表現(xiàn)出意外的粘度增大。結(jié)果，以意外方法獲得了在106s
文檔編號C11D1/66GK1430666SQ01810201
公開日2003年7月16日 申請日期2001年5月10日 優(yōu)先權(quán)日2000年5月26日
發(fā)明者K·J·埃爾森, M·S·莫哈馬迪 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司